JP2000301850A - 平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ストリーク、面質むらと呼ぶ結晶粒の方位差
によるアルミニウム溶解速度の差に起因する処理むらの
発生し難い平版印刷版用アルミニウム支持体を安定的
に、低コストで製造することができる平版印刷版用アル
ミニウム支持体の製造方法を提供する。 【解決手段】 アルミニウム板を、粗面化処理、加熱処
理し、該アルミニウム板を０．０１〜５ｇ／ｍ²溶解処
理した後に陽極酸化処理することにより平版印刷版用ア
ルミニウム支持体を製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、平版印刷版用支持
体として使用されるアルミニウム支持体の製造方法に関
するものである。また、本発明は平版印刷版用支持体と
して使用されるアルミニウム板の粗面化方法に関するも
のである。特に、従来の化学的なエッチング方法で発生
しやすい、結晶粒の方位差に起因するストリークと呼ば
れる畳目状の筋や、面質むらと呼ばれるざらつき状の処
理むらなどが発生しやすいアルミニウム板の粗面化に好
適な方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷版用アルミニウム支持体の粗面
化法としては、交流エッチング法が一般的に採用されて
おり、 電流としては、普通の正弦波交流、矩形波など
の特殊交番波形電流がもちいれている。そして、黒鉛等
の適当な電極を対極として交流電流により、アルミニウ
ム板の粗面化処理を行うもので、通常一回の処理で行わ
れているが、そこで得られるピット深さは全体的に浅
く、対印刷性の劣る物であった。このため、その直径に
比べて深さの深いピットが均一かつ緻密に存在する砂目
を有する印刷板用支持体として好適なアルミニウム板が
得られように、数々の方法が提案されている。その方法
としては、特殊電解電源波形を用いた粗面化方法（特開
昭５３−６７５０７号公報）、交流を用いた電解粗面化
時の陽極時と陰極時の電気量の比率（特開昭５４−６５
６０７号公報）、電源波形（特開昭５６−２５３８１号
公報）、単位面積あたりの通電量の組み合わせ（特開昭
５６−２９６９９号公報）などが知られている。一方、
アルミニウム支持体の製造方法としては、アルミニウム
のインゴットを溶解保持してスラブ（厚さ４００〜６０
０ｍｍ, 幅１０００〜２０００ｍｍ，長さ２０００〜６
０００ｍｍ）を製造し、スラブ表面の不純物組織部分を
面削機にかけて３〜１０ｍｍづつ切削する面削工程を経
た後、スラブ内部の応力の除去と組織の均一化の為、均
熱炉において４８０〜５４０℃、６〜１２時間保持する
均熱化処理工程を行い、しかる後に熱間圧延を４８０〜
５４０℃で行う。熱間圧延で５〜４０ｍｍの厚みに圧延
した後、室温で所定の厚みに冷間圧延を行う。またその
後組織の均一化のため焼鈍を行い圧延組織等を均質化し
た後、規定の厚みに冷間圧延を行い、平坦度の良い板の
するため矯正する。この様にして作られたアルミニウム
支持体を平版印刷版用支持体としていた。平版印刷版用
アルミニウム支持体として、汎用のアルミニウム板やア
ルミニウム板の製造工程から中間焼鈍処理や均熱処理を
省略したアルミニウム板を用いることは省エネルギー、
資源の有効利用の観点から望まれている。しかしながら
前記アルミニウム板を用いて平版印刷版用アルミニウム
支持体を製造したとき、ストリークや面質ムラと呼ばれ
る処理ムラが発生しやすかった。これは、アルミの化学
的な溶解反応が進む際に結晶方位によって溶解速度が違
うため、アルミの電気化学的なピッティング反応が進む
際に結晶方位によって反応が違うためといわれている。
つまり、化学的な溶解反応での溶解速度差でできた凹凸
がストリーク・面質ムラとしてみえたり、結晶方位によ
るピッティング反応の差（ピット個数、大きさの差）が
ストリーク・面質むらとして見える。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記ストリ
ークや面質むらと呼ぶ故障の発生しない平版印刷版用ア
ルミニウム支持体の製造方法および表面形状の改良され
た平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法に関する
ものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究の
結果、アルミニウム板を電気化学的な粗面化処理し、そ
の表面に水酸化アルミニウムを主体とするスマットが生
成した状態で、熱処理すると、その後のエッチング処理
でストリークが発生しにくいことを見いだし、本発明に
至った。

【０００５】

【発明の実施形態】以下、本発明の平版印刷版用アルミ
ニウム支持体の製造方法の実施形態について詳細に説明
する。 実施形態１ アルミニウム板を（１）粗面化処理し、（２）加熱処理
し、（３）該アルミニウム板を０．０１〜５ｇ／ｍ²溶
解する処理し、次いで（４）陽極酸化処理をおこなうこ
とで、陽極酸化処理の前におこなうアルミニウム板を
０．０１〜５ｇ／ｍ²溶解する処理でストリークが発生
しにくくなる。前記粗面化処理とは、機械的な粗面化処
理、バフ研磨処理、ポリッシング処理、酸またはアルカ
リ水溶液中での化学的なエッチング処理、酸またはアル
カリ水溶液中でアルミニウム板を陽極とした電解研磨処
理、中性塩水溶液中でアルミニウム板を陽極または陰極
にした電解処理、酸性水溶液中で直流または交流を用い
ておこなう電気化学的な粗面化処理のうち一つ以上を組
み合わせて行うことをいう。

【０００６】実施形態２ アルミニウム板を（１）化学的なエッチング処理し、
（２）酸性水溶液中での電気化学的な粗面化処理し、
（３）加熱処理し、（４）該アルミニウム板を０．０１
〜５ｇ／ｍ²エッチングする処理し、次いで（５）陽極
酸化処理をおこなうことで、陽極酸化処理の前におこな
うアルミニウム板を０．０１〜５ｇ／ｍ²溶解する処理
でストリークが発生しにくくなる。 実施形態３ アルミニウム板を（１）化学的なエッチング処理し、
（２）塩酸水溶液中で１−３００Ｃ／ｄｍ²の電気量を
加える予備的な電気化学的粗面化処理し、（３）該アル
ミニウム板を０．０１〜３ｇ／ｍ²エッチングする処理
し、（４）酸性水溶液中での電気化学的な粗面化処理
し、（５）加熱処理し、（６）該アルミニウム板を０．
０１〜５ｇ／ｍ²エッチングする処理し、次いで（７）
陽極酸化処理をおこなうことで、陽極酸化処理の前にお
こなうアルミニウム板を０．０１〜５ｇ／ｍ²溶解する
処理でストリークが発生しにくくなる。また、酸性水溶
液中での電気化学的な粗面化処理の前に、塩酸水溶液中
で１−３００Ｃ／ｄｍ²の電気量を加える予備的な電気
化学的粗面化処理をおこなうことで、前記酸性水溶液中
で均一なピット生成を行うことが可能となり、ストリー
クの見え難さと印刷性能を向上することが出来る。

【０００７】実施形態４ アルミニウム板を（１）化学的なエッチング処理し、
（２）酸性水溶液中での電気化学的な粗面化処理し、
（３）該アルミニウム板を０．０１〜５ｇ／ｍ²エッチ
ングする処理し、（４）塩酸水溶液中で１−３００Ｃ／
ｄｍ²の電気量を加える電気化学的粗面化処理し、
（５）加熱処理し、（６）該アルミニウム板を０．０１
〜３ｇ／ｍ²エッチングする処理し、次いで（７）陽極
酸化処理をおこなうことで、陽極酸化処理の前におこな
うアルミニウム板を０．０１〜５ｇ／ｍ²溶解する処理
でストリークが発生しにくくなる。また、酸性水溶液中
での電気化学的な粗面化処理の後に、塩酸水溶液中で１
−３００Ｃ／ｄｍ²の電気量を加える電気化学的粗面化
処理をおこなうことで、ストリークの見え難さと耐刷性
能を向上することが可能となる。

【０００８】前記実施形態において、 加熱処理はアルミニウム板の温度が７０℃〜７００℃
となるようにすることが好ましい。 アルミニウム板を０．０１〜５ｇ／ｍ²エッチングす
る処理が、酸またはアルカリ水溶液中での化学的なエッ
チング処理、酸またはアルカリ水溶液中でアルミニウム
板を陽極とした電解研磨処理、又は中性塩水溶液中でア
ルミニウム板を陰極にした電解処理、であることが好ま
しい。 アルミニウム板をアルカリ性水溶液でエッチングした
後、アルカリ水溶液中で電解研磨処理した後、または、
中性塩水溶液中で該アルミニウム板を陰極にした電解処
理をした後、に酸性水溶液中でデスマット処理すること
が好ましい。 第１ステップの化学的エッチング処理の前に、機械的
な粗面化処理、パフ研磨処理、または、パフ研磨処理と
機械的な粗面化処理を行うことが好ましい。陽極酸化処
理の前にポリッシング処理をおこなうことが好ましい。
また、陽極酸化処理の後に親水化処理を行うことが好ま
しい。

【０００９】本発明に使用されるアルミニウム板は、純
アルミニウム板、アルミニウムを主成分として微量の異
元素を含む合金板、またはアルミニウムがラミネートま
たは蒸着されたプラスチックフィルムの中から選ばれ
る。微量の異元素は、元素周期表に記載されているもの
の中から選択された、１種以上を、０．００１重量％〜
１．５重量％含有する支持体である。該アルミニウム合
金に含まれる異元素の代表例には、珪素、鉄、ニッケ
ル、マンガン、銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、ビス
マス、チタン、バナジウムなどがある。通常はアルミニ
ウムハンドブック第４版（１９９０、軽金属協会）に記
載の、従来より公知の素材のもの、例えばＪＩＳ Ａ
１０５０材、ＪＩＳ Ａ ３１０３材、ＪＩＳ Ａ ３
００５材、ＪＩＳ Ａ １１００材、ＪＩＳ Ａ ３０
０４材または引っ張り強度を増す目的でこれらに５重量
％以下のマグネシウムを添加した合金を用いることが出
来る。特に、結晶粒の方向起因の故障が発生するアルミ
ニウム板の粗面化に好適である。好ましいアルミニウム
合金の異元素の含有する割合は、Ｓｉが０．０３−１．
０重量％、Ｆｅが０．０５〜１．０重量％、Ｃｕが０．
００１〜０．２重量％、Ｔｉが０．０１〜０．１重量
％、Ｍｎが０〜１．５重量％、Ｍｇが０．０〜０．３重
量％、Ｚｎが０〜０．１重量％である。特に好ましいア
ルミニウム合金の異元素の含有する割合は、Ｓｉが０．
０５−０．１５重量％、Ｆｅが０．１〜０．３重量％、
Ｃｕが０．１〜０．０２重量％、Ｔｉが０．０２〜０．
０３重量％、Ｍｎが０．０１〜０．０３重量％、Ｍｇが
０．０１〜０．０３重量％、Ｚｎが０．０１〜０．０２
重量％である。上記、微量元素が多く含まれると、酸性
水溶液中での電気化学的な粗面化で均一なハニカムピッ
トが生成しにくくなる。また、Ｓｉ成分が多く含まれる
と、粗面化処理後に陽極酸化処理を施したときに、陽極
酸化皮膜の欠陥となり、欠陥部分の保水性が劣り、印刷
時に紙が汚れやすくなる。Ｃｕ成分が多く含まれると、
ハニカムピットが生成しない部分の面積が多くなり、外
観故障となる。Ｓｉ成分が多く含まれるときは、陽極酸
化皮膜量が、重量法で測定したとき、３ｇ／ｍ²〜１０
ｇ／ｍ²であることが特に好ましい。

【００１０】上記アルミニウム板は通常のＤＣ鋳造法に
よるアルミニウム板の他、連続鋳造圧延法により製造さ
れたものでも良い。連続鋳造圧延の方法としては双ロー
ル法、ベルトキャスター法、ブロックキャスター法など
を用いることができる。本発明に用いられるアルミニウ
ム板の厚みはおよそ０．１〜０．６ｍｍ程度である。ア
ルカリエッチングで結晶粒の方位差によるアルミ溶解速
度差に起因する処理ムラの発生しやすいアルミニウム板
とは、ＤＣ鋳造法から中間焼鈍処理、または、均熱処
理、または、中間焼鈍処理と均熱処理を省略して製造さ
れたアルミニウム板、または、連続鋳造法から中間焼鈍
処理を省略して製造されたアルミニウム板であることが
好ましい。本発明で用いる、アルカリエッチングで結晶
粒の方位差によるアルミ溶解速度差に起因する処理むら
の発生しやすいアルミニウム板とは、アルカリエッチン
グ処理後に、ストリークと呼ぶすじ状の処理むらや、面
質むらと呼ぶの出やすいアルミニウム板をいう。また、
本発明の粗面化方法は、アルミニウム板の表面をバフ研
磨により鏡面仕上げし、アルミニウム板を１５ｇ／ｍ²
溶解する目的で、苛性ソーダ水溶液中でアルカリエッチ
ングし、酸性水溶液中でデスマット処理したアルミニウ
ム板の表面をＡＦＭで観察したとき、エッチング速度差
により発生した段差が０．０１μｍ以上０．５μｍ以
下、更に好ましくは０．０２μｍ以上０．２μｍ以下で
あるアルミニウム合金板を均一に粗面化するのに好適で
ある。アルミニウム板をバフ研磨処理し、フッ酸でエッ
チングした表面を観察したときの圧延方向に長い結晶粒
の幅は約０．０１ｍｍ以上１０ｍｍ以下、長さは０．５
ｍｍ以上３００ｍｍ以下である。圧延方向圧延方向に長
い結晶粒の幅は５ｍｍ以下が好ましく、３ｍｍ以下が更
に好ましい。本発明の直流または交流を用いた電気化学
的な粗面化または電解研磨処理または電解処理に用いる
装置は、金属ウェブの連続的表面処理に使用する公知の
ものがいずれも適用できる。本発明によって粗面化され
たアルミニウム板は、アルミニウム板の表面の耐磨耗性
を高めるために陽極酸化処理が施されることが好まし
い。陽極酸化処理の後には、沸騰水または水蒸気中で封
孔処理をおこなってもよい。陽極酸化処理または陽極酸
化処理と親水化処理の後、常法に従い、感光層または、
中間層および感光層を塗布・乾燥することによって印刷
性能が優れたＰＳ版となる。感光層の上には真空焼き付
け時のリスフィルムとの密着性を良好にするためにマッ
ト層を設けるなどしてもよい。現像時のアルミニウムの
溶け出しを防ぐ目的で裏面にバックコート層を設けても
よい。本発明は片面のみでなく両面を処理したＰＳ版の
製造にも適応できる。本発明は、平版印刷版用アルミニ
ウム支持体の粗面化のみならず、あらゆるアルミニウム
板の粗面化にも応用できる。

【００１１】加熱処理 本発明でいう加熱処理とは、アルミニウム板の温度が７
０℃〜７００℃となるように加熱して、アルミニウム表
面に酸またはアルカリ不溶解性のものを生成することを
いう。この不溶解性のものが酸またはアルカリ水溶液中
でエッチング処理したときにレジストとなって微細な凹
凸を生成し、ストリークが見えにくくなるのであろう。
加熱時間は０．０１秒から１２０分が好ましい。アルミ
ニウム板の温度は空気中では２００〜６００℃が特に好
ましい。不溶解性のものの生成の方法としては、 電気化学的な粗面化処理で生成した水酸化アルミニウ
ムを主体とするスマット成分が付着した状態で空気中ま
たは不活性ガス中で加熱し、不溶解物を生成する方法。 電気化学的な粗面化処理で生成した水酸化アルミニウ
ムを主体とするスマット成分が付着した状態で純水中で
加熱し、不溶解物を生成する方法。 電気化学的な粗面化処理で生成した水酸化アルミニウ
ムを主体とするスマット成分が付着してない状態で純水
中で加熱し、不溶解物を生成する方法。などをいう。 加熱方法としては、 加熱した気体を吹き付ける方法。 加熱したパスロールにアルミニウムウエブをラップさ
せて加熱する方法。 アルミニウムウエブを誘導加熱する方法。 沸騰水中で加熱する方法。 前記〜を併用する方法。 などがある。その他にも公知の加熱方法を用いることが
可能である。

【００１２】塩酸を主体とする水溶液中で、交流を用い
て、１〜３００Ｃ／ｄｍ2の電気量で、予備的な電気化
学的な粗面化 本発明でいう塩酸を主体とする水溶液は、通常の直流ま
たは交流を用いた電気化学的な粗面化処理に用いるもの
を使用でき、１〜１００ｇ／リットルの塩酸水溶液に、
硝酸アルミニウム、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウ
ム、等の硝酸イオン、塩化アルミニウム、塩化ナトリウ
ム、塩化アンモニウム、等の塩酸イオンを有する塩酸ま
たは硝酸化合物の１つ以上を１ｇ／リットル〜飽和まで
添加して使用することができる。塩酸を主体とする水溶
液中には、鉄、銅、マンガン、ニッケル、チタン、マグ
ネシウム、シリカ等のアルミニウム合金中に含まれる金
属が溶解していてもよい。次亜塩素酸を添加してもよ
い。塩酸を主体とする水溶液中で、交流を用いて予備的
に微細な凹凸を生成するには、液温１５〜４５℃、塩酸
を５〜１５ｇ／リットル含有する水溶液にアルミニウム
塩を添加してアルミニウムイオンが３〜５０ｇ／リット
ルにした水溶液であることが特に好ましい。塩酸を主体
とする水溶液中への添加物、装置、電源、電流密度、流
速、温度としては公知の電気化学的な粗面化に使用する
ものが用いられ、硝酸または塩酸を主体とする水溶液が
好ましい。電気化学的な粗面化に用いる電源は交流また
は直流が用いられるが、交流が特に好ましい。塩酸を主
体とする水溶液中での電気化学的な粗面化でアルミニウ
ム板が陽極反応にあずかる電気量は、１〜３００Ｃ／ｄ
ｍ2の範囲から選択でき、５〜１５０Ｃ／ｄｍ2が好まし
く、１０〜１００Ｃ／ｄｍ²が特に好ましい 電気化学的な粗面化で微細な凹凸を生成させた後にはス
マットや酸化皮膜が生成するので、次の電気化学的な粗
面化を均一におこなうために、酸又はアルカリ水溶液中
でアルミニウム板を０．０１〜３ｇ／ｍ²溶解する軽度
のエッチング処理することが好ましく、０．０１〜１．
５ｇ／ｍ²が特に好ましい。塩酸を主体とする水溶液中
で、周波数５０〜５００Ｈｚ、好ましくは６０〜２５０
Ｈｚの交流を用いる１〜３００Ｃ／ｄｍ²の電気量の予
備的な電気化学的な粗面化は、未エッチング部分が無く
全面に均一にピットができていることが好ましく、また
は、未エッチング部分が存在していても未エッチング部
分が均一に分散していることが特に好ましい。

【００１３】アルカリ水溶液中での電解研磨処理 本発明で言うアルカリ水溶液中での電解研磨処理は、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウムおよ
びリン酸ナトリウムのようなアルカリ性物質の単独か、
またはそれらの混合物、またはアルカリ性物質と水酸化
亜鉛、水酸化アルミニウムとの混合物、またはこれらア
ルカリ性物質と塩化ナトリウムあるいは塩化カリウム等
の塩類との混合物の水溶液を使用し、しかも電気的に脱
酸素材になるような電解液組成、温度および濃度でアル
ミを陽極にして電解処理する場合のことをいう。均一な
酸化皮膜を安定的に生成するために、過酸化水素、りん
酸塩などを１ｗｔ％以下の濃度で添加してもよい。公知
の電解研磨に用いる水溶液が使用できるが、好ましくは
水酸化ナトリウムを主体とする水溶液である。好ましく
は、水酸化ナトリウムを２〜３０ｗｔ％含有する水溶液
であり、とくに水酸化ナトリウムを３〜２０％含有する
水溶液である。液温１０〜９０℃（好ましくは３５〜６
０℃）、電流密度１〜２００Ａ／ｄｍ²（好ましくは２
０〜８０Ａ／ｄｍ²）、電解時間は１〜１８０秒の範囲
から選択できる。 電流は直流、パルス直流、交流を用
いることが可能であるが、連続直流が好ましい。電解処
理装置はフラット型槽、ラジアル型槽など公知の電解処
理に使われているものを用いることができる。処理が終
了した後には、処理液を次工程に持ち込まないためにニ
ップローラーによる液切りとスプレーによる水洗を行う
ことが好ましい 電解研磨処理の前または後、または前後には、アルミニ
ウム板を０．０１〜３ｇ／ｍ²溶解する、酸またはアル
カリ水溶液中での化学的なエッチングをおこなうことが
更に好ましい。

【００１４】酸性水溶液中での電解研磨処理 本発明で言う酸性水溶液中でアルミニウム板を電解研磨
処理は公知の電解研磨に用いる水溶液が使用できるが、
好ましくは硫酸またはリン酸を主体とする水溶液であ
る。特に好ましくは、硫酸又はリン酸を２０〜９０ｗｔ
％（好ましくは４０〜８０ｗｔ％）含有する水溶液であ
る。液温１０〜９０℃（好ましくは５０〜８０℃）、電
流密度１〜２００Ａ／ｄｍ²（好ましくは５〜８０Ａ／
ｄｍ²）、電解時間は１〜１８０秒の範囲から選択でき
る。前記水溶液中に、硫酸、リン酸、クロム酸、過酸化
水素、クエン酸、硼酸、フッ化水素酸、無水フタール酸
などを１〜５０ｗｔ％添加しても良い。また、アルミニ
ウムはもちろんアルミニウム合金中に含有する合金成分
が０〜１０ｗｔ％含有していてよい。硫酸イオンまたは
リン酸イオンの濃度と、アルミニウムイオン濃度は、常
温でも晶析しない濃度で用いることが好ましい。電流は
直流、パルス直流、交流を用いることが可能であるが、
連続直流が好ましい。電解処理装置はフラット型槽、ラ
ジアル型槽など公知の電解処理に使われているものを用
いることができる。処理が終了した後には、処理液を次
工程に持ち込まないためにニップローラによる液切りと
スプレーによる水洗を行うことが好ましい 電解研磨処理の前または後、または前後には、アルミニ
ウム板を０．０１〜３ｇ／ｍ²溶解する、酸またはアル
カリ水溶液中での化学的なエッチングをおこなうことが
更に好ましい。

【００１５】中性塩水溶液中でアルミニウム板を陽極ま
たは陰極にした電解処理 本発明でいう中性塩水溶液とは特開昭５２ー２６９０４
号や特開昭５９ー１１２９５号各公報に記載されている
ような塩の水溶液であり、アルカリ金属ハロゲン化物ま
たはアルカリ金属硝酸塩であり、塩化ナトリウム、硝酸
ナトリウムが好ましく、とくに硝酸ナトリウムが好まし
い。ｐＨは５〜９、特に６〜８の範囲が好ましい。但し
アルミニウム板または電極界面近傍はｐＨ５以下または
ｐＨ９以上となる。 濃度は１〜４０％が好ましい。本
発明でいう電解に用いるアルミニウム板に対向する電極
としては、陰極としてはカーボン、ステンレス、陽極と
しては白金、フェライト、酸化イリジウムなどが使用可
能である。 本発明でいうアルミニウム板を陽極または
陰極とする電解に用いる直流の電流密度は１〜２００Ａ
／ｄｍ²が好ましい。電解処理時間は０，１〜９０秒の
範囲にあることが好ましい。液温は３５〜７５゜Ｃが特
に好ましい。特に有利な条件であるＰＨ６〜８の水性塩
水溶液においては，溶解したアルミニウムイオンは水酸
化アルミニウムまたは酸化アルミニウム水和物の形で沈
澱するためろ過または遠心分離により，中性塩水溶液か
ら連続的に除去することが可能である。中性塩水溶液中
でアルミニウム板を陰極とする電解処理を行いアルミニウム板
を溶解する処理を行うときは、交流を用いた電気化学的
な粗面化処理で用いる図１に示した補助陽極槽を用いる
ことがとくに好ましい。

【００１６】酸またはアルカリ水溶液中での化学的なエ
ッチング処理 アルカリ水溶液の濃度は１〜３０ｗｔ％が好ましく、ア
ルミニウムはもちろんアルミニウム合金中に含有する合
金成分が０〜１０ｗｔ％含有していてよい。アルカリ水
溶液としては、特に苛性ソーダを主体とする水溶液が好
ましい。液温は３０〜９５℃で、１〜１２０秒間処理す
ることが好ましい。酸性水溶液に用いることのできる酸
は、燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸、塩酸、またはこれら
の２以上の酸を含む混酸を用いることが出来る。酸性水
溶液の濃度は０．５〜６５ｗｔ％が好ましく、アルミニ
ウムはもちろんアルミニウム合金中に含有する合金成分
が０〜１０ｗｔ％含有していてよい。液温は３０〜９５
℃で、１〜１２０秒間処理することが好ましい。酸性水
溶液としてはとくに硫酸が好ましい。硫酸濃度とアルミ
ニウム濃度は常温で晶出しない範囲から選択することが
好ましい。エッチング処理が終了した後には、処理液を
次工程に持ち込まないためにニップローラによる液切り
とスプレーによる水洗を行うことが好ましい。

【００１７】酸性水溶液中でのデスマット処理 化学的なエッチングをアルカリの水溶液を用いて行った
場合、または中性塩水溶液中でアルミニウム板を陰極に
した電解処理を行った場合、またはアルカリ水溶液中で電解
研磨処理した場合は一般にアルミニウムの表面にはスマ
ットが生成するので、この場合には燐酸、硝酸、硫酸、
クロム酸、塩酸、またはこれらの２以上の酸を含む混酸
でデスマット処理する。酸性水溶液の濃度は０．５〜６
０ｗｔ％が好ましい。さらに酸性水溶液中にはアルミニ
ウムは勿論アルミニウム合金中に含有する合金成分が０
〜５ｗｔ％が溶解していても良い。液温は常温から９５
℃で実施され、処理時間は１〜１２０秒が好ましい。デ
スマット処理が終了した後には、処理液を次工程に持ち
込まないためにニップローラによる液切りとスプレーに
よる水洗を行うことが好ましい。

【００１８】機械的な粗面化処理 粗面化には、毛径が０．２〜１．６１ｍｍの回転するナ
イロンブラシローラと、アルミニウム板表面に供給され
るスラリー液で機械的に粗面化処理することが有利であ
る。研磨剤としては公知の物が使用できるが、珪砂、石
英、水酸化アルミニウムまたはこれらの混合物が好まし
い。これらは、特開平６−１３５１７５、特公昭５０−
４００４７号各公報に詳しく記載されている。スラリー
液の比重は１．０５〜１．３が好ましい。もちろんスラ
リー液を吹き付ける方式、ワイヤーブラシを用いた方
式、凹凸を付けた圧延ローラの表面形状をアルミニウム
板に転写する方式などを用いても良い。その他の方式と
しては、特開昭５５−０７４８９８号、特開昭６１ー１
６２３５１号、特開昭６３−１０４８８９号各公報等に
記載されている。

【００１９】硝酸を主体とする水溶液 本発明でいう硝酸を主体とする水溶液は、通常の直流ま
たは交流を用いた電気化学的な粗面化処理に用いるもの
を使用でき、１〜４００ｇ／リットルの硝酸水溶液に、
硝酸アルミニウム、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウ
ム、等の硝酸イオン、塩化アルミニウム、塩化ナトリウ
ム、塩化アンモニウム、等の塩酸イオンを有する塩酸ま
たは硝酸化合物の１つ以上を１ｇ／リットル〜飽和まで
添加して使用することができる。硝酸を主体とする水溶
液中には、鉄、銅、マンガン、ニッケル、チタン、マグ
ネシウム、シリカ等のアルミニウム合金中に含まれる金
属が溶解していてもよい。とくに好ましくは、硝酸５〜
２０ｇ／リットル水溶液中にアルミニウムイオンが３〜
５０ｇ／リットルとなるように塩化アルミニウム、硝酸
アルミニウムを添加した液を用いることが好ましい。温
度は１０〜９５℃が好ましく、４０〜８０℃がより好ま
しい。

【００２０】交流を用いた電気化学的な粗面化 本発明でいう酸性水溶液は、通常の直流または交流を用
いた電気化学的な粗面化処理に用いるものを使用でき
る。有利には、前記硝酸を主体とする水溶液または塩酸
を主体とする水溶液から選ぶことができる。電気化学的
な粗面化に用いる交流電源波形は、サイン波、矩形波、
台形波、三角波などを用いることができるが、矩形波ま
たは台形波が好ましく、台形波が特に好ましい。周波数
は０．１〜２５０Ｈｚが好ましい。台形波において、電
流が０からピークに達するまでの時間ｔｐは０．１〜１
０ｍｓｅｃが好ましく、０．３〜２ｍｓｅｃがとくに好
ましい。電源回路のインピーダンスの影響のため、ｔｐ
が０．１ｍｓｅｃ未満であると電流波形の立ち上がり時
に大きな電源電圧が必要となり、電源の設備コストが高
くなる。１０ｍｓｅｃより大きくなると、電解液中の微
量成分の影響を受けやすくなり均一な粗面化がおこなわ
れにくくなる。電気化学的な粗面化に用いる交流の１サ
イクルの条件が、アルミニウム板のアノード反応時間ｔ
ａとカソード反応時間ｔｃの比ｔｃ／ｔａが１〜２０、
アルミニウム板がアノード時の電気量Ｑｃとアノード時
の電気量Ｑａの比Ｑｃ／Ｑａが０．３〜２０、アノード
反応時間ｔａが０．５〜１０００ｍｓｅｃ、の範囲にあ
ることが好ましい。ｔｃ／ｔａは２．５〜１５であるこ
とがより好ましい。Ｑｃ／Ｑａは２．５〜１５であるこ
とがより好ましい。電流密度は台形波のピーク値で電流
のアノードサイクル側Ｉａ、カソードサイクル側Ｉｃと
もに１０〜２００Ａ／ｄm²が好ましい。Ｉｃ／Ｉａは
０．３〜２０の範囲にあることが好ましい。電気化学的
な粗面化が終了した時点でのアルミニウム板のアノード
反応にあずかる電気量の総和は１〜１０００Ｃ／ｄm²が
好ましい。本発明で交流を用いた電気化学的な粗面化に
用いる電解槽は、縦型、フラット型、ラジアル型など公
知の表面処理に用いる電解槽が使用可能であるが、特開
平５−１９５３００号公報に記載のようなラジアル型電
解槽がとくに好ましい。電解槽内を通過する電解液はア
ルミニウムウェブの進行とパラレルでもカウンターでも
よい。ひとつの電解槽には１個以上の交流電源が接続す
ることができる。電解槽は２個以上を用いることもでき
る。交流を用いた電気化学的な粗面化には図１に示した
装置を用いることができる。電解槽を２つ以上用いると
きには電解条件は同じでもよいし異なっていてもよい。
アルミニウム板Ｗは主電解槽５０中に浸漬して配置され
たラジアルドラムローラ５２に巻装され、搬送過程で交
流電源５１に接続する主極５３ａ、５３ｂにより電解処
理される。電解液５５は電解液供給口５４からスリット
５６を通じてラジアルドラムローラ５２と主極５３ａ、
５３ｂとの間の電解液通路５７に供給される。主電解槽
５０で処理されたアルミニウム板Ｗは次いで補助陽極槽
６０で電解処理される。この補助陽極槽６０には補助陽
極５８がアルミニウム板Ｗと対向配置されており、電解
液５５が補助陽極５８とアルミニウム板Ｗとの間の空間
を流れるように供給される。

【００２１】直流を用いた電気化学的な粗面化 本発明で言う直流を用いた電気化学的な粗面化処理と
は、アルミニウム板とこれに対向する電極間に直流電流
を加え、電気化学的に粗面化する方法を言う。電解液
は、公知の直流または交流を用いた電気化学的な粗面化
処理に使用するものを用いることができる。有利には、
前記硝酸を主体とする水溶液または塩酸を主体とする水
溶液、または中性塩水溶液から選ぶことができる。温度
は１０〜８０℃が好ましい。直流を用いた電気化学的な
粗面化に用いる処理装置は公知の直流を用いたものを使
用することが出来るが、特開平１ー１４１０９４に記載
されているように一対以上の陽極と陰極を交互に並べた
装置を用いることが好ましい。公知の装置の一例として
は特願平５−６８２０４、特願平６−２０５６５７、特
願平６−２１０５０、特開昭６１−１９１１５号、特公
昭５７−４４７６０号各公報などに記載されている。ま
た、アルミニウム板に接触するコンダクタロールと、こ
れに対向する陰極との間に、直流電流を加え、アルミニ
ウム板を陽極にして電気化学的な粗面化処理を行っても
良い。電解処理が終了した後には、処理液を次工程に持
ち込まないためにニップローラによる液切りとスプレー
による水洗を行うことが好ましい。電気化学的な粗面化
に使用する直流はリップル率が２０％以下の直流を用い
ることが好ましい。電流密度は１０〜２００Ａ／ｄｍ²
が好ましく、アルミニウム板が陽極時の電気量は１〜１
０００Ｃ／ｄｍ²が好ましい。陽極はフェライト、酸化
イリジウム、、白金、白金をチタン、ニオブ、ジルコニ
ウムなどのバルブ金属にクラッドまたはメッキしたもの
など公知の酸素発生用電極から選定して用いることが出
来る。陰極はカーボン、白金、チタン、ニオブ、ジルコ
ニウム、ステンレスや燃料電池用陰極に用いる電極から
選定して用いることができる

【００２２】ポリッシング処理 本発明で言うポリッシンググ処理とは、機械的、電気
的、化学的、または熱的なポリッシング処理をいう。機
械的なポリッシング処理には、砥粒ジェット吹き付け、
水ジェット吹き付け、磁気的砥粒吹き付け、磁気研磨
法、ベルト研削、ブラッシング、液体ホーニングがあ
る。電気的ポリッシングには超音波方式がある。熱的な
ポリッシングには、プラズマ、放電加工、レーザー加工
によるものがある。工業的には機械的なポリッシング方
式が好ましく、ナイロンブラシ、ゴム、布、不織布、ナ
イロン不織布、スポンジ、フェルト、革または琢磨布を
用いて製作したホイールまたはローラを用いて、アルミ
ニウム表面をポリッシング処理することが好ましい。機
械的なポリッシング処理は乾式よりも湿式が、外観故障
となるような大きな傷が付きにくく好ましい。湿式でお
こなうときは、水またはアルミニウムをエッチング作用
する液を吹き付けながら、または、水またはアルミニウ
ムをエッチング作用する液中で行うことが好ましい。ポ
リッシング処理は湿式でも乾式でも、研磨剤を併用しな
がら行うことが、少ないエネルギーで表面を丸くする効
果が高く特に好ましい。ポリッシング処理を行った後に
は、削りかすや研磨剤を除去する目的で、水洗処理、ま
たは、酸またはアルカリ水溶液中でアルミニウム板を
０．０１〜１ｇ／ｍ²溶解する化学的なエッチング処理
を行うことが好ましい。機械的なポリッシングをおこな
う前に、酸又はアルカリ水溶液を使ってアルミニウム板
を０．０１〜３０ｇ／ｍ²、特に好ましくは０．１〜３
ｇ／ｍ²溶解するとアルミニウム板の表面が柔らかくな
り、機械的なポリッシングがおこなわれやすくなる。機
械的なポリッシングすることで、粗面化処理されたアル
ミニウム支持体の凸部が削れ、印刷時のインキが引っか
かりにくくなって印刷物が汚れにくくなったり、湿し水
を与える際にスポンジが引っかかりにくくなるのであろ
う。機械的なポリッシングに用いるナイロンブラシ、ス
ポンジ、ゴム、不織布、革などで平面にアルミニウム板
を擦るようにしても良いし、ロール状のものを使って回
転させてもよい。ローラ状のものを作って回転させたと
きはアルミニウム板とローラの外周とは速度差があるこ
とが好ましい。機械的なポリッシングは平均粒径０．０
０１〜０．１μｍ、の研磨材を補助的に用いておこなう
ことが好ましい。または平均直径、０．１〜５ｍｍのガ
ラスやジルコニアの球を補助的に用いても良い。研磨材
の形状は、丸く、できるだけ角が尖っていないものが好
ましい。乾式でも湿式でも効果はあるが、きずが付きに
くいと言う点で湿式がとくに好ましい。湿式では液体が
潤滑作用と削れかすの洗浄作用を持つのできずが付きに
くくなる。液体は水が無害で好ましいが、アルミニウム
イオンを０〜１０ｗｔ％含む、濃度０．０１〜３０ｗｔ
％の酸またはアルカリ水溶液を用いても良い。酸または
アルカリ水溶液とは、具体的には、苛性ソーダ、硫酸、
燐酸などをいう。研磨材を含む液体を用いるときは、濃
度０．１〜５０ｗｔ％の水溶液が好ましい。研磨材はア
ルミナ、シリカ、水酸化アルミニウムなどが好ましい。
湿式での液温は−３０℃〜９０℃で行うことができる。
ポリッシングの圧力は０．００１〜１００ｋｇ／ｃ
ｍ²，アルミニウム板との速度差０．００１〜１００ｍ
／ｓｅｃで行う。ポリッシングに用いるローラの回転方
向は、アルミニウム板の進行方向に対して回転方向が正
方向と逆方向を組み合わせて用いることが特に好まし
い。特に好ましい組み合わせは正方向と逆方向のポリッ
シングに用いるローラを交互に配置し、それぞれ１〜３
本配置する方法である。特に好ましい回転数は１５０〜
３００ｒｐｍ、ポリッシングに用いるローラの直径は３
００〜６００ｍｍである。ポリッシングのホイール、ロ
ーラまたはセクションは複数を組み合わせても良い。

【００２３】水または酸またはアルカリの液体を、ポリ
ッシングされているアルミニウム面に液体を吹き付けな
がら、または、アルミニウム板を液中に浸せきしてポリ
ッシング処理を行うとき、これらの液体の粘度は１〜２
００ｃｐ、特に好ましくは１．５〜５０ｃｐであること
が好ましい。液体の粘度を上げるとアルミニウム表面に
液膜が形成され易くなり、その結果アルミニウム表面に
きずが付きにくくなる。粘度アップの方法としては増粘
材を添加することによっておこなう。増粘材としては、
高分子化合物を用いることが好ましい。ポリエチレング
リコールを０．０１〜６０ｗｔ％添加したり、水処理・
廃水処理に用いる高分子凝集剤を０．０１−５ｗｔ％添
加して用いることができる。高分子凝集剤としてはノニ
オン系、アニオン系、ポリアクリル酸系がある。市販品
としては栗田工業（株）製のPN-161,PN-162,PN-133,PN-
171,PA-328,PA-371,PA-322,PA-331,PA-349,PA-372,PA-3
18,PA-362,PA-363,PA-364,PA-365,PA-374,PA-375,PA-37
6,PA-377,PA-378,PA-379,PA-312,LC-541,LC-551などを
用いることができる。粘度アップの方法として、その他
には、水処理・廃水処理に用いる高分子凝集剤を０．０
１−５ｗｔ％添加して用いることができる。高分子凝集
剤としてはノニオン系、アニオン系、ポリアクリル酸系
がある。市販品としては栗田工業（株）製のPN-161,PN-
162,PN-133,PN-171,PA-328,PA-371,PA-322,PA-331,PA-3
49,PA-372,PA-318,PA-362,PA-363,PA-364,PA-365,PA-37
4,PA-375,PA-376,PA-377,PA-378,PA-379,PA-312,LC-54
1,LC-551などを用いることができる。

【００２４】陽極酸化処理 アルミニウム板の表面の耐磨耗性を高めるために陽極酸
化処理が施される。アルミニウム板の陽極酸化処理に用
いられる電解質としては多孔質酸化皮膜を形成するもの
ならば、いかなるものでも使用することができる。一般
には硫酸、リン酸、シュウ酸、クロム酸、またはそれら
の混合液が用いられる。それらの電解質の濃度は電解質
の種類によって適宣決められる。陽極酸化の処理条件は
用いる電解質によって変わるので一概に一概に特定し得
ないが、一般的には電解質の濃度が１〜８０ｗｔ％、液
温は５〜７０℃、電流密度１〜６０Ａ／ｄｍ²、電圧１
〜１００Ｖ、電解時間１０秒〜３００秒の範囲にあれば
適当である。硫酸水溶液中での陽極酸化については、特
開昭５４−１２８５３号、特開昭４８−４５３０３号各
公報に詳しく記載されている。硫酸濃度１０〜３００ｇ
／リットル、アルミニウム濃度１〜２５ｇ／リットルと
することが好ましく、５０〜２００ｇ／リットルの硫酸
水溶液中に硫酸アルミニウムを添加してアルミニウムイ
オン濃度を２〜１０ｇ／リットルとすることが特に好ま
しい。液温は３０〜６０℃が好ましい。直流法を用いる
ときは、電流密度が１〜６０Ａ／ｄｍ²、特に５〜４０
Ａ／ｄｍ²が好ましい。連続的にアルミニウムシートを
陽極酸化する場合は、アルミニウム板の焼けと呼ばれる
電流集中を防ぐために、最初５〜１０Ａ／ｄｍ²の低電
流密度で陽極酸化処理を行い、後半にゆくに従い徐々に
電流密度を上げて３０〜４０Ａ／ｄｍ²になるまで、あ
るいはそれ以上に電流密度を設定することが特に好まし
い。硫酸法は通常直流電流で処理がおこなわれるが、交
流を用いることも可能である。陽極酸化皮膜の量は１〜
１０ｇ／ｍ²の範囲が適当である。一般的平版印刷版材
料の場合、陽極酸化皮膜量は１〜５ｇ／ｍ²で、１ｇ／
ｍ²よりも少ないと耐刷性が不十分であったり、平版印
刷版の非画像部に傷が付きやすくなって、同時にきずの
部分にインキが付着する、いわゆるきず汚れが生じやす
くなる。また、陽極酸化皮膜量が多くなると、アルミニ
ウム板のエッジ部分へ酸化皮膜が集中しやすくなるの
で、アルミニウム板のエッジの部分と中心部分の酸化皮
膜量の差は、１ｇ／ｍ²以下であることが好ましい。陽
極酸化処理が施された後、アルミニウム表面は必要によ
り親水化処理が施される。本発明に使用される親水化処
理としては、米国特許第２７１４０６６号、第３１８１
４６１号、第３２８０７３４号及び第３９０２７３４号
各明細書に開示されているようなアルカリ金属シリケー
ト（例えば珪酸ナトリウム水溶液）法がある。この方法
においては、支持体が珪酸ナトリウム水溶液中で浸漬さ
れるか、また電解処理される。蛍光Ｘ線装置でＳｉ量を
測定したとき、０．１ｍｇ／m² 〜１００ｍｇ／m²である
ことが好ましい。とくに好ましくは１〜５０ｍｇ／m²の
範囲である。他に特公昭３６−２２０６３号公報に開示
されているフッ化ジルコン酸カリウム、および、米国特
許第３２７６８６８、第４１５３４６１号および第４６
８９２７２号各明細書に開示されているようなポリビニ
ルホスホン酸で処理する方法などが用いられる。また、
砂目立て処理及び陽極酸化処理後、封孔処理を施したも
のも好ましい。かかる封孔処理は熱水および無機塩また
は有機塩を含む熱水溶液への浸漬ならびに水蒸気浴等に
よっておこなわれる。

【００２５】

【実施例】以下、本発明を実施例によって説明する。 実施例１ ＤＣ鋳造法で中間焼鈍処理と均熱処理を省略し、酸また
はアルカリ水溶液中での化学的なエッチングでストリー
ク、面質むらが発生しやすくなった厚さ０．２４ｍｍ、
幅１０３０ｍｍの、ＪＩＳ Ａ １０５０アルミニウム
板を用いて連続的に処理をおこなった。 （１）機械的な粗面化処理 比重１．１２の珪砂と水の懸濁液を研磨スラリー液とし
てアルミニウム板の表面に供給しながら、回転するロー
ラー状ナイロンブラシにより機械的な粗面化をおこなっ
た。ナイロンブラシの材質は６・１０ナイロンを使用
し、毛長５０ｍｍ、毛の直径は０．２９５ｍｍであっ
た。ナイロンブラシはΦ３００ｍｍのステンレス製の筒
に穴をあけて密になるように植毛した。回転ブラシは３
本使用した。ブラシ下部の２本の支持ローラ（Φ２００
ｍｍ）の距離は３００ｍｍであった。ブラシローラはブ
ラシを回転させる駆動モータの負荷が、ブラシローラを
アルミニウム板に押さえつける前の負荷に対して４．５
ｋｗプラスになるまで押さえつけた。ブラシの回転方向
はアルミニウム板の移動方向と同じであった。その後、
水洗した。アルミニウム板の移動速度は５０ｍ／ｍｉｎ
であった。 （２）アルカリ水溶液中でのエッチング処理 アルミニウム板を、ＮａＯＨ２７ｗｔ％、アルミニウム
イオン６．５ｗｔ％含有する水溶液、７０℃に浸漬して
アルミニウム板のエッチング処理を行った。アルミニウ
ム板の溶解量は１０ｇ／ｍ²であった。その後、水洗処
理をおこなった。

【００２６】（３）デスマット処理 次に塩酸１ｗｔ％含有する水溶液、３５℃に１０秒間浸
漬してデスマット処理を行った。その後、水洗処理をお
こなった。 （４）塩酸水溶液中での予備的な電気化学的粗面化処理 図２の交流電圧と図１の装置を１槽を用いて連続的に電
気化学的な粗面化処理を行った。このときの電解液は、
塩酸１ｗｔ％水溶液（アルミニウムイオン０．５ｗｔ％
含む）、液温３５℃であった。交流電源波形は電流値が
ゼロからピークに達するまでの時間ＴＰが１ｍｓｅｃ、
ｄｕｔｙ比１：１、６０Ｈｚ、台形の矩形波交流を用い
て、カーボン電極を対極として電気化学的な粗面化処理
をおこなった。補助アノードにはフェライトを用いた。
電流密度は電流のピーク値で５０Ａ／ｄｍ²、電気量は
アルミニウム板が陽極時の電気量の総和で５０Ｃ／ｄｍ
²であった。補助陽極には電源から流れる電流の５％を
分流させた。その後、スプレーによる水洗をおこなっ
た。 （５）アルカリ水溶液中でのエッチング処理 アルミニウム板を、ＮａＯＨ２７ｗｔ％、アルミニウム
イオン６．５ｗｔ％含有する水溶液に４０℃で浸漬して
アルミニウム板のエッチング処理を行った。アルミニウ
ム板の溶解量は０．３ｇ／ｍ²であった。その後、水洗
処理をおこなった。 （６）デスマット処理 次に硝酸１ｗｔ％（アルミニウムイオン０．５ｗｔ％、
アンモニウムイオン０．００７ｗｔ％含む）水溶液に３
５℃で１０秒間浸漬してデスマット処理を行った。その
後、水洗処理をおこなった。

【００２７】（７）硝酸水溶液中での電気化学的な粗面
化処理 図２の交流電圧と図１装置を２槽用いて連続的に電気化
学的な粗面化処理を行った。このときの電解液は、硝酸
１ｗｔ％水溶液（アルミニウムイオン０．５ｗｔ％、ア
ンモニウムイオン０．００７ｗｔ％含む）、液温５０℃
であった。交流電源波形は電流値がゼロからピークに達
するまでの時間ＴＰが１ｍｓｅｃ、ｄｕｔｙ比１：１、
６０Ｈｚ、台形の矩形波交流を用いて、カーボン電極を
対極として電気化学的な粗面化処理をおこなった。補助
アノードにはフェライトを用いた。電流密度は電流のピ
ーク値で５０Ａ／ｄｍ²、電気量はアルミニウム板が陽
極時の電気量の総和で２１０Ｃ／ｄｍ²であった。補助
陽極には電源から流れる電流の５％を分流させた。その
後、スプレーによる水洗をおこなった。 （８）加熱処理 前記硝酸を主体とした水溶液中での、電気化学的な粗面
化工程で生成した水酸化アルミニウムを主体とするスマ
ットが付着した状態のアルミニウム板を、温度２００℃
の空気中で９０分間（実施例１−１）、３０分間（実施
例１−２）、１分間（実施例１−３）、温度１００℃の
空気中で９０分間（実施例１−４）、温度３００℃の空
気中で１分間（実施例１−５）加熱処理した。 （９）アルカリ水溶液中でのエッチング処理 アルミニウム板を、ＮａＯＨ２６ｗｔ％、アルミニウム
イオン６．５ｗｔ％含有する水溶液、４５℃に浸漬して
アルミニウム板のエッチング処理を行った。アルミニウ
ム板の溶解量は１ｇ／ｍ²であった。その後、水洗処理
をおこなった。 （１０）デスマット処理 その後、水洗処理をおこなった。次に硫酸２５ｗｔ％含
有する水溶液に６０℃で浸漬してデスマット処理を行っ
た。その後、水洗処理をおこなった。 （１１）陽極酸化処理 液温５５℃の硫酸濃度１００ｇ／リットル水溶液（アル
ミニウムイオンを７ｇ／リットル）で、直流電圧を用
い、電流密度２Ａ／ｄｍ²で陽極酸化皮膜量が２．４ｇ
／ｍ²になるように陽極酸化処理をおこなった。その
後、スプレーによる水洗をおこなった。このアルミニウ
ム板の表面には結晶粒の方位が起因のストリーク、面質
むらが発生していなかった。このアルミニウム板に中間
層および感光層を塗布、乾燥し、乾燥膜厚２．０ｇ／ｍ
²のポジ型ＰＳ版を作成した。このＰＳ版を用いて印刷
したところ、良好な印刷版であった。

【００２８】実施例２ 実施例１（１１）の陽極酸化処理後の基板に、親水化処
理する目的で、珪酸ソーダ２．５ｗｔ％、７０℃の水溶
液に１４秒間浸漬し、その後スプレーで水洗し、乾燥し
た。各処理および水洗の後にはニップローラで液切りを
おこなった。この処理したアルミニウム板に中間層とネ
ガ型感光層を塗布、乾燥してＰＳ版を作成した。このＰ
Ｓ版を印刷したところ良好な印刷版であった。 実施例３ 実施例１（８）の加熱方法でを誘導加熱を用いた以外は
実施例１と全く同様に粗面化処理した。誘導加熱の時間
は０．１秒間であった。アルミニウム板の温度は５００
℃まで上昇したと推定される。このアルミニウム板の表
面には結晶粒の方位が起因のストリーク、面質むらは発
生していなかった。 実施例４ 実施例１（９）のアルカリ水溶液中での化学的なエッチ
ング処理のかわりに、苛性ソーダ９ｗｔ％、アルミニウ
ムイオン０．５ｗｔ％を含有する水溶液中３５℃で、電
流密度は２０Ａ／ｄｍ²でアルミニウム板を陽極にし
て、アルミニウムの溶解量は１ｇ／ｍ²となるように電
解研磨処理をおこなった以外は、実施例１と全く同じよ
うにアルミニウム板を処理した。 この処理したアルミ
ニウム板に中間層とネガ型感光層を塗布、乾燥してＰＳ
版を作成した。このＰＳ版を用いて印刷したところ良好
な印刷版であった。

【００２９】実施例５ ＤＣ鋳造法で中間焼鈍処理と均熱処理を省略し、酸また
はアルカリ水溶液中での化学的なエッチングでストリー
ク、面質むらが発生しやすくなった厚さ０．２４ｍｍ、
幅１０３０ｍｍの、ＪＩＳ Ａ １０５０アルミニウム
板を用いて以下の示すような連続的に処理をおこなっ
た。 （１）機械的な粗面化処理 比重１．１２の珪砂と水の懸濁液を研磨スラリー液とし
てアルミニウム板の表面に供給しながら、回転するロー
ラー状ナイロンブラシにより機械的な粗面化をおこなっ
た。ナイロンブラシの材質は６・１０ナイロンを使用
し、毛長５０ｍｍ、毛の直径は０．２９５ｍｍであっ
た。ナイロンブラシはΦ３００ｍｍのステンレス製の筒
に穴をあけて密になるように植毛した。回転ブラシは３
本使用した。ブラシ下部の２本の支持ローラ（Φ２００
ｍｍ）の距離は３００ｍｍであった。ブラシローラはブ
ラシを回転させる駆動モータの負荷が、ブラシローラを
アルミニウム板に押さえつける前の負荷に対して４ｋｗ
プラスになるまで押さえつけた。ブラシの回転方向はア
ルミニウム板の移動方向と同じであった。その後、水洗
した。アルミニウム板の移動速度は５０ｍ／ｍｉｎであ
った。 （２）アルカリ水溶液中でのエッチング処理 アルミニウム板を、ＮａＯＨ２７ｗｔ％、アルミニウム
イオン６．５ｗｔ％含有する水溶液に７０℃で浸漬して
アルミニウム板のエッチング処理を行った。アルミニウ
ム板の溶解量は６ｇ／ｍ²であった。その後、水洗処理
をおこなった。 （３）デスマット処理 次に硝酸１ｗｔ％含有する水溶液、３５℃に５秒間浸漬
してデスマット処理を行った。その後、水洗処理をおこ
なった。

【００３０】（４）硝酸水溶液中での電気化学的な粗面
化処理 図２の交流電圧と図１の装置を２槽用いて連続的に電気
化学的な粗面化処理を行った。このときの電解液は、硝
酸１ｗｔ％水溶液（アルミニウムイオン０．５ｗｔ％、
アンモニウムイオン０．００７ｗｔ％含む）、液温５０
℃であった。交流電源波形は電流値がゼロからピークに
達するまでの時間ＴＰが１ｍｓｅｃ、ｄｕｔｙ比１：
１、６０Ｈｚ、台形の矩形波交流を用いて、カーボン電
極を対極として電気化学的な粗面化処理をおこなった。
補助アノードにはフェライトを用いた。電流密度は電流
のピーク値で５０Ａ／ｄｍ²、電気量はアルミニウム板
が陽極時の電気量の総和で２１０Ｃ／ｄｍ²であった。
補助陽極には電源から流れる電流の５％を分流させた。
その後、スプレーによる水洗をおこなった。 （５）アルカリ水溶液中でのエッチング処理 アルミニウム板を、ＮａＯＨ２７ｗｔ％、アルミニウム
イオン６．５ｗｔ％含有する水溶液に４０℃で浸漬して
アルミニウム板のエッチング処理を行った。アルミニウ
ム板の溶解量は０．５ｇ／ｍ²であった。その後、水洗
処理をおこなった。 （６）デスマット処理 次に塩酸１ｗｔ％含有する水溶液に３５℃で５秒間浸漬
してデスマット処理を行った。その後、水洗処理をおこ
なった。

【００３１】（７）塩酸水溶液中での電気化学的粗面化
処理 図２の交流電圧と図１の装置を１槽を用いて連続的に電
気化学的な粗面化処理を行った。このときの電解液は、
塩酸１ｗｔ％水溶液（アルミニウムイオン０．５ｗｔ％
含む）、液温３５℃であった。交流電源波形は電流値が
ゼロからピークに達するまでの時間ＴＰが１ｍｓｅｃ、
ｄｕｔｙ比１：１、６０Ｈｚ、台形の矩形波交流を用い
て、カーボン電極を対極として電気化学的な粗面化処理
をおこなった。補助アノードにはフェライトを用いた。
電流密度は電流のピーク値で５０Ａ／ｄｍ²、電気量は
アルミニウム板が陽極時の電気量の総和で７５Ｃ／ｄｍ
²であった。補助陽極には電源から流れる電流の５％を
分流させた。その後、スプレーによる水洗をおこなっ
た。 （８）加熱処理 前記塩酸を主体とした水溶液中での、電気化学的な粗面
化工程で生成した水酸化アルミニウムを主体とするスマ
ットが付着した状態のアルミニウム板を、温度２００℃
の空気中で９０分間加熱処理した。 （９）アルカリ水溶液中でのエッチング処理 アルミニウム板を、ＮａＯＨ２６ｗｔ％、アルミニウム
イオン６．５ｗｔ％含有する水溶液に４５℃で浸漬して
アルミニウム板のエッチング処理を行った。アルミニウ
ム板の溶解量は０．３ｇ／ｍ²であった。その後、水洗
処理をおこなった。 （１０）デスマット処理 次に硫酸２５ｗｔ％（アルミニウムイオン０．５ｗｔ％
含む）水溶液に６０℃で５秒間浸漬してデスマット処理
を行った。その後、水洗処理をおこなった。 （１１）陽極酸化処理 液温５０℃の硫酸濃度１００ｇ／リットル水溶液（アル
ミニウムイオンを７ｇ／リットル含む）で、直流電圧を
用い、電流密度２Ａ／ｄｍ²で陽極酸化皮膜量が１．８
ｇ／ｍ²になるように陽極酸化処理をおこなった。その
後、スプレーによる水洗をおこなった。このアルミニウ
ム板の表面には結晶粒の方位が起因のストリークス、面
質むらが発生していなかった。このアルミニウム板に中
間層および感光層を塗布、乾燥し、乾燥膜厚２．０ｇ／
ｍ²のポジ型ＰＳ版を作成した。このＰＳ版を用いて印
刷したところ、インキの着肉性の良い、良好な印刷版で
あった。

【００３２】実施例６ 実施例５の陽極酸化処理後の基板に、親水化処理する目
的で、珪酸ソーダ２．５ｗｔ％、７０℃の水溶液に１４
秒間浸漬し、その後スプレーで水洗し、乾燥した。各処
理および水洗の後にはニップローラで液切りをおこなっ
た。 この処理したアルミニウム板に中間層とネガ型感
光層を塗布、乾燥してＰＳ版を作成した。このＰＳ版を
用いて印刷したところ良好な印刷版であった。 実施例７ ＤＣ鋳造法で中間焼鈍処理と均熱処理を省略し、酸また
はアルカリ水溶液中での化学的なエッチングでストリー
ク、面質むらが発生しやすくなった厚さ０．２４ｍｍ、
幅１０３０ｍｍの、ＪＩＳ Ａ １０５０アルミニウム
板を用いて以下にしめす連続的に処理をおこなった。 （１）アルカリ水溶液中でのエッチング処理 アルミニウム板を、ＮａＯＨ２７ｗｔ％、アルミニウム
イオン６．５ｗｔ％含有する水溶液に７０℃で浸漬して
アルミニウム板のエッチング処理を行った。アルミニウ
ム板の溶解量は６ｇ／ｍ²であった。その後、水洗処理
をおこなった。 （２）デスマット処理 次に塩酸１ｗｔ％含有する水溶液、３５℃に５秒間浸漬
してデスマット処理を行った。その後、水洗処理をおこ
なった。 （３）塩酸水溶液中での電気化学的粗面化処理 図２の交流電圧と図１の装置を１槽を用いて連続的に電
気化学的な粗面化処理を行った。このときの電解液は、
塩酸１ｗｔ％水溶液（アルミニウムイオン０．５ｗｔ％
含む）、液温３５℃であった。交流電源波形は電流値が
ゼロからピークに達するまでの時間ＴＰが０．５ｍｓｅ
ｃ、ｄｕｔｙ比１：１、６０Ｈｚ、台形の矩形波交流を
用いて、カーボン電極を対極として電気化学的な粗面化
処理をおこなった。補助アノードにはフェライトを用い
た。電流密度は電流のピーク値で５０Ａ／ｄｍ²、電気
量はアルミニウム板が陽極時の電気量の総和で５０Ｃ／
ｄｍ²であった。補助陽極には電源から流れる電流の５
％を分流させた。その後、スプレーによる水洗をおこな
った。

【００３３】（４）アルカリ水溶液中でのエッチング処
理 アルミニウム板を、ＮａＯＨ２７ｗｔ％、アルミニウム
イオン６．５ｗｔ％含有する水溶液に４０℃で浸漬して
アルミニウム板のエッチング処理を行った。アルミニウ
ム板の溶解量は０．３ｇ／ｍ²であった。その後、水洗
処理をおこなった。 （５）デスマット処理 次に硝酸１ｗｔ％含有する水溶液に３５℃で５秒間浸漬
してデスマット処理を行った。その後、水洗処理をおこ
なった。 （６）硝酸水溶液中での電気化学的な粗面化処理 図２の交流電圧と図１装置を２槽用いて連続的に電気化
学的な粗面化処理を行った。このときの電解液は、硝酸
１ｗｔ％水溶液（アルミニウムイオン０．５ｗｔ％、ア
ンモニウムイオン０．００７ｗｔ％含む）、液温７０℃
であった。交流電源波形は電流値がゼロからピークに達
するまでの時間ＴＰが０．８ｍｓｅｃ、ｄｕｔｙ比１：
１、６０Ｈｚ、台形の矩形波交流を用いて、カーボン電
極を対極として電気化学的な粗面化処理をおこなった。
補助アノードにはフェライトを用いた。電流密度は電流
のピーク値で５０Ａ／ｄｍ²、電気量はアルミニウム板
が陽極時の電気量の総和で２３０Ｃ／ｄｍ²であった。
補助陽極には電源から流れる電流の５％を分流させた。
その後、スプレーによる水洗をおこなった。

【００３４】（７）加熱処理 前記、硝酸を主体とした水溶液中での、電気化学的な粗
面化工程で生成した水酸化アルミニウムを主体とするス
マットが付着した状態のアルミニウム板を、温度２００
℃の空気中で９０分間加熱処理した。 （８）アルカリ水溶液中でのエッチング処理 アルミニウム板を、ＮａＯＨ５ｗｔ％、アルミニウムイ
オン０．５ｗｔ％含有する水溶液、４０℃に浸漬してア
ルミニウム板のエッチング処理を行った。アルミニウム
板の溶解量は０．１ｇ／ｍ²であった。その後、水洗処
理をおこなった。 （９）デスマット処理 次に硫酸２５ｗｔ％（アルミニウムイオン０．５ｗｔ％
含む）水溶液、６０℃に５秒間浸漬してデスマット処理
を行った。その後、水洗処理をおこなった。 （１０）陽極酸化処理 液温３５℃の硫酸濃度１７０ｇ／リットル水溶液（アル
ミニウムイオンを３ｇ／リットル含む）で、直流電圧を
用い、電流密度２Ａ／ｄｍ²で陽極酸化皮膜量が２．４
ｇ／ｍ²になるように陽極酸化処理をおこなった。その
後、スプレーによる水洗をおこなった。このアルミニウ
ム板の表面には結晶粒の方位が起因のストリークス、面
質むらはほとんど発生していなかった。このアルミニウ
ム板に中間層および感光層を塗布、乾燥し、乾燥膜厚
２．０ｇ／ｍ²のポジ型ＰＳ版を作成したところ良好な
印刷版であった。

【００３５】実施例８ 実施例７の陽極酸化処理後の基板に、親水化処理する目
的で、珪酸ソーダ２．５ｗｔ％、７０℃の水溶液に１４
秒間浸漬し、その後スプレーで水洗し、乾燥した。各処
理および水洗の後にはニップローラで液切りをおこなっ
た。 この処理したアルミニウム板に中間層とネガ型感
光層を塗布、乾燥してＰＳ版を作成した。このＰＳ版を
用いて印刷したところ良好な印刷版であった。 実施例９ 実施例７（１）の化学的エッチング処理の前に、バフ研
磨処理をおこなった以外は実施例７と全く同様に処理し
た。このアルミニウム板の表面には結晶粒の方位が起因
のストリーク、面質むらはほとんど発生していなかっ
た。このアルミニウム板に中間層および感光層を塗布、
乾燥し、乾燥膜厚２．０ｇ／ｍ²のポジ型ＰＳ版を作成
したところ良好な印刷版であった。 実施例１０ 実施例９の陽極酸化処理後の基板に、親水化処理する目
的で、珪酸ソーダ２．５ｗｔ％、７０℃の水溶液に１４
秒間浸漬し、その後スプレーで水洗し、乾燥した。各処
理および水洗の後にはニップローラで液切りをおこなっ
た。 この処理したアルミニウム板に中間層とネガ型感
光層を塗布、乾燥してＰＳ版を作成した。このＰＳ版を
用いて印刷したところ良好な印刷版であった。 実施例１１ 実施例１（１１）の陽極酸化処理の前にポリッシング処
理を行ったことと、陽極酸化皮膜量を１．２ｇ／ｍ²と
した 以外は実施例１と全く同様に処理した。ポリッシ
ング処理は、図３に示す装置を用いた。２００ｒｐｍで
回転する直径３００ｍｍのきめの細かいナイロン不織布
を材質とする不織布ローラ４本を用いて、ポリッシング
処理をおこなった。不織布ローラとアルミニウム板は水
没しており、高分子凝集剤を添加して粘度１７ＣＰとし
た。ごみ付きをなくすため、フィルターを通した液を使
用した。この平版印刷版を校正機で使ったところ、作業
者がスポンジで湿し水を与えるときのスポンジ引っかか
りがなく、スポンジのかすが発生しにくい良好な印刷版
であった。また、ストリーク、面質むらが発生していな
いので、アルミニウム板表面にむらが無く検版性も良好
であった。 実施例１２ 実施例１の陽極酸化処理後の基板を７０℃のポリビニル
スルホン酸０．２％水溶液に５秒浸漬し、親水化処理し
た。このアルミニウム板に感光層を塗布して印刷版とし
たところ、良好な印刷版を得た。 比較例１ 実施例１の加熱処理をおこなわなかった以外は実施例１
と全く同様に処理した。 このアルミニウム板の表面に
は実施例１と比べると、結晶粒の方位が起因のストリー
クが強く発生していた。

【００３６】

【発明の効果】本発明により、ストリーク、面質むらと
呼ぶ結晶粒の方位差によるアルミニウム溶解速度の差に
起因する処理むらの発生し難い平版印刷版用アルミニウ
ム支持体を安定的に、低コストで製造することができ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電気化学的粗面化に用いられる電解装
置の一例を示す概略図である。

【図２】本発明の電気化学的粗面化に用いられる台形向
流電源波形の一例を示す波形図である。

【図３】本発明でポリッシング処理を行う装置の一例を
示す概略図。

【符号の説明】

５０ 主電解槽 ５１ ラジアルドラムローラ ５３ａ，５３ｂ 主極 ５５ 電解液 ５６ 補助陽極 ６０ 補助陽極槽 Ｗ アルミニウム板 ｔａ アノード反応時間 ｔｂ カソード反応時間 ｔｃ 電流が０からピークに達するまでの
時間 Ｉａ アノードサイクル側のピーク時の電
流 Ｉｃ カソードサイクル側のピーク時の電
流

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ２３Ｆ 1/00 １０１ Ｃ２３Ｆ 1/00 １０１ 1/20 1/20 1/36 1/36 Ｃ２３Ｇ 1/12 Ｃ２３Ｇ 1/12 Ｃ２５Ｄ 11/16 ３０１ Ｃ２５Ｄ 11/16 ３０１ 11/18 11/18 Ｚ Ｃ２５Ｆ 3/04 Ｃ２５Ｆ 3/04 Ａ 3/20 3/20 (72)発明者 上杉 彰男 静岡県榛原郡吉田町川尻4000番地 富士写 真フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H114 AA04 AA14 DA04 EA01 EA02 FA01 GA02 GA03 GA05 GA06 GA08 GA09 4K026 AA09 AA22 BA02 BA08 BB02 CA16 CA27 EA02 EA17 4K053 PA10 PA12 QA03 RA14 RA15 RA16 RA19 TA16 4K057 WA03 WA05 WB05 WC01 WE02 WE03 WE05 WE22 WN10

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】アルミニウム板を順に（１）粗面化処理
   し、（２）加熱処理し、（３）該アルミニウム板を０．
   ０１〜５ｇ／ｍ²溶解処理し、（４）陽極酸化処理する
   ことを特徴とする平版印刷版用アルミニウム支持体の製
   造方法。
2. 【請求項２】粗面化処理が、機械的な粗面化処理、バフ
   研磨処理、ポリッシング処理、酸またはアルカリ水溶液
   中での化学的なエッチング処理、酸またはアルカリ水溶
   液中でアルミニウム板を陽極とした電解研磨処理、中性
   塩水溶液中でアルミニウム板を陽極または陰極にした電
   解処理、酸性水溶液中で直流または交流を用いておこな
   う電気化学的な粗面化処理のうち一つ以上を組み合わせ
   て行うことを特徴とする請求項１に記載の平版印刷版用
   アルミニウム支持体の製造方法。
3. 【請求項３】アルミニウム板を順に（１）化学的なエッ
   チング処理し、（２）酸性水溶液中での電気化学的な粗
   面化処理し、（３）加熱処理し、（４）該アルミニウム
   板を０．０１〜５ｇ／ｍ²エッチングする処理し、
   （５）陽極酸化処理することを特徴とする平版印刷版用
   アルミニウム支持体の製造方法。
4. 【請求項４】アルミニウム板を順に（１）化学的なエッ
   チング処理し、（２）塩酸水溶液中で１−３００Ｃ／ｄ
   ｍ²の電気量を加える予備的な電気化学的粗面化処理
   し、（３）該アルミニウム板を０．０１〜３ｇ／ｍ² エ
   ッチングする処理し、（４）酸性水溶液中での電気化学
   的な粗面化処理し、（５）加熱処理し、（６）該アルミ
   ニウム板を０．０１〜５ｇ／ｍ²エッチングする処理
   し、（７）陽極酸化処理することを特徴とする平版印刷
   版用アルミニウム支持体の製造方法。
5. 【請求項５】アルミニウム板を順に（１）化学的なエッ
   チング処理し、（２）酸性水溶液中での電気化学的な粗
   面化処理し、（３）該アルミニウム板を０．０１〜５ｇ
   ／ｍ²エッチングする処理し、（４）塩酸水溶液中で１
   −３００Ｃ／ｄｍ²の電気量を加える電気化学的粗面化
   処理し、（５）加熱処理し、（６）該アルミニウム板を
   ０．０１〜３ｇ／ｍ²エッチングする処理し、（７）陽
   極酸化処理することを特徴とする平版印刷版用アルミニ
   ウム支持体の製造方法。
6. 【請求項６】加熱処理をアルミニウム板の温度が７０℃
   〜７００℃となるようにおこなうことを特徴とする請求
   項１〜請求項５のいずれかの項に記載の平版印刷版用ア
   ルミニウム支持体の製造方法。
7. 【請求項７】アルミニウム板を０．０１〜５ｇ／ｍ² エ
   ッチングする処理が、 酸またはアルカリ水溶液中での化学的なエッチング処
   理、 酸またはアルカリ水溶液中でアルミニウム板を陽極とした電
   解研磨処理、または 中性塩水溶液中でアルミニウム板を陰極にした電解処
   理、であることを特徴とする請求項１〜請求項６のいず
   れかの項に記載の平版印刷版用アルミニウム支持体の製
   造方法。
8. 【請求項８】アルミニウム板をアルカリ性水溶液でエッ
   チングした後、アルカリ水溶液中で電解研磨処理した
   後、または中性塩水溶液中でアルミニウム板を陰極にし
   た電解処理をした後、に酸性水溶液中でデスマット処理
   することを特徴とする請求項１〜請求項７のいずれかの
   項に記載の平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方
   法。
9. 【請求項９】第１ステップの化学的エッチング処理の前
   に機械的な粗面化処理、または、バフ研磨処理、また
   は、バフ研磨処理と機械的な粗面化処理を行うことを特
   徴とする請求項１〜請求項８のいずれかの項に記載の平
   版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法。
10. 【請求項１０】陽極酸化処理の前にポリッシング処理を
    おこなうことを特徴とする請求項１〜請求項９のいずれ
    かの項に記載の平版印刷版用アルミニウム支持体の製造
    方法。
11. 【請求項１１】陽極酸化処理の後に親水化処理を行うこ
    とを特徴とする請求項１〜請求項１０のいずれかの項に
    記載の平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法。