JPS59219364A - 繊維強化プラスチツク中間素材 - Google Patents
繊維強化プラスチツク中間素材Info
- Publication number
- JPS59219364A JPS59219364A JP58095315A JP9531583A JPS59219364A JP S59219364 A JPS59219364 A JP S59219364A JP 58095315 A JP58095315 A JP 58095315A JP 9531583 A JP9531583 A JP 9531583A JP S59219364 A JPS59219364 A JP S59219364A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- intermediate material
- mixing
- fiber
- resin compsn
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は貯蔵安定性と硬化性及び接層性を併せ持つこと
を特徴とするｍ脂と強化繊維からなる繊維強化プラスチ
ツク中間素材に関するものである。
を特徴とするｍ脂と強化繊維からなる繊維強化プラスチ
ツク中間素材に関するものである。
繊維強化プラスチック（以下ＦＲＰと略す）は、構造材
料として使用できる強度を有し、かつ性態で成形法の種
類も多いことから宇宙開発用のロケットから雑貨に至る
まで非′帛に幅広い応用が試みられている。
料として使用できる強度を有し、かつ性態で成形法の種
類も多いことから宇宙開発用のロケットから雑貨に至る
まで非′帛に幅広い応用が試みられている。
ところで・Ｆ ＲＰにおいて、強化繊維の機械的性能を
充分生かそうとすると、マトリックス樹脂と強化繊維と
の接着性がある程度以上あることか必要である。
充分生かそうとすると、マトリックス樹脂と強化繊維と
の接着性がある程度以上あることか必要である。
従来よりＦＲＰの分野において広く使用されてきた硬化
性に優れた萄）」ｈ°組成物として、不飽和ポリエステ
ル樹脂、ビニルエステル仙腸、ジアリルフタレート樹脂
等のラジカル本合糸１ｍ ｉ＋＝が知られているが、そ
の硬化性は保ゎるものの硬化物特性として、一般に靭性
に劣り、又接層性が不足するという欠点を七していた。
性に優れた萄）」ｈ°組成物として、不飽和ポリエステ
ル樹脂、ビニルエステル仙腸、ジアリルフタレート樹脂
等のラジカル本合糸１ｍ ｉ＋＝が知られているが、そ
の硬化性は保ゎるものの硬化物特性として、一般に靭性
に劣り、又接層性が不足するという欠点を七していた。
そこで本発明者らは、ラジカル車合マトリックスｔ１１
′Ｉｌ＋脂の速硬化°ｌ圧を生、かしつつ、接層性を向
上させ、かつ貯Ｉ成安定性をそこなわないＦＲＰ中聞素
拐について脱意検討し、た結果、本発明に利がしたもの
である。
′Ｉｌ＋脂の速硬化°ｌ圧を生、かしつつ、接層性を向
上させ、かつ貯Ｉ成安定性をそこなわないＦＲＰ中聞素
拐について脱意検討し、た結果、本発明に利がしたもの
である。
即ち本発明の安旨とするところは、小胞棚列（リエステ
ル（Ａ）、ポリエポキシドとエチレン性不記和カルボン
飯との反Ｉ心物串）及びジアリルフタレートβポリマー
（Ｃ）から逗はれた少なくとも−Ａｂ＋の１し合物（Ｉ
）。
ル（Ａ）、ポリエポキシドとエチレン性不記和カルボン
飯との反Ｉ心物串）及びジアリルフタレートβポリマー
（Ｃ）から逗はれた少なくとも−Ａｂ＋の１し合物（Ｉ
）。
（Ｉ）と共里合司龍なエチレン性もしくはアリル性小貼
札Ｉ＋１駁体曲。
札Ｉ＋１駁体曲。
ＣＩ） 、 、０１）を重合ｂコ能な触媒（ＩＩＩ ）
少なくとも７個のオキシラン環を含む化合物０■〕。
少なくとも７個のオキシラン環を含む化合物０■〕。
及Ｑ・（ｔＶ）を４１野化叶龍な硬化剤（酸無水物を除
く）（Ｖ）もしくは触媒（Ｖｌ） からなる（…脂組成物を強化繊維に含浸せしめることを
待敬とする硬化性と硬化物の力学的特性に（愛オ・ｔた
Ｆ ＲＩ）中ＩＦ３」累拐にある。
く）（Ｖ）もしくは触媒（Ｖｌ） からなる（…脂組成物を強化繊維に含浸せしめることを
待敬とする硬化性と硬化物の力学的特性に（愛オ・ｔた
Ｆ ＲＩ）中ＩＦ３」累拐にある。
本発明に用いる不飽和ポリエステルい）としては公知の
原料を用いて公知の方法で製置したものを用いることか
出来る。即ち、フマール酸や無水マレイン酸゛などの不
ｉｂ和二価カルボン晒及びその酸無水物、７タル飯、イ
ソフタル酸、アジピン酸、無水フタル酸、無水コハク］
亥、テトラヒドロ無水７タル哉、ヘキサヒドロ無水フタ
ル版などの飽和二塩基酸及びそのＢ！／無水物とジエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチル
グリコール、ブタンジオール、水素化ビスフエ／−ルＡ
Ｘ＋２．＋２−ジー（弘−ヒドロキシブロホ゛キシフェ
ニル）プロパン等のグリコール成分との脱水縮合反応に
よって得ら第１る不飽和ポリエステルなどが挙げらおる
。
原料を用いて公知の方法で製置したものを用いることか
出来る。即ち、フマール酸や無水マレイン酸゛などの不
ｉｂ和二価カルボン晒及びその酸無水物、７タル飯、イ
ソフタル酸、アジピン酸、無水フタル酸、無水コハク］
亥、テトラヒドロ無水７タル哉、ヘキサヒドロ無水フタ
ル版などの飽和二塩基酸及びそのＢ！／無水物とジエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチル
グリコール、ブタンジオール、水素化ビスフエ／−ルＡ
Ｘ＋２．＋２−ジー（弘−ヒドロキシブロホ゛キシフェ
ニル）プロパン等のグリコール成分との脱水縮合反応に
よって得ら第１る不飽和ポリエステルなどが挙げらおる
。
ポリエポキシドとエチレン性不厄和カルボン酸との反応
′吻Φ）に用いるポリエポキシドとしては特に限定され
るものではないか、例えは、ジフェニロールプロパン、
ジフェニロールエタン、ジフェニロールメタンの類キジ
フェニロールアルカン類のポリグリシジルエーテル類、
／ボラックあるいはレゾールの如き多価フェ／−ル類の
ポリグリシジルエーテル類、ｐ−アミ／フェ／−ル、ｍ
−アミノ７エ、ノール、ダ、ｑ′−ジアミ／ジフェニル
メタン等多価アミン類のホ゛リグリシジルエーテル頒、
シクロヘキザン、シクロペンタジェン、ジシクロペンタ
ジェンなどの脂堀式化合吻のエポキシ化により生成され
るエポキシ８ｍ１１Ｍ１．？、ｐ−エポキシ−６−メチ
ルーシクロヘキヅンカルボン敞類のメチルエステル、エ
チレングリコール、グリセリンの如き脂肪族ポリエポキ
シ化合物のポリ（エポキシアルキル）エーテル類、又、
こハらポリエポキシドとアミン化合物、酸無水物との予
備反応物や芳香族又は胎肋族カルホ゛ン散のグリシジル
エステル類などが争けられる。
′吻Φ）に用いるポリエポキシドとしては特に限定され
るものではないか、例えは、ジフェニロールプロパン、
ジフェニロールエタン、ジフェニロールメタンの類キジ
フェニロールアルカン類のポリグリシジルエーテル類、
／ボラックあるいはレゾールの如き多価フェ／−ル類の
ポリグリシジルエーテル類、ｐ−アミ／フェ／−ル、ｍ
−アミノ７エ、ノール、ダ、ｑ′−ジアミ／ジフェニル
メタン等多価アミン類のホ゛リグリシジルエーテル頒、
シクロヘキザン、シクロペンタジェン、ジシクロペンタ
ジェンなどの脂堀式化合吻のエポキシ化により生成され
るエポキシ８ｍ１１Ｍ１．？、ｐ−エポキシ−６−メチ
ルーシクロヘキヅンカルボン敞類のメチルエステル、エ
チレングリコール、グリセリンの如き脂肪族ポリエポキ
シ化合物のポリ（エポキシアルキル）エーテル類、又、
こハらポリエポキシドとアミン化合物、酸無水物との予
備反応物や芳香族又は胎肋族カルホ゛ン散のグリシジル
エステル類などが争けられる。
エチレン性不飢和カルボン酸としてはメタクリル酸、ア
クリル歇、クロトンｒ鋏等か挙げられる。ここでポリエ
ホ゛キシドとエチレン性小胞和ノＪルホン酸の反応での
エポキシ基とカルボン酸とのモル比は／：Ｏ３〜／ｌで
用いることが好ましい。この反応は公知の方法（例えば
特公昭グ１Ｉ−３／４ｔ７２号公報に記載された反応）
で実施可能である。ジアリルフタレートβポリマー（Ｃ
）としては、ジアリルフタレート、ジアリルイソ７タレ
ート等のβポリマーが挙（ずらｎる０エチレン性もしく
はアリル性小胞和単量体囲としては、スチレン、ビニル
トルエン、り四ルスチレン等のスチレン誘導体、メチル
メタクリレート、メチルアクリレート、グリシジルアク
リレート、グリシジルメタクリレート等のメタクリレー
ト、アクリレート類、ジアリルフタレート、ｌ−リアリ
ルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等のアリ
ルエステル類が挙げらｎる。
クリル歇、クロトンｒ鋏等か挙げられる。ここでポリエ
ホ゛キシドとエチレン性小胞和ノＪルホン酸の反応での
エポキシ基とカルボン酸とのモル比は／：Ｏ３〜／ｌで
用いることが好ましい。この反応は公知の方法（例えば
特公昭グ１Ｉ−３／４ｔ７２号公報に記載された反応）
で実施可能である。ジアリルフタレートβポリマー（Ｃ
）としては、ジアリルフタレート、ジアリルイソ７タレ
ート等のβポリマーが挙（ずらｎる０エチレン性もしく
はアリル性小胞和単量体囲としては、スチレン、ビニル
トルエン、り四ルスチレン等のスチレン誘導体、メチル
メタクリレート、メチルアクリレート、グリシジルアク
リレート、グリシジルメタクリレート等のメタクリレー
ト、アクリレート類、ジアリルフタレート、ｌ−リアリ
ルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等のアリ
ルエステル類が挙げらｎる。
（Ｉ）、囲の車台触奴（ＩＪＩ）としては、過酸化ベン
ゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエート等の中高温Ｔ重性
バーオキザイド、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ンペルオキシド等の常・中温活性パーオキサイド等が挙
げら第１る。
ゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエート等の中高温Ｔ重性
バーオキザイド、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ンペルオキシド等の常・中温活性パーオキサイド等が挙
げら第１る。
少なくとも１１−のオキシラン環を含む化合物（■）と
しては既に上で挙げたポリエポキシドの他スチレンオキ
シド、プチルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエ
ムチル、フェニルグリシジルエーテル等のモノエポキシ
化合物か挙げられる。
しては既に上で挙げたポリエポキシドの他スチレンオキ
シド、プチルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエ
ムチル、フェニルグリシジルエーテル等のモノエポキシ
化合物か挙げられる。
（ＩＶ）を硬化口」能な硬化剤Ｍとしては、ジエチレン
トリアミン、トリエチレンテトラミン、３．９−ビス（
３−アミ／プロピル〕−コ、弘１ｇ１１０−テトラオキ
ソスピロ−（−Ｓ、Ｓ）ウンデカン、／、／、３．３−
テトラメチル−／、３−アミ／プロパン等の１］ｈ肋族
ポリアミン類、ｍ−キシリレンジアミン、テトラクロル
−ｐ−キシリレンジアミン等の芳香環を万する脂肪族ア
ミン、ｍ−フェニレンジアミン、ジアジ／ジフェニルス
ルホ’ｙ、’ｌ、’ｔ’−メチレンジアニリン、ビス（
＋−アミノ−３−エチルフェニル）メタン等の芳香族ア
ミン、ジシアンジアミド１．２＋６−キシレニルビグア
ニド、θ−トリルビグアニド、ジフェニルグアニジン、
ジー０−トリルクアニジン寿のクアニジン用、アジピル
ジヒドラジド、アセライルジヒドラジド等のジヒドラジ
ド類、コーエチルーｌ−メチルイミダゾール等のイミダ
ソール類が拳げられる。但し、硬化外］Ｍにアミン化合
物を用いる場合は、爪金開始剤（＋１［）としてジクミ
ルバーオキザイドなとのアミンに対して活゛注の低いバ
ーオキザイドを使用しな＋ｊれはならない。
トリアミン、トリエチレンテトラミン、３．９−ビス（
３−アミ／プロピル〕−コ、弘１ｇ１１０−テトラオキ
ソスピロ−（−Ｓ、Ｓ）ウンデカン、／、／、３．３−
テトラメチル−／、３−アミ／プロパン等の１］ｈ肋族
ポリアミン類、ｍ−キシリレンジアミン、テトラクロル
−ｐ−キシリレンジアミン等の芳香環を万する脂肪族ア
ミン、ｍ−フェニレンジアミン、ジアジ／ジフェニルス
ルホ’ｙ、’ｌ、’ｔ’−メチレンジアニリン、ビス（
＋−アミノ−３−エチルフェニル）メタン等の芳香族ア
ミン、ジシアンジアミド１．２＋６−キシレニルビグア
ニド、θ−トリルビグアニド、ジフェニルグアニジン、
ジー０−トリルクアニジン寿のクアニジン用、アジピル
ジヒドラジド、アセライルジヒドラジド等のジヒドラジ
ド類、コーエチルーｌ−メチルイミダゾール等のイミダ
ソール類が拳げられる。但し、硬化外］Ｍにアミン化合
物を用いる場合は、爪金開始剤（＋１［）としてジクミ
ルバーオキザイドなとのアミンに対して活゛注の低いバ
ーオキザイドを使用しな＋ｊれはならない。
（１■）を硬化ｐＪ能な硬化触媒（Ｖｌ）として（１，
２級アミンとイソシアナートとの反応生成物、たとえは
／−（３，ｆＺ−ジクロロフェニル）−３，，３一ジメ
チル尿％、／−（Ｉｔ−エトキシフェニル）−３，３−
ジメチル尿素、三フッ化ホウ素モノエチルアミン等の三
フフ化ホウ素アミンコンプレックス、三塩化ホウ素等の
二塩化ホウ素アミンコンプレックス等が番けられ、る。
２級アミンとイソシアナートとの反応生成物、たとえは
／−（３，ｆＺ−ジクロロフェニル）−３，，３一ジメ
チル尿％、／−（Ｉｔ−エトキシフェニル）−３，３−
ジメチル尿素、三フッ化ホウ素モノエチルアミン等の三
フフ化ホウ素アミンコンプレックス、三塩化ホウ素等の
二塩化ホウ素アミンコンプレックス等が番けられ、る。
本発明に於ける（Ｉ） 、［Ｆ］、 （ＩＩＩＪ の
配合比は一般のラジカル車合糸を満足するものであｉｔ
は充分であるか一般に（■ン／の）／ （ＩＪＩ）の比
はθ〜１０θ１０〜１０θ１０５〜左が適当である。触
媒（５）が０３未満では光分な硬化建屋が得られない為
、適当でなく、５を越えると１院化が慾激すきて適切で
ない。
配合比は一般のラジカル車合糸を満足するものであｉｔ
は充分であるか一般に（■ン／の）／ （ＩＪＩ）の比
はθ〜１０θ１０〜１０θ１０５〜左が適当である。触
媒（５）が０３未満では光分な硬化建屋が得られない為
、適当でなく、５を越えると１院化が慾激すきて適切で
ない。
本発明に於ける（ＩＶ） 、 （Ｙ） 、 （Ｖｌ）
の配合比は一般のエホキシ樹脂の硬化を満足するもの
であわは光分であるが、一般に（ＩＶ）／ （Ｖ）／
（Ｖｌ）の比はθ〜／θ０１０〜ダ０／／〜Ｓ か妥当
である。触＊ （Ｖｌ）がｌ未満では充分な硬化速度が
得られず古を越えると硬化のバランスが崩ｎて硬化剤力
・残り個当でない。
の配合比は一般のエホキシ樹脂の硬化を満足するもの
であわは光分であるが、一般に（ＩＶ）／ （Ｖ）／
（Ｖｌ）の比はθ〜／θ０１０〜ダ０／／〜Ｓ か妥当
である。触＊ （Ｖｌ）がｌ未満では充分な硬化速度が
得られず古を越えると硬化のバランスが崩ｎて硬化剤力
・残り個当でない。
本発明ＶＣ於４ｊル（Ｉ）／ （ＩＩ）／ ＣＩＪＩ）
ｉＭ合物ト（ｌ■）／（Ｖ）／（ｖｌ）混合物ト（１
）比Ｇ；Ｊ ９！；、３／／Ａ！ｒ 〜３０／！ｒＯか
静Ｊ当である。（ＩＶ）／ （Ｖ）／ （ＶＩＪ混合物
の量がり５％未満では光分な按Δｉ性が得られず５０％
を越えると実質的ｖＣ連硬化？連成することが出来ない
為適当でない。
ｉＭ合物ト（ｌ■）／（Ｖ）／（ｖｌ）混合物ト（１
）比Ｇ；Ｊ ９！；、３／／Ａ！ｒ 〜３０／！ｒＯか
静Ｊ当である。（ＩＶ）／ （Ｖ）／ （ＶＩＪ混合物
の量がり５％未満では光分な按Δｉ性が得られず５０％
を越えると実質的ｖＣ連硬化？連成することが出来ない
為適当でない。
本つ西明に用いらオーＬる強化軸４雑にはガラス線維・
アルミナ繊維、シリコンカーバイド織組、ホロン４゛収
約、・力、−ボン蝋糾８等の無軸繊維や、ポリエステル
ミ、維・ポリアラミド轍維等の有機繊維かあるか、必要
に応してそれらを併用しても購わない。強化繊、維の形
態としては長繊維、短繊維いずオ］、でもよく、一方向
に配列されたテープやシート状物、マット状物、イＵ状
匈、紙状物、紐状物などいかなるものでもよい。また、
ｍｔｌ’Ｍ組成物には必要に応じてガラス、シリカ、ア
ルミナ、石英、マイカ、炭酸カルシウム、硫躯バリウム
、クレーなどの粉末状の充填剤、各椋着色剤、ステアリ
ン［数亜鉛、リン酸エステル等の離型剤を混合して使用
することも可能である。
アルミナ繊維、シリコンカーバイド織組、ホロン４゛収
約、・力、−ボン蝋糾８等の無軸繊維や、ポリエステル
ミ、維・ポリアラミド轍維等の有機繊維かあるか、必要
に応してそれらを併用しても購わない。強化繊、維の形
態としては長繊維、短繊維いずオ］、でもよく、一方向
に配列されたテープやシート状物、マット状物、イＵ状
匈、紙状物、紐状物などいかなるものでもよい。また、
ｍｔｌ’Ｍ組成物には必要に応じてガラス、シリカ、ア
ルミナ、石英、マイカ、炭酸カルシウム、硫躯バリウム
、クレーなどの粉末状の充填剤、各椋着色剤、ステアリ
ン［数亜鉛、リン酸エステル等の離型剤を混合して使用
することも可能である。
本発明の樹脂組成によるＦＲＰ中１中傷１４Ｊ素材造方
法には待に制限はなく、溶媒を用いたラッカ一方式又は
溶媒を用いないポットメルト方式で強化繊維に含浸して
もよく、あるいは本樹脂に増粘剤又は鍋縮剤をｉＪｌえ
て強化に維に含浸せしめた後・増粘させてもよい。なお
、強化繊維Ｖｃ含没する際に溶媒を用いる場合には、そ
の溶媒は反応に対して不活性の溶媒でおり、例えばアセ
トン、メチルエチルケトン、塩化メチレン、クロロホル
ム、トリクロロエチレン、ジオキサン、テトラヒドロフ
ラン、ベンセン、トルエン等が好ましく用いられる。
法には待に制限はなく、溶媒を用いたラッカ一方式又は
溶媒を用いないポットメルト方式で強化繊維に含浸して
もよく、あるいは本樹脂に増粘剤又は鍋縮剤をｉＪｌえ
て強化に維に含浸せしめた後・増粘させてもよい。なお
、強化繊維Ｖｃ含没する際に溶媒を用いる場合には、そ
の溶媒は反応に対して不活性の溶媒でおり、例えばアセ
トン、メチルエチルケトン、塩化メチレン、クロロホル
ム、トリクロロエチレン、ジオキサン、テトラヒドロフ
ラン、ベンセン、トルエン等が好ましく用いられる。
以下実施例により本発明をＳＶ＋！明する。尚実旌例中
の都は重重怜Ｓを表ゎ゛す。
の都は重重怜Ｓを表ゎ゛す。
実施例１
無水マレイン噛ｓｏモル、ジエチレングリコール１０ｇ
モルの組ｆｌｔで／グ。〜＋２．３０ｃで３５時ｍｊエ
ステル化し、次いで無水フタル酸８０モルとヒドロキノ
ン。０２品加えて／ｌＩ。
モルの組ｆｌｔで／グ。〜＋２．３０ｃで３５時ｍｊエ
ステル化し、次いで無水フタル酸８０モルとヒドロキノ
ン。０２品加えて／ｌＩ。
〜２３０Ｃで３１時間エステル化して得た酸価５ｌＡｓ
、小石和廠含有率ｉｑ、ｇ％の不飽和ポリエステル１０
Ｏ（ＩＩｓＶｃジアリルフタレートモ／マー’７ｆｆｌ
（、ｔ−−ブチルパーベンゾエート３部を加え、三本ロ
ール上でｓ ｏｃ、３０分混線すして組成物（ａ）をイ
４ｔた。一方、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテ
ル型エポキシ樹脂（エホキシ当６ｉ ａ ｏ Ｏ） ／
ｏ ｏ ｓとジシアンジアミドｓ廓、／−（ｊ、＋、
−ジクロロフェニル）−３，Ｊ−ジメチル尿素３・都と
をホモミキサーを用いて３０分混練りして組成物（ｂ）
を得た。（ａ）／中）の止賦化を、２Ｓ／り！；、３０
／！０．ｑ！／、２！；、９ｌＩ２ で三本ロール上
で混練りして組成物（ｃ）（ｃ−／、ｃ−コ。
、小石和廠含有率ｉｑ、ｇ％の不飽和ポリエステル１０
Ｏ（ＩＩｓＶｃジアリルフタレートモ／マー’７ｆｆｌ
（、ｔ−−ブチルパーベンゾエート３部を加え、三本ロ
ール上でｓ ｏｃ、３０分混線すして組成物（ａ）をイ
４ｔた。一方、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテ
ル型エポキシ樹脂（エホキシ当６ｉ ａ ｏ Ｏ） ／
ｏ ｏ ｓとジシアンジアミドｓ廓、／−（ｊ、＋、
−ジクロロフェニル）−３，Ｊ−ジメチル尿素３・都と
をホモミキサーを用いて３０分混練りして組成物（ｂ）
を得た。（ａ）／中）の止賦化を、２Ｓ／り！；、３０
／！０．ｑ！／、２！；、９ｌＩ２ で三本ロール上
で混練りして組成物（ｃ）（ｃ−／、ｃ−コ。
ｃ−Ｊ、ｃ−’Ｉ） ”ｉ＝得た。かかる組成物（Ｃ
）を加温して粘度をル１を整した上で炭禦繊維パイロフ
ィルＡＳ （三菱レイヨン（株）製、商標）ＶＣ＠浸し
、樹脂含有率３０＊鼠％のプリプレグを作成した。
）を加温して粘度をル１を整した上で炭禦繊維パイロフ
ィルＡＳ （三菱レイヨン（株）製、商標）ＶＣ＠浸し
、樹脂含有率３０＊鼠％のプリプレグを作成した。
この様にして得られたプリプレグは個当な柔軟性と接着
性を有しており／１ＩＯＣＶｃお（づるゲル化時間は各
４表／に示す通りであり・室温における可使時間はそｎ
、それ３０日以上を示した。
性を有しており／１ＩＯＣＶｃお（づるゲル化時間は各
４表／に示す通りであり・室温における可使時間はそｎ
、それ３０日以上を示した。
このプリプレグを積層してｌり０Ｃ１３分、７に９ ／
ｃＪのカ（」圧下で成型し次いで１ｌＩｏｃで７時間
後硬化したところ力学的詩性Ｖ′Ｃ侵れたフンポジット
が得られた（表／）。
ｃＪのカ（」圧下で成型し次いで１ｌＩｏｃで７時間
後硬化したところ力学的詩性Ｖ′Ｃ侵れたフンポジット
が得られた（表／）。
表 ｌ
実施例コ
シアリルフタレートプレポリマー（軟化点ｇＱ（：、ヨ
ウ素価ＡＯ）’）ｋｆａ、ジアリルフタレートモノマー
ｉ、ｚｍ、ｔ−プチルバーベンゾエ−１・Ｊ ｏｌｓを
三本ロールでｓｏＣ，３ｏ分混練りし組成Ｉｔ！（θ）
を得た。一方、ビスフエ／−ルＡのジグリシジルエーテ
ル型エポキシ樹結（エホ゛キシ当阻コθθ）１００都と
、ダ、弘′−ジアミ／ジフェニルスルホン９都とを１５
θＣＴＪＲＩＩｊＪ予伽中合ゼしめて得た悔１１Ｍ ／
００都とジシアンジアミド５部、／−（ｌ／−−クロ
ロフェニル〕３．３−ジメチル尿素３都を三本ロール上
で５０Ｃ１３０分混練りして組成？Ｉ （ｆ）を得た。
ウ素価ＡＯ）’）ｋｆａ、ジアリルフタレートモノマー
ｉ、ｚｍ、ｔ−プチルバーベンゾエ−１・Ｊ ｏｌｓを
三本ロールでｓｏＣ，３ｏ分混練りし組成Ｉｔ！（θ）
を得た。一方、ビスフエ／−ルＡのジグリシジルエーテ
ル型エポキシ樹結（エホ゛キシ当阻コθθ）１００都と
、ダ、弘′−ジアミ／ジフェニルスルホン９都とを１５
θＣＴＪＲＩＩｊＪ予伽中合ゼしめて得た悔１１Ｍ ／
００都とジシアンジアミド５部、／−（ｌ／−−クロ
ロフェニル〕３．３−ジメチル尿素３都を三本ロール上
で５０Ｃ１３０分混練りして組成？Ｉ （ｆ）を得た。
（θ）／（ｆ）すｌ賦化を２３７’）３．３０／３０
、’１３／コｓ、ｑｇ７コで三本ロール上で混練りし、
さらＶＣメチルエチル）ｒ ｌ−ン３ θ車ｍ％で２１
１釈することにより組成ｆａ （ｇ） （ｇ−・／、ｇ
−コ、 ｇ−Ｊ 、 ｇ −’Ｉ ）を得た。かかる組
成物（ｇ）を炭素繊維パイロフィルＡＳ（三菱レイヨン
（株）製、商標）に含浸し、ｓｏＣで約ＡＯ分間乾燥を
行ない溶剤を飛散させて樹脂含有量３０恵胤％のプリプ
レグを作成した。得らｎにプリプレグは適当な柔軟性と
接着１Ａ：を有しており、１ｌＩ−ＯＣにおけるゲル化
時間は表２に示す通りで、￥温における可使時間はそｔ
しぞれ３部日以上を示した。このプリプレグを実施例１
と同様にして成型したところ力学的特性に優れたコンポ
ジットが得らｎた（表ユ）０表 コ 実施例３ ビスフエ／−ルＡのジグリシジルエーテル型エポキシ樹
脂（エポキシ当量１ｑｏ）ｑｓ部にメタクリルｍＳｑ部
、リチウムクロリド０７１孔、ハイドロキノン００”
ｆ５Ｖｒ ｋ加え１ｏｏｃで加熱度１心ぜしめ、酸価３
θのビニルエステル（ｈ） Ｋ ７１７こ□ビニルエス
テル（ｈ） ＡＱ都、スチレンｔｔｏＨ６、ｔ−プチル
バーベンゾエートユ３ｔ！ＡＳを混合して切側組成物（
１）を得た。ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル 量／９０）１７０部、０−クレゾールノボラックのジク
リシジルエーテル型エポキシ値脂（エポキシ当＊ ２
Ｊ Ｏ ） Ａ Ｏ ’ｔ’４１、Ｎ．Ｎ．Ｏ −
トリグリシジル−ｍ−アミ／フェ／−ル（エポキシ当量
／；２．０）１０部、ジシアンジアミドＳ部、ｌ−（ｌ
Ｉ−クロロフェニル）−３，３−ジメチル尿素３部を三
本ロール上でｓｏｃ，３ｏ分混練りし、イ１「口ＩＭ組
成物ω）を（９ ｅ。（ｇ ／ （ｊ）のＫＮ比ＩＥｕ
ｊ／７５。
、’１３／コｓ、ｑｇ７コで三本ロール上で混練りし、
さらＶＣメチルエチル）ｒ ｌ−ン３ θ車ｍ％で２１
１釈することにより組成ｆａ （ｇ） （ｇ−・／、ｇ
−コ、 ｇ−Ｊ 、 ｇ −’Ｉ ）を得た。かかる組
成物（ｇ）を炭素繊維パイロフィルＡＳ（三菱レイヨン
（株）製、商標）に含浸し、ｓｏＣで約ＡＯ分間乾燥を
行ない溶剤を飛散させて樹脂含有量３０恵胤％のプリプ
レグを作成した。得らｎにプリプレグは適当な柔軟性と
接着１Ａ：を有しており、１ｌＩ−ＯＣにおけるゲル化
時間は表２に示す通りで、￥温における可使時間はそｔ
しぞれ３部日以上を示した。このプリプレグを実施例１
と同様にして成型したところ力学的特性に優れたコンポ
ジットが得らｎた（表ユ）０表 コ 実施例３ ビスフエ／−ルＡのジグリシジルエーテル型エポキシ樹
脂（エポキシ当量１ｑｏ）ｑｓ部にメタクリルｍＳｑ部
、リチウムクロリド０７１孔、ハイドロキノン００”
ｆ５Ｖｒ ｋ加え１ｏｏｃで加熱度１心ぜしめ、酸価３
θのビニルエステル（ｈ） Ｋ ７１７こ□ビニルエス
テル（ｈ） ＡＱ都、スチレンｔｔｏＨ６、ｔ−プチル
バーベンゾエートユ３ｔ！ＡＳを混合して切側組成物（
１）を得た。ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル 量／９０）１７０部、０−クレゾールノボラックのジク
リシジルエーテル型エポキシ値脂（エポキシ当＊ ２
Ｊ Ｏ ） Ａ Ｏ ’ｔ’４１、Ｎ．Ｎ．Ｏ −
トリグリシジル−ｍ−アミ／フェ／−ル（エポキシ当量
／；２．０）１０部、ジシアンジアミドＳ部、ｌ−（ｌ
Ｉ−クロロフェニル）−３，３−ジメチル尿素３部を三
本ロール上でｓｏｃ，３ｏ分混練りし、イ１「口ＩＭ組
成物ω）を（９ ｅ。（ｇ ／ （ｊ）のＫＮ比ＩＥｕ
ｊ／７５。
ＡＯ／’ＩＯ，’１ｋ１．２３．９ｇ／２ でｍｍす
して組成物（ｋ）（ｋ−／，に−コ．に−３，に−ダ）
を得た。かかる組成吻昏）′？ｉ：炭素繊維パイロフィ
ルＡｓ（三麦レイヨン（株）製，開襟）に含浸し、樹脂
含有量３０車岨％のプリプレグを作成した。
して組成物（ｋ）（ｋ−／，に−コ．に−３，に−ダ）
を得た。かかる組成吻昏）′？ｉ：炭素繊維パイロフィ
ルＡｓ（三麦レイヨン（株）製，開襟）に含浸し、樹脂
含有量３０車岨％のプリプレグを作成した。
この様にして得ら′ｎｔプリプレグは適当な柔軟性と接
層性を有しており、ｌダＯＣにおけるゲル化時間は各々
表３に示す曲りであり、室温における可使時間はそれぞ
れ３０日以上を示した０このプリプレグを実施例／と同
様にして成型したところ力学的％性に缶れたコンポジッ
トが得られた。
層性を有しており、ｌダＯＣにおけるゲル化時間は各々
表３に示す曲りであり、室温における可使時間はそれぞ
れ３０日以上を示した０このプリプレグを実施例／と同
様にして成型したところ力学的％性に缶れたコンポジッ
トが得られた。
表 ３
手続補正書（自発）
・昭和５９年６月１う 日
特願昭５８−９５５１５号
２、発明の名称
繊維強化ゲラステック中間素材
３、補正をする者
事件との関係 出願人
東京都中央区京橋二丁目３番１９号
（６ ０ ３）三菱レイヨン株式会社
取締役社長 河 崎 晃 夫
４、代 理 人
東京都中央区京橋二丁目３番１９号
７、補正の内容
別紙の通り ＊ｆ ７
１、 １２頁９〜１１行
「１４０℃、〜硬化したところ」→「表１に示すように
成壓したところ」 ２、 １２頁表１を次の通り補正する。
成壓したところ」 ２、 １２頁表１を次の通り補正する。
壷１ 成型温度１４５℃、成型圧７に９／α２で成型後
、更に１６０℃×２時間の 後硬化をする。 」 ′５．１４頁５〜６行 「実施例１と同様にして」→「表２に示すように」 ４、 １４頁表２を次の通り補正する。
、更に１６０℃×２時間の 後硬化をする。 」 ′５．１４頁５〜６行 「実施例１と同様にして」→「表２に示すように」 ４、 １４頁表２を次の通り補正する。
成型後、更に１６０℃×２時間の後硬
化をする。 」
５゜１６貞４行
「実施例１と同様にして」→「表５に示すように」
６、１６頁表６を次の通り補正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 不飽和ポリエステルい）、ポリエポキシドとエチレン性
不飽和カルボン酸との反５Ｇｌ物中）及びジアリルフタ
レートβポリマー（Ｃンから辿はれた少くとも−４・［
（の化合物（Ｉ）。 （ＩＩと共束合用音なエチレン性もしくはアリル性不財
和単嵐体（社）。 （１） 、 ｔＪＪ）を車台０」龍な触奴（Ｉｌｌ）
。 少なくとも／ １［ｉ！ｆｌのオキシラン塩を含む化合
物ＩＩＶ）−。 及び（ＩＶ）を硬化司馳な硬化剤（し無水物を除く）（
Ｖ）もしくは触媒（ＶＩＪ からなる仙ｔｌ＋、＋組成物を強化繊維に含浸せしめる
ことを特徴とするイ使化性と硬化物の力学的特性Ｖｃシ
れたＲＪ、かＩＬ強化プラスチック中間素材
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58095315A JPS59219364A (ja) | 1983-05-30 | 1983-05-30 | 繊維強化プラスチツク中間素材 |
| KR1019840002614A KR860001432B1 (ko) | 1983-05-30 | 1984-05-14 | 경화성과 접착성이 양호한 수지 조성물 |
| EP84106145A EP0127181B1 (en) | 1983-05-30 | 1984-05-29 | Resin composition |
| DE8484106145T DE3479897D1 (en) | 1983-05-30 | 1984-05-29 | Resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58095315A JPS59219364A (ja) | 1983-05-30 | 1983-05-30 | 繊維強化プラスチツク中間素材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59219364A true JPS59219364A (ja) | 1984-12-10 |
| JPH0587539B2 JPH0587539B2 (ja) | 1993-12-17 |
Family
ID=14134317
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58095315A Granted JPS59219364A (ja) | 1983-05-30 | 1983-05-30 | 繊維強化プラスチツク中間素材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59219364A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63199707A (ja) * | 1987-02-16 | 1988-08-18 | Osaka Soda Co Ltd | 注型用樹脂組成物 |
| JPS6443539A (en) * | 1987-08-10 | 1989-02-15 | Takeda Chemical Industries Ltd | Unsaturated polyester prepreg |
| JPH01268716A (ja) * | 1988-04-21 | 1989-10-26 | Teijin Ltd | 硬化樹脂成型品の製造法 |
| JP2008024787A (ja) * | 2006-07-19 | 2008-02-07 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | ラジカル重合性樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 |
| JP2014005390A (ja) * | 2012-06-26 | 2014-01-16 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 樹脂組成物、それを用いたプリプレグおよびそれを用いた繊維強化複合材料 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50109299A (ja) * | 1974-02-07 | 1975-08-28 | ||
| JPS53284A (en) * | 1976-06-24 | 1978-01-05 | Showa Shell Sekiyu Kk | Method of imparting photosensitive resin with flexibility |
| JPS55116721A (en) * | 1979-03-02 | 1980-09-08 | Dainippon Ink & Chem Inc | Molding composition |
| JPS5686904A (en) * | 1979-12-18 | 1981-07-15 | Hitachi Chem Co Ltd | Resin composition |
-
1983
- 1983-05-30 JP JP58095315A patent/JPS59219364A/ja active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50109299A (ja) * | 1974-02-07 | 1975-08-28 | ||
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| JPS5686904A (en) * | 1979-12-18 | 1981-07-15 | Hitachi Chem Co Ltd | Resin composition |
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|---|---|---|---|---|
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| JPS6443539A (en) * | 1987-08-10 | 1989-02-15 | Takeda Chemical Industries Ltd | Unsaturated polyester prepreg |
| JPH01268716A (ja) * | 1988-04-21 | 1989-10-26 | Teijin Ltd | 硬化樹脂成型品の製造法 |
| JP2008024787A (ja) * | 2006-07-19 | 2008-02-07 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | ラジカル重合性樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 |
| JP2014005390A (ja) * | 2012-06-26 | 2014-01-16 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 樹脂組成物、それを用いたプリプレグおよびそれを用いた繊維強化複合材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0587539B2 (ja) | 1993-12-17 |
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