JPH0587539B2

JPH0587539B2 -

Info

Publication number: JPH0587539B2
Application number: JP58095315A
Authority: JP
Inventors: Hideki Moriishi; Shiruyoshi Matsumoto; Takashi Tada
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 1983-05-30
Filing date: 1983-05-30
Publication date: 1993-12-17
Also published as: JPS59219364A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は貯蔵安定性と硬化性および接着性を併
せ持つことを特徴とする樹脂と強化繊維からなる
繊維強化プラスチツク中間素材に関するものであ
る。

繊維強化プラスチツク（以下FRPと略す）は、
構造材料として使用できる強度を有し、かつ軽量
で成形法の種類も多いことから宇宙開発用のロケ
ツトから雑貨に至るまで非常に幅広い応用が試み
られている。

ところで、FRPにおいて、強化繊維の機械的
性能を充分生かそうとすると、マトリツクス樹脂
と強化繊維との接着性がある程度以上あることが
必要である。

従来よりFRPの分野において広く使用されて
きた硬化性に優れた樹脂組成物として、不飽和ポ
リエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ジアリル
フタレート樹脂等のラジカル重合系樹脂が知られ
ているが、その硬化性は優れるものの、硬化物特
性として一般に靭性に劣り、又接着性が不足する
という欠点を有していた。

そこで本発明者らは、ラジカル重合マトリツク
ス樹脂の速硬化性を生かしつつ、接着性を向上さ
せ、かつ貯蔵安定性をそこなわないFRP中間素
材について鋭意検討した結果、本発明に到達した
ものである。

即ち本発明の要旨とするところは、不飽和ポリ
エステル(A)、ポリエポキシドとエチレン性不飽和
カルボン酸との反応物(B)及びジアリルフタレート
βポリマー(C)から選ばれた少なくとも一種の化合
物（）、（）と共重合可能なエチレン性もしくはアリ
ル性不飽和単量体（）、（），（）を重合可能な触媒（）、少なく
とも１個のオキシラン環を含む化合物（）、
（）を硬化可能なグアニジン類硬化剤（）、及
び２級アミンとイソシアナートとの反応生成物か
らなる触媒（）からなり、（）、（）及び
（）の混合物と、（）、（）及び（）の混合
物との配合量比が、95.5／4.5〜50／50である樹
脂組成物を強化繊維に含浸せしめることを特徴と
する硬化性と硬化物の力学的特性に優れたFRP
中間素材にある。

本発明に用いる不飽和ポリエステル(A)としては
公知の原料を用いて公知の方法で製造したものを
用いることが出来る。即ち、フマール酸や無水マ
レイン酸などの不飽和二価カルボン酸及びその酸
無水物、フタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、
無水フタル酸、無水コハク酸、テトラヒドロ無水
フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸などの飽和
二塩基酸及びその酸無水物とジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、ブタンジオール、水素化ビスフエノール
Ａ、２，２−ジ−（４−ヒドロキシプロポキシフ
エニル）プロパン等のグリコール成分との脱水縮
合反応によつて得られる不飽和ポリエステルなど
が挙げられる。

ポリエポキシドとエチレン性不飽和カルボン酸
との反応物(B)に用いるポリエポキシドとしては特
に限定されるものではないが、例えば、ジフエニ
ロールプロパン、ジフエニロールエタン、ジフエ
ニロールメタンの如きジフエニロールアルカン類
のポリグリシジルエーテル類、ノボラツクあるい
はレゾールの如き多価フエノール類のポリグリシ
ジルエーテル類、ｐ−アミノフエノール、ｍ−ア
ミノフエノール、４，4′−ジアミノジフエニルメ
タン等多価アミン類のポリグリシジルエーテル
類、シクロヘキサン、シクロペンタジエン、ジシ
クロペンタジエンなどの脂環式化合物のエポキシ
化により生成されるエポキシ樹脂、３，４−エポ
キシ−６−メチル−シクロヘキサンカルボン酸類
のメチルエステル、エチレングリコール、グリセ
リンの如き脂肪族ポリエポキシ化合物のポリ（エ
ポキシアルキル）エーテル類、又、これらポリエ
ポキシドとアミン化合物、酸無水物との予備反応
物や芳香族又は脂肪族カルボン酸のグリシジルエ
ステル類などが挙げられる。

エチレン性不飽和カルボン酸としてはメタクリ
ル酸、アクリル酸、クロトン酸等が挙げられる。
ここでポリエポキシドとエチレン性不飽和カルボ
ン酸の反応でのエポキシ基とカルボン酸とのモル
比は１：0.5〜1.1で用いることが好ましい。この
反応は公知の方法（例えば特公昭44−31472号公
報に記載された反応）で実施可能である。ジアリ
ルフタレートβポリマー(C)としては、ジアリルフ
タレート、ジアリルイソフタレート等のβポリマ
ーが挙げられる。

エチレン性もしくはアリル性不飽和単量体
（）としては、スチレン、ビニルトルエン、ク
ロルスチレン等のスチレン誘導体、メチルメタク
リレート、メチルアクリレート、グリシジルアク
リレート、グリシジルメタクリレート等のメタク
リレート、アクリレート類、ジアリルフタレー
ト、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシ
アヌレート等のアリルエステル類が挙げられる。

（），（）の重合触媒（）としては、過酸
化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエート等に
中高温活性パーオキサイド等が挙げられる。

少なくとも１個のオキシラン環を含む化合物
（）としては既に上で挙げたポリエポキシドの
他スチレンオキシド、ブチルグリシジルエーテ
ル、アリルグリシジルエーテル、フエニルグリシ
ジルエーテル等のモノエポキシ化合物が挙げられ
る。

（）を硬化可能なグアニジン類硬化剤（）
としては、ジシアンジアミド、２，６−キシレニ
ルビグアニド、０−トリルビグアニド、ジフエニ
ルグアニジン、ジ−０−トリルグアニジン等が挙
げられる。

（）を硬化可能な２級アミンとイソシアナー
トとの反応生成物からなる触媒（）としては、
たとえば１−（３，４−ジクロロフエニル）−３，
３−ジメチル尿素、１−（４−エトキシフエニル）
−３，３−ジメチル尿素等が挙げられる。

本発明に於ける（），（），（）の配合比は
一般のラジカル重合系を満足するものであれば充
分であるが一般に（）／（）／（）の比は
０〜100／０〜100／0.5〜５が適当である。触媒
（）が0.5未満では充分な硬化速度が得られない
為、適当でなく、５を越えると硬化が急激すぎて
適切でない。

Claims

【特許請求の範囲】１不飽和ポリエステル(A)、ポリエポキシドとエ
チレン性不飽和カルボン酸との反応物(B)及びジア
リルフタレートβポリマー(C)から選ばれた少なく
とも一種の化合物（）、（）と共重合可能なエチレン性もしくはアリ
ル性不飽和単量体（）、（）、（）を重合可能な触媒（）、少なくとも１個のオキシラン環を含む化合物
（）、（）を硬化可能なグアニジン類硬化剤
（）、及び２級アミンとイソシアナートとの反応
生成物からなる触媒（）からなり、（）、（）及び（）の混合物と、（）、
（）及び（）の混合物との配合量比が、
95.5／4.5〜50／50である樹脂組成物を強化繊維
に含浸せしめることを特徴とする硬化性と硬化物
の力学的特性に優れた繊維強化プラスチツク中間
素材。