JP2001093518A - 水素吸蔵合金電極及びこれを用いたニッケル・水素蓄電池 - Google Patents
水素吸蔵合金電極及びこれを用いたニッケル・水素蓄電池Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 従来よりも高い高率放電特性が得られる水素
吸蔵合金電極を提供する。 【解決手段】 本発明の水素吸蔵合金電極は、水素吸蔵
合金粉末に結着剤を加え、これを電極形状に成形して作
製されるものであって、前記結着剤の全部或いはその一
部がポリＮ−ビニルアセトアミドである。
吸蔵合金電極を提供する。 【解決手段】 本発明の水素吸蔵合金電極は、水素吸蔵
合金粉末に結着剤を加え、これを電極形状に成形して作
製されるものであって、前記結着剤の全部或いはその一
部がポリＮ−ビニルアセトアミドである。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ニッケル・水素蓄
電池の負極として用いられる水素吸蔵合金電極に関する
ものである。
電池の負極として用いられる水素吸蔵合金電極に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、二次電池として、ニッケル・カド
ミウム蓄電池や鉛蓄電池が広く普及しているが、特に近
年、携帯電話機やノート型コンピュータ等の小型情報機
器の発達に伴って、エネルギー密度が大きく、然もクリ
ーンな二次電池の開発が要望されている。そこで、水素
吸蔵合金からなる電極を負極に用いた密閉型ニッケル・
水素蓄電池が注目されている。
ミウム蓄電池や鉛蓄電池が広く普及しているが、特に近
年、携帯電話機やノート型コンピュータ等の小型情報機
器の発達に伴って、エネルギー密度が大きく、然もクリ
ーンな二次電池の開発が要望されている。そこで、水素
吸蔵合金からなる電極を負極に用いた密閉型ニッケル・
水素蓄電池が注目されている。
【０００３】ニッケル・水素蓄電池は、水素吸蔵合金か
らなる負極、ニッケル正極、アルカリ電解液、セパレー
タ等を具え、負極となる水素吸蔵合金電極は水素吸蔵合
金塊を粉砕して得られる水素吸蔵合金粉末に結着剤を加
え、これを電極形状に成形することによって作製され
る。
らなる負極、ニッケル正極、アルカリ電解液、セパレー
タ等を具え、負極となる水素吸蔵合金電極は水素吸蔵合
金塊を粉砕して得られる水素吸蔵合金粉末に結着剤を加
え、これを電極形状に成形することによって作製され
る。
【０００４】水素吸蔵合金を負極に用いたニッケル・水
素蓄電池においては、水素吸蔵合金の表面がアルカリ電
解液と接触することにより、合金表面では気相反応と電
気化学的反応が同時に進行する。即ち、水素圧力及び温
度の関係では、水素が水素吸蔵合金に吸蔵され、或いは
水素吸蔵合金から水素が放出される(気相反応)。一方、
電圧及び電流の関係では、電圧の印加(充電)によって、
水の電気分解で生じた水素が水素吸蔵合金に吸蔵され、
電流の取り出し(放電)によって、水素が酸化されて水と
なる(電気化学的反応)。
素蓄電池においては、水素吸蔵合金の表面がアルカリ電
解液と接触することにより、合金表面では気相反応と電
気化学的反応が同時に進行する。即ち、水素圧力及び温
度の関係では、水素が水素吸蔵合金に吸蔵され、或いは
水素吸蔵合金から水素が放出される(気相反応)。一方、
電圧及び電流の関係では、電圧の印加(充電)によって、
水の電気分解で生じた水素が水素吸蔵合金に吸蔵され、
電流の取り出し(放電)によって、水素が酸化されて水と
なる(電気化学的反応)。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
ニッケル・水素蓄電池においては、充分に高い高率放電
特性が得られない問題があった。本発明の目的は、従来
よりも高い高率放電特性が得られる水素吸蔵合金電極及
びこれを用いたニッケル・水素蓄電池を提供することで
ある。
ニッケル・水素蓄電池においては、充分に高い高率放電
特性が得られない問題があった。本発明の目的は、従来
よりも高い高率放電特性が得られる水素吸蔵合金電極及
びこれを用いたニッケル・水素蓄電池を提供することで
ある。
【０００６】
【課題を解決する為の手段】そこで本発明者らは、従来
のニッケル・水素蓄電池において充分に高い高率放電特
性が得られない原因を究明すべく、鋭意研究を行なった
結果、従来、結着剤として用いられているカルボキシメ
チルセルロース(ＣＭＣ)等の保液性が低いことが前記原
因となっていることを明らかにし、本発明の完成に至っ
た。即ち、従来のニッケル・水素蓄電池においては、Ｃ
ＭＣの保液性が低いため、結着剤による保液が少なく、
電極全体の保液量が少ない。このため、負極への水酸化
物イオンの供給速度が低く、放電反応が起こり難い。こ
の結果、高率放電時の作動電圧が低下して、充分に高い
高率放電特性が得られないのである。
のニッケル・水素蓄電池において充分に高い高率放電特
性が得られない原因を究明すべく、鋭意研究を行なった
結果、従来、結着剤として用いられているカルボキシメ
チルセルロース(ＣＭＣ)等の保液性が低いことが前記原
因となっていることを明らかにし、本発明の完成に至っ
た。即ち、従来のニッケル・水素蓄電池においては、Ｃ
ＭＣの保液性が低いため、結着剤による保液が少なく、
電極全体の保液量が少ない。このため、負極への水酸化
物イオンの供給速度が低く、放電反応が起こり難い。こ
の結果、高率放電時の作動電圧が低下して、充分に高い
高率放電特性が得られないのである。
【０００７】本発明に係る水素吸蔵合金電極は、水素吸
蔵合金粉末に結着剤を加え、これを電極形状に成形して
作製されるものであって、前記結着剤の全部或いはその
一部がポリＮ−ビニルアセトアミド(ＰＮＶＡ)である。
蔵合金粉末に結着剤を加え、これを電極形状に成形して
作製されるものであって、前記結着剤の全部或いはその
一部がポリＮ−ビニルアセトアミド(ＰＮＶＡ)である。
【０００８】本発明に係る水素吸蔵合金電極において、
結着剤として用いられるＰＮＶＡは従来のＣＭＣに比べ
て保液性が高いため、結着剤による保液量が多くなっ
て、電極全体の保液量が増大する。電極全体の保液量が
増大すると、負極への水酸化物イオンの供給速度が高く
なって、放電反応が活発になる。この結果、高率放電時
の作動電圧が高くなり、高率放電特性が向上する。
結着剤として用いられるＰＮＶＡは従来のＣＭＣに比べ
て保液性が高いため、結着剤による保液量が多くなっ
て、電極全体の保液量が増大する。電極全体の保液量が
増大すると、負極への水酸化物イオンの供給速度が高く
なって、放電反応が活発になる。この結果、高率放電時
の作動電圧が高くなり、高率放電特性が向上する。
【０００９】具体的には、前記ＰＮＶＡの添加率が、水
素吸蔵合金粉末に対して０.１〜１.０重量％である。
素吸蔵合金粉末に対して０.１〜１.０重量％である。
【００１０】ＰＮＶＡの添加率が、水素吸蔵合金粉末に
対して０.１重量％を下回る場合、ＰＮＶＡによる電極
全体の保液量増大の効果が充分に得られず、高率放電特
性の改善が充分に図れない。これに対し、ＰＮＶＡの添
加率が、水素吸蔵合金粉末に対して１.０重量％を上回
る場合、結着剤の増大により合金粒子間、芯体と合金粒
子との間の接触性が悪化して、電極の抵抗が増大するた
め、高率放電時の作動電圧が小さくなり、充分に高い高
率放電特性が得られない。従って、ＰＮＶＡの添加率
は、上記範囲に設定することが好ましい。
対して０.１重量％を下回る場合、ＰＮＶＡによる電極
全体の保液量増大の効果が充分に得られず、高率放電特
性の改善が充分に図れない。これに対し、ＰＮＶＡの添
加率が、水素吸蔵合金粉末に対して１.０重量％を上回
る場合、結着剤の増大により合金粒子間、芯体と合金粒
子との間の接触性が悪化して、電極の抵抗が増大するた
め、高率放電時の作動電圧が小さくなり、充分に高い高
率放電特性が得られない。従って、ＰＮＶＡの添加率
は、上記範囲に設定することが好ましい。
【００１１】又、具体的には、前記結着剤の一部が、水
溶性高分子及び／又はゴム系樹脂である。
溶性高分子及び／又はゴム系樹脂である。
【００１２】水溶性高分子及びゴム系樹脂は、結着性が
比較的高いため、芯体と合金粒子との間の結着力が強く
なり、合金粒子が芯体上に確実に保持される。又、水溶
性高分子及びゴム系樹脂は、柔軟性が比較的高いため、
負極としての水素吸蔵合金電極と正極との間にセパレー
タを挟んで巻回する際に、水素吸蔵合金が電極から脱落
することを防止することが出来る。
比較的高いため、芯体と合金粒子との間の結着力が強く
なり、合金粒子が芯体上に確実に保持される。又、水溶
性高分子及びゴム系樹脂は、柔軟性が比較的高いため、
負極としての水素吸蔵合金電極と正極との間にセパレー
タを挟んで巻回する際に、水素吸蔵合金が電極から脱落
することを防止することが出来る。
【００１３】更に具体的には、前記水溶性高分子及びゴ
ム系樹脂の合計の添加率、若しくは前記水溶性高分子又
はゴム系樹脂の添加率が、水素吸蔵合金粉末に対して
０.２〜２.０重量％である。
ム系樹脂の合計の添加率、若しくは前記水溶性高分子又
はゴム系樹脂の添加率が、水素吸蔵合金粉末に対して
０.２〜２.０重量％である。
【００１４】前記水溶性高分子及びゴム系樹脂の合計の
添加率、若しくは前記水溶性高分子又はゴム系樹脂の添
加率が、水素吸蔵合金粉末に対して０.２重量％を下回
る場合、合金粒子間、芯体と合金粒子との間の結着力が
弱まることによりこれらの間の接触性が悪化して、電極
の抵抗が比較的増大するため、高率放電時の作動電圧が
比較的小さくなり、充分に高い高率放電特性が得られな
い。これに対し、前記水溶性高分子及びゴム系樹脂の合
計の添加率、若しくは前記水溶性高分子又はゴム系樹脂
の添加率が、水素吸蔵合金粉末に対して２.０重量％を
上回る場合、結着剤の増大により合金粒子間、芯体と合
金粒子との間の接触性が悪化して、電極の抵抗が増大す
るため、高率放電時の作動電圧が小さくなり、充分に高
い高率放電特性が得られない。従って、前記水溶性高分
子及びゴム系樹脂の合計の添加率、若しくは前記水溶性
高分子又はゴム系樹脂の添加率は、上記範囲に設定する
ことが好ましい。
添加率、若しくは前記水溶性高分子又はゴム系樹脂の添
加率が、水素吸蔵合金粉末に対して０.２重量％を下回
る場合、合金粒子間、芯体と合金粒子との間の結着力が
弱まることによりこれらの間の接触性が悪化して、電極
の抵抗が比較的増大するため、高率放電時の作動電圧が
比較的小さくなり、充分に高い高率放電特性が得られな
い。これに対し、前記水溶性高分子及びゴム系樹脂の合
計の添加率、若しくは前記水溶性高分子又はゴム系樹脂
の添加率が、水素吸蔵合金粉末に対して２.０重量％を
上回る場合、結着剤の増大により合金粒子間、芯体と合
金粒子との間の接触性が悪化して、電極の抵抗が増大す
るため、高率放電時の作動電圧が小さくなり、充分に高
い高率放電特性が得られない。従って、前記水溶性高分
子及びゴム系樹脂の合計の添加率、若しくは前記水溶性
高分子又はゴム系樹脂の添加率は、上記範囲に設定する
ことが好ましい。
【００１５】更に又、具体的には、前記水溶性高分子
が、ポリビニルピロリドン(ＰＶＰ)、ポリビニルアルコ
ール(ＰＶＡ)或いはヒドロキシプロピルセルロース(Ｈ
ＰＣ)であると共に、前記ゴム系樹脂が、アクリル酸エ
ステル、ポリスチレン、シリコーン或いはスチレン−メ
タクリル酸エステル−アクリル酸エステル共重合体であ
って、前記結着剤の一部が、これらの水溶性高分子或い
はゴム系樹脂から選ばれた１種以上の水溶性高分子及び
／又はゴム系樹脂である。
が、ポリビニルピロリドン(ＰＶＰ)、ポリビニルアルコ
ール(ＰＶＡ)或いはヒドロキシプロピルセルロース(Ｈ
ＰＣ)であると共に、前記ゴム系樹脂が、アクリル酸エ
ステル、ポリスチレン、シリコーン或いはスチレン−メ
タクリル酸エステル−アクリル酸エステル共重合体であ
って、前記結着剤の一部が、これらの水溶性高分子或い
はゴム系樹脂から選ばれた１種以上の水溶性高分子及び
／又はゴム系樹脂である。
【００１６】水素吸蔵合金電極の作製工程においては、
水素吸蔵合金粉末に結着剤を加えてペーストを調製し、
該ペーストを芯体(集電体)の表面に塗布して、該ペース
トに乾燥を施す。該具体的構成において、結着剤として
用いられるＰＮＶＡ、上記水溶性高分子及びゴム系樹脂
は、従来のＣＭＣに比べて耐熱性が高く、１００〜１５
０℃で上記ペーストに乾燥を施すことが出来る。従っ
て、ＣＭＣの耐熱性が低いために５０℃程度で乾燥を施
していた従来に比べて、乾燥時間が短縮されることとな
る。この結果、電極作製工程に要する時間が短くなる。
水素吸蔵合金粉末に結着剤を加えてペーストを調製し、
該ペーストを芯体(集電体)の表面に塗布して、該ペース
トに乾燥を施す。該具体的構成において、結着剤として
用いられるＰＮＶＡ、上記水溶性高分子及びゴム系樹脂
は、従来のＣＭＣに比べて耐熱性が高く、１００〜１５
０℃で上記ペーストに乾燥を施すことが出来る。従っ
て、ＣＭＣの耐熱性が低いために５０℃程度で乾燥を施
していた従来に比べて、乾燥時間が短縮されることとな
る。この結果、電極作製工程に要する時間が短くなる。
【００１７】
【発明の効果】本発明に係る水素吸蔵合金電極を用いた
ニッケル・水素蓄電池によれば、従来よりも高い高率放
電特性が得られる。
ニッケル・水素蓄電池によれば、従来よりも高い高率放
電特性が得られる。
【００１８】
【発明の実施の形態】以下、本発明を図１に示すニッケ
ル・水素蓄電池の負極として用いる水素吸蔵合金電極に
実施した形態につき、図面に沿って具体的に説明する。
図１は、本発明を実施すべきＡＡサイズの正極支配型の
ニッケル・水素蓄電池(１)の構造を表わしており、正極
(11)、負極(12)、セパレータ(13)、正極リード(14)、負
極リード(15)、正極外部端子(16)、負極缶(17)、及び封
口蓋(18)等から密閉構造のアルカリ蓄電池が構成されて
いる。正極(11)及び負極(12)は、セパレータ(13)を介し
て渦巻き状に巻き取られた状態で負極缶(17)に収容され
ており、正極(11)は正極リード(14)を介して封口蓋(18)
に、負極(12)は負極リード(15)を介して負極缶(17)に接
続されている。負極缶(17)と封口蓋(18)との接合部には
絶縁性のパッキング(20)が装着されて、電池(１)の密閉
化が施されている。正極外部端子(16)と封口蓋(18)との
間には、コイルスプリング(19)が設けられ、電池内圧が
異常に上昇したときに圧縮されて電池内部のガスを大気
中に放出し得る様になっている。
ル・水素蓄電池の負極として用いる水素吸蔵合金電極に
実施した形態につき、図面に沿って具体的に説明する。
図１は、本発明を実施すべきＡＡサイズの正極支配型の
ニッケル・水素蓄電池(１)の構造を表わしており、正極
(11)、負極(12)、セパレータ(13)、正極リード(14)、負
極リード(15)、正極外部端子(16)、負極缶(17)、及び封
口蓋(18)等から密閉構造のアルカリ蓄電池が構成されて
いる。正極(11)及び負極(12)は、セパレータ(13)を介し
て渦巻き状に巻き取られた状態で負極缶(17)に収容され
ており、正極(11)は正極リード(14)を介して封口蓋(18)
に、負極(12)は負極リード(15)を介して負極缶(17)に接
続されている。負極缶(17)と封口蓋(18)との接合部には
絶縁性のパッキング(20)が装着されて、電池(１)の密閉
化が施されている。正極外部端子(16)と封口蓋(18)との
間には、コイルスプリング(19)が設けられ、電池内圧が
異常に上昇したときに圧縮されて電池内部のガスを大気
中に放出し得る様になっている。
【００１９】上記負極(12)として用いる水素吸蔵合金電
極の製造方法においては、先ず、所定の組成となる様に
調整した合金原料を高周波溶解により溶融せしめ、この
溶湯を自然冷却して、水素吸蔵合金のインゴットを作製
する。
極の製造方法においては、先ず、所定の組成となる様に
調整した合金原料を高周波溶解により溶融せしめ、この
溶湯を自然冷却して、水素吸蔵合金のインゴットを作製
する。
【００２０】水素吸蔵合金としては、一般式ＭｍＮｉａ
ＣｏｂＡｌｃＭｎｄ(但し、ＭｍはＬａ、Ｃｅ、Ｐｒ、
Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｓｃ、Ｙ、Ｐｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄ
ｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ及びＬｕから選択された少
なくとも２以上の元素の混合物、ａ、ｂ、ｃ及びｄはａ
＞０、ｂ＞０、ｃ＞０、ｄ≧０であって、４.４≦ａ＋
ｂ＋ｃ＋ｄ≦５.２)で表わされる希土類ニッケル系水素
吸蔵合金を用いることが出来る。特に、上記一般式Ｍｍ
ＮｉａＣｏｂＡｌｃＭｎｄにおいて、ＭｍがＬａ、Ｃ
ｅ、Ｐｒ、Ｎｄ及びＳｍから選択された少なくとも２以
上の元素の混合物を主体とする希土類ニッケル系水素吸
蔵合金を用いることが好ましい。又、上記一般式ＭｍＮ
ｉａＣｏｂＡｌｃＭｎｄにおいて、ａが２.８≦ａ≦５.
２、ｂが０＜ｂ≦１.４、ｃが０＜ｃ≦１.２、ｄが０≦
ｄ≦１.２で表わされる希土類ニッケル系水素吸蔵合金
を用いることが好ましい。更に、電池容量の大きい電池
を得るためには、ｃが０＜ｃ≦１.０、ｄが０≦ｄ≦１.
０で表わされる希土類ニッケル系水素吸蔵合金を用いる
ことが好ましい。又、希土類ニッケル系水素吸蔵合金に
限らず、ＺｒＮｉ等のＺｒ−Ｎｉ系水素吸蔵合金、Ｔｉ
Ｆｅ等のＴｉ−Ｆｅ系水素吸蔵合金、ＺｒＭｎ２等のＺ
ｒ−Ｍｎ系水素吸蔵合金、ＴｉＭｎ１．５等のＴｉ−Ｍ
ｎ系水素吸蔵合金、或いはＭｇ２Ｎｉ等のＭｇ−Ｎｉ系
水素吸蔵合金を用いることも可能である。
ＣｏｂＡｌｃＭｎｄ(但し、ＭｍはＬａ、Ｃｅ、Ｐｒ、
Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｓｃ、Ｙ、Ｐｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄ
ｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ及びＬｕから選択された少
なくとも２以上の元素の混合物、ａ、ｂ、ｃ及びｄはａ
＞０、ｂ＞０、ｃ＞０、ｄ≧０であって、４.４≦ａ＋
ｂ＋ｃ＋ｄ≦５.２)で表わされる希土類ニッケル系水素
吸蔵合金を用いることが出来る。特に、上記一般式Ｍｍ
ＮｉａＣｏｂＡｌｃＭｎｄにおいて、ＭｍがＬａ、Ｃ
ｅ、Ｐｒ、Ｎｄ及びＳｍから選択された少なくとも２以
上の元素の混合物を主体とする希土類ニッケル系水素吸
蔵合金を用いることが好ましい。又、上記一般式ＭｍＮ
ｉａＣｏｂＡｌｃＭｎｄにおいて、ａが２.８≦ａ≦５.
２、ｂが０＜ｂ≦１.４、ｃが０＜ｃ≦１.２、ｄが０≦
ｄ≦１.２で表わされる希土類ニッケル系水素吸蔵合金
を用いることが好ましい。更に、電池容量の大きい電池
を得るためには、ｃが０＜ｃ≦１.０、ｄが０≦ｄ≦１.
０で表わされる希土類ニッケル系水素吸蔵合金を用いる
ことが好ましい。又、希土類ニッケル系水素吸蔵合金に
限らず、ＺｒＮｉ等のＺｒ−Ｎｉ系水素吸蔵合金、Ｔｉ
Ｆｅ等のＴｉ−Ｆｅ系水素吸蔵合金、ＺｒＭｎ２等のＺ
ｒ−Ｍｎ系水素吸蔵合金、ＴｉＭｎ１．５等のＴｉ−Ｍ
ｎ系水素吸蔵合金、或いはＭｇ２Ｎｉ等のＭｇ−Ｎｉ系
水素吸蔵合金を用いることも可能である。
【００２１】次に、上記インゴットを空気中で機械的に
粉砕して、平均粒径１０〜７０μｍの水素吸蔵合金粉末
を得る。
粉砕して、平均粒径１０〜７０μｍの水素吸蔵合金粉末
を得る。
【００２２】その後、上記水素吸蔵合金粉末と、結着剤
としてＰＮＶＡを含む水溶液とを混合して、ペーストを
調製する。或いは、上記水素吸蔵合金粉末と、結着剤と
してＰＮＶＡを含む水溶液と、結着剤として水溶性高分
子或いはゴム系樹脂を含む１或いは複数の溶液もしくは
粉末とを混合して、ペーストを調製する。水溶性高分子
の水溶液としては、ＰＶＰ、ＰＶＡ或いはＨＰＣの水溶
液を用いる。ゴム系樹脂の溶液もしくは粉末としては、
アクリル酸エステル、ポリスチレン、シリコーン、スチ
レン−メタクリル酸エステル−アクリル酸エステル共重
合体、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(ＥＰＤＭ)、
スチレン−エチレン−ブテン−スチレン(ＳＥＢＳ)、ス
チレン−ブタジエン共重合体(ＳＢＲ)、或いはイソプレ
ンゴムの溶液もしくは粉末を用いる。ここで、ゴム系樹
脂の溶液としては、前記ゴム系樹脂を、有機溶媒に溶か
したもの、又は水に分散、乳化或いは懸濁させたものを
用いる。又、ＰＮＶＡの添加率は、水素吸蔵合金粉末に
対して０.１〜１.０重量％の範囲に設定する。又、結着
剤として、ＰＮＶＡに加えて水溶性高分子及び／又はゴ
ム系樹脂を用いる場合は、水溶性高分子及びゴム系樹脂
の合計の添加率、若しくは水溶性高分子又はゴム系樹脂
の添加率は、水素吸蔵合金粉末に対して０.２〜２.０重
量％の範囲に設定する。
としてＰＮＶＡを含む水溶液とを混合して、ペーストを
調製する。或いは、上記水素吸蔵合金粉末と、結着剤と
してＰＮＶＡを含む水溶液と、結着剤として水溶性高分
子或いはゴム系樹脂を含む１或いは複数の溶液もしくは
粉末とを混合して、ペーストを調製する。水溶性高分子
の水溶液としては、ＰＶＰ、ＰＶＡ或いはＨＰＣの水溶
液を用いる。ゴム系樹脂の溶液もしくは粉末としては、
アクリル酸エステル、ポリスチレン、シリコーン、スチ
レン−メタクリル酸エステル−アクリル酸エステル共重
合体、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(ＥＰＤＭ)、
スチレン−エチレン−ブテン−スチレン(ＳＥＢＳ)、ス
チレン−ブタジエン共重合体(ＳＢＲ)、或いはイソプレ
ンゴムの溶液もしくは粉末を用いる。ここで、ゴム系樹
脂の溶液としては、前記ゴム系樹脂を、有機溶媒に溶か
したもの、又は水に分散、乳化或いは懸濁させたものを
用いる。又、ＰＮＶＡの添加率は、水素吸蔵合金粉末に
対して０.１〜１.０重量％の範囲に設定する。又、結着
剤として、ＰＮＶＡに加えて水溶性高分子及び／又はゴ
ム系樹脂を用いる場合は、水溶性高分子及びゴム系樹脂
の合計の添加率、若しくは水溶性高分子又はゴム系樹脂
の添加率は、水素吸蔵合金粉末に対して０.２〜２.０重
量％の範囲に設定する。
【００２３】続いて、上記ペーストをニッケルメッキの
施されたパンチングメタルの両面に塗布し、１００〜１
５０℃で約１０分間、乾燥を施した後、所定寸法に切断
して水素吸蔵合金電極を作製する。ここで、上記結着剤
は耐熱性に優れているため、１００〜１５０℃で乾燥を
施すことによって、これらの結着剤の結着性が低下する
ことはない。この様に、１００〜１５０℃で乾燥を施す
ので、結着剤の耐熱性が低いために５０℃で乾燥を施し
ていた従来に比べて、乾燥時間が約２０分間、短縮され
る。
施されたパンチングメタルの両面に塗布し、１００〜１
５０℃で約１０分間、乾燥を施した後、所定寸法に切断
して水素吸蔵合金電極を作製する。ここで、上記結着剤
は耐熱性に優れているため、１００〜１５０℃で乾燥を
施すことによって、これらの結着剤の結着性が低下する
ことはない。この様に、１００〜１５０℃で乾燥を施す
ので、結着剤の耐熱性が低いために５０℃で乾燥を施し
ていた従来に比べて、乾燥時間が約２０分間、短縮され
る。
【００２４】上述の如く得られた水素吸蔵合金電極を、
図１に示すニッケル・水素蓄電池に負極として組み込
む。尚、正極としては焼結式ニッケル電極を、セパレー
タとしてはポリアミド製不織布を、又、電解液として
は、３０重量％水酸化カリウム水溶液を用いることが出
来る。
図１に示すニッケル・水素蓄電池に負極として組み込
む。尚、正極としては焼結式ニッケル電極を、セパレー
タとしてはポリアミド製不織布を、又、電解液として
は、３０重量％水酸化カリウム水溶液を用いることが出
来る。
【００２５】次に、本発明に係る水素吸蔵合金電極の性
能を確認するために行なった実験の内容及びその結果に
ついて説明する。実施例１〜７ (１) 水素吸蔵合金粉末の作製 Ｍｍ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ａｌ及びＭｎを所定のモル比で混合
し、高周波溶解により溶融せしめた後、これを自然放冷
して組成式ＭｍＮｉ３.４Ｃｏ０.８Ａｌ０.３Ｍｎ０.５
で表わされる水素吸蔵合金を作製した。この水素吸蔵合
金のインゴットを空気中で機械的に粉砕し、平均粒径が
６０μｍの水素吸蔵合金粉末を得た。
能を確認するために行なった実験の内容及びその結果に
ついて説明する。実施例１〜７ (１) 水素吸蔵合金粉末の作製 Ｍｍ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ａｌ及びＭｎを所定のモル比で混合
し、高周波溶解により溶融せしめた後、これを自然放冷
して組成式ＭｍＮｉ３.４Ｃｏ０.８Ａｌ０.３Ｍｎ０.５
で表わされる水素吸蔵合金を作製した。この水素吸蔵合
金のインゴットを空気中で機械的に粉砕し、平均粒径が
６０μｍの水素吸蔵合金粉末を得た。
【００２６】(２) 電池電極の作製 前記水素吸蔵合金粉末１０重量部と、結着剤１としてＰ
ＮＶＡを５重量％含む水溶液１重量部(ＰＮＶＡの添加
率が合金粉末に対して０.５重量％)と、結着剤２とし
て、ＰＶＰ、ＰＶＡ、ＨＰＣ、ジメチルシリコーンゴ
ム、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸メチル−メタ
クリル酸メチル共重合樹脂、或いはＰＮＶＡを２０重量
％含む溶液０.２５重量部(これらの結着剤２の添加率が
合金粉末に対して０.５重量％)とを混合して、７種のペ
ーストを調製した。これら７種のペーストをニッケルメ
ッキの施されたパンチングメタルからなる芯体の両面に
塗布し、室温で乾燥させた後に所定の寸法に切断して、
７種の水素吸蔵合金電極を作製した。 (３) ニッケル・水素蓄電池の作製 上記７種の水素吸蔵合金電極を負極として、図１に示す
構造の７種の正極支配型ニッケル・水素蓄電池Ａ１〜Ａ
７(電池容量１２００ｍＡｈ)を組み立てた。尚、正極と
しては焼結式ニッケル電極を、セパレータとしてはポリ
アミド製不織布を、電解液としては３０重量％水酸化カ
リウム水溶液を用いた。
ＮＶＡを５重量％含む水溶液１重量部(ＰＮＶＡの添加
率が合金粉末に対して０.５重量％)と、結着剤２とし
て、ＰＶＰ、ＰＶＡ、ＨＰＣ、ジメチルシリコーンゴ
ム、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸メチル−メタ
クリル酸メチル共重合樹脂、或いはＰＮＶＡを２０重量
％含む溶液０.２５重量部(これらの結着剤２の添加率が
合金粉末に対して０.５重量％)とを混合して、７種のペ
ーストを調製した。これら７種のペーストをニッケルメ
ッキの施されたパンチングメタルからなる芯体の両面に
塗布し、室温で乾燥させた後に所定の寸法に切断して、
７種の水素吸蔵合金電極を作製した。 (３) ニッケル・水素蓄電池の作製 上記７種の水素吸蔵合金電極を負極として、図１に示す
構造の７種の正極支配型ニッケル・水素蓄電池Ａ１〜Ａ
７(電池容量１２００ｍＡｈ)を組み立てた。尚、正極と
しては焼結式ニッケル電極を、セパレータとしてはポリ
アミド製不織布を、電解液としては３０重量％水酸化カ
リウム水溶液を用いた。
【００２７】実施例８〜１１ 結着剤２としてＰＶＰを用い、結着剤１としてのＰＮＶ
Ａの添加率を合金粉末に対して０.０７重量％、０.１重
量％、１.０重量％、１.３重量％と変化させて、ＰＮＶ
Ａの添加率の異なる４種のペーストを調製した。ＰＮＶ
Ａの添加率を変更した以外は、実施例１〜７と同様にし
て、４種のニッケル・水素蓄電池Ａ８〜Ａ１１を作製し
た。
Ａの添加率を合金粉末に対して０.０７重量％、０.１重
量％、１.０重量％、１.３重量％と変化させて、ＰＮＶ
Ａの添加率の異なる４種のペーストを調製した。ＰＮＶ
Ａの添加率を変更した以外は、実施例１〜７と同様にし
て、４種のニッケル・水素蓄電池Ａ８〜Ａ１１を作製し
た。
【００２８】実施例１２〜１６ 結着剤２としてＰＶＰを用い、該ＰＶＰの添加率を合金
粉末に対して０.１５重量％、０.２重量％、１.０重量
％、２.０重量％、２.３重量％と変化させて、ＰＶＰの
添加率の異なる５種のペーストを調製した。ＰＶＰの添
加率を変更した以外は、実施例１〜７と同様にして、５
種のニッケル・水素蓄電池Ａ１２〜Ａ１６を作製した。
粉末に対して０.１５重量％、０.２重量％、１.０重量
％、２.０重量％、２.３重量％と変化させて、ＰＶＰの
添加率の異なる５種のペーストを調製した。ＰＶＰの添
加率を変更した以外は、実施例１〜７と同様にして、５
種のニッケル・水素蓄電池Ａ１２〜Ａ１６を作製した。
【００２９】比較例１ 結着剤１としてＣＭＣ、結着剤２としてＰＶＰを用いて
ペーストを調製した以外は、実施例１〜７と同様にし
て、従来のニッケル・水素蓄電池を作製した。
ペーストを調製した以外は、実施例１〜７と同様にし
て、従来のニッケル・水素蓄電池を作製した。
【００３０】比較例２ 結着剤１及び結着剤２として共に、ＰＶＰを用いてペー
ストを調製した以外は、実施例１〜７と同様にして、従
来のニッケル・水素蓄電池を作製した。
ストを調製した以外は、実施例１〜７と同様にして、従
来のニッケル・水素蓄電池を作製した。
【００３１】高率放電特性 この様にして得られた電池Ａ１〜Ａ１６、Ｂ１、Ｂ２を
室温にて電流値１２０ｍＡで１６時間充電した後、６０
℃で２４時間放置し、その後、室温にて電流値１２０ｍ
Ａで放電終止電圧１.０Ｖまで放電して、これらの電池
に活性化処理を施した。活性化処理後の電池を電流値１
２０ｍＡ(０.１Ｃ)で１２時間充電し、続いて電流値４
００ｍＡ(１／３Ｃ)でＤＯＤ(放電深度)８０％まで放電
した後、電流値３６００ｍＡ(３Ｃ)で放電し、３０秒後
の電池電圧を測定した。尚、本測定においては、各電池
４個ずつ測定を行ない、その平均値を算出した。
室温にて電流値１２０ｍＡで１６時間充電した後、６０
℃で２４時間放置し、その後、室温にて電流値１２０ｍ
Ａで放電終止電圧１.０Ｖまで放電して、これらの電池
に活性化処理を施した。活性化処理後の電池を電流値１
２０ｍＡ(０.１Ｃ)で１２時間充電し、続いて電流値４
００ｍＡ(１／３Ｃ)でＤＯＤ(放電深度)８０％まで放電
した後、電流値３６００ｍＡ(３Ｃ)で放電し、３０秒後
の電池電圧を測定した。尚、本測定においては、各電池
４個ずつ測定を行ない、その平均値を算出した。
【００３２】試験結果 上記実施例１〜１６の電池Ａ１〜Ａ１６及び比較例１、
２の電池Ｂ１、Ｂ２の高率放電特性試験の結果を表１〜
表３に示す。
２の電池Ｂ１、Ｂ２の高率放電特性試験の結果を表１〜
表３に示す。
【００３３】
【表１】 上記表１は、実施例１〜７の電池Ａ１〜Ａ７及び比較例
１、２の電池Ｂ１、Ｂ２の高率放電特性の結果を示して
いる。実施例１〜６の電池Ａ１〜Ａ６は、結着剤１とし
てＰＮＶＡ、結着剤２として夫々、水溶性高分子である
ＰＶＰ、ＰＶＡ、ＨＰＣ、ゴム系樹脂であるジメチルシ
リコーンゴム、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸メ
チル−メタクリル酸メチル共重合樹脂を用いたものであ
り、実施例７の電池Ａ７は、結着剤１及び結着剤２とし
て共に、ＰＮＶＡを用いたものである。これに対し、比
較例１の電池Ｂ１は、結着剤１としてＣＭＣ、結着剤２
としてＰＶＰを用いたものであり、比較例２の電池Ｂ２
は、結着剤１及び結着剤２として共に、ＰＶＰを用いた
ものである。
１、２の電池Ｂ１、Ｂ２の高率放電特性の結果を示して
いる。実施例１〜６の電池Ａ１〜Ａ６は、結着剤１とし
てＰＮＶＡ、結着剤２として夫々、水溶性高分子である
ＰＶＰ、ＰＶＡ、ＨＰＣ、ゴム系樹脂であるジメチルシ
リコーンゴム、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸メ
チル−メタクリル酸メチル共重合樹脂を用いたものであ
り、実施例７の電池Ａ７は、結着剤１及び結着剤２とし
て共に、ＰＮＶＡを用いたものである。これに対し、比
較例１の電池Ｂ１は、結着剤１としてＣＭＣ、結着剤２
としてＰＶＰを用いたものであり、比較例２の電池Ｂ２
は、結着剤１及び結着剤２として共に、ＰＶＰを用いた
ものである。
【００３４】表１から明らかなように、結着剤としてＰ
ＮＶＡを用いた本発明電池Ａ１〜Ａ７においては、結着
剤としてＰＮＶＡを用いていない従来電池Ｂ１、Ｂ２に
比べて、高率放電時の電圧(以下、高率放電電圧という)
が高く、高率放電特性が優れている。これは、次の理由
によるものである。ＰＮＶＡは、比較例１、２において
用いられているＣＭＣやＰＶＰに比べて保液性が高いた
め、結着剤による保液量が多くなって、電極全体の保液
量が増大する。これによって、負極への水酸化物イオン
の供給速度が高くなり、放電反応が活発になる。この結
果、高率放電時の電圧が高くなり、高率放電特性が向上
するのである。
ＮＶＡを用いた本発明電池Ａ１〜Ａ７においては、結着
剤としてＰＮＶＡを用いていない従来電池Ｂ１、Ｂ２に
比べて、高率放電時の電圧(以下、高率放電電圧という)
が高く、高率放電特性が優れている。これは、次の理由
によるものである。ＰＮＶＡは、比較例１、２において
用いられているＣＭＣやＰＶＰに比べて保液性が高いた
め、結着剤による保液量が多くなって、電極全体の保液
量が増大する。これによって、負極への水酸化物イオン
の供給速度が高くなり、放電反応が活発になる。この結
果、高率放電時の電圧が高くなり、高率放電特性が向上
するのである。
【００３５】
【表２】
【００３６】上記表２は、実施例１、８〜１１の電池Ａ
１、Ａ８〜Ａ１１の高率放電特性の結果を示している。
これらの実施例１、８〜１１の電池Ａ１、Ａ８〜Ａ１１
は、結着剤１としてＰＮＶＡ、結着剤２としてＰＶＰを
用い、結着剤２としてのＰＶＰの添加率が同一で、結着
剤１としてのＰＮＶＡの添加率が異なるものである。こ
こで、ＰＶＰ或いはＰＮＶＡの添加率とは、水素吸蔵合
金粉末に対するＰＶＰ或いはＰＮＶＡの添加率をいう。
１、Ａ８〜Ａ１１の高率放電特性の結果を示している。
これらの実施例１、８〜１１の電池Ａ１、Ａ８〜Ａ１１
は、結着剤１としてＰＮＶＡ、結着剤２としてＰＶＰを
用い、結着剤２としてのＰＶＰの添加率が同一で、結着
剤１としてのＰＮＶＡの添加率が異なるものである。こ
こで、ＰＶＰ或いはＰＮＶＡの添加率とは、水素吸蔵合
金粉末に対するＰＶＰ或いはＰＮＶＡの添加率をいう。
【００３７】表２から明らかなように、ＰＮＶＡの添加
率が０.０７重量％である電池Ａ８においては、ＰＮＶ
Ａの添加率が０.１〜１.０重量％である電池Ａ１、Ａ
９、Ａ１０に比べて、高率放電電圧が低く、高率放電特
性が劣っている。これは、ＰＮＶＡの添加量が少ないた
めに、ＰＮＶＡによる電極全体の保液量増大の効果が充
分に得られないからである。又、ＰＮＶＡの添加率が
１.３重量％である電池Ａ１１においても、ＰＮＶＡの
添加率が０.１〜１.０重量％である電池Ａ１、Ａ９、Ａ
１０に比べて、高率放電電圧が低く、高率放電特性が劣
っている。これは、ＰＮＶＡの添加量が多いため、合金
粒子間、芯体と合金粒子との間の接触性が悪化して、電
極の抵抗が増大するからである。従って、ＰＮＶＡの添
加率は、０.１〜１.０重量％の範囲に設定することが望
ましい。
率が０.０７重量％である電池Ａ８においては、ＰＮＶ
Ａの添加率が０.１〜１.０重量％である電池Ａ１、Ａ
９、Ａ１０に比べて、高率放電電圧が低く、高率放電特
性が劣っている。これは、ＰＮＶＡの添加量が少ないた
めに、ＰＮＶＡによる電極全体の保液量増大の効果が充
分に得られないからである。又、ＰＮＶＡの添加率が
１.３重量％である電池Ａ１１においても、ＰＮＶＡの
添加率が０.１〜１.０重量％である電池Ａ１、Ａ９、Ａ
１０に比べて、高率放電電圧が低く、高率放電特性が劣
っている。これは、ＰＮＶＡの添加量が多いため、合金
粒子間、芯体と合金粒子との間の接触性が悪化して、電
極の抵抗が増大するからである。従って、ＰＮＶＡの添
加率は、０.１〜１.０重量％の範囲に設定することが望
ましい。
【００３８】
【表３】
【００３９】上記表３は、実施例１、１２〜１６の電池
Ａ１、Ａ１２〜Ａ１６の高率放電特性の結果を示してい
る。これらの実施例１、１２〜１６の電池Ａ１、Ａ１２
〜Ａ１６は、結着剤１としてＰＮＶＡ、結着剤２として
ＰＶＰを用い、結着剤１としてのＰＮＶＡの添加率が同
一で、結着剤２としてのＰＶＰの添加率が異なるもので
ある。
Ａ１、Ａ１２〜Ａ１６の高率放電特性の結果を示してい
る。これらの実施例１、１２〜１６の電池Ａ１、Ａ１２
〜Ａ１６は、結着剤１としてＰＮＶＡ、結着剤２として
ＰＶＰを用い、結着剤１としてのＰＮＶＡの添加率が同
一で、結着剤２としてのＰＶＰの添加率が異なるもので
ある。
【００４０】表３から明らかなように、ＰＶＰの添加率
が０.１５重量％である電池Ａ１２においては、ＰＶＰ
の添加率が０.２〜２.０重量％である電池Ａ１、Ａ１３
〜Ａ１５に比べて、高率放電電圧が低く、高率放電特性
が劣っている。これは、ＰＶＰの添加量が少ないため、
合金粒子間、芯体と合金粒子との間の結着力が比較的弱
く、これらの間の接触性が悪化して、電極の抵抗が増大
するからである。又、ＰＶＰの添加率が２.３重量％で
ある電池Ａ１６においても、ＰＶＰの添加率が０.２〜
２.０重量％である電池Ａ１、Ａ１３〜Ａ１５に比べ
て、高率放電電圧が低く、高率放電特性が劣っている。
これは、ＰＶＰの添加量が多いため、合金粉末間、芯体
と合金粉末との間の電気的接触が悪化して、電極の抵抗
が増大するからである。従って、ＰＶＰの添加率は、
０.２〜２.０重量％の範囲に設定することが望ましい。
尚、結着剤２としてＰＶＰ以外の水溶性高分子或いはゴ
ム系樹脂を用いた場合においても、上記表３と同様の結
果が得られる。
が０.１５重量％である電池Ａ１２においては、ＰＶＰ
の添加率が０.２〜２.０重量％である電池Ａ１、Ａ１３
〜Ａ１５に比べて、高率放電電圧が低く、高率放電特性
が劣っている。これは、ＰＶＰの添加量が少ないため、
合金粒子間、芯体と合金粒子との間の結着力が比較的弱
く、これらの間の接触性が悪化して、電極の抵抗が増大
するからである。又、ＰＶＰの添加率が２.３重量％で
ある電池Ａ１６においても、ＰＶＰの添加率が０.２〜
２.０重量％である電池Ａ１、Ａ１３〜Ａ１５に比べ
て、高率放電電圧が低く、高率放電特性が劣っている。
これは、ＰＶＰの添加量が多いため、合金粉末間、芯体
と合金粉末との間の電気的接触が悪化して、電極の抵抗
が増大するからである。従って、ＰＶＰの添加率は、
０.２〜２.０重量％の範囲に設定することが望ましい。
尚、結着剤２としてＰＶＰ以外の水溶性高分子或いはゴ
ム系樹脂を用いた場合においても、上記表３と同様の結
果が得られる。
【００４１】本発明の各部構成は上記実施の形態に限ら
ず、特許請求の範囲に記載の技術的範囲内で種々の変形
が可能である。例えば、上記実施の形態においては、合
金原料を溶融せしめて得られる溶湯を自然冷却して、水
素吸蔵合金のインゴットを作製し、該インゴットを空気
中で機械的に粉砕して水素吸蔵合金粉末を作製している
が、前記溶湯を液体急冷法或いはアトマイズ法により粉
末化して水素吸蔵合金粉末を作製することも可能であ
る。
ず、特許請求の範囲に記載の技術的範囲内で種々の変形
が可能である。例えば、上記実施の形態においては、合
金原料を溶融せしめて得られる溶湯を自然冷却して、水
素吸蔵合金のインゴットを作製し、該インゴットを空気
中で機械的に粉砕して水素吸蔵合金粉末を作製している
が、前記溶湯を液体急冷法或いはアトマイズ法により粉
末化して水素吸蔵合金粉末を作製することも可能であ
る。
【図１】本発明を実施すべきニッケル・水素蓄電池の断
面図である。
面図である。
(１) ニッケル・水素蓄電池 (11) 正極 (12) 負極 (13) セパレータ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 新山 克彦 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 田中 忠佳 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 能間 俊之 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 米津 育郎 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 Ｆターム(参考） 5H003 AA01 BB02 BB11 BD04 5H016 AA03 EE01 EE09 HH01
Claims (6)
- 【請求項１】 水素吸蔵合金粉末に結着剤を加え、これ
を電極形状に成形してなる水素吸蔵合金電極において、
前記結着剤の全部或いはその一部がポリＮ−ビニルアセ
トアミドであることを特徴とする水素吸蔵合金電極。 - 【請求項２】 前記ポリＮ−ビニルアセトアミドの添加
率が、水素吸蔵合金粉末に対して０.１〜１.０重量％で
ある請求項１に記載の水素吸蔵合金電極。 - 【請求項３】 前記結着剤の一部が、水溶性高分子及び
／又はゴム系樹脂である請求項１又は請求項２に記載の
水素吸蔵合金電極。 - 【請求項４】 前記水溶性高分子及びゴム系樹脂の合計
の添加率、若しくは前記水溶性高分子又はゴム系樹脂の
添加率が、水素吸蔵合金粉末に対して０.２〜２.０重量
％である請求項３に記載の水素吸蔵合金電極。 - 【請求項５】 前記水溶性高分子が、ポリビニルピロリ
ドン、ポリビニルアルコール或いはヒドロキシプロピル
セルロースであると共に、前記ゴム系樹脂が、アクリル
酸エステル、ポリスチレン、シリコーン或いはスチレン
−メタクリル酸エステル−アクリル酸エステル共重合体
であって、前記結着剤の一部が、これらの水溶性高分子
或いはゴム系樹脂から選ばれた１種以上の水溶性高分子
及び／又はゴム系樹脂である請求項３又は請求項４に記
載の水素吸蔵合金電極。 - 【請求項６】 請求項１乃至請求項５の何れかに記載の
水素吸蔵合金電極を負極として具えているニッケル・水
素蓄電池。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26676399A JP2001093518A (ja) | 1999-09-21 | 1999-09-21 | 水素吸蔵合金電極及びこれを用いたニッケル・水素蓄電池 |
| US09/666,050 US6455195B1 (en) | 1999-09-21 | 2000-09-20 | Hydrogen absorbing alloy electrodes and nickel-metal hydride batteries using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26676399A JP2001093518A (ja) | 1999-09-21 | 1999-09-21 | 水素吸蔵合金電極及びこれを用いたニッケル・水素蓄電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001093518A true JP2001093518A (ja) | 2001-04-06 |
Family
ID=17435376
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26676399A Pending JP2001093518A (ja) | 1999-09-21 | 1999-09-21 | 水素吸蔵合金電極及びこれを用いたニッケル・水素蓄電池 |
Country Status (2)
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|---|---|
| US (1) | US6455195B1 (ja) |
| JP (1) | JP2001093518A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002246028A (ja) * | 2001-02-22 | 2002-08-30 | Showa Denko Kk | 水溶液系電池並びに該電池に用いられる電極用ペーストおよび電極 |
| KR101744493B1 (ko) | 2011-12-02 | 2017-06-20 | 미쯔비시 케미컬 주식회사 | 비수 이차 전지 전극용 바인더 수지, 비수 이차 전지 전극용 바인더 수지 조성물, 비수 이차 전지 전극용 슬러리 조성물, 비수 이차 전지용 전극, 및 비수 이차 전지 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2003275103A1 (en) * | 2002-09-17 | 2004-04-08 | Diffusion Science, Inc. | Electrochemical generation, storage and reaction of hydrogen and oxygen using gas permeable catalyst-coated hollow microspheres |
| JP6015649B2 (ja) | 2012-01-11 | 2016-10-26 | 三菱レイヨン株式会社 | 二次電池電極用バインダ樹脂組成物、二次電池電極用スラリー、二次電池用電極、リチウムイオン二次電池 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10284071A (ja) * | 1997-04-02 | 1998-10-23 | Sanyo Electric Co Ltd | 焼結式水素吸蔵合金電極 |
| JP3721727B2 (ja) | 1997-07-04 | 2005-11-30 | Ｊｓｒ株式会社 | 電池電極用バインダー |
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