JP2001100223A - 液晶表示セル用シール材、液晶表示セルの製造方法および液晶表示素子 - Google Patents
液晶表示セル用シール材、液晶表示セルの製造方法および液晶表示素子Info
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- JP2001100223A JP2001100223A JP27414399A JP27414399A JP2001100223A JP 2001100223 A JP2001100223 A JP 2001100223A JP 27414399 A JP27414399 A JP 27414399A JP 27414399 A JP27414399 A JP 27414399A JP 2001100223 A JP2001100223 A JP 2001100223A
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】１液性の液晶表示セル用シール材におい
て、軟化点が５０℃以上の高軟化点アクリルポリマーの
含有率が ０．１重量％未満であり、その液晶表示セル
用シール材の厚み１００μｍの硬化膜を通過する６０
℃，９５％相対湿度環境下２４時間水蒸気透過量で表さ
れる６０℃透湿度が、３０ｇ／ｍ2・２４ｈｒｓ未満で
あることを特徴とする液晶表示セル枠用シール材。 【効果】 枚葉熱プレスによる一次接着方式に対応可能
でかつ高温環境化での高シール信頼性が確保された液晶
表示パネルを確実に製造可能となる。
て、軟化点が５０℃以上の高軟化点アクリルポリマーの
含有率が ０．１重量％未満であり、その液晶表示セル
用シール材の厚み１００μｍの硬化膜を通過する６０
℃，９５％相対湿度環境下２４時間水蒸気透過量で表さ
れる６０℃透湿度が、３０ｇ／ｍ2・２４ｈｒｓ未満で
あることを特徴とする液晶表示セル枠用シール材。 【効果】 枚葉熱プレスによる一次接着方式に対応可能
でかつ高温環境化での高シール信頼性が確保された液晶
表示パネルを確実に製造可能となる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は液晶表示セル用シー
ル材、その液晶表示セルの製造方法及び液晶表示素子に
関する。
ル材、その液晶表示セルの製造方法及び液晶表示素子に
関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、パーソナルコンピューターをはじ
め各種機器の表示パネルとして軽量、薄型の特徴を有し
た液晶表示パネルが広く使用されるようになった。また
その使用環境も厳しくなっていると共に、液晶表示セル
も大型化、均質かつ高品位な物が望まれている。ところ
で、液晶表示セル用シール材とは、液晶表示素子を構成
する部材として重要な透明電極や配向膜を適宜配した透
明なガラス基板又は同プラスティック基板の間に液晶を
封入し、それが外部に漏れないように封じ込めたセルを
形成するために用いられる熱硬化性樹脂組成物を言う。
従来の１液型熱硬化性の液晶表示セル用シール材は、常
態下の接着シール性、耐熱性、電気絶縁性、液晶非汚染
性等は十分満足されるものの、過酷な環境下、例えば６
０℃〜８５℃高温高湿環境下での水蒸気ガスバリヤー性
が一般にかなり低い為に、同環境下での長時間使用では
時間の経過と共にセル内に水分の進入が進み、結果とし
て表示ムラや応答速度の低下などが発生する。近年車載
用途等高温高湿度下で液晶パネル等が用いられるように
なってきており前述した条件下においても表示ムラや応
答速度の低下などが発生しない液晶表示セル用シール材
が望まれていた。ところで、近年では特に大型液晶表示
パネル製品需要の著しい伸びがあり、当該分野の生産現
場ではより均質で高品質な大型液晶表示パネルを生産す
べく加熱接着工程の見直しが盛んである。生産性の点か
らは、多段の熱プレス接着方式が重宝されていたが、パ
ネルのより一層の信頼性確保の観点から、液晶セルの製
造方法の見直しが必要となっている。
め各種機器の表示パネルとして軽量、薄型の特徴を有し
た液晶表示パネルが広く使用されるようになった。また
その使用環境も厳しくなっていると共に、液晶表示セル
も大型化、均質かつ高品位な物が望まれている。ところ
で、液晶表示セル用シール材とは、液晶表示素子を構成
する部材として重要な透明電極や配向膜を適宜配した透
明なガラス基板又は同プラスティック基板の間に液晶を
封入し、それが外部に漏れないように封じ込めたセルを
形成するために用いられる熱硬化性樹脂組成物を言う。
従来の１液型熱硬化性の液晶表示セル用シール材は、常
態下の接着シール性、耐熱性、電気絶縁性、液晶非汚染
性等は十分満足されるものの、過酷な環境下、例えば６
０℃〜８５℃高温高湿環境下での水蒸気ガスバリヤー性
が一般にかなり低い為に、同環境下での長時間使用では
時間の経過と共にセル内に水分の進入が進み、結果とし
て表示ムラや応答速度の低下などが発生する。近年車載
用途等高温高湿度下で液晶パネル等が用いられるように
なってきており前述した条件下においても表示ムラや応
答速度の低下などが発生しない液晶表示セル用シール材
が望まれていた。ところで、近年では特に大型液晶表示
パネル製品需要の著しい伸びがあり、当該分野の生産現
場ではより均質で高品質な大型液晶表示パネルを生産す
べく加熱接着工程の見直しが盛んである。生産性の点か
らは、多段の熱プレス接着方式が重宝されていたが、パ
ネルのより一層の信頼性確保の観点から、液晶セルの製
造方法の見直しが必要となっている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】このような状況下、枚
葉熱プレスによる一次接着方式に対応可能でかつ高温環
境化での高シール信頼性が確保された液晶表示パネルを
確実に製造可能な液晶表示セル用シール材が望まれてい
た。より詳しくは、真空枚葉熱プレスまたは剛性枚葉熱
プレス一次接着工程で貫通泡や滲み出しの発生の無い確
実なシール接着を可能とすると共に、例えば６０℃〜８
５℃の高温高湿環境下での水蒸気ガスバリヤー性が高く
長時間使用しても実質的にセル内への水分の進入がな
く、結果として表示ムラや応答速度の低下などが発生し
ない液晶表示セル材及びその製造方法が望まれていた。
葉熱プレスによる一次接着方式に対応可能でかつ高温環
境化での高シール信頼性が確保された液晶表示パネルを
確実に製造可能な液晶表示セル用シール材が望まれてい
た。より詳しくは、真空枚葉熱プレスまたは剛性枚葉熱
プレス一次接着工程で貫通泡や滲み出しの発生の無い確
実なシール接着を可能とすると共に、例えば６０℃〜８
５℃の高温高湿環境下での水蒸気ガスバリヤー性が高く
長時間使用しても実質的にセル内への水分の進入がな
く、結果として表示ムラや応答速度の低下などが発生し
ない液晶表示セル材及びその製造方法が望まれていた。
【０００４】
【問題を解決するための手段】本発明者は、液晶表示セ
ル用シール材の厚み１００μｍの硬化膜を通過する６０
℃，９５％相対湿度環境下２４時間水蒸気透過量で表さ
れる６０℃透湿度が、３０ｇ／ｍ2・２４ｈｒｓ未満で
ある新規な液晶表示セル枠用シール材にを用いることに
より高温高湿下において長期間安定して条件下において
も表示ムラや応答速度の低下などが発生しないことを見
出し発明を完成するに至った。またその製造方法とし
て、特定のエポキシ樹脂、熱活性な潜在性エポキシ硬化
剤、無機質充填剤、シランカップリング剤、前記エポキ
シ樹脂と相溶する溶剤、ワックス、必要に応じて更にゴ
ム状ポリマー微粒子、硬化促進剤、はギャップ出しコン
トロール剤をそれぞれ特定範囲とする組成物にすること
により得られることを見出したものである。
ル用シール材の厚み１００μｍの硬化膜を通過する６０
℃，９５％相対湿度環境下２４時間水蒸気透過量で表さ
れる６０℃透湿度が、３０ｇ／ｍ2・２４ｈｒｓ未満で
ある新規な液晶表示セル枠用シール材にを用いることに
より高温高湿下において長期間安定して条件下において
も表示ムラや応答速度の低下などが発生しないことを見
出し発明を完成するに至った。またその製造方法とし
て、特定のエポキシ樹脂、熱活性な潜在性エポキシ硬化
剤、無機質充填剤、シランカップリング剤、前記エポキ
シ樹脂と相溶する溶剤、ワックス、必要に応じて更にゴ
ム状ポリマー微粒子、硬化促進剤、はギャップ出しコン
トロール剤をそれぞれ特定範囲とする組成物にすること
により得られることを見出したものである。
【０００５】すなわち、下記[ａ]〜[ｑ]を提供するもの
である。 （ａ） １液性の液晶表示セル用シール材において、軟
化点が５０℃以上の高軟化点アクリルポリマーの含有率
が ０．１重量％未満であり、その液晶表示セル用シー
ル材の厚み１００μｍの硬化膜を通過する６０℃，９５
％相対湿度環境下２４時間水蒸気透過量で表される６０
℃透湿度が、３０ｇ／ｍ2・２４ｈｒｓ未満である液晶
表示セル枠用シール材。 （ｂ） （１） 一分子中にエポキシ基を平均２．３個
以上持つエポキシ樹脂２２〜８４．８重量％、（２）
熱活性な潜在性エポキシ硬化剤 ５〜２５重量％、
（３） 無機質充填剤 ５〜２５重量％、（４） シラ
ンカップリング剤 ０．１〜３重量％、（５） （１）
と相溶する溶剤 ５〜２０重量％、（６） ワックス
０．１〜５重量％、からなることを特徴とする（ａ）記
載の液晶表示セル用シール材。 （ｃ） （１） 一分子中にエポキシ基を平均２．３個
以上持つエポキシ樹脂２４〜８３．７重量％、（２）
熱活性な潜在性エポキシ硬化剤 ５〜２３重量％、
（３） 無機質充填剤 ５〜１５重量％、（４） シラ
ンカップリング剤 ０．１〜３重量％、（５） （１）
と相溶する溶剤 ５〜１５重量％、（６） ワックス
０．１〜５重量％、（７） 更に０℃以下の軟化点温度
を持ちその一次粒子の平均粒子径が５μｍ以下からなる
ゴム状ポリマー微粒子 １〜１０重量％、及び（８）
硬化促進剤 ０．１〜５重量％又は（９）ギャップ出し
コントロール剤の０．１〜５重量％からなることを特徴
とする（ａ）記載の液晶表示セル用シール材。 （ｄ） （１） 一分子中にエポキシ基を平均２．３個
以上持つエポキシ樹脂２４〜８３．６重量％、（２）
熱活性な潜在性エポキシ硬化剤 ５〜２３重量％、
（３） 無機質充填剤 ５〜１５重量％、（４） シラ
ンカップリング剤 ０．１〜３重量％、（５） （１）
と相溶する溶剤 ５〜１５重量％、（６） ワックス
０．１〜５重量％、（７） ０℃以下の軟化点温度を持
ちその一次粒子の平均粒子径が５μｍ以下からなるゴム
状ポリマー微粒子 １〜１０重量％、（８） 硬化促進
剤 ０．１〜２．５重量％、（９）ギャップ出しコント
ロール剤の０．１〜２．５重量％からなることを特徴と
する（ａ）記載の液晶表示セル用シール材。 （ｅ） 前記エポキシ樹脂（１）が、（１−１）０〜５
０℃で液状のエポキシ樹脂と、（１−２）０〜５０℃で
固形のエポキシ樹脂との混合物であり、その重量比（１
−１）：（１−２）が１：９〜９：１の範囲にあり、０
℃〜１２０℃の範囲下で液体である事を特徴とする
（ａ）〜（ｄ）のいずれかに記載の液晶表示セル用シー
ル材。 （ｆ） 前記（１−１）０〜５０℃で固体のエポキシ樹
脂が、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリフェ
ノールメタン型エポキシ樹脂、トリフェノールエタン型
エポキシ樹脂の群から選ばれる少なくとも１種またはそ
れらの混合物とすることを特徴とする（ｅ）に記載の液
晶表示セル用シール材。 （ｇ） 前記（７）のゴム状ポリマー微粒子が、シリコ
ンゴム微粒子、アクリルゴム微粒子、ポリオレフィンゴ
ム微粒子の群から選ばれる少なくとも１種又はそれらの
混合物の微粒子であり、その軟化点が−３０℃以下であ
り、一次粒子の平均粒子径が０．０１〜３μｍの範囲の
である事を特徴とする（ｂ）〜（ｆ）のいずれかに記載
の液晶表示セル用シール材。 （ｈ） 前記（７）のゴム状ポリマー微粒子が架橋性ゴ
ム粒子である事を特徴とする（ｇ）記載の液晶表示セル
用シール材。 （ｉ） 前記（５）溶剤が、１atm下１５０〜３００℃
の沸点を有し、（１）と相溶性を有し、かつ（３）シラ
ンカップリング剤と反応性を有さないエーテル溶剤、ア
セテート溶剤の群から選ばれた少なくとも１種または２
種以上であることを特徴とする（ａ）〜（ｈ）のいずれ
かに記載の液晶表示セル用シール材。 （ｊ） 前記（５）溶媒が、エチレングリコールモノブ
チルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル
アセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、
プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレン
グリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレン
グリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレン
グリコールジアセテートから選ばれた少なくとも１種と
することを特徴とする（ｉ）記載の液晶表示セル用シー
ル材。 （ｋ） 前記（６）ワックスが、６０〜１６０℃に融点
を持つ事を特徴とする（ａ）〜（ｊ）にいずれか記載の
液晶表示セル用シール材。 （ｌ） 前記（６）ワックスがカルナバワックス、マイ
クロクリスタリンワックス、変性マイクロクリスタリン
ワックス、フィッシャートロプッシュワックス、変性フ
ィッシャートロプッシュワックスから選ばれた少なくと
も１種とする事を特徴とする（ｋ）記載の液晶表示セル
用シール材。 （ｍ） 前記（２）熱活性な潜在性エポキシ硬化剤が、
２塩基酸ジビドラジド化合物、イミダゾールアダクト
体、ポリアミンアダクト体の群から選ばれた少なくとも
１種とすることを特徴とする（ａ）〜（ｌ）のいずれか
に記載の液晶表示セル用シール材。 （ｎ） 前記（１）エポキシ樹脂が１分子中にエポキシ
基を重量平均２．５個以上有し、ゲルパーミエーション
クロマトグラフィー測定によるポリスチレン換算数平均
分子量が７０００以下であることを特徴とする（ａ）〜
（ｍ）のいずれかに記載の液晶表示セル用シール材。 （ｏ） （３）無機質充填剤の少なくとも１部が、
（１）エポキシ樹脂及び/又は（４）シランカップリン
グ剤とのグラフト体であり、その繰り返し溶剤洗浄法で
求めた重量増加率で表されるグラフト率が、（３）の１
００重量部当たり、グラフト結合した（１）エポキシ樹
脂と（４）シランカップリング剤の総和で１〜５０重量
部であることを特徴とする（ａ）〜（ｎ）にいずれか記
載の液晶表示セル用シール材。 （ｐ） （ａ）〜（ｏ）にいずれか記載の液晶表示セル
用シール材をガラス製またはプラスチック製の液晶セル
用基板の接合シール構成部位に印刷またはディスペンス
塗布し、７０〜１００℃で１〜２０分プレキュアー後、
もう一方の未塗布対象同基板との対で位置合わせを行っ
た後、その対基板を１１０〜１７０℃で熱圧締処理し、
該対基板を３〜７μｍの範囲で均質な厚みに接合固定さ
せる事を特徴とする液晶表示セルの製造方法。 （ｑ） （ｐ）の液晶表示セルの製造方法で得られ、該
セル内に液晶材料を注入し、注入孔を２液型液晶シール
材組成物で封孔させて得られた液晶表示素子。
である。 （ａ） １液性の液晶表示セル用シール材において、軟
化点が５０℃以上の高軟化点アクリルポリマーの含有率
が ０．１重量％未満であり、その液晶表示セル用シー
ル材の厚み１００μｍの硬化膜を通過する６０℃，９５
％相対湿度環境下２４時間水蒸気透過量で表される６０
℃透湿度が、３０ｇ／ｍ2・２４ｈｒｓ未満である液晶
表示セル枠用シール材。 （ｂ） （１） 一分子中にエポキシ基を平均２．３個
以上持つエポキシ樹脂２２〜８４．８重量％、（２）
熱活性な潜在性エポキシ硬化剤 ５〜２５重量％、
（３） 無機質充填剤 ５〜２５重量％、（４） シラ
ンカップリング剤 ０．１〜３重量％、（５） （１）
と相溶する溶剤 ５〜２０重量％、（６） ワックス
０．１〜５重量％、からなることを特徴とする（ａ）記
載の液晶表示セル用シール材。 （ｃ） （１） 一分子中にエポキシ基を平均２．３個
以上持つエポキシ樹脂２４〜８３．７重量％、（２）
熱活性な潜在性エポキシ硬化剤 ５〜２３重量％、
（３） 無機質充填剤 ５〜１５重量％、（４） シラ
ンカップリング剤 ０．１〜３重量％、（５） （１）
と相溶する溶剤 ５〜１５重量％、（６） ワックス
０．１〜５重量％、（７） 更に０℃以下の軟化点温度
を持ちその一次粒子の平均粒子径が５μｍ以下からなる
ゴム状ポリマー微粒子 １〜１０重量％、及び（８）
硬化促進剤 ０．１〜５重量％又は（９）ギャップ出し
コントロール剤の０．１〜５重量％からなることを特徴
とする（ａ）記載の液晶表示セル用シール材。 （ｄ） （１） 一分子中にエポキシ基を平均２．３個
以上持つエポキシ樹脂２４〜８３．６重量％、（２）
熱活性な潜在性エポキシ硬化剤 ５〜２３重量％、
（３） 無機質充填剤 ５〜１５重量％、（４） シラ
ンカップリング剤 ０．１〜３重量％、（５） （１）
と相溶する溶剤 ５〜１５重量％、（６） ワックス
０．１〜５重量％、（７） ０℃以下の軟化点温度を持
ちその一次粒子の平均粒子径が５μｍ以下からなるゴム
状ポリマー微粒子 １〜１０重量％、（８） 硬化促進
剤 ０．１〜２．５重量％、（９）ギャップ出しコント
ロール剤の０．１〜２．５重量％からなることを特徴と
する（ａ）記載の液晶表示セル用シール材。 （ｅ） 前記エポキシ樹脂（１）が、（１−１）０〜５
０℃で液状のエポキシ樹脂と、（１−２）０〜５０℃で
固形のエポキシ樹脂との混合物であり、その重量比（１
−１）：（１−２）が１：９〜９：１の範囲にあり、０
℃〜１２０℃の範囲下で液体である事を特徴とする
（ａ）〜（ｄ）のいずれかに記載の液晶表示セル用シー
ル材。 （ｆ） 前記（１−１）０〜５０℃で固体のエポキシ樹
脂が、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリフェ
ノールメタン型エポキシ樹脂、トリフェノールエタン型
エポキシ樹脂の群から選ばれる少なくとも１種またはそ
れらの混合物とすることを特徴とする（ｅ）に記載の液
晶表示セル用シール材。 （ｇ） 前記（７）のゴム状ポリマー微粒子が、シリコ
ンゴム微粒子、アクリルゴム微粒子、ポリオレフィンゴ
ム微粒子の群から選ばれる少なくとも１種又はそれらの
混合物の微粒子であり、その軟化点が−３０℃以下であ
り、一次粒子の平均粒子径が０．０１〜３μｍの範囲の
である事を特徴とする（ｂ）〜（ｆ）のいずれかに記載
の液晶表示セル用シール材。 （ｈ） 前記（７）のゴム状ポリマー微粒子が架橋性ゴ
ム粒子である事を特徴とする（ｇ）記載の液晶表示セル
用シール材。 （ｉ） 前記（５）溶剤が、１atm下１５０〜３００℃
の沸点を有し、（１）と相溶性を有し、かつ（３）シラ
ンカップリング剤と反応性を有さないエーテル溶剤、ア
セテート溶剤の群から選ばれた少なくとも１種または２
種以上であることを特徴とする（ａ）〜（ｈ）のいずれ
かに記載の液晶表示セル用シール材。 （ｊ） 前記（５）溶媒が、エチレングリコールモノブ
チルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル
アセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、
プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレン
グリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレン
グリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレン
グリコールジアセテートから選ばれた少なくとも１種と
することを特徴とする（ｉ）記載の液晶表示セル用シー
ル材。 （ｋ） 前記（６）ワックスが、６０〜１６０℃に融点
を持つ事を特徴とする（ａ）〜（ｊ）にいずれか記載の
液晶表示セル用シール材。 （ｌ） 前記（６）ワックスがカルナバワックス、マイ
クロクリスタリンワックス、変性マイクロクリスタリン
ワックス、フィッシャートロプッシュワックス、変性フ
ィッシャートロプッシュワックスから選ばれた少なくと
も１種とする事を特徴とする（ｋ）記載の液晶表示セル
用シール材。 （ｍ） 前記（２）熱活性な潜在性エポキシ硬化剤が、
２塩基酸ジビドラジド化合物、イミダゾールアダクト
体、ポリアミンアダクト体の群から選ばれた少なくとも
１種とすることを特徴とする（ａ）〜（ｌ）のいずれか
に記載の液晶表示セル用シール材。 （ｎ） 前記（１）エポキシ樹脂が１分子中にエポキシ
基を重量平均２．５個以上有し、ゲルパーミエーション
クロマトグラフィー測定によるポリスチレン換算数平均
分子量が７０００以下であることを特徴とする（ａ）〜
（ｍ）のいずれかに記載の液晶表示セル用シール材。 （ｏ） （３）無機質充填剤の少なくとも１部が、
（１）エポキシ樹脂及び/又は（４）シランカップリン
グ剤とのグラフト体であり、その繰り返し溶剤洗浄法で
求めた重量増加率で表されるグラフト率が、（３）の１
００重量部当たり、グラフト結合した（１）エポキシ樹
脂と（４）シランカップリング剤の総和で１〜５０重量
部であることを特徴とする（ａ）〜（ｎ）にいずれか記
載の液晶表示セル用シール材。 （ｐ） （ａ）〜（ｏ）にいずれか記載の液晶表示セル
用シール材をガラス製またはプラスチック製の液晶セル
用基板の接合シール構成部位に印刷またはディスペンス
塗布し、７０〜１００℃で１〜２０分プレキュアー後、
もう一方の未塗布対象同基板との対で位置合わせを行っ
た後、その対基板を１１０〜１７０℃で熱圧締処理し、
該対基板を３〜７μｍの範囲で均質な厚みに接合固定さ
せる事を特徴とする液晶表示セルの製造方法。 （ｑ） （ｐ）の液晶表示セルの製造方法で得られ、該
セル内に液晶材料を注入し、注入孔を２液型液晶シール
材組成物で封孔させて得られた液晶表示素子。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明の液晶表示セル用シール材
とは、１液性の液晶表示セル用シール材において、軟化
点が５０℃以上の高軟化点アクリルポリマーの含有率が
０．１重量％未満であり、その液晶表示セル用シール
材の厚み１００μｍの硬化膜を通過する６０℃，９５％
相対湿度環境下２４時間水蒸気透過量で表される６０℃
透湿度が、３０ｇ／ｍ2・２４ｈｒｓ未満である液晶表
示セル枠用シール材である。本願発明の液晶表示セル用
シール材は、上記の物性を満たすものであればいずれの
方法で製造することができるが例えば、（１） 一分子
中にエポキシ基を重量平均２．３個以上持つエポキシ樹
脂、（２） 熱活性な潜在性エポキシ硬化剤、（３）
無機質充填剤、（４） シランカップリング剤、（５）
（１）と相溶する溶剤、（６） ワックス、（７）
０℃以下の軟化点温度を持ちその一次粒子の平均粒子径
が５μｍ以下からなるゴム状ポリマー微粒子、必要に応
じて（８） 硬化促進剤、（９）ギャップ出しコントロ
ール剤、レベリング剤、顔料、染料、可塑剤、消泡剤、
その他添加剤から製造することができる。その構成成分
から具体的に説明する。
とは、１液性の液晶表示セル用シール材において、軟化
点が５０℃以上の高軟化点アクリルポリマーの含有率が
０．１重量％未満であり、その液晶表示セル用シール
材の厚み１００μｍの硬化膜を通過する６０℃，９５％
相対湿度環境下２４時間水蒸気透過量で表される６０℃
透湿度が、３０ｇ／ｍ2・２４ｈｒｓ未満である液晶表
示セル枠用シール材である。本願発明の液晶表示セル用
シール材は、上記の物性を満たすものであればいずれの
方法で製造することができるが例えば、（１） 一分子
中にエポキシ基を重量平均２．３個以上持つエポキシ樹
脂、（２） 熱活性な潜在性エポキシ硬化剤、（３）
無機質充填剤、（４） シランカップリング剤、（５）
（１）と相溶する溶剤、（６） ワックス、（７）
０℃以下の軟化点温度を持ちその一次粒子の平均粒子径
が５μｍ以下からなるゴム状ポリマー微粒子、必要に応
じて（８） 硬化促進剤、（９）ギャップ出しコントロ
ール剤、レベリング剤、顔料、染料、可塑剤、消泡剤、
その他添加剤から製造することができる。その構成成分
から具体的に説明する。
【０００７】[（１）エポキシ樹脂]本発明に用いられる
エポキシ樹脂（１）とは、１分子中にエポキシ基を重量
平均２．３個以上、好ましくは重量平均２．４個以上、
特に好ましくは重量平均２．５個以上６個以下である。
この様なエポキシ樹脂であれば、常温で液体または固体
に関わらずいずれをもちいても良い。１分子中にエポキ
シ基を重量平均２．３個以上とすることで硬化物の耐熱
性を向上させることができるので好ましい。また１分子
中にエポキシ基を重量平均２．３個以上持つエポキシ樹
脂としては、単官能性エポキシ樹脂と多官能性エポキシ
樹脂から選ばれた混合物または多官能エポキシ樹脂の単
独または２種以上の混合物を用いることができる。好ま
しくは主成分であるエポキシ樹脂（１）が（１−１）０
〜５０℃で液体のエポキシ樹脂と（１−２）０〜５０℃
下で固体のエポキシ樹脂との重量比（１−１）：（１−
２）で１；９〜９；１の混合組成物であり、その混合物
は０℃〜１２０℃で液体である事が好ましく、この時
（１−２）０〜５０℃で固体のエポキシ樹脂が、クレゾ
ールノボラック型エポキシ樹脂、トリフェノールメタン
型エポキシ樹脂、トリフェノールエタン型エポキシ樹脂
の群から選ばれる少なくとも１種又はそれらの混合物と
することが特に好ましい。エポキシ樹脂（１）では（１
−１）０〜５０℃の温度範囲で液体のエポキシ樹脂と
（１−２）０〜５０℃の温度範囲で固形のエポキシ樹脂
との混合重量比率を（１−１）：（１−２）で表し、
（３０：７０）〜（９５：５）の範囲とする事が良く、
特に好ましいは（４０：６０）〜（８０：２０）であ
る。又、エポキシ樹脂（１）としては、ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー（以下の記載では単にＧＰＣ
と呼ぶ）により求められた、ポリスチレン換算数平均分
子量が７０００以下のものが好ましく、１５０〜３００
０の範囲がより好ましく、３５０〜２０００の範囲にあ
るものが最も好ましい。ＧＰＣによるポリスチレン換算
数平均分子量が７０００以下であることが、液晶表示セ
ル用シール材の粘度を好適な範囲とすることができ、塗
布作業性が向上するので好ましい。又ポリスチレン換算
数平均分子量を７０００以下とすることにより、得られ
る硬化体の架橋密度を高く保つことができ、シール信頼
性が一層向上し好ましい。エポキシ樹脂（１）の含有量
は液晶表示セル用シール材組成物中、２２〜８４．８重
量％であり、好ましくは３０〜７０重量％である。
エポキシ樹脂（１）とは、１分子中にエポキシ基を重量
平均２．３個以上、好ましくは重量平均２．４個以上、
特に好ましくは重量平均２．５個以上６個以下である。
この様なエポキシ樹脂であれば、常温で液体または固体
に関わらずいずれをもちいても良い。１分子中にエポキ
シ基を重量平均２．３個以上とすることで硬化物の耐熱
性を向上させることができるので好ましい。また１分子
中にエポキシ基を重量平均２．３個以上持つエポキシ樹
脂としては、単官能性エポキシ樹脂と多官能性エポキシ
樹脂から選ばれた混合物または多官能エポキシ樹脂の単
独または２種以上の混合物を用いることができる。好ま
しくは主成分であるエポキシ樹脂（１）が（１−１）０
〜５０℃で液体のエポキシ樹脂と（１−２）０〜５０℃
下で固体のエポキシ樹脂との重量比（１−１）：（１−
２）で１；９〜９；１の混合組成物であり、その混合物
は０℃〜１２０℃で液体である事が好ましく、この時
（１−２）０〜５０℃で固体のエポキシ樹脂が、クレゾ
ールノボラック型エポキシ樹脂、トリフェノールメタン
型エポキシ樹脂、トリフェノールエタン型エポキシ樹脂
の群から選ばれる少なくとも１種又はそれらの混合物と
することが特に好ましい。エポキシ樹脂（１）では（１
−１）０〜５０℃の温度範囲で液体のエポキシ樹脂と
（１−２）０〜５０℃の温度範囲で固形のエポキシ樹脂
との混合重量比率を（１−１）：（１−２）で表し、
（３０：７０）〜（９５：５）の範囲とする事が良く、
特に好ましいは（４０：６０）〜（８０：２０）であ
る。又、エポキシ樹脂（１）としては、ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー（以下の記載では単にＧＰＣ
と呼ぶ）により求められた、ポリスチレン換算数平均分
子量が７０００以下のものが好ましく、１５０〜３００
０の範囲がより好ましく、３５０〜２０００の範囲にあ
るものが最も好ましい。ＧＰＣによるポリスチレン換算
数平均分子量が７０００以下であることが、液晶表示セ
ル用シール材の粘度を好適な範囲とすることができ、塗
布作業性が向上するので好ましい。又ポリスチレン換算
数平均分子量を７０００以下とすることにより、得られ
る硬化体の架橋密度を高く保つことができ、シール信頼
性が一層向上し好ましい。エポキシ樹脂（１）の含有量
は液晶表示セル用シール材組成物中、２２〜８４．８重
量％であり、好ましくは３０〜７０重量％である。
【０００８】＜単官能性エポキシ樹脂＞本願発明に用い
られる単官能性エポキシ樹脂としては、例えば、脂肪族
モノグリシジルエーテル化合物、脂肪族モノグリシジル
エーテル化合物、芳香族モノグリシジルエーテル化合
物、脂肪族モノグリシジルエステル化合物、芳香族モノ
グリシジルエステル化合物、脂環式モノグリシジルエス
テル化合物、窒素元素含有モノグリシジルエーテル化合
物、モノグリシジルプロピルポリシロキサン化合物、モ
ノグリシジルアルカン、等が挙げられる。これら以外の
単官能性エポキシ樹脂を用いても良いことは言うまでも
ない。
られる単官能性エポキシ樹脂としては、例えば、脂肪族
モノグリシジルエーテル化合物、脂肪族モノグリシジル
エーテル化合物、芳香族モノグリシジルエーテル化合
物、脂肪族モノグリシジルエステル化合物、芳香族モノ
グリシジルエステル化合物、脂環式モノグリシジルエス
テル化合物、窒素元素含有モノグリシジルエーテル化合
物、モノグリシジルプロピルポリシロキサン化合物、モ
ノグリシジルアルカン、等が挙げられる。これら以外の
単官能性エポキシ樹脂を用いても良いことは言うまでも
ない。
【０００９】（脂肪族モノグリシジルエーテル化合物）
例えば炭素数が１〜６の整数で表されるアルキル基又は
アルケニル基を有するポリアルキレンモノアルキルエー
テル類とエピクロルヒドリンとの反応で得られた脂肪族
モノグリシジルエーテル化合物や、脂肪族アルコール類
とエピクロルヒドリンとの反応で得られた脂肪族モノグ
リシジルエーテル化合物等が挙げられる。炭素数が１〜
６の整数で表されるアルキル基又はアルケニル基を有す
るポリアルキレンモノアルキルエーテル類としては、エ
チレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレング
リコールモノアルキルエーテル、トリエチレングリコー
ルモノアルキルエーテル、ポリエチレングリコールモノ
アルキルエーテル、ピロピレングリコールモノアルキル
エーテル、ジピロピレングリコールモノアルキルエーテ
ル、トリピロピレングリコールモノアルキルエーテル、
ポリピロピレングリコールモノアルキルエーテル等が挙
げられる。脂肪族アルコールとしては例えばｎ−ブタノ
ール、イソブタノール、ｎ−オクタノール、２−エチル
ヘキシルアルコール、ジメチロールプロパンモノアルキ
ルエーテル、メチロールプロパンジアルキルエーテル、
グリセリンジアルキルエーテル、ジメチロールプロパン
モノアルキルエステル、メチロールプロパンジアルキル
エステル、グリセリンジアルキルエステル等が挙げられ
る。
例えば炭素数が１〜６の整数で表されるアルキル基又は
アルケニル基を有するポリアルキレンモノアルキルエー
テル類とエピクロルヒドリンとの反応で得られた脂肪族
モノグリシジルエーテル化合物や、脂肪族アルコール類
とエピクロルヒドリンとの反応で得られた脂肪族モノグ
リシジルエーテル化合物等が挙げられる。炭素数が１〜
６の整数で表されるアルキル基又はアルケニル基を有す
るポリアルキレンモノアルキルエーテル類としては、エ
チレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレング
リコールモノアルキルエーテル、トリエチレングリコー
ルモノアルキルエーテル、ポリエチレングリコールモノ
アルキルエーテル、ピロピレングリコールモノアルキル
エーテル、ジピロピレングリコールモノアルキルエーテ
ル、トリピロピレングリコールモノアルキルエーテル、
ポリピロピレングリコールモノアルキルエーテル等が挙
げられる。脂肪族アルコールとしては例えばｎ−ブタノ
ール、イソブタノール、ｎ−オクタノール、２−エチル
ヘキシルアルコール、ジメチロールプロパンモノアルキ
ルエーテル、メチロールプロパンジアルキルエーテル、
グリセリンジアルキルエーテル、ジメチロールプロパン
モノアルキルエステル、メチロールプロパンジアルキル
エステル、グリセリンジアルキルエステル等が挙げられ
る。
【００１０】（芳香族モノグリシジルエーテル化合物）
例えば芳香族アルコール類とエピクロルヒドリンとの反
応で得られた芳香族モノグリシジルエーテル化合物が等
が挙げられる。反応の用いられる芳香族アルコール類と
しては、フェノール、メチルフェノール、エチルフェノ
ール、ｎ−プロピルフェノール、イソプロピルフェノー
ル、ｎ−ブチルフェノール、ベンジルアルコール、ｔ−
ブチルフェノール、キシレノール、ナフトール等が挙げ
られる。
例えば芳香族アルコール類とエピクロルヒドリンとの反
応で得られた芳香族モノグリシジルエーテル化合物が等
が挙げられる。反応の用いられる芳香族アルコール類と
しては、フェノール、メチルフェノール、エチルフェノ
ール、ｎ−プロピルフェノール、イソプロピルフェノー
ル、ｎ−ブチルフェノール、ベンジルアルコール、ｔ−
ブチルフェノール、キシレノール、ナフトール等が挙げ
られる。
【００１１】（脂肪族又は芳香族モノグリシジルエステ
ル化合物）例えば、脂肪族ジカルボン酸モノアルキルエ
ステルまたは芳香族ジカルボン酸モノアルキルエステル
とエピクロルヒドリンとの反応で得られた脂肪族モノグ
リシジルエステル化合物または芳香族モノグリシジルエ
ステル化合物等が挙げられる。
ル化合物）例えば、脂肪族ジカルボン酸モノアルキルエ
ステルまたは芳香族ジカルボン酸モノアルキルエステル
とエピクロルヒドリンとの反応で得られた脂肪族モノグ
リシジルエステル化合物または芳香族モノグリシジルエ
ステル化合物等が挙げられる。
【００１２】＜多官能性エポキシ樹脂＞多官能性エポキ
シ樹脂としては、通常１分子中に重量平均２〜６個のエ
ポキシ基を有するエポキシ樹脂であるが、本願発明の効
果を阻害しない範囲であればそれ以上のエポキシ基を有
する樹脂を用いることもできる。多官能性エポキシ樹脂
としては例えば、脂肪族多価グリシジルエーテル化合
物、芳香族多価グリシジルエーテル化合物、トリフェノ
ール型多価グリシジルエーテル化合物、ハイドロキノン
型多価グリシジルエーテル化合物、レゾルシノール型多
価グリシジルエーテル化合物、脂肪族多価グリシジルエ
ステル化合物、芳香族多価グリシジルエステル化合物、
脂肪族多価グリシジルエーテルエステル化合物、芳香族
多価グリシジルエーテルエステル化合物、脂環式多価グ
リシジルエーテル化合物、脂肪族多価グリシジルアミン
化合物、芳香族多価グリシジルアミン化合物、ヒダント
イン型多価グリシジル化合物、ビフェニル型多価グリシ
ジル化合物、ノボラック型多価グリシジルエーテル化合
物、エポキシ化ジエン重合体等が挙げられる。なおこれ
ら以外の多官能性エポキシ樹脂でも用いることができる
ことは言うまでもない。
シ樹脂としては、通常１分子中に重量平均２〜６個のエ
ポキシ基を有するエポキシ樹脂であるが、本願発明の効
果を阻害しない範囲であればそれ以上のエポキシ基を有
する樹脂を用いることもできる。多官能性エポキシ樹脂
としては例えば、脂肪族多価グリシジルエーテル化合
物、芳香族多価グリシジルエーテル化合物、トリフェノ
ール型多価グリシジルエーテル化合物、ハイドロキノン
型多価グリシジルエーテル化合物、レゾルシノール型多
価グリシジルエーテル化合物、脂肪族多価グリシジルエ
ステル化合物、芳香族多価グリシジルエステル化合物、
脂肪族多価グリシジルエーテルエステル化合物、芳香族
多価グリシジルエーテルエステル化合物、脂環式多価グ
リシジルエーテル化合物、脂肪族多価グリシジルアミン
化合物、芳香族多価グリシジルアミン化合物、ヒダント
イン型多価グリシジル化合物、ビフェニル型多価グリシ
ジル化合物、ノボラック型多価グリシジルエーテル化合
物、エポキシ化ジエン重合体等が挙げられる。なおこれ
ら以外の多官能性エポキシ樹脂でも用いることができる
ことは言うまでもない。
【００１３】（脂肪族多価グリシジルエーテル化合物）
例えば、ポリアルキレングリコール類又は多価アルコー
ル類とエピクロルヒドリンとの反応で得られた脂肪族多
価グリシジルエーテル化合物等が挙げられる。反応に用
いられるポリアルキレングリコール類としては、例えば
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、ピロピレン
グリコール、ジピロピレングリコール、トリピロピレン
グリコール、ポリピロピレングリコール等が挙げられ
る。反応に用いられる多価アルコール類としては、ジメ
チロールプロパン、トリメチロールプロパン、スピログ
リコール、グリセリン等が挙げられる。
例えば、ポリアルキレングリコール類又は多価アルコー
ル類とエピクロルヒドリンとの反応で得られた脂肪族多
価グリシジルエーテル化合物等が挙げられる。反応に用
いられるポリアルキレングリコール類としては、例えば
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、ピロピレン
グリコール、ジピロピレングリコール、トリピロピレン
グリコール、ポリピロピレングリコール等が挙げられ
る。反応に用いられる多価アルコール類としては、ジメ
チロールプロパン、トリメチロールプロパン、スピログ
リコール、グリセリン等が挙げられる。
【００１４】（芳香族多価グリシジルエーテル化合物）
例えば、芳香族ジオール類とエピクロルヒドリンとの反
応で得られた芳香族多価グリシジルエーテル化合物等が
挙げられる。反応に用いられる芳香族ジオールとしては
例えばビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェ
ノールＦ、ビスフェノールＡＤ等が挙げられる。
例えば、芳香族ジオール類とエピクロルヒドリンとの反
応で得られた芳香族多価グリシジルエーテル化合物等が
挙げられる。反応に用いられる芳香族ジオールとしては
例えばビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェ
ノールＦ、ビスフェノールＡＤ等が挙げられる。
【００１５】（トリフェノール型多価グリシジルエーテ
ル化合物）例えば、トリフェノール類とエピクロルヒド
リンとの反応で得られたトリフェノール型多価グリシジ
ルエーテル化合物が挙げられる。反応に用いられるトリ
フェノール類としてはトリフェノールメタン、トリフェ
ノールエタン等が挙げられる。
ル化合物）例えば、トリフェノール類とエピクロルヒド
リンとの反応で得られたトリフェノール型多価グリシジ
ルエーテル化合物が挙げられる。反応に用いられるトリ
フェノール類としてはトリフェノールメタン、トリフェ
ノールエタン等が挙げられる。
【００１６】（ハイドロキノン型多価グリシジルエーテ
ル化合物）例えば、ハイドロキノンとエピクロルヒドリ
ンとの反応で得られたハイドロキノン型多価グリシジル
エーテル化合物等が挙げられる。
ル化合物）例えば、ハイドロキノンとエピクロルヒドリ
ンとの反応で得られたハイドロキノン型多価グリシジル
エーテル化合物等が挙げられる。
【００１７】（レゾルシノール型多価グリシジルエーテ
ル化合物）例えば、レゾルシノールとエピクロルヒドリ
ンとの反応で得られたレゾルシノール型多価グリシジル
エーテル化合物等が挙げられる。
ル化合物）例えば、レゾルシノールとエピクロルヒドリ
ンとの反応で得られたレゾルシノール型多価グリシジル
エーテル化合物等が挙げられる。
【００１８】（脂肪族多価グリシジルエステル化合物）
例えば、アジピン酸等で代表される脂肪族ジカルボン酸
とエピクロルヒドリンとの反応で得られた肪族多価グリ
シジルエステル化合物等が挙げられる。
例えば、アジピン酸等で代表される脂肪族ジカルボン酸
とエピクロルヒドリンとの反応で得られた肪族多価グリ
シジルエステル化合物等が挙げられる。
【００１９】（芳香族多価グリシジルエステル化合物）
例えば、芳香族ジカルボン酸とエピクロルヒドリンとの
反応で得られた芳香族多価グリシジルエステル化合物等
が挙げられる。反応に用いられる芳香族ジカルボン酸と
しては例えば、イソフタル酸、テレフタル酸、ピロメリ
ット酸等が挙げられる。
例えば、芳香族ジカルボン酸とエピクロルヒドリンとの
反応で得られた芳香族多価グリシジルエステル化合物等
が挙げられる。反応に用いられる芳香族ジカルボン酸と
しては例えば、イソフタル酸、テレフタル酸、ピロメリ
ット酸等が挙げられる。
【００２０】（脂肪族又は芳香族多価グリシジルエーテ
ルエステル化合物）ヒドロキシジカルボン酸化合物とエ
ピクロルヒドリンとの反応で得られた脂肪族多価グリシ
ジルエーテルエステル化合物または芳香族多価グリシジ
ルエーテルエステル化合物等が挙げられる。
ルエステル化合物）ヒドロキシジカルボン酸化合物とエ
ピクロルヒドリンとの反応で得られた脂肪族多価グリシ
ジルエーテルエステル化合物または芳香族多価グリシジ
ルエーテルエステル化合物等が挙げられる。
【００２１】（脂環式多価グリシジルエーテル化合物）
例えば、ジシクロペンタジエン型多価グリシジルエーテ
ル化合物等で代表される脂環式多価グリシジルエーテル
化合物等が挙げられる。
例えば、ジシクロペンタジエン型多価グリシジルエーテ
ル化合物等で代表される脂環式多価グリシジルエーテル
化合物等が挙げられる。
【００２２】（脂肪族多価グリシジルアミン化合物）例
えば、ポリエチレンジアミン等で代表される脂肪族ジア
ミンとエピクロルヒドリンとの反応で得られた脂肪族多
価グリシジルアミン化合物等が挙げられる。
えば、ポリエチレンジアミン等で代表される脂肪族ジア
ミンとエピクロルヒドリンとの反応で得られた脂肪族多
価グリシジルアミン化合物等が挙げられる。
【００２３】（芳香族多価グリシジルアミン化合物）例
えば、ジアミノジフェニルメタン、アニリン、メタキシ
リレンジアミン等で代表される芳香族ジアミンとエピク
ロルヒドリンとの反応で得られた芳香族多価グリシジル
アミン化合物等が挙げられる。
えば、ジアミノジフェニルメタン、アニリン、メタキシ
リレンジアミン等で代表される芳香族ジアミンとエピク
ロルヒドリンとの反応で得られた芳香族多価グリシジル
アミン化合物等が挙げられる。
【００２４】（ヒダントイン型多価グリシジル化合物）
例えば、ヒダントインならびにその誘導体とエピクロル
ヒドリンとの反応で得られたヒダントイン型多価グリシ
ジル化合物等が挙げられる。
例えば、ヒダントインならびにその誘導体とエピクロル
ヒドリンとの反応で得られたヒダントイン型多価グリシ
ジル化合物等が挙げられる。
【００２５】（ノボラック型多価グリシジルエーテル化
合物）例えば、フェノール、クレゾール、ナフトール等
で代表される芳香族アルコール類とホルムアルデヒドと
から誘導されるノボラック樹脂とエピクロルヒドリンと
の反応で得られたノボラック型多価グリシジルエーテル
化合物等が挙げられる。
合物）例えば、フェノール、クレゾール、ナフトール等
で代表される芳香族アルコール類とホルムアルデヒドと
から誘導されるノボラック樹脂とエピクロルヒドリンと
の反応で得られたノボラック型多価グリシジルエーテル
化合物等が挙げられる。
【００２６】（エポキシ化ジエン重合体）例えば、エポ
キシ化ポリブタジエン、エポキシ化ポリイソプレン等が
挙げられる。
キシ化ポリブタジエン、エポキシ化ポリイソプレン等が
挙げられる。
【００２７】[（２）熱活性な潜在性エポキシ硬化剤]本
発明の液晶表示セル用シール材組成物で用いる、熱活性
な潜在性エポキシ硬化剤（２）とは、５０℃以上の温度
条件下において、エポキシ樹脂の硬化反応を開始させる
作用を付与できる化合物であり、通常取り扱う温度範囲
においては硬化剤として作用しないので熱活性な潜在性
エポキシ硬化剤と呼称される。熱活性な潜在性エポキシ
硬化剤（２）は本発明の液晶表示セル用シール材中に占
める割合として５〜３０重量％である。５重量％以上で
エポキシ樹脂（１）の硬化性が良好であり、信頼性の高
い液晶表示セル用シール材組成物が得られるので好まし
く、また３０重量％以下とすることが硬化剤の未反応物
の残留を抑制することができると共に硬化物の架橋密度
ならびに液晶セルシール接着信頼性を良好に保つことが
でき好ましい。熱活性な潜在硬化剤として作用するもの
であればいずれでも使用することができるが、例えば、
４，４−ジアミノジフェニルスルホン、ジシアンジアミ
ド及びその誘導体、２塩基酸ジビドラジッド化合物、イ
ミダゾール誘導体、イミダゾール化合物と芳香族多価カ
ルボン酸との錯体、イミダゾール化合物とエポキシ樹脂
とのアダクト体またはその変性誘導体、芳香族アリルエ
ーテル化合物、脂環式又は芳香族ジアミンとエステルの
付加重合物、ポリアミン化合物とエポキシ樹脂とのアダ
クト体またはその変性誘導体、アミン化合物とジイソシ
アナート化合物との付加体またはその変性誘導体、尿素
またはチオ尿素とエポキシ樹脂との付加物、尿素または
チオ尿素化合物とジイソシアナート化合物との付加物、
三フッ化ホウ素ーアミンコンプレックス、ビニルエーテ
ルブロックカルボン酸化合物、芳香族アリルエーテル化
合物、Ｎ，Ｎ−ジアルキル尿素誘導体、Ｎ，Ｎ−ジアル
キルチオ尿素誘導体、メラミン、グアナミン、脂環式ジ
アミンとエステルの付加重合物等が挙げられる。これら
の熱活性な潜在エポキシ硬化剤は単独でも複数を併用し
てもよい。これらの化合物の具体的な例を以下に示す。 ＜２塩基酸ジヒドラジド化合物＞ （２塩基酸ジヒドラジド化合物）例えば、アジピン酸ジ
ヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジ
ヒドラジド、デカンニ酸ジヒドラジド、ドデカンニ酸ジ
ヒドラジド等で代表される炭素数６〜２０の整数で表さ
れる飽和脂肪酸骨格からなる２塩基酸ジビドラジド類、
オレイン酸ジヒドラジド等で代表される炭素数６〜２０
の整数で表される不飽和脂肪酸骨格からなる２塩基酸ジ
ビドラジド類、イソフタル酸ジヒドラジド等で代表され
る芳香族２塩基酸ジヒドラジド類、バリンヒダントイン
骨格を有するジヒドラジド等を例示出来る。特に好まし
いものとして、炭素数１２〜２０の整数で表される飽和
脂肪酸骨格及び／または不飽和脂肪酸骨格からなる２塩
基酸ジビドラジドまたはバリンヒダントイン骨格を有す
るジヒドラジドが挙げられる。
発明の液晶表示セル用シール材組成物で用いる、熱活性
な潜在性エポキシ硬化剤（２）とは、５０℃以上の温度
条件下において、エポキシ樹脂の硬化反応を開始させる
作用を付与できる化合物であり、通常取り扱う温度範囲
においては硬化剤として作用しないので熱活性な潜在性
エポキシ硬化剤と呼称される。熱活性な潜在性エポキシ
硬化剤（２）は本発明の液晶表示セル用シール材中に占
める割合として５〜３０重量％である。５重量％以上で
エポキシ樹脂（１）の硬化性が良好であり、信頼性の高
い液晶表示セル用シール材組成物が得られるので好まし
く、また３０重量％以下とすることが硬化剤の未反応物
の残留を抑制することができると共に硬化物の架橋密度
ならびに液晶セルシール接着信頼性を良好に保つことが
でき好ましい。熱活性な潜在硬化剤として作用するもの
であればいずれでも使用することができるが、例えば、
４，４−ジアミノジフェニルスルホン、ジシアンジアミ
ド及びその誘導体、２塩基酸ジビドラジッド化合物、イ
ミダゾール誘導体、イミダゾール化合物と芳香族多価カ
ルボン酸との錯体、イミダゾール化合物とエポキシ樹脂
とのアダクト体またはその変性誘導体、芳香族アリルエ
ーテル化合物、脂環式又は芳香族ジアミンとエステルの
付加重合物、ポリアミン化合物とエポキシ樹脂とのアダ
クト体またはその変性誘導体、アミン化合物とジイソシ
アナート化合物との付加体またはその変性誘導体、尿素
またはチオ尿素とエポキシ樹脂との付加物、尿素または
チオ尿素化合物とジイソシアナート化合物との付加物、
三フッ化ホウ素ーアミンコンプレックス、ビニルエーテ
ルブロックカルボン酸化合物、芳香族アリルエーテル化
合物、Ｎ，Ｎ−ジアルキル尿素誘導体、Ｎ，Ｎ−ジアル
キルチオ尿素誘導体、メラミン、グアナミン、脂環式ジ
アミンとエステルの付加重合物等が挙げられる。これら
の熱活性な潜在エポキシ硬化剤は単独でも複数を併用し
てもよい。これらの化合物の具体的な例を以下に示す。 ＜２塩基酸ジヒドラジド化合物＞ （２塩基酸ジヒドラジド化合物）例えば、アジピン酸ジ
ヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジ
ヒドラジド、デカンニ酸ジヒドラジド、ドデカンニ酸ジ
ヒドラジド等で代表される炭素数６〜２０の整数で表さ
れる飽和脂肪酸骨格からなる２塩基酸ジビドラジド類、
オレイン酸ジヒドラジド等で代表される炭素数６〜２０
の整数で表される不飽和脂肪酸骨格からなる２塩基酸ジ
ビドラジド類、イソフタル酸ジヒドラジド等で代表され
る芳香族２塩基酸ジヒドラジド類、バリンヒダントイン
骨格を有するジヒドラジド等を例示出来る。特に好まし
いものとして、炭素数１２〜２０の整数で表される飽和
脂肪酸骨格及び／または不飽和脂肪酸骨格からなる２塩
基酸ジビドラジドまたはバリンヒダントイン骨格を有す
るジヒドラジドが挙げられる。
【００２８】＜イミダゾール誘導体＞例えば、２−メチ
ルイソシアヌール酸付加物、２−フェニルイミダゾール
イソシアヌール酸付加物、２−ｎ−ペンタデシルイミダ
ゾール等が挙げられる。
ルイソシアヌール酸付加物、２−フェニルイミダゾール
イソシアヌール酸付加物、２−ｎ−ペンタデシルイミダ
ゾール等が挙げられる。
【００２９】＜イミダゾール化合物と芳香族多価カルボ
ン酸との錯体＞例えば、１−シアノエチル−２−メチル
イミダゾールトリメリテートや１−シアノエチル−２−
エチル−４−メチルイミダゾールトリメリテート等が挙
げられる。
ン酸との錯体＞例えば、１−シアノエチル−２−メチル
イミダゾールトリメリテートや１−シアノエチル−２−
エチル−４−メチルイミダゾールトリメリテート等が挙
げられる。
【００３０】＜芳香族アリルエーテル化合物＞例えば
１，６−ジナフトールのアリルエーテル化合物等が挙げ
られる。
１，６−ジナフトールのアリルエーテル化合物等が挙げ
られる。
【００３１】＜脂環式又は芳香族ジアミンとエステルの
付加重合物＞本願発明の熱活性な潜在エポキシ硬化剤に
用いる脂環式ジアミンとエステルの付加重合物とは、脂
環式ジアミンまたは芳香族ジアミンの１モル当量に対
し、炭素数１〜６の整数で表されるアルキル基を持つア
クリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエス
テルの群から選ばれる少なくとも１種またはその混合物
を０．７５〜１．２モル当量付加重縮合させて得られた
ものである。
付加重合物＞本願発明の熱活性な潜在エポキシ硬化剤に
用いる脂環式ジアミンとエステルの付加重合物とは、脂
環式ジアミンまたは芳香族ジアミンの１モル当量に対
し、炭素数１〜６の整数で表されるアルキル基を持つア
クリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエス
テルの群から選ばれる少なくとも１種またはその混合物
を０．７５〜１．２モル当量付加重縮合させて得られた
ものである。
【００３２】（脂環式又は芳香族ジアミン）付加重縮合
に用いる脂環式又は芳香族ジアミンとして特に限定はな
いが例えば、例えば、ビス（アミノシクロヘキシル）メ
タン、イソフォロンジアミン、キシリレンジアミン、
３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１
０−テラオキサスピロ［５，５］ウンデセン、ビス（ア
ミノメチル）シクロヘキサン、ビス（アミノメチル）ビ
シクロ［２，２，１］ヘプタン、シアノエチル化変性脂
環式ジアミン、エポキシアダクト変性脂環式ジアミン等
が挙げられる。これらは単独で使用しても複数を併用し
て使用してもよい。
に用いる脂環式又は芳香族ジアミンとして特に限定はな
いが例えば、例えば、ビス（アミノシクロヘキシル）メ
タン、イソフォロンジアミン、キシリレンジアミン、
３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１
０−テラオキサスピロ［５，５］ウンデセン、ビス（ア
ミノメチル）シクロヘキサン、ビス（アミノメチル）ビ
シクロ［２，２，１］ヘプタン、シアノエチル化変性脂
環式ジアミン、エポキシアダクト変性脂環式ジアミン等
が挙げられる。これらは単独で使用しても複数を併用し
て使用してもよい。
【００３３】これらの化合物のうち好適な例を以下に示
す。ビス（アミノシクロヘキシル）メタンとしては、
４，４’−ビス（アミノシクロヘキシル）メタン、２，
４’−ビス（アミノシクロヘキシル）メタン、２，２’
−ビス（アミノシクロヘキシル）メタンなどの異性体が
好ましい。ビス（アミノシクロヘキシル）メタンとして
は特に４，４’−ビス（アミノシクロヘキシル）メタン
が好ましい。キシリレンジアミンにはｏ−キシリレンジ
アミンとｍ−キシリレンジアミンとｐ−キシリレンジア
ミンの異性体があり、それらの単独または混合物であっ
て良いが、ｍ−キシリレンジアミンが特に好ましい。ビ
ス（アミノメチル）シクロヘキサンには１，２−ビス
（アミノメチル）シクロヘキサンと１，３−ビス（アミ
ノメチル）シクロヘキサンと１，４−ビス（アミノメチ
ル）シクロヘキサンの異性体があり、それらの単独また
は混合物であって良いが、１，３−ビス（アミノメチ
ル）シクロヘキサンが特に好ましい。ビス（アミノメチ
ル）ビシクロ［２，２，１］ヘプタンとは別名：ノルボ
ルナンジアミンとも呼ばれ、２，５−ビス（アミノメチ
ル）ビシクロ［２，２，１］ヘプタン（別名；２，５−
ノルボルナンジアミン）と２，６−ビス（アミノメチ
ル）ビシクロ［２，２，１］ヘプタン（別名；２，６−
ノルボルナンジアミン）の異性体があり、それらの単独
または混合物であって良いが、耐侯性を向上させる目的
にはビス（アミノメチル）ビシクロ［２，２，１］ヘプ
タンを単独で用いることが好ましい。またシアノエチル
化変性脂環式ジアミン、エポキシアダクト変性脂環式ジ
アミン、ポリアミン化合物とエポキシ樹脂とのアダクト
体、アミン化合物とジイソシアナート化合物との付加体
等の脂環式ジアミン誘導体も好ましい。以下にそれらの
誘導体について詳しく説明する。
す。ビス（アミノシクロヘキシル）メタンとしては、
４，４’−ビス（アミノシクロヘキシル）メタン、２，
４’−ビス（アミノシクロヘキシル）メタン、２，２’
−ビス（アミノシクロヘキシル）メタンなどの異性体が
好ましい。ビス（アミノシクロヘキシル）メタンとして
は特に４，４’−ビス（アミノシクロヘキシル）メタン
が好ましい。キシリレンジアミンにはｏ−キシリレンジ
アミンとｍ−キシリレンジアミンとｐ−キシリレンジア
ミンの異性体があり、それらの単独または混合物であっ
て良いが、ｍ−キシリレンジアミンが特に好ましい。ビ
ス（アミノメチル）シクロヘキサンには１，２−ビス
（アミノメチル）シクロヘキサンと１，３−ビス（アミ
ノメチル）シクロヘキサンと１，４−ビス（アミノメチ
ル）シクロヘキサンの異性体があり、それらの単独また
は混合物であって良いが、１，３−ビス（アミノメチ
ル）シクロヘキサンが特に好ましい。ビス（アミノメチ
ル）ビシクロ［２，２，１］ヘプタンとは別名：ノルボ
ルナンジアミンとも呼ばれ、２，５−ビス（アミノメチ
ル）ビシクロ［２，２，１］ヘプタン（別名；２，５−
ノルボルナンジアミン）と２，６−ビス（アミノメチ
ル）ビシクロ［２，２，１］ヘプタン（別名；２，６−
ノルボルナンジアミン）の異性体があり、それらの単独
または混合物であって良いが、耐侯性を向上させる目的
にはビス（アミノメチル）ビシクロ［２，２，１］ヘプ
タンを単独で用いることが好ましい。またシアノエチル
化変性脂環式ジアミン、エポキシアダクト変性脂環式ジ
アミン、ポリアミン化合物とエポキシ樹脂とのアダクト
体、アミン化合物とジイソシアナート化合物との付加体
等の脂環式ジアミン誘導体も好ましい。以下にそれらの
誘導体について詳しく説明する。
【００３４】（シアノエチル化変性脂環式ジアミン）シ
アノエチル化変性脂環式ジアミンとは、脂環式ジアミン
とアクリロニトリルとの付加生成物の事であり、通常脂
環式ジアミン１モル当量に対しアクリロニトリル２モル
以内、好ましくは０．０１〜１．５モルの範囲内で、特
に好ましくは０．２５〜１モルを付加して得られた生成
物である。この付加反応に用いられる脂環式または芳香
族ジアミンとしては特に限定はないが、通常前述のビス
（アミノシクロヘキシル）メタン、イソフォロンジアミ
ン、キシリレンジアミン、３，９−ビス（３−アミノプ
ロピル）−２，４，８，１０−テラオキサスピロ［５，
５］ウンデセン、ビス（アミノメチル）シクロヘキサ
ン、ビス（アミノメチル）ビシクロ［２，２，１］ヘプ
タン等が用いられる。
アノエチル化変性脂環式ジアミンとは、脂環式ジアミン
とアクリロニトリルとの付加生成物の事であり、通常脂
環式ジアミン１モル当量に対しアクリロニトリル２モル
以内、好ましくは０．０１〜１．５モルの範囲内で、特
に好ましくは０．２５〜１モルを付加して得られた生成
物である。この付加反応に用いられる脂環式または芳香
族ジアミンとしては特に限定はないが、通常前述のビス
（アミノシクロヘキシル）メタン、イソフォロンジアミ
ン、キシリレンジアミン、３，９−ビス（３−アミノプ
ロピル）−２，４，８，１０−テラオキサスピロ［５，
５］ウンデセン、ビス（アミノメチル）シクロヘキサ
ン、ビス（アミノメチル）ビシクロ［２，２，１］ヘプ
タン等が用いられる。
【００３５】シアノエチル化変性脂環式ジアミンのより
具体例な例としては例えば、シアノエチル化変性４，
４’−ビス（アミノシクロヘキシル）メタン、シアノエ
チル化変性２，４’−ビス（アミノシクロヘキシル）メ
タン、シアノエチル化変性２，２’−ビス（アミノシク
ロヘキシル）メタン、シアノエチル化変性イソフォロン
ジアミン、シアノエチル化変性ｏ−キシリレンジアミ
ン、シアノエチル化変性ｍ−キシリレンジアミン、シア
ノエチル化変性ｐ−キシリレンジアミン、シアノエチル
化変性３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，
８，１０−テラオキサスピロ［５，５］ウンデセン、シ
アノエチル化変性１，２−ビス（アミノメチル）シクロ
ヘキサン、シアノエチル化変性１，３−ビス（アミノメ
チル）シクロヘキサン、シアノエチル化変性１，４−ビ
ス（アミノメチル）シクロヘキサン、シアノエチル化変
性２，５−ビス（アミノメチル）ビシクロ［２，２，
１］ヘプタン、シアノエチル化変性２，６−ビス（アミ
ノメチル）ビシクロ［２，２，１］ヘプタンが挙げられ
る。特に好ましいシアノエチル化変性脂環式ジアミンと
してはシアノエチル化変性ビス（アミノメチル）ビシク
ロ［２，２，１］ヘプタンが挙げられる。（イミダゾー
ル化合物とエポキシ樹脂とのアダクト体またはその変性
誘導体）本発明に用いるイミダゾール化合物とエポキシ
樹脂とのアダクト体としては活性水素基を持つ既に公知
のイミダゾール化合物とエポキシ樹脂とのアダクト体で
あればいずれでも用いることができる。イミダゾール化
合物とエポキシ樹脂とのアダクト体の変性誘導体の具体
例としては、例えば特公昭５２−３８２８号公報で開示
されている様な、多官能エポキシ化合物と、イミダゾー
ル化合物と、前記多官能エポキシ化合物の重量を量にし
て２倍の量を越さない量のフェノールノボラック樹脂と
の反応生成物よりなり、多価エポキシ化合物中のエポキ
シ基対イミダゾール化合物の分子の比が（０．８：１）
〜（２．２：１）の範囲である７０〜１５０℃の軟化点
温度を示す潜在性エポキシ硬化剤組成物が例示出来る。
また、特開昭５４−１２３２００号公報に開示されてい
る様なエポキシ樹脂とイミダゾール化合物とを反応さ
せ、さらにヒドロキシスチレン樹脂を反応させて得られ
た潜在性エポキシ硬化剤組成物が、また更には、特開昭
５６−１２７６２５号公報に開示されている様なエポキ
シ樹脂とイミダゾール化合物を反応させ更にポリアルケ
ニルフェノール化合物とを作用させてなる潜在性エポキ
シ硬化剤組成物が、また特開平８−７３５６７号公報に
開示されている様なエポキシ樹脂と分子中に一級のアミ
ノ基を持たない窒素塩基を有する化合物（イミダゾール
化合物を含む）とＧＰＣによるポリスチレン換算の平均
分子量が２０００〜１００００のフェノール−ホルムア
ルデヒド樹脂との固溶体からなる潜在性エポキシ硬化剤
組成物等がそれぞれ例示出来る。イミダゾール化合物と
エポキシ樹脂とのアダクト体の変性誘導体の具体例とし
ては、融点が７０〜１５０℃であるものを選定使用する
ことがおおいに好ましい。（ポリアミン化合物とエポキ
シ樹脂とのアダクト体）ポリアミン化合物とエポキシ樹
脂とのアダクト体としては、特に制約するものでは無い
が、既に公知のポリアミン化合物とエポキシ樹脂とから
誘導される固溶体物質で代表される。より、具体例とし
ては例えば特開平８−１２８５５公報で開示されている
様なエポキシ樹脂とポリアミンとの付加反応物に酸性水
酸基を２個以上有する化合物を反応させて得られる低温
硬化性の潜在性エポキシ硬化剤が挙げられる。酸性水酸
基を２個以上有する化合物としてはフェノール樹脂、ポ
リフェノール樹脂、ポリカルボン酸等がある。
具体例な例としては例えば、シアノエチル化変性４，
４’−ビス（アミノシクロヘキシル）メタン、シアノエ
チル化変性２，４’−ビス（アミノシクロヘキシル）メ
タン、シアノエチル化変性２，２’−ビス（アミノシク
ロヘキシル）メタン、シアノエチル化変性イソフォロン
ジアミン、シアノエチル化変性ｏ−キシリレンジアミ
ン、シアノエチル化変性ｍ−キシリレンジアミン、シア
ノエチル化変性ｐ−キシリレンジアミン、シアノエチル
化変性３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，
８，１０−テラオキサスピロ［５，５］ウンデセン、シ
アノエチル化変性１，２−ビス（アミノメチル）シクロ
ヘキサン、シアノエチル化変性１，３−ビス（アミノメ
チル）シクロヘキサン、シアノエチル化変性１，４−ビ
ス（アミノメチル）シクロヘキサン、シアノエチル化変
性２，５−ビス（アミノメチル）ビシクロ［２，２，
１］ヘプタン、シアノエチル化変性２，６−ビス（アミ
ノメチル）ビシクロ［２，２，１］ヘプタンが挙げられ
る。特に好ましいシアノエチル化変性脂環式ジアミンと
してはシアノエチル化変性ビス（アミノメチル）ビシク
ロ［２，２，１］ヘプタンが挙げられる。（イミダゾー
ル化合物とエポキシ樹脂とのアダクト体またはその変性
誘導体）本発明に用いるイミダゾール化合物とエポキシ
樹脂とのアダクト体としては活性水素基を持つ既に公知
のイミダゾール化合物とエポキシ樹脂とのアダクト体で
あればいずれでも用いることができる。イミダゾール化
合物とエポキシ樹脂とのアダクト体の変性誘導体の具体
例としては、例えば特公昭５２−３８２８号公報で開示
されている様な、多官能エポキシ化合物と、イミダゾー
ル化合物と、前記多官能エポキシ化合物の重量を量にし
て２倍の量を越さない量のフェノールノボラック樹脂と
の反応生成物よりなり、多価エポキシ化合物中のエポキ
シ基対イミダゾール化合物の分子の比が（０．８：１）
〜（２．２：１）の範囲である７０〜１５０℃の軟化点
温度を示す潜在性エポキシ硬化剤組成物が例示出来る。
また、特開昭５４−１２３２００号公報に開示されてい
る様なエポキシ樹脂とイミダゾール化合物とを反応さ
せ、さらにヒドロキシスチレン樹脂を反応させて得られ
た潜在性エポキシ硬化剤組成物が、また更には、特開昭
５６−１２７６２５号公報に開示されている様なエポキ
シ樹脂とイミダゾール化合物を反応させ更にポリアルケ
ニルフェノール化合物とを作用させてなる潜在性エポキ
シ硬化剤組成物が、また特開平８−７３５６７号公報に
開示されている様なエポキシ樹脂と分子中に一級のアミ
ノ基を持たない窒素塩基を有する化合物（イミダゾール
化合物を含む）とＧＰＣによるポリスチレン換算の平均
分子量が２０００〜１００００のフェノール−ホルムア
ルデヒド樹脂との固溶体からなる潜在性エポキシ硬化剤
組成物等がそれぞれ例示出来る。イミダゾール化合物と
エポキシ樹脂とのアダクト体の変性誘導体の具体例とし
ては、融点が７０〜１５０℃であるものを選定使用する
ことがおおいに好ましい。（ポリアミン化合物とエポキ
シ樹脂とのアダクト体）ポリアミン化合物とエポキシ樹
脂とのアダクト体としては、特に制約するものでは無い
が、既に公知のポリアミン化合物とエポキシ樹脂とから
誘導される固溶体物質で代表される。より、具体例とし
ては例えば特開平８−１２８５５公報で開示されている
様なエポキシ樹脂とポリアミンとの付加反応物に酸性水
酸基を２個以上有する化合物を反応させて得られる低温
硬化性の潜在性エポキシ硬化剤が挙げられる。酸性水酸
基を２個以上有する化合物としてはフェノール樹脂、ポ
リフェノール樹脂、ポリカルボン酸等がある。
【００３６】（アミン化合物とジイソシアナート化合物
との付加体またはその変性誘導体）アミン化合物とジイ
ソシアナート化合物との付加体としては、既に公知の第
１〜第２級アミン化合物とジイソシアナートとを反応さ
せて得られる固溶体物質で代表される。またアミン化合
物とジイソシアナート化合物との付加体の変性誘導体と
しては例えば、特開平３−２９６５２５号公報で開示さ
れている様な、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアミ
ンと、環状アミンと、ジイソシアナートとを加熱反応さ
せてなる固溶体物質が例示出来る。また、特開平３−７
０７３６号公報で開示されている様な、軟化点６０℃以
上、３級アミノ基を持つ粉末状アミンの粒子表面に均一
にジイソシアナート化合物を接触させて得られる潜在性
エポキシ硬化剤等が例示出来る。より具体的には富士化
成工業社製品・商品名「フジキュアーＦＸＲ−１００
０，同ＦＸＲ−１０３０」が市販されており、好ましい
具体例である。
との付加体またはその変性誘導体）アミン化合物とジイ
ソシアナート化合物との付加体としては、既に公知の第
１〜第２級アミン化合物とジイソシアナートとを反応さ
せて得られる固溶体物質で代表される。またアミン化合
物とジイソシアナート化合物との付加体の変性誘導体と
しては例えば、特開平３−２９６５２５号公報で開示さ
れている様な、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアミ
ンと、環状アミンと、ジイソシアナートとを加熱反応さ
せてなる固溶体物質が例示出来る。また、特開平３−７
０７３６号公報で開示されている様な、軟化点６０℃以
上、３級アミノ基を持つ粉末状アミンの粒子表面に均一
にジイソシアナート化合物を接触させて得られる潜在性
エポキシ硬化剤等が例示出来る。より具体的には富士化
成工業社製品・商品名「フジキュアーＦＸＲ−１００
０，同ＦＸＲ−１０３０」が市販されており、好ましい
具体例である。
【００３７】[（３）無機質充填剤]本発明で用いる無機
質充填剤（３）には、通常無機充填剤として使用可能な
のものであればいずれでもよい。具体的には例えば、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸
マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸ジルコニウム、
酸化鉄、酸化チタン、酸化アルミニウム（アルミナ）、
酸化亜鉛、二酸化珪素、チタン酸カリウム、カオリン、
タルク、アスベスト粉、石英粉、雲母、ガラス繊維等が
挙げられる。６３２．８ｎｍ波長のレーザー法粒子径測
定器により求めた重量加積曲線上の９９重量％粒子径値
が５μｍ以下にあるものが好ましく、また重量加積曲線
上の５０重量％値で示される重量平均粒子径値が０．０
０５〜１μｍの範囲とする事がより好ましい。一般的に
は重量加積曲線上の９９重量％粒子径値が５μｍ以下で
ある無機質充填剤を用いると液晶パネルのギャップ幅の
寸法安定性が一層向上し好ましい。本発明の液晶表示セ
ル用シール材では無機質充填剤（３）の含有割合として
５〜２５重量％である。５重量％未満ではスクリーン印
刷またはディスペンサー塗布時の塗布形状保持性が劣る
傾向にある。また、２５重量％以上であると組成物の流
動性が欠け、スクリーン印刷時のカスレ又はディスペン
サー詰まりを多発するからである。５〜２０重量％の範
囲が好ましく、５〜１５重量％の範囲が特に好ましい。
また、無機質充填剤（３）はエポキシ樹脂（１）やシラ
ンカップリング剤（６）にグラフト化することが好まし
い。グラフト化は無機充填剤（３）の一部でも全てグラ
フト化してもよい。グラフト化率は、繰り返し溶剤洗浄
法で求めた重量増加率で表され、通常無機質充填剤
（３）の１００重量部当たりエポキシ樹脂（１）、シラ
ンカップリング剤（６）のいずれか又は双方が１〜５０
重量部グラフトにより結合されていることが好ましい。
質充填剤（３）には、通常無機充填剤として使用可能な
のものであればいずれでもよい。具体的には例えば、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸
マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸ジルコニウム、
酸化鉄、酸化チタン、酸化アルミニウム（アルミナ）、
酸化亜鉛、二酸化珪素、チタン酸カリウム、カオリン、
タルク、アスベスト粉、石英粉、雲母、ガラス繊維等が
挙げられる。６３２．８ｎｍ波長のレーザー法粒子径測
定器により求めた重量加積曲線上の９９重量％粒子径値
が５μｍ以下にあるものが好ましく、また重量加積曲線
上の５０重量％値で示される重量平均粒子径値が０．０
０５〜１μｍの範囲とする事がより好ましい。一般的に
は重量加積曲線上の９９重量％粒子径値が５μｍ以下で
ある無機質充填剤を用いると液晶パネルのギャップ幅の
寸法安定性が一層向上し好ましい。本発明の液晶表示セ
ル用シール材では無機質充填剤（３）の含有割合として
５〜２５重量％である。５重量％未満ではスクリーン印
刷またはディスペンサー塗布時の塗布形状保持性が劣る
傾向にある。また、２５重量％以上であると組成物の流
動性が欠け、スクリーン印刷時のカスレ又はディスペン
サー詰まりを多発するからである。５〜２０重量％の範
囲が好ましく、５〜１５重量％の範囲が特に好ましい。
また、無機質充填剤（３）はエポキシ樹脂（１）やシラ
ンカップリング剤（６）にグラフト化することが好まし
い。グラフト化は無機充填剤（３）の一部でも全てグラ
フト化してもよい。グラフト化率は、繰り返し溶剤洗浄
法で求めた重量増加率で表され、通常無機質充填剤
（３）の１００重量部当たりエポキシ樹脂（１）、シラ
ンカップリング剤（６）のいずれか又は双方が１〜５０
重量部グラフトにより結合されていることが好ましい。
【００３８】[（５）溶剤]本願発明に用いられる溶剤
（５）としては、エポキシ樹脂（１）と相溶性を有する
ものであればいずれでも用いることができる。沸点が１
００℃以上３００℃未満の範囲にあるものが好ましく、
１６０〜２３０℃の範囲にあるものがより好ましい。こ
のような沸点範囲を選択することにより、取り扱い中の
粘度安定性が確保される上に短時間のプレ乾燥で容易に
脱溶剤化が可能となる。またこの溶剤（５）はエポキシ
樹脂（１）と相溶性を有し、かつ（３）シランカップリ
ング剤と反応性を有さないエーテル溶剤、アセテート溶
剤の群から選ばれた少なくとも１種または２種以上であ
ることが好ましい。本発明の液晶表示セル用シール材中
の含有量は、５〜２０重量％の範囲である。溶剤（５）
の具体的な例としては、例えば、シクロヘキサノンの如
きケトン溶剤、エーテル溶剤、アセテート溶剤が好まし
いれいである。エーテル溶剤としてより具体的な例とし
て、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモ
ノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエ
ーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エ
チレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコー
ルジエチルエーテル、エチレングリコールジプロピルエ
ーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレ
ングリコールジフェニルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテ
ル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジフェニルエーテルが挙げられる。またア
セテート溶剤として好ましくは、例えば、エチレングリ
コールモノアセテート、エチレングリコールモノメチル
エーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエ
ーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエ
ーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエー
テルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエー
テルアセテート、エチレングリコールジアセテート、ジ
エチレングリコールモノメチルアセテート、ジエチレン
グリコールモノエチルアセテート、ジエチレングリコー
ルモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコー
ルジアセテート、等で代表される。特に好ましい溶剤
（５）としては、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレ
ングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコー
ルモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコー
ルジアセテートから選ばれた少なくとも１種とすること
が良い。
（５）としては、エポキシ樹脂（１）と相溶性を有する
ものであればいずれでも用いることができる。沸点が１
００℃以上３００℃未満の範囲にあるものが好ましく、
１６０〜２３０℃の範囲にあるものがより好ましい。こ
のような沸点範囲を選択することにより、取り扱い中の
粘度安定性が確保される上に短時間のプレ乾燥で容易に
脱溶剤化が可能となる。またこの溶剤（５）はエポキシ
樹脂（１）と相溶性を有し、かつ（３）シランカップリ
ング剤と反応性を有さないエーテル溶剤、アセテート溶
剤の群から選ばれた少なくとも１種または２種以上であ
ることが好ましい。本発明の液晶表示セル用シール材中
の含有量は、５〜２０重量％の範囲である。溶剤（５）
の具体的な例としては、例えば、シクロヘキサノンの如
きケトン溶剤、エーテル溶剤、アセテート溶剤が好まし
いれいである。エーテル溶剤としてより具体的な例とし
て、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモ
ノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエ
ーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エ
チレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコー
ルジエチルエーテル、エチレングリコールジプロピルエ
ーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレ
ングリコールジフェニルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテ
ル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジフェニルエーテルが挙げられる。またア
セテート溶剤として好ましくは、例えば、エチレングリ
コールモノアセテート、エチレングリコールモノメチル
エーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエ
ーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエ
ーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエー
テルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエー
テルアセテート、エチレングリコールジアセテート、ジ
エチレングリコールモノメチルアセテート、ジエチレン
グリコールモノエチルアセテート、ジエチレングリコー
ルモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコー
ルジアセテート、等で代表される。特に好ましい溶剤
（５）としては、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレ
ングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコー
ルモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコー
ルジアセテートから選ばれた少なくとも１種とすること
が良い。
【００３９】[（６）ワックス]本発明の液晶表示セル用
シール材組成物は、ワックス（６）を０．１〜５重量％
含有する。液晶表示セル用シール材中にワックスを０．
１重量％に満たない組成物では６０〜８５℃、相対湿度
９５％以上の高温高湿環境下でその硬化物の透湿度が３
０ｇ／ｍ2，２４時間を超える傾向にあり、耐久性に富
む液晶表示セルを確保出来ない傾向にあるからであり、
５重量％以上では、ガラス基盤との接着性が阻害され長
期シール性が確保しづらくなる傾向にあるからである。
又本発明の液晶表示セル用シール材中ワックス（６）を
１〜３重量％とすることが更に好ましい。ワックス
（６）としては特に限定はなくいずれのワックスでも使
用することができる。例えば、動物系天然ワックス、植
物系天然ワックス、鉱物系天然ワックス、石油系ワック
ス、合成炭化水素系ワックス、変性ワックス、水素化ワ
ックス等が挙げられる。このなかでも、融点が７０℃以
上１５０℃以下のワックスが好ましく、カルナバワック
ス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロ
プッシュワックス、変性フィッシャートロプッシュワッ
クスが特に好ましい。又ワックス（６）は、本発明の液
晶表示セル用シール材組成物中、即ち硬化前には、独立
した一次粒子として存在していることが好ましく、その
一次粒子の平均粒子径は、０．０１〜５μｍの範囲にあ
ることが好ましく、０．０１〜３μｍの範囲にあること
が更に好ましい。以下にワックス（６）のより具体的な
例を示す。 （動物系天然ワックス）例えば、蜜ロウ、鯨ロウ、セラ
ックロウ等が挙げられる。 （植物系天然ワックス）例えば、カルナバワックス、オ
リキュリーワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、
ケーンワックス等が挙げられる。 （鉱物系天然ワックス）例えば、モンタンワックス、オ
ゾケライト、セレシン等が挙げられる。 （石油系ワックス）例えば、パラフィンワックス、マイ
クロクリスタリンワックス等が挙げられる。 （合成炭化水素系ワックス）例えば、フィッシャートロ
プッシュワックス及びその誘導体、ポリエチレンワック
ス及びその誘導体、ポリプロピレンワックス及びその誘
導体等が挙げられる。 （変性ワックス）例えば、酸化ワックス、モンタンワッ
クス、酸変性ワックス等が挙げられる。 （水素化ワックス）例えば、ステアリン酸アミドワック
ス等のアミドワックス、ポリエステルワックス、オパー
ルワックス等が挙げられる。
シール材組成物は、ワックス（６）を０．１〜５重量％
含有する。液晶表示セル用シール材中にワックスを０．
１重量％に満たない組成物では６０〜８５℃、相対湿度
９５％以上の高温高湿環境下でその硬化物の透湿度が３
０ｇ／ｍ2，２４時間を超える傾向にあり、耐久性に富
む液晶表示セルを確保出来ない傾向にあるからであり、
５重量％以上では、ガラス基盤との接着性が阻害され長
期シール性が確保しづらくなる傾向にあるからである。
又本発明の液晶表示セル用シール材中ワックス（６）を
１〜３重量％とすることが更に好ましい。ワックス
（６）としては特に限定はなくいずれのワックスでも使
用することができる。例えば、動物系天然ワックス、植
物系天然ワックス、鉱物系天然ワックス、石油系ワック
ス、合成炭化水素系ワックス、変性ワックス、水素化ワ
ックス等が挙げられる。このなかでも、融点が７０℃以
上１５０℃以下のワックスが好ましく、カルナバワック
ス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロ
プッシュワックス、変性フィッシャートロプッシュワッ
クスが特に好ましい。又ワックス（６）は、本発明の液
晶表示セル用シール材組成物中、即ち硬化前には、独立
した一次粒子として存在していることが好ましく、その
一次粒子の平均粒子径は、０．０１〜５μｍの範囲にあ
ることが好ましく、０．０１〜３μｍの範囲にあること
が更に好ましい。以下にワックス（６）のより具体的な
例を示す。 （動物系天然ワックス）例えば、蜜ロウ、鯨ロウ、セラ
ックロウ等が挙げられる。 （植物系天然ワックス）例えば、カルナバワックス、オ
リキュリーワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、
ケーンワックス等が挙げられる。 （鉱物系天然ワックス）例えば、モンタンワックス、オ
ゾケライト、セレシン等が挙げられる。 （石油系ワックス）例えば、パラフィンワックス、マイ
クロクリスタリンワックス等が挙げられる。 （合成炭化水素系ワックス）例えば、フィッシャートロ
プッシュワックス及びその誘導体、ポリエチレンワック
ス及びその誘導体、ポリプロピレンワックス及びその誘
導体等が挙げられる。 （変性ワックス）例えば、酸化ワックス、モンタンワッ
クス、酸変性ワックス等が挙げられる。 （水素化ワックス）例えば、ステアリン酸アミドワック
ス等のアミドワックス、ポリエステルワックス、オパー
ルワックス等が挙げられる。
【００４０】[（７）ゴム状ポリマー微粒子]本発明の液
晶表示セル用シール材においては、捩り振子法と言われ
るＴｏｒｓｉｎａｌ Ｂｒａｉｄ Ａｎａｌｙｚｅｒ
（以下単にＴＢＡと呼ぶ。）で求めた軟化点温度で、０
℃以下の軟化点温度を持ち電子顕微鏡観察から求めた一
次粒子の平均粒子径が５μｍ以下のゴム状ポリマー微粒
子（７）（以下の記載では単にゴム状ポリマー微粒子と
呼ぶ事がある。）を１〜１０重量％含有させる事が肝要
である。一次粒子の平均粒子径は０．０１〜５μｍが好
ましく、０．０５〜２μｍがより好ましい。液晶表示セ
ル用シール材中に占めるゴム状ポリマー微粒子（７）が
１重量％以下とすると、プレッシャークッカーテストに
於いて対象基板からのシール材の剥離現象が多発する傾
向にある。また、液晶表示セル用シール材中に占めるゴ
ム状ポリマー微粒子（７）を１０重量％以上とすると、
硬化体の耐熱性が低下しプレッシャークッカーテストな
どで熱クリープしてセル基盤のズレやギャップ変動を伴
いやすい傾向にある。
晶表示セル用シール材においては、捩り振子法と言われ
るＴｏｒｓｉｎａｌ Ｂｒａｉｄ Ａｎａｌｙｚｅｒ
（以下単にＴＢＡと呼ぶ。）で求めた軟化点温度で、０
℃以下の軟化点温度を持ち電子顕微鏡観察から求めた一
次粒子の平均粒子径が５μｍ以下のゴム状ポリマー微粒
子（７）（以下の記載では単にゴム状ポリマー微粒子と
呼ぶ事がある。）を１〜１０重量％含有させる事が肝要
である。一次粒子の平均粒子径は０．０１〜５μｍが好
ましく、０．０５〜２μｍがより好ましい。液晶表示セ
ル用シール材中に占めるゴム状ポリマー微粒子（７）が
１重量％以下とすると、プレッシャークッカーテストに
於いて対象基板からのシール材の剥離現象が多発する傾
向にある。また、液晶表示セル用シール材中に占めるゴ
ム状ポリマー微粒子（７）を１０重量％以上とすると、
硬化体の耐熱性が低下しプレッシャークッカーテストな
どで熱クリープしてセル基盤のズレやギャップ変動を伴
いやすい傾向にある。
【００４１】特に、ゴム状ポリマー微粒子（７）を液晶
表示セル用シール材中に占める割合で３〜８重量％とす
る事がより好ましい。ゴム状ポリマー微粒子（７）の軟
化点温度が０℃以下とすることで、接着性がより向上し
好ましく、またゴム状ポリマー微粒子（７）の一次粒子
径が５μｍ以下とすることにより、液晶セルのギャップ
を薄くすることができ、高価な液晶の使用量を抑制する
ことができると共に液晶表示応答速度をも向上すること
ができる。
表示セル用シール材中に占める割合で３〜８重量％とす
る事がより好ましい。ゴム状ポリマー微粒子（７）の軟
化点温度が０℃以下とすることで、接着性がより向上し
好ましく、またゴム状ポリマー微粒子（７）の一次粒子
径が５μｍ以下とすることにより、液晶セルのギャップ
を薄くすることができ、高価な液晶の使用量を抑制する
ことができると共に液晶表示応答速度をも向上すること
ができる。
【００４２】特に好ましい（７）としては、−３０℃以
下の軟化点温度を持ちその一次粒子径が０．０１〜３μ
ｍの範囲のシリコンゴム微粒子、及び／またはアクリル
ゴム微粒子またはポリオレフィンゴム微粒子である事が
挙げられ、更に好ましくはその（７）が架橋性ゴム粒子
である事が良い。これらのゴム状ポリマー微粒子（７）
は軟化点温度が０℃以下であれば既に公知の以下のゴム
状ポリマーを適宜選定使用できる。例えばアクリルゴム
系のゴム状ポリマー、シリコンゴム系のゴム状ポリマ
ー、共役ジエンゴム系のゴム状ポリマー、オレフィンゴ
ム系ゴム状ポリマー、ポリエステルゴム系ゴム状ポリマ
ー、ウレタンゴム系ゴム状ポリマー、複合化ゴムやエポ
キシ基と反応する官能基を有するゴム状ポリマーが例示
できる。特にこれらのゴム状ポリマーはエポキシ基と反
応する官能基を有することが好ましい。これら液晶表示
セル用シール材に用いるゴム状ポリマー微粒子は単独で
も複数を併用してもよい。これらゴム状ポリマー微粒子
（７）の具体例を以下に示す。
下の軟化点温度を持ちその一次粒子径が０．０１〜３μ
ｍの範囲のシリコンゴム微粒子、及び／またはアクリル
ゴム微粒子またはポリオレフィンゴム微粒子である事が
挙げられ、更に好ましくはその（７）が架橋性ゴム粒子
である事が良い。これらのゴム状ポリマー微粒子（７）
は軟化点温度が０℃以下であれば既に公知の以下のゴム
状ポリマーを適宜選定使用できる。例えばアクリルゴム
系のゴム状ポリマー、シリコンゴム系のゴム状ポリマ
ー、共役ジエンゴム系のゴム状ポリマー、オレフィンゴ
ム系ゴム状ポリマー、ポリエステルゴム系ゴム状ポリマ
ー、ウレタンゴム系ゴム状ポリマー、複合化ゴムやエポ
キシ基と反応する官能基を有するゴム状ポリマーが例示
できる。特にこれらのゴム状ポリマーはエポキシ基と反
応する官能基を有することが好ましい。これら液晶表示
セル用シール材に用いるゴム状ポリマー微粒子は単独で
も複数を併用してもよい。これらゴム状ポリマー微粒子
（７）の具体例を以下に示す。
【００４３】＜アクリルゴム系のゴム状ポリマー微粒子
＞アクリルゴム系のゴム状ポリマー微粒子の具体的な例
としては、例えば、コア部がアクリルゴムからなるコア
／シェル型エマルションを乾燥して得られる粒子を用い
る方法、また、エポキシ樹脂中でアクリル系モノマーを
非水分散重合させてなる樹脂組成物を用いる方法、また
更には、エポキシ基と反応する官能基を導入してなるア
クリルゴムポリマー溶液を別個に調整後、エポキシ樹脂
中に投入または滴下して、機械的に混合し、脱溶剤また
はグラフト化させてアクリルゴム微粒子をエポキシ樹脂
中に安定的に分散させてなる樹脂組成物を用いる方法な
どがある。
＞アクリルゴム系のゴム状ポリマー微粒子の具体的な例
としては、例えば、コア部がアクリルゴムからなるコア
／シェル型エマルションを乾燥して得られる粒子を用い
る方法、また、エポキシ樹脂中でアクリル系モノマーを
非水分散重合させてなる樹脂組成物を用いる方法、また
更には、エポキシ基と反応する官能基を導入してなるア
クリルゴムポリマー溶液を別個に調整後、エポキシ樹脂
中に投入または滴下して、機械的に混合し、脱溶剤また
はグラフト化させてアクリルゴム微粒子をエポキシ樹脂
中に安定的に分散させてなる樹脂組成物を用いる方法な
どがある。
【００４４】＜シリコンゴム系のゴム状ポリマー微粒子
＞シリコンゴム系のゴム状ポリマー微粒子の具体的な例
としては、例えば、粉末状のシリコンゴム微粒子を用い
る方法、また、エポキシ樹脂に二重結合を導入してその
二重結合と反応可能な片末端アクリレート基を持つシリ
コンマクロモノマーを反応させた後、ビニルシリコンと
ハイドロジェンシリコンとを仕込分散重合させてなる樹
脂組成物を用いる方法がある。
＞シリコンゴム系のゴム状ポリマー微粒子の具体的な例
としては、例えば、粉末状のシリコンゴム微粒子を用い
る方法、また、エポキシ樹脂に二重結合を導入してその
二重結合と反応可能な片末端アクリレート基を持つシリ
コンマクロモノマーを反応させた後、ビニルシリコンと
ハイドロジェンシリコンとを仕込分散重合させてなる樹
脂組成物を用いる方法がある。
【００４５】＜共役ジエンゴム系のゴム状ポリマー微粒
子＞共役ジエンゴム系のゴム状ポリマー微粒子の具体的
な例としては、例えば、１，３−ブタジエン、１、３−
ペンタジエン、イソプレン、１、３−ヘキサジエン、ク
ロロプレン等のモノマーを重合または共重合して得られ
た共役ジエンゴム状ポリマー微粒子が例示でき、すでに
公知の物として良く、特に制約はない。市販品をそのま
ま使用して良い。より具体的な共役ジエンゴムの例とし
てはブタジエンとアクリロニトリルとの共重合体、末端
にカルボキシル基を有するブタジエンとアクリロニトリ
ルとの共重合体、末端にアミノ基を有するブタジエンと
アクリロニトリルとの共重合体等がある。
子＞共役ジエンゴム系のゴム状ポリマー微粒子の具体的
な例としては、例えば、１，３−ブタジエン、１、３−
ペンタジエン、イソプレン、１、３−ヘキサジエン、ク
ロロプレン等のモノマーを重合または共重合して得られ
た共役ジエンゴム状ポリマー微粒子が例示でき、すでに
公知の物として良く、特に制約はない。市販品をそのま
ま使用して良い。より具体的な共役ジエンゴムの例とし
てはブタジエンとアクリロニトリルとの共重合体、末端
にカルボキシル基を有するブタジエンとアクリロニトリ
ルとの共重合体、末端にアミノ基を有するブタジエンと
アクリロニトリルとの共重合体等がある。
【００４６】＜オレフィンゴム系ゴム状ポリマー微粒子
＞オレフィンゴム系ゴム状ポリマー微粒子の具体的な例
としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、２−ブテン、イソブテン等の単独非晶質重合体また
は共重合可能な他のモノマーとの共重合体やターポリマ
ーからなる微粒子またはその組成物が例示できる。オレ
フィンゴムラテックス等の形で市販されている物を入手
し、エポキシ樹脂中で脱水処理し、オレフィンゴムをエ
ポキシ樹脂中に分散安定化させてなる樹脂組成物として
使用する方法も良い例である。
＞オレフィンゴム系ゴム状ポリマー微粒子の具体的な例
としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、２−ブテン、イソブテン等の単独非晶質重合体また
は共重合可能な他のモノマーとの共重合体やターポリマ
ーからなる微粒子またはその組成物が例示できる。オレ
フィンゴムラテックス等の形で市販されている物を入手
し、エポキシ樹脂中で脱水処理し、オレフィンゴムをエ
ポキシ樹脂中に分散安定化させてなる樹脂組成物として
使用する方法も良い例である。
【００４７】＜ポリエステルゴム系ゴム状ポリマー微粒
子＞ポリエステルゴム系ゴム状ポリマー微粒子とはポリ
マー骨格にポリエステル結合が含有されているゴム状ポ
リマーからなる微粒子の事であり、特に制約はない。具
体的な ポリエステルゴムの例を挙げれば、例えば、液
状ポリシロキサンジオール、液状ポリオレフィンジオー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコー
ル等から選ばれた少なくとも１種のジオール成分と、必
要に応じてトリオール以上の多価アルコール化合物の共
存下に、アジピン酸、マレイン酸、コハク酸、フタル酸
等から選ばれた少なくとも１種の２塩基酸とから誘導さ
れた低軟化点ポリエステル樹脂、また、前記２塩基酸の
代わりに酸無水物を用いた低軟化点ポリエステル樹脂、
または、ヒドロキシ多価カルボン酸等から誘導させた低
軟化点ポリエステル樹脂が例示できる。
子＞ポリエステルゴム系ゴム状ポリマー微粒子とはポリ
マー骨格にポリエステル結合が含有されているゴム状ポ
リマーからなる微粒子の事であり、特に制約はない。具
体的な ポリエステルゴムの例を挙げれば、例えば、液
状ポリシロキサンジオール、液状ポリオレフィンジオー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコー
ル等から選ばれた少なくとも１種のジオール成分と、必
要に応じてトリオール以上の多価アルコール化合物の共
存下に、アジピン酸、マレイン酸、コハク酸、フタル酸
等から選ばれた少なくとも１種の２塩基酸とから誘導さ
れた低軟化点ポリエステル樹脂、また、前記２塩基酸の
代わりに酸無水物を用いた低軟化点ポリエステル樹脂、
または、ヒドロキシ多価カルボン酸等から誘導させた低
軟化点ポリエステル樹脂が例示できる。
【００４８】＜ウレタンゴム系ゴム状ポリマー微粒子＞
ウレタンゴム系ゴム状ポリマー微粒子とはゴム状ポリマ
ー骨格にウレタン結合及び／または尿素結合が含有され
ているゴム状ポリマーからなる微粒子の事であり、特に
制約はない。具体的なウレタンゴムの例を挙げれば、例
えば、液状ポリシロキサンジオール、液状ポリオレフィ
ンジオール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレン
グリコール等から選ばれた少なくとも１種からなるジオ
ール成分と、必要に応じてトリオール以上の多価アルコ
ール化合物の共存下に、ヘキサメチレンジイソシアナー
ト、イソフォロンジイソシアナート、トリレンジイソシ
アナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ノルボ
ルナンジイソシアナート等で代表されるすでに公知のジ
イソシアナート化合物とを作用させて得られるゴム状ポ
リウレタン、また更には、例えば、液状ポリシロキサン
ジアミン、液状ポリオレフィンジアミン、ポリプロピレ
ングリコールジアミン等から選ばれた少なくとも１種の
長鎖ジアミン成分と、必要に応じてトリアミン以上の多
価アミン化合物の共存下に、ヘキサメチレンジイソシア
ナート、イソフォロンジイソシアナート、トリレンジイ
ソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ノ
ルボルナンジイソシアナート等で代表されるすでに公知
のジイソシアナート化合物とを作用させて得られるゴム
状ポリウレタン等を例示出来る。
ウレタンゴム系ゴム状ポリマー微粒子とはゴム状ポリマ
ー骨格にウレタン結合及び／または尿素結合が含有され
ているゴム状ポリマーからなる微粒子の事であり、特に
制約はない。具体的なウレタンゴムの例を挙げれば、例
えば、液状ポリシロキサンジオール、液状ポリオレフィ
ンジオール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレン
グリコール等から選ばれた少なくとも１種からなるジオ
ール成分と、必要に応じてトリオール以上の多価アルコ
ール化合物の共存下に、ヘキサメチレンジイソシアナー
ト、イソフォロンジイソシアナート、トリレンジイソシ
アナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ノルボ
ルナンジイソシアナート等で代表されるすでに公知のジ
イソシアナート化合物とを作用させて得られるゴム状ポ
リウレタン、また更には、例えば、液状ポリシロキサン
ジアミン、液状ポリオレフィンジアミン、ポリプロピレ
ングリコールジアミン等から選ばれた少なくとも１種の
長鎖ジアミン成分と、必要に応じてトリアミン以上の多
価アミン化合物の共存下に、ヘキサメチレンジイソシア
ナート、イソフォロンジイソシアナート、トリレンジイ
ソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ノ
ルボルナンジイソシアナート等で代表されるすでに公知
のジイソシアナート化合物とを作用させて得られるゴム
状ポリウレタン等を例示出来る。
【００４９】＜複合化ゴム粒子＞複合化ゴム粒子として
は例えば前記したアクリル系、シリコン系、共役ジエン
系、オレフィン系、ポリエステル系、ウレタン系の２種
以上からなるグラフトポリマー及び／またはブロックポ
リマーまたはコアシェルポリマー、複層ポリマー等から
なる微粒子が例示できる。
は例えば前記したアクリル系、シリコン系、共役ジエン
系、オレフィン系、ポリエステル系、ウレタン系の２種
以上からなるグラフトポリマー及び／またはブロックポ
リマーまたはコアシェルポリマー、複層ポリマー等から
なる微粒子が例示できる。
【００５０】＜エポキシ基と反応する官能基を有するゴ
ム状ポリマー＞エポキシ基と反応する官能基を有するゴ
ム状ポリマーとしては例えば前記したアクリル系、シリ
コン系、共役ジエン系、オレフィン系、ポリエステル
系、ウレタン系の粒子にエポキシ基と反応する官能基を
導入してなるものが代表的な例である。そのエポキシ基
と反応する官能基を有するゴム状ポリマーでは、エポキ
シ基と反応する官能基を有する単量体に由来する構造が
ゴム状ポリマー中に占める重量割合で０．１〜２５重量
％であることが好ましい。エポキシ基と反応する官能基
を有する単量体に由来する繰り返し構造の含有量を０．
１重量％以上２５重量％以下とすることで得られる液晶
表示セル用シール材組成物の接着性が著しく向上するの
で好ましい。エポキシ基と反応しうる官能基としては、
例えば、メルカプト基、アミノ基、イミノ基、カルボキ
シル基、酸無水物基、エポキシ基、ヒドロキシル基等が
挙げられる。ゴム状ポリマーにはこれらの官能基のうち
少なくとも１種を０．０１〜２５重量％が好ましく、
０．１〜１０重量％導入されているものが更に好まし
い。それらの官能基の導入方法には特に限定は無く、官
能基含有モノマーと主鎖ポリマーを構成するモノマーと
のランダム共重合法、交互共重合法、縮合重合法、付加
重合法、コア−シェル重合法による導入方法、イオン吸
着導入法、膨潤含浸導入法、ゴム状粒子を形成するポリ
マーへグラフト重合する方法等いずれの方法でもよい。
このなかでも共重合したり、グラフト重合方法すること
で、少ない量で効率良くゴム状ポリマー微粒子表面近傍
に必要な官能基を配置導入出来るので好ましい。本願発
明の液晶表示セル用シール材では、エポキシ樹脂（１）
が液状又は液状エポキシを含有する場合にはゴム状ポリ
マー微粒子（７）がエポキシ樹脂（１）中に粒子として
形状を保持するものが好ましい。そして本発明の液晶表
示セル用シール材中では、ゴム状ポリマー微粒子（７）
がエポキシ樹脂（１）と事前にグラフトしていても良
く、グラフトしていなくても良い。
ム状ポリマー＞エポキシ基と反応する官能基を有するゴ
ム状ポリマーとしては例えば前記したアクリル系、シリ
コン系、共役ジエン系、オレフィン系、ポリエステル
系、ウレタン系の粒子にエポキシ基と反応する官能基を
導入してなるものが代表的な例である。そのエポキシ基
と反応する官能基を有するゴム状ポリマーでは、エポキ
シ基と反応する官能基を有する単量体に由来する構造が
ゴム状ポリマー中に占める重量割合で０．１〜２５重量
％であることが好ましい。エポキシ基と反応する官能基
を有する単量体に由来する繰り返し構造の含有量を０．
１重量％以上２５重量％以下とすることで得られる液晶
表示セル用シール材組成物の接着性が著しく向上するの
で好ましい。エポキシ基と反応しうる官能基としては、
例えば、メルカプト基、アミノ基、イミノ基、カルボキ
シル基、酸無水物基、エポキシ基、ヒドロキシル基等が
挙げられる。ゴム状ポリマーにはこれらの官能基のうち
少なくとも１種を０．０１〜２５重量％が好ましく、
０．１〜１０重量％導入されているものが更に好まし
い。それらの官能基の導入方法には特に限定は無く、官
能基含有モノマーと主鎖ポリマーを構成するモノマーと
のランダム共重合法、交互共重合法、縮合重合法、付加
重合法、コア−シェル重合法による導入方法、イオン吸
着導入法、膨潤含浸導入法、ゴム状粒子を形成するポリ
マーへグラフト重合する方法等いずれの方法でもよい。
このなかでも共重合したり、グラフト重合方法すること
で、少ない量で効率良くゴム状ポリマー微粒子表面近傍
に必要な官能基を配置導入出来るので好ましい。本願発
明の液晶表示セル用シール材では、エポキシ樹脂（１）
が液状又は液状エポキシを含有する場合にはゴム状ポリ
マー微粒子（７）がエポキシ樹脂（１）中に粒子として
形状を保持するものが好ましい。そして本発明の液晶表
示セル用シール材中では、ゴム状ポリマー微粒子（７）
がエポキシ樹脂（１）と事前にグラフトしていても良
く、グラフトしていなくても良い。
【００５１】[（８）硬化促進剤]本発明の液晶表示セル
用シール材組成物は必要に応じて、硬化促進剤（８）の
０．１〜５重量％を含有させることができる。その硬化
促進剤（８）としては潜在性エポキシ硬化剤（２）と共
に併用使用する事で低温硬化性が付与出来る物質が好ま
しい。例えば、３−ｐ−クロロフェニル１，１−ジメチ
ル尿素、ｐ−フェニル−ジ（１，１−ジメチル尿素）等
で代表される尿素誘導体、 Ｎ−シアノエチル―２メチ
ルイミダゾール、Ｎ―シアノエチル―２−エチル−４−
メチルイミダゾール等で代表されるイミダゾール化合物
またはその塩、脂肪族アミンまたはその塩、脂環式アミ
ンまたはその塩、トリスジメチルアミノメチルフェノー
ルやジアザビシクロウンデセン等で代表される芳香族ア
ミン化合物またはその塩、多価カルボン酸またはその
塩、液状ポリアミド、液状ポリアミンアミド等が挙げら
れる。前記した中から室温活性は低く、貯蔵安定性に富
むものが好ましく、その意味では尿素誘導体が好まし
い。
用シール材組成物は必要に応じて、硬化促進剤（８）の
０．１〜５重量％を含有させることができる。その硬化
促進剤（８）としては潜在性エポキシ硬化剤（２）と共
に併用使用する事で低温硬化性が付与出来る物質が好ま
しい。例えば、３−ｐ−クロロフェニル１，１−ジメチ
ル尿素、ｐ−フェニル−ジ（１，１−ジメチル尿素）等
で代表される尿素誘導体、 Ｎ−シアノエチル―２メチ
ルイミダゾール、Ｎ―シアノエチル―２−エチル−４−
メチルイミダゾール等で代表されるイミダゾール化合物
またはその塩、脂肪族アミンまたはその塩、脂環式アミ
ンまたはその塩、トリスジメチルアミノメチルフェノー
ルやジアザビシクロウンデセン等で代表される芳香族ア
ミン化合物またはその塩、多価カルボン酸またはその
塩、液状ポリアミド、液状ポリアミンアミド等が挙げら
れる。前記した中から室温活性は低く、貯蔵安定性に富
むものが好ましく、その意味では尿素誘導体が好まし
い。
【００５２】[（９）ギャップ出しコントロール剤]本願
発明のギャップ出しコントロール剤（９）とは、液晶表
示素子のギャップ幅を３〜７μｍの幅で任意かつ正確に
調節することができる化合物であり、このようなもので
あればいずれでも使用することができる。ギャップ出し
コントロール剤（９）は必要に応じて液晶表示セル用シ
ール材組成物中に０．１〜５重量％含有させることがで
きる。好ましくは０．５〜２．５重量％である。ギャッ
プ出しコントロール剤（９）としては例えば、エポキシ
樹脂（１）又は必要に応じて用いる溶剤（１０）などに
よって変形や溶解、膨潤されない真球状、サッカーボー
ル状粒子、棒状繊維等の上下左右対象の無機質粒子また
は熱硬化性のポリマー粒子が挙げられる。ギャップ出し
コントロール剤（９）の無機質粒子の例としては、真球
シリカ粒子、真球アルミナ粒子、ガラス短繊維、金属短
繊維、金属粉等が挙げられる。ギャップ出しコントロー
ル剤（９）としては例えば、エポキシ樹脂（１）又は必
要に応じて用いる溶剤（１０）などによって変形や溶
解、膨潤されない真球状、サッカーボール状粒子、棒状
繊維等の上下左右対象の無機質粒子または熱硬化性のポ
リマー粒子が挙げられる。ギャップ出しコントロール剤
（９）の無機質粒子の例としては、真球シリカ粒子、真
球アルミナ粒子、ガラス短繊維、金属短繊維、金属粉等
が挙げられる。熱硬化性のポリマー粒子としては、熱硬
化性のポリスチレン真球状粒子や、その他、フェノール
樹脂系熱硬化粒子、ベンゾグアナミン樹脂系熱硬化粒子
等が挙げられる。無機質粒子はギャップ精度を高精度で
制御可能であるので特に好ましい例である。
発明のギャップ出しコントロール剤（９）とは、液晶表
示素子のギャップ幅を３〜７μｍの幅で任意かつ正確に
調節することができる化合物であり、このようなもので
あればいずれでも使用することができる。ギャップ出し
コントロール剤（９）は必要に応じて液晶表示セル用シ
ール材組成物中に０．１〜５重量％含有させることがで
きる。好ましくは０．５〜２．５重量％である。ギャッ
プ出しコントロール剤（９）としては例えば、エポキシ
樹脂（１）又は必要に応じて用いる溶剤（１０）などに
よって変形や溶解、膨潤されない真球状、サッカーボー
ル状粒子、棒状繊維等の上下左右対象の無機質粒子また
は熱硬化性のポリマー粒子が挙げられる。ギャップ出し
コントロール剤（９）の無機質粒子の例としては、真球
シリカ粒子、真球アルミナ粒子、ガラス短繊維、金属短
繊維、金属粉等が挙げられる。ギャップ出しコントロー
ル剤（９）としては例えば、エポキシ樹脂（１）又は必
要に応じて用いる溶剤（１０）などによって変形や溶
解、膨潤されない真球状、サッカーボール状粒子、棒状
繊維等の上下左右対象の無機質粒子または熱硬化性のポ
リマー粒子が挙げられる。ギャップ出しコントロール剤
（９）の無機質粒子の例としては、真球シリカ粒子、真
球アルミナ粒子、ガラス短繊維、金属短繊維、金属粉等
が挙げられる。熱硬化性のポリマー粒子としては、熱硬
化性のポリスチレン真球状粒子や、その他、フェノール
樹脂系熱硬化粒子、ベンゾグアナミン樹脂系熱硬化粒子
等が挙げられる。無機質粒子はギャップ精度を高精度で
制御可能であるので特に好ましい例である。
【００５３】[その他添加剤]必要に応じて更に、レベリ
ング剤、顔料、染料、可塑剤、消泡剤の使用が可能であ
る。
ング剤、顔料、染料、可塑剤、消泡剤の使用が可能であ
る。
【００５４】[液晶表示セル用シール材組成物の調整方
法]本願発明の液晶表示セル用シール材組成物の調整
は、（１） 一分子中にエポキシ基を平均２．３個以上
持つエポキシ樹脂、（２） 熱活性な潜在性エポキシ硬
化剤、（３） 無機質充填剤、（４） シランカップリ
ング剤、（５） （１）と相溶する溶剤、（６） ワッ
クス、（７） ０℃以下の軟化点温度を持ちその一次粒
子の平均粒子径が５μｍ以下からなるゴム状ポリマー微
粒子、必要に応じて（８） 硬化促進剤、（９）ギャッ
プ出しコントロール剤、レベリング剤、顔料、染料、可
塑剤、消泡剤、その他添加剤等を適宜添加し、混合すれ
ば良く特に限定はない。なお本願発明の液晶表示セル用
シール材組成物は、エポキシ樹脂（１）と相溶する溶媒
を含有しており、この場合軟化点が５０℃以上の高軟化
点アクリルポリマーを０．１重量未満含有していてもよ
い。
法]本願発明の液晶表示セル用シール材組成物の調整
は、（１） 一分子中にエポキシ基を平均２．３個以上
持つエポキシ樹脂、（２） 熱活性な潜在性エポキシ硬
化剤、（３） 無機質充填剤、（４） シランカップリ
ング剤、（５） （１）と相溶する溶剤、（６） ワッ
クス、（７） ０℃以下の軟化点温度を持ちその一次粒
子の平均粒子径が５μｍ以下からなるゴム状ポリマー微
粒子、必要に応じて（８） 硬化促進剤、（９）ギャッ
プ出しコントロール剤、レベリング剤、顔料、染料、可
塑剤、消泡剤、その他添加剤等を適宜添加し、混合すれ
ば良く特に限定はない。なお本願発明の液晶表示セル用
シール材組成物は、エポキシ樹脂（１）と相溶する溶媒
を含有しており、この場合軟化点が５０℃以上の高軟化
点アクリルポリマーを０．１重量未満含有していてもよ
い。
【００５５】（軟化点が５０℃以上の高軟化点アクリル
ポリマー）軟化点が５０℃以上の高軟化点アクリルポリ
マーとはＴＢＡから求めた軟化点温度で５０℃以上の軟
化点温度を持つアクリルポリマーである。具体的には、
ポリメチルメタクリレート樹脂や塩化ビニル樹脂及びポ
リスチレン等に代表される高軟化点ポリマーが挙げられ
る。
ポリマー）軟化点が５０℃以上の高軟化点アクリルポリ
マーとはＴＢＡから求めた軟化点温度で５０℃以上の軟
化点温度を持つアクリルポリマーである。具体的には、
ポリメチルメタクリレート樹脂や塩化ビニル樹脂及びポ
リスチレン等に代表される高軟化点ポリマーが挙げられ
る。
【００５６】[液晶表示セル用シール材組成物の物性]液
晶表示セル用シール材組成物の硬化前の粘度としては特
に限定はないが、Ｂ型粘度計による２５℃粘度が１〜１
０００Ｐａ・ｓの範囲が好ましく、５〜５００Ｐａ・ｓ
の範囲がより好ましく、１０〜２００Ｐａ・ｓの範囲が
最も好ましい。本発明の液晶表示セル用シール材組成物
は事前に加熱養生等の方法で前記した範囲の粘度特性を
示す様に調製してもよい。
晶表示セル用シール材組成物の硬化前の粘度としては特
に限定はないが、Ｂ型粘度計による２５℃粘度が１〜１
０００Ｐａ・ｓの範囲が好ましく、５〜５００Ｐａ・ｓ
の範囲がより好ましく、１０〜２００Ｐａ・ｓの範囲が
最も好ましい。本発明の液晶表示セル用シール材組成物
は事前に加熱養生等の方法で前記した範囲の粘度特性を
示す様に調製してもよい。
【００５７】またＢ型粘度計のローター番号を同一とす
る毎分１０回転のズリ速度から求められた１０ｒｐｍ粘
度値と１回転ズリ速度の時の１ｒｐｍ粘度値の比（１０
ｒｐｍ粘度値／１ｒｐｍ粘度値）であらわされるチクソ
指数には、特に制約は無いが、好ましくは１〜３の範囲
である事がよい。
る毎分１０回転のズリ速度から求められた１０ｒｐｍ粘
度値と１回転ズリ速度の時の１ｒｐｍ粘度値の比（１０
ｒｐｍ粘度値／１ｒｐｍ粘度値）であらわされるチクソ
指数には、特に制約は無いが、好ましくは１〜３の範囲
である事がよい。
【００５８】[液晶表示セルの製造方法]本発明の液晶表
示セルの製造方法とは、本発明の液晶表示セル用シール
材をガラス製またはプラスチック製の液晶セル用基板の
接合シール構成部位に印刷またはディスペンス塗布し、
７０〜１００℃で１〜２０分プレキュアー後、もう一方
の未塗布対象同基板との対で位置合わせを行った後、そ
の対基板を１１０〜１７０℃で熱圧締処理し、該対基板
を３〜７μｍの範囲で均質な厚みに接合固定させる事を
特徴とする液晶表示セルの製造方法である。その際、溶
剤（５）を含有してなる液晶表示セル用シール材を完全
硬化させて接着シールする際には事前にプレキュアーが
必要である。プレキュアー条件には特に制約はないが、
含有する溶剤分を１００としてその少なくとも９５重量
％が脱溶剤化でき、かつ含有する潜在性エポキシ硬化剤
の熱活性温度以下の加熱乾燥温度を選択する事が肝要で
ある。一般的なプレキュアー条件としては温度が６０℃
〜１２０℃の範囲、乾燥時間として５〜６０分である。
高温化するほど短時間乾燥にする事が好ましい。１２０
℃を超えたプレキュアーであっても脱溶剤化は可能であ
るが、硬化反応の進行でギャップ幅の精度が低下する傾
向にあり注意が必要である。用いられる液晶セル用基板
としては、例えば、ガラス基板、プラスチック基板が挙
げらる。前記した基板群では当然の事として酸化インジ
ウムで代表される透明電極やポリイミド等で代表される
配向膜その他無機質イオン遮蔽膜等が必要部に施工され
てなるいわゆる液晶セル構成用ガラス基盤または同プラ
スチッツク基盤が用いられる。基板に液晶表示セル用シ
ール材を塗布する方法には特に限定はなく、例えばスク
リーン印刷塗布方法またはディスペンサー塗布方法など
で行って良い。また、塗布後は、必要に応じてプレ乾燥
して後、張り合わせ、加熱圧締接着シールする方法で接
合するが、その際の加熱硬化条件としては特に制約する
ものではないが、およそ１１０〜１７０℃で２４〜０．
５時間として良い。また、熱圧締・接着工程を枚葉熱プ
レスでもって実施する際は、仮接着性を確保出来る条
件、特に制約するものでは無いが、好ましくは１１０〜
１８０℃で２〜１０分程度接合後、圧を開放、取り出
し、引き続き同温度下に調整された加熱オーブン中で完
全硬化養生させるなどの２段または複数の加熱工程や養
生工程を経て製造されて良い。ここで、枚葉熱プレスと
は、一セット枚づづ接合する仕様の熱プレス機を意味
し、真空下に熱を加える事が出来る枚葉熱プレス機器を
真空枚葉熱プレス、または、大気圧下で熱板を介して強
制的に加熱圧締接着するタイプの剛体枚葉熱ブレスとが
知られている。いずれの枚葉熱プレス方式であってもよ
い。また前記した熱圧締・接着工程を前記枚葉熱プレス
等とは別に多段熱プレスとする事であっても何ら問題な
い。
示セルの製造方法とは、本発明の液晶表示セル用シール
材をガラス製またはプラスチック製の液晶セル用基板の
接合シール構成部位に印刷またはディスペンス塗布し、
７０〜１００℃で１〜２０分プレキュアー後、もう一方
の未塗布対象同基板との対で位置合わせを行った後、そ
の対基板を１１０〜１７０℃で熱圧締処理し、該対基板
を３〜７μｍの範囲で均質な厚みに接合固定させる事を
特徴とする液晶表示セルの製造方法である。その際、溶
剤（５）を含有してなる液晶表示セル用シール材を完全
硬化させて接着シールする際には事前にプレキュアーが
必要である。プレキュアー条件には特に制約はないが、
含有する溶剤分を１００としてその少なくとも９５重量
％が脱溶剤化でき、かつ含有する潜在性エポキシ硬化剤
の熱活性温度以下の加熱乾燥温度を選択する事が肝要で
ある。一般的なプレキュアー条件としては温度が６０℃
〜１２０℃の範囲、乾燥時間として５〜６０分である。
高温化するほど短時間乾燥にする事が好ましい。１２０
℃を超えたプレキュアーであっても脱溶剤化は可能であ
るが、硬化反応の進行でギャップ幅の精度が低下する傾
向にあり注意が必要である。用いられる液晶セル用基板
としては、例えば、ガラス基板、プラスチック基板が挙
げらる。前記した基板群では当然の事として酸化インジ
ウムで代表される透明電極やポリイミド等で代表される
配向膜その他無機質イオン遮蔽膜等が必要部に施工され
てなるいわゆる液晶セル構成用ガラス基盤または同プラ
スチッツク基盤が用いられる。基板に液晶表示セル用シ
ール材を塗布する方法には特に限定はなく、例えばスク
リーン印刷塗布方法またはディスペンサー塗布方法など
で行って良い。また、塗布後は、必要に応じてプレ乾燥
して後、張り合わせ、加熱圧締接着シールする方法で接
合するが、その際の加熱硬化条件としては特に制約する
ものではないが、およそ１１０〜１７０℃で２４〜０．
５時間として良い。また、熱圧締・接着工程を枚葉熱プ
レスでもって実施する際は、仮接着性を確保出来る条
件、特に制約するものでは無いが、好ましくは１１０〜
１８０℃で２〜１０分程度接合後、圧を開放、取り出
し、引き続き同温度下に調整された加熱オーブン中で完
全硬化養生させるなどの２段または複数の加熱工程や養
生工程を経て製造されて良い。ここで、枚葉熱プレスと
は、一セット枚づづ接合する仕様の熱プレス機を意味
し、真空下に熱を加える事が出来る枚葉熱プレス機器を
真空枚葉熱プレス、または、大気圧下で熱板を介して強
制的に加熱圧締接着するタイプの剛体枚葉熱ブレスとが
知られている。いずれの枚葉熱プレス方式であってもよ
い。また前記した熱圧締・接着工程を前記枚葉熱プレス
等とは別に多段熱プレスとする事であっても何ら問題な
い。
【００５９】[液晶表示素子]また本願発明の液晶表示素
子とは、本願発明の液晶表示セル用シール材をガラス製
またはプラスチック製の液晶セル用基板の接合シール構
成部位に印刷またはディスペンス塗布し、７０〜１００
℃で１〜２０分プレキュアー後、もう一方の未塗布対象
同基板との対で位置合わせを行った後、その対基板を１
１０〜１７０℃で熱圧締処理し、該対基板を３〜７μｍ
の範囲で均質な厚みに接合固定させる事で得られ、該セ
ル内に液晶材料を注入し、注入孔を２液型液晶シール材
組成物で封孔させて得られた液晶表示素子である。２液
型液晶シール材組成物としては既に公知のものを使用し
て良く特に限定はない。例えばエポキシ樹脂とポリアミ
ド硬化剤からなる２液型液晶シール材組成物、エポキシ
樹脂とポリチオール硬化剤からなる２液液晶シール材組
成物、エポキシ樹脂とポリアミン硬化剤とからなる２液
型液晶シール材組成物等を例示できる。液晶材料にも制
約は無く例えばネマチック液晶や強誘電液晶等が好適で
ある。本願発明で得られた液晶表示素子としては、例え
ば、エム シャツト（Ｍ Ｓｃｈａｄｔ）とダブリユ
ヘルフリッヒ（Ｗ Ｈｅｌｆｒｉｃｈ）らが提唱したＴ
Ｎ型（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）の液晶素子あ
るいはＳＴＮ型（ Ｓｕｐｅｒ Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅ
ｍａｔｉｃ ）の液晶素子、または、クラーク（Ｎ Ａ
Ｃｌａｒｋ）とラガウェル（Ｓ Ｔ Ｌａｇｅｒｗａ
ｌｌ）により提唱された強誘電型液晶素子、また薄膜ト
ランジスター（ＴＦＴ）を各画素に設けた液晶表示素子
等が好ましい例として挙げられる。
子とは、本願発明の液晶表示セル用シール材をガラス製
またはプラスチック製の液晶セル用基板の接合シール構
成部位に印刷またはディスペンス塗布し、７０〜１００
℃で１〜２０分プレキュアー後、もう一方の未塗布対象
同基板との対で位置合わせを行った後、その対基板を１
１０〜１７０℃で熱圧締処理し、該対基板を３〜７μｍ
の範囲で均質な厚みに接合固定させる事で得られ、該セ
ル内に液晶材料を注入し、注入孔を２液型液晶シール材
組成物で封孔させて得られた液晶表示素子である。２液
型液晶シール材組成物としては既に公知のものを使用し
て良く特に限定はない。例えばエポキシ樹脂とポリアミ
ド硬化剤からなる２液型液晶シール材組成物、エポキシ
樹脂とポリチオール硬化剤からなる２液液晶シール材組
成物、エポキシ樹脂とポリアミン硬化剤とからなる２液
型液晶シール材組成物等を例示できる。液晶材料にも制
約は無く例えばネマチック液晶や強誘電液晶等が好適で
ある。本願発明で得られた液晶表示素子としては、例え
ば、エム シャツト（Ｍ Ｓｃｈａｄｔ）とダブリユ
ヘルフリッヒ（Ｗ Ｈｅｌｆｒｉｃｈ）らが提唱したＴ
Ｎ型（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）の液晶素子あ
るいはＳＴＮ型（ Ｓｕｐｅｒ Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅ
ｍａｔｉｃ ）の液晶素子、または、クラーク（Ｎ Ａ
Ｃｌａｒｋ）とラガウェル（Ｓ Ｔ Ｌａｇｅｒｗａ
ｌｌ）により提唱された強誘電型液晶素子、また薄膜ト
ランジスター（ＴＦＴ）を各画素に設けた液晶表示素子
等が好ましい例として挙げられる。
【００６０】
【実施例】以下に代表的な実施例により本発明を詳細に
説明するがこれに限定されたものではない。例中記載の
％、部とはそれぞれ重量％、重量部を意味する。また、
例中用いた原材料種（略記号）は以下の通りである。
説明するがこれに限定されたものではない。例中記載の
％、部とはそれぞれ重量％、重量部を意味する。また、
例中用いた原材料種（略記号）は以下の通りである。
【００６１】[試験方法] (貯蔵安定性試験)液晶表示セル用シール材組成物１００
部をポリエチレン製容器に入れ、密封してのち、密封時
の２０℃粘度値を１００とし−１０℃／３０日経過後の
同粘度値の変化率で表す。１０％未満の変化率であった
場合貯蔵安定性が良好の意味で記号○で、また１１〜５
０％の変化率であった場合を貯蔵安定性がやや問題の意
味で記号△で、５０％を超える変化があった場合を貯蔵
安定性不良の意味で記号×で例中に記載した。
部をポリエチレン製容器に入れ、密封してのち、密封時
の２０℃粘度値を１００とし−１０℃／３０日経過後の
同粘度値の変化率で表す。１０％未満の変化率であった
場合貯蔵安定性が良好の意味で記号○で、また１１〜５
０％の変化率であった場合を貯蔵安定性がやや問題の意
味で記号△で、５０％を超える変化があった場合を貯蔵
安定性不良の意味で記号×で例中に記載した。
【００６２】（塗付作業性試験）氷点下以下のポリエチ
レン製容器に密封保存された液晶表示セル用シール材組
成物を取り出し、２時間かけて室温２５℃に戻した。そ
の時点の２５℃粘度値を１００とし２５℃で１２時間放
置後の粘度変化率で表し、１５％未満の変化率である場
合を塗付作業性は良好として記号○で、また１６〜５０
％の変化率であった場合を塗付作業性にやや欠けるとし
て記号△で、５０％を超える変化がある場合を塗付作業
適性に著しく欠けるの意味で記号×で例中に記載した。
レン製容器に密封保存された液晶表示セル用シール材組
成物を取り出し、２時間かけて室温２５℃に戻した。そ
の時点の２５℃粘度値を１００とし２５℃で１２時間放
置後の粘度変化率で表し、１５％未満の変化率である場
合を塗付作業性は良好として記号○で、また１６〜５０
％の変化率であった場合を塗付作業性にやや欠けるとし
て記号△で、５０％を超える変化がある場合を塗付作業
適性に著しく欠けるの意味で記号×で例中に記載した。
【００６３】（透湿度特性）各例の液晶表示セル用シー
ル材組成物を平滑な離型フィルム上に厚さ７０〜１５０
μ厚みで塗布し、１５０℃で９０分硬化させて得られた
硬化膜を切り出し、日本工業規格（ＪＩＳ）の防湿包装
材料の透湿度試験方法（カップ法）ＪＩＳ−Ｚ−０２０
８に準じた透湿度試験を実施し、６０℃時の２４時間で
透湿した膜厚１００μ当たりの水蒸気量（単位；ｇ／ｍ
2・２４ｈｒｓ）を求めた。その結果、透湿度特性が３
０ｇ／ｍ2・２４ｈｒｓ未満である場合を記号○で、ま
た、透湿度特性が５１ｇ／ ｍ2・２４ｈｒｓを超える場
合を記号×で記載した。また透湿度特性が３０以上〜５
０以下 ｇ／ｍ2・２４ｈｒｓである場合を記号△で例
中に表示した。
ル材組成物を平滑な離型フィルム上に厚さ７０〜１５０
μ厚みで塗布し、１５０℃で９０分硬化させて得られた
硬化膜を切り出し、日本工業規格（ＪＩＳ）の防湿包装
材料の透湿度試験方法（カップ法）ＪＩＳ−Ｚ−０２０
８に準じた透湿度試験を実施し、６０℃時の２４時間で
透湿した膜厚１００μ当たりの水蒸気量（単位；ｇ／ｍ
2・２４ｈｒｓ）を求めた。その結果、透湿度特性が３
０ｇ／ｍ2・２４ｈｒｓ未満である場合を記号○で、ま
た、透湿度特性が５１ｇ／ ｍ2・２４ｈｒｓを超える場
合を記号×で記載した。また透湿度特性が３０以上〜５
０以下 ｇ／ｍ2・２４ｈｒｓである場合を記号△で例
中に表示した。
【００６４】（接合シール試験）各例に示された条件下
の枚葉プレス硬化工程を経て製造された液晶表示用セル
を拡大鏡を介して肉眼で観察し、シールラインの乱れの
有無、および貫通泡の発生によるシール不良箇所の有無
を測定した。
の枚葉プレス硬化工程を経て製造された液晶表示用セル
を拡大鏡を介して肉眼で観察し、シールラインの乱れの
有無、および貫通泡の発生によるシール不良箇所の有無
を測定した。
【００６５】（セルの耐熱くさび引き剥がし試験）各例
に示された条件下の枚葉プレス硬化工程を経て製造され
た液晶表示用セルに６０℃環境下でくさびを打ち込みそ
の時の剥離状態で液晶表示セル用シール材組成物の接着
力を表す。その結果、基板の破壊である場合は耐熱接着
性に優れる意味で記号◎で、また、液晶表示セル用シー
ル材組成物の凝集破壊を一部伴う場合を耐熱接着性は良
好の意味で記号○で、また界面剥離を伴う破壊が認めら
れた場合は耐熱接着力に問題があるとして記号×で例中
に表示した。
に示された条件下の枚葉プレス硬化工程を経て製造され
た液晶表示用セルに６０℃環境下でくさびを打ち込みそ
の時の剥離状態で液晶表示セル用シール材組成物の接着
力を表す。その結果、基板の破壊である場合は耐熱接着
性に優れる意味で記号◎で、また、液晶表示セル用シー
ル材組成物の凝集破壊を一部伴う場合を耐熱接着性は良
好の意味で記号○で、また界面剥離を伴う破壊が認めら
れた場合は耐熱接着力に問題があるとして記号×で例中
に表示した。
【００６６】（液晶表示セル用シール材組成物の非滲み
だし性）各例に示された条件下の枚葉プレス硬化工程を
経て製造された液晶表示用セルに対し、液晶封入口から
液晶のしきい値電圧が１．３８ボルト，液晶のΔεが１
２．４であるＲＣ４０８７［チッソ（株）］液晶材料を
真空法で封入した後、その封入口をストラクトボンドＥ
Ｓ−３０２［三井化学（株）製］で封口し、フロント側
に偏向板を貼り付け更にリヤ側には反射板つき偏向板を
取り付けた。その後、該ユニットに駆動回路等を実装さ
せて液晶パネルを作製した。その液晶パネルのシール材
近傍の液晶表示機能が駆動初期から正常に機能するか否
かで非滲み出し性の評価判定を行った。該判定方法は、
シール際まで液晶表示機能が発揮出来ている場合を非滲
み出し性が確保されているとして記号○で、シール際の
近傍の１ｍｍ以内が正常に液晶表示されない場合をやや
非滲み出し性に欠けるとして記号△で、またシール際の
近傍１．１ｍｍを超えて表示機能の異常を見た場合を非
滲み出し性に著しく欠けるとして記号×と表示した。
だし性）各例に示された条件下の枚葉プレス硬化工程を
経て製造された液晶表示用セルに対し、液晶封入口から
液晶のしきい値電圧が１．３８ボルト，液晶のΔεが１
２．４であるＲＣ４０８７［チッソ（株）］液晶材料を
真空法で封入した後、その封入口をストラクトボンドＥ
Ｓ−３０２［三井化学（株）製］で封口し、フロント側
に偏向板を貼り付け更にリヤ側には反射板つき偏向板を
取り付けた。その後、該ユニットに駆動回路等を実装さ
せて液晶パネルを作製した。その液晶パネルのシール材
近傍の液晶表示機能が駆動初期から正常に機能するか否
かで非滲み出し性の評価判定を行った。該判定方法は、
シール際まで液晶表示機能が発揮出来ている場合を非滲
み出し性が確保されているとして記号○で、シール際の
近傍の１ｍｍ以内が正常に液晶表示されない場合をやや
非滲み出し性に欠けるとして記号△で、またシール際の
近傍１．１ｍｍを超えて表示機能の異常を見た場合を非
滲み出し性に著しく欠けるとして記号×と表示した。
【００６７】（シール機能耐久性試験）各例に示された
条件下の枚葉プレス硬化工程を経て製造された液晶表示
用セルに対し、液晶封入口からＲＣ４０８７［チッソ
（株）］液晶を注入し、その封入口をストラクトボンド
ＥＳ−３０２［三井化学（株）製］で封口し、液晶パネ
ルを作製した。その液晶パネルを、８５℃／ＲＨ９０％
の雰囲気下に２５０時間、同５００時間、同１，０００
時間それぞれ放置後に取り出し、フロント側に偏向板を
貼り付け更にリヤ側には反射板つき偏向板をそれぞれ取
り付けた。その後、該ユニットに駆動回路等を実装させ
て表示機能の変化を観察した。その結果、表示ムラの発
生が見られない場合を記号◎で、表示ムラがセル周辺部
のシール際からの距離で５００μｍ以内に僅かに見られ
る場合を記号○で、表示ムラがシール際５００μ以上に
及び著しく表示機能の低下が発生している場合を記号×
で、それぞれ例中に表示する。
条件下の枚葉プレス硬化工程を経て製造された液晶表示
用セルに対し、液晶封入口からＲＣ４０８７［チッソ
（株）］液晶を注入し、その封入口をストラクトボンド
ＥＳ−３０２［三井化学（株）製］で封口し、液晶パネ
ルを作製した。その液晶パネルを、８５℃／ＲＨ９０％
の雰囲気下に２５０時間、同５００時間、同１，０００
時間それぞれ放置後に取り出し、フロント側に偏向板を
貼り付け更にリヤ側には反射板つき偏向板をそれぞれ取
り付けた。その後、該ユニットに駆動回路等を実装させ
て表示機能の変化を観察した。その結果、表示ムラの発
生が見られない場合を記号◎で、表示ムラがセル周辺部
のシール際からの距離で５００μｍ以内に僅かに見られ
る場合を記号○で、表示ムラがシール際５００μ以上に
及び著しく表示機能の低下が発生している場合を記号×
で、それぞれ例中に表示する。
【００６８】[使用原材料等] １． エポキシ樹脂（１） 単官能性エポキシ樹脂としては２−エチルヘキシルモノ
グリシジルエーテル（略記号；２ＥＨＧ）（試薬）、ｔ
−ブチルフェノールモノグリシジルエーテル（略記号；
ｔ−ＢＰＭＧ）（試薬）を選定使用した。２官能性以上
の多価エポキシ樹脂としては以下のものを代表した。２
官能性脂肪族エポキシ樹脂としては、試薬；１，６−ヘ
キサンジオールジグリシジルエーテルを、２官能性ビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂としては、三井化学製品・
商品名「エポミックＲ−１４０Ｐ」（平均分子量３７
０）、油化シェル製品・商品名「エピコート１００１」
（平均分子量９００）、同・商品名「エピコート１００
４」（平均分子量１４００）を、また２官能性ビスフェ
ノールＦ型エポキシ樹脂としては、大日本インキ製品・
商品名「エピクロン８３０−Ｓ」（平均分子量約３５０
〜３７０）を、２官能性水添ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂としては東都化成製品・商品名「エポトートＳＴ
−１０００」（平均分子量４００〜４４０）を選定使用
した。３官能性エポキシ樹脂としては、ノボラックエポ
キシ樹脂として東都化成製品・商品名「エポトートＹＤ
ＣＮ」（分子量約８７０〜１０００）を、トリフェノー
ルエタン型エポキシ樹脂では三井化学社製品「エポミッ
クＶＧ３１０１」を、トリフェノールメタン型エポキシ
樹脂では油化シェル社製品「エピコートＴＭＨ５７４」
を選定使用した。４官能性アミノエポキシ樹脂としては
東都化成製品・商品名「エポトートＹＨ−４３４」（平
均分子量約４６０）を選定使用した。
グリシジルエーテル（略記号；２ＥＨＧ）（試薬）、ｔ
−ブチルフェノールモノグリシジルエーテル（略記号；
ｔ−ＢＰＭＧ）（試薬）を選定使用した。２官能性以上
の多価エポキシ樹脂としては以下のものを代表した。２
官能性脂肪族エポキシ樹脂としては、試薬；１，６−ヘ
キサンジオールジグリシジルエーテルを、２官能性ビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂としては、三井化学製品・
商品名「エポミックＲ−１４０Ｐ」（平均分子量３７
０）、油化シェル製品・商品名「エピコート１００１」
（平均分子量９００）、同・商品名「エピコート１００
４」（平均分子量１４００）を、また２官能性ビスフェ
ノールＦ型エポキシ樹脂としては、大日本インキ製品・
商品名「エピクロン８３０−Ｓ」（平均分子量約３５０
〜３７０）を、２官能性水添ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂としては東都化成製品・商品名「エポトートＳＴ
−１０００」（平均分子量４００〜４４０）を選定使用
した。３官能性エポキシ樹脂としては、ノボラックエポ
キシ樹脂として東都化成製品・商品名「エポトートＹＤ
ＣＮ」（分子量約８７０〜１０００）を、トリフェノー
ルエタン型エポキシ樹脂では三井化学社製品「エポミッ
クＶＧ３１０１」を、トリフェノールメタン型エポキシ
樹脂では油化シェル社製品「エピコートＴＭＨ５７４」
を選定使用した。４官能性アミノエポキシ樹脂としては
東都化成製品・商品名「エポトートＹＨ−４３４」（平
均分子量約４６０）を選定使用した。
【００６９】２．無機質充填剤（３） 無定型シリカ１として、日本アエロジル工業製品・商品
名「アエロジル＃２００」（電子顕微鏡観察法で求めた
一次平均粒子サイズ０．０８μｍ）を、略称；無定型シ
リカ２として信越化学製品・商品名「ＭＵ−１２０」
（電子顕微鏡観察法で求めた一次一次平均粒子サイズ
０．０７μｍ）を、略称；無定型アルミナとして昭和電
工製品・商品名「ＵＡ−５１０５」を、酸化チタンとし
て石原産業製品・商品名「ＣＲ−ＥＬ」（６３２．８ｎ
ｍ波長のレーザー照射式粒子径分布測定法により求めた
重量加積曲線の５０％粒子径を一次平均粒子サイズとす
る平均サイズで１μｍ）をそれぞれ使用した。
名「アエロジル＃２００」（電子顕微鏡観察法で求めた
一次平均粒子サイズ０．０８μｍ）を、略称；無定型シ
リカ２として信越化学製品・商品名「ＭＵ−１２０」
（電子顕微鏡観察法で求めた一次一次平均粒子サイズ
０．０７μｍ）を、略称；無定型アルミナとして昭和電
工製品・商品名「ＵＡ−５１０５」を、酸化チタンとし
て石原産業製品・商品名「ＣＲ−ＥＬ」（６３２．８ｎ
ｍ波長のレーザー照射式粒子径分布測定法により求めた
重量加積曲線の５０％粒子径を一次平均粒子サイズとす
る平均サイズで１μｍ）をそれぞれ使用した。
【００７０】またグラフト化変性アルミナとして以下の
ものを使用した。そのグラフト化変性アルミナとは、６
３２．８ｎｍ波長のレーザー照射式粒度分布測定法によ
り求めた重量加積曲線から求めた５０％平均粒子径で
０．１μｍ、かつ９９％粒子径が２μｍの無定型γ−ア
ルミナを用意した。そしてその無定型γ−アルミナの１
ｋｇに対し、γ−グリシジルプロピルトリメトキシシラ
ン（信越化学製品・商品名ＫＢＭ４０３）の３０．３ｇ
の割合で１００℃雰囲気下に噴霧処理して更に８０℃で
４８時間グラウト化熟成させて得たものであり、例中で
は単にグラフト化変性アルミナと呼ぶ。なお、グラフト
化変性アルミナの１０部をトルエン溶剤１００部で５回
の洗浄後の乾燥試料においても、その乾燥試料をルツボ
中で焼くと有機分として１．７％の加熱減量があった事
から、γ−グリシドキシプロピルトリメチキシシランと
しておよそ２．４％がグラフト化している事が判明し
た。
ものを使用した。そのグラフト化変性アルミナとは、６
３２．８ｎｍ波長のレーザー照射式粒度分布測定法によ
り求めた重量加積曲線から求めた５０％平均粒子径で
０．１μｍ、かつ９９％粒子径が２μｍの無定型γ−ア
ルミナを用意した。そしてその無定型γ−アルミナの１
ｋｇに対し、γ−グリシジルプロピルトリメトキシシラ
ン（信越化学製品・商品名ＫＢＭ４０３）の３０．３ｇ
の割合で１００℃雰囲気下に噴霧処理して更に８０℃で
４８時間グラウト化熟成させて得たものであり、例中で
は単にグラフト化変性アルミナと呼ぶ。なお、グラフト
化変性アルミナの１０部をトルエン溶剤１００部で５回
の洗浄後の乾燥試料においても、その乾燥試料をルツボ
中で焼くと有機分として１．７％の加熱減量があった事
から、γ−グリシドキシプロピルトリメチキシシランと
しておよそ２．４％がグラフト化している事が判明し
た。
【００７１】３．カップリング剤（４） カップリング剤（４）には、γ−グリシジルプロピルト
リメトキシシラン（信越化学製品・商品名ＫＢＭ４０
３）またはイソシアナートプロピルトリエトキシシラン
（日本ユニカー製品・商品名Ｙ−９０３０）を使用し
た。
リメトキシシラン（信越化学製品・商品名ＫＢＭ４０
３）またはイソシアナートプロピルトリエトキシシラン
（日本ユニカー製品・商品名Ｙ−９０３０）を使用し
た。
【００７２】４．二塩基酸ジヒドラジド系の潜在性エポ
キシ硬化剤（２）には、アジピン酸ジヒドラジッド（大
塚化学製）［略号；ＡＤＨ］を、またイミダゾール−エ
ポキシアダクト型潜在性エポキシ硬化剤（２）には、三
井化学製品・商品名「Ｃａｔ−Ｚ−１５」［略号；ＡＤ
２］または味の素製品・商品名「アミキュアーＰＮ−４
０Ｊ」を使用した。
キシ硬化剤（２）には、アジピン酸ジヒドラジッド（大
塚化学製）［略号；ＡＤＨ］を、またイミダゾール−エ
ポキシアダクト型潜在性エポキシ硬化剤（２）には、三
井化学製品・商品名「Ｃａｔ−Ｚ−１５」［略号；ＡＤ
２］または味の素製品・商品名「アミキュアーＰＮ−４
０Ｊ」を使用した。
【００７３】（合成例１）ゴム状ポリマー微粒子（微架
橋型アクリルゴム微粒子；Ｓ１と略称）含有エポキシ樹
脂組成物（ａ）の合成 攪拌機、気体導入管、温度計、冷却管を備えた２０００
ｍｌの四つ口フラスコ中に、２官能性のエポキシ樹脂と
してビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（エピクロン８３
０Ｓ・大日本インキ化学工業（株）製）６００ｇ、アク
リル酸１２ｇ、ジメチルエタノールアミン１ｇ、トルエ
ン５０ｇを加え、空気を導入しながら１１０℃で５時間
反応させ二重結合を導入した。次にブチルアクリレート
３５０ｇ、グリシジルメタクリレート２０ｇ、ジビニル
ベンゼン１ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル１ｇ、
及びアゾビスイソブチロニトリル２ｇを加え反応系内に
窒素を導入しながら７０℃で３時間反応させ更に９０℃
で１時間反応させた。次いで１１０℃の減圧下で脱トル
エンを行い、該組成物を光硬化触媒の存在化に低温で速
硬化させその硬化物の破断面モルフォロジーを電子顕微
鏡で観察して分散ゴム粒子径を測定する方法で得た平均
粒子径が０．０５μｍの微架橋型アクリルゴム微粒子
（Ｓ１）が均一に分散したエポキシ樹脂組成物（ａ）を
得た。なお、モノマー仕込量と残存モノマーとから算出
される微架橋型アクリルゴム微粒子（Ｓ１）含有量は３
７．９重量％と判明した。
橋型アクリルゴム微粒子；Ｓ１と略称）含有エポキシ樹
脂組成物（ａ）の合成 攪拌機、気体導入管、温度計、冷却管を備えた２０００
ｍｌの四つ口フラスコ中に、２官能性のエポキシ樹脂と
してビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（エピクロン８３
０Ｓ・大日本インキ化学工業（株）製）６００ｇ、アク
リル酸１２ｇ、ジメチルエタノールアミン１ｇ、トルエ
ン５０ｇを加え、空気を導入しながら１１０℃で５時間
反応させ二重結合を導入した。次にブチルアクリレート
３５０ｇ、グリシジルメタクリレート２０ｇ、ジビニル
ベンゼン１ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル１ｇ、
及びアゾビスイソブチロニトリル２ｇを加え反応系内に
窒素を導入しながら７０℃で３時間反応させ更に９０℃
で１時間反応させた。次いで１１０℃の減圧下で脱トル
エンを行い、該組成物を光硬化触媒の存在化に低温で速
硬化させその硬化物の破断面モルフォロジーを電子顕微
鏡で観察して分散ゴム粒子径を測定する方法で得た平均
粒子径が０．０５μｍの微架橋型アクリルゴム微粒子
（Ｓ１）が均一に分散したエポキシ樹脂組成物（ａ）を
得た。なお、モノマー仕込量と残存モノマーとから算出
される微架橋型アクリルゴム微粒子（Ｓ１）含有量は３
７．９重量％と判明した。
【００７４】また、エポキシ樹脂組成物（ａ）をＴＢＡ
にかけて求めた微架橋型アクリルゴム微粒子（Ｓ１）の
軟化点温度は−４２℃を示した。
にかけて求めた微架橋型アクリルゴム微粒子（Ｓ１）の
軟化点温度は−４２℃を示した。
【００７５】（合成例２）シリコン系のゴム状ポリマー
微粒子（架橋型シリコンゴム微粒子；Ｓ２）含有エポキ
シ樹脂組成物（ｂ）の合成 攪拌機、気体導入管、温度計、冷却管を備えた２０００
ｍｌの四つ口フラスコを用意し、２官能性のエポキシ樹
脂としてビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（エピクロン
８３０Ｓ・大日本インキ化学工業（株）製）６００ｇ、
アクリル酸１２ｇ、ジメチルエタノールアミン１ｇ、ト
ルエン５０ｇを加え、空気を導入しながら１１０℃で５
時間反応させ二重結合を導入した。次にヒドロキシアク
リレート５ｇ、ブチルアクリレート１０ｇ、アゾビスイ
ソブチロニトリル１ｇを加え７０℃で３時間反応させ更
に９０℃で１時間反応させた。次いで１１０℃の減圧下
で脱トルエンを行った。次に分子中にメトキシ基を有す
るシリコン中間体７０ｇ、ジブチルスズジラウレート
０．３ｇを加え１５０℃で１時間反応を行い、生成メタ
ノールを除去するため更に１時間反応を続行した。この
グラフト体に常温硬化型２液タイプのシリコンゴムを１
／１で混合したものを３００ｇ加え２時間反応させ架橋
型シリコンゴム微粒子が均一に分散したＳ２含有エポキ
シ樹脂組成物（ｂ）を得た。
微粒子（架橋型シリコンゴム微粒子；Ｓ２）含有エポキ
シ樹脂組成物（ｂ）の合成 攪拌機、気体導入管、温度計、冷却管を備えた２０００
ｍｌの四つ口フラスコを用意し、２官能性のエポキシ樹
脂としてビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（エピクロン
８３０Ｓ・大日本インキ化学工業（株）製）６００ｇ、
アクリル酸１２ｇ、ジメチルエタノールアミン１ｇ、ト
ルエン５０ｇを加え、空気を導入しながら１１０℃で５
時間反応させ二重結合を導入した。次にヒドロキシアク
リレート５ｇ、ブチルアクリレート１０ｇ、アゾビスイ
ソブチロニトリル１ｇを加え７０℃で３時間反応させ更
に９０℃で１時間反応させた。次いで１１０℃の減圧下
で脱トルエンを行った。次に分子中にメトキシ基を有す
るシリコン中間体７０ｇ、ジブチルスズジラウレート
０．３ｇを加え１５０℃で１時間反応を行い、生成メタ
ノールを除去するため更に１時間反応を続行した。この
グラフト体に常温硬化型２液タイプのシリコンゴムを１
／１で混合したものを３００ｇ加え２時間反応させ架橋
型シリコンゴム微粒子が均一に分散したＳ２含有エポキ
シ樹脂組成物（ｂ）を得た。
【００７６】該組成物（ｂ）を光硬化触媒の存在化に低
温で速硬化させその硬化物の破断面モルフォロジーを電
子顕微鏡で観察して分散ゴム粒子径を測定する方法で得
た平均粒子径値は、１．５μｍの架橋型シリコンゴム微
粒子（Ｓ２）が均一に分散したエポキシ樹脂組成物
（ｂ）と判明。また、仕込量から算出される微架橋型シ
リコンゴム微粒子（Ｓ２）含有量は３０．０％である。
また、エポキシ樹脂組成物（ｂ）をＴＢＡにかけて求
めた微架橋型シリコンゴム微粒子（Ｓ２）の軟化点温度
は−６５℃を示した。
温で速硬化させその硬化物の破断面モルフォロジーを電
子顕微鏡で観察して分散ゴム粒子径を測定する方法で得
た平均粒子径値は、１．５μｍの架橋型シリコンゴム微
粒子（Ｓ２）が均一に分散したエポキシ樹脂組成物
（ｂ）と判明。また、仕込量から算出される微架橋型シ
リコンゴム微粒子（Ｓ２）含有量は３０．０％である。
また、エポキシ樹脂組成物（ｂ）をＴＢＡにかけて求
めた微架橋型シリコンゴム微粒子（Ｓ２）の軟化点温度
は−６５℃を示した。
【００７７】（実施例１）固体エポキシ樹脂であるノボ
ラックエポキシ樹脂「エポトートＹＤＣＮ」の９０部を
液状エポキシ樹脂であるｔ−ＢＰＭＧの１５部とプロピ
レングリコールモノエチルエーテルアセテートの１５部
で溶解した液に、更に、平均粒子径が０．０５μｍの微
架橋型アクリルゴム微粒子（Ｓ１）が均一に分散したエ
ポキシ樹脂組成物（ａ）の４６部、潜在性エポキシ硬化
剤としてＡＤＨの１５部、硬化促進剤として富士レジン
社製品「フジキュアーＦＸＲ−１０３０」の３部、無定
型シリカ２の１部、無定型アルミナの１０部、平均粒子
径が３μのカルナバワックス粉の３部、シランカップリ
ング剤ＫＢＭ４０３の２部とを加え、ダルトンミキサー
で予備混合し、次に３本ロールで固体原料が５μｍ以下
になるまで混練し、混練物を真空脱泡処理して液晶表示
セル用シール材（Ｅ１）を得た。液晶表示セル用シール
材（Ｅ１）は、一分子中に重量平均２．５５個のエポキ
シ基を有するエポキシ樹脂からなりその含有量として６
６．８％、ゴム状ポリマー微粒子含有量が８．７％、無
機質充填剤含有量が５．５％、シランカップリング剤含
有量が１％、潜在性エポキシ硬化剤含有量７．５％、硬
化促進剤含有量１．５％、ワックス含有量１．５％、溶
剤７．５％とからなる。なお、Ｅ型粘度計による２５℃
初期粘度がおよそ６０Ｐａ・ｓであった。液晶表示セル
用シール材（Ｅ１）の貯蔵安定性試験結果、塗付作業性
試験結果、透湿度特性結果は表１に示した。液晶表示セ
ル用シール材（Ｅ１）の１００部に対し、ガラス短繊維
（５μｍ太さ）スペーサーの５部を配合し、十分混合し
て得た組成物を、まず、透明電極と配向膜処理された液
晶セル用ガラス基板（以下の記載では単にＩＴＯ基板と
呼ぶ）に、１基板当たり１インチサイズ上下左右各１の
合計４セルからなるパターンをスクリーン印刷し、幅約
０．５ｍｍ、厚み約２０〜２２μｍからなるＩＴＯ基板
を得た。その後、８０℃熱風乾燥器で８分処理後に、対
になるべき別のＩＴＯ基板を乗せ、位置合わせ後に、−
９８０ヘクトパスカル、１５０℃／５分の真空枚葉プレ
ス加熱による仮接着工程と無荷重下での１５０℃／９０
分加熱本硬化工程の組み合わせによる接合シール試験を
10回繰り返し実施した。その結果、シ-ル貫通泡の発生
によるシール不良箇所やシールラインの乱れは1サンプ
ルも無く、所望の液晶表示用セル基板がすべてのロット
で製造可能であった。次いで、各セルは個々に切断後、
セルのくさび引き剥がし試験結果、１２０℃／３時間プ
レッシャークッカー試験後のセルのくさび引き剥がし試
験結果、また更に、得られたセルの液晶表示機能の観察
結果を併せて表１に記載した。得られたセルを用いて行
ったシール機能耐久性試験の結果は表−１に示した。
ラックエポキシ樹脂「エポトートＹＤＣＮ」の９０部を
液状エポキシ樹脂であるｔ−ＢＰＭＧの１５部とプロピ
レングリコールモノエチルエーテルアセテートの１５部
で溶解した液に、更に、平均粒子径が０．０５μｍの微
架橋型アクリルゴム微粒子（Ｓ１）が均一に分散したエ
ポキシ樹脂組成物（ａ）の４６部、潜在性エポキシ硬化
剤としてＡＤＨの１５部、硬化促進剤として富士レジン
社製品「フジキュアーＦＸＲ−１０３０」の３部、無定
型シリカ２の１部、無定型アルミナの１０部、平均粒子
径が３μのカルナバワックス粉の３部、シランカップリ
ング剤ＫＢＭ４０３の２部とを加え、ダルトンミキサー
で予備混合し、次に３本ロールで固体原料が５μｍ以下
になるまで混練し、混練物を真空脱泡処理して液晶表示
セル用シール材（Ｅ１）を得た。液晶表示セル用シール
材（Ｅ１）は、一分子中に重量平均２．５５個のエポキ
シ基を有するエポキシ樹脂からなりその含有量として６
６．８％、ゴム状ポリマー微粒子含有量が８．７％、無
機質充填剤含有量が５．５％、シランカップリング剤含
有量が１％、潜在性エポキシ硬化剤含有量７．５％、硬
化促進剤含有量１．５％、ワックス含有量１．５％、溶
剤７．５％とからなる。なお、Ｅ型粘度計による２５℃
初期粘度がおよそ６０Ｐａ・ｓであった。液晶表示セル
用シール材（Ｅ１）の貯蔵安定性試験結果、塗付作業性
試験結果、透湿度特性結果は表１に示した。液晶表示セ
ル用シール材（Ｅ１）の１００部に対し、ガラス短繊維
（５μｍ太さ）スペーサーの５部を配合し、十分混合し
て得た組成物を、まず、透明電極と配向膜処理された液
晶セル用ガラス基板（以下の記載では単にＩＴＯ基板と
呼ぶ）に、１基板当たり１インチサイズ上下左右各１の
合計４セルからなるパターンをスクリーン印刷し、幅約
０．５ｍｍ、厚み約２０〜２２μｍからなるＩＴＯ基板
を得た。その後、８０℃熱風乾燥器で８分処理後に、対
になるべき別のＩＴＯ基板を乗せ、位置合わせ後に、−
９８０ヘクトパスカル、１５０℃／５分の真空枚葉プレ
ス加熱による仮接着工程と無荷重下での１５０℃／９０
分加熱本硬化工程の組み合わせによる接合シール試験を
10回繰り返し実施した。その結果、シ-ル貫通泡の発生
によるシール不良箇所やシールラインの乱れは1サンプ
ルも無く、所望の液晶表示用セル基板がすべてのロット
で製造可能であった。次いで、各セルは個々に切断後、
セルのくさび引き剥がし試験結果、１２０℃／３時間プ
レッシャークッカー試験後のセルのくさび引き剥がし試
験結果、また更に、得られたセルの液晶表示機能の観察
結果を併せて表１に記載した。得られたセルを用いて行
ったシール機能耐久性試験の結果は表−１に示した。
【００７８】(実施例２)実施例１に於いて、固形エポキ
シ樹脂であるクレソールノボラックエポキシ樹脂「エポ
トートＹＤＣＮ」の９０部に替えて、トリフェノールエ
タン型エポキシ樹脂の一種である三井化学社製品「エポ
ミックＶＧ３１０１」の９０部とした以外は同様にして
液晶表示セル用シール材（Ｅ２）を得た。液晶表示セル
用シール材（Ｅ２）は、一分子中に重量平均２．５５個
のエポキシ基を有するエポキシ樹脂からなりその含有量
として６６．７％、ゴム状ポリマー微粒子含有量が８．
７％、無機質充填剤含有量が５．５％、溶剤が７．５
％、シランカップリング剤含有量が１％、潜在性エポキ
シ硬化剤含有量７．５％、硬化促進剤の含有量１．５
％、ワックス含有量１．５％とからなる。なお、Ｅ型粘
度計による２５℃初期粘度が４５Ｐａ・ｓであった。液
晶表示セル用シール材（Ｅ２）の貯蔵安定性試験結果、
塗付作業性試験結果、透湿度特性結果は表１に示した。
液晶表示セル用シール材（Ｅ２）の１００部に対し、粒
子径５μｍの球状シリカスペーサーの３部を配合し、十
分混合して得た組成物を、まず、透明電極と配向膜処理
された液晶セル用ガラス基板（以下の記載では単にＩＴ
Ｏ基板と呼ぶ）に、１基板当たり１インチサイズ上下左
右各１の合計４セルからなるパターンをスクリーン印刷
し、幅約０．５ｍｍ、厚み約２０〜２２μｍからなるＩ
ＴＯ基板を得た。その後、８０℃熱風乾燥器で１５分処
理後に、対になるべき別のＩＴＯ基板を乗せ、位置合わ
せ後に、最大プレス圧０．０５ＭＰａ／ｃｍ2，１５０
℃／５分の剛体枚葉プレス加熱による仮接着工程と無荷
重下での１５０℃／９０分加熱本硬化工程の組み合わせ
による接合シール試験を10回繰り返し実施した。その結
果、シ-ル貫通泡の発生によるシール不良は1サンプルも
無く、所望の液晶表示用セル基板がすべてのロットで製
造可能であった。次いで、各セルは個々に切断後、セル
のくさび引き剥がし試験結果、１２０℃／３時間プレッ
シャークッカー試験後のセルのくさび引き剥がし試験結
果、得られたセルのシール貫通不良箇所の有無やシール
ラインの直線性を拡大鏡で観察し、それらの結果と得ら
れたセルを用いて行ったシール機能耐久性試験の結果は
表−１に示した。
シ樹脂であるクレソールノボラックエポキシ樹脂「エポ
トートＹＤＣＮ」の９０部に替えて、トリフェノールエ
タン型エポキシ樹脂の一種である三井化学社製品「エポ
ミックＶＧ３１０１」の９０部とした以外は同様にして
液晶表示セル用シール材（Ｅ２）を得た。液晶表示セル
用シール材（Ｅ２）は、一分子中に重量平均２．５５個
のエポキシ基を有するエポキシ樹脂からなりその含有量
として６６．７％、ゴム状ポリマー微粒子含有量が８．
７％、無機質充填剤含有量が５．５％、溶剤が７．５
％、シランカップリング剤含有量が１％、潜在性エポキ
シ硬化剤含有量７．５％、硬化促進剤の含有量１．５
％、ワックス含有量１．５％とからなる。なお、Ｅ型粘
度計による２５℃初期粘度が４５Ｐａ・ｓであった。液
晶表示セル用シール材（Ｅ２）の貯蔵安定性試験結果、
塗付作業性試験結果、透湿度特性結果は表１に示した。
液晶表示セル用シール材（Ｅ２）の１００部に対し、粒
子径５μｍの球状シリカスペーサーの３部を配合し、十
分混合して得た組成物を、まず、透明電極と配向膜処理
された液晶セル用ガラス基板（以下の記載では単にＩＴ
Ｏ基板と呼ぶ）に、１基板当たり１インチサイズ上下左
右各１の合計４セルからなるパターンをスクリーン印刷
し、幅約０．５ｍｍ、厚み約２０〜２２μｍからなるＩ
ＴＯ基板を得た。その後、８０℃熱風乾燥器で１５分処
理後に、対になるべき別のＩＴＯ基板を乗せ、位置合わ
せ後に、最大プレス圧０．０５ＭＰａ／ｃｍ2，１５０
℃／５分の剛体枚葉プレス加熱による仮接着工程と無荷
重下での１５０℃／９０分加熱本硬化工程の組み合わせ
による接合シール試験を10回繰り返し実施した。その結
果、シ-ル貫通泡の発生によるシール不良は1サンプルも
無く、所望の液晶表示用セル基板がすべてのロットで製
造可能であった。次いで、各セルは個々に切断後、セル
のくさび引き剥がし試験結果、１２０℃／３時間プレッ
シャークッカー試験後のセルのくさび引き剥がし試験結
果、得られたセルのシール貫通不良箇所の有無やシール
ラインの直線性を拡大鏡で観察し、それらの結果と得ら
れたセルを用いて行ったシール機能耐久性試験の結果は
表−１に示した。
【００７９】（実施例３）エピコートＥＰ−１００４の
３０部とトリスフェノールメタン型エポキシ樹脂である
油化シェル社製品「エピコートＴＭＨ５７４」の４０部
とを、事前に非反応性の溶剤としてブチルセロソルブと
エチルセロソルブの重量比１：１からなる混合溶剤の３
０部に溶解し、その液に、アミノエポキシ樹脂として
「エポトートＹＨ−４３４」の６部、ビスフェノールＦ
型エポキシ樹脂であるエピクロン８３０Ｓの１０部、平
均粒子径が１．５μｍの微架橋型シリコンゴム微粒子
（Ｓ２）が均一に分散したエポキシ樹脂組成物（ｂ）の
４２部、潜在性エポキシ硬化剤としてイソフタル酸ジヒ
ドラジッドの１４部、硬化促進剤としてＮ−シアノエチ
ル−２−エチル−４−メチルイミダゾール６部、酸化チ
タン「ＣＲ−ＥＬ」の３部、グラフト化変性アルミナの
１２．４部、ＫＢＭ４０３の１．６部、軟化点１１０℃
で微粉体状のフィッシャートロプッシュワックスの５部
とを加え、ダルトンミキサーで予備混合し、次に３本ロ
ールで固体原料が５μｍ以下になるまで混練し、混練物
を真空脱泡処理して液晶表示セル用シール材（Ｅ３）を
得た。液晶表示セル用シール材（Ｅ３）は、一分子中に
重量平均２．４６個のエポキシ基を有するエポキシ樹脂
からなりその含有量として５７．３％、ゴム状ポリマー
微粒子含有量が６．３％、無機質充填剤含有量が７．７
％、シランカップリング剤含有量が０．８％、潜在性エ
ポキシ硬化剤含有量７％、促進剤含有量３％、溶剤含有
量１５％、ワックス含有量２．５％とからなる。なお、
Ｅ型粘度計による２５℃初期粘度がおよそ６０Ｐａ・ｓ
であった。液晶表示セル用シール材（Ｅ３）の貯蔵安定
性試験結果、、塗付作業性試験結果、透湿度特性結果は
表１に示した。液晶表示セル用シール材（Ｅ３）の１０
０部に対し、粒子径５μｍの球状シリカスペーサーの３
部を配合し、十分混合して得た組成物を、まず、透明電
極と配向膜処理されたＩＴＯ基板に、１基板当たり１イ
ンチサイズ上下左右各１の合計４セルからなるパターン
をスクリーン印刷し、幅約０．５ｍｍ、厚み約２０〜２
２μｍからなるＩＴＯ基板を得た。その後、９０℃熱風
乾燥器で２０分乾燥し、対になるべき別のＩＴＯ基板を
乗せ、位置合わせ後に、プレス圧０．０５ＭＰａ／ｃｍ
2，１５０℃／５分の剛体枚葉プレス加熱による仮接着
工程と無荷重下での１６０℃／６０分加熱本硬化工程の
組み合わせによる接合シール試験を10回繰り返し実施し
た。その結果、シ-ル貫通泡の発生によるシール不良は1
サンプルも無く、所望の液晶表示用セル基板がすべての
ロットで製造可能であった。次いで、各セルは個々に切
断後、セルのくさび引き剥がし試験結果、１２０℃／３
時間プレッシャークッカー試験後のセルのくさび引き剥
がし試験結果、得られたセルのシール貫通不良箇所の有
無やシールラインの直線性を拡大鏡で観察し、それらの
結果及び得られたセルを用いて行ったシール機能耐久性
試験の結果は表−１に示した。
３０部とトリスフェノールメタン型エポキシ樹脂である
油化シェル社製品「エピコートＴＭＨ５７４」の４０部
とを、事前に非反応性の溶剤としてブチルセロソルブと
エチルセロソルブの重量比１：１からなる混合溶剤の３
０部に溶解し、その液に、アミノエポキシ樹脂として
「エポトートＹＨ−４３４」の６部、ビスフェノールＦ
型エポキシ樹脂であるエピクロン８３０Ｓの１０部、平
均粒子径が１．５μｍの微架橋型シリコンゴム微粒子
（Ｓ２）が均一に分散したエポキシ樹脂組成物（ｂ）の
４２部、潜在性エポキシ硬化剤としてイソフタル酸ジヒ
ドラジッドの１４部、硬化促進剤としてＮ−シアノエチ
ル−２−エチル−４−メチルイミダゾール６部、酸化チ
タン「ＣＲ−ＥＬ」の３部、グラフト化変性アルミナの
１２．４部、ＫＢＭ４０３の１．６部、軟化点１１０℃
で微粉体状のフィッシャートロプッシュワックスの５部
とを加え、ダルトンミキサーで予備混合し、次に３本ロ
ールで固体原料が５μｍ以下になるまで混練し、混練物
を真空脱泡処理して液晶表示セル用シール材（Ｅ３）を
得た。液晶表示セル用シール材（Ｅ３）は、一分子中に
重量平均２．４６個のエポキシ基を有するエポキシ樹脂
からなりその含有量として５７．３％、ゴム状ポリマー
微粒子含有量が６．３％、無機質充填剤含有量が７．７
％、シランカップリング剤含有量が０．８％、潜在性エ
ポキシ硬化剤含有量７％、促進剤含有量３％、溶剤含有
量１５％、ワックス含有量２．５％とからなる。なお、
Ｅ型粘度計による２５℃初期粘度がおよそ６０Ｐａ・ｓ
であった。液晶表示セル用シール材（Ｅ３）の貯蔵安定
性試験結果、、塗付作業性試験結果、透湿度特性結果は
表１に示した。液晶表示セル用シール材（Ｅ３）の１０
０部に対し、粒子径５μｍの球状シリカスペーサーの３
部を配合し、十分混合して得た組成物を、まず、透明電
極と配向膜処理されたＩＴＯ基板に、１基板当たり１イ
ンチサイズ上下左右各１の合計４セルからなるパターン
をスクリーン印刷し、幅約０．５ｍｍ、厚み約２０〜２
２μｍからなるＩＴＯ基板を得た。その後、９０℃熱風
乾燥器で２０分乾燥し、対になるべき別のＩＴＯ基板を
乗せ、位置合わせ後に、プレス圧０．０５ＭＰａ／ｃｍ
2，１５０℃／５分の剛体枚葉プレス加熱による仮接着
工程と無荷重下での１６０℃／６０分加熱本硬化工程の
組み合わせによる接合シール試験を10回繰り返し実施し
た。その結果、シ-ル貫通泡の発生によるシール不良は1
サンプルも無く、所望の液晶表示用セル基板がすべての
ロットで製造可能であった。次いで、各セルは個々に切
断後、セルのくさび引き剥がし試験結果、１２０℃／３
時間プレッシャークッカー試験後のセルのくさび引き剥
がし試験結果、得られたセルのシール貫通不良箇所の有
無やシールラインの直線性を拡大鏡で観察し、それらの
結果及び得られたセルを用いて行ったシール機能耐久性
試験の結果は表−１に示した。
【００８０】（実施例４）実施例３に於いて、フィッシ
ャートロプッシュワックスの５部に替えて、融点が８５
℃の酸化マイクロクリスタリンワックスの５部とした以
外は全く同様にして、液晶表示セル用シール材（Ｅ４）
を調製した。液晶表示セル用シール材（Ｅ４）の貯蔵安
定性試験結果と塗付作業性試験結果及び透湿度特性結果
は表１に示した。液晶表示セル用シール材（Ｅ４）の１
００部に対し、５μｍの球状シリカスペーサーの３部を
配合し、十分混合して得た組成物を、まず、透明電極と
配向膜処理されたＩＴＯ基板に、１基板当たり１インチ
サイズ上下左右各１の合計４セルからなるパターンをス
クリーン印刷し、幅約０．５ｍｍ、厚み約２０〜２２μ
ｍからなるＩＴＯ基板を得た。その後、９５℃熱風乾燥
器で１５分熱処理後、対になるべき別のＩＴＯ基板を乗
せ、位置合わせ後に、プレス圧０．０５ＭＰａ／ｃ
ｍ2，１８０℃／３分の剛体枚葉プレス加熱による仮接
着工程と無荷重下での１５０℃／８０分加熱本硬化工程
の組み合わせによる接合シール試験を10回繰り返し実施
した。その結果、シ-ル貫通泡の発生によるシール不良
は1サンプルも無く、所望の液晶表示用セル基板がすべ
てのロットで製造可能であった。次いで、各セルは個々
に切断後、セルのくさび引き剥がし試験結果、１２０℃
／３時間プレッシャークッカー試験後のセルのくさび引
き剥がし試験結果、得られたセルのシール貫通不良箇所
の有無やシールラインの直線性を拡大鏡で観察し、それ
らの結果及び得られたセルを用いて行ったシール機能耐
久性試験の結果は表−１に示した。
ャートロプッシュワックスの５部に替えて、融点が８５
℃の酸化マイクロクリスタリンワックスの５部とした以
外は全く同様にして、液晶表示セル用シール材（Ｅ４）
を調製した。液晶表示セル用シール材（Ｅ４）の貯蔵安
定性試験結果と塗付作業性試験結果及び透湿度特性結果
は表１に示した。液晶表示セル用シール材（Ｅ４）の１
００部に対し、５μｍの球状シリカスペーサーの３部を
配合し、十分混合して得た組成物を、まず、透明電極と
配向膜処理されたＩＴＯ基板に、１基板当たり１インチ
サイズ上下左右各１の合計４セルからなるパターンをス
クリーン印刷し、幅約０．５ｍｍ、厚み約２０〜２２μ
ｍからなるＩＴＯ基板を得た。その後、９５℃熱風乾燥
器で１５分熱処理後、対になるべき別のＩＴＯ基板を乗
せ、位置合わせ後に、プレス圧０．０５ＭＰａ／ｃ
ｍ2，１８０℃／３分の剛体枚葉プレス加熱による仮接
着工程と無荷重下での１５０℃／８０分加熱本硬化工程
の組み合わせによる接合シール試験を10回繰り返し実施
した。その結果、シ-ル貫通泡の発生によるシール不良
は1サンプルも無く、所望の液晶表示用セル基板がすべ
てのロットで製造可能であった。次いで、各セルは個々
に切断後、セルのくさび引き剥がし試験結果、１２０℃
／３時間プレッシャークッカー試験後のセルのくさび引
き剥がし試験結果、得られたセルのシール貫通不良箇所
の有無やシールラインの直線性を拡大鏡で観察し、それ
らの結果及び得られたセルを用いて行ったシール機能耐
久性試験の結果は表−１に示した。
【００８１】（実施例５）０〜５０℃で固体状のクレゾ
ールノボラックエポキシ樹脂として「エポトートＹＤＣ
Ｎ−７０３」の７０部を、液状のアミノエポキシ樹脂で
ある住友化学社製品「スミカエポキシＥＬＭ−１００」
の２０部とジエチレングリコールモノメチルエーテル
（別名メチルカルビトール）溶剤の１６部に溶解した液
に、更にゴム状ポリマー微粒子含有エポキシ樹脂組成物
（ａ）の４９部、潜在性エポキシ硬化剤としてＡＤＨの
８部、ＡＤ２の６部、アジピン酸の２部、グラフト化変
性アルミナの２３部、シランカップリング剤ＫＢＭ４０
３の１部、同Ｙ−９０３０の３部、更に微粉末状のカル
ナバワックス２部とを加え、ダルトンミキサーで予備混
合し、次に３本ロールで固体原料が５μｍ以下になるま
で混練し、混練物を真空脱泡処理して液晶表示セル用シ
ール材（Ｅ５）を得た。液晶表示セル用シール材（Ｅ
５）は、一分子中に重量平均２．９個のエポキシ基を有
するエポキシ樹脂からなりその含有量として６０．２
％、ゴム状ポリマー微粒子含有量が９．３％、無機質充
填剤含有量が１１．５％、溶剤含有量が８％、シランカ
ップリング剤含有量が２％、潜在性エポキシ硬化剤含有
量７％、硬化促進剤であるアジピン酸含有量１％、ワッ
クス含有量１％からなる。なお、Ｅ型粘度計による２５
℃初期粘度が約６０〜７０Ｐａ・ｓであった。液晶表示
セル用シール材（Ｅ５）の貯蔵安定性試験結果と塗付作
業性試験結果及び透湿度特性結果は表１に示した。液晶
表示セル用シール材（Ｅ５）の１００部に対し、太さ５
μｍのガラス短繊維スペーサーの５部を配合し、十分混
合して得た組成物を、まず、透明電極と配向膜処理され
た液晶セル用ポリエチレンテレフタレートプラスチック
基板（以下の記載では単にＩＴＯプラスチック基板と呼
ぶ）に、１基板当たり１インチサイズ上下左右各１の合
計４セルからなるパターンをスクリーン印刷し、幅約
０．５ｍｍ、厚み約２０〜２２μｍからなるＩＴＯプラ
スチック基板を得た。その後８５℃で２０分加熱処理
後、対になるべき別のＩＴＯプラスチック基板を乗せ、
位置合わせ後に、プレス圧０．０２ＭＰａ／ｃｍ2，１
１０℃／１８０分の多段熱プレス加熱方式による接合シ
ール試験を10回繰り返し実施した。その結果、シ-ル貫
通泡の発生によるシール不良は1サンプルも無く、所望
の液晶表示用セル基板がすべてのロットで製造可能であ
った。次いで、各セルは個々に切断後、セルのくさび引
き剥がし試験結果、８０℃温水浸漬５時間後のセルのく
さび引き剥がし試験結果、得られたセルのシール貫通不
良箇所の有無やシールラインの直線性を拡大鏡で観察
し、それらの結果を表１に記載した。また更に得られた
セルを用いて行ったシール機能耐久性試験の結果は表−
１に示した。
ールノボラックエポキシ樹脂として「エポトートＹＤＣ
Ｎ−７０３」の７０部を、液状のアミノエポキシ樹脂で
ある住友化学社製品「スミカエポキシＥＬＭ−１００」
の２０部とジエチレングリコールモノメチルエーテル
（別名メチルカルビトール）溶剤の１６部に溶解した液
に、更にゴム状ポリマー微粒子含有エポキシ樹脂組成物
（ａ）の４９部、潜在性エポキシ硬化剤としてＡＤＨの
８部、ＡＤ２の６部、アジピン酸の２部、グラフト化変
性アルミナの２３部、シランカップリング剤ＫＢＭ４０
３の１部、同Ｙ−９０３０の３部、更に微粉末状のカル
ナバワックス２部とを加え、ダルトンミキサーで予備混
合し、次に３本ロールで固体原料が５μｍ以下になるま
で混練し、混練物を真空脱泡処理して液晶表示セル用シ
ール材（Ｅ５）を得た。液晶表示セル用シール材（Ｅ
５）は、一分子中に重量平均２．９個のエポキシ基を有
するエポキシ樹脂からなりその含有量として６０．２
％、ゴム状ポリマー微粒子含有量が９．３％、無機質充
填剤含有量が１１．５％、溶剤含有量が８％、シランカ
ップリング剤含有量が２％、潜在性エポキシ硬化剤含有
量７％、硬化促進剤であるアジピン酸含有量１％、ワッ
クス含有量１％からなる。なお、Ｅ型粘度計による２５
℃初期粘度が約６０〜７０Ｐａ・ｓであった。液晶表示
セル用シール材（Ｅ５）の貯蔵安定性試験結果と塗付作
業性試験結果及び透湿度特性結果は表１に示した。液晶
表示セル用シール材（Ｅ５）の１００部に対し、太さ５
μｍのガラス短繊維スペーサーの５部を配合し、十分混
合して得た組成物を、まず、透明電極と配向膜処理され
た液晶セル用ポリエチレンテレフタレートプラスチック
基板（以下の記載では単にＩＴＯプラスチック基板と呼
ぶ）に、１基板当たり１インチサイズ上下左右各１の合
計４セルからなるパターンをスクリーン印刷し、幅約
０．５ｍｍ、厚み約２０〜２２μｍからなるＩＴＯプラ
スチック基板を得た。その後８５℃で２０分加熱処理
後、対になるべき別のＩＴＯプラスチック基板を乗せ、
位置合わせ後に、プレス圧０．０２ＭＰａ／ｃｍ2，１
１０℃／１８０分の多段熱プレス加熱方式による接合シ
ール試験を10回繰り返し実施した。その結果、シ-ル貫
通泡の発生によるシール不良は1サンプルも無く、所望
の液晶表示用セル基板がすべてのロットで製造可能であ
った。次いで、各セルは個々に切断後、セルのくさび引
き剥がし試験結果、８０℃温水浸漬５時間後のセルのく
さび引き剥がし試験結果、得られたセルのシール貫通不
良箇所の有無やシールラインの直線性を拡大鏡で観察
し、それらの結果を表１に記載した。また更に得られた
セルを用いて行ったシール機能耐久性試験の結果は表−
１に示した。
【００８２】（比較例１）実施例１に於いて、カルナバ
ワックスを含まない以外は同様にして液晶表示セル用シ
ール材（Ｆ１）を調製した。液晶表示セル用シール材
（Ｆ１）の貯蔵安定性試験結果と塗付作業性試験結果及
び透湿度試験結果は表１に示した。液晶表示セル用シー
ル材（Ｆ１）の１００部に対し、太さ５μｍのガラス短
繊維スペーサーの５部を配合し、十分混合して得た組成
物を、まず、透明電極と配向膜処理されたＩＴＯ基板
に、１基板当たり１インチサイズ上下左右各１の合計４
セルからなるパターンをスクリーン印刷し、幅約０．５
ｍｍ、厚み約２０〜２２μｍからなるＩＴＯ基板を得
た。その後、８０℃熱風乾燥器で２０分処理後に対にな
るべき別のＩＴＯ基板を乗せ、位置合わせ後に、−９８
０ヘクトパスカル、１５０℃／５分の真空枚葉プレス加
熱による仮接着工程と更に１５０℃加熱オーブンによる
無荷重下で９０分本硬化加熱接着工程を経てなる接合シ
ール試験を10回繰り返し実施した。その結果、シ-ル貫
通泡の発生によるシール不良箇所やシールラインの乱れ
は全く発生しなかった。得られたセルを用いて行ったシ
ール機能耐久性試験の結果は表−１に示した。
ワックスを含まない以外は同様にして液晶表示セル用シ
ール材（Ｆ１）を調製した。液晶表示セル用シール材
（Ｆ１）の貯蔵安定性試験結果と塗付作業性試験結果及
び透湿度試験結果は表１に示した。液晶表示セル用シー
ル材（Ｆ１）の１００部に対し、太さ５μｍのガラス短
繊維スペーサーの５部を配合し、十分混合して得た組成
物を、まず、透明電極と配向膜処理されたＩＴＯ基板
に、１基板当たり１インチサイズ上下左右各１の合計４
セルからなるパターンをスクリーン印刷し、幅約０．５
ｍｍ、厚み約２０〜２２μｍからなるＩＴＯ基板を得
た。その後、８０℃熱風乾燥器で２０分処理後に対にな
るべき別のＩＴＯ基板を乗せ、位置合わせ後に、−９８
０ヘクトパスカル、１５０℃／５分の真空枚葉プレス加
熱による仮接着工程と更に１５０℃加熱オーブンによる
無荷重下で９０分本硬化加熱接着工程を経てなる接合シ
ール試験を10回繰り返し実施した。その結果、シ-ル貫
通泡の発生によるシール不良箇所やシールラインの乱れ
は全く発生しなかった。得られたセルを用いて行ったシ
ール機能耐久性試験の結果は表−１に示した。
【００８３】（比較例２）実施例３に於いて、フィッシ
ャートロプッシュワックスを含まない以外は同様にして
液晶表示セル用シール材（Ｆ２）を調製した。液晶表示
セル用シール材（Ｆ２）の貯蔵安定性試験結果と塗付作
業性試験結果及び透湿度試験結果は表１に示した。液晶
表示セル用シール材（Ｆ２）の１００部に対し、太さ５
μｍのガラス短繊維スペーサーの５部を配合し、十分混
合して得た組成物を、まず、透明電極と配向膜処理され
たＩＴＯ基板に、１基板当たり１インチサイズ上下左右
各１の合計４セルからなるパターンをスクリーン印刷
し、幅約０．５ｍｍ、厚み約２０〜２２μｍからなるＩ
ＴＯ基板を得た。その後、８０℃熱風乾燥器で２０分処
理後に対になるべき別のＩＴＯ基板を乗せ、位置合わせ
後に、プレス圧０．０３ＭＰａ／ｃｍ2，１８０℃／３
分の剛体枚葉プレス加熱による仮接着工程を経た後引き
続き１５０℃加熱オーブン中に入れて無荷重下に９０分
本硬化接着工程を経てなる接合シール試験を10回繰り返
し実施した。その結果、シ-ル貫通泡の発生によるシー
ル不良箇所やシールラインの乱れは全く発生しなかっ
た。得られたセルを用いて行ったシール機能耐久性試験
の結果は表−１に示した。
ャートロプッシュワックスを含まない以外は同様にして
液晶表示セル用シール材（Ｆ２）を調製した。液晶表示
セル用シール材（Ｆ２）の貯蔵安定性試験結果と塗付作
業性試験結果及び透湿度試験結果は表１に示した。液晶
表示セル用シール材（Ｆ２）の１００部に対し、太さ５
μｍのガラス短繊維スペーサーの５部を配合し、十分混
合して得た組成物を、まず、透明電極と配向膜処理され
たＩＴＯ基板に、１基板当たり１インチサイズ上下左右
各１の合計４セルからなるパターンをスクリーン印刷
し、幅約０．５ｍｍ、厚み約２０〜２２μｍからなるＩ
ＴＯ基板を得た。その後、８０℃熱風乾燥器で２０分処
理後に対になるべき別のＩＴＯ基板を乗せ、位置合わせ
後に、プレス圧０．０３ＭＰａ／ｃｍ2，１８０℃／３
分の剛体枚葉プレス加熱による仮接着工程を経た後引き
続き１５０℃加熱オーブン中に入れて無荷重下に９０分
本硬化接着工程を経てなる接合シール試験を10回繰り返
し実施した。その結果、シ-ル貫通泡の発生によるシー
ル不良箇所やシールラインの乱れは全く発生しなかっ
た。得られたセルを用いて行ったシール機能耐久性試験
の結果は表−１に示した。
【００８４】（比較例３）実施例１に於いて、カルナバ
ワックスの添加配合量を３部（１．５％）に替えて３３
部（１５％）とした以外は全く同様の組成物２１７部を
得、比較液晶表示セル用シール材（Ｆ３）とした。液晶
表示セル用シール材（Ｆ３）は、ワックス含有量が１５
％からなるが、ＬＣＤ用ガラス基盤に５０μ塗布後、８
０℃で１５分プレキュアー後、１５０℃加熱オーブン中
で９０分硬化させた。その後取り出してセロテープ剥離
すると容易にガラス界面からの剥離現象が観察された。
また更に、１２０℃プレッシャークッカー試験に１０分
かけた所、硬化塗膜はガラス基盤から全て剥離してお
り、接着信頼性に著しく欠ける事が判明した事から、液
晶表示セル用シール材に関わる貯蔵安定性試験、塗布作
業性試験、透湿度特性試験、セルによるシール機能耐久
性試験には供しなかった。
ワックスの添加配合量を３部（１．５％）に替えて３３
部（１５％）とした以外は全く同様の組成物２１７部を
得、比較液晶表示セル用シール材（Ｆ３）とした。液晶
表示セル用シール材（Ｆ３）は、ワックス含有量が１５
％からなるが、ＬＣＤ用ガラス基盤に５０μ塗布後、８
０℃で１５分プレキュアー後、１５０℃加熱オーブン中
で９０分硬化させた。その後取り出してセロテープ剥離
すると容易にガラス界面からの剥離現象が観察された。
また更に、１２０℃プレッシャークッカー試験に１０分
かけた所、硬化塗膜はガラス基盤から全て剥離してお
り、接着信頼性に著しく欠ける事が判明した事から、液
晶表示セル用シール材に関わる貯蔵安定性試験、塗布作
業性試験、透湿度特性試験、セルによるシール機能耐久
性試験には供しなかった。
【００８５】（実施例６）実施例（５）に於いてカルナ
バワックスの２部に替えて東洋ペトロライト社製品；製
品名ペトロライトＥ１０４０（融点１０６℃，酸化ポリ
エチレンワックス系ワックス）の２部とした以外は全く
同様にして液晶表示セル用シール材（Ｅ６）を調製し
た。液晶表示セル用シール材（Ｅ６）の貯蔵安定性試験
結果と塗付作業性試験結果及び透湿度試験結果は実験誤
差以内で実施例５の結果と同じであった。液晶表示セル
用シール材（Ｅ６）の１００部に対し、太さ５μｍのガ
ラス短繊維スペーサーの５部を配合し、十分混合して得
た組成物を、まず、透明電極と配向膜処理されたＩＴＯ
基板に、１基板当たり１インチサイズ上下左右各１の合
計４セルからなるパターンをスクリーン印刷し、幅約
０．５ｍｍ、厚み約２０〜２２μｍからなるＩＴＯ基板
を得た。その後、８０℃熱風乾燥器で２０分処理後に対
になるべき別のＩＴＯ基板を乗せ、位置合わせ後に、プ
レス圧０．０３ＭＰａ／ｃｍ2，１５０℃／９０分の熱
プレス加熱方式による接合シール試験を10回繰り返し実
施した。その結果、シ-ル貫通泡の発生によるシール不
良箇所やシールラインの乱れは全く発生しなかった。得
られたセルを用いて行ったシール機能耐久性試験の結果
は１０００時間後で○と良好であった。
バワックスの２部に替えて東洋ペトロライト社製品；製
品名ペトロライトＥ１０４０（融点１０６℃，酸化ポリ
エチレンワックス系ワックス）の２部とした以外は全く
同様にして液晶表示セル用シール材（Ｅ６）を調製し
た。液晶表示セル用シール材（Ｅ６）の貯蔵安定性試験
結果と塗付作業性試験結果及び透湿度試験結果は実験誤
差以内で実施例５の結果と同じであった。液晶表示セル
用シール材（Ｅ６）の１００部に対し、太さ５μｍのガ
ラス短繊維スペーサーの５部を配合し、十分混合して得
た組成物を、まず、透明電極と配向膜処理されたＩＴＯ
基板に、１基板当たり１インチサイズ上下左右各１の合
計４セルからなるパターンをスクリーン印刷し、幅約
０．５ｍｍ、厚み約２０〜２２μｍからなるＩＴＯ基板
を得た。その後、８０℃熱風乾燥器で２０分処理後に対
になるべき別のＩＴＯ基板を乗せ、位置合わせ後に、プ
レス圧０．０３ＭＰａ／ｃｍ2，１５０℃／９０分の熱
プレス加熱方式による接合シール試験を10回繰り返し実
施した。その結果、シ-ル貫通泡の発生によるシール不
良箇所やシールラインの乱れは全く発生しなかった。得
られたセルを用いて行ったシール機能耐久性試験の結果
は１０００時間後で○と良好であった。
【００８６】
【表１】
【００８７】
【発明の効果】本発明の液晶表示セル用シール材は、１
液型で イ．貯蔵安定性ならびに塗布作業性が良好で、 ロ．プレキュアー後の仮接着性が高く、 ハ．特に枚葉プレス加熱接着方式で非滲み出し性、シー
ルラインの直線性、正確なギャップ幅制御性が優れ、 ニ．その硬化体は室温から高温域に於いて低透湿性に優
れ、 ホ．高温時の接着耐久性に優れており、得られる液晶表
示セルは高温多湿環境下での長時間表示安定性が確保す
ることができる事が明らかである。特に、実施例１〜実
施例５で明らかな様に、本願発明の液晶表示セル用シー
ル材で製造された液晶表示素子は、その液晶表示セル用
シール材自体の硬化体の６０℃透湿度が、３０ｇ／ｍ2
・２４ｈｒｓ未満の低透湿性機能膜物性を持つ事により
シール機能耐久性試験の結果で５００時間を越え、更に
１０００時間後の液晶表示機能結果も良好（○）であ
り、高温多湿環境下に於ける液晶表示耐久性機能が保持
されている作用効果が明らかである。一方、比較例１ま
たは比較例２では、液晶表示セル用シール材硬化膜物性
の６０℃透湿度が３０ｇ／ｍ2・２４ｈｒｓを越える組
成物を用いて製造された液晶表示素子ではシール機能耐
久性試験の結果で５００時間を越えた表示機能の安定保
持は困難な事が明らかであり、結果として液晶表示素子
の寿命が短命に終わっている。すなわち、本願発明の液
晶表示セル用シール材組成物を用いて製造された液晶表
示セルは高温多湿環境下での長時間表示安定性が確保で
きる事が特徴と言える。本願発明の液晶表示素子では、
車両等高温多湿状況において使用される設備に用いるこ
とができた。
液型で イ．貯蔵安定性ならびに塗布作業性が良好で、 ロ．プレキュアー後の仮接着性が高く、 ハ．特に枚葉プレス加熱接着方式で非滲み出し性、シー
ルラインの直線性、正確なギャップ幅制御性が優れ、 ニ．その硬化体は室温から高温域に於いて低透湿性に優
れ、 ホ．高温時の接着耐久性に優れており、得られる液晶表
示セルは高温多湿環境下での長時間表示安定性が確保す
ることができる事が明らかである。特に、実施例１〜実
施例５で明らかな様に、本願発明の液晶表示セル用シー
ル材で製造された液晶表示素子は、その液晶表示セル用
シール材自体の硬化体の６０℃透湿度が、３０ｇ／ｍ2
・２４ｈｒｓ未満の低透湿性機能膜物性を持つ事により
シール機能耐久性試験の結果で５００時間を越え、更に
１０００時間後の液晶表示機能結果も良好（○）であ
り、高温多湿環境下に於ける液晶表示耐久性機能が保持
されている作用効果が明らかである。一方、比較例１ま
たは比較例２では、液晶表示セル用シール材硬化膜物性
の６０℃透湿度が３０ｇ／ｍ2・２４ｈｒｓを越える組
成物を用いて製造された液晶表示素子ではシール機能耐
久性試験の結果で５００時間を越えた表示機能の安定保
持は困難な事が明らかであり、結果として液晶表示素子
の寿命が短命に終わっている。すなわち、本願発明の液
晶表示セル用シール材組成物を用いて製造された液晶表
示セルは高温多湿環境下での長時間表示安定性が確保で
きる事が特徴と言える。本願発明の液晶表示素子では、
車両等高温多湿状況において使用される設備に用いるこ
とができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 33/08 Ｃ０８Ｌ 63/00 Ｚ 63/00 83/04 83/04 91/06 91/06 Ｇ０２Ｆ 1/1341 Ｇ０２Ｆ 1/1341 Ｇ０９Ｆ 9/00 ３４２Ｚ Ｇ０９Ｆ 9/00 ３４２ 9/30 ３２０ 9/30 ３２０ Ｃ０８Ｋ 5/54 Ｆターム(参考） 2H089 MA03Y MA03Z MA05Y NA40 NA42 NA45 NA48 QA06 QA07 RA10 RA13 TA01 4J002 AE033 BB002 BG002 BG042 CD011 CD041 CD051 CD061 CD071 CD131 CD181 CP032 DE107 DE117 DE137 DE147 DE187 DE237 DE267 DG047 DJ007 DJ017 DJ037 DJ047 DJ057 DL007 EN036 EN076 EQ026 ER026 ET006 ET016 EU116 EU186 EV126 EV216 EX038 EX068 EX078 EX088 FA047 FD017 FD146 FD208 GJ02 GQ00 4J036 AA01 AA05 AC02 AC05 AD01 AD08 AF01 AF05 AF06 AH01 AH04 AJ05 AJ08 DA10 DC06 DC09 DC10 DC18 DC22 DC31 DC35 DC41 DD07 FA01 FA05 FA06 FB02 FB03 FB09 FB13 FB14 FB16 FB20 HA12 JA06 JA07 5C094 AA03 AA31 AA36 AA37 AA38 AA43 AA47 AA48 AA54 AA55 BA43 DA12 EB02 EC02 FB01 FB02 FB03 FB15 GB01 JA01 JA08 JA20 5G435 AA06 AA07 AA12 AA13 AA14 AA17 BB12 EE09 HH14 HH18 HH20 KK05
Claims (17)
- 【請求項１】１液性の液晶表示セル用シール材におい
て、軟化点が５０℃以上の高軟化点アクリルポリマーの
含有率が ０．１重量％未満であり、その液晶表示セル
用シール材の厚み１００μｍの硬化膜を通過する６０
℃，９５％相対湿度環境下２４時間水蒸気透過量で表さ
れる６０℃透湿度が、３０ｇ／ｍ2・２４ｈｒｓ未満で
あることを特徴とする液晶表示セル枠用シール材。 - 【請求項２】（１） 一分子中にエポキシ基を平均２．
３個以上持つエポキシ樹脂 ２２〜８４．８重量％、
（２） 熱活性な潜在性エポキシ硬化剤 ５〜２５重量
％、（３） 無機質充填剤 ５〜２５重量％、（４）
シランカップリング剤 ０．１〜３重量％、（５）
（１）と相溶する溶剤 ５〜２０重量％、（６） ワッ
クス ０．１〜５重量％、からなることを特徴とする請
求項１記載の液晶表示セル用シール材。 - 【請求項３】（１） 一分子中にエポキシ基を平均２．
３個以上持つエポキシ樹脂 ２４〜８３．７重量％、
（２） 熱活性な潜在性エポキシ硬化剤 ５〜２３重量
％、（３） 無機質充填剤 ５〜１５重量％、（４）
シランカップリング剤 ０．１〜３重量％、（５）
（１）と相溶する溶剤 ５〜１５重量％、（６） ワッ
クス ０．１〜５重量％、（７） 更に０℃以下の軟化
点温度を持ちその一次粒子の平均粒子径が５μｍ以下か
らなるゴム状ポリマー微粒子 １〜１０重量％、及び
（８） 硬化促進剤 ０．１〜５重量％又は（９）ギャ
ップ出しコントロール剤の０．１〜５重量％からなるこ
とを特徴とする請求項１記載の液晶表示セル用シール
材。 - 【請求項４】（１） 一分子中にエポキシ基を平均２．
３個以上持つエポキシ樹脂 ２４〜８３．６重量％、
（２） 熱活性な潜在性エポキシ硬化剤 ５〜２３重量
％、（３） 無機質充填剤 ５〜１５重量％、（４）
シランカップリング剤 ０．１〜３重量％、（５）
（１）と相溶する溶剤 ５〜１５重量％、（６） ワッ
クス ０．１〜５重量％、（７） ０℃以下の軟化点温
度を持ちその一次粒子の平均粒子径が５μｍ以下からな
るゴム状ポリマー微粒子 １〜１０重量％、（８） 硬
化促進剤 ０．１〜２．５重量％、（９）ギャップ出し
コントロール剤の０．１〜２．５重量％からなることを
特徴とする請求項１記載の液晶表示セル用シール材。 - 【請求項５】前記エポキシ樹脂（１）が、（１−１）０
〜５０℃で液状のエポキシ樹脂と、（１−２）０〜５０
℃で固形のエポキシ樹脂との混合物であり、その重量比
（１−１）：（１−２）が１：９〜９：１の範囲にあ
り、０℃〜１２０℃の範囲下で液体である事を特徴とす
る請求項１〜４のいずれかに記載の液晶表示セル用シー
ル材。 - 【請求項６】前記（１−１）０〜５０℃で固体のエポキ
シ樹脂が、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリ
フェノールメタン型エポキシ樹脂、トリフェノールエタ
ン型エポキシ樹脂の群から選ばれる少なくとも１種また
はそれらの混合物とすることを特徴とする請求項５に記
載の液晶表示セル用シール材。 - 【請求項７】前記（７）のゴム状ポリマー微粒子が、シ
リコンゴム微粒子、アクリルゴム微粒子、ポリオレフィ
ンゴム微粒子の群から選ばれる少なくとも１種又はそれ
らの混合物の微粒子であり、その軟化点が−３０℃以下
であり、一次粒子の平均粒子径が０．０１〜３μｍの範
囲のである事を特徴とする請求項２〜６のいずれかに記
載の液晶表示セル用シール材。 - 【請求項８】前記（７）のゴム状ポリマー微粒子が架橋
性ゴム粒子である事を特徴とする請求項７記載の液晶表
示セル用シール材。 - 【請求項９】前記（５）溶剤が、１atm下１５０〜３０
０℃の沸点を有し、（１）と相溶性を有し、かつ（３）
シランカップリング剤と反応性を有さないエーテル溶
剤、アセテート溶剤の群から選ばれた少なくとも１種ま
たは２種以上であることを特徴とする請求項１〜８のい
ずれかに記載の液晶表示セル用シール材。 - 【請求項１０】前記（５）溶媒が、エチレングリコール
モノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエ
ーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエー
テル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロ
ピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロ
ピレングリコールジアセテートから選ばれた少なくとも
１種とすることを特徴とする請求項９記載の液晶表示セ
ル用シール材。 - 【請求項１１】前記（６）ワックスが、６０〜１６０℃
に融点を持つ事を特徴とする請求項１〜１０にいずれか
記載の液晶表示セル用シール材。 - 【請求項１２】前記（６）ワックスがカルナバワック
ス、マイクロクリスタリンワックス、変性マイクロクリ
スタリンワックス、フィッシャートロプッシュワック
ス、変性フィッシャートロプッシュワックスから選ばれ
た少なくとも１種とする事を特徴とする請求項１１記載
の液晶表示セル用シール材。 - 【請求項１３】前記（２）熱活性な潜在性エポキシ硬化
剤が、２塩基酸ジビドラジド化合物、イミダゾールアダ
クト体、ポリアミンアダクト体の群から選ばれた少なく
とも１種とすることを特徴とする請求項１〜１２のいず
れかに記載の液晶表示セル用シール材。 - 【請求項１４】前記（１）エポキシ樹脂が１分子中にエ
ポキシ基を重量平均２．５個以上有し、ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー測定によるポリスチレン換算
数平均分子量が７０００以下であることを特徴とする請
求項１〜１３のいずれかに記載の液晶表示セル用シール
材。 - 【請求項１５】（３）無機質充填剤の少なくとも１部
が、（１）エポキシ樹脂及び/又は（４）シランカップ
リング剤とのグラフト体であり、その繰り返し溶剤洗浄
法で求めた重量増加率で表されるグラフト率が、（３）
の１００重量部当たり、グラフト結合した（１）エポキ
シ樹脂と（４）シランカップリング剤の総和で１〜５０
重量部であることを特徴とする請求項１〜１４にいずれ
か記載の液晶表示セル用シール材。 - 【請求項１６】請求項１〜１５にいずれか記載の液晶表
示セル用シール材をガラス製またはプラスチック製の液
晶セル用基板の接合シール構成部位に印刷またはディス
ペンス塗布し、７０〜１００℃で１〜２０分プレキュア
ー後、もう一方の未塗布対象同基板との対で位置合わせ
を行った後、その対基板を１１０〜１７０℃で熱圧締処
理し、該対基板を３〜７μｍの範囲で均質な厚みに接合
固定させる事を特徴とする液晶表示セルの製造方法。 - 【請求項１７】請求項１７の液晶表示セルの製造方法で
得られ、該セル内に液晶材料を注入し、注入孔を２液型
液晶シール材組成物で封孔させて得られた液晶表示素
子。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP27414399A JP3933356B2 (ja) | 1999-09-28 | 1999-09-28 | 液晶表示セル用シール材、液晶表示セルの製造方法および液晶表示素子 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27414399A JP3933356B2 (ja) | 1999-09-28 | 1999-09-28 | 液晶表示セル用シール材、液晶表示セルの製造方法および液晶表示素子 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001100223A true JP2001100223A (ja) | 2001-04-13 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27414399A Expired - Fee Related JP3933356B2 (ja) | 1999-09-28 | 1999-09-28 | 液晶表示セル用シール材、液晶表示セルの製造方法および液晶表示素子 |
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Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| WO2001098411A1 (fr) * | 2000-06-21 | 2001-12-27 | Mitsui Chemicals Inc. | Materiau de scellement pour cellules d'affichage a cristaux liquides plastiques |
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-
1999
- 1999-09-28 JP JP27414399A patent/JP3933356B2/ja not_active Expired - Fee Related
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