JP2003317796A - 蓄電池 - Google Patents
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 電極群の最外部に配置される電極の導電性芯
体から外側に形成される活物質層を除去しても、残存す
る活物質層が脱落しない構造にして、高容量で放電特性
に優れ、短絡が抑制されて長寿命な蓄電池を提供する。 【解決手段】 本発明の蓄電池は、負極２０は活物質保
持体となる導電性芯体２１に活物質層２２が形成されて
いるとともに、電極群ａの最外部に配置された負極２０
の外装缶４０の内表面に接触する接触部は活物質層２２
が存在することなく、導電性ペースト層２３が形成され
ている。外装缶４０の内表面に接触する接触部に導電性
ペースト層２３が形成されていると、活物質層２２と導
電性ペースト層２３とが直接接合されるようになる。こ
のため、残存した活物質層２２と導電性芯体２１との結
合強度が大きくなるため、活物質層２２の脱落が防止で
きるようになる。
体から外側に形成される活物質層を除去しても、残存す
る活物質層が脱落しない構造にして、高容量で放電特性
に優れ、短絡が抑制されて長寿命な蓄電池を提供する。 【解決手段】 本発明の蓄電池は、負極２０は活物質保
持体となる導電性芯体２１に活物質層２２が形成されて
いるとともに、電極群ａの最外部に配置された負極２０
の外装缶４０の内表面に接触する接触部は活物質層２２
が存在することなく、導電性ペースト層２３が形成され
ている。外装缶４０の内表面に接触する接触部に導電性
ペースト層２３が形成されていると、活物質層２２と導
電性ペースト層２３とが直接接合されるようになる。こ
のため、残存した活物質層２２と導電性芯体２１との結
合強度が大きくなるため、活物質層２２の脱落が防止で
きるようになる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、正極と負極がセパ
レータを介して積層された電極群が負極端子あるいは正
極端子を兼ねる外装缶内に収容された蓄電池に関する。
レータを介して積層された電極群が負極端子あるいは正
極端子を兼ねる外装缶内に収容された蓄電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、携帯用電気・電子・通信・情報機
器の増加に伴い、充放電が可能な二次電池（蓄電池）の
需要が高まり、特に、機器の小型化、薄型化、スペース
効率化に伴い、大容量が得られる蓄電池の需要が急速に
高まった。この種の蓄電池は正極と負極をセパレータを
介して渦巻状に巻回して電極群とした後、この電極群を
電解液とともに円筒状金属製外装缶（電池ケース）内に
収納し、円筒状金属製外装缶を密封することにより製造
される。
器の増加に伴い、充放電が可能な二次電池（蓄電池）の
需要が高まり、特に、機器の小型化、薄型化、スペース
効率化に伴い、大容量が得られる蓄電池の需要が急速に
高まった。この種の蓄電池は正極と負極をセパレータを
介して渦巻状に巻回して電極群とした後、この電極群を
電解液とともに円筒状金属製外装缶（電池ケース）内に
収納し、円筒状金属製外装缶を密封することにより製造
される。
【０００３】ところで、この種の円筒型蓄電池の電極群
の最外周に配置される活物質層においては、特に、活物
質保持体となる導電性芯体から外側に形成された活物質
層は、相手極と対向しないために、電池反応への寄与率
が少ないこととなる。このため、この部分の活物質の利
用率が低下することとなる。そこで、電極群の最外周に
配置される電極の導電性芯体から外側に形成される活物
質層を除去することが、特開平３−１１６６５４号公報
にて提案されるようになった。
の最外周に配置される活物質層においては、特に、活物
質保持体となる導電性芯体から外側に形成された活物質
層は、相手極と対向しないために、電池反応への寄与率
が少ないこととなる。このため、この部分の活物質の利
用率が低下することとなる。そこで、電極群の最外周に
配置される電極の導電性芯体から外側に形成される活物
質層を除去することが、特開平３−１１６６５４号公報
にて提案されるようになった。
【０００４】この特開平３−１１６６５４号公報にて提
案された方法においては、電極群の最外周に配置される
電極の導電性芯体から外側に形成される活物質層を除去
するようにしているので、除去された活物質層の空間容
積分だけ電池の空間容積が広がるようになる。このた
め、増加した空間容積分だけ、他の部分の活物質層の活
物質量を増加させたり、電解液量を増加させることが可
能となるため、電池の高容量化が達成できるようにな
る。
案された方法においては、電極群の最外周に配置される
電極の導電性芯体から外側に形成される活物質層を除去
するようにしているので、除去された活物質層の空間容
積分だけ電池の空間容積が広がるようになる。このた
め、増加した空間容積分だけ、他の部分の活物質層の活
物質量を増加させたり、電解液量を増加させることが可
能となるため、電池の高容量化が達成できるようにな
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、電極群
の最外周に配置された電極の導電性芯体から外側に形成
される活物質層を除去した場合、導電性芯体と外装缶の
内表面との接触が十分でなく、また、通常、導電性芯体
としては多数の開口が形成されたパンチングメタルなど
が用いられるため、電極群の最外周に配置された電極の
導電性芯体より内側に形成された活物質層（除去されな
い部分の活物質層）と導電性芯体との結着力が低下する
ようになる。このため、この電極の搬送中、あるいはこ
の電極を用いて渦巻状に巻回する際に、導電性芯体から
残存する活物質層が脱落するという問題を生じた。
の最外周に配置された電極の導電性芯体から外側に形成
される活物質層を除去した場合、導電性芯体と外装缶の
内表面との接触が十分でなく、また、通常、導電性芯体
としては多数の開口が形成されたパンチングメタルなど
が用いられるため、電極群の最外周に配置された電極の
導電性芯体より内側に形成された活物質層（除去されな
い部分の活物質層）と導電性芯体との結着力が低下する
ようになる。このため、この電極の搬送中、あるいはこ
の電極を用いて渦巻状に巻回する際に、導電性芯体から
残存する活物質層が脱落するという問題を生じた。
【０００６】そこで、本発明は上記問題点を解消するた
めになされたものであって、電極群の最外部に配置され
る電極の導電性芯体から外側に形成される活物質層を除
去しても、導電性芯体より内側に形成された活物質層が
脱落しない構造にして、高容量で放電特性に優れ、短絡
が抑制されて長寿命で高品質な蓄電池を提供することを
目的とする。
めになされたものであって、電極群の最外部に配置され
る電極の導電性芯体から外側に形成される活物質層を除
去しても、導電性芯体より内側に形成された活物質層が
脱落しない構造にして、高容量で放電特性に優れ、短絡
が抑制されて長寿命で高品質な蓄電池を提供することを
目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明の円筒型蓄電池は正極と負極がセパレータを
介して積層された電極群が負極端子（あるいは正極端
子）を兼ねる外装缶内に収容されていて、負極（あるい
は正極）は活物質保持体となる導電性芯体に活物質層が
形成されているとともに、電極群の最外部に配置された
負極（あるいは正極）の導電性芯体より外側は活物質層
が存在することなく、導電性ペースト層が形成されてい
て、この導電性ペースト層が外装缶の内表面に接触して
いることを特徴とする。
め、本発明の円筒型蓄電池は正極と負極がセパレータを
介して積層された電極群が負極端子（あるいは正極端
子）を兼ねる外装缶内に収容されていて、負極（あるい
は正極）は活物質保持体となる導電性芯体に活物質層が
形成されているとともに、電極群の最外部に配置された
負極（あるいは正極）の導電性芯体より外側は活物質層
が存在することなく、導電性ペースト層が形成されてい
て、この導電性ペースト層が外装缶の内表面に接触して
いることを特徴とする。
【０００８】このように、負極あるいは正極の外装缶の
内表面に接触する部分は活物質層が存在することなく、
導電性ペースト層が形成されていると、導電性芯体を間
にして活物質層と導電性ペースト層とが対向して直接接
合されるようになる。このため、活物質層が除去された
反対側に残存する活物質層の導電性芯体との結合強度が
大きくなって、該部分の活物質層の脱落が防止できるよ
うになる。また、外装缶の内表面との接触部に導電性に
優れた導電性ペースト層が形成されているので、この部
分の接触抵抗が低下して高容量の電池が得られるように
なる。
内表面に接触する部分は活物質層が存在することなく、
導電性ペースト層が形成されていると、導電性芯体を間
にして活物質層と導電性ペースト層とが対向して直接接
合されるようになる。このため、活物質層が除去された
反対側に残存する活物質層の導電性芯体との結合強度が
大きくなって、該部分の活物質層の脱落が防止できるよ
うになる。また、外装缶の内表面との接触部に導電性に
優れた導電性ペースト層が形成されているので、この部
分の接触抵抗が低下して高容量の電池が得られるように
なる。
【０００９】なお、導電性ペースト層は金属粉末あるい
は炭素粉末からなる導電性粉末に糊剤が添加された導電
性ペーストにより形成されているのが望ましく、金属粉
末としてはニッケル粉末あるいはコバルト粉末であるの
が望ましい。この場合、導電性ペースト層の厚みが厚く
なりすぎると電池内空間が減少するようになるため、導
電性ペースト層の厚みは２００μｍ以下にするのが望ま
しい。そして、製造性やコストなどを考慮すると、導電
性芯体は、巻回に対する柔軟性が高く、活物質層の脱落
防止効果が大きいパンチングメタルを用いることが望ま
しい。
は炭素粉末からなる導電性粉末に糊剤が添加された導電
性ペーストにより形成されているのが望ましく、金属粉
末としてはニッケル粉末あるいはコバルト粉末であるの
が望ましい。この場合、導電性ペースト層の厚みが厚く
なりすぎると電池内空間が減少するようになるため、導
電性ペースト層の厚みは２００μｍ以下にするのが望ま
しい。そして、製造性やコストなどを考慮すると、導電
性芯体は、巻回に対する柔軟性が高く、活物質層の脱落
防止効果が大きいパンチングメタルを用いることが望ま
しい。
【００１０】また、最外部に配置された負極（あるいは
正極）の導電性芯体がパンチングメタルであると、穿孔
されていない導電性芯体を用いた時にくらべ正極から発
生するガスが活物質によって吸収されやすくなり（正極
の場合は放出）、電池内圧の上昇を抑制できる。 しか
し、導電性ペースト層に代え、糊料のみを含む層を形成
した場合、ガス吸収し難くなる。これに対し本発明で
は、糊料とともに導電性粉末を含む導電性ペースト層を
形成しているので、パンチングメタルよって向上したガ
ス吸速が損なわれず、放電特性、品質とともに、内圧特
性にも優れた蓄電池が得られる。
正極）の導電性芯体がパンチングメタルであると、穿孔
されていない導電性芯体を用いた時にくらべ正極から発
生するガスが活物質によって吸収されやすくなり（正極
の場合は放出）、電池内圧の上昇を抑制できる。 しか
し、導電性ペースト層に代え、糊料のみを含む層を形成
した場合、ガス吸収し難くなる。これに対し本発明で
は、糊料とともに導電性粉末を含む導電性ペースト層を
形成しているので、パンチングメタルよって向上したガ
ス吸速が損なわれず、放電特性、品質とともに、内圧特
性にも優れた蓄電池が得られる。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下に、本発明をニッケル−水素
蓄電池に適用した場合の実施の形態を図１〜図３に基づ
いて説明するが、本発明はこの実施の形態に何ら限定さ
れるものでなく、本発明の目的を変更しない範囲で適宜
変更して実施することが可能である。なお、図１は本実
施の形態の実施例１の円筒型蓄電池を模式的に示す図で
あり、図１（ａ）は円筒型蓄電池の横断面を模式的に示
す断面図であり、図１（ｂ）は図１（ａ）の電極群の最
外周部に配置された負極の一部を拡大して模式的に示す
断面図である。また、図２は本実施の形態の比較例１の
円筒型蓄電池を模式的に示す図であり、図２（ａ）は円
筒型蓄電池の横断面を模式的に示す断面図であり、図２
（ｂ）は図２（ａ）の電極群の最外周部に配置された負
極の一部を拡大して模式的に示す断面図である。図３は
本実施の形態の比較例２の円筒型蓄電池を模式的に示す
図であり、図３（ａ）は円筒型蓄電池の横断面を模式的
に示す断面図であり、図３（ｂ）は図３（ａ）の電極群
の最外周部に配置された負極の一部を拡大して模式的に
示す断面図である。
蓄電池に適用した場合の実施の形態を図１〜図３に基づ
いて説明するが、本発明はこの実施の形態に何ら限定さ
れるものでなく、本発明の目的を変更しない範囲で適宜
変更して実施することが可能である。なお、図１は本実
施の形態の実施例１の円筒型蓄電池を模式的に示す図で
あり、図１（ａ）は円筒型蓄電池の横断面を模式的に示
す断面図であり、図１（ｂ）は図１（ａ）の電極群の最
外周部に配置された負極の一部を拡大して模式的に示す
断面図である。また、図２は本実施の形態の比較例１の
円筒型蓄電池を模式的に示す図であり、図２（ａ）は円
筒型蓄電池の横断面を模式的に示す断面図であり、図２
（ｂ）は図２（ａ）の電極群の最外周部に配置された負
極の一部を拡大して模式的に示す断面図である。図３は
本実施の形態の比較例２の円筒型蓄電池を模式的に示す
図であり、図３（ａ）は円筒型蓄電池の横断面を模式的
に示す断面図であり、図３（ｂ）は図３（ａ）の電極群
の最外周部に配置された負極の一部を拡大して模式的に
示す断面図である。
【００１２】１．ニッケル電極の作製
質量比で金属ニッケル１００に対して亜鉛３質量％、コ
バルト１質量％となるような硫酸ニッケル、硫酸亜鉛、
硫酸コバルトの混合水溶液を攪拌しながら、水酸化ナト
リウム水溶液を徐々に添加し、反応溶液中のｐＨが１３
〜１４になるように維持させて粒状の水酸化ニッケルを
析出させた。ついで、この粒状の水酸化ニッケルに対し
て、１０倍量の純水で３回洗浄した後、脱水、乾燥する
ことにより、粒状の水酸化ニッケル活物質を作製した。
バルト１質量％となるような硫酸ニッケル、硫酸亜鉛、
硫酸コバルトの混合水溶液を攪拌しながら、水酸化ナト
リウム水溶液を徐々に添加し、反応溶液中のｐＨが１３
〜１４になるように維持させて粒状の水酸化ニッケルを
析出させた。ついで、この粒状の水酸化ニッケルに対し
て、１０倍量の純水で３回洗浄した後、脱水、乾燥する
ことにより、粒状の水酸化ニッケル活物質を作製した。
【００１３】得られた水酸化ニッケル活物質に対して、
３質量％の酸化亜鉛と１質量％の酸化イットリウムを各
々混合して、正極合剤を作製した。この正極合剤に対し
て４０質量％のヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰ
Ｃ）ディスパージョン液を添加、混合して正極活物質ス
ラリー１２を調製した。ついで、発泡ニッケル（例え
ば、多孔度が９５％で、平均孔径が２００μｍのもの）
等よりなる三次元的に連続する空間を有する金属多孔体
１１に、上述のように調製した正極活物質スラリー１２
を充填し、乾燥した後、所定の厚みになるように圧延し
てニッケル電極１０を作製した。
３質量％の酸化亜鉛と１質量％の酸化イットリウムを各
々混合して、正極合剤を作製した。この正極合剤に対し
て４０質量％のヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰ
Ｃ）ディスパージョン液を添加、混合して正極活物質ス
ラリー１２を調製した。ついで、発泡ニッケル（例え
ば、多孔度が９５％で、平均孔径が２００μｍのもの）
等よりなる三次元的に連続する空間を有する金属多孔体
１１に、上述のように調製した正極活物質スラリー１２
を充填し、乾燥した後、所定の厚みになるように圧延し
てニッケル電極１０を作製した。
【００１４】２．水素吸蔵合金電極の作製
（１）実施例１
一方、ＭｍＮｉ3.34Ｃｏ0.85Ａｌ0.20Ｍｎ0.58（なお、
Ｍｍはミッシュメタルである）となるように市販の各金
属元素（Ｍｍ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ａｌ，Ｍｎ）を秤量して混
合した。この混合粉末を大気成分である炭素、酸素およ
び窒素の含有量が所定の濃度以下となるように減圧状態
の高周波溶解炉に投入して溶解させた後、鋳型に流し込
み、冷却してＭｍＮｉ3.34Ｃｏ0.85Ａｌ0.20Ｍｎ0.58か
らなる水素吸蔵合金の塊（インゴット）を作製した。こ
の水素吸蔵合金の塊を平均粒径が約６０μｍの粉末にな
るようにボールミルで粉砕して水素吸蔵合金粉末を作製
した。
Ｍｍはミッシュメタルである）となるように市販の各金
属元素（Ｍｍ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ａｌ，Ｍｎ）を秤量して混
合した。この混合粉末を大気成分である炭素、酸素およ
び窒素の含有量が所定の濃度以下となるように減圧状態
の高周波溶解炉に投入して溶解させた後、鋳型に流し込
み、冷却してＭｍＮｉ3.34Ｃｏ0.85Ａｌ0.20Ｍｎ0.58か
らなる水素吸蔵合金の塊（インゴット）を作製した。こ
の水素吸蔵合金の塊を平均粒径が約６０μｍの粉末にな
るようにボールミルで粉砕して水素吸蔵合金粉末を作製
した。
【００１５】ついで、上述のようにして作製した水素吸
蔵合金粉末に対して、約０．５質量％のポリビニルピロ
リドン（ＰＶＰ）と、約０．５質量％のポリエチレンオ
キサイド（ＰＥＯ）と、適量の水（あるいは純水）を加
えて混練して、水素吸蔵合金スラリー２２を作製した。
ついで、表面にニッケルメッキが施されて開孔が設けら
れたパンチングメタルからなる導電性芯体２１の両面に
水素吸蔵合金スラリー２２を塗着し、乾燥させた後、所
定の厚みになるまで圧延して水素吸蔵合金電極２０を作
製した。
蔵合金粉末に対して、約０．５質量％のポリビニルピロ
リドン（ＰＶＰ）と、約０．５質量％のポリエチレンオ
キサイド（ＰＥＯ）と、適量の水（あるいは純水）を加
えて混練して、水素吸蔵合金スラリー２２を作製した。
ついで、表面にニッケルメッキが施されて開孔が設けら
れたパンチングメタルからなる導電性芯体２１の両面に
水素吸蔵合金スラリー２２を塗着し、乾燥させた後、所
定の厚みになるまで圧延して水素吸蔵合金電極２０を作
製した。
【００１６】ここで、この水素吸蔵合金電極２０とニッ
ケル電極１０とをセパレータ３０を介して渦巻状に巻回
された際に、最外周に配置される水素吸蔵合金電極２０
の外側表面を切削して導電性芯体２１を露出させた。こ
の後、図１（ｂ）に示すように、導電性芯体２１を露出
させた部分に、乾燥後の厚みが１００μｍになるように
導電性ペースト２３を塗布して水素吸蔵合金電極２０を
作製した。これを実施例１の水素吸蔵合金電極ａ１とし
た。なお、導電性ペースト２３としては、金属ニッケル
粉末に、糊剤としてのポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）
と、粘性剤としてのメチルセルロース（ＭＣ）とを添
加、混合し、これに粘度調整用の純水を加えて作製され
た導電性ペーストを用いている。
ケル電極１０とをセパレータ３０を介して渦巻状に巻回
された際に、最外周に配置される水素吸蔵合金電極２０
の外側表面を切削して導電性芯体２１を露出させた。こ
の後、図１（ｂ）に示すように、導電性芯体２１を露出
させた部分に、乾燥後の厚みが１００μｍになるように
導電性ペースト２３を塗布して水素吸蔵合金電極２０を
作製した。これを実施例１の水素吸蔵合金電極ａ１とし
た。なお、導電性ペースト２３としては、金属ニッケル
粉末に、糊剤としてのポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）
と、粘性剤としてのメチルセルロース（ＭＣ）とを添
加、混合し、これに粘度調整用の純水を加えて作製され
た導電性ペーストを用いている。
【００１７】この場合、金属ニッケル粉末に代えて、金
属コバルト粉末などの金属粉末あるいは炭素粉末を用い
て導電性ペースト２３を調製するようにしてもよい。ま
た、糊剤としては、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）に
代えて、スチレンブタジエン共重合体（ＳＢＲ）を用い
てもよい。また、粘性剤としては、メチルセルロース
（ＭＣ）に代えて、ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）
を用いてもよい。
属コバルト粉末などの金属粉末あるいは炭素粉末を用い
て導電性ペースト２３を調製するようにしてもよい。ま
た、糊剤としては、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）に
代えて、スチレンブタジエン共重合体（ＳＢＲ）を用い
てもよい。また、粘性剤としては、メチルセルロース
（ＭＣ）に代えて、ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）
を用いてもよい。
【００１８】（２）比較例１
一方、この水素吸蔵合金電極２０とニッケル電極１０と
をセパレータ３０を介して渦巻状に巻回された際に、最
外周に配置される水素吸蔵合金電極２０の外側表面を、
図２（ｂ）に示すように切削（図２（ｂ）の点線の部
分）して、導電性芯体２１を露出させて水素吸蔵合金電
極２０を作製した。これを比較例１の水素吸蔵合金電極
ｘ１とした。
をセパレータ３０を介して渦巻状に巻回された際に、最
外周に配置される水素吸蔵合金電極２０の外側表面を、
図２（ｂ）に示すように切削（図２（ｂ）の点線の部
分）して、導電性芯体２１を露出させて水素吸蔵合金電
極２０を作製した。これを比較例１の水素吸蔵合金電極
ｘ１とした。
【００１９】（３）比較例２
さらに、パンチングメタルからなる導電性芯体２１の両
面に水素吸蔵合金スラリー２２を塗着し、乾燥させた
後、所定の厚みになるまで圧延して水素吸蔵合金電極２
０を作製した。ここで、渦巻状に巻回された際に最外周
に配置される水素吸蔵合金電極２０の外側表面が切削さ
れることなく、水素吸蔵合金スラリー２２が残存した状
態の水素吸蔵合金電極２０を作製した。これを比較例２
の水素吸蔵合金電極ｙ１とした。
面に水素吸蔵合金スラリー２２を塗着し、乾燥させた
後、所定の厚みになるまで圧延して水素吸蔵合金電極２
０を作製した。ここで、渦巻状に巻回された際に最外周
に配置される水素吸蔵合金電極２０の外側表面が切削さ
れることなく、水素吸蔵合金スラリー２２が残存した状
態の水素吸蔵合金電極２０を作製した。これを比較例２
の水素吸蔵合金電極ｙ１とした。
【００２０】３．ニッケル−水素蓄電池の作製
ついで、上述のように作製したニッケル電極１０と、上
述のように作製した各水素吸蔵合金電極２０（ａ１，ｘ
１，ｙ１）をそれぞれ用い、これらの間に耐アルカリ性
のナイロン製不織布からなるセパレータ３０を介在させ
て渦巻状に捲回した。このとき、水素吸蔵合金電極２０
（ａ１，ｘ１，ｙ１）が外側になるようにして渦巻状に
捲回して渦巻状電極群ａ，ｘ，ｙをそれぞれ作製した。
ここで、水素吸蔵合金電極ａ１を用いた場合には、この
水素吸蔵合金電極ａ１の一部に塗布された導電性ペース
ト層２３が渦巻状電極群ａの最外周に配置されるように
巻回している。また、水素吸蔵合金電極ｘ１を用いた場
合には、導電性芯体２１が露出された面が渦巻状電極群
ｘの最外周に配置されるように巻回している。
述のように作製した各水素吸蔵合金電極２０（ａ１，ｘ
１，ｙ１）をそれぞれ用い、これらの間に耐アルカリ性
のナイロン製不織布からなるセパレータ３０を介在させ
て渦巻状に捲回した。このとき、水素吸蔵合金電極２０
（ａ１，ｘ１，ｙ１）が外側になるようにして渦巻状に
捲回して渦巻状電極群ａ，ｘ，ｙをそれぞれ作製した。
ここで、水素吸蔵合金電極ａ１を用いた場合には、この
水素吸蔵合金電極ａ１の一部に塗布された導電性ペース
ト層２３が渦巻状電極群ａの最外周に配置されるように
巻回している。また、水素吸蔵合金電極ｘ１を用いた場
合には、導電性芯体２１が露出された面が渦巻状電極群
ｘの最外周に配置されるように巻回している。
【００２１】このように作製された各渦巻状電極群ａ，
ｘ，ｙをそれぞれ有底円筒状の金属製外装缶４０内に挿
入した後、各金属製外装缶４０内にそれぞれ水酸化カリ
ウム（ＫＯＨ）、水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）および水
酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）からなる３成分電解液を注
液し、密閉することにより公称容量が２０００ｍＡｈの
ＡＡサイズのニッケル−水素蓄電池Ａ，Ｘ，Ｙをそれぞ
れ作製した。ここで、渦巻状電極群ａを用いたものを電
池Ａとし、渦巻状電極群ｘを用いたものを電池Ｘとし、
渦巻状電極群ｙを用いたものを電池Ｙとした。
ｘ，ｙをそれぞれ有底円筒状の金属製外装缶４０内に挿
入した後、各金属製外装缶４０内にそれぞれ水酸化カリ
ウム（ＫＯＨ）、水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）および水
酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）からなる３成分電解液を注
液し、密閉することにより公称容量が２０００ｍＡｈの
ＡＡサイズのニッケル−水素蓄電池Ａ，Ｘ，Ｙをそれぞ
れ作製した。ここで、渦巻状電極群ａを用いたものを電
池Ａとし、渦巻状電極群ｘを用いたものを電池Ｘとし、
渦巻状電極群ｙを用いたものを電池Ｙとした。
【００２２】４．短絡率の測定
ついで、上述のようにして作製した各ニッケル−水素蓄
電池Ａ，Ｘ，Ｙをそれぞれ１００００個ずつ用意し、こ
れらの各１００００個のニッケル−水素蓄電池Ａ，Ｘ，
Ｙの電圧を測定し、電圧が０．５Ｖ以下のニッケル−水
素蓄電池を短絡電池と判定して、短絡電池数を求めて短
絡率（％）を算出すると、下記の表１に示すような結果
となった。
電池Ａ，Ｘ，Ｙをそれぞれ１００００個ずつ用意し、こ
れらの各１００００個のニッケル−水素蓄電池Ａ，Ｘ，
Ｙの電圧を測定し、電圧が０．５Ｖ以下のニッケル−水
素蓄電池を短絡電池と判定して、短絡電池数を求めて短
絡率（％）を算出すると、下記の表１に示すような結果
となった。
【００２３】
【表１】
【００２４】上記表１の結果から明らかなように、電池
Ａの短絡率は０．１％と小さいのに対して、電池Ｘの短
絡率は２．０％と２０倍も大きいことが分かる。これ
は、電池Ｘにおいては、水素吸蔵合金電極２０の導電性
芯体２１が露出された面が渦巻状電極群ｘの最外周に配
置されるように巻回されているので、この露出面の反対
側に塗着された水素吸蔵合金層２２が脱落しやすく、脱
落した水素吸蔵合金により短絡が発生して短絡率が上昇
したと考えられる。一方、電池Ａにおいては、水素吸蔵
合金電極２０の導電性芯体２１が露出された面に導電性
ペースト層２３が形成されているので、この導電性ペー
スト層２３が形成され面の反対側に形成された水素吸蔵
合金層２２との結合力が向上して、水素吸蔵合金の脱落
が防止されて短絡率が減少したと考えられる。
Ａの短絡率は０．１％と小さいのに対して、電池Ｘの短
絡率は２．０％と２０倍も大きいことが分かる。これ
は、電池Ｘにおいては、水素吸蔵合金電極２０の導電性
芯体２１が露出された面が渦巻状電極群ｘの最外周に配
置されるように巻回されているので、この露出面の反対
側に塗着された水素吸蔵合金層２２が脱落しやすく、脱
落した水素吸蔵合金により短絡が発生して短絡率が上昇
したと考えられる。一方、電池Ａにおいては、水素吸蔵
合金電極２０の導電性芯体２１が露出された面に導電性
ペースト層２３が形成されているので、この導電性ペー
スト層２３が形成され面の反対側に形成された水素吸蔵
合金層２２との結合力が向上して、水素吸蔵合金の脱落
が防止されて短絡率が減少したと考えられる。
【００２５】５．電池特性試験
ついで、上述のように作製した各ニッケル−水素蓄電池
Ａ，Ｘ，Ｙを０．１ＩｔｍＡ（２００ｍＡ）の充電々流
で１６時間充電した後、１時間休止させる。その後、
０．２ＩｔｍＡ（４００ｍＡ）の放電々流で放電終止電
圧が１．０Ｖになるまで放電させた後、１時間休止させ
る。この充放電を室温で３サイクル繰り返して、各ニッ
ケル−水素蓄電池Ａ，Ｘ，Ｙを活性化した。
Ａ，Ｘ，Ｙを０．１ＩｔｍＡ（２００ｍＡ）の充電々流
で１６時間充電した後、１時間休止させる。その後、
０．２ＩｔｍＡ（４００ｍＡ）の放電々流で放電終止電
圧が１．０Ｖになるまで放電させた後、１時間休止させ
る。この充放電を室温で３サイクル繰り返して、各ニッ
ケル−水素蓄電池Ａ，Ｘ，Ｙを活性化した。
【００２６】ついで、上述のようにして活性化した各ニ
ッケル−水素蓄電池Ａ，Ｘ，Ｙを０．１ＩｔｍＡ（２０
０ｍＡ）の充電々流で１６時間充電した後、１時間休止
させた。この後、１ＩｔｍＡ（２０００ｍＡ）の放電々
流で放電終止電圧が１．０Ｖになるまで放電させて、放
電時間から１ＩｔｍＡ（２０００ｍＡ）放電時の放電容
量を求めると下記の表２に示すような結果となった。な
お、表２においてはニッケル−水素蓄電池Ｘの１Ｉｔｍ
Ａ（２０００ｍＡ）放電時の放電容量を１００とし、電
池Ａ，Ｙはこれとの指数で表している。
ッケル−水素蓄電池Ａ，Ｘ，Ｙを０．１ＩｔｍＡ（２０
０ｍＡ）の充電々流で１６時間充電した後、１時間休止
させた。この後、１ＩｔｍＡ（２０００ｍＡ）の放電々
流で放電終止電圧が１．０Ｖになるまで放電させて、放
電時間から１ＩｔｍＡ（２０００ｍＡ）放電時の放電容
量を求めると下記の表２に示すような結果となった。な
お、表２においてはニッケル−水素蓄電池Ｘの１Ｉｔｍ
Ａ（２０００ｍＡ）放電時の放電容量を１００とし、電
池Ａ，Ｙはこれとの指数で表している。
【００２７】また、上述のようにして活性化した各ニッ
ケル−水素蓄電池Ａ，Ｘ，Ｙを０．１ＩｔｍＡ（２００
ｍＡ）の充電々流で１６時間充電した後、１時間休止さ
せた。この後、２ＩｔｍＡ（４０００ｍＡ）の放電々流
で放電終止電圧が１．０Ｖになるまで放電させて、放電
時間から２ＩｔｍＡ（４０００ｍＡ）放電時の放電容量
を求めると下記の表２に示すような結果となった。な
お、表２においてはニッケル−水素蓄電池Ｘの２Ｉｔｍ
Ａ（４０００ｍＡ）放電時の放電容量を１００とし、電
池Ａ，Ｙはこれとの指数で表している。
ケル−水素蓄電池Ａ，Ｘ，Ｙを０．１ＩｔｍＡ（２００
ｍＡ）の充電々流で１６時間充電した後、１時間休止さ
せた。この後、２ＩｔｍＡ（４０００ｍＡ）の放電々流
で放電終止電圧が１．０Ｖになるまで放電させて、放電
時間から２ＩｔｍＡ（４０００ｍＡ）放電時の放電容量
を求めると下記の表２に示すような結果となった。な
お、表２においてはニッケル−水素蓄電池Ｘの２Ｉｔｍ
Ａ（４０００ｍＡ）放電時の放電容量を１００とし、電
池Ａ，Ｙはこれとの指数で表している。
【００２８】
【表２】
【００２９】上記表２の結果から明らかなように、１Ｉ
ｔｍＡ放電時における放電容量は、電池Ａであっても、
電池Ｘであってもあるいは電池Ｙであっても、それほど
変わらないが、２ＩｔｍＡ放電時における放電容量は、
電池Ａは電池Ｘの１．８８倍の放電容量で、電池Ｙの約
２．１倍の放電容量であることが分かる。これは、電池
Ｙにおいては、電極群ｙの最外周に配置された水素吸蔵
合金電極２０（ｙ１）は外装缶４０の内面との接触面に
水素吸蔵合金層２２が存在するため、これらの接触面で
の接触抵抗が大きく、抵抗電圧降下により放電容量が低
下したと考えられる。
ｔｍＡ放電時における放電容量は、電池Ａであっても、
電池Ｘであってもあるいは電池Ｙであっても、それほど
変わらないが、２ＩｔｍＡ放電時における放電容量は、
電池Ａは電池Ｘの１．８８倍の放電容量で、電池Ｙの約
２．１倍の放電容量であることが分かる。これは、電池
Ｙにおいては、電極群ｙの最外周に配置された水素吸蔵
合金電極２０（ｙ１）は外装缶４０の内面との接触面に
水素吸蔵合金層２２が存在するため、これらの接触面で
の接触抵抗が大きく、抵抗電圧降下により放電容量が低
下したと考えられる。
【００３０】一方、電池Ｘにおいては、電極群ｘの最外
周に配置された水素吸蔵合金電極２０（ｘ１）は外装缶
４０の内面との接触面は導電性芯体２１が露出された面
であるため、これらの接触面での接触抵抗が小さいため
に放電容量の減少が抑制されたためと考えられる。さら
に、電池Ａにおいては、電極群ａの最外周に配置された
水素吸蔵合金電極２０（ａ１）は外装缶４０の内面との
接触面は導電性芯体２１が露出された面に導電性ペース
ト層２３が形成されているため、これらの接触面での接
触抵抗が十分に小さくなって、放電容量が向上したと考
えられる。
周に配置された水素吸蔵合金電極２０（ｘ１）は外装缶
４０の内面との接触面は導電性芯体２１が露出された面
であるため、これらの接触面での接触抵抗が小さいため
に放電容量の減少が抑制されたためと考えられる。さら
に、電池Ａにおいては、電極群ａの最外周に配置された
水素吸蔵合金電極２０（ａ１）は外装缶４０の内面との
接触面は導電性芯体２１が露出された面に導電性ペース
ト層２３が形成されているため、これらの接触面での接
触抵抗が十分に小さくなって、放電容量が向上したと考
えられる。
【００３１】上述したように、本発明においては、水素
吸蔵合金電極２０の外装缶４０の内表面に接触する接触
部は活物質層２２が存在することなく、導電性ペースト
層２３が形成されているので、導電性芯体２１を間にし
て活物質層２２と導電性ペースト層２３とが対向して直
接接合されるようになる。このため、活物質層２２が除
去された反対側に残存する活物質層２２の導電性芯体２
１との結合強度が大きくなるため、該部分の活物質層の
脱落が防止できるようになる。また、外装缶４０の内表
面との接触部に導電性に優れた導電性ペースト層２３が
形成されているので、この部分の接触抵抗が低下して高
容量の電池が得られるようになる。
吸蔵合金電極２０の外装缶４０の内表面に接触する接触
部は活物質層２２が存在することなく、導電性ペースト
層２３が形成されているので、導電性芯体２１を間にし
て活物質層２２と導電性ペースト層２３とが対向して直
接接合されるようになる。このため、活物質層２２が除
去された反対側に残存する活物質層２２の導電性芯体２
１との結合強度が大きくなるため、該部分の活物質層の
脱落が防止できるようになる。また、外装缶４０の内表
面との接触部に導電性に優れた導電性ペースト層２３が
形成されているので、この部分の接触抵抗が低下して高
容量の電池が得られるようになる。
【００３２】なお、上述した実施の形態においては、水
素吸蔵合金としてＭｍＮｉ3.34Ｃｏ 0.85Ａｌ0.20Ｍｎ
0.58を用いる例について説明したが、水素吸蔵合金とし
てはＭｍＮｉ3.34Ｃｏ0.85Ａｌ0.20Ｍｎ0.58に限らず、
ＭｍaＮｉbＣｏcＡｌdＭｎe（但し、ａ＝１の場合は、
４．５≦ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ≦５．５の関係を有するもの）
で表される水素吸蔵合金を用いるようにしてもよい。ま
た、ＭｍaＮｉbＣｏcＡｌdＭｎeで表される水素吸蔵合
金以外の他のＡＢ5型希土類系の水素吸蔵合金、例え
ば、ＬａＮｉ5系でＮｉの一部をＣｏとＡｌ，Ｗ等で置
換した水素吸蔵合金を用いるようにしてもよい。
素吸蔵合金としてＭｍＮｉ3.34Ｃｏ 0.85Ａｌ0.20Ｍｎ
0.58を用いる例について説明したが、水素吸蔵合金とし
てはＭｍＮｉ3.34Ｃｏ0.85Ａｌ0.20Ｍｎ0.58に限らず、
ＭｍaＮｉbＣｏcＡｌdＭｎe（但し、ａ＝１の場合は、
４．５≦ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ≦５．５の関係を有するもの）
で表される水素吸蔵合金を用いるようにしてもよい。ま
た、ＭｍaＮｉbＣｏcＡｌdＭｎeで表される水素吸蔵合
金以外の他のＡＢ5型希土類系の水素吸蔵合金、例え
ば、ＬａＮｉ5系でＮｉの一部をＣｏとＡｌ，Ｗ等で置
換した水素吸蔵合金を用いるようにしてもよい。
【００３３】また、上述した実施の形態においては、水
素吸蔵合金電極を電極群の最外周に配置し、この最外周
に接触する外装缶は負極端子を兼ねるようにした例つい
て説明したが、ニッケル電極を電極群の最外周に配置
し、この最外周に接触する外装缶は正極端子を兼ねるよ
うにしてもよい。この場合、電極群の最外周に配置され
るニッケル電極の外周部には導電性ペーストを塗布する
必要がある。また、上述した実施の形態においては、円
筒状の金属製外装缶内に渦巻状に巻回した円柱状電極群
を収容した円筒型蓄電池の例について説明したが、外装
缶は円筒状に限らず、角形などの他の形状の外装缶を用
いてもよい。この場合は、電極群の形状は外装缶の形状
に合うように成形するのが望ましい。さらに、上述した
実施の形態においては、本発明をニッケル−水素蓄電池
に適用する例について説明したが、本発明はニッケル−
水素蓄電池に限らず、ニッケル−カドミウム蓄電池など
のアルカリ蓄電池、あるいはリチウムイオン電池、固体
電解質電池等の非水電解質二次電池に適用するようにし
てもよい。
素吸蔵合金電極を電極群の最外周に配置し、この最外周
に接触する外装缶は負極端子を兼ねるようにした例つい
て説明したが、ニッケル電極を電極群の最外周に配置
し、この最外周に接触する外装缶は正極端子を兼ねるよ
うにしてもよい。この場合、電極群の最外周に配置され
るニッケル電極の外周部には導電性ペーストを塗布する
必要がある。また、上述した実施の形態においては、円
筒状の金属製外装缶内に渦巻状に巻回した円柱状電極群
を収容した円筒型蓄電池の例について説明したが、外装
缶は円筒状に限らず、角形などの他の形状の外装缶を用
いてもよい。この場合は、電極群の形状は外装缶の形状
に合うように成形するのが望ましい。さらに、上述した
実施の形態においては、本発明をニッケル−水素蓄電池
に適用する例について説明したが、本発明はニッケル−
水素蓄電池に限らず、ニッケル−カドミウム蓄電池など
のアルカリ蓄電池、あるいはリチウムイオン電池、固体
電解質電池等の非水電解質二次電池に適用するようにし
てもよい。
【図１】 本発明の実施例１の円筒型蓄電池を示す図で
あり、図１（ａ）は円筒型蓄電池の断面を模式的に示す
断面図であり、図１（ｂ）は図１（ａ）の最外周部に配
置された負極の一部を拡大して模式的に示す断面図であ
る。
あり、図１（ａ）は円筒型蓄電池の断面を模式的に示す
断面図であり、図１（ｂ）は図１（ａ）の最外周部に配
置された負極の一部を拡大して模式的に示す断面図であ
る。
【図２】 本発明の比較例１の円筒型蓄電池を示す図で
あり、図２（ａ）は円筒型蓄電池の断面を模式的に示す
断面図であり、図２（ｂ）は図２（ａ）の最外周部に配
置された負極の一部を拡大して模式的に示す断面図であ
る。
あり、図２（ａ）は円筒型蓄電池の断面を模式的に示す
断面図であり、図２（ｂ）は図２（ａ）の最外周部に配
置された負極の一部を拡大して模式的に示す断面図であ
る。
【図３】 本発明の比較例２の円筒型蓄電池を示す図で
あり、図３（ａ）は円筒型蓄電池の断面を模式的に示す
断面図であり、図３（ｂ）は図３（ａ）の最外周部に配
置された負極の一部を拡大して模式的に示す断面図であ
る。
あり、図３（ａ）は円筒型蓄電池の断面を模式的に示す
断面図であり、図３（ｂ）は図３（ａ）の最外周部に配
置された負極の一部を拡大して模式的に示す断面図であ
る。
１０…ニッケル電極、１１…多孔性導電体（発泡ニッケ
ル）、１２…正極活物質、２０…水素吸蔵合金電極、２
１…導電性芯体（パンチングメタル）、２２…水素吸蔵
合金層、２３…導電性ペースト、３０…セパレータ、４
０…外装缶
ル）、１２…正極活物質、２０…水素吸蔵合金電極、２
１…導電性芯体（パンチングメタル）、２２…水素吸蔵
合金層、２３…導電性ペースト、３０…セパレータ、４
０…外装缶
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 矢野 尊之
大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三
洋電機株式会社内
(72)発明者 和田 聖司
大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三
洋電機株式会社内
(72)発明者 池田 康彦
大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三
洋電機株式会社内
Ｆターム(参考） 5H017 AA02 AA03 AS02 AS08 CC05
DD03 HH03
5H028 AA07 BB03 CC12 HH05
5H050 AA02 AA07 AA08 AA14 BA11
BA15 CA04 CB17 DA04 DA20
EA02 EA08 FA02 FA05 FA10
GA22 HA04
Claims (6)
- 【請求項１】 正極と負極がセパレータを介して積層さ
れた電極群が負極端子を兼ねる外装缶内に収容された蓄
電池であって、 前記負極は活物質保持体となる導電性芯体に負極活物質
層が形成されているとともに、 前記電極群の最外部に配置された負極の前記導電性芯体
より外側は負極活物質層が存在することなく導電性ペー
スト層が形成されていて、 前記導電性ペースト層が前記外装缶の内表面に接触して
いることを特徴とする蓄電池。 - 【請求項２】 正極と負極がセパレータを介して渦巻状
に積層された電極群が正極端子を兼ねる外装缶内に収容
された蓄電池であって、 前記正極は活物質保持体となる導電性芯体に正極活物質
層が形成されているとともに、 前記電極群の最外部に配置された正極の前記導電性芯体
より外側は正極活物質層が存在することなく導電性ペー
スト層が形成されていて、 前記導電性ペースト層が前記外装缶の内表面に接触して
いることを特徴とする蓄電池。 - 【請求項３】 前記導電性ペースト層は金属粉末あるい
は炭素粉末からなる導電性粉末に糊剤が添加された導電
性ペーストにより形成されていることを特徴とする請求
項１または請求項２に記載の蓄電池。 - 【請求項４】 前記金属粉末はニッケル粉末あるいはコ
バルト粉末であることを特徴とする請求項３に記載の蓄
電池。 - 【請求項５】 前記導電性ペースト層の厚みは２００μ
ｍ以下であることを特徴とする請求項１から請求項４の
いずれかに記載の蓄電池。 - 【請求項６】 前記導電性芯体はパンチングメタルであ
ることを特徴とする請求項１から請求項５のいずれかに
記載の蓄電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002125887A JP2003317796A (ja) | 2002-04-26 | 2002-04-26 | 蓄電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002125887A JP2003317796A (ja) | 2002-04-26 | 2002-04-26 | 蓄電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003317796A true JP2003317796A (ja) | 2003-11-07 |
Family
ID=29540475
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002125887A Pending JP2003317796A (ja) | 2002-04-26 | 2002-04-26 | 蓄電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003317796A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005235421A (ja) * | 2004-02-17 | 2005-09-02 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 角型ニッケル−水素電池 |
| WO2012144391A1 (ja) * | 2011-04-18 | 2012-10-26 | プライムアースＥｖエナジー 株式会社 | アルカリ蓄電池用正極、アルカリ蓄電池用正極の製造方法、アルカリ蓄電池、アルカリ蓄電池の製造方法、アルカリ蓄電池用正極活物質、アルカリ蓄電池用正極活物質の製造方法 |
| JP2012226899A (ja) * | 2011-04-18 | 2012-11-15 | Primearth Ev Energy Co Ltd | アルカリ蓄電池用正極、アルカリ蓄電池用正極の製造方法、アルカリ蓄電池及びアルカリ蓄電池の製造方法 |
| JP2013038022A (ja) * | 2011-08-10 | 2013-02-21 | Primearth Ev Energy Co Ltd | アルカリ蓄電池用正極活物質、アルカリ蓄電池用正極活物質の製造方法、アルカリ蓄電池用正極及びアルカリ蓄電池 |
-
2002
- 2002-04-26 JP JP2002125887A patent/JP2003317796A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005235421A (ja) * | 2004-02-17 | 2005-09-02 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 角型ニッケル−水素電池 |
| WO2012144391A1 (ja) * | 2011-04-18 | 2012-10-26 | プライムアースＥｖエナジー 株式会社 | アルカリ蓄電池用正極、アルカリ蓄電池用正極の製造方法、アルカリ蓄電池、アルカリ蓄電池の製造方法、アルカリ蓄電池用正極活物質、アルカリ蓄電池用正極活物質の製造方法 |
| JP2012226899A (ja) * | 2011-04-18 | 2012-11-15 | Primearth Ev Energy Co Ltd | アルカリ蓄電池用正極、アルカリ蓄電池用正極の製造方法、アルカリ蓄電池及びアルカリ蓄電池の製造方法 |
| JP2013038022A (ja) * | 2011-08-10 | 2013-02-21 | Primearth Ev Energy Co Ltd | アルカリ蓄電池用正極活物質、アルカリ蓄電池用正極活物質の製造方法、アルカリ蓄電池用正極及びアルカリ蓄電池 |
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