JP2001121837A - 平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 処理工程で用いる金属イオンを含む多成分
液の濃度測定をリアルタイムで、正確に行なう方法の適
用により、品質の安定した平版印刷版用アルミニウム支
持体を製造しうる方法を提供する。 【解決手段】 アルミニウム基材を、酸性水溶液又はア
ルカリ水溶液中でエッチング処理する工程と、酸性水溶
液中で電気化学的に粗面化処理する工程と、陽極酸化処
理する工程と、を含む、平版印刷版用アルミニウム支持
体の製造方法であって、該アルカリ水溶液、酸性水溶
液、及び陽極酸化処理液から選択される少なくとも１種
の多成分液が、比重、導電率、超音波の伝搬速度のうち
１種以上と温度とを測定し、予め作成しておいたデータ
テーブルを参照して被測定物の酸又はアルカリ濃度、及
び金属イオン濃度を求める多成分液の濃度測定方法によ
り濃度管理されることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は平版印刷版用アルミ
ニウム支持体の製造方法に関し、詳細には、この製造方
法においてアルミニウム板の粗面化に用いる、金属イオ
ンを含んだ酸またはアルカリ水溶液の濃度測定を迅速か
つ正確におこなう濃度測定方法の適用及び、高電流効率
で長期間にわたり安定な使用が可能な電解用陽極の使用
により、品質の安定した平版印刷版用アルミニウム支持
体を製造し得る方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷版は、版面の親水性、親油性
（親インク性）を制御して印刷を行なうものであり、安
定な画像形成には、均一な表面性状を有する平版印刷版
用のアルミニウム支持体の製造が重要な要素となってい
る。通常、アルミニウム支持体は、アルミニウム表面を
粗面化処理、親水化処理することにより製造されるが、
このような処理に用いる処理液は金属イオンを含む多成
分液であり、安定な処理を行なうためには、金属イオン
を含む多成分液の有効成分の濃度をリアルタイムでしか
も正確に測定し、その結果を多成分液の濃度制御にフィ
ードバックして安定した処理条件を維持することが重要
であった。このような金属イオンを含む多成分液につい
て、各成分の濃度を測定する方法として中和滴定装置を
用いる方法が知られている。中和滴定装置を用いた濃度
測定方式は、測定対象となる被測定液を滴定装置内のセ
ルに取り込み、必要に応じて純水を加え希釈した後、中
和滴定を行ない、一定量の被測定液に試薬を添加しなが
らＰＨの変曲点を測定し、ＰＨの変曲点に達するまで添
加した試薬の添加量に基づいて液成分の濃度を求めるの
が一般的な方式である。

【０００３】しかしながら、中和滴定方式で濃度測定を
行なうと時間がかかり、さらに、滴定時に析出する金属
の水酸化物がセルや配管を汚し、除去し難い等の問題点
があった。特に、アルミニウム支持体の処理に際して
は、アルミニウムの溶出が起こり、アルミニウムが苛性
ソーダ等のアルカリ溶液中に溶解した多成分液の濃度を
測定するとき、アルミニウムイオンが障害となってうま
く測定できず、苛性ソーダ成分の濃度を測定する場合に
は、予めグルコン酸ソーダでアルミニウムイオンをマス
キングし、第一番目の変曲点に到達した後にフッ化カリ
ウム水溶液を添加してアルミニウムイオンに対するマス
キングを解くという複雑な作業が必要となり、アルミニ
ウム支持体の連続的な製造プロセス中で濃度測定を行な
う障害となっていた。

【０００４】また、前記電気化学的な粗面化処理の補助
陽極として用いる陽極の材料もまた、連続的に安定して
アルミニウム支持体を製造する上で重要である。前記陽
極としては、フェライト、白金または白金族系の電極が
種々知られており、特公平３−１９３０５には海水電解
用陽極の例が開示されている。現在一般的に実用されて
いるフェライト電極は安価ではあるが、温度の急激な変
化に弱く、大電流が流せず、さらに、機械的な衝撃にも
弱く、割れやすいという欠点があった。また、本発明に
係るアルミニウム支持体の製造プロセスの如く、硝酸ま
たは塩酸水溶液中で用いる陽極や、塩素イオンを含む高
温高濃度の硫酸水溶液中で用いる陽極は電極寿命の点で
適当なものがなく、交換頻度が高くなるため、均一は品
質の平版印刷版用アルミニウム支持体を効率よく得るた
めの製造方法における障害となっていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は以上のような
従来技術の欠点を解決するためになされたもので、均一
な品質の平版印刷版用アルミニウム支持体を効率よく得
るための製造方法、特に、粗面化処理、親水化処理に用
いる金属イオンを含む多成分液の濃度や、研磨剤を含む
スラリー液の濃度測定をリアルタイムでしかも正確に測
定できる方法を製造プロセス中に取りこむことで、平版
印刷版用アルミニウム支持体の粗面化工程の処理条件の
均一性を確保し、品質の安定した平版印刷版用アルミニ
ウム支持体の製造をおこいうる方法を提供することを目
的としている。また、本発明の第２の目的は、さらに、
前記電気化学的な粗面化処理の補助陽極として、品質が
安定で、長寿命の陽極を用いることで、より品質の安定
した平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法を提供
することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討の
結果、所定のデータテーブルを予め作成し、製造プロセ
ス中においても容易に測定し得る２種以上の指標を測定
して、該データテーブルを参照することで、目的とする
金属イオンを含む多成分液の濃度を容易に知ることがで
き、そのデータを基に工程管理を行なうことで品質の安
定した平版印刷版用アルミニウム支持体を製造し得るこ
とを見出し、本発明を完成した。即ち、本発明の平版印
刷版用アルミニウム支持体の製造方法は、アルミニウム
基材を、酸性水溶液又はアルカリ水溶液中でエッチング
処理する工程と、酸性水溶液中で電気化学的に粗面化処
理する工程と、陽極酸化処理する工程と、を含む、平版
印刷版用アルミニウム支持体の製造方法であって、該ア
ルカリ水溶液、酸性水溶液、及び陽極酸化処理液から選
択される少なくとも１種の多成分液が、比重、導電率、
超音波の伝搬速度のうち１種以上と温度とを測定し、予
め作成しておいたデータテーブルを参照して被測定物の
酸又はアルカリ濃度、及び金属イオン濃度を求める多成
分液の濃度測定方法により濃度管理されることを特徴と
する平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法。

【０００７】前記データテーブルが、多成分液の酸の濃
度と金属イオンの濃度と温度に対するそれぞれの超音波
伝搬速度、または超音波伝搬速度と導電率を測定したデ
ータテーブルであり、前記濃度測定方法が、任意の被測
定液の温度と超音波伝搬速度、または温度と超音波伝搬
速度と導電率を測定し、前記データテーブルを参照し
て、被測定物の酸またはアルカリ濃度及び金属イオン濃
度を求める濃度測定方法であること、及び、前記データ
テーブルが、多成分液の酸の濃度と金属イオンの濃度と
温度に対するそれぞれの比重と導電率を測定したデータ
テーブルであり、前記濃度測定方法が、任意の被測定液
の温度と比重、または温度と導電率、または温度と比重
と導電率を求め、前記データテーブルを参照して、被測
定物の酸またはアルカリ濃度及び金属イオン濃度を求め
る濃度測定方法であることが好ましい態様である。

【０００８】また、前記濃度測定方式により得られた濃
度データを、フィードバック方式またはフィードフォワ
ード方式またはこれらを組み合わせた液濃度制御方式に
より管理し、前記多成分液の濃度を制御することで均一
な処理条件を確保することができる。この濃度測定に使
用するデータテーブルの作成にあたり、超音波の伝搬速
度測定や電導率の測定は液中の気泡の影響を受けやす
く、この気泡の影響を最小にするために、垂直に配置し
た下から上に向かって流速のある配管中でこれらの測定
を行なうことが特に好ましい。また、配管の曲がり部分
から、前記測定ポイントを５０ｃｍ離すことが好まし
い。

【０００９】また、本発明の製造方法においてこの濃度
測定方法を好適に適用し得る多成分液として、酸性水溶
液としては、塩酸、硝酸、硫酸、ポリビニルホスホン酸
またはこれら２種以上の混合物を含む水溶液が、アルカ
リ性水溶液としては、苛性ソーダまたは珪酸ソーダを含
む水溶液が、挙げられ、また、マスキングが不要になる
という観点から、含まれる金属イオンがアルミニウムイ
オンである多成分液に適用した場合に著しい効果を奏す
る。本発明に係る濃度測定方法は、エッチング液などの
多成分液に適用し得るのはもちろんであるが、アルミニ
ウム基材の物理的な粗面化処理に用いられるスラリーに
も適用可能である。即ち、多成分液の比重と温度を測定
し、予め作成しておいたデータテーブルを参照して被測
定物のスラリー濃度を求めることもできる。

【００１０】さらに、前記製造方法における前記電気化
学的な粗面化処理の補助陽極として用いる電極材料が、
バルブ金属またはその合金から選んだ基体上に酸化イリ
ジウムを主体とする被覆層を設けてなる電極用陽極、或
いは、筒状のフェライトに芯材として銅を挿入し、銀を
主体とした導電性接着剤で固定した構造を有する電極用
陽極のいずれかを用いて、アルミニウムイオンが溶解し
た酸性水溶液中でアルミニウム板をカソード電解処理す
ることが好ましい。また、バルブ金属またはその合金か
ら選んだ基体上に設ける被覆層が酸化ルテニウム及び／
または酸化イリジウムを主体とした被覆層である陽極を
用いて、塩酸を主体とするアルミニウムイオンが溶解し
た水溶液中でアルミニウム板をカソード電解処理するこ
とも好ましい態様である。また、酸化イリジウムを主体
とする被覆層を設けた陽極は、補助電源と補助カソード
とを備えることが特に好ましく、基材となるアルミニウ
ム板に通電していないときに、０．１〜５Ｖの陽極電位
を加える補助電源を持つことが好ましい。

【００１１】本発明の平版印刷版用アルミニウム支持体
の製造方法における粗面化処理には特に制限はなく、機
械的な粗面化処理、バフ研磨処理、ポリッシング処理、
酸またはアルカリ水溶液中での化学的なエッチング処
理、酸性水溶液中で直流または交流を用いておこなう電
気化学的な粗面化処理、酸性水溶液中でアルミニウム板
を陰極にし電解しながらおこなうデスマット処理等から
任意に１種以上を選択して粗面化処理を行なうことがで
きるが、いずれ処理方法においても、使用する処理液の
濃度管理に、前記の液濃度測定方式を適用することが好
ましい。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法
は、処理工程において使用する多成分液の（ａ）比重、
（ｂ）導電率、（ｃ）超音波の伝搬速度のうち１種以上
と温度とを測定し、予め作成しておいたデータテーブル
を参照して被測定物の酸又はアルカリ濃度、及び金属イ
オン濃度を求める多成分液の濃度測定方法により濃度管
理されることが特徴である。この温度と任意の１種以上
を測定して濃度測定を行なうための、具体的な方法につ
いて説明する。１つの方法として、温度を指標とする方
法が挙げられる。この方法では、予め使用が予定されて
いる濃度範囲の成分液毎の、（ａ）導電率、（ｂ）比
重、または（ｃ）超音波の伝搬速度を各温度毎に測定し
て、温度との相関を明らかにしたデータテーブルを作
る。そして、被測定液の（ａ）導電率、（ｂ）比重、ま
たは（ｃ）超音波の伝搬速度の値のうち一種と、温度と
を測定し、この少なくとも２つのデータより、予め作成
したデータテーブルを参照して多成分液の濃度を測定す
ることができる。また、異なる２つの温度で超音波の伝
搬速度を測定し、予め作成したデータテーブルを参照し
て、多成分液の濃度を測定することができる。

【００１３】ここで、超音波の伝搬時間を高精度・高安
定に測定する方法は特開平６−２３５７２１号公報に開
示されており、本発明に適用できる。超音波の伝搬速度
を利用した濃度測定システムについては特開昭５８−７
７６５６号公報に開示されている。同様に、複数の物理
量データを液成分毎に相関を示すデータマップを作成し
ておき、そのデータマップを参照にして多成分液の濃度
測定する方法は特開平４−１９５５９法公報に開示され
ている。本発明者らは、超音波の伝搬速度を用いた濃度
測定方法を被測定液の導電率と温度の値と組み合わせ
て、平版印刷版用アルミニウム支持体の粗面化工程に応
用する可能性について検討した結果、この応用により、
プロセスの管理がリアルタイムで正確におこなえ、一定
品質の製品が製造できるようになり、得率アップにつな
がることを見出し、さらに、前記温度と（ｃ）超音波の
伝搬速度又は（ａ）導電率の組み合わせだけでなく、温
度と（ｂ）比重、温度と（ａ）導電率、温度と（ａ）導
電率と（ｂ）比重など、それぞれの物理量に対して濃度
と温度毎にデータテーブルをつくっておき、そのデータ
マップを参照にして、いずれの組合せにおいても、多成
分液の濃度測定することができ、この濃度測定方法を平
版印刷版用アルミニウム支持体の粗面化工程に応用する
と、前記と同様な効果があることも見出し、本発明を完
成したものである。

【００１４】さらに、この応用として、（ｂ）比重と温
度を測定し、予め作成しておいたデータテーブルを参照
することで、固形分を含むスラリーについてもこの濃度
測定方法を適用することができ、被測定物のスラリー濃
度の測定も迅速かつ正確におこなえるようになり、これ
を平版印刷版用アルミニウム支持体の粗面化工程に応用
すると予想外の効果があった。これらのデータは、被測
定物である多成分液の特性により、測定を正確に、簡易
に行ないやすいもののデータを選択することが効率の観
点から好ましい。

【００１５】なお、（ｃ）超音波の伝搬速度測定は、先
に述べた測定方法を適用する際においても、液中の気泡
の影響を受けやすい為、垂直に配置した下から上に向か
って流速のある配管中でおこなわれることが特に好まし
い。そして超音波の伝搬速度測定は配管内の圧力が１〜
１０kg/ｃｍ²の圧力範囲で行うことが好ましい。伝搬速
度の測定を行なう超音波の周波数は０．５〜３ＭＨｚが
好ましい。比重、導電率、超音波の伝搬速度の測定にお
いては、そのデータが温度の影響を受けやすいので、保
温され、且つプラスマイナス０．３℃以下に温度コント
ロールされた配管内で測定することが好ましい。導電率
と比重、導電率と超音波の伝搬速度は同一温度で測定す
ることが好ましいので、同一の配管内または同一の配管
フロー内で測定することが特に好ましい。圧力変動は温
度の変動につながるので可能な限り低い方が好ましい。
また測定する配管内の流速分布もできるだけ少ない方が
好ましい。スラリーやゴミや気泡の影響を受けやすいの
で、フィルターや脱気装置などを通した液を測定するこ
とが好ましい。

【００１６】本発明者らは次に、これらの処理液の濃度
管理のみならず、平版印刷版用支持体製造における重要
な工程である陽極酸化工程において、特定の陽極を用い
ることで好適な陽極酸化被膜を形成することができ、優
れた支持体が得られることを見出した。即ち、浴とし
て、硫酸を主体とする水溶液を用いる場合、硫酸を含有
する水溶液中での陽極としては、バルブ金属またはその
合金から選んだ基体に酸化イリジウムを主体とする被覆
層を設けてなる電解用陽極を用いることが好ましい。本
発明でいうバルブ金属とはチタン、タンタル、ニオブ、
ジルコニウムまたはその合金のことを指す。また、硝酸
又は塩酸を主体とする水溶液中で電気化学的な粗面化処
理の補助陽極として用いる陽極としては、バルブ金属ま
たはその合金から選んだ基体に、酸化ルテニウム及び／
または酸化イリジウムを主体とする被覆層を設けてなる
電解用陽極を用いること、及び、フェライト電極を用い
ること、が好ましいことを同様に見出した。本発明の電
解用陽極の被膜として好適な酸化イリジウムおよび酸化
ルテニウムの構造をＸ線回折で分析の結果、２酸化イリ
ジウムが主成分であることがわかった。酸化イリジウム
は通電していないときは溶解し易いため、電極に１〜１
０Ｖの正の電位を印加する補助電源と補助電極を設置す
ることが陽極の長寿命化の観点から特に好ましい。

【００１７】本発明の製造方法に適用し得る電解用陽極
において、酸化イリジウムまたは酸化ルテニウムを主体
とする被覆層を形成する方法については公知の方法を適
用することができ、例えば、特公平３−１９３０５号公
報に製造方法の一例が具体的に記載されており、この方
法も適用可能であるが、これに限定されるものではな
い。陽極の基体金属としては、チタンおよびチタン・パ
ラジウム合金のようなチタン合金を用いることができ、
電極内部の電気抵抗による電力ロスを最小限にするため
のに、銅を芯材に用い、その周囲にチタンまたはニオブ
をクラッドしたものを用いることが最も好ましい。ニオ
ブ、チタン以外では、タンタル、ジルコニウムを用いる
ことも可能である。銅の芯材にチタンまたはニオブをク
ラッドするにはあまり複雑なものは作れないので、各パ
ーツに分割して作成した電極部品を、酸化イリジウムま
たは酸化ルテニウムを主体とする成分を被覆、熱処理し
た後にボルト・ナット等で希望の構造となるように組み
立てるのが一般的である。

【００１８】本発明の平版印刷版用アルミニウム支持体
の製造方法は、アルミニウム基材を、酸性水溶液又はア
ルカリ水溶液中でエッチング処理する工程、酸性水溶液
中で電気化学的に粗面化処理する工程、及び陽極酸化処
理する工程、を含むものである。本発明で言う平版印刷
版用アルミニウム支持体の粗面化工程には、酸またはア
ルカリ水溶液中の化学的エッチング工程、酸性水溶液中
でのデスマット工程、酸性水溶液中での直流または交流
を用いて電気化学的な粗面化工程、酸またはアルカリ水
溶液中でアルミニウム板を陽極にした電解研磨工程、酸
またはアルカリ水溶液中での親水化工程、中性塩水溶液
中でアルミニウム板を陰極にした変性処理工程、中性塩
水溶液中でアルミニウム板を陽極にした粗面化処理工
程、酸性水溶液中でアルミニウム板を陰極にしたデスマ
ット処理工程などが包含される。前記水溶液中には被処
理物に含まれる金属イオンが溶解している。

【００１９】本発明において他成分液は前記の各処理で
使用される酸性水溶液、アルカリ性水溶液などが含ま
れ、本発明の方法が好適に適用される酸性水溶液として
は、塩酸、硝酸、硫酸、ポリビニルホスホン酸を含む水
溶液またはこれら２種以上の混合物が挙げられ、その他
にも、リン酸を含む水溶液にも用いることが可能であ
る。本発明の方法を適用し得るアルカリ性水溶液として
は苛性ソーダまたは珪酸ソーダを含むアルカリ性水溶液
が挙げられる。本発明でいう金属イオンを含む多成分液
には、被処理物に含まれる金属イオンが含まれ、アルミ
ニウム板を表面処理する水溶液にはアルミニウムイオン
が主として含まれる。

【００２０】本発明に係る平版印刷版用支持体の基材と
して使用されるアルミニウム板は、純アルミニウム板、
アルミニウムを主成分として微量の異元素を含む合金
板、またはアルミニウムがラミネートまたは蒸着された
プラスチックフィルムの中から選ばれる。微量の異元素
を含む合金板には、所定の異元素を担持させたものや除
去し難い微量元素を含む合金板も含まれる。このような
合金板は、元素周期表に記載されているものの中から選
択された１種以上を、０．００１重量％〜１．５重量％
含有する合金板である。該アルミニウム合金に含まれる
異元素の代表例には、珪素、鉄、ニッケル、マンガン、
銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、チタン、
パナジウムなどがある。通常はアルミニウムハンドブッ
ク第４版（１９９０、軽金属協会）に記載の、従来より
公知の素材のもの、例えばＪＩＳＡ１０５０材、ＪＩＳ
Ａ３１０３材、ＪＩＳ Ａ３００５材、ＪＩＳ Ａ１
１００材、ＪＩＳ Ａ３００４材または引っ張り強度を
増す目的でこれらに５重量％以下のマグネシウムを添加
した合金を用いることが出来る。このような合金板を基
材として使用する場合には、これら微量元素も被水溶液
（多成分液）中に僅かに溶解しているが、極微量のため
比重、伝導率、超音波の伝搬速度にほとんど影響を与え
ない。また、硝酸水溶液中で電気化学的な粗面化を行う
と自然発生的にアンモニウムイオンが増加するが、これ
はおよそ１００ｐｐｍ以下なので比重、伝導率、超音波
の伝搬速度にほとんど影響を与えない。

【００２１】本発明に係る濃度測定方法は、フィードバ
ック方式またはフィードフォワード方式またはこれらを
組み合わせた液濃度制御方式と組み合わせることによ
り、安定的な濃度制御を行うことが可能となるので特に
好ましい。また、平版印刷版用アルミニウム支持体の粗
面化工程の液濃度管理に用いることで、より安定した品
質の製品を製造することが可能となる。

【００２２】支持体を製造するため、アルミニウム基材
に適用される粗面化処理とは、機械的な粗面化処理、バ
フ研磨処理、ポリッシング処理、酸またはアルカリ水溶
液中での化学的なエッチング処理、酸またはアルカリ水
溶液中でアルミニウム板を陽極とした電解研磨処理、中
性塩水溶液中でアルミニウム板を陽極または陰極にした
電解処理、酸性水溶液中で直流または交流を用いておこ
なう電気化学的な粗面化処理のうち一つ以上を組み合わ
せて行うことを特徴とするものであるが、特に好ましい
粗面化処理工程としては以下に記載のものが挙げられ
る。

【００２３】即ち、アルミニウム基材を、（ａ）所望に
よりバフ研磨処理する工程、（ｂ）所望により機械的に
粗面化処理する工程、（ｃ）所望によりアルカリ水溶液
中で化学的にエッチング処理する工程（エッチング処理
は１〜１５g/ｍ²行なわれることが好ましい）、（ｄ）
所望によりポリッシング処理する工程、（ｆ）塩酸を主
体とする水溶液中で予備的な粗面化処理処理する工程、
（ｇ）硫酸を主体とする水溶液中でアルミニウム板をカ
ソード電解洗浄処理処理する工程、または、アルカリ水
溶液中でアルミニウム板を０．０１〜１g/ｍ²化学的に
エッチング処理処理する工程、（ｈ）硝酸を主体とする
酸性水溶液中で電気化学的に粗面化処理する工程、
（ｉ）アルカリ水溶液中でアルミニウム板を化学的にエ
ッチング処理処理する工程（エッチング処理は０．０１
〜５g/ｍ²行なわれることが好ましい）、（ｊ）所望に
よりポリッシング処理処理する工程、（ｋ）陽極酸化処
理する工程、（ｌ）所望により親水化処理処理する工
程、を含む粗面化処理する方式である。

【００２４】前記各工程のうち、「所望により」と記載
されている工程は、得ようとする支持体の特性により任
意に実施される工程であり、必ずしも必須のものではな
い。即ち、好ましい粗面化処理方式は、前記工程のう
ち、（ｆ）工程、（ｇ）工程、（ｈ）工程及び（ｋ）工
程（本発明の方法における前記３つの工程に該当する）
を含むものである。

【００２５】次に、前記した各粗面化工程について詳細
に説明する （ｂ）機械的に粗面化処理する工程、 機械的な粗面化処理においては、毛径が０．２〜１．６
１ｍｍの回転するナイロンブラシローラと、アルミニウ
ム板表面に供給されるスラリー液とで機械的に粗面化処
理する方式が有利である。研磨剤としては公知の物が使
用できるが、珪砂、石英、水酸化アル、ミニウムまたは
これらの混合物が好ましい。機械的に粗面化処理された
アルミニウム板の平均表面粗さは、０．３〜０．８μｍ
である。これら方式は、特開平６−１３５１７５号、特
公昭５０−４００４７号各公報に詳しく記載されてい
る。スラリー液の比重は１．０５〜１．３が好ましい。
もちろんスラリー液を吹き付ける方式、ワイヤーブラシ
を用いた方式、凹凸を付けた圧延ローラの表面形状をア
ルミニウム板に転写する方式などを用いても良い。その
他の方式としては、特開昭５５−０７４８９８号、特開
昭６１−１６２３５１号、特開昭６３−１０４８８９号
各公報等に記載されている。

【００２６】（ｆ）塩酸を主体とする水溶液中で予備的
な粗面化処理処理工程 塩酸を主体とする水溶液は、通常の直流または交流を用
いた電気化学的な粗面化処理に用いるものを使周でき、
１〜１００ｇ／リットルの塩酸水溶液に、硝酸アルミニ
ウム、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム、等の硝酸イ
オン、塩化アルミニウム、塩化ナトリウム、塩化アンモ
ニウム、等の塩酸イオンを有する塩酸または硝酸化合物
の１つ以上を１ｇ/リットル〜飽和まで添加して使用す
ることができる。塩酸を主体とする水溶液中には、鉄、
銅、マンガン、ニッケル、チタン、マグネシウム、シリ
カ等のアルミニウム合金中に含まれる金属が溶解してい
てもよい。次亜塩素酸を添加してもよい。塩酸を主体と
する水溶液中で、交流を用いて予備的に微細な凹凸を生
成するには、液温１５〜４５℃、塩酸を５〜１５ｇ／リ
ットル含有する水溶液にアルミニウム塩を添加してアル
ミニウムイオンが３〜５０ｇ／リットル、更にアルミニ
ウムイオンが４〜１０g/リットルにした水溶液であるこ
とが特に好ましい。塩酸を主体とする水溶液中への添加
物、装置、電源、電流密度、流速、温度としては公知の
電気化学的な粗面化に使用するものが用いられ、硝酸ま
たは塩酸を主体とする水溶液が好ましい。電気化学的な
粗面化に用いる電源は交流または直流が用いられるが、
交流が特に好ましい。塩酸を主体とする水溶液中での電
気化学的な粗面化でアルミニウム板が陽極反応にあずか
る電気量は、１〜３００Ｃ／ｄｍ²の範囲から選択で
き、５〜１５０Ｃ／ｄｍ²が好ましく、１０〜１００Ｃ
／ｄｍ²が特に好ましい。周波数は５０〜５００Ｈｚ、
好ましくは６０〜２５０Ｈｚの交流を用いることが好ま
しい。このときの粗面化された面の形状は、未エッチン
グ部分が無く全面に均一にピットができていることが好
ましく、または、未エッチング部分が存在していても未
エッチング部分が均一に分散していることが特に好まし
い。

【００２７】電気化学的な粗面化で微細な凹凸を生成さ
せた後にはスマットや酸化皮膜が生成するので、次の電
気化学的な粗面化を均一におこなうために、酸又はアル
カリ水溶液中でアルミニウム板を０．０１〜３ｇ／ｍ²
溶解する軽度のエッチング処理することが好ましく、
０．０１〜１．０ｇ／ｍ²が特に好ましい。

【００２８】（ｇ−１）硫酸を主体とする水溶液中でア
ルミニウム板をカソード電解洗浄処理処理する工程、ま
たは、アルカリ水溶液中でアルミニウム板を０．０１〜
１g/ｍ ²化学的にエッチング処理処理する工程、 塩酸水溶液中で予備的に電気化学的な粗面化処理を行っ
た後には、電気化学的な粗面化で生成した水酸化アルミ
ニウムを主体とするスマット成分を除去することによ
り、次におこなう酸性水溶液中での電気化学的な粗面化
をより均一におこなうことができる。このとき、アルミ
ニウム板をカソード電解処理しながらデスマット処理す
ることが特に好ましい。アルミニウム板をカソード電解
処理しながらデスマット処理一することにより発生する
水素ガスによる撹拝効果や、電流によるアルミニウム界
面の発熱により水酸化アルミニウムを主体とするスマッ
ト成分が溶解、脱落しやすくなる。アルミニウム板をカ
ソード電解処理しながらデスマット処理する装置として
は、単独に電解装置を設けてもよいが、図１に示したよ
うな公知の電気化学的な粗面化装置の補助陽極槽を用い
てカソード電解処理することが特に好ましい。以下、図
１を用いて説明する。補助陽極１６が設置された補助陽
極槽２０には、主電解槽１０とは別の循環タンクから電
解液を循環する。そして補助陽極槽２０を用いてアルミ
ニウム板Ｗをカソード電解処理しながらデスマット処理
する。

【００２９】陽極としては鉛、酸化イリジウム、酸化ル
テニウム、白金、フェライトなどを用いることができ
る。酸化イリジウム、白金を焼結またはクラッドまたは
メッキする母材としてはチタン、タンタル、ニオブ、ジ
ルコニウムなどが用いられる。前記バルブ金属は比較的
電気抵抗が大きいため、芯材に銅を用い、その周囲にバ
ルブ金属をクラッドすることが特に好ましい。銅の芯材
にバルブ金属をクラッドするにはあまり複雑なものは作
れないので、各パーツに分割して作成した電極部品を、
酸化イリジウムまたは酸化ルテニウムを被覆した後にボ
ルト・ナット等で希望の構造となるように組み立てるの
が一般的である。フェライトを用いるときは、筒状のフ
ェライトに芯材として銅を挿入し、銀を主体とした導電
性接着剤で固定した構造からなることが最も好ましい。
導電性接着剤で筒状のフェライト電極内部を固定するこ
とで電極内部の電流の流れが均一になり、フェライトが
割れにくくなる。

【００３０】補助陽極槽２０に循環する液は、電気化学
的な粗面化を行うために用いる主電解槽に循環する水溶
液とは、液の種類、温度、組成のうち一つ以上が異なる
液を用いることが望ましい。液の種類としては、酸、ア
ルカリまたは中性塩水溶液を用いることが可能である
が、工程の品質安定を考えると酸性水溶液を用いること
が好ましい。酸性水溶液の種類としては塩酸、硫酸、硝
酸、燐酸、クロム酸またはこれらの２種類以上を混合し
た液を用いることができる液温は３０〜９０℃、濃度は
０．１〜４０ｗｔ％の範囲から選択される。液温は３５
〜８０℃であることが特に好ましい。前記液にはアルミ
ニウムイオンが０〜１０ｇ／リットル、好ましくは０．
５〜８ｇ／リットル溶解していてもよい。アルミニウム
板中に含まれる微量元素も微量ではあるが溶解している
ことはもちろんである。

【００３１】塩酸を用いてアルミニウム板をカソード電
解処理しながらデスマット処理する場合は、塩酸濃度１
〜１００ｇ／リットル、好ましくは５〜７５ｇ／リット
ルの水溶液を用いる。アルミニウム板に対向する陽極５
３としては酸化ルテニウムまたは酸化イリジウムまたは
フェライトを用いることが特に好ましい。硫酸を用いて
アルミニウム板をカソード電解処理しながらデスマット
処理する場合は、硫酸濃度８０〜４００ｇ／リットル、
好ましくは１００〜３５０ｇ／リットルの水溶液を用い
る。アルミニウム板に対向する陽極としては鉛、酸化イ
リジウム、白金またはフェライトを用いることが特に好
ましい。電解液中には塩酸が０〜１ｗｔ％含有していて
も良い。硝酸を用いてアルミニウム板をカソード電解処
理しながらデスマット処理する場合は、硝酸濃度５〜４
００ｇ／リットル、好ましくは１０〜３５０ｇ／リット
ルの水溶液を用いる。アルミニウム板に対向する陽極と
しては、フェライトまたは白金を用いることが特に好ま
しい。

【００３２】アルミニウム板をカソード電解処理しなが
らデスマット処理するにあたっては、連続直流またはパ
ルス状の直流を用いる。電流密度は電流のピーク値で１
〜１００Ａ／ｄｍ²が好ましい、電解時間は０．１〜６
０秒が好ましく、連続処理においては０．５〜１０秒が
設備的に好ましい。電解液中には塩酸が０〜１ｗｔ％含
有していても良い。前記酸性水溶液のうち、硫酸がとく
に好ましい。スマット成分が取りきれないときは補助的
に酸またはアルカリ水溶液中で化学的にアルミニウム板
を０．１〜１．０ｇ／ｃｍ²溶解するエッチング処理又
は酸性水溶液中でのデスマット処理を用いることができ
る。温度、液組成は、下記（ｃ）、（ｉ）に記載の範囲
から選択される。

【００３３】（ｃ）、（ｉ）アルカリ水溶液中でアルミ
ニウム板を化学的にエッチング処理処理する工程 アルカリ水溶液の濃度は１〜３０ｗｔ％が好ましく、ア
ルミニウムはもちろんアルミニウム合金中に含有する他
の合金成分を０〜１０ｗｔ％含有していてもよい。アル
カリ水溶液としては、特に苛性ソーダを主体とする水溶
液が好ましい。苛性ソーダ濃度とアルミニウム濃度は常
温で晶出しない範囲から選択することが好ましい。特に
好ましくは、苛性ソーダ濃度４〜６ｗｔ％、且つ、アル
ミニウムイオン濃度１〜１．５ｗｔ％、または、苛性ソ
ーダ濃度２５〜２８ｗｔ％、且つ、アルミニウムイオン
濃度５〜９ｗｔ％である。液温は３０〜８０℃で、０．
１〜６０秒間処理することが好ましい。

【００３４】酸性水溶液に用いることのできる酸は、燐
酸、硝酸、硫酸、クロム酸、塩酸、またはこれらの２以
上の酸を含む混酸を用いることが出来る。酸性水溶液の
濃度は０．５〜６５ｗｔ％が好ましく、アルミニウムは
もちろんアルミニウム合金中に含有する他の合金成分を
０〜１０ｗｔ％含有していてよい。液温は３０〜９５℃
で、１〜１２０秒間処理することが好ましい。酸性水溶
液としてはとくに硫酸が好ましい、硫酸濃度とアルミニ
ウム濃度は常温で晶出しない範囲から選択することが好
ましい。アルミニウム板のエッチング量としては０．０
１〜３０ｇ／ｍ ²が好ましい。機械的な粗面化の後また
は電気化学的な粗面化の前のエッチング量は１〜１５ｇ
／ｍ²が特にこのましい。電気化学的な粗面化後のエッ
チング量としては０．０１〜５ｇ／ｍ²が好ましい。エ
ッチング処理が終了した後には、処理液を次工程に持ち
込まないためにニップローラによる液切りとスプレーに
よる水洗を行うことが好ましい。

【００３５】（酸性水溶液中でのデスマット処理）化学
的なエッチングをアルカリの水溶液を用いて行った場合
は一般にアルミニウムの表面にはスマットが生成するの
で、この場合には燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸、塩酸、
またはこれらの２以上の酸を含む混酸でデスマット処理
する。酸性水溶液の聰度は０．５〜６０ｗｔ％が好まし
い。さらに酸性水溶液中にはアルミニウムは勿諭アルミ
ニウム合金中に含有する他の合金成分を０〜５ｗｔ％溶
解していても良い。液温は常温から９５℃で実施され、
処理時間は１〜６０秒が好ましい。デスマット処理が終
了した後には、処理液を次工程に持ち込まないためにニ
ヅプローラによる液切りとスプレーによる水洗を行うこ
とが好ましい。最も好ましい酸性水溶液中でのデスマッ
ト処理とは、塩酸または硝酸０．５〜３ｗｔ％にアルミ
ニウムイオンが０〜１ｗｔ％含有する水溶液１５℃〜５
０℃、または、硫酸５〜３０ｗｔ％にアルミニウムイオ
ンが０〜１ｗｔ％含有する水溶液１５℃〜７０℃であ
る。

【００３６】（ｈ）酸性水溶液中で電気化学的に粗面化
処理処理する工程、 なお、本発明において、「硝酸を主体とする水溶液」と
は、通常の直流または交流を用いた電気化学的な粗面化
処理に用いるものを使用でき、濃度５〜２０g／リット
ルの硝酸水溶液に、硝酸アルミニウム、硝酸ナトリウ
ム、硝酸アンモニウム、等の硝酸イオン、塩化アルミニ
ウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、等の塩酸イ
オンを有する塩酸または硝酸化合物の１つ以上を１ｇ／
リットル〜飽和まで添加して使用することができる。硝
酸を主体とする水溶液中にぱ、鉄、銅、マンガン、ニッ
ケル、チタン、マグネシウム、シリカ等のアルミニウム
合金中に含まれる金属が溶解していてもよい。とくに好
ましくは、硝酸５〜２０ｇ／リットル水溶液中にアルミ
ニウムイオンが３〜５０ｇ／リットルとなるように塩化
アルミニウム、硝酸アルミニウムを添加した液を用いる
ことが好ましい。温度は１０〜９５℃が好ましく、４０
〜８０℃がより好ましい。

【００３７】また、この粗面化は交流を用いて行なうこ
とができる。ここで、用いうる酸性水溶液は、通常の直
流または交流を用いた電気化学的な粗面化処理に用いる
ものを使用できる。有利には、前記硝酸を主体とする水
溶液または塩酸を主体とする水溶液から選ぶことができ
る。電気化学的な粗面化に周いる交流電源波形は、サイ
ン波、矩形波、台形波、三角波などを用いることができ
るが、矩形波または台形波が好ましく、台形波が特に好
ましい。周波数は０．１〜２５０Ｈｚが好ましい。台形
波において、電流が０からピークに達するまでの時間ｔ
ｐは０．１〜１０ｍｓｅｃが好ましく、０．３〜２ｍｓ
ｅｃがとくに好ましい。電源回路のインピーダンスの影
響のため、ｔｐが０．１ｍｓｅｃ未満であると電流波形
の立ち上がり時に大きな電源電圧が必要となり、電源の
設備コストが高くなる。１０ｍｓｅｃより大きくなる
と、電解液中の微量成分の影響を受けやすくなり均一な
粗面化がおこなわれにくくなる。

【００３８】電気化学的な粗面化に用いる交流の１サイ
クルの条件が、アルミニウム板のアノード反応時間ｔａ
とカソード反応時間ｔｃの比ｔｃ／ｔａが１〜２０、ア
ルミニウム板がアノード時の電気量Ｑｃとアノード時の
電気量Ｑａの比Ｑｃ／Ｑａが０．３〜２０、アノード反
応時閻ｔａが０．５〜１０００ｍｓｅｃ、の範囲にある
ことが好ましい。ｔｃ／ｔａは２．５〜１５であること
がより好ましい。Ｑｃ／Ｑａは２．５〜１５であること
がより好ましい。電流密度は台形波のピーク値で電流の
アノードサイクル側Ｉａ、カソードサイクル側Ｉｃとも
に１０〜２００Ａ／ｄｍ²が好ましい。Ｉｃ／Ｉａは
０．３〜２０の範囲にあることが好ましい。

【００３９】電気化学的な粗面化が終了した時点でのア
ルミニウム板のアノード反応にあずかる電気量の総和は
５０〜６００Ｃ／ｄｍ²が好ましい、本発明で交流を用
いた電気化学的な粗面化に用いる電解槽は、縦型、フラ
ット型、ラジアル型など公知の表面処理に用いる電解槽
が使用可能であるが、特開平５−１９５３００号公報に
記載のようなラジアル型電解槽がとくに好ましい。電解
槽内を通過する電解液はアルミニウムウェブの進行とパ
ラレルでもカウンターでもよい。ひとつの電解槽には１
個以上の交流竜源が接続することができる。電解槽は２
個以上を用いることもできる。

【００４０】交流を用いた電気化学的な粗面化には図１
に示した装置を用いることができる。電解槽を２つ以上
用いるときには電解条件は同じでもよいし異なっていて
もよい。アルミニウム板Ｗは主電解槽１０中に浸漬して
配置されたラジアルドラムローラ１２に巻装され、搬送
過程で交流電源１１に接続する主極１３ａ、１３ｂによ
り電解処理される。電解液１５は電解液供給口１４から
スリット１６を通じてラジアルドラムローラ１２と主極
１３ａ、１３ｂとの間の電解液通路１７に供給される。
主電解槽１０で処理されたアルミニウム板Ｗは次いで補
助陽極槽２０で電解処理される。この補助陽極槽２０に
は補助陽極１８がアルミニウム板Ｗと対向配置されてお
り、電解液１５が補助陽極１８とアルミニウム板Ｗとの
間の空間を流れるように供給される。

【００４１】（ａ）バフ研磨処理する工程、 （ｄ）、（ｊ）ポリッシング処理する工程、 本発明で言うバフ研磨処理またはポリッシング処理と
は、機械的、電気的、化学的、またぱ熱的なポリッシン
グ処理をいう。機械的なバフまたはポリッシング処理に
は、砥粒ジェット吹き付け、水ジェット吹き付け、磁気
的砥粒吹き付け、磁気研磨法、ベルト研削、ブラッシン
グ、液体ホーニング等がある。電気的ポリッシングには
超音波方式がある。熱的なポリッシングには、プラズ
マ、放電加工、レーザー加工によるものがある。工業的
には機械的なバフまたはポリッシング方式が好ましく、
ナイロンブラシ、ゴム、布、不織布、ナイロン不織布、
スポンジ、フェルト、革または琢磨布を用いて製作した
ホイールまたはローラを用いて、アルミニウム表面をポ
リッシング処理することが好ましい。機械的なバフまた
はポリッシング処理は乾式よりも湿式が、外観故障とな
るような大きな傷が付きにくく好ましい。湿式でおこな
うときは、水またはアルミニウムをエッチング作用する
液を吹き付けながら、または、水またはアルミニウムを
エッチング作用する液中で行うことが好ましい。バフま
たはポリッシング処理は湿式でも乾式でも、研磨剤を併
用しながら行うことが、少ないエネルギーで表面を丸く
する効果が高く特に好ましい。ポリッシング処理を行っ
た後には、削りかすや研磨剤を除去する目的で、水洗処
理、または、酸またはアルカリ水溶液中でアルミニウム
板を０．０１〜１ｇ／ｍ²溶解する化学的なエッチング
処理を行うことが好ましい。

【００４２】本発明でいうバフ研磨処理とはアルミニウ
ム板を圧延後の、粗面化処理する前のアルミニウム板の
表面を回転する研磨剤が塗布・接着されたナイロン不織
布ローラーなどにより機械的に削り取ることをいう。本
発明でいうポリッシング処理とは、機械的、化学的、ま
たは電気化学的に粗面化された表面の凸部の著しく尖っ
た部分を機械的、電気的または熱的に削り取る処理のこ
とをいう。図３は湿式機械的ポリッシング処理に用いる
装置の概略図である。アルミニウム板Ｗは前記したよう
な処理液３２が満たされた処理層をパスロール３３によ
り搬送されながら、ポリッシングロール３４により表面
をポリッシング処理される。機械的なポリッシングをお
こなう前に、酸又はアルカリ水溶液を使ってアルミニウ
ム板を０．０１〜３０ｇ／ｍ²、特に好ましくは０．１
〜１５ｇ／ｍ²溶解するとアルミニウム板の表面が柔ら
かくなり、機械的なポリッシングがおこなわれやすくな
る。機械的なポリッシングをすることで、粗面化処理さ
れたアルミニウム支持体の凸部が削れ、印刷時のインキ
が引っかかりにくくなって印刷物が汚れにくくなった
り、湿し水を与える際にスポンジが引っかかりにくくな
る効果があると思われる。機械的なポリッシングに用い
るナイロンブラシ、スポンジ、ゴム、不繊布などで平面
にアルミニウム板を擦るようにしても良いし、図３に示
すようなロール状のものを使って回転させてもよい。ロ
ーラ状のものを作って回転させたときはアルミニウム板
とローラの外周とは速度差があることが好ましい。

【００４３】水、或いは、酸性、またはアルカリ性の液
体を、ポリッシングされているアルミニウム面に液体を
吹き付けながら、または、アルミニウム板をこれらの液
中に浸漬してポリッシング処理を行うとき、これらの液
体の粘度は好ましくは１〜２００ｃｐ、特に好ましくは
１．５〜５０ｃｐである。液体の粘度を上げるとアルミ
ニウム表面に液膜が形成され易くなり、その結果アルミ
ニウム表面に傷が付きにくくなる。粘度アップの方法と
しては増粘剤を添加する方法が挙げられる。増粘剤とし
ては、高分子化合物を用いることが好ましい。例えば、
ポリエチレングリコールを０．０１〜６０ｗｔ％添加し
たり、水処理・廃水処理に用いる高分子凝集剤を０．０
１〜５ｗｔ％添加して用いることができる。高分子凝集
剤としてはノニオン系、アニオン系、ポリアクリル酸系
等の凝集剤を用いることができる。

【００４４】（ｋ）陽極酸化処理する工程、 支持体に用いられるアルミニウム板の表面の耐磨耗性を
高めるために陽極酸化処理が施される。アルミニウム板
の陽極酸化処理に用いられる電解質としては多孔質酸化
皮膜を形成するものならば、いかなるものでも使用する
ことができる。一般には硫酸、リン酸、シュウ酸、クロ
ム酸、またはそれらの混合液が用いられる。それらの電
解質の浪度は電解質の種類によって適宣決められる。陽
極酸化の処理条件は用いる電解質によって異なるため、
一概に特定し得ないが、一般的には電解質の電度が１〜
８０ｗｔ％、液温は５〜７０℃、電流密度１〜６０Ａ／
ｄｍ²、電圧１〜１００Ｖ、電解時間１０秒〜３００秒
の範囲にあれば適当である。硫酸水溶液中での陽極酸化
については、特開昭５４−１２８５３号、特開昭４８−
４５３０３号各公報に詳しく記載されている。硫酸濃度
１０〜３００ｇ／リットル、アルミニウム電度１〜２５
ｇ／リットルとすることが好ましく、５０〜２００ｇ／
リットルの硫酸水溶液中に硫酸アルミニウムを添加して
アルミニウムイオン濃度を２〜１０ｇ／リットルとする
ことが特に好ましい。液温は３０〜６０℃が好ましい。
直流法を用いるときは、電流密度が１〜６０Ａ／ｄ
ｍ²、特に５〜４０Ａ／ｄｍ²が好ましい。連続的にアル
ミニウムシートを陽極酸化する場合は、アルミニウム板
の焼けと呼ばれる電流集中を防ぐために、最初５〜１０
Ａ／ｄｍ²の低電流密度で陽極酸化処理を行い、後半に
ゆくに従い徐々に電流密度を上げて３０〜４０Ａ／ｄｍ
²になるまで、あるいはそれ以上に電流密度を設定する
ことが特に好ましい。

【００４５】硫酸法では通常、直流電流で処理がおこな
われるが、交流を用いることも可能である。陽極酸化皮
膜の量は１〜１０ｇ／ｍ²の範囲が適当である。一般的
平版印刷版材料の場合、陽極酸化皮膜量は１〜５ｇ／ｍ
²で、１ｇ／ｍ²よりも少ないと耐刷性が不十分であった
り、平版印刷版の非画像部に傷が付きやすくなって、同
時に傷の部分にインキが付着する、いわゆる傷汚れが生
じやすくなる。また、陽極酸化皮膜量が多くなると、ア
ルミニウム板のエッジ部分へ酸化皮膜が集中しやすくな
るので、アルミニウム板のエッジの部分と中心部分の酸
化皮膜量の差は、１ｇ／ｍ²以下であることが好まし
い。連続的な陽極酸化処理は液給電方式を用いるのが一
般的である。アルミニウム板に電流を通電するための陽
極としては、鉛、酸化イリジウム、白金、フェライトな
どを用いることができるが、酸化イリジウムを主体とす
るものが特に好ましい。酸化イリジウムは熱処理により
基材に被覆される。基材としてはチタン、タンタル、ニ
オブ、ジルコニウムなどの所謂バルブ金属が用いられる
が、チタンまたはニオブが特に好ましい。前記バルブ金
属は比較的電気抵抗が大きいため、芯材に銅を用い、そ
の周囲にバルブ金属をクラッドすることが特に好まし
い。銅の芯材にバルブ金属をクラッドする場合は、あま
り複雑な形状のものは作れないので、各パーツに分割し
て作成した電極部品を、酸化イリジウムを被覆した後に
ボルト・ナット等で希望の構造となるように組み立てる
のが一般的である。

【００４６】（ｌ）親水化処理処理する工程、 陽極酸化処理が施された後、アルミニウム表面は必要に
より親水化処理が施される。本発明に使用される親水化
処理としては、米国特許第２７１４０６６号、第３１８
１４６１号、第３２８０７３４号及び第３９０２７３４
号各明細書に開示されているようなアルカリ金属シリケ
ート（例えば珪酸ナトリウム水溶液）法がある。この方
法においては、支持体が珪酸ナトリウム水溶液中で浸漬
されるか、また電解処理される。蛍光Ｘ線装置でＳｉ量
を測定したとき、０．１mｇ／ｍ²〜１００ｍｇ／ｍ²で
あることが好ましい。とくに好ましくは１〜５０ｍｇ／
ｍ²の範囲である。他に特公昭３６−２２０６３号公報
に開示されているフッ化ジルコン酸カリウム、および、
米国特許第３２７６８６８、第４１５３４６１号および
第４６８９２７２号各明細書に開示されているようなポ
リビニルホスホン酸で処理する方法などが用いられる。
また、砂目立て処理及び陽極酸化処理後、封孔処理を施
したものも好ましい。かかる封孔処理は熱水および無機
塩または有機塩を含む熱水溶液への浸漬ならびに水蒸気
浴等によっておこなわれる。

【００４７】前記の各工程、即ち、本発明に必須の前記
（ｆ）工程、（ｇ）工程、（ｈ）工程、（ｋ）工程、さ
らには、得られる支持体の特性により任意に施される
（ａ）〜（ｌ）のうち任意の工程を経て、平版印刷版用
支持体として好適なアルミニウム支持体を得ることがで
きる。これらの工程管理において、使用する処理液、即
ち、本発明に言う金属イオンを含む多成分液の濃度管理
に本発明の特徴である前記の濃度測定方法を適用するこ
とで、処理条件の安定化が図れ、優れた品質のアルミニ
ウム支持体を安定に製造することができるものである。

【００４８】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 （実施例１）まず、各処理液（多成分液）の濃度測定の
ためのデータテーブルを酸性水溶液、アルカリ性水溶液
にわけて作成した。

【００４９】〔酸性水溶液の例〕塩酸濃度０ｗｔ％、
０．５ｗｔ％、１ｗｔ％、１．５ｗｔ％水溶液中に塩化
アルミニウムを添加してアルミニウムイオン濃度それぞ
れ０ｗｔ％、０．２５ｗｔ％、０．５ｗｔ％、０．７５
ｗｔ％添加した水溶液（多成分液）を用いて、液温３０
℃、３５℃、４０℃で導電率と超音波の伝搬速度を測定
したデータテーブルを作った。３５℃のときの例を図４
及び図５に示す。また、データテーブルを作成する際に
気泡の影響を受け難い垂直の流束の配管を利用した超音
波、伝導率などの測定装置の概要を図１０に示す。これ
らのデータテーブルを基に、温度、導電率、超音波の伝
搬速度から液組成を求めるようにした。超音波は周波数
２ＭＨｚのものを用いた。超音波の伝搬距離は１１０ｍ
ｍで測定した。同様に硝酸濃度０ｇ／リットル、５ｇ／
リットル、１０ｇ／リットル、１５ｇ／リットル水溶液
中に硝酸アルミニウムを添加してアルミニウムイオン濃
度それぞれ０ｇ／リットル、２．５ｇ／リットル、５ｇ
／リットル、７．５ｇ／リットル添加した水溶液を用い
て、液温４０℃、４５℃、５０℃、５５℃で導電率と超
音波の伝搬速度を測定したデータテーブルを作った。こ
れらのデータテーブルを基に、温度、導電率、超音波の
伝搬速度から液組成を求めるようにした。

【００５０】また、硫酸濃度５０ｇ／リットル、１００
ｇ／リットル、１５０ｇ／リットルに硫酸アルミニウム
を添加してアルミニウムイオン濃度がそれぞれ０ｇ／リ
ットル、５ｇ／リットル、１０ｇ／リットルで液温３０
℃、４０℃、５０℃、６０℃を液温２５℃に補正した比
重と導電率のデータテーブルを作った。この例を図６に
示す。これらのデータテーブルを基に、温度、導電率、
比重から液組成を求めるようにした。また、硫酸濃度２
０ｗｔ％、２３．５ｗｔ％、２６．５ｗｔ％、３０ｗｔ
％、アルミニウムイオン濃度０ｗｔ％、０．３ｗｔ％、
０．７ｗｔ％、１ｗｔ％の液で、２つの異なる温度で超
音波の伝搬速度を測定し、図１１に示すデータテーブル
を作成した。さらに、ポリビニルホスホン酸の濃度０．
１ｗｔ％、０．５ｗｔ％、１ｗｔ％液温で６０℃、７０
℃、８０℃で液温２５℃に換算した導電率のデータテー
ブルを作った。これらのデータテーブルを基に、温度、
導電率から液組成を求めるようにした。

【００５１】〔アルカリ性水溶液の例〕ＮａＯＨ濃度２
０ｗｔ％、２５ｗｔ％、３０ｗｔ％で、アルミニウムイ
オン濃度がそれぞれ２．５ｗｔ％、５ｗｔ％、７．５ｗ
ｔ％、液温３０℃、４０℃、５０℃、６０℃、７０℃、
８０℃を液温２５℃に補正した比重と導電率のデータテ
ーブルを作った。１例を図１２に示す。これらのデータ
テーブルを基に、温度、導電率、比重から液組成を求め
るようにした。また、同様に、ＮａＯＨ濃度３ｗｔ％、
７ｗｔ％、アルミニウムイオン濃度０．５ｗｔ％、１ｗ
ｔ％、１．５ｗｔ％のデータテーブルも作成した。ま
た、珪酸ソーダ濃度１ｗｔ％、２ｗｔ％、３ｗｔ％液温
で６０℃、７０℃、８０℃で液温２５℃に換算した導電
率のデータテーブルを作った。これらのデータテーブル
を基に、温度、導電率から液組成を求めるようにした。

【００５２】〔粗面化処理液の濃度測定と工程管理への
適用〕前記各処理液用のデータテーブルを用いて、平版
印刷版用アルミニウム支持体の電気化学的な粗面化工程
の液濃度管理システムを行ない、下記の手順で平版印刷
版用アルミニウム支持体の粗面化をおこなった。 （１）アルミニウム基材 ＤＣ鋳造法で中間焼鈍処理と均熱処理を省略し、酸また
はアルカリ水溶液中での化学的なエッチングでストリー
ク、面質むらが発生しやすくなった厚さ０．２４ｍｍ、
幅１０３０ｍｍの、ＪＩＳＡ１０５０アルミニウム板を
用いて連続的に処理をおこなった。

【００５３】（２）アルカリ水溶液中でのエッチング処
理 アルミニウム板を、ＮａＯＨ２７ｗｔ％、アルミニウム
イオン６．５ｗｔ％含有する水溶液、７５℃に浸漬して
アルミニウム板のエッチング処理を行った。アルミニウ
ム板の溶解量は５ｇ／ｍ²であった。このエッチング処
理工程の液濃度は、前記データテーブルより求めた。そ
して測定した液組成を基にフィードバックをかけて液濃
度制御をおこなった。その後、水洗処理を行った。

【００５４】（３）デスマット処理 次に塩酸７．５ｇ／ｌの水溶液に、塩化アルミニウムを
添加してアルミニウムイオンが４．５ｇ／ｌとした水溶
液、３５℃に１０秒間浸漬してデスマット処理を行っ
た。その後、水洗処理を行った。このデスマット処理工
程の液濃度は、前記データテーブルより求めた。そして
測定した液組成を基にフィードバックをかけて液濃度制
御をおこなった。 （４）塩酸水溶液中での予備的な電気化学的粗面化処理
およびカソード電解処理しながらのデスマット処理 図１に示す装置を１槽を用いて、図２に示すような交流
電圧をかけて、連続的に電気化学的な粗面化処理を行っ
た。このときの電解液は、塩酸７．５ｇ／ｌの水溶液に
塩化アルミニウムを添加してアルミニウムイオンが４．
５ｇ／ｌとした水溶液（アルミニウムイオン０．７５ｗ
ｔ％含む）、液温３５℃であった。この処理工程の液濃
度は、前記データテーブルより求めた。そして測定した
液組成を基にフィードフォワード制御とフィードバック
制御を併用した液濃度制御をおこなった。

【００５５】交流電源波形は電流値がゼロからピークに
達するまでの時閻ＴＰが０．３ｍｓｅｃ、ｄｕｔｙ比
１：１、６０Ｈｚの台形の矩形波交流を用いて、カーボ
ン電極を対極として電気化学的な粗面化処理をおこなっ
た。補助陽極には銅を基材７１としてニオブ被覆層７２
を形成したものに酸化イリジウム７３を主体とする成分
をコーティング後、熱処理した電極を用いた。この電極
の断面図を図７に、全体の概略図を図８に示す。電流密
度は電流のピーク値で５０Ａ／ｄｍ²、電気量はアルミ
ニウム板が陽極時の電気量の総和で５０Ｃ／ｄｍ²であ
った。補助陽極には電源から流れる電流の５％を分流さ
せた。補助電解槽の通過時閻は１秒であった。補助陽極
が設置されている電解槽に供給する電解液は硫酸２５ｗ
ｔ％、塩酸０．７５ｗｔ％、アルミニウムイオン０．７
５ｗｔ％であった。この液濃度は、前記データテーブル
より求めた。そして測定した液組成を基にフィードバッ
ク制御で液濃度制御をおこなった。補助電解槽ではアル
ミニウム板をカソード電解処理しながらのデスマット処
理がおこなわれた。その後、スプレーによる水洗を行っ
た。

【００５６】（５）硝酸水溶液中での電気化学的な粗面
化処理 図２の交流電圧で、図１の装置を２槽用いて連続的に電
気化学的な粗面化処理を行った。このときの電解液は、
硝酸１ｗｔ％水溶液（アルミニウムイオン０．５ｗｔ
％、アンモニウムイオン０．００７ｗｔ％含む）であっ
た。この液濃度は、前記データテーブルより求めた。そ
して測定した液組成を基にフィードフォワード制御とフ
ィードバック制御を併用した液濃度制御をおこなった。
液温５０℃であった、交流電源波形は電流値がゼロから
ピークに達するまでの時間ＴＰが０．８ｍｓｅｃ，ｄｕ
ｔｙ比１：１，６０Ｈｚ、台形の矩形波交流を用いて、
カーポン電極を対極として電気化学的な粗面化処理をお
こなった。電流密度は電流のピーク値で５０Ａ／ｄ
ｍ²、電気量はアルミニウム板が陽極時の電気量の総和
で１９０Ｃ／ｄｍ²であった。補助陽極には電源から流
れる電流の５％を分流させた。

【００５７】補助陽極９１には、筒状のフェライト９２
に芯材として銅９３を挿入し、銀を主体とした導電性接
着剤９４で固定した構造の電極を用いた。図９は補助陽
極の構造を示す概略図である。フェライト電極は、アル
ミニウム板の幅方向に対して両側から通電するように、
電極先端部を突き合わせて設置した。突き合わせ部は一
列に並ばないように千鳥状に交互に配置した。その後、
スプレーによる水洗をおこなった。

【００５８】（６）アルカリ水溶液中でのエッチング処
理 アルミニウム板を、ＮａＯＨ５ｗｔ％、アルミニウムイ
オン１．５ｗｔ％含有する水溶液、４０℃に浸漬してア
ルミニウム板のエッチング処理を行った。このエッチン
グ処理工程の液濃度は、前記データテーブルより求め
た。そして測定した液組成を基にフィードバックをかけ
て液濃度制御をおこなった。アルミニウム板の溶解貴は
０．０５ｇ／ｍ²であった。その後、水洗処理をおこな
った。

【００５９】（７）デスマット処理 その後、水洗処理を行い、次に硫酸１０ｗｔ％含有する
水溶液に６０℃で浸漬してデスマット処理を行った。そ
の後、水洗処理をおこなった。この工程の液濃度は、前
記データテーブルより求めた。そして測定した液組成を
基にフィードバックをかけて液濃度制御をおこなった。

【００６０】（８）陽極酸化処理 液温５５℃の硫酸濃度１００ｇ／リットルの水溶液（ア
ルミニウムイオンを５ｇ／リットル含む）で、直流電圧
を用い、電流密度５Ａ／ｄｍ²から３５Ａ／ｄｍ²まで約
５Ａ／ｄｍ²ずつ電流密度が段階的にに高くなるように
電流設定して、陽極酸化皮膜量が２．４ｇ／ｍ²になる
ように陽極酸化処理をおこなった。この工程の液濃度
は、前記データテーブルより求めた。そして測定した液
組成を基にフィードバックをかけて液濃度制御をおこな
った。陽極酸化処理方式としては液給電方式を用い、陽
極酸化処理反応をおこなう陽極酸化処理槽の前後に、銅
にチタンをクラッドし耐食性をもたせた基材に酸化イリ
ジウムを主体とする成分をコーティング後、熱処理した
陽極を設置した処理槽を配置した。陽極はアルミニウム
板は水平にハンドリングされるため、アルミニウム板を
挟んで上下両面に配置した。陽極酸化処理槽の陰極はア
ルミニウム電極を用い、気泡の抜けを良くするために、
アルミニウム板の上面にアルミニウム板の直行方向と垂
直に複数に分割して配置した。個々の陰性の間隔は３０
ｍｍであった。その後、スプレーによる水洗をおこな
い、平版印刷版用のアルミニウム支持体を得た。このア
ルミニウム支持体の表面を観察したところ、表面にはア
ルミニウム板の結晶粒の方位に起因するストリークや面
質むらは全く発生していなかった。

【００６１】このアルミニウム支持体の特性を評価する
ために、常法により、中間層およびポジ型感光層を塗
布、乾燥し、乾燥膜厚２．０ｇ／ｍ²のポジ型平版印刷
版原版を作成した。この平版印刷版原版を露光、現像し
て得られた平版印刷版を用いて印刷したところ、画像部
のむらや非画像部の傷に起因する汚れなどがない、良好
な印刷物が得られた。

【００６２】（実施例２）実施例１の（８）陽極酸化処
理後の基板に、親水化処理する目的で、珪酸ソーダ２．
５ｗｔ％、７０℃の水溶液に１４秒間浸漬した。この工
程の液濃度は、前記データテーブルより求めた。そして
測定した液組成を基にフィードバックをかけて液濃度制
御をおこなった。その後スプレーで水洗し、乾燥して平
版印刷版用アルミニウム支持体を得た。各処理および水
洗の後にはニップローラで液切りをおこなった。得られ
たアルミニウム支持体の特性を評価するために、常法に
より、中間層とネガ型感光層を塗布、乾燥してネガ型の
平版印刷版原版を作成した。この平版印刷版原版を露
光、現像して得られた平版印刷版を用いて印刷したとこ
ろ、画像部のむらや非画像部汚れなどがない、良好な印
刷物が得られた。

【００６３】（実施例３）実施例１の（７）陽極酸化処
理後のアルミニウム基板を親水化処理する目的で、６０
℃，０．２％のポリビニルフォスフォン酸に３０秒聞浸
漬して親水化処理した。この工程の液濃度は、前記デー
タテーブルより求めた。そして測定した液組成を基にフ
ィードバックをかけて液濃度制御をおこなった。その後
スプレーで水洗し、乾燥して平版印刷版用アルミニウム
支持体を得た。得られたアルミニウム支持体の特性を評
価するために、常法により、中間層とネガ型感光層を塗
布、乾燥してネガ型の平版印刷版原版を作成した。この
平版印刷版原版を露光、現像して得られた平版印刷版を
用いて印刷したところ、画像部のむらや非画像部汚れな
どがない、良好な印刷物が得られた。

【００６４】（実施例４）実施例１において、（２）化
学的なエッチング処理の前に、バフ研磨処理をおこなっ
た以外は実施例１と全く同様にして粗面化処理し、アル
ミニウム支持体を得た。このアルミニウム支持体の表面
を観察したが、表面に圧延後のアルミニウム板の表面へ
のＣｕの偏析による細長いレンズ状の処理ムラは全く発
生していなかった。このアルミニウム支持体の特性を評
価するために、常法により、中間層およびポジ型感光層
を塗布、乾燥し、乾燥膜厚２．０ｇ／ｍ²のポジ型平版
印刷版原版を作成した。この平版印刷版原版を露光、現
像して得られた平版印刷版を用いて印刷したところ、画
像部のむらや非画像部の汚れなどがない、良好な印刷物
が得られた。

【００６５】（実施例５）珪砂と水を主体とする水溶液
中で珪砂濃度５ｗｔ％、１０ｗｔ％、１５ｗｔ％となる
ような液をそれぞれ１５℃、３５℃、５０℃で比重を測
定し、データテーブルを作成した。機械的な粗面化処
理：比重１．１２の珪砂と水の懸濁液を研磨スラリー液
としてアルミニウム板の表面に供給しながら、回転する
ローラー状ナイロンブラシにより機械的な粗面化をおこ
なった。この工程の液濃度は、前記データテーブルより
求めた。そして測定した液組成を基にフィードバックを
かけて液濃度制御をおこなった。ナイロンブラシの材質
は６・１０ナイロンを使用し、毛長５０ｍｍ、毛の直径
は０．２９５ｍｍであった。ナイロンブラシはΦ３００
ｍｍのステンレス製の筒に穴をあけて密になるように植
毛した。ブラシの回転方向はアルミニウム板の移動方向
と同じであった。その後、水洗した。この機械的粗面化
処理後のアルミニウム板の平均表面粗さは０．４５μｍ
であった。

【００６６】実施例１の（２）化学的なエッチング処理
の前に前記の機械的な粗面化処理を行った。そして、実
施例１の（６）アルカリ水溶液中でのエッチング処理に
おけるアルミニウム溶解量を０．８g/ｍ²とした以外は
実施例１と全く同様に粗面化処理し、平版印刷版用アル
ミニウム支持体を得た。このアルミニウム支持体の特性
を評価するために、実施例１と同様にして、ポジ型平版
印刷版原版を作成した。この平版印刷版原版を露光、現
像して得られた平版印刷版を用いて印刷したところ、画
像部のむらや非画像部の汚れなどがない、良好な印刷物
が得られた。

【００６７】（実施例６）実施例５の機械的な粗面化処
理の前にバフ研磨処理をおこなった以外は実施例５と全
く同様に粗面化処理し、平版印刷版用アルミニウム支持
体を得た。このアルミニウム支持体の表面を観察した
が、圧延後のアルミニウム板の表面へのＣｕの偏析によ
る細長いレンズ状の処理ムラは全く発生していなかっ
た。このアルミニウム支持体の特性を評価するために、
実施例１と同様にして、ポジ型平版印刷版原版を作成し
た。この平版印刷版原版を露光、現像して得られた平版
印刷版を用いて印刷したところ、画像部のむらや非画像
部の汚れなどがない、良好な印刷物が得られた。

【００６８】（実施例７）実施例１において（４）塩化
水溶液中での予備的な電気化学的な粗面化処理およびカ
ソード電解処理しながらのデスマット処理で用いる補助
陽極に銅を基材としてチタンをクラッドしたものに酸化
イリジウムを主体とする成分をコーティング後に熱処理
した電極を用いた以外は実施例１と全く同様に粗面化処
理し、平版印刷版用アルミニウム支持体を得た。このア
ルミニウム支持体の特性を評価するために、実施例１と
同様にして、ポジ型平版印刷版原版を作成した。この平
版印刷版原版を露光、現像して得られた平版印刷版を用
いて印刷したところ、画像部のむらや非画像部の汚れな
どがない、良好な印刷物が得られた。

【００６９】（実施例８）実施例１と同様に、アルミニ
ウム板の粗面化処理に用いる処理液の液組成と温度、導
電率、超音波の伝達速度、比重のデータテーブルを作成
した。 （１）ＤＣ鋳造法で中間焼鈍処理と均熱処理を省略し、
酸またはアルカリ水溶液中での化学的なエッチングでス
トリーク、面質むらが発生しやすくなった厚さ０．２４
ｍｍ、幅１０３０ｍｍの、ＪＩＳ Ａ１０５０アルミニ
ウム板基材を用いて以下にしめす連続的に処理をおこな
った。 （２）アルミニウム板を、ＮａＯＨ２７ｗｔ％、アルミ
ニウムイオン６．５ｗｔ％含有する水溶液に７０℃で浸
漬してアルミニウム板のエッチング処理を行った。アル
ミニウム板の溶解量は６ｇ／ｍ²であった。このエッチ
ング処理工程の液濃度は、前記データテーブルより求め
た。そして測定した液組成を基にフィードバックをかけ
て液濃度制御をおこなった。その後、水洗処理をおこな
った。 （３）次に塩酸７．５ｇ／ｌ、アルミニウムイオン５ｇ
／ｌ含有する水溶液、３５℃に５秒間浸漬してデスマッ
ト処理を行った。このデスマット処理工程の液濃度は、
前記データテーブルより求めた。そして測定した液組成
を基にフィードバックをかけて液濃度制御をおこなっ
た。このデスマット液は（４）に示す電気化学的な粗面
化処理工程の廃液を用いた。その後、水洗処理をおこな
った。

【００７０】（４）図２の交流電圧と図１の装置を１槽
を用いて連続的に電気化学的な粗面化処理を行った。こ
のときの電解液は、塩酸７．５ｇ／ｌ水溶液（アルミニ
ウムイオン４．５ｇ／ｌ含む）、液温３５℃であった。
交流電源波形は電流値がゼロからピークに達するまでの
時間ＴＰが０．５ｍｓｅｃ，ｄｕｔｙ比１：１，６０Ｈ
ｚ、台形の矩形波交流を用いて、カーボン電極を対極と
して電気化学的な粗面化処理をおこなった。この処理工
程の液濃度は、前記データテーブルより求めた。そして
測定した液組成を基にフィードフォワード制御とフィー
ドバック制御を併用した液濃度制御をおこなった。補助
アノードには先に図８で示したフェライト電極を用い
た。フェライト電極は、アルミニウム板の幅方向に対し
て両側から通電するように、電極先端部を突き合わせて
設置した。突き合わせ部は一列に並ばないように千鳥状
に交互に配置した。電流密度は電流のピーク値で５０Ａ
／ｄｍ²、電気量はアルミニウム板が陽極時の電気量の
総和で５０Ｃ／ｄｍ²であった。補助陽極には電源から
流れる電流の５％を分流させた。その後、スプレーによ
る水洗をおこなった。

【００７１】（５）アルミニウム板を、ＮａＯＨ２７ｗ
ｔ％、アルミニウムイオン６．５ｗｔ％含有する水溶液
に４０℃で浸漬してアルミニウム板のエッチング処理を
行った。アルミニウム板の溶解量は０．３ｇ／ｍ²であ
った。このエッチング処理工程の液濃度は、前記データ
テーブルより求めた。そして測定した液組成を基にフィ
ードバックをかけて液濃度制御をおこなった。その後、
水洗処理をおこなった。 （６）次に硝酸１ｗｔ％含有する水溶液に３５℃で５秒
間浸漬してデスマット処理を行った。その後、水洗処理
をおこなった。

【００７２】（７）図２の交流電圧と図１に示す装置を
２槽用いて連続的に電気化学的な粗面化処理を行った。
このときの電解液は、硝酸１ｗｔ％水溶液（アルミニウ
ムイオン０．５ｗｔ％、アンモニウムイオン０．００７
ｗｔ％含む）、液温５０℃であった。交流電源波形は電
流値がゼロからピークに達するまでの時間ＴＰが０．８
ｍｓｅｃ，ｄｕｔｙ比１：１，６０Ｈｚ、台形の矩形波
交流を用いて、カーボン電極を対極として電気化学的な
組面化処理をおこなった。この液濃度は、前記データテ
ーブルより求めた。そして測定した液組成を基にフィー
ドフォワード制御とフィードバック制御を併用した液濃
度制御をおこなった。補助アノードには図９に示すフェ
ライト電極を用いた。フェライト電極は、アルミニウム
板の幅方向に対して両側から通電するように、電極先端
部を突き合わせて設置した。突き合わせ部は一列に並ば
ないように千鳥状に交互に配置した。電流密度は電流の
ピーク値で５０Ａ／ｄｍ²、電気量はアルミニウム板が
陽極時の電気量の総和で２１０Ｃ／ｄｍ²であった。補
助陽極には電源から流れる電流の５％を分流させた。そ
の後、スプレーによる水洗をおこなった。

【００７３】（８）アルミニウム板を、ＮａＯＨ５ｗｔ
％、アルミニウムイオン０．５ｗｔ％含有する水溶液、
４０℃に浸漬してアルミニウム板のエッチング処理を行
った。アルミニウム板の溶解量は０．０５ｇ／ｍ²であ
った。このエッチング処理工程の液濃度は、前記データ
テーブルより求めた。そして測定した液組成を基にフィ
ードバックをかけて液濃度制御をおこなった。その後、
水洗処理をおこなった。

【００７４】（９）次に硫酸２５ｗｔ％（アルミニウム
イオン０．５ｗｔ％含む）水溶液、６０℃に５秒間浸漬
してデスマット処理を行った。この工程の液濃度は、前
記データテーブルより求めた。そして測定した液組成を
基にフィードバックをかけて液濃度制御をおこなった。
その後、水洗処理をおこなった。

【００７５】（１０）液温３５℃の硫酸濃度１５０ｇ／
リットルの水溶液（アルミニウムイオンを５ｇ／リット
ル含む）で、直流電圧を用い、電流密度５Ａ／ｄｍ²か
ら３５Ａ／ｄｍ²まで約５Ａ／ｄｍ²ずつ電流密度が段階
的に高くなるように電流設定して、陽極酸化皮膜量が
１．２ｇ／ｍ²になるように陽極酸化処理をおこなっ
た。この工程の液濃度は、前記データテーブルより求め
た。そして測定した液組成を基にフィードバックをかけ
て液濃度制御をおこなった。陽極酸化処理方式としては
液給電方式を用い、陽極酸化処理反応をおこなう陽極酸
化処理槽の前後に、銅にチタンをクラッドした基材に酸
化イリジウムを主体とする成分をコーティング後、熱処
理した陽極を配置した処理槽を配置した。陽極酸化処理
槽の陰極はアルミニウム電極を用いた。このアルミニウ
ム支持体の特性を評価するために、常法により、中間層
およびポジ型感光層を塗布、乾燥し、乾燥膜厚２．０ｇ
／ｍ²のポジ型平版印刷版原版を作成した。この平版印
刷版原版を露光、現像して得られた平版印刷版を用いて
印刷したところ、画像部のむらや非画像部の傷に起因す
る汚れなどがない、良好な印刷物が得られた。

【００７６】（実施例９）実施例８において、（２）の
化学的なエッチング処理の前に、バフ研磨処理をおこな
った以外は実施例１と全く同様に粗面化処理し、平版印
刷版用アルミニウム支持体を得た。このアルミニウム支
持体の表面を観察したが、圧延後のアルミニウム板の表
面へのＣｕの偏析による細長いレンズ状の処理ムラは全
く発生していなかった。このアルミニウム支持体の特性
を評価するために、実施例１と同様にして、ポジ型平版
印刷版原版を作成した。この平版印刷版原版を露光、現
像して得られた平版印刷版を用いて印刷したところ、画
像部のむらや非画像部の汚れなどがない、良好な印刷物
が得られた。

【００７７】（実施例１０）珪砂と水を主体とする水溶
液中で珪砂濃度５ｗｔ％、１０ｗｔ％、１５ｗｔ％とな
るような液をそれぞれ１５℃、３５℃、５０℃で比重を
測定し、データテーブルを作成した。そして実施例８に
おける（２）の化学的エッチング処理の前に下記の機械
的な粗面化処理を行った、そして、実施例８（５）のエ
ッチング処理におけるアルミニウム溶解量を０．８g/ｍ
²とした以外は実施例８と全く同様に粗面化処理した。
その後、比重１．１２の珪砂と水の懸濁液を研磨スラリ
ー液としてアルミニウム板の表面に供給しながら、回転
するローラー状ナイロンブラシにより機械的な粗面化を
おこなった。この工程の液濃度は、前記データテーブル
より求めた。そして測定した液組成を基にフィードバッ
クをかけて液濃度制御をおこなった。ナイロンブラシの
材質は６・１０ナイロンを使用し、毛長５０ｍｍ、毛の
直径は０，２９５ｍｍであった。ナイロンブラシはΦ３
００ｍｍのステンレス製の筒に穴をあけて密になるよう
に植毛した。ブラシの回転方向はアルミニウム板の移動
方向と同じであった。その後、水洗し、平版印刷版用ア
ルミニウム支持体を得た。この機械的粗面化処理後のア
ルミニウム板の平均表面粗さは０．４５μｍであった。

【００７８】このアルミニウム支持体の特性を評価する
ために、実施例１と同様にして、ポジ型平版印刷版原版
を作成した。この平版印刷版原版を露光、現像して得ら
れた平版印刷版を用いて印刷したところ、画像部のむら
や非画像部の汚れなどがない、良好な印刷物が得られ
た。

【００７９】（実施例１１）実施例１０の機械的な粗面
化処理の前にバフ研磨処理をおこなった以外は実施例１
０と全く同様に粗面化処理し、平版印刷版用アルミニウ
ム支持体を得た。このアルミニウム支持体の表面には圧
延後のアルミニウム板の表面へのＣｕの偏析による細長
いレンズ状の処理ムラは全く発生していなかった。この
アルミニウム支持体の特性を評価するために、実施例１
と同様にして、ポジ型平版印刷版原版を作成した。この
平版印刷版原版を露光、現像して得られた平版印刷版を
用いて印刷したところ、画像部のむらや非画像部の汚れ
などがない、良好な印刷物が得られた。

【００８０】（実施例１２）実施例８の（４）補助的な
電気化学的な粗面化処理で用いる補助陽極に銅を基材と
してチタンをクラッドしたものに酸化ルテニウムをコー
ティング、熱処理した電極を用いた以外は実施例８と全
く同様に粗面化処理し、平版印刷版用アルミニウム支持
体を得た。このアルミニウム支持体の特性を評価するた
めに、実施例１と同様にして、ポジ型平版印刷版原版を
作成した。この平版印刷版原版を露光、現像して得られ
た平版印刷版を用いて印刷したところ、画像部のむらや
非画像部の汚れなどがない、良好な印刷物が得られた。

【００８１】（実施例１３）実施例８の（１０）陽極酸
化処理後の基板に、親水化処理する目的で、珪酸ソーダ
２．５ｗｔ％、７０℃の水溶液に１４秒間浸漬し、その
後スプレーで水洗し、乾燥した。各処理および水洗の後
にはニップローラで液切りをおこなって、平版印刷版用
アルミニウム支持体を得た。このアルミニウム支持体の
特性を評価するために、常法により、中間層とネガ型感
光層とを形成し、ネガ型平版印刷版原版を作成した。こ
の平版印刷版原版を露光、現像して得られた平版印刷版
を用いて印刷したところ、画像部のむらや非画像部の汚
れなどがない、良好な印刷物が得られた。

【００８２】（実施例１４）実施例１０における（１
０）陽極酸化処理後の基板に、親水化処理する目的で、
珪酸ソーダ２．５ｗｔ％、７０℃の水溶液に１４秒間浸
漬し、その後スプレーで水洗し、乾燥した。各処理およ
び水洗の後にはニップローラで液切りをおこなって、平
版印刷版用アルミニウム支持体を得た。このアルミニウ
ム支持体の特性を評価するために、常法により、中間層
とネガ型感光層とを形成し、ネガ型平版印刷版原版を作
成した。この平版印刷版原版を露光、現像して得られた
平版印刷版を用いて印刷したところ、画像部のむらや非
画像部の汚れなどがない、良好な印刷物が得られた。

【００８３】（実施例１５）実施例１０における（１
０）陽極酸化処理後の基板を７０℃のポリビニルスルホ
ン酸０．２％水溶液に５秒浸漬し、親水化処理し、平版
印刷版用アルミニウム支持体を得た。このアルミニウム
支持体の特性を評価するために、常法により、中間層と
ネガ型感光層とを形成し、ネガ型平版印刷版原版を作成
した。この平版印刷版原版を露光、現像して得られた平
版印刷版を用いて印刷したところ、画像部のむらや非画
像部の汚れなどがない、良好な印刷物が得られた。

【００８４】（実施例１６）実施例１０において、機械
的な粗面化の後におこなう（２）化学的なエッチング処
理の後にポリッシング処理をおこない表面の著しい凸部
を研磨した以外は実施例１０と全く同様に粗面化処理
し、平版印刷版用アルミニウム支持体を得た。このアル
ミニウム支持体の特性を評価するために、実施例１と同
様にして、ポジ型平版印刷版原版を作成した。この平版
印刷版原版を露光、現像して得られた平版印刷版を用い
て印刷したところ、画像部のむらや非画像部の汚れなど
がない、良好な印刷物が得られた。また、この結果を実
施例１０におけるものと比較したところ、ポリッシング
処理を行なった本実施例１６の方が、実施例１０よりも
印刷時にブラン胴が汚れにくい良好な印刷版を得られる
ことがわかった。

【００８５】（実施例１７、１８）実施例５の（８）陽
極酸化処理、及び、実施例１０の（１０）陽極酸化処理
の前にポリッシング処理をおこない、粗面化された表面
の著しく突出した凸部を削り取る加工をした以外は、そ
れぞれ実施例５、実施例１０と全く同様に粗面化処理
し、平版印刷版用アルミニウム支持体（実施例１７およ
び１８）を得た。このアルミニウム支持体の特性を評価
するために、実施例１と同様にして、ポジ型平版印刷版
原版を作成した。この平版印刷版原版を校正印刷に用い
たところ、いずれも、湿し水を与えるスポンジが引っか
かりにくい良好な印刷版であった。 （実施例１９）硫酸とアルミニウムイオン濃度を変化さ
せ、液温５０℃と６０℃の超音波伝搬速度を計測して液
組成との対応マップを作成した。硫酸濃度、２０ｗｔ
％、２３．５ｗｔ％、２６．５ｗｔ％、３０ｗｔ％、ア
ルミイオン濃度 ０ｗｔ％、０．３ｗｔ％、０．７ｗｔ
％で液組成に対応するマップを作成した。図１１に例を
示す。実施例（７）で硫酸水溶液中での陽極酸化の液濃
度組成を測定し、それぞれフィードバック方式で液濃度
制御を行った。それ以外は実施例１と全く同様に粗面化
処理した。この方式でコントロールすると濃度をリアル
タイムで測定することができ、安定的に平版印刷版用ア
ルミニウム支持体を製造可能であった。

【００８６】

【発明の効果】本発明によれば、粗面化処理、親水化処
理に用いる金属イオンを含む多成分液の濃度等の測定を
リアルタイムでしかも正確に測定できる方法を製造プロ
セス中に取りこむことで、平版印刷版用アルミニウム支
持体の粗面化工程の処理条件の均一性を確保し、品質の
安定した平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法を
提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 電気化学的な粗面化処理に用いる電解装置の
概略図である。

【図２】 電気化学的な粗面化処理を行なう際の交流電
圧の印加条件を示すグラフである。

【図３】 湿式ポリッシング処理に用いる装置の概略図
である。

【図４】 アルミニウムイオン濃度それぞれ０ｗｔ％、
０．２５ｗｔ％、０．５ｗｔ％、０．７５ｗｔ％添加し
た水溶液（多成分液）を用いて、液温３５℃で超音波の
伝搬速度を測定したデータテーブルの例を示すグラフで
ある。

【図５】 アルミニウムイオン濃度それぞれ０ｗｔ％、
０．２５ｗｔ％、０．５ｗｔ％、０．７５ｗｔ％添加し
た水溶液（多成分液）を用いて、液温３５℃で導電率を
測定したデータテーブルの例を示すグラフである。

【図６】 硫酸濃度とアルミニウムイオン濃度を変えた
場合の、液温２５℃に補正した比重と導電率のデータテ
ーブルの例を示すグラフである。

【図７】 電気化学的な粗面化処理に用いる酸化イリジ
ウム被覆層を有する補助陽極の例を示す概略断面図であ
る。

【図８】 電気化学的な粗面化処理に用いる酸化イリジ
ウム被覆層を有する補助陽極の例を示す概略斜視図であ
る。

【図９】 電気化学的な粗面化処理に用いるフェライト
を用いた補助陽極の例を示す概略断面図である。

【図１０】 気泡の影響を抑えて超音波伝搬速度や導電
率を測定する装置の例を示す概略断面図である。

【図１１】 硫酸濃度とアルミニウムイオン濃度を変え
た場合の液温５０℃と６０℃の周波数２ＭＨｚ、伝搬距
離１１０ｍｍで測定した、超音波伝搬速度を測定したデ
ータテーブルの例を示すグラフである。

【図１２】 ＮａＯＨ濃度とアルミニウムイオン濃度を
変えた場合の液温２５℃に補正した比重と導電率のデー
タテーブルの例を示すグラフである。

【符号の説明】

Ｗ アルミニウム板（アルミニウム基材） １３ａ、１３ｂ 陽極（主極） １５ 電解液 １６ 補助陽極

フロントページの続き (72)発明者 上杉 彰男 静岡県榛原郡吉田町川尻4000番地 富士写 真フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H114 AA14 DA04 DA73 EA01 FA07 GA05 GA06 GA08 GA09 GA35

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルミニウム基材を、酸性水溶液又はア
   ルカリ水溶液中でエッチング処理する工程と、酸性水溶
   液中で電気化学的に粗面化処理する工程と、陽極酸化処
   理する工程と、を含む、平版印刷版用アルミニウム支持
   体の製造方法であって、 該アルカリ水溶液、酸性水溶液、及び陽極酸化処理液か
   ら選択される少なくとも１種の多成分液が、比重、導電
   率、超音波の伝搬速度のうち１種以上と温度とを測定
   し、予め作成しておいたデータテーブルを参照して被測
   定物の酸又はアルカリ濃度、及び金属イオン濃度を求め
   る多成分液の濃度測定方法により濃度管理されることを
   特徴とする平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方
   法。
2. 【請求項２】 前記データテーブルが、多成分液の酸の
   濃度と金属イオンの濃度と温度に対するそれぞれの超音
   波伝搬速度、または超音波伝搬速度と導電率を測定した
   データテーブルであり、前記濃度測定方法が、任意の被
   測定液の温度と超音波伝搬速度、または温度と超音波伝
   搬速度と導電率を測定し、前記データテーブルを参照し
   て、被測定物の酸またはアルカリ濃度及び金属イオン濃
   度を求める濃度測定方法であることを特徴とする請求項
   １に記載の平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方
   法。
3. 【請求項３】 前記データテーブルが、多成分液の酸の
   濃度と金属イオンの濃度と温度に対するそれぞれの比重
   と導電率を測定したデータテーブルであり、前記濃度測
   定方法が、任意の被測定液の温度と比重、または温度と
   導電率、または温度と比重と導電率を求め、前記データ
   テーブルを参照して、被測定物の酸またはアルカリ濃度
   及び金属イオン濃度を求める濃度測定方法であることを
   特徴とする請求項１に記載の平版印刷版用アルミニウム
   支持体の製造方法。
4. 【請求項４】 前記濃度測定方式により得られた濃度デ
   ータを、フィードバック方式またはフィードフォワード
   方式またはこれらを組み合わせた液濃度制御方式により
   管理し、前記多成分液の濃度を制御することを特徴とす
   る請求項１乃至請求項３のいずれか１項に記載の平版印
   刷版用アルミニウム支持体の製造方法。
5. 【請求項５】 前記電気化学的な粗面化処理の補助陽極
   として用いる電極材料が、バルブ金属またはその合金か
   ら選んだ基体上に酸化イリジウムを主体とする被覆層を
   設けてなる電極用陽極であることを特徴とする請求項１
   に記載の平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法。
6. 【請求項６】 前記電気化学的な粗面化処理の補助陽極
   として用いる電極材料が、筒状のフェライトに芯材とし
   て銅を挿入し、銀を主体とした導電性接着剤で固定した
   構造を有する電極用陽極であることを特徴とする請求項
   １に記載の平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方
   法。