JPS59219324A - 繊維強化プラスチツク中間素材 - Google Patents
繊維強化プラスチツク中間素材Info
- Publication number
- JPS59219324A JPS59219324A JP58095317A JP9531783A JPS59219324A JP S59219324 A JPS59219324 A JP S59219324A JP 58095317 A JP58095317 A JP 58095317A JP 9531783 A JP9531783 A JP 9531783A JP S59219324 A JPS59219324 A JP S59219324A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- curing
- intermediate material
- compound
- resin composition
- acid
- Prior art date
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- Granted
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は貯蔵安定性、硬化性と接着性に優れかつ硬化発
熱？抑えた樹脂組成物と強化線維からなる繊維強化プラ
スチック中間素相に関するものである。
熱？抑えた樹脂組成物と強化線維からなる繊維強化プラ
スチック中間素相に関するものである。
繊維強化プラスチック（以下ＦＲＰと略す〕は、構造材
料として使用できる強度を有し、かつ軽はで成形法の種
類も多いことから宇宙開発用のロケットから雑貨に至る
まで非常に幅広い応用が試みられでいる。
料として使用できる強度を有し、かつ軽はで成形法の種
類も多いことから宇宙開発用のロケットから雑貨に至る
まで非常に幅広い応用が試みられでいる。
ところで従来よりフートモールディングコンバウンド（
ＳＭＣ） やバルクモールディングコンパウンド（ＢＭ
Ｃ）、プリプレグ等の繊維強化プラスチツク製品の製造
に用いる樹脂類は大きな重合硬化を伴なうことなく、ベ
タツキを低下すると共［ｉ維の集束性を保持せしめる為
に、速い増粘性が要求されている。
ＳＭＣ） やバルクモールディングコンパウンド（ＢＭ
Ｃ）、プリプレグ等の繊維強化プラスチツク製品の製造
に用いる樹脂類は大きな重合硬化を伴なうことなく、ベ
タツキを低下すると共［ｉ維の集束性を保持せしめる為
に、速い増粘性が要求されている。
この目的を達成する為に、一般的には不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物では、その構造中にカルボン酸を訝有せし
め酸化マグネシウム等による増粘法（米国特許第２６２
８コθ９号）等が提案さｎて来た。
ル樹脂組成物では、その構造中にカルボン酸を訝有せし
め酸化マグネシウム等による増粘法（米国特許第２６２
８コθ９号）等が提案さｎて来た。
しかし乍ら上記方法は一般に固体−液体間の反応である
為、反応の定量性、制御性に欠けており・９間・温度に
より著しく増粘挙動、特に増粘レベル・増粘速度が変動
する欠点を有していた。その他末端カルボン酸含有化合
物のみに限定される問題点があった。更に、不飽和ポリ
エステル樹脂を基本とする＆Ｉ脂組成物は一般に接着性
を欠く為〜ＦＲＰにおいて強化繊維の機械的性能を充分
生かしているとは言えなかった。
為、反応の定量性、制御性に欠けており・９間・温度に
より著しく増粘挙動、特に増粘レベル・増粘速度が変動
する欠点を有していた。その他末端カルボン酸含有化合
物のみに限定される問題点があった。更に、不飽和ポリ
エステル樹脂を基本とする＆Ｉ脂組成物は一般に接着性
を欠く為〜ＦＲＰにおいて強化繊維の機械的性能を充分
生かしているとは言えなかった。
本発明者らは、上記に銖みて接着性に優れ定量性と制御
性に優れた増粘性を有すると共に硬化発熱を抑え、カル
ボン酸を含有しない水酸基含有−膜化合物に適用可能な
マトリックス樹脂組成？Ｉを有するＦＲＰ中聞累材につ
いて鋭意検討した結果、本発明に到達した。
性に優れた増粘性を有すると共に硬化発熱を抑え、カル
ボン酸を含有しない水酸基含有−膜化合物に適用可能な
マトリックス樹脂組成？Ｉを有するＦＲＰ中聞累材につ
いて鋭意検討した結果、本発明に到達した。
即ち本発明の要旨とするところは、
水酸基含有不飽和ポリエステルｃＡ）もしくはポリエポ
キシドとエチレン性不飽和カルボン酸との反応物中）（
Ｉ） ＣＩ）と共東合可能なエチレン性もしくはアリル性不飽
和単量体０ （１）、四を重合可能な触媒（■ン 少なくとも一個のオキシラン環を會む化合物ａＶ）（１
ｖ）を硬化可能な硬化剤（酸無水物、酸、アミン化合物
を除＜ ） （Ｖ） （ＩＶ）、 （Ｖ）の触媒 （ｖＩ） ポリイソシアナート化合物（■） 及びインシアナートと水酸基との反応促進剤（Ｉとから
成る樹脂組成物を強化繊維に含浸せしめて得られるＦＲ
Ｐ中間中間延材る。
キシドとエチレン性不飽和カルボン酸との反応物中）（
Ｉ） ＣＩ）と共東合可能なエチレン性もしくはアリル性不飽
和単量体０ （１）、四を重合可能な触媒（■ン 少なくとも一個のオキシラン環を會む化合物ａＶ）（１
ｖ）を硬化可能な硬化剤（酸無水物、酸、アミン化合物
を除＜ ） （Ｖ） （ＩＶ）、 （Ｖ）の触媒 （ｖＩ） ポリイソシアナート化合物（■） 及びインシアナートと水酸基との反応促進剤（Ｉとから
成る樹脂組成物を強化繊維に含浸せしめて得られるＦＲ
Ｐ中間中間延材る。
本発明に用いる不飽和ポリエステル込）としては、公知
の原料を用いて公知の方法で製造したものを用いること
が出来る。即ち、フマール酸やマレイン酸などの不飽和
コ価カルボン酸及びその酸無水物、フタール酸、イソフ
タル酸、アジピン酸、無水フタール醒、無水コハク酸、
テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水７タル酸
などの飽和二塩基酸及びその酸無水物とジエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ブタンジオール、氷菓化ビスフェノールＡ、、２．
！−ジー（ターヒドロキシプロポキシフェニル）プロパ
ン等のグリコール成分との脱水縮合反応によって得らｎ
る水酸基含有不飽和ポリエステル等が挙げら第１る〇ポ
リエポキシドとエチレン性不飽和カルボン酸との反応ｖ
Ｊｔｕ） Ｋ用いるポリエポキシドとしては特に限定さ
れるものではないが、例えは、ジフェニロールプロパン
１．ジフェニロールエタン、ジフェニロールメタンの類
キジフェニロールアルカン類のポリグリシジルエーテル
類、／ボラック又はレゾールの如き多価フェノール類の
ポリグリシジルエーテル、ｐ−アミ／フェノール、ｍ−
アミ／７エ／−ル、＋、ｌ−ジアミノジフェニルメタン
等多価アミン類のポリグリシジルエーテル類、シフ四ヘ
キサン、シクロペンタジェン、ジシクロペンタジェンな
どの脂環式化合物のエポキシ化にまり生成′さｎるエポ
キシ樹脂、Ｊ、４Ｉ−エポキシ−６−メチル−シクロヘ
キサンカルボン酸類のメチルエステル、エチレングリコ
ール、グリセリンの如き脂肪族ポリエポキシ化合物のポ
リ（エポキシアルキル）エーテル類、芳香族もしくは脂
肪族カルボン酸のグリシジルエステル＠などが挙げられ
る。又、これらポリエポキシドとアミン化合物酸無水物
との予備反応物を用いてもよい。又、エチレン性不飽和
カルボン酸としては、メタクリル酸、アクリル酸、り四
トン酸等が挙げられる。ここでポリエポキシドとエチレ
ン性不飽和カルボン酸ノ反応でのエポキシ基とカルボン
酸とのモル比はｌ： ０．１− ／、 ／で用いること
が好ましい。この反応は公知の方法（例えば特公Ｗｄ
ａ ｌＩ−、？ ／ ｌＩクコ号公報に記載された反応
）で実施可能である。
の原料を用いて公知の方法で製造したものを用いること
が出来る。即ち、フマール酸やマレイン酸などの不飽和
コ価カルボン酸及びその酸無水物、フタール酸、イソフ
タル酸、アジピン酸、無水フタール醒、無水コハク酸、
テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水７タル酸
などの飽和二塩基酸及びその酸無水物とジエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ブタンジオール、氷菓化ビスフェノールＡ、、２．
！−ジー（ターヒドロキシプロポキシフェニル）プロパ
ン等のグリコール成分との脱水縮合反応によって得らｎ
る水酸基含有不飽和ポリエステル等が挙げら第１る〇ポ
リエポキシドとエチレン性不飽和カルボン酸との反応ｖ
Ｊｔｕ） Ｋ用いるポリエポキシドとしては特に限定さ
れるものではないが、例えは、ジフェニロールプロパン
１．ジフェニロールエタン、ジフェニロールメタンの類
キジフェニロールアルカン類のポリグリシジルエーテル
類、／ボラック又はレゾールの如き多価フェノール類の
ポリグリシジルエーテル、ｐ−アミ／フェノール、ｍ−
アミ／７エ／−ル、＋、ｌ−ジアミノジフェニルメタン
等多価アミン類のポリグリシジルエーテル類、シフ四ヘ
キサン、シクロペンタジェン、ジシクロペンタジェンな
どの脂環式化合物のエポキシ化にまり生成′さｎるエポ
キシ樹脂、Ｊ、４Ｉ−エポキシ−６−メチル−シクロヘ
キサンカルボン酸類のメチルエステル、エチレングリコ
ール、グリセリンの如き脂肪族ポリエポキシ化合物のポ
リ（エポキシアルキル）エーテル類、芳香族もしくは脂
肪族カルボン酸のグリシジルエステル＠などが挙げられ
る。又、これらポリエポキシドとアミン化合物酸無水物
との予備反応物を用いてもよい。又、エチレン性不飽和
カルボン酸としては、メタクリル酸、アクリル酸、り四
トン酸等が挙げられる。ここでポリエポキシドとエチレ
ン性不飽和カルボン酸ノ反応でのエポキシ基とカルボン
酸とのモル比はｌ： ０．１− ／、 ／で用いること
が好ましい。この反応は公知の方法（例えば特公Ｗｄ
ａ ｌＩ−、？ ／ ｌＩクコ号公報に記載された反応
）で実施可能である。
尚化合＠φ）と申）とを併用することも何ら差支えない
。
。
エチレン性もしくはアリル性不飽和単量体四としては、
スチレン、ビニルトルエン、り四ルスチレン等のスチレ
ン誘導体、メチルメタクリレート、メチルアクリレート
、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート
等のメタクリレート、アクリレート類、ジアリルフタン
ート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌ
レート等のアリルエステル類が挙げられる。
スチレン、ビニルトルエン、り四ルスチレン等のスチレ
ン誘導体、メチルメタクリレート、メチルアクリレート
、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート
等のメタクリレート、アクリレート類、ジアリルフタン
ート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌ
レート等のアリルエステル類が挙げられる。
（Ｉ） 、 （ＩＩＪの１金触媒ＣＩＪＩ）としては過
酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエート等の中高
温活性パーオキサイド、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノンペルオキシド等の常中温活性パーオキサイド等
が挙げられる。
酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエート等の中高
温活性パーオキサイド、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノンペルオキシド等の常中温活性パーオキサイド等
が挙げられる。
少なくとも７個のオキシラン環を含む化合物（ＩＹ）と
してＧ；ｆＪａ［上で挙げたポリエポキシドの他、スチ
レンオキシド、ブチルグリシジルエーテル、アリルグリ
シジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル等のモノ
エポキシ化合物が挙げられる。
してＧ；ｆＪａ［上で挙げたポリエポキシドの他、スチ
レンオキシド、ブチルグリシジルエーテル、アリルグリ
シジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル等のモノ
エポキシ化合物が挙げられる。
（ＩＶ）を硬化可能な硬化剤（酸無水物、酸、アミン化
合物を除く）■とじてはジシアンジアミド、２．ルーキ
シレニル−ビグ、アニド、０−）ＩＪルビグアニド、ジ
フェニルグアニジン、ジー０−トリルグアニジン等のグ
アニジン類、アジピルジヒドラジド、アゼライルジヒド
ラジド等のジヒドラジド類が挙げられる。
合物を除く）■とじてはジシアンジアミド、２．ルーキ
シレニル−ビグ、アニド、０−）ＩＪルビグアニド、ジ
フェニルグアニジン、ジー０−トリルグアニジン等のグ
アニジン類、アジピルジヒドラジド、アゼライルジヒド
ラジド等のジヒドラジド類が挙げられる。
（ＩＶ） （Ｖ）の反応触媒（ｖｌ）としては、下記一
般式で示される化合物 （Ｘ及びＹ＝Ｃ［１ＢｒｌＣＨ，、ＯＣＨ，、ＱＣ，Ｈ
，。
般式で示される化合物 （Ｘ及びＹ＝Ｃ［１ＢｒｌＣＨ，、ＯＣＨ，、ＱＣ，Ｈ
，。
＆、及びＲ，＝アルキル繭、アリル基、アルコキシ基、
アルケニル基、又＆まアラルキル基＼あるいはｌｔｌと
Ｒ７を同時に含む脂環式化合物を表わ丁 〕 例えば Ｎ−（、？−クロローダーメトキレフェニル）−Ｎ’
、 Ｎ’−ジメチルウリア Ｎ−（ダーク四回フェニル）−Ｎ’、Ｎ’−ジ〆チルウ
リア Ｎ−（，７−１０ローダ−エチルフェニル）−Ｎ／ 、
Ｓ／−ジ〆チルウリア Ｎ−（ダ一り算ロフェニル）−Ｎ’、Ｎ’−ジブロビル
ウリア Ｎ−（３−クロローダ−メチルフェニル）−Ｎ’ 、
Ｎ’−ジメチルウリア Ｎ−Ｃ５，ダージクロロフェニル）−Ｎ’、Ｎ’−ジメ
チルウリア Ｎ−（４−メチル−３−二ト四フェニル〕−Ｎ’ 、
Ｎ’−ジ〆チルウリア Ｎ−（Ｊ−１０ローダ−メチルフェニル）−Ｎ／ 、
Ｎ／−ジメチルウリア Ｎ−（Ｊ−クロローダ−エチルフェニル）−Ｎ／ 、
Ｎ／−ジメチルウリア Ｎ−（ダーエトキシフェニル） −Ｎ’、Ｎ’−ジメチ
ルウリア Ｎ−（、？−クロロークーメトキシフェニル〕−Ｎ’
、 Ｎ’−ジ〆チルウリア Ｎ−（ｌＩ−メチル−３−二トロフェニル）−Ｎ’ 、
Ｎ’−ジメチルウリア Ｎ−（ｌＩ−り四ロフェニル力ルバモイル）ピペリジン Ｎ−（ｌＩ−り四ロフェニル力ルバモイル）モルホリン Ｎ−（、＋−クロ四フェニルカルバモイル〕ピロリジン あるいは三塩化ホウ素アミン錯体、三塩化ホウ素アミン
錯体、例えばアミン化合物としてモノエチルアミン、ベ
ンジルアミン等が挙げられルカ、ｋ 離アミン、酸無水
物、カルボン酸ヲ含まない触媒であれは特に限定される
ものではなしゝ０ ポリイソシアナート（■〕としては、ｌＩ、ｐ−ジフェ
ニルメタンジイソシアナート、コ、＋−）ルエンジイソ
シアナート、！、Ａ−）ルエンジイソシアテート、ヘギ
サメチレンジイソクアＩ−ト、メタキシリレンジイソシ
アナートなどの芳香族及び歴肋族のポリイソシアナート
及びその粗精製品が挙げられる□ ｗ ｒノｂ促進剤（Ｖｌｌ）としては一般のイソシアナ
ートとアルコール性ＯＨ基との反応を促進するものであ
れば特に限定されるものではないか１第Ｅｍアミンの共
存は適当ではなく、ジブデル錫ジラウレー・ト、オクト
エート錫等の有機錫化合物、ナフテン酸鉛・す７テン師
コバルト等のナフテン眼金搗塩類が挙げられる。
アルケニル基、又＆まアラルキル基＼あるいはｌｔｌと
Ｒ７を同時に含む脂環式化合物を表わ丁 〕 例えば Ｎ−（、？−クロローダーメトキレフェニル）−Ｎ’
、 Ｎ’−ジメチルウリア Ｎ−（ダーク四回フェニル）−Ｎ’、Ｎ’−ジ〆チルウ
リア Ｎ−（，７−１０ローダ−エチルフェニル）−Ｎ／ 、
Ｓ／−ジ〆チルウリア Ｎ−（ダ一り算ロフェニル）−Ｎ’、Ｎ’−ジブロビル
ウリア Ｎ−（３−クロローダ−メチルフェニル）−Ｎ’ 、
Ｎ’−ジメチルウリア Ｎ−Ｃ５，ダージクロロフェニル）−Ｎ’、Ｎ’−ジメ
チルウリア Ｎ−（４−メチル−３−二ト四フェニル〕−Ｎ’ 、
Ｎ’−ジ〆チルウリア Ｎ−（Ｊ−１０ローダ−メチルフェニル）−Ｎ／ 、
Ｎ／−ジメチルウリア Ｎ−（Ｊ−クロローダ−エチルフェニル）−Ｎ／ 、
Ｎ／−ジメチルウリア Ｎ−（ダーエトキシフェニル） −Ｎ’、Ｎ’−ジメチ
ルウリア Ｎ−（、？−クロロークーメトキシフェニル〕−Ｎ’
、 Ｎ’−ジ〆チルウリア Ｎ−（ｌＩ−メチル−３−二トロフェニル）−Ｎ’ 、
Ｎ’−ジメチルウリア Ｎ−（ｌＩ−り四ロフェニル力ルバモイル）ピペリジン Ｎ−（ｌＩ−り四ロフェニル力ルバモイル）モルホリン Ｎ−（、＋−クロ四フェニルカルバモイル〕ピロリジン あるいは三塩化ホウ素アミン錯体、三塩化ホウ素アミン
錯体、例えばアミン化合物としてモノエチルアミン、ベ
ンジルアミン等が挙げられルカ、ｋ 離アミン、酸無水
物、カルボン酸ヲ含まない触媒であれは特に限定される
ものではなしゝ０ ポリイソシアナート（■〕としては、ｌＩ、ｐ−ジフェ
ニルメタンジイソシアナート、コ、＋−）ルエンジイソ
シアナート、！、Ａ−）ルエンジイソシアテート、ヘギ
サメチレンジイソクアＩ−ト、メタキシリレンジイソシ
アナートなどの芳香族及び歴肋族のポリイソシアナート
及びその粗精製品が挙げられる□ ｗ ｒノｂ促進剤（Ｖｌｌ）としては一般のイソシアナ
ートとアルコール性ＯＨ基との反応を促進するものであ
れば特に限定されるものではないか１第Ｅｍアミンの共
存は適当ではなく、ジブデル錫ジラウレー・ト、オクト
エート錫等の有機錫化合物、ナフテン酸鉛・す７テン師
コバルト等のナフテン眼金搗塩類が挙げられる。
本発明に於ける（Ｉ）、σＩ）、（ｌｌ［）の配合比は
一般のラジカル東合糸を満足するものであれば充分であ
るが、一般に（Ｉ）／σ■）／（口■）の比はθ〜／θ
０／ ／ ００〜０／ Ｑ ／−′−，！Ｆが適当であ
る。触媒（ＩＩＩ）が０７未満では充分な硬化速度が得
られない為適当でなく・、タ′ｌｉ：越えると硬化が激
しすぎて適当ではない。
一般のラジカル東合糸を満足するものであれば充分であ
るが、一般に（Ｉ）／σ■）／（口■）の比はθ〜／θ
０／ ／ ００〜０／ Ｑ ／−′−，！Ｆが適当であ
る。触媒（ＩＩＩ）が０７未満では充分な硬化速度が得
られない為適当でなく・、タ′ｌｉ：越えると硬化が激
しすぎて適当ではない。
（［Ｖ）、 （Ｖ）、 （Ｖｌ）の配合比は一般のエポ
キシ松脂の硬化に必要な条件を満すものであれば特に限
定さ第１るものではないが、（ＩＶ）／（Ｖ）／（Ｖｌ
）の比は１００／θ〜５０／′θ〜・′／θ の範囲が
適当である０ （Ｉ） ／ ｑ ／ （ＩＩＩ） 配合’ｌ’ｌＪ ト
（ＩＶ）／ （Ｖ）／ （Ｖｉ） 配合９１１との配
合比は９７〜３７３〜９７が】１冷当である◎（ｌＶ）
／ ＣＶ）／ （Ｖｌ） 配合物の鼠示３未１−では
接層性が充分でなく適当でない。９７を越えると実質的
速硬化性が乏しくなる為適当でない０より好ましくは９
７〜ダθ／３〜乙０比である０（■）の添１１１１重は
（Ｉ）〜（Ｖｌ） ｉ配合物に対し０１Ｋ ／ＮＣＯ官
能基比がｌｌ（１／〜ｌの範囲で任、憾に速択でき、ご
の添加量に依り樹）」１１組成物の硬さ、扱い性等をコ
ントロールすることが目■能である。
キシ松脂の硬化に必要な条件を満すものであれば特に限
定さ第１るものではないが、（ＩＶ）／（Ｖ）／（Ｖｌ
）の比は１００／θ〜５０／′θ〜・′／θ の範囲が
適当である０ （Ｉ） ／ ｑ ／ （ＩＩＩ） 配合’ｌ’ｌＪ ト
（ＩＶ）／ （Ｖ）／ （Ｖｉ） 配合９１１との配
合比は９７〜３７３〜９７が】１冷当である◎（ｌＶ）
／ ＣＶ）／ （Ｖｌ） 配合物の鼠示３未１−では
接層性が充分でなく適当でない。９７を越えると実質的
速硬化性が乏しくなる為適当でない０より好ましくは９
７〜ダθ／３〜乙０比である０（■）の添１１１１重は
（Ｉ）〜（Ｖｌ） ｉ配合物に対し０１Ｋ ／ＮＣＯ官
能基比がｌｌ（１／〜ｌの範囲で任、憾に速択でき、ご
の添加量に依り樹）」１１組成物の硬さ、扱い性等をコ
ントロールすることが目■能である。
（νＩ）の添加量は（Ｉ）〜（■）の配合物１００に対
し０〜Ｓ部が過当である。添加量はＯＨ基、ＮＧＯ基間
基間反応音度ントロールするのみであり、物性的には少
ない鼠が望ましい□（Ｉ）〜（■）の混合方法は特に限
定するものではないが、−般に（Ｉ）、Φ）、（ｉＪＩ
）、（〜’ＩＩ） 、 （Ｖｌｌ［）の配合物を用意し
た後、（ｆＶ） 、 （Ｖ） 、 （Ｖｌ） を添加
する方法がタック、流れ性向上の為妥当である。
し０〜Ｓ部が過当である。添加量はＯＨ基、ＮＧＯ基間
基間反応音度ントロールするのみであり、物性的には少
ない鼠が望ましい□（Ｉ）〜（■）の混合方法は特に限
定するものではないが、−般に（Ｉ）、Φ）、（ｉＪＩ
）、（〜’ＩＩ） 、 （Ｖｌｌ［）の配合物を用意し
た後、（ｆＶ） 、 （Ｖ） 、 （Ｖｌ） を添加
する方法がタック、流れ性向上の為妥当である。
得らｔした樹脂組成物を強化繊維に含浸せしめた後・一
般に室温からみＯＣｌより好ましくは室温からりθＣで
放置し増粘するのが適当である。
般に室温からみＯＣｌより好ましくは室温からりθＣで
放置し増粘するのが適当である。
本発明に用いられる強化繊維にはガラス繊維、アルミナ
繊維、シリコンカーバイド繊維、ボロン繊維、カーボン
繊維等の無機繊維やポリエステル線維、ポリアラミド繊
維等の有＠繊維があるが、必要に応じてそ１１らを併用
しても溝わｌＪい□強化繊維の形態としては、長繊維、
短繊維いず７″Ｌでもよく、一方向に配列されたテープ
やシート状物〜マット状物、布状物、紙状物、ひも状＃
などいかなる形態のものでもよい。また楡脂組成？ＩＶ
Ｃは必要に応じてガラス、シリカ、アルミナ、石英、マ
イカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム１クレーなどの粉
末状の充填剤を総量のＳ〜７０本量％添加すること、あ
るいは各種増色剤、ステアリン酸亜鉛、リン酸エステル
等の離型剤を必要に応じて添加することも可能である。
繊維、シリコンカーバイド繊維、ボロン繊維、カーボン
繊維等の無機繊維やポリエステル線維、ポリアラミド繊
維等の有＠繊維があるが、必要に応じてそ１１らを併用
しても溝わｌＪい□強化繊維の形態としては、長繊維、
短繊維いず７″Ｌでもよく、一方向に配列されたテープ
やシート状物〜マット状物、布状物、紙状物、ひも状＃
などいかなる形態のものでもよい。また楡脂組成？ＩＶ
Ｃは必要に応じてガラス、シリカ、アルミナ、石英、マ
イカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム１クレーなどの粉
末状の充填剤を総量のＳ〜７０本量％添加すること、あ
るいは各種増色剤、ステアリン酸亜鉛、リン酸エステル
等の離型剤を必要に応じて添加することも可能である。
更にその他の添加剤としてスチレン、エチレン、メタク
リル藪エステル等のホモ又は共重合体を総量の０〜３０
車黛％添１＋ｕ ｆることも可能である。
リル藪エステル等のホモ又は共重合体を総量の０〜３０
車黛％添１＋ｕ ｆることも可能である。
本発明の樹脂組成によるＦｔｔＰ中間素材の製造方法に
は特に制限はなく 、＋’Ｗ媒を用いたう゛ツカ一方式
又は溶媒分用いないホットメルト方式で強化繊維に含浸
してもよい。なお、強化繊維に含浸する際に浴妹を用い
る場合には、その溶媒は反応に対して不Ｒｊ性の溶媒で
ある、例えばアセトン、メチルエチルケトン、塩化メチ
レン、クロロホルムトリクロロエチレン、ジオキサン、
テトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエン等が好ましく
用いられる０ 以下実施例により本発明の詳細な説明する口面実施例中
のｔ″１１Ｓは本ｋｉｔ都を表わす。
は特に制限はなく 、＋’Ｗ媒を用いたう゛ツカ一方式
又は溶媒分用いないホットメルト方式で強化繊維に含浸
してもよい。なお、強化繊維に含浸する際に浴妹を用い
る場合には、その溶媒は反応に対して不Ｒｊ性の溶媒で
ある、例えばアセトン、メチルエチルケトン、塩化メチ
レン、クロロホルムトリクロロエチレン、ジオキサン、
テトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエン等が好ましく
用いられる０ 以下実施例により本発明の詳細な説明する口面実施例中
のｔ″１１Ｓは本ｋｉｔ都を表わす。
実施例／
無水マレイン酸５０部、ジエチレンクリコール１０８部
の組成で／弘θ〜・コ３０Ｃで３Ｓ時フェニルイソシア
ナート（粘度−２−１−Ｃ，／−３−θｏｐｓ 、 Ｎ
ＣＯ含有率３７％）を７０部、ジブチル錫ジラウレー
トを０３部添加してよく攪拌し組成物（ｅ）を得た。一
方、ジグリシジルフタレート型エポキシ樹脂（エポキシ
当鼠ｌり＋ ） １００部とジシアンジアミドｊｌ１５
、／ −（、？、弘−ジクロロフェニル）−、？、、？
−ジメチル尿素３部とをホモミキサーで３０分混練りし
て組成物（ｆ） Ｔｈ得た。（ｅ）を室温で２０時間放
濾した後に組成物（ｆ）を（ｆ） ／ （θン比が表３
となるように混合して組成物Ｃ）を得た０この組成物（
Ｃ） ／ ００都に対し、ステアリン酸亜鉛３部を加え
実施例／と同様にチョツプドストランドガラス繊維のＳ
Ｍ ｃｇ＋を°伶成しその成形物の曲げ＠度、弾性革
、層間剪断強度を測定した。結果を表３に示す。
の組成で／弘θ〜・コ３０Ｃで３Ｓ時フェニルイソシア
ナート（粘度−２−１−Ｃ，／−３−θｏｐｓ 、 Ｎ
ＣＯ含有率３７％）を７０部、ジブチル錫ジラウレー
トを０３部添加してよく攪拌し組成物（ｅ）を得た。一
方、ジグリシジルフタレート型エポキシ樹脂（エポキシ
当鼠ｌり＋ ） １００部とジシアンジアミドｊｌ１５
、／ −（、？、弘−ジクロロフェニル）−、？、、？
−ジメチル尿素３部とをホモミキサーで３０分混練りし
て組成物（ｆ） Ｔｈ得た。（ｅ）を室温で２０時間放
濾した後に組成物（ｆ）を（ｆ） ／ （θン比が表３
となるように混合して組成物Ｃ）を得た０この組成物（
Ｃ） ／ ００都に対し、ステアリン酸亜鉛３部を加え
実施例／と同様にチョツプドストランドガラス繊維のＳ
Ｍ ｃｇ＋を°伶成しその成形物の曲げ＠度、弾性革
、層間剪断強度を測定した。結果を表３に示す。
表 ３
手続補正書（自発）
昭和５９年６月７３日
特許庁長官 若杉 和 夫 殿
特１ｍ昭５８−９５！１１７号
２、発明の名称
繊維強化プラスチツク中間素材
３、補正をする者
事件との関係 出願人
東京都中央区京橋二丁目３番１９号
（６０３）三菱レイヨン株式会社
取締役社長 河 崎 晃 夫
４、代 理 人
東京都中央区京橋二丁目３番１９号
自発
別紙の通り
ｔ １６頁３〜５行
「１３５℃〜硬化させた」→「表１のような底部条件で
硬化させた」 ２、１６頁表１を次の通り補正する。
硬化させた」 ２、１６頁表１を次の通り補正する。
［
※ 底置温度１５５℃、成型圧３０ｋｇ／ｃ１ｎ！で成
盤後更に１６０℃×２時間後硬化する。
盤後更に１６０℃×２時間後硬化する。
」
５、 １部頁表２を次の通り補正する。
成塁後更に１５０ｃＸ２時間後硬化する。
５、２０頁に次項を追加する。
［実施例４
実施例１においＣ（＋）） ／ （ａ）比が表１となる
ように混合し℃得た組成物に）１００部に対し、ゼレツ
クＵＮ（非中和性燐酸塩アルコール、デュポン社登録商
標）ｔＳ部を加え゛、通常のＳＭＧマシーンを用い℃樹
脂組成物を流延し、次いで炭素繊維パイロフィルＨＡｓ
（三菱レイヨン■製、登録商標）１００００ｆｉ１１に
用いて２５−長を裁断しなが１２流延した樹脂組成物上
に落下せしめ、更に同様に流延した樹脂組成物を上から
かぶせて樹脂を繊維に含浸せしめた後、４０℃で４８時
間密閉下に放置することＫより粘着性の低い繊維含有率
５０ ｖｔ％のＳＭＣが得られたごこのＳＭＣを表４に
示すような成型条件で硬化させた。成形物の曲げ強度・
弾性率をＡ８ＴＭＤ７９０−７１、層間剪断強度を Ａ
ＳＴＭＤ２３４４−７６に準拠して測定した結果を表４
に示す。
ように混合し℃得た組成物に）１００部に対し、ゼレツ
クＵＮ（非中和性燐酸塩アルコール、デュポン社登録商
標）ｔＳ部を加え゛、通常のＳＭＧマシーンを用い℃樹
脂組成物を流延し、次いで炭素繊維パイロフィルＨＡｓ
（三菱レイヨン■製、登録商標）１００００ｆｉ１１に
用いて２５−長を裁断しなが１２流延した樹脂組成物上
に落下せしめ、更に同様に流延した樹脂組成物を上から
かぶせて樹脂を繊維に含浸せしめた後、４０℃で４８時
間密閉下に放置することＫより粘着性の低い繊維含有率
５０ ｖｔ％のＳＭＣが得られたごこのＳＭＣを表４に
示すような成型条件で硬化させた。成形物の曲げ強度・
弾性率をＡ８ＴＭＤ７９０−７１、層間剪断強度を Ａ
ＳＴＭＤ２３４４−７６に準拠して測定した結果を表４
に示す。
実施例５
実施例２におい′ｃ（ｄ） ／ （ｃ）比が表２となる
ように混合して得た組成物（Ｂ）１００部に対し、ゼレ
ソクＵ Ｎ １．５部を加え、実施例４と同様に炭素繊
維含有ＢＭＣを作成した。このＳＭＣ１に表５に示すよ
５な成型条件で硬化させた成型物の曲げ強度・弾性率及
び層間剪断強度を測定した。
ように混合して得た組成物（Ｂ）１００部に対し、ゼレ
ソクＵ Ｎ １．５部を加え、実施例４と同様に炭素繊
維含有ＢＭＣを作成した。このＳＭＣ１に表５に示すよ
５な成型条件で硬化させた成型物の曲げ強度・弾性率及
び層間剪断強度を測定した。
結果を表５に示す。
実施例６
実施例５において（ｆ） ／ （ｅ）比が表６となるよ
５に混合して得た組成物（Ｃ） １００部に対１〜てゼ
１／ンクＵＮ２部を加え実施例４と同様に炭素繊維含有
Ｓ Ｍ Ｃ’Ｚ’作成し、その成形物の曲げ強度・弾性
率、層間剪断強度′ｌａ：測定□した。
５に混合して得た組成物（Ｃ） １００部に対１〜てゼ
１／ンクＵＮ２部を加え実施例４と同様に炭素繊維含有
Ｓ Ｍ Ｃ’Ｚ’作成し、その成形物の曲げ強度・弾性
率、層間剪断強度′ｌａ：測定□した。
結果を表６に示す。
実施例７
実施例１においｉ （ｂ） ／ （ａ）比が表１となる
ように混合して得た組成物に）１００部に対しゼレンク
ＵＮＢ部を加えポリエチレンフィルム上に樹脂組成物を
流延した後、炭素繊維パイロフィルＥＡＳ１００００
ｆｉｌを引き揃え合一せしめ℃樹脂を繊維に含浸せしめ
た。このシートを４０℃で４８時間密閉下に放置するこ
とにより粘着性の低い、繊維含有率６０ ｖｔ％の一方
向引き揃えシートを得た。このシートを表７に示すよう
な成型条件で硬化させた成形物のＤ°力方向曲げ強度・
弾性率をＡＳＴＭ Ｄ−７９０−７１、層間剪断強度
をＡＳＴＭ Ｄ２３４４−７６に準拠して測定した。
ように混合して得た組成物に）１００部に対しゼレンク
ＵＮＢ部を加えポリエチレンフィルム上に樹脂組成物を
流延した後、炭素繊維パイロフィルＥＡＳ１００００
ｆｉｌを引き揃え合一せしめ℃樹脂を繊維に含浸せしめ
た。このシートを４０℃で４８時間密閉下に放置するこ
とにより粘着性の低い、繊維含有率６０ ｖｔ％の一方
向引き揃えシートを得た。このシートを表７に示すよう
な成型条件で硬化させた成形物のＤ°力方向曲げ強度・
弾性率をＡＳＴＭ Ｄ−７９０−７１、層間剪断強度
をＡＳＴＭ Ｄ２３４４−７６に準拠して測定した。
結果を表７に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 水酸基含有不飽和ポリエステルφ）もしくはエポキシド
とエチレン性不飽和カルボン酸との反応物中）（■） （Ｉ）と共重合可能ｔｊエチレン性もしくはアリル性不
飽和単ｉｉｔ体囲 （Ｉ）、四を恵合用能な触媒（ｉｌｌ）少くとも一個の
オキシラン環を含む化合物（ＩＶ）（ＩＶ）を硬化可能
１（硬化剤（酸無水物、酸及びアミン化合物を除）（■
） （ｉＶ） 、 （Ｖ）の触媒 （ＶＩ）ポリイソシアナ
ート化合物（■） 及びインレアナートと水酸基との反応促進剤（ｌとから
なる樹脂組成物を強化繊維に含浸ぜしめること′？ｉ′
：特徴とする繊維強化プラスチツク中間素材
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58095317A JPS59219324A (ja) | 1983-05-30 | 1983-05-30 | 繊維強化プラスチツク中間素材 |
| EP84106145A EP0127181B1 (en) | 1983-05-30 | 1984-05-29 | Resin composition |
| DE8484106145T DE3479897D1 (en) | 1983-05-30 | 1984-05-29 | Resin composition |
| US06/615,150 US4568719A (en) | 1983-05-30 | 1984-05-30 | Resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58095317A JPS59219324A (ja) | 1983-05-30 | 1983-05-30 | 繊維強化プラスチツク中間素材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59219324A true JPS59219324A (ja) | 1984-12-10 |
| JPH0352768B2 JPH0352768B2 (ja) | 1991-08-13 |
Family
ID=14134369
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58095317A Granted JPS59219324A (ja) | 1983-05-30 | 1983-05-30 | 繊維強化プラスチツク中間素材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59219324A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6443539A (en) * | 1987-08-10 | 1989-02-15 | Takeda Chemical Industries Ltd | Unsaturated polyester prepreg |
| JPH01153762A (ja) * | 1987-11-10 | 1989-06-15 | Ppg Ind Inc | ハイソリッド塗装組成物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55118912A (en) * | 1979-03-07 | 1980-09-12 | Dainippon Ink & Chem Inc | Unsaturated polyester resin composition |
-
1983
- 1983-05-30 JP JP58095317A patent/JPS59219324A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55118912A (en) * | 1979-03-07 | 1980-09-12 | Dainippon Ink & Chem Inc | Unsaturated polyester resin composition |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6443539A (en) * | 1987-08-10 | 1989-02-15 | Takeda Chemical Industries Ltd | Unsaturated polyester prepreg |
| JPH01153762A (ja) * | 1987-11-10 | 1989-06-15 | Ppg Ind Inc | ハイソリッド塗装組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0352768B2 (ja) | 1991-08-13 |
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