JP2000313995A - 平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ストリーク、面質むらと呼ぶ結晶粒の方位差
によるアルミニウム溶解速度の差に起因する処理むらの
発生し難い平版印刷版用アルミニウム支持体を安定的
に、低コストで製造することができる平版印刷版用アル
ミニウム支持体の製造方法を提供する。 【解決手段】 中性塩水溶液中で、アルミニウム板を陰
極にした電解処理を挟んで、アルミニウム板を電気化学
的に粗面化処理することにより平版印刷版用アルミニウ
ム支持体の製造方法支持体を製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、平版印刷版用支持
体として使用されるアルミニウム支持体の製造方法に関
するものである。また、本発明はアルミニウム板の粗面
化を含む平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法に
関するものである。特に、従来の化学的なエッチング方
法で発生しやすい、結晶粒の方位差に起因するストリー
クと呼ばれる畳目状の筋や、面質むらと呼ばれるざらつ
き状の処理むらなどが発生しやすいアルミニウム板の粗
面化に好適な方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷版用アルミニウム支持体の粗面
化法としては、交流エッチング法が一般的に採用されて
おり、 電流としては、普通の正弦波交流、矩形波など
の特殊交番波形電流が用いられている。そして、黒鉛等
の適当な電極を対極として交流電流により、アルミニウ
ム板の粗面化処理を行うもので、通常一回の処理で行わ
れているが、そこで得られるピット深さは全体的に浅
く、耐印刷性の劣る物であった。このため、その直径に
比べて深さの深いピットが均一かつ緻密に存在する砂目
を有する印刷板用支持体として好適なアルミニウム板が
得られように、数々の方法が提案されている。その方法
としては、特殊電解電源波形を用いた粗面化方法（特開
昭５３−６７５０７号公報）、交流を用いた電解粗面化
時の陽極時と陰極時の電気量の比率（特開昭５４−６５
６０７号公報）、電源波形（特開昭５６−２５３８１号
公報）、単位面積あたりの通電量の組み合わせ（特開昭
５６−２９６９９号公報）などが知られている。一方、
アルミニウム支持体の製造方法としては、アルミニウム
のインゴットを溶解保持してスラブ（厚さ４００〜６０
０ｍｍ, 幅１０００〜２０００ｍｍ，長さ２０００〜６
０００ｍｍ）を製造し、スラブ表面の不純物組織部分を
面削機にかけて３〜１０ｍｍづつ切削する面削工程を経
た後、スラブ内部の応力の除去と組織の均一化の為、均
熱炉において４８０〜５４０℃、６〜１２時間保持する
均熱化処理工程を行い、しかる後に熱間圧延を４８０〜
５４０℃で行う。熱間圧延で５〜４０ｍｍの厚みに圧延
した後、室温で所定の厚みに冷間圧延を行う。またその
後組織の均一化のため焼鈍を行い圧延組織等を均質化し
た後、規定の厚みに冷間圧延を行い、平坦度の良い板の
するため矯正する。この様にして作られたアルミニウム
支持体を平版印刷版用支持体としていた。平版印刷版用
アルミニウム支持体として、汎用のアルミニウム板やア
ルミニウム板の製造工程から中間焼鈍処理や均熱処理を
省略したアルミニウム板を用いることは省エネルギー、
資源の有効利用の観点から望まれている。しかしながら
前記アルミニウム板を用いて平版印刷版用アルミニウム
支持体を製造したとき、ストリークや面質むらと呼ばれ
る処理むらが発生しやすかった。これは、アルミニウム
の化学的な溶解反応が進む際に結晶方位によって溶解速
度が違うため、アルミニウムの電気化学的なピッティン
グ反応が進む際に結晶方位によって反応が違うためとい
われている。つまり、化学的な溶解反応での溶解速度差
でできた凹凸がストリーク・面質ムラとしてみえたり、
結晶方位によるピッティング反応の差（ピット個数、大
きさの差）がストリーク・面質むらとして見える。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記ストリ
ークや面質むらと呼ぶ故障の発生しない表面形状を有す
る平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法を提供す
るものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究の
結果、アルミニウム板を硝酸水溶液中で電気化学的な粗
面化処理する前に、塩酸水溶液中で予備的な粗面化をお
こなうことで、均一なハニカムピットを生成することを
見出し本発明に至った。また、硝酸水溶液中での電気化
学的な粗面化処理の後に、塩酸水溶液中で電気化学的な
粗面化処理をおこなうことで、優れた印刷性能の平版印
刷版用アルミニウム支持体が得られることを見出して本
発明に至った。また、交流を用いて電気化学的な粗面化
処理では主極の溶解を防止するために補助陽極を用いる
が、この補助陽極を用いる部分に中性塩水溶液を電解液
として用いると、アルミニウム板の溶解がおこなわれ、
従来の化学的なエッチングをおこなっていた方式に比べ
ると処理工程が省略でき、工業的に有利に製造できるこ
とを見出して本発明に至った。また、表面に電気化学的
な粗面化で生成した水酸化アルミニウムを主体とするス
マットトが生成した状態で、熱処理すると、その後のエ
ッチング処理でストリークが発生しにくいことを見いだ
し、本発明に至った。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の中性塩水溶液中
で、アルミニウム板を陰極にした電解処理を挟んで、ア
ルミニウム板を電気化学的に粗面化処理する粗面化方法
の実施形態について詳細に説明する。 実施形態１ アルミニウム板を順に（１）中性塩水溶液中で、アルミ
ニウム板を陰極にした電解処理を挟んで、アルミニウム
板を電気化学的に粗面化処理し、（２）該アルミニウム
板を０．０１〜５ｇ／ｍ²溶解する処理し、（３）陽極
酸化処理をおこなう。 実施形態２ アルミニウム板を順に（１）化学的なエッチング処理
し、（２）塩酸水溶液中で１−３００Ｃ／ｄｍ²の電気
量を加える予備的な電気化学的粗面化処理し、（３）中
性塩水溶液中で、アルミニウム板を陰極にした電解処理
し、（４）酸性水溶液中での電気化学的な粗面化処理
し、（５）該アルミニウム板を０．０１〜５ｇ／ｍ²エ
ッチングする処理し、（６）陽極酸化処理をおこなう。 実施形態３ アルミニウム板を順に（１）化学的なエッチング処理
し、（２）酸性水溶液中での電気化学的な粗面化処理
し、（３）該アルミニウム板を０．０１〜５ｇ／ｍ²エ
ッチング処理し、（４）塩酸水溶液中で１−３００Ｃ／
ｄｍ²の電気量を加える電気化学的粗面化処理し、
（５）中性塩水溶液中で、該アルミニウム板を陰極にし
た電解処理し、（６）該アルミニウム板を０．０１〜５
ｇ／ｍ² エッチングする処理し、（７）陽極酸化処理を
おこなう。 実施形態４ アルミニウム板を順に（１）中性塩水溶液中で、アルミ
ニウム板を陰極にした電解処理を挟んで、アルミニウム
板を電気化学的に粗面化処理し、（２）加熱処理し、
（３）該アルミニウム板を０．０１〜５ｇ／ｍ²溶解す
る処理し、（４）陽極酸化処理をおこなう。

【０００６】前記実施形態において、 アルミニウム板を０．０１〜５ｇ／ｍ²エッチングす
る処理が、酸またはアルカリ水溶液中での化学的なエッ
チング処理、酸またはアルカリ水溶液中でアルミニウム
板を陽極とした電解研磨処理、または、中性塩水溶液中
でアルミニウム板を陰極にした電解処理、であることが
好ましい。 アルミニウム板をアルカリ性水溶液でエッチングした
後、アルカリ水溶液中で電解研磨処理した後、または、
中性塩水溶液中でアルミニウム板を陰極にした電解処理
をした後、に酸性水溶液中でデスマット処理することが
好ましい。 第１ステップの化学的エッチング処理の前に機械的な
粗面化処理、または、バフ研磨処理と機械的な粗面化処
理を行うことが好ましい。また、第１ステップの化学的
エッチング処理の前にバフ研磨処理を行うことが好まし
い。陽極酸化処理の前にポリッシング処理を行うことが
好ましい。また、陽極酸化処理の後に親水化処理を行う
ことが好ましい。 加熱処理は、アルミニウム板の温度が７０℃〜７００
℃となるようにすることが好ましい。

【０００７】本発明に使用されるアルミニウム板は、純
アルミニウム板、アルミニウムを主成分として微量の異
元素を含む合金板、またはアルミニウムがラミネートま
たは蒸着されたプラスチックフィルムの中から選ばれ
る。微量の異元素は、元素周期表に記載されているもの
の中から選択された、１種以上を、０．００１ｗｔ％〜
１．５ｗｔ％含有する支持体である。該アルミニウム合
金に含まれる異元素の代表例には、珪素、鉄、ニッケ
ル、マンガン、銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、ビス
マス、チタン、バナジウムなどがある。通常はアルミニ
ウムハンドブック第４版（１９９０、軽金属協会）に記
載の、従来より公知の素材のもの、例えばＪＩＳ Ａ
１０５０材、ＪＩＳ Ａ ３１０３材、ＪＩＳ Ａ ３
００５材、ＪＩＳ Ａ １１００材、ＪＩＳ Ａ ３０
０４材または引っ張り強度を増す目的でこれらに５ｗｔ
％以下のマグネシウムを添加した合金を用いることが出
来る。とくに、結晶粒の方向起因の故障が発生するアル
ミニウム板の粗面化に好適である。好ましいアルミニウ
ム合金の異元素の含有する割合は、Ｓｉが０．０３−
１．０ｗｔ％、Ｆｅが０．０５〜１．０ｗｔ％、Ｃｕが
０．００１〜０．２ｗｔ％、Ｔｉが０．０１〜０．１ｗ
ｔ％、Ｍｎが０〜１．５ｗｔ％、Ｍｇが０．０〜０．３
ｗｔ％、Ｚｎが０〜０．１ｗｔ％である。とくに好まし
いアルミニウム合金の異元素の含有する割合は、Ｓｉが
０．０５−０．１５ｗｔ％、Ｆｅが０．１〜０．３ｗｔ
％、Ｃｕが０．１〜０．０２ｗｔ％、Ｔｉが０．０２〜
０．０３ｗｔ％、Ｍｎが０．０１〜０．０３ｗｔ％、Ｍ
ｇが０．０１〜０．０３ｗｔ％、Ｚｎが０．０１〜０．
０２ｗｔ％である。上記、微量元素が多く含まれると、
酸性水溶液中での電気化学的な粗面化で均一なハニカム
ピットが生成しにくくなる。また、Ｓｉ成分が多く含ま
れると、粗面化処理後に陽極酸化処理を施したときに、
陽極酸化皮膜の欠陥となり、欠陥部分の保水性が劣り、
印刷時に紙が汚れやすくなる。Ｃｕ成分が多く含まれる
と、ハニカムピットが生成しない部分の面積が多くな
り、外観故障となる。Ｓｉ成分が多く含まれるときは、
陽極酸化皮膜量が、重量法で測定したとき、３ｇ／ｍ²
〜１０ｇ／ｍ²であることが特に好ましい。

【０００８】上記アルミニウム板は通常のＤＣ鋳造法に
よるアルミニウム板の他、連続鋳造圧延法により製造さ
れたものでも良い。連続鋳造圧延の方法としては双ロー
ラ法、ベルトキャスター法、ブロックキャスター法など
を用いることができる。本発明に用いられるアルミニウ
ム板の厚みはおよそ０．１〜０．６ｍｍ程度である。ア
ルカリエッチングで結晶粒の方位差によるアルミ溶解速
度差に起因する処理むらの発生しやすいアルミニウム板
とは、ＤＣ鋳造法から中間焼鈍処理、または、均熱処
理、または、中間焼鈍処理と均熱処理を省略して製造さ
れたアルミニウム板、または、連続鋳造法から中間焼鈍
処理を省略して製造されたアルミニウム板であることが
好ましい。本発明で用いる、アルカリエッチングで結晶
粒の方位差によるアルミニウムの溶解速度差に起因する
処理むらの発生しやすいアルミニウム板とは、アルカリ
エッチング処理後に、ストリークと呼ぶすじ状の処理む
らや、面質むらと呼ぶむらの出やすいアルミニウム板を
いう。また、本発明の粗面化方法は、アルミニウム板の
表面をバフ研磨により鏡面仕上げし、アルミニウム板を
１５ｇ／ｍ²溶解する目的で、苛性ソーダ水溶液中でア
ルカリエッチングし、酸性水溶液中でデスマット処理し
たアルミニウム板の表面をＡＦＭで観察したとき、エッ
チング速度差により発生した段差が０．０１μｍ以上
０．５μｍ以下、更に好ましくは０．０２μｍ以上０．
２μｍ以下であるアルミニウム合金板を均一に粗面化す
るのに好適である。アルミニウム板をバフ研磨処理し、
フッ酸でエッチングした表面を観察したときの圧延方向
に長い結晶粒の幅は約０．０１ｍｍ以上１０ｍｍ以下、
長さは０．５ｍｍ以上３００ｍｍ以下である。圧延方向
圧延方向に長い結晶粒の幅は５ｍｍ以下が好ましく、３
ｍｍ以下が更に好ましい。本発明の直流または交流を用
いた電気化学的な粗面化または電解研磨処理または電解
処理に用いる装置は、金属ウェブの連続的表面処理に使
用する公知のものがいずれも適用できる。本発明によっ
て粗面化されたアルミニウム板は、アルミニウム板の表
面の耐磨耗性を高めるために陽極酸化処理が施されるこ
とが好ましい。陽極酸化処理の後には、沸騰水または水
蒸気中で封孔処理をおこなってもよい。陽極酸化処理ま
たは陽極酸化処理と親水化処理の後、常法に従い、感光
層または、中間層および感光層を塗布・乾燥することに
よって印刷性能が優れたＰＳ版となる。感光層の上には
真空焼き付け時のリスフィルムとの密着性を良好にする
ためにマット層を設けるなどしてもよい。現像時のアル
ミニウムの溶け出しを防ぐ目的で裏面にバックコート層
を設けてもよい。本発明は片面のみでなく両面を処理し
たＰＳ版の製造にも適応できる。本発明は、平版印刷版
用アルミニウム支持体の粗面化のみならず、あらゆるア
ルミニウム板の粗面化にも応用できる。

【０００９】中性塩水溶液中でアルミニウム板を陰極に
した電解処理 本発明でいう中性塩水溶液とは特開昭５２ー２６９０４
号公報や特開昭５９ー１１２９５号公報に記載されてい
るような塩の水溶液であり、アルカリ金属ハロゲン化物
またはアルカリ金属硝酸塩であり、塩化ナトリウム、硝
酸ナトリウムが好ましく、とくに硝酸ナトリウムが好ま
しい。ｐＨは５〜９、特に６〜８の範囲が好ましい。但
しアルミニウム板または電極界面近傍はｐＨ５以下また
はｐＨ９以上となる。濃度は１〜４０％が好ましい。本
発明でいう電解に用いるアルミニウム板に対向する電極
としては、陽極として白金、フェライト、酸化イリジウ
ムなどが使用可能である。 本発明でいうアルミニウム
板を陽極または陰極とする電解に用いる直流の電流密度
は１〜２００Ａ／ｄｍ²が好ましい。電解処理時間は
０，１〜９０秒の範囲にあることが好ましい。液温は３
５〜７５゜Ｃが特に好ましい。特に有利な条件であるＰ
Ｈ６〜８の水性塩水溶液においては，溶解したアルミニ
ウムイオンは水酸化アルミニウムまたは酸化アルミニウ
ム水和物の形で沈澱するためろ過または遠心分離によ
り，中性塩水溶液から連続的に除去することが可能であ
る。中性塩水溶液中でアルミニウム板を陰極とする電解
処理を行いアルミニウム板を溶解する処理を行うとき
は、交流を用いた電気化学的な粗面化処理で用いる図１
に示した補助陽極槽を用いることが特に好ましい。

【００１０】塩酸を主体とする水溶液中で、交流を用い
て、１〜３００Ｃ／ｄｍ²の電気量で、予備的な電気化
学的な粗面化 本発明でいう塩酸を主体とする水溶液は、通常の直流ま
たは交流を用いた電気化学的な粗面化処理に用いるもの
を使用でき、１〜１００ｇ／リットルの塩酸水溶液に、
硝酸アルミニウム、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウ
ム、等の硝酸イオン、塩化アルミニウム、塩化ナトリウ
ム、塩化アンモニウム、等の塩酸イオンを有する塩酸ま
たは硝酸化合物の１つ以上を１ｇ／リットル〜飽和まで
添加して使用することができる。塩酸を主体とする水溶
液中には、鉄、銅、マンガン、ニッケル、チタン、マグ
ネシウム、シリカ等のアルミニウム合金中に含まれる金
属が溶解していてもよい。次亜塩素酸を添加してもよ
い。塩酸を主体とする水溶液中で、交流を用いて予備的
に微細な凹凸を生成するには、液温１５〜４５℃、塩酸
を５〜１５ｇ／リットル含有する水溶液にアルミニウム
塩を添加してアルミニウムイオンが３〜５０ｇ／リット
ルにした水溶液であることが特に好ましい。塩酸を主体
とする水溶液中への添加物、装置、電源、電流密度、流
速、温度としては公知の電気化学的な粗面化に使用する
ものが用いられ、硝酸または塩酸を主体とする水溶液が
好ましい。電気化学的な粗面化に用いる電源は交流また
は直流が用いられるが、交流が特に好ましい。塩酸を主
体とする水溶液中での電気化学的な粗面化でアルミニウ
ム板が陽極反応にあずかる電気量は、１〜３００Ｃ／ｄ
ｍ²の範囲から選択でき、５〜１５０Ｃ／ｄｍ²が好まし
く、１０〜１００Ｃ／ｄｍ² が特に好ましい 電気化学的な粗面化で微細な凹凸を生成させた後にはス
マットや酸化皮膜が生成するので、次の電気化学的な粗
面化を均一におこなうために、酸又はアルカリ水溶液中
でアルミニウム板を０．０１〜３ｇ／ｍ²溶解する軽度
のエッチング処理することが好ましく、０．０１〜１．
５ｇ／ｍ²が特に好ましい。塩酸を主体とする水溶液中
で、交流を用いる１〜３００Ｃ／ｄｍ²の電気量の予備
的な電気化学的な粗面化は、未エッチング部分が無く全
面に均一にピットができていることが好ましく、また
は、未エッチング部分が存在していても未エッチング部
分が均一に分散していることが特に好ましい。

【００１１】アルカリ水溶液中での電解研磨処理 本発明で言うアルカリ水溶液中での電解研磨処理は、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウムおよ
びりん酸ナトリウムのようなアルカリ性物質の単独か、
またはそれらの混合物、またはアルカリ性物質と水酸化
亜鉛、水酸化アルミニウムとの混合物、またはこれらア
ルカリ性物質と塩化ナトリウムあるいは塩化カリウム等
の塩類との混合物の水溶液を使用し、しかも電気的に脱
酸素材になるような電解液組成、温度および濃度でアル
ミを陽極にして電解処理する場合のことをいう。均一な
酸化皮膜を安定的に生成するために、過酸化水素、りん
酸塩などを１ｗｔ％以下の濃度で添加してもよい。公知
の電解研磨に用いる水溶液が使用できるが、好ましくは
水酸化ナトリウムを主体とする水溶液である。好ましく
は、水酸化ナトリウムを２〜３０ｗｔ％含有する水溶液
であり、特に水酸化ナトリウムを３〜２０％含有する水
溶液である。液温１０〜９０℃（好ましくは３５〜６０
℃）、電流密度１〜２００Ａ／ｄｍ²（好ましくは２０
〜８０Ａ／ｄｍ²）、電解時間は１〜１８０秒の範囲か
ら選択できる。 電流は直流、パルス直流、交流を用い
ることが可能であるが、連続直流が好ましい。電解処理
装置はフラット型槽、ラジアル型槽など公知の電解処理
に使われているものを用いることができる。処理が終了
した後には、処理液を次工程に持ち込まないためにニッ
プローラーによる液切りとスプレーによる水洗を行うこ
とが好ましい 電解研磨処理の前または後、または前後には、アルミニ
ウム板を０．０１〜３ｇ／ｍ²溶解する、酸またはアル
カリ水溶液中での化学的なエッチングをおこなうことが
更に好ましい。

【００１２】酸性水溶液中での電解研磨処理 本発明で言う酸性水溶液中でアルミニウム板を電解研磨
処理は公知の電解研磨に用いる水溶液が使用できるが、
好ましくは硫酸またはりん酸を主体とする水溶液であ
る。特に好ましくは、硫酸又はりん酸を２０〜９０ｗｔ
％（好ましくは４０〜８０ｗｔ％）含有する水溶液であ
る。液温１０〜９０℃（好ましくは５０〜８０℃）、電
流密度１〜２００Ａ／ｄｍ²（好ましくは５〜８０Ａ／
ｄｍ²）、電解時間は１〜１８０秒の範囲から選択でき
る。前記水溶液中に、硫酸、りん酸、クロム酸、過酸化
水素、くえん酸、硼酸、フッ化水素酸、無水フタール酸
などを１〜５０ｗｔ％添加しても良い。また、アルミニ
ウムはもちろんアルミニウム合金中に含有する合金成分
が０〜１０ｗｔ％含有していてよい。硫酸イオンまたは
リン酸イオンの濃度と、アルミニウムイオン濃度は、常
温でも晶析しない濃度で用いることが好ましい。電流は
直流、パルス直流、交流を用いることが可能であるが、
連続直流が好ましい。電解処理装置はフラット型槽、ラ
ジアル型槽など公知の電解処理に使われているものを用
いることができる。処理が終了した後には、処理液を次
工程に持ち込まないためにニップローラによる液切りと
スプレーによる水洗を行うことが好ましい 電解研磨処理の前または後、または前後には、アルミニ
ウム板を０．０１〜３ｇ／ｍ²溶解する、酸またはアル
カリ水溶液中での化学的なエッチングをおこなうことが
更に好ましい。

【００１３】酸またはアルカリ水溶液中での化学的なエ
ッチング処理 アルカリ水溶液の濃度は１〜３０ｗｔ％が好ましく、ア
ルミニウムはもちろんアルミニウム合金中に含有する合
金成分が０〜１０ｗｔ％含有していてよい。アルカリ水
溶液としては、とくに苛性ソーダを主体とする水溶液が
好ましい。液温は３０〜９５℃で、１〜１２０秒間処理
することが好ましい。酸性水溶液に用いることのできる
酸は、りん酸、硝酸、硫酸、クロム酸、塩酸、またはこ
れらの２以上の酸を含む混酸を用いることが出来る。酸
性水溶液の濃度は０．５〜６５ｗｔ％が好ましく、アル
ミニウムはもちろんアルミニウム合金中に含有する合金
成分が０〜１０ｗｔ％含有していてよい。液温は３０〜
９５℃で、１〜１２０秒間処理することが好ましい。酸
性水溶液としてはとくに硫酸が好ましい。硫酸濃度とア
ルミニウム濃度は常温で晶出しない範囲から選択するこ
とが好ましい。エッチング処理が終了した後には、処理
液を次工程に持ち込まないためにニップローラによる液
切りとスプレーによる水洗を行うことが好ましい。

【００１４】酸性水溶液中でのデスマット処理 化学的なエッチングをアルカリの水溶液を用いて行った
場合、または中性塩水溶液中でアルミニウム板を陰極に
した電解処理を行った場合、またはアルカリ水溶液中で
電解研磨処理した場合は一般にアルミニウムの表面には
スマットが生成するので、この場合にはりん酸、硝酸、
硫酸、クロム酸、塩酸、またはこれらの２以上の酸を含
む混酸でデスマット処理する。酸性水溶液の濃度は０．
５〜６０ｗｔ％が好ましい。さらに酸性水溶液中にはア
ルミニウムはもちろんアルミニウム合金中に含有する合
金成分が０〜５ｗｔ％が溶解していても良い。液温は常
温から９５℃で実施され、処理時間は１〜１２０秒が好
ましい。デスマット処理が終了した後には、処理液を次
工程に持ち込まないためにニップローラによる液切りと
スプレーによる水洗を行うことが好ましい。

【００１５】機械的な粗面化処理 粗面化には、毛径が０．２〜１．６１ｍｍの回転するナ
イロンブラシローラと、アルミニウム板表面に供給され
るスラリー液で機械的に粗面化処理することが有利であ
る。研磨剤としては公知の物が使用できるが、珪砂、石
英、水酸化アルミニウムまたはこれらの混合物が好まし
い。これらに関しては、特開平６−１３５１７５号、特
公昭５０−４００４７号各公報に詳しく記載されてい
る。スラリー液の比重は１．０５〜１．３が好ましい。
もちろんスラリー液を吹き付ける方式、ワイヤーブラシ
を用いた方式、凹凸を付けた圧延ローラの表面形状をア
ルミニウム板に転写する方式などを用いても良い。その
他の方式としては、特開昭５５−０７４８９８号、特開
昭６１ー１６２３５１号、特開昭６３−１０４８８９号
各公報等に記載されている。 硝酸を主体とする水溶液 本発明でいう硝酸を主体とする水溶液は、通常の直流ま
たは交流を用いた電気化学的な粗面化処理に用いるもの
を使用でき、１〜４００ｇ／リットルの硝酸水溶液に、
硝酸アルミニウム、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウ
ム、等の硝酸イオン、塩化アルミニウム、塩化ナトリウ
ム、塩化アンモニウム、等の塩酸イオンを有する塩酸ま
たは硝酸化合物の１つ以上を１ｇ／リットル〜飽和まで
添加して使用することができる。硝酸を主体とする水溶
液中には、鉄、銅、マンガン、ニッケル、チタン、マグ
ネシウム、シリカ等のアルミニウム合金中に含まれる金
属が溶解していてもよい。特に好ましくは、硝酸５〜２
０ｇ／リットル水溶液中にアルミニウムイオンが３〜５
０ｇ／リットルとなるように塩化アルミニウム、硝酸ア
ルミニウムを添加した液を用いることが好ましい。温度
は１０〜９５℃が好ましく、４０〜８０℃がより好まし
い。

【００１６】交流を用いた電気化学的な粗面化 本発明でいう酸性水溶液は、通常の直流または交流を用
いた電気化学的な粗面化処理に用いるものを使用でき
る。有利には、前記硝酸を主体とする水溶液または塩酸
を主体とする水溶液から選ぶことができる。電気化学的
な粗面化に用いる交流電源波形は、サイン波、矩形波、
台形波、三角波などを用いることができるが、矩形波ま
たは台形波が好ましく、台形波が特に好ましい。周波数
は０．１〜５００Ｈｚが好ましい。台形波において、電
流が０からピークに達するまでの時間ｔｐは０．１〜１
０ｍｓｅｃが好ましく、０．３〜２ｍｓｅｃがとくに好
ましい。電源回路のインピーダンスの影響のため、ｔｐ
が０．１ｍｓｅｃ未満であると電流波形の立ち上がり時
に大きな電源電圧が必要となり、電源の設備コストが高
くなる。１０ｍｓｅｃより大きくなると、電解液中の微
量成分の影響を受けやすくなり均一な粗面化がおこなわ
れにくくなる。電気化学的な粗面化に用いる交流の１サ
イクルの条件が、アルミニウム板のアノード反応時間ｔ
ａとカソード反応時間ｔｃの比ｔｃ／ｔａが１〜２０、
アルミニウム板がアノード時の電気量Ｑｃとアノード時
の電気量Ｑａの比Ｑｃ／Ｑａが０．３〜２０、アノード
反応時間ｔａが０．５〜１０００ｍｓｅｃ、の範囲にあ
ることが好ましい。ｔｃ／ｔａは２．５〜１５であるこ
とがより好ましい。Ｑｃ／Ｑａは２．５〜１５であるこ
とがより好ましい。電流密度は台形波のピーク値で電流
のアノードサイクル側Ｉａ、カソードサイクル側Ｉｃと
もに１０〜２００Ａ／ｄｍ²が好ましい。Ｉｃ／Ｉａは
０．３〜２０の範囲にあることが好ましい。電気化学的
な粗面化が終了した時点でのアルミニウム板のアノード
反応にあずかる電気量の総和は１〜１０００Ｃ／ｄｍ²
が好ましい。

【００１７】本発明で交流を用いた電気化学的な粗面化
に用いる電解槽は、縦型、フラット型、ラジアル型など
公知の表面処理に用いる電解槽が使用可能であるが、特
開平５−１９５３００号公報に記載のようなラジアル型
電解槽が特に好ましい。電解槽内を通過する電解液はア
ルミニウムウェブの進行とパラレルでもカウンターでも
よい。ひとつの電解槽には１個以上の交流電源が接続す
ることができる。電解槽は２個以上を用いることもでき
る。交流を用いた電気化学的な粗面化には図１に示した
装置を用いることができる。電解槽を２つ以上用いると
きには電解条件は同じでもよいし異なっていてもよい。
アルミニウム板Ｗは主電解槽５０中に浸漬して配置され
たラジアルドラムローラ５２に巻装され、搬送過程で交
流電源５１に接続する主極５３ａ、５３ｂにより電解処
理される。電解液５５は電解液供給口５４からスリット
５６を通じてラジアルドラムローラ５２と主極５３ａ、
５３ｂとの間の電解液通路５７に供給される。主電解槽
５０で処理されたアルミニウム板Ｗは次いで補助陽極槽
６０で電解処理される。この補助陽極槽６０には補助陽
極５８がアルミニウム板Ｗと対向配置されており、電解
液５５が補助陽極５８とアルミニウム板Ｗとの間の空間
を流れるように供給される。

【００１８】直流を用いた電気化学的な粗面化 本発明で言う直流を用いた電気化学的な粗面化処理と
は、アルミニウム板とこれに対向する電極間に直流電流
を加え、電気化学的に粗面化する方法を言う。電解液
は、公知の直流または交流を用いた電気化学的な粗面化
処理に使用するものを用いることができる。有利には、
前記硝酸を主体とする水溶液または塩酸を主体とする水
溶液、または中性塩水溶液から選ぶことができる。温度
は１０〜８０℃が好ましい。直流を用いた電気化学的な
粗面化に用いる処理装置は公知の直流を用いたものを使
用することが出来るが、特開平１ー１４１０９４号公報
に記載されているように一対以上の陽極と陰極を交互に
並べた装置を用いることが好ましい。公知の装置の一例
としては特願平５−６８２０４、特願平６−２０５６５
７、特願平６−２１０５０や、特開昭６１−１９１１５
号、特公昭５７−４４７６０号各公報などに記載されて
いる。また、アルミニウム板に接触するコンダクタロー
ラと、これに対向する陰極との間に、直流電流を加え、
アルミニウム板を陽極にして電気化学的な粗面化処理を
行っても良い。電解処理が終了した後には、処理液を次
工程に持ち込まないためにニップローラによる液切りと
スプレーによる水洗を行うことが好ましい。電気化学的
な粗面化に使用する直流はリップル率が２０％以下の直
流を用いることが好ましい。電流密度は１０〜２００Ａ
／ｄｍ²が好ましく、アルミニウム板が陽極時の電気量
は１〜１０００Ｃ／ｄｍ²が好ましい。陽極はフェライ
ト、酸化イリジウム、、白金、白金をチタン、ニオブ、
ジルコニウムなどのバルブ金属にクラッドまたはメッキ
したものなど公知の酸素発生用電極から選定して用いる
ことが出来る。陰極はカーボン、白金、チタン、ニオ
ブ、ジルコニウム、ステンレスや燃料電池用陰極に用い
る電極から選定して用いることができる

【００１９】加熱処理 本発明でいう加熱処理とは、アルミニウム板の温度を７
０℃〜７００℃となるように加熱して、アルミニウム表
面に酸またはアルカリに不溶解性のものを生成すること
をいう。この不溶解性のものが酸またはアルカリ水溶液
中でエッチング処理したときにレジストとなって微細な
凹凸を生成し、ストリークが見えにくくなるのであろ
う。加熱時間は０．０１秒から１２０分が好ましい。ア
ルミニウム板の温度は空気中では２００〜６００℃が特
に好ましい。不溶解性のものの生成の方法としては、 電気化学的な粗面化処理で生成した水酸化アルミニウ
ムを主体とするスマット成分が付着した状態で空気中ま
たは不活性ガス中で加熱し、不溶解物を生成する方法、 電気化学的な粗面化処理で生成した水酸化アルミニウ
ムを主体とするスマット成分が付着した状態で純水中で
加熱し、不溶解物を生成する方法、 電気化学的な粗面化処理で生成した水酸化アルミニウ
ムを主体とするスマット成分が付着してない状態で純水
中で加熱し、不溶解物を生成する方法、などをいう。 加熱方法としては、 加熱した気体を吹き付ける方法、 加熱したパスローラにアルミニウムをラップさせて加
熱する方法、 アルミニウムウェブを誘導加熱する方法、 沸騰水中で加熱する方法、 前記〜を併用する方法、 などがある。その他にも他の公知の加熱方法を用いるこ
とが可能である。

【００２０】ポリッシング処理 本発明で言うポリッシング処理とは、機械的、電気的、
化学的、または熱的なポリッシング処理をいう。機械的
なポリッシング処理には、砥粒ジェット吹き付け、水ジ
ェット吹き付け、磁気的砥粒吹き付け、磁気研磨法、ベ
ルト研削、ブラッシング、液体ホーニングがある。電気
的ホ゜リッシンク゛には超音波方式がある。熱的なポリッシング
には、プラズマ、放電加工、レーザー加工によるものが
ある。工業的には機械的なポリッシング方式が好まし
く、ナイロンブラシ、ゴム、布、不織布、ナイロン不織
布、スポンジ、フェルト、革または琢磨布を用いて製作
したホイールまたはローラを用いて、アルミニウム表面
をポリッシング処理することが好ましい。機械的なポリ
ッシング処理は乾式よりも湿式が、外観故障となるよう
な大きなキズが付きにくく好ましい。湿式でおこなうと
きは、水またはアルミニウムをエッチング作用する液を
吹き付けながら、または、水またはアルミニウムをエッ
チング作用する液中で行うことが好ましい。ポリッシン
グ処理は湿式でも乾式でも、研磨剤を併用しながら行う
ことが、少ないエネルギーで表面を丸くする効果が高く
特に好ましい。ポリッシング処理を行った後には、削り
かすや研磨剤を除去する目的で、水洗処理、または、酸
またはアルカリ水溶液中でアルミニウム板を０．０１〜
１ｇ／ｍ²溶解する化学的なエッチング処理を行うこと
が好ましい。機械的なポリッシングをおこなう前に、酸
又はアルカリ水溶液を使ってアルミニウム板を０．０１
〜３０ｇ／ｍ²、特に好ましくは０．１〜３ｇ／ｍ²溶解
するとアルミニウム板の表面が柔らかくなり、機械的な
ポリッシングがおこなわれやすくなる。機械的なポリッ
シングすることで、粗面化処理されたアルミニウム支持
体の凸部が削れ、印刷時のインキが引っかかりにくくな
って印刷物が汚れにくくなったり、湿し水を与える際に
スポンジが引っかかりにくくなるのであろう。機械的な
ポリッシングに用いるナイロンブラシ、スポンジ、ゴ
ム、不織布、革などで平面にアルミニウム板を擦るよう
にしても良いし、ローラ状のものを使って回転させても
よい。ローラ状のものを作って回転させたときはアルミ
ニウム板とローラの外周とは速度差があることが好まし
い。機械的なポリッシングは平均粒径０．００１〜０．
１μｍ、の研磨材を補助的に用いておこなうことが好ま
しい。または平均直径、０．１〜５ｍｍのガラスやジル
コニアの球を補助的に用いても良い。研磨材の形状は、
丸く、できるだけ角が尖っていないものが好ましい。乾
式でも湿式でも効果はあるが、きずが付きにくいと言う
点で湿式がとくに好ましい。湿式では液体が潤滑作用と
削れかすの洗浄作用を持つのできずが付きにくくなる。
液体は水が無害で好ましいが、アルミニウムイオンを０
〜１０ｗｔ％含む、濃度０．０１〜３０ｗｔ％の酸また
はアルカリ水溶液を用いても良い。酸またはアルカリ水
溶液とは、具体的には、苛性ソーダ、硫酸、燐酸などを
いう。

【００２１】研磨材を含む液体を用いるときは、濃度
０．１〜５０ｗｔ％の水溶液が好ましい。研磨材はアル
ミナ、シリカ、水酸化アルミニウムなどが好ましい。湿
式での液温は−３０℃〜９０℃で行うことができる。ポ
リッシングの圧力は０．００１〜１００ｋｇ／ｃｍ²、
アルミニウム板との速度差０．００１〜１００ｍ／ｓｅ
ｃでおこなう。ポリッシングに用いるローラの回転方向
は、アルミニウム板の進行方向に対して回転方向が正方
向と逆方向を組み合わせて用いることが特に好ましい。
特に好ましい組み合わせは正方向と逆方向のポリッシン
グに用いるローラを交互に配置し、それぞれ１〜３本配
置する方法である。特に好ましい回転数は１５０〜３０
０ｒｐｍ、ポリッシングに用いるローラの直径は３００
〜６００ｍｍである。ポリッシングのホイール、ローラ
またはセクションは複数を組み合わせても良い。水また
は酸またはアルカリの液体を、ポリッシングされている
アルミニウム面に液体を吹き付けながら、または、アル
ミニウム板を液中に浸せきしてポリッシング処理を行う
とき、これらの液体の粘度は１〜２００ｃｐ、特に好ま
しくは１．５〜５０ｃｐであることが好ましい。液体の
粘度を上げるとアルミニウム表面に液膜が形成され易く
なり、その結果アルミニウム表面にきずが付きにくくな
る。粘度アップの方法としては増粘材を添加することに
よっておこなう。増粘材としては、高分子化合物を用い
ることが好ましい。ポリエチレングリコールを０．０１
〜６０ｗｔ％添加したり、水処理・廃水処理に用いる高
分子凝集剤を０．０１−５ｗｔ％添加して用いることが
できる。高分子凝集剤としてはノニオン系、アニオン
系、ポリアクリル酸系がある。市販品としては栗田工業
（株）製のPN-161,PN-162,PN-133,PN-171,PA-328,PA-37
1,PA-322,PA-331,PA-349,PA-372,PA-318,PA-362,PA-36
3,PA-364,PA-365,PA-374,PA-375,PA-376,PA-377,PA-37
8,PA-379,PA-312,LC-541,LC-551などを用いることがで
きる。粘度アップの方法として、その他には、水処理・
廃水処理に用いる高分子凝集剤を０．０１−５ｗｔ％添
加して用いることができる。高分子凝集剤としてはノニ
オン系、アニオン系、ポリアクリル酸系がある。市販品
としては栗田工業（株）製もPN-161,PN-162,PN-133,PN-
171,PA-328,PA-371,PA-322,PA-331,PA-349,PA-372,PA-3
18,PA-362,PA-363,PA-364,PA-365,PA-374,PA-375,PA-37
6,PA-377,PA-378,PA-379,PA-312,LC-541,LC-551などを
用いることができる。

【００２２】陽極酸化処理 アルミニウム板の表面の耐磨耗性を高めるために陽極酸
化処理が施される。アルミニウム板の陽極酸化処理に用
いられる電解質としては多孔質酸化皮膜を形成するもの
ならば、いかなるものでも使用することができる。一般
には硫酸、リン酸、シュウ酸、クロム酸、またはそれら
の混合液が用いられる。それらの電解質の濃度は電解質
の種類によって適宣決められる。陽極酸化の処理条件は
用いる電解質によって変わるので一概に一概に特定し得
ないが、一般的には電解質の濃度が１〜８０ｗｔ％、液
温は５〜７０℃、電流密度１〜６０Ａ／ｄｍ²、電圧１
〜１００Ｖ、電解時間１０秒〜３００秒の範囲にあれば
適当である。硫酸水溶液中での陽極酸化については、特
開昭５４−１２８４５３号、特開昭４８−４５３０３号
各公報に詳しく記載されている。硫酸濃度１０〜３００
ｇ／リットル、アルミニウム濃度１〜２５ｇ／リットル
としることが好ましく、５０〜２００ｇ／リットルの硫
酸水溶液中に硫酸アルミニウムを添加してアルミニウム
イオン濃度を２〜１０ｇ／リットルとすることが特に好
ましい。液温は３０〜６０℃が好ましい。直流法を用い
るとき、電流密度１〜６０Ａ／ｄｍ²、特に５〜４０Ａ
／ｄｍ²が好ましい。連続的にアルミニウムシートを陽
極酸化する場合は、アルミニウム板の焼けと呼ばれる電
流集中を防ぐために最初５〜１０Ａ／ｄｍ²の低電流密
度で陽極酸化処理を行い、後半に行くに従い徐々に電流
密度を上げて３０〜４０Ａ／ｄｍ²になるまで、あるい
はそれ以上に電流密度を設定することが特に好ましい。
硫酸法は通常直流電流で処理がおこなわれるが、交流を
用いることも可能である。陽極酸化皮膜の量は１〜１０
ｇ／ｍ²の範囲が適当であり、一般的な平版印刷版材料
の場合の陽極酸化皮膜量は１〜５ｇ／ｍ²である。１ｇ
／ｍ²よりも少ないと耐刷性が不十分であったり、平版
印刷版の非画像部に傷が付きやすくなって、同時にキズ
の部分にインキが付着する、いわゆるきずが生じやすく
なる。また、陽極酸化皮膜量が多くなると、アルミニウ
ム板のエッジ部分へ酸化皮膜が集中しやすくなるので、
アルミニウム板のエッジの部分と中心部分の酸化皮膜量
の差は、１ｇ／ｍ²以下であることが好ましい。

【００２３】陽極酸化処理が施された後、アルミニウム
表面は必要により親水化処理が施される。本発明に使用
される親水化処理としては、米国特許第２７１４０６６
号、第３１８１４６１号、第３２８０７３４号及び第３
９０２７３４号各明細書に開示されているようなアルカ
リ金属シリケート（例えば珪酸ナトリウム水溶液）法が
ある。この方法においては、支持体が珪酸ナトリウム水
溶液中で浸漬されるか、また電解処理される。蛍光Ｘ線
装置でＳｉ量を測定したとき、０．１ｍｇ／ｍ ²〜１０
０ｍｇ／ｍ²であることが好ましい。とくに好ましくは
１〜５０ｍｇ／ｍ ²の範囲である。他に特公昭３６−２
２０６３号公報に開示されているフッ化ジルコン酸カリ
ウム、および、米国特許第３２７６８６８号、第４１５
３４６１号および第４６８９２７２号各明細書に開示さ
れているようなポリビニルホスホン酸で処理する方法な
どが用いられる。また、砂目立て処理及び陽極酸化処理
後、封孔処理を施したものも好ましい。かかる封孔処理
は熱水および無機塩または有機塩を含む熱水溶液への浸
漬ならびに水蒸気浴等によって行なわれる。

【００２４】

【実施例】以下に、本発明を実施例によって説明する、 実施例１ ＤＣ鋳造法で中間焼鈍処理と均熱処理を省略し、酸また
はアルカリ水溶液中での化学的なエッチングでストリー
ク、面質むらが発生しやすくなった厚さ０．２４ｍｍ、
幅１０３０ｍｍの、ＪＩＳ Ａ １０５０アルミニウム
板を用いて連続的に処理をおこなった。 （１）機械的な粗面化処理 比重１．１２の珪砂と水の懸濁液を研磨スラリー液とし
てアルミニウム板の表面に供給しながら、回転するロー
ラー状ナイロンブラシにより機械的な粗面化をおこなっ
た。ナイロンブラシの材質は６・１０ナイロンを使用
し、毛長５０ｍｍ、毛の直径は０．２９５ｍｍであっ
た。ナイロンブラシはΦ３００ｍｍのステンレス製の筒
に穴をあけて密になるように植毛した。回転ブラシは３
本使用した。ブラシ下部の２本の支持ローラ（Φ２００
ｍｍ）の距離は３００ｍｍであった。ブラシローラはブ
ラシを回転させる駆動モータの負荷が、ブラシローラを
アルミニウム板に押さえつける前の負荷に対して４．５
ｋｗプラスになるまで押さえつけた。ブラシの回転方向
はアルミニウム板の移動方向と同じであった。その後、
水洗した。アルミニウム板の移動速度は５０ｍ／ｍｉｎ
であった。 （２）アルカリ水溶液中でのエッチング処理 アルミニウム板を、ＮａＯＨ２７ｗｔ％、アルミニウム
イオン６．５ｗｔ％含有する水溶液、７０℃に浸漬して
アルミニウム板のエッチング処理を行った。アルミニウ
ム板の溶解量は１０ｇ／ｍ²であった。その後、水洗処
理をおこなった。 （３）デスマット処理 次に塩酸１ｗｔ％含有する水溶液、３５℃に１０秒間浸
漬してデスマット処理を行った。その後、水洗処理をお
こなった。

【００２５】（４）塩酸水溶液中での予備的な電気化学
的粗面化処理 図２の交流電圧と図１の装置を１槽を用いて連続的に電
気化学的な粗面化処理を行った。このときの電解液は、
塩酸１ｗｔ％水溶液（アルミニウムイオン０．５ｗｔ％
含む）、液温３５℃であった。交流電源波形は電流値が
ゼロからピークに達するまでの時間ＴＰが０．５ｍｓｅ
ｃ、ｄｕｔｙ比１：１、６０Ｈｚ、台形の矩形波交流を
用いて、カーボン電極を対極として電気化学的な粗面化
処理をおこなった。電流密度は電流のピーク値で５０Ａ
／ｄｍ²、電気量はアルミニウム板が陽極時の電気量の
総和で５０Ｃ／ｄｍ²であった。補助陽極には電源から
流れる電流の５％を分流させた。 （５）中性塩水溶液中でアルミニウム板を陰極とした電
解処理 （４）の補助陽極に液温７０℃、濃度１００ｇ／リット
ルの塩化ナトリウム水溶液を用い、電解処理をおこなっ
た。電極にはフェライトを用いた。その後、水洗処理し
た。 （６）デスマット処理 次に硝酸１ｗｔ％（アルミニウムイオン０．５ｗｔ％、
アンモニウムイオン０．００７ｗｔ％含む）水溶液、３
５℃に１０秒間浸漬してデスマット処理を行った。その
後、水洗処理をおこなった。

【００２６】（７）硝酸水溶液中での電気化学的な粗面
化処理 図２の交流電圧と図１装置を２槽用いて連続的に電気化
学的な粗面化処理を行った。このときの電解液は、硝酸
１ｗｔ％水溶液（アルミニウムイオン０．５ｗｔ％、ア
ンモニウムイオン０．００７ｗｔ％含む）、液温５０℃
であった。交流電源波形は電流値がゼロからピークに達
するまでの時間ＴＰが１ｍｓｅｃ、ｄｕｔｙ比１：１、
６０Ｈｚ、台形の矩形波交流を用いて、カーボン電極を
対極として電気化学的な粗面化処理をおこなった。補助
アノードにはフェライトを用いた。電流密度は電流のピ
ーク値で５０Ａ／ｄｍ²、電気量はアルミニウム板が陽
極時の電気量の総和で２１０Ｃ／ｄｍ²であった。補助
陽極には電源から流れる電流の５％を分流させた。その
後、スプレーによる水洗をおこなった。 （８）アルカリ水溶液中でのエッチング処理 アルミニウム板を、ＮａＯＨ２６ｗｔ％、アルミニウム
イオン６．５ｗｔ％含有する水溶液、４５℃に浸漬して
アルミニウム板のエッチング処理を行った。アルミニウ
ム板の溶解量は１ｇ／ｍ²であった。その後、水洗処理
をおこなった。 （９）デスマット処理 次に硫酸２５ｗｔ％含有する水溶液、６０℃に浸漬して
デスマット処理を行った。その後、水洗処理をおこなっ
た。 （１０）陽極酸化処理 液温５５℃の硫酸濃度８０ｇ／リットル水溶液（アルミ
ニウムイオンを２ｇ／リットル含む）で、直流電圧を用
い、電流密度２Ａ／ｄｍ²で陽極酸化皮膜量が２．４ｇ
／ｍ²になるように陽極酸化処理をおこなった。その
後、スプレーによる水洗をおこなった。このアルミニウ
ム板の表面には結晶粒の方位が起因のストリーク、面質
むらは発生していなかった。このアルミニウム板に中間
層および感光層を塗布、乾燥し、乾燥膜厚２．０ｇ／ｍ
²のポジ型ＰＳ版を作成した。このＰＳ版を用いて印刷
したところ、良好な印刷版であった。

【００２７】実施例２ 実施例１（７）の電気化学的な粗面化処理の後に、電気
化学的な粗面化工程で生成した水酸化アルミニウムを主
体とするスマットが付着した状態のアルミニウム板を、
温度２００℃の空気中で９０分間加熱処理した以外は実
施例１と全く同様に表面処理した。このアルミニウム板
の表面を観察すると、結晶粒の方位が起因のストリー
ク、面質むらは発生していなかった。 実施例３ 実施例１の陽極酸化処理後の基板に、親水化処理する目
的で、珪酸ソーダ２．５ｗｔ％、７０℃の水溶液に１４
秒間浸漬し、その後スプレーで水洗し、乾燥した。各処
理および水洗の後にはニップローラで液切りをおこなっ
た。 この処理したアルミニウム板に中間層とネガ型感
光層を塗布、乾燥してＰＳ版を作成した。このＰＳ版を
用いて印刷したところ良好な印刷版であった。

【００２８】実施例４ ＤＣ鋳造法で中間焼鈍処理と均熱処理を省略し、酸また
はアルカリ水溶液中での化学的なエッチングでストリー
ク、面質ムラが発生しやすくなった厚さ０．２４ｍｍ、幅
１０３０ｍｍの、ＪＩＳ Ａ １０５０アルミニウム板
を用いて連続的に処理をおこなった。 （１）機械的な粗面化処理 比重１．１２の珪砂と水の懸濁液を研磨スラリー液とし
てアルミニウム板の表面に供給しながら、回転するロー
ラ状ナイロンブラシにより機械的な粗面化をおこなっ
た。ナイロンブラシの材質は６・１０ナイロンを使用
し、毛長５０ｍｍ、毛の直径は０．４８ｍｍであった。
ナイロンブラシはΦ３００ｍｍのステンレス製の筒に穴
をあけて密になるように植毛した。回転ブラシは３本使
用した。ブラシ下部の２本の支持ローラ（Φ２００ｍ
ｍ）の距離は３００ｍｍであった。ブラシローラはブラ
シを回転させる駆動モータの負荷が、ブラシローラをア
ルミニウム板に押さえつける前の負荷に対して４ｋｗプ
ラスになるまで押さえつけた。ブラシの回転方向はアル
ミニウム板の移動方向と同じであった。その後、水洗し
た。アルミニウム板の移動速度は５０ｍ／ｍｉｎであっ
た。 （２）アルカリ水溶液中でのエッチング処理 アルミニウム板を、ＮａＯＨ２７ｗｔ％、アルミニウム
イオン６．５ｗｔ％含有する水溶液、７０℃に浸漬して
アルミニウム板のエッチング処理を行った。アルミニウ
ム板の溶解量は６ｇ／ｍ²であった。その後、水洗処理
を行った。

【００２９】（３）デスマット処理 次に硝酸１ｗｔ％含有する水溶液、３５℃に５秒間浸漬
してデスマット処理を行った。その後、水洗処理を行っ
た。 （４）硝酸水溶液中での電気化学的な粗面化処理 図２の交流電圧と図１の装置を２槽用いて連続的に電気
化学的な粗面化処理を行った。このときの電解液は、硝
酸１ｗｔ％水溶液（アルミニウムイオン０．５ｗｔ％、
アンモニウムイオン０．００７ｗｔ％含む）、液温５０
℃であった。交流電源波形は電流値がゼロからピークに
達するまでの時間ＴＰが１ｍｓｅｃ、ｄｕｔｙ比１：
１、６０Ｈｚ、台形の矩形波交流を用いて、カーボン電
極を対極として電気化学的な粗面化処理をおこなった。
補助アノードにはフェライトを用いた。電流密度は電流
のピーク値で５０Ａ／ｄｍ²、電気量はアルミニウム板
が陽極時の電気量の総和で２１０Ｃ／ｄｍ²であった。
補助陽極には電源から流れる電流の５％を分流させた。
その後、スプレーによる水洗をおこなった。 （５）中性塩水溶液中でアルミニウム板を陰極とした電
解処理 （４）の補助陽極に液温７０℃、濃度１６０ｇ／リット
ルの硝酸ナトリウム水溶液を用い、電解処理をおこなっ
た。電極にはフェライトを用いた。その後、水洗処理し
た。 （６）デスマット処理 次に塩酸１ｗｔ％含有する水溶液、３５℃に５秒間浸漬
してデスマット処理を行った。その後、水洗処理をおこ
なった。 （７）塩酸水溶液中での電気化学的粗面化処理 図２の交流電圧と図１装置を１槽を用いて連続的に電気
化学的な粗面化処理を行った。このときの電解液は、塩
酸１ｗｔ％水溶液（アルミニウムイオン０．５ｗｔ％含
む）、液温３５℃であった。交流電源波形は電流値がゼ
ロからピークに達するまでの時間ＴＰが１ｍｓｅｃ、ｄ
ｕｔｙ比１：１、６０Ｈｚ、台形の矩形波交流を用い
て、カーボン電極を対極として電気化学的な粗面化処理
をおこなった。補助アノードにはフェライトを用いた。
電流密度は電流のピーク値で５０Ａ／ｄｍ²、電気量は
アルミニウム板が陽極時の電気量の総和で７５Ｃ／ｄｍ
²であった。補助陽極には電源から流れる電流の５％を
分流させた。その後、スプレーによる水洗を行った。 （８）アルカリ水溶液中でのエッチング処理 アルミニウム板を、ＮａＯＨ２７ｗｔ％、アルミニウム
イオン６．５ｗｔ％含有する水溶液、４０℃に浸漬して
アルミニウム板のエッチング処理を行った。アルミニウ
ム板の溶解量は０．３ｇ／ｍ²であった。その後、水洗
処理を行った。

【００３０】（９）アルカリ水溶液中でのエッチング処
理 アルミニウム板を、ＮａＯＨ２６ｗｔ％、アルミニウム
イオン６．５ｗｔ％含有する水溶液、４５℃に浸漬して
アルミニウム板のエッチング処理を行った。アルミニウ
ム板の溶解量は０．５ｇ／ｍ²であった。その後、水洗
処理をおこなった。 （１０）デスマット処理 次に硫酸２５ｗｔ％（アルミニウムイオン０．５ｗｔ％
含む）水溶液、６０℃に５秒間浸漬してデスマット処理
を行った。その後、水洗処理を行った。 （１１）陽極酸化処理 液温５５℃の硫酸濃度１００ｇ／リットル水溶液（アル
ミニウムイオンを７ｇ／リットル含む）で、直流電圧を
用い、電流密度２Ａ／ｄｍ²で陽極酸化皮膜量が１．２
ｇ／ｍ²になるように陽極酸化処理をおこなった。その
後、スプレーによる水洗を行った。このアルミニウム板
の表面には結晶粒の方位が起因のストリーク、面質むら
は発生していなかった。このアルミニウム板に中間層お
よび感光層を塗布、乾燥し、乾燥膜厚2.0g/ｍ²の校正印
刷用のポジ型ＰＳ版を作成した。このＰＳ版を用いて印
刷したところ、インキの着肉性の良い、良好な印刷版で
あった。

【００３１】実施例５ 実施例４の陽極酸化処理後の基板に、親水化処理する目
的で、珪酸ソーダ２．５ｗｔ％、７０℃の水溶液に１４
秒間浸漬し、その後スプレーで水洗し、乾燥した。各処
理および水洗の後にはニップローラで液切りをおこなっ
た。 この処理したアルミニウム板に中間層とネガ型感
光層を塗布、乾燥してＰＳ版を作成した。このＰＳ版を
用いて印刷したところ良好な印刷版であった。 実施例６ 厚さ０．２４ｍｍ、幅１０３０ｍｍの、ＪＩＳ Ａ ３
１０３アルミニウム板を用いて以下に示す連続的に処理
をおこなった。 （１）アルカリ水溶液中でのエッチング処理 アルミニウム板を、ＮａＯＨ２７ｗｔ％、アルミニウム
イオン６．５ｗｔ％含有する水溶液に７０℃で浸漬して
アルミニウム板のエッチング処理を行った。アルミニウ
ム板の溶解量は６ｇ／ｍ²であった。その後、水洗処理
をおこなった。 （２）デスマット処理 次に塩酸１ｗｔ％含有する水溶液、３５℃に５秒間浸漬
してデスマット処理を行った。その後、水洗処理をおこ
なった。 （３）塩酸水溶液中での電気化学的粗面化処理 図２の交流電圧と図１の装置を１槽を用いて連続的に電
気化学的な粗面化処理を行った。このときの電解液は、
塩酸１ｗｔ％水溶液（アルミニウムイオン０．５ｗｔ％
含む）、液温３５℃であった。交流電源波形は電流値が
ゼロからピークに達するまでの時間ＴＰが１ｍｓｅｃ、
ｄｕｔｙ比１：１、６０Ｈｚ、台形の矩形波交流を用い
て、カーボン電極を対極として電気化学的な粗面化処理
をおこなった。補助アノードにはフェライトを用いた。
電流密度は電流のピーク値で５０Ａ／ｄｍ²、電気量は
アルミニウム板が陽極時の電気量の総和で５０Ｃ／ｄｍ
²であった。補助陽極には電源から流れる電流の５％を
分流させた。その後、スプレーによる水洗をおこなっ
た。

【００３２】（４）中性塩水溶液中でアルミニウム板を
陰極とした電解処理 上記（３）の補助陽極に液温７０℃、濃度１００ｇ／リ
ットルの塩化ナトリウム水溶液を用い、電解処理をおこ
なった。電極にはフェライトを用いた。その後、水洗処
理した。 （５）デスマット処理 次に硝酸１ｗｔ％含有する水溶液、３５℃に５秒間浸漬
してデスマット処理を行った。その後、水洗処理をおこ
なった。 （６）硝酸水溶液中での電気化学的な粗面化処理 図２の交流電圧と図１の装置を２槽用いて連続的に電気
化学的な粗面化処理を行った。このときの電解液は、硝
酸１ｗｔ％水溶液（アルミニウムイオン０．５ｗｔ％、
アンモニウムイオン０．００７ｗｔ％含む）、液温７０
℃であった。交流電源波形は電流値がゼロからピークに
達するまでの時間ＴＰが０．８ｍｓｅｃ、ｄｕｔｙ比
１：１、６０Ｈｚ、台形の矩形波交流を用いて、カーボ
ン電極を対極として電気化学的な粗面化処理をおこなっ
た。補助アノードにはフェライトを用いた。電流密度は
電流のピーク値で５０Ａ／ｄｍ²、電気量はアルミニウ
ム板が陽極時の電気量の総和で２６０Ｃ／ｄｍ²であっ
た。補助陽極には電源から流れる電流の５％を分流させ
た。その後、スプレーによる水洗をおこなった。 （７）アルカリ水溶液中でのエッチング処理 アルミニウム板を、ＮａＯＨ５ｗｔ％、アルミニウムイ
オン０．５ｗｔ％含有する水溶液、４０℃に浸漬してア
ルミニウム板のエッチング処理を行った。アルミニウム
板の溶解量は０．１ｇ／ｍ²であった。その後、水洗処
理をおこなった。

【００３３】（８）デスマット処理 次に硫酸２５ｗｔ％（アルミニウムイオン０．５ｗｔ％
含む）水溶液、６０℃に５秒間浸漬してデスマット処理
を行った。その後、水洗処理をおこなった。 （９）陽極酸化処理 液温３５℃の硫酸濃度１５ｗｔ％水溶液（アルミニウム
イオンを０．５ｗｔ％含む）で、直流電圧を用い、電流
密度２Ａ／ｄｍ²で陽極酸化皮膜量が２．４ｇ／ｍ²にな
るように陽極酸化処理をおこなった。その後、スプレー
による水洗をおこなった。このアルミニウム板の表面を
観察したところ、均一な粗面化がおこなわれていた。こ
のアルミニウム板に中間層および感光層を塗布、乾燥
し、乾燥膜厚２．０ｇ／ｍ²のポジ型ＰＳ版を作成した
ところ良好な印刷版であった。 実施例７ 実施例６の陽極酸化処理後の基板に、親水化処理する目
的で、珪酸ソーダ２．５ｗｔ％、７０℃の水溶液に１４
秒間浸漬し、その後スプレーで水洗し、乾燥した。各処
理および水洗の後にはニップローラで液切りをおこなっ
た。 この処理したアルミニウム板に中間層とネガ型感
光層を塗布、乾燥してＰＳ版を作成した。このＰＳ版を
用いて印刷したところ良好な印刷版であった。 実施例８ 実施例６（１）の化学的エッチング処理の前に、バフ研
磨処理をおこなった以外は実施例７と全く同様に粗面化
処理した。このアルミニウム板の表面を観察したとこ
ろ、均一な粗面化がおこなわれており、処理ムラは発生
していなかった。このアルミニウム板に中間層および感
光層を塗布、乾燥し、乾燥膜厚２．０ｇ／ｍ²のポジ型
ＰＳ版を作成したところ良好な印刷版であった。

【００３４】実施例９ 実施例８の陽極酸化処理後の基板に、親水化処理する目
的で、珪酸ソーダ２．５ｗｔ％、７０℃の水溶液に１４
秒間浸漬し、その後スプレーで水洗し、乾燥した。各処
理および水洗の後にはニップローラで液切りをおこなっ
た。 この処理したアルミニウム板に中間層とネガ型感
光層を塗布、乾燥してＰＳ版を作成した。このＰＳ版を
用いて印刷したところ良好な印刷版であった。 実施例１０ 実施例１の陽極酸化処理の前にポリッシング処理を行っ
た以外は実施例１と全く同様に処理した。ポリッシング
処理は、図３に示す装置を用いた。２００ｒｐｍで回転
する直径３００ｍｍのきめの細かいナイロン不織布を材
質とする不織布ローラ４本を用いて、ポリッシング処理
をおこなった。不織布ローラとアルミニウム板は水没し
ており、高分子凝集剤を添加して粘度１７ＣＰとした。
ごみ付きをなくすため、フィルターを通した液を使用し
た。この平版印刷版を校正機で使ったところ、作業者が
スポンジで湿し水を与えるときのスポンジ引っかかりが
なく、スポンジのカスが発生しにくい良好な印刷版であ
った。また、ストリーク、面質ムラが発生していないの
で、アルミニウム板表面にムラが無く検版性も良好であっ
た。

【００３５】

【発明の効果】ストリーク、面質むらと呼ぶ結晶粒の方
位差によるアルミニウムの溶解速度の差に起因する処理
むらの発生し難い処理方法を安定的に、低コストで提供
する。また、電気化学的に均一に粗面化し難い、純度の
低いアルミニウム板に均一な粗面化が可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電気化学的粗面化に用いられる電解装
置の一例を示す概略図である。

【図２】本発明の電気化学的粗面化に用いられる台形向
流電源波形の一例を示す波形図である。

【図３】本発明でポリッシング処理を行う装置の一例を
示す概略図。

【符号の説明】

５０ 主電解槽 ５１ ラジアルドラムローラ ５３ａ，５３ｂ 主極 ５５ 電解液 ５６ 補助陽極 ６０ 補助陽極槽 Ｗ アルミニウム板 ｔａ アノード反応時間 ｔｂ カソード反応時間 ｔｃ 電流が０からピークに達するまでの
時間 Ｉａ アノードサイクル側のピーク時の電
流 Ｉｃ カソードサイクル側のピーク時の電
流

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 上杉 彰男 静岡県榛原郡吉田町川尻4000番地 富士写 真フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H114 AA04 AA11 AA14 DA04 GA03 GA05 GA08 GA09 GA22 GA38

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】中性塩水溶液中で、アルミニウム板を陰極
   にした電解処理を挟んで、アルミニウム板を電気化学的
   に粗面化処理することを特徴とする平版印刷版用アルミ
   ニウム支持体の製造方法。
2. 【請求項２】アルミニウム板を順に（１）中性塩水溶液
   中で、アルミニウム板を陰極にした電解処理を挟んで、
   アルミニウム板を電気化学的に粗面化処理し、（２）該
   アルミニウム板を０．０１〜５ｇ／ｍ²溶解する処理
   し、（３）陽極酸化処理を行うことを特徴とする平版印
   刷版用アルミニウム支持体の製造方法。
3. 【請求項３】アルミニウム板を順に（１）化学的なエッ
   チング処理し、（２）塩酸水溶液中で１−３００ＣＣ／
   ｄｍ² の電気量を加える予備的な電気化学的粗面化処理
   し、（３）中性塩水溶液中で、該アルミニウム板を陰極
   にした電解処理し、（４）酸性水溶液中での電気化学的
   な粗面化処理し、（５）該アルミニウム板を０．０１〜
   ５ｇ／ｍ²エッチング処理し、（６）陽極酸化処理を行
   うことを特徴とする平版印刷版用アルミニウムアルミニウム支
   持体の製造方法。
4. 【請求項４】アルミニウム板を順に（１）化学的なエッ
   チング処理し、（２）酸性水溶液中での電気化学的な粗
   面化処理し、（３）該アルミニウム板を０．０１〜５ｇ
   ／ｍ² エッチング処理し、（４）塩酸水溶液中で１−３
   ００Ｃ／ｄｍ²の電気量を加える電気化学的粗面化処理
   し、（５）中性塩水溶液中で、該アルミニウム板を陰極
   にした電解処理し、（６）該アルミニウム板を０．０１
   〜５ｇ／ｍ²エッチング処理し、（７）陽極酸化処理を
   行うことを特徴とする平版印刷版用アルミニウム支持体
   の製造方法。
5. 【請求項５】アルミニウム板を順に（１）中性塩水溶液
   中で、アルミニウム板を陰極にした電解処理を挟んで、
   アルミニウム板を電気化学的に粗面化処理し、（２）加
   熱処理し、（３）該アルミニウム板を０．０１〜５ｇ／
   ｍ²溶解する処理し、（４）陽極酸化処理を行うことを
   特徴とする平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方
   法。
6. 【請求項６】アルミニウム板を０．０１〜５ｇ／ｍ²エ
   ッチングする処理が、 酸またはアルカリ水溶液中での化学的なエッチング処
   理、 酸またはアルカリ水溶液中でアルミニウム板を陽極とし
   た電解研磨処理、 または、 中性塩水溶液中でアルミニウム板を陰極にした電解処理
   であることを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれか
   の項に記載の平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方
   法。
7. 【請求項７】アルミニウム板をアルカリ性水溶液でエッ
   チングした後、あるかり水溶液中で電解研磨処理した
   後、または、中性塩水溶液中でアルミニウム板を陰極に
   した電解処理をした後、に酸性水溶液中でデスマット処
   理することを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれか
   の項に記載の平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方
   法。
8. 【請求項８】第１ステップの化学的エッチング処理の前
   に機械的な粗面化処理、バフ研磨処理、または、バフ研
   磨処理と機械的な粗面化処理を行うことを特徴とする請
   求項３〜請求項７のいずれかの項に記載の平版印刷版用
   アルミニウム支持体の製造方法。
9. 【請求項９】陽極酸化処理の前にポリッシング処理を行
   うことを特徴とする請求項１〜請求項８のいずれかの項
   に記載の平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法。
10. 【請求項１０】陽極酸化処理の後に親水化処理を行うこ
    とを特徴とする請求項１〜請求項９のいずれかの項に記
    載の平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法。