JP2001092182A - 電子写真用トナーバインダー組成物及びトナー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 画像性に優れ、かつＭＦＴ、ＨＯＴが従来よ
り優れたトナーバインダー組成物を提供する。 【解決手段】 重量平均分子量が５万〜２００万である
スチレン系樹脂（Ａ）と、重量平均分子量が１，０００
〜３万であるスチレン系樹脂（Ｂ）からなり、（Ａ）の
含量が５〜５０重量％、（Ｂ）の含量が５０〜９５重量
％であり、１１０℃での溶融粘度（Ｖ１）が１００〜２
５，０００Ｐａ・ｓ、１７０℃での溶融粘度（Ｖ２）が
１０〜３０００Ｐａ・ｓ、かつ１．０＜ｌｏｇ（Ｖ１）
／ｌｏｇ（Ｖ２）≦３．０である電子写真用トナーバイ
ンダー組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真用トナーバ
インダーおよびトナー組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】粉体の乾式トナーによる電子写真用プロ
セスでは紙等の上に転写されたトナーを定着するため
に、接触加熱型定着器（ヒートロール）を用いる方法、
加熱体と紙等の間にフィルムまたはベルトを介する方法
が広く採用されている。この方法では、定着下限温度
（以下ＭＦＴと略す）は低いことが望ましく（低温定着
性）、また、ヒートロール表面、フィルムまたはベルト
へのホットオフセットが発生する温度（以下ＨＯＴと略
す）は高いことが望ましい（耐ホットオフセット性）。
また、鮮明な画像を得るためには、摩擦帯電量の高いト
ナーが好ましい（帯電特性）。

【０００３】従来、この乾式トナーのバインダー成分と
して、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリル樹脂、ポ
リエステル樹脂、エポキシ樹脂等が一般に使用され、中
でも粉砕性、帯電性等の性能と、コストの点からポリス
チレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂が、広く使用
されている。低温定着性、耐ホットオフセット性をいず
れも満足させるためには、バインダー樹脂の分子量分布
を広くすることにより改良する方法が多く提案されてい
る。分子量分布を広げる方法としては、架橋剤を使用
せず、高分子量部分を製造し、別途製造した低分子量体
と溶剤中で混合溶融する方法（特公昭６０−２０４１１
号公報）など、あるいはカルボキシル基含有ビニル樹
脂をグリシジル化合物で架橋させたバインダー（特開平
６−１１８９０号公報）などがある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の方法
では、近年要求されるさらに優れたＭＦＴ，ＨＯＴの両
立が困難となったり、ＭＦＴ向上の目的で低分子量化す
ると樹脂強度が低下し、粉砕粒径が小さくなり、収率低
下する問題点がある。またの方法では、トナー化工程
の混練で架橋部分や高分子量成分が分子切断を受け、Ｍ
ＦＴが不十分となったり、ＨＯＴが悪化する問題点があ
る。また、離型剤や荷電制御剤を添加しても、バインダ
ー樹脂中での分散が不十分のため、耐熱保存性が悪化し
たり、帯電特性が不十分となる問題点がある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は上記の課題を解
決するために鋭意検討した結果、バインダー樹脂の分子
量分布と、バインダー樹脂の高温と低温の溶融粘度を特
定の範囲内とした場合、従来より優れたＭＦＴ，ＨＯＴ
を有し、かつ離型剤、あるいは荷電制御剤の分散が最適
化され、粉砕性にも問題ないことを見いだし、本発明に
到達した。すなわち本発明は、重量平均分子量が５万〜
２００万であるスチレン系樹脂（Ａ）５〜５０重量％
と、重量平均分子量が１，０００〜３万であるスチレン
系樹脂（Ｂ）５０〜９５重量％からなり、１１０℃での
溶融粘度（Ｖ１）が１００〜２５，０００Ｐａ・ｓ、１
７０℃での溶融粘度（Ｖ２）が１０〜３０００Ｐａ・
ｓ、かつ１．０＜ｌｏｇ（Ｖ１）／ｌｏｇ（Ｖ２）≦
３．０である電子写真用トナーバインダー組成物であ
る。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳述する。本発明
の組成物を構成するスチレン系樹脂（Ａ）としては、ス
チレン系単量体および他のビニル系単量体との（共）重
合物が挙げられる。スチレン系単量体としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−
ヒドロキシスチレン、ｐ−アセトキシスチレン等が挙げ
られる。

【０００７】その他のビニル系単量体として、バインダ
ー樹脂の１７０℃の粘度を最適範囲に維持するため、Ｓ
Ｐ値（溶解性パラメーター）が１０．８〜４０．０であ
る単量体（ａ１）を含有することが好ましい。

【０００８】（ａ１）のＳＰ値は、構造組成から下式に
示すＦｅｄｏｒらの方法を用いて計算できる。 ＳＰ値 ＝ （ΣΔｅi／ΣΔｖi）^1/2 Δｅi：原子または原子団の蒸発エネルギー。 Δｖi：原子または原子団のモル体積

【０００９】（ａ１）としては、極性基を含有するビニ
ル系単量体が挙げられる。具体例として、ニトリル基
（ａ１−１）、イミド基（ａ１−２），エステル基（ａ
１−３），スルホン酸塩基（ａ１−４）、カルボン酸塩
基（ａ１−５）を含有する単量体が挙げられる。

【００１０】（ａ１−１）としては、（メタ）アクリロ
ニトリル、シアノスチレンなどが挙げられる。

【００１１】（ａ１−２）としては、マレイン酸イミ
ド、およびその誘導体（Ｎーアルキル（炭素数１〜１
８）マレイン酸イミドなど）が挙げられる。

【００１２】（ａ１−３）としては、アルキル基の炭素
数１〜２のアルキル（メタ）アクリレート、たとえばメ
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
トが挙げられる。

【００１３】（ａ１−４）としては、スルホン基含有ビ
ニル系モノマー｛ビニルスルホン酸、（メタ）アリルス
ルホン酸、メチルビニルスルフォン酸、スチレンスルホ
ン酸、α−メチルスチレンスルホン酸、スルホプロピル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−（メタ）
アクリロキシプロピルスルホン酸など｝のアルカリ金属
塩（ナトリウム塩、カリウム塩等）、アルカリ土類金属
塩（カルシウム塩、マグネシウム塩等）、アミン塩もし
くはアンモニウム塩などが挙げられる。

【００１４】（ａ１−５）としては、カルボキシル基含
有ビニル系モノマー｛（メタ）アクリル酸、（無水）マ
レイン酸、マレイン酸モノアルキルエステル、フマル
酸、フマル酸モノアルキルエステル、クロトン酸、イタ
コン酸、イタコン酸モノアルキルエステル、イタコン酸
グリコールモノエーテル、シトラコン酸、シトラコン酸
モノアルキルエステル、桂皮酸等のカルボキシル基含有
ビニル系モノマー｝のアルカリ金属塩（ナトリウム塩、
カリウム塩等）、アルカリ土類金属塩（カルシウム塩、
マグネシウム塩等）、アミン塩もしくはアンモニウム塩
などが挙げられる。

【００１５】（ａ１）のうち好ましは、（ａ１−１）、
（ａ１−２）であり、特に好ましくは（メタ）アクリロ
ニトリルである。

【００１６】（ａ１）は（Ａ）中に通常０〜４０重量
％、好ましくは２〜４０重量％、特に好ましく４〜１５
重量％含有することが好ましい。

【００１７】（Ａ）は、構成単位としてさらにその他の
単量体としてビニル重合性二重結合以外の反応性官能基
を含有する単量体（ａ２）を含有することが好ましい。
本発明の組成物は、（Ａ）が（ａ２）を含有する場合、
通常（ａ２）と反応可能な官能基（ｃ）を２個以上含有
する化合物（Ｃ）を含有することが好ましい。（ａ２）
と（ｃ）の一部が反応することで、（Ａ）と（Ｃ）は架
橋体を形成し、（Ｖ２）が大きくなり、良好なＨＯＴを
維持することができる。（ａ２）が含有する官能基と
（ｃ）の組み合わせとしては、活性水素を含む官能基と
これと反応可能な官能基が挙げられる。

【００１８】活性水素を含む官能基としては、水酸基、
カルボキシル基、アミノ基、アミド基が挙げられる。

【００１９】活性水素を含む官能基と反応可能な官能基
としては、イソシアネート基、エポキシ基、酸無水物基
が挙げられる。（ａ２）が含有する官能基と（ｃ）との
組み合わせとしては、水酸基とイソシアネート基、カル
ボキシル基とオキサゾリン基、カルボキシル基とエポキ
シ基、カルボキシル基とシクロカーボネート基、カルボ
キシル基とアミノ基、酸無水物と水酸基、酸無水物とア
ミノ基、アミド基とイソシアネート基、ウレタン基とイ
ソシアネート基、ウレア基とイソシアネート基、アミノ
基とイソシアネート基などが挙げられる。これらのう
ち、好ましいのは、水酸基とイソシアネート基、カルボ
キシル基とオキサゾリン基、カルボキシル基とエポキシ
基、カルボキシル基とシクロカーボネート基、カルボキ
シル基とアミノ基、酸無水物と水酸基の組み合わせであ
る。

【００２０】（ａ２）を含む単量体としては、（ａ２）
が水酸基を有する場合、炭素数３〜２０の水酸基含有ビ
ニル単量体が挙げられる。具体例としては、ヒドロキシ
スチレン、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、（メタ）アリルアルコール、
クロチルアルコール、イソクロチルアルコール、２−ブ
テン−１−オール、２−ブテン−１，４−ジオール、プ
ロパルギルアルコール、２−ヒドロキシエチルプロペニ
ルエーテルなどが挙げられる。これらのうち好ましいの
は、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートである。

【００２１】（ａ２）がカルボキシル基の場合、炭素数
３〜１０のカルボキシル基含有単量体が挙げられる。具
体例としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、マレ
イン酸モノアルキルエステル、フマル酸、フマル酸モノ
アルキルエステル、クロトン酸、イタコン酸、イタコン
酸モノアルキルエステル、イタコン酸グリコールモノエ
ーテル、シトラコン酸、シトラコン酸モノアルキルエス
テル、等が挙げられる。これらのうち好ましいのは、
（メタ）アクリル酸、マレイン酸、マレイン酸モノアル
キルエステル、フマル酸、フマル酸モノアルキルエステ
ルである。

【００２２】（ａ２）がオキサゾリン基の場合、炭素数
６〜１５のオキサゾリン基含有単量体が挙げられる。具
体例としては、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−イ
ソプロペニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メ
チル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２
−オキサゾリンなどが挙げられる。これらのうち好まし
いのは、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−イソプロ
ペニル−２−オキサゾリンである。

【００２３】（ａ２）がシクロカーボネート基の場合、
炭素数５〜１８のシクロカーボネート基含有単量体が挙
げられる。具体例としては、脂肪族３価アルコールのシ
クロカーボネートの（メタ）アクリル酸誘導体、｛（メ
タ）アクリレート−グリセリルシクロカーボネート、
（メタ）アクリレート−１，２，６−ヘキサントリオー
ルシクロカーボネート｝などが挙げられる。

【００２４】（ａ２）がイソシアネート基の場合、炭素
数３〜３０のイソシアネート基含有単量体が挙げられ
る。具体例としては、イソシアナトエチル（メタ）アク
リレート、イソシアナトブチル（メタ）アクリレート、
ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、ｍ−イ
ソペニル−α、α−ジメチルベンジルイソシアネート、
イソシアナトスチレンなどが挙げられる。

【００２５】（ａ２）がアミノ基の場合、炭素数２〜２
０のアミノ基含有単量体が挙げられる。具体例として
は、アミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチルメタク
リレート、Ｎ−アミノエチル（メタ）アクリルアミド、
（メタ）アリルアミン、モルホリノエチル（メタ）アク
リレート、４ービニルピリジン、２ービニルピリジン、
クロチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン、メ
チルα−アセトアミノアクリレート、ビニルイミダゾー
ルなどが挙げられる。

【００２６】（ａ２）がエポキシ基の場合、炭素数４〜
２０のエポキシ基含有単量体が挙げられる。具体例とし
ては、グルシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロ
フルフリル（メタ）アクリレート、ｐ−ビニルフェニル
フェニルオキサイドなどが挙げられる。

【００２７】（ａ２）が酸無水物基の場合、炭素数４〜
３０の酸無水物基含有単量体が挙げられる。具体例とし
ては、無水マレイン酸、アルケニル（炭素数２〜２０）
コハク酸無水物などが挙げられる。（ａ２）の（Ａ）中
での含有量は通常０〜１０重量％、好ましくは０．３〜
５重量％である。

【００２８】また、本発明の（Ａ）は、構成単位として
ホモポリマーの体積抵抗率（Ω・ｃｍ）の対数値が通常
１３〜２０、好ましくは１５〜１９であり、ガラス転移
点が通常−１５０〜０℃、好ましくは−１２０〜−３０
℃である単量体（ａ３）を含有することが好ましい。
（ａ３）を含有することで、樹脂の電気抵抗値を維持
し、かつ樹脂のＴｇを適正な範囲に調整することがで
き、良好な帯電特性とＭＦＴの両立が可能となる。
（Ａ）が（ａ１）を含有する場合、（ａ１）は一般に樹
脂の体積抵抗率を低下させ、帯電特性に悪影響を及ぼす
ことがあるため、（ａ３）との併用が好ましい。

【００２９】（ａ３）としては、 （ａ３−１）；長鎖アルキル（アルキルの炭素数１２〜
２０）（メタ）アクリレート、例えば｛（メタ）アクリ
ル酸ラウリル、テトラデシル（メタ）アクリル酸テトラ
デシル、（メタ）アクリル酸ステアリルなど｝、 （ａ３−２）；共役ジエン系炭化水素（炭素数４〜１２
のもの、例えばブタジエン、イソプレン、クロロプレン
など）、 （ａ３−３）；フッ素含有単量体｛パーフルオロアルキ
ル（炭素数８〜２０）（メタ）アクリレート（アルキル
基中の一部が水素であるものを含む）など｝が挙げられ
る。 （ａ３）のうち好ましくは（ａ３−１）および（ａ３−
２）であり、特に好ましくは、（ａ３−２）である。
（ａ３）の（Ａ）中での含有量は通常０〜４０重量％、
好ましくは５〜２０重量％である。

【００３０】（Ａ）は、上記スチレン系単量体、（ａ
１）、（ａ２）及び（ａ３）以外の他のモノビニル系単
量体を構成単位として含有できる。該モノビニル系単量
体としては、アルキル基の炭素数が４〜１１のアルキル
（メタ）アクリレート｛例えば、（メタ）アクリル酸ブ
チル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メ
タ）アクリル酸デシルなど｝；ビニルエステル類｛例え
ば、酢酸ビニルなど｝；ビニルエーテル類｛例えば、ビ
ニルエチルエーテルなど｝などが挙げられる。また必要
によりポリビニル系単量体も構成単位として含有でき
る。具体例としてジビニルベンゼン、ジビニルトルエ
ン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロ
ピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘ
キサンジオールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられ
る。

【００３１】（Ａ）の重量平均分子量は、ＨＯＴ、ＭＦ
Ｔの観点から、５万〜２００万であり、好ましくは８万
〜１００万、更に好ましくは１０万〜８０万である。重
量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー（以下ＧＰＣと略）によって測定される。（Ａ）の
ガラス転移点は通常４０〜８０℃であり、好ましくは５
５〜７０℃である。ガラス転移点は、ＤＳＣで得られる
吸熱ピークのベースラインと接線の交点を読みとり求め
る。

【００３２】本発明のスチレン系樹脂（Ｂ）としては、
（Ａ）と同様のスチレン系単量体が挙げられる。スチレ
ン系単量体と共に共重合可能な成分として（Ａ）に挙げ
た他のビニル単量体が挙げられ、特に（ａ３）が好まし
い。

【００３３】（Ｂ）の重量平均分子量は、ＨＯＴ、ＭＦ
Ｔの観点から、１，０００〜３万であり、好ましくは
１，５００〜１．５万である。（Ｂ）のガラス転移点は
通常４０〜８０℃であり、好ましくは５５〜７０℃であ
る。（Ｂ）の組成物中での割合は通常５０〜９５重量
％、好ましくは６０〜８５重量％、更に好ましくは６５
〜８０重量％である。

【００３４】（ｃ）を含む化合物（Ｃ）としては、
（ｃ）を含有するビニル単量体を構成単位とするスチレ
ン系樹脂（Ｃ−１）、（ｃ）を２個以上含有する非ビニ
ル重合性化合物（Ｃ−２）が挙げられる。

【００３５】（Ｃ−１）としては、前記（Ａ）で挙げた
スチレン系単量体、必要により他のビニル単量体、およ
び（ｃ）を含有するビニル単量体として前記（ａ２）で
挙げた単量体との共重合物が挙げられる。（ｃ）を含有
する単量体の（Ｃ−１）中での含有量は、通常０．１〜
１５重量％で、好ましくは０．５〜５重量％であり、重
量平均分子量基準で（Ｃ−１）１分子中１個以上の
（ｃ）を含有することが好ましい。（Ｃ−１）の重量平
均分子量は通常１０００〜３０万、好ましくは１万〜２
０万であり、ピーク分子量は通常５００〜２０万、好ま
しくは１万〜１５万である。（Ｃ−１）のガラス転移点
は、通常４０〜１００℃、好ましくは５０〜７０℃であ
る。

【００３６】（Ｃ−２）としては、（ｃ）が水酸基の場
合、２価または３価以上のアルコール類が挙げられる。
２価アルコ−ルの具体例としては、（１）炭素数２〜５
０の脂肪族グリコール類およびこれらのアルキレンオキ
サイド付加物（付加数１〜２０モル）（エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，２−プロピレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジ
オールなど）；（２）ハイドロキノン、カテコール、レ
ゾルシン、ピロガロール、ビスフェノール類（ビスフェ
ノールＡ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＦ、ビ
スフェノールスルホンなど）および水素添加ビスフェノ
ール類およびこれらにアルキレンオキサイドを付加（付
加数１〜２０モル）させたフェノール系グリコール類；
およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。アルキ
レンオキサイドとしてはエチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイドなどがあげられ、これら混合物を付加する
場合、ブロック付加でもランダム付加でも良い。これら
の中で好ましいものは、エチレングリコール、ネオペン
チルグリコールおよびビスフェノール類（とくにビスフ
ェノールＡ）にアルキレンオキサイドを２〜３モル付加
させたもの、およびこれらの混合物であり、特に好まし
くはネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡのアル
キレンオキサイドを２〜３モル付加させたもの、および
これらの混合物である。３価以上のアルコール類の具体
例としては、（１）炭素数３〜２０の脂肪族多価アルコ
ール（ソルビトール、１，４−ソルビタン、ペンタエリ
スリトール、トリメチロールエタン、トリメチロールプ
ロパン、グリセロールなど）；（２）炭素数６〜２０の
芳香族多価アルコール（１，３，５−トリヒドロキシル
メチルベンゼンなど）；並びにこれらのアルキレンオキ
サイド付加物（付加数１〜２０モル）；（３）官能基数
３〜１０のノボラック型フェノール樹脂のオキシアルキ
レンエーテル；（４）イソシアヌル酸などの分子中に２
個以上の活性水素を有する複素環式化合物のオキシアル
キレンエーテルなどが挙げられる。これらの中では、
（１）、（３）および（４）の化合物が好ましく、
（３）および（４）が更に好ましい。

【００３７】（ｃ）がイソシアネート基の場合、炭素数
６〜２０（イソシアネート基中の炭素数除く、以下同
様）の芳香族、炭素数２〜１８の脂肪族、炭素数４〜１
５の脂環式各ポリイソシアネート化合物、炭素数８〜１
５の芳香脂肪族ポリイソシアネートおよびこれらのポリ
イソシアネートの変性物（ウレタン基、カルボジイミド
基、アロファネート基、ウレア基、ビューレット基、ウ
レトジオン基、ウレトイミン基、イソシアヌレート基、
オキサゾリドン基含有変性物など）およびこれらの混合
物が挙げられる。

【００３８】芳香族ポリイソシアネートとしては、１，
３−および／または１，４−フェニレンジイソシアネー
ト、２，４−および／または２，６−トリレンジイソシ
アネート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、２，４’−および／
または４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
（ＭＤＩ）、４，４’−ジイソシアナトビフェニル、
３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトビフェ
ニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナト
ジフェニルメタンなどが挙げられる。脂肪族ポリイソシ
アネートとしては、エチレンジイソシアネート、テトラ
メチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート（ＨＤＩ）、ドデカメチレンジイソシアネートな
どが挙げられる。脂環式ポリイソシアネートとしては、
イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘ
キシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（水添ＭＤ
Ｉ）、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシク
ロヘキシレンジイソシアネート（水添ＴＤＩ）などが挙
げられる。上記芳香脂肪族ポリイソシアネートの具体例
としては、ｍ−および／またはｐ−キシリレンジイソシ
アネート（ＸＤＩ）、α，α，α’，α’−テトラメチ
ルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）などが挙
げられる。（ｃ）がカルボキシル基の場合、２価または
３価以上のポリカルボン酸類が挙げられる。

【００３９】２価の酸としては（１）炭素数１〜２０の
飽和脂肪酸（コハク酸、セバチン酸、アジピン酸、マロ
ン酸、アゼライン酸、シクロヘキサンジカルボン酸ナジ
ック酸、メチルナジック酸など）；（２）炭素数１〜２
０の不飽和脂肪酸（マレイン酸、イタコン酸、フマール
酸、アゼライン酸、メサコン酸、シトラコン酸、グルタ
コン酸など）；（３）芳香族ジカルボン酸（フタール
酸、イソフタール酸、テレフタール酸など）；（４）側
鎖の炭素数１〜２０のアルキルまたはアルケニルコハク
酸（オクチルコハク酸、ドデセニルコハク酸）など、お
よびこれらの酸の無水物、低級アルキル（メチル、エチ
ル）エステルなどが挙げられる。その他リノレイン酸の
二量体、三量体などの重合脂肪酸も使用できる。２塩基
酸は単独でも２種以上の混合物としても使用できる。こ
れらの中では、コハク酸、マレイン酸、フマール酸、フ
タール酸、イソフタール酸、テレフタール酸、オクチル
コハク酸およびドデセニルコハク酸に代表されるアルキ
ルまたはアルケニル（炭素数４〜１８）コハク酸が好ま
しい。３価以上のポリカルボン酸類の具体例としては、
（１）炭素数７〜２０の脂肪族ポリカルボン酸（１，
２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサン
トリカルボン酸など）；（２）炭素数９〜２０の脂環式
ポリカルボン酸（１，２，４−シクロヘキサントリカル
ボン酸など）；（３）炭素数９〜２０の芳香族ポリカル
ボン酸（１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，
２，５−ベンゼントリカルボン酸、ピロメリット酸な
ど）；並びにこれらの無水物や低級アルキル（メチル、
ブチルなど）エステルが挙げられる。これらの中では、
（３）およびその無水物や低級アルキルエステルが好ま
しい。

【００４０】（ｃ）がシクロカーボネート基の場合、炭
素数８〜３０のジシクロカーボネート化合物、具体例と
して、脂肪族３価アルコールのシクロカーボネートと前
記２価以上の酸とのエステル化物（コハク酸ジグリセリ
ルシクロカーボネート、フタル酸ジグリセリルシクロカ
ーボネート、アゼライン酸ジグリセリルシクロカーボネ
ートなど）が挙げられる。

【００４１】（ｃ）がアミノ基の場合、炭素数２〜２４
の脂肪族、脂環式、複素環式、芳香族各ポリアミン類が
挙げられる。脂肪族ポリアミン類としては、たとえば炭
素数２〜６のアルキレンジアミン〔エチレンジアミン，
プロピレンジアミン，トリメチレンジアミン，テトラメ
チレンジアミン，ヘキサメチレンジアミンなど〕，ポリ
アルキレン（炭素数２〜６）ポリアミン〔ジエチレント
リアミン，イミノビスプロピルアミン，ビス（ヘキサメ
チレン）トリアミン，トリエチレンテトラミン，テトラ
エチレンペンタミン，ペンタエチレンヘキサミンな
ど〕，これらのアルキル（炭素数１〜４）またはヒドロ
キシアルキル（炭素数２〜４）置換体〔ジアルキル（炭
素数１〜３）アミノプロピルアミン，トリメチルヘキサ
メチレンジアミン，アミノエチルエタノールアミン，メ
チルイミノビスプロピルアミンなどが挙げられる。脂環
式ポリアミンとしては、たとえば１，３−ジアミノシク
ロヘキサン，イソホロンジアミン，メンタンジアミン，
４，４´−メチレンジシクロヘキサンジアミン（水添メ
チレンジアニリン）などが挙げられる。複素環式ポリア
ミンとしては、たとえばピペラジン，Ｎ−アミノエチル
ピペラジン，１，４−ジアミノエチルピペラジンなどが
挙げられる。芳香族ポリアミン類としては、非置換芳香
族ポリアミン、たとえば１，２−，１，３−および１，
４−フェニレンジアミン，２，４´−および４，４´−
ジフェニルメタンジアミン，クルードジフェニルメタン
ジアミン［ポリフェニルポリメチレンポリアミン］，ジ
アミノジフェニルスルホン，ベンジジン，チオジアニリ
ン，ビス（３，４−ジアミノフェニル）スルホン，２，
６−ジアミノピリジン，ｍ−アミノベンジルアミン，ト
リフェニルメタン−４，４´，４”−トリアミン，ナフ
チレンジアミン；核置換アルキル基（たとえばメチル，
エチル，ｎ−およびｉ−プロピル，ブチルなどの炭素数
１〜４アルキル基）を有する芳香族ポリアミン、たとえ
ば２，４−および２，６−トリレンジアミン，クルード
トリレンジアミン，ジエチルトリレンジアミン，４，４
´−ジアミノ−３，３´−ジメチルジフェニルメタン，
４，４´−ビス（ｏ−トルイジン），１，３−ジメチル
−２，４−ジアミノベンゼン，１，３−ジエチル−２，
４−ジアミノベンゼン，およびこれらの異性体の種々の
割合の混合物；２級アミノ基を有する芳香族ポリアミン
［上記芳香族ポリアミンの−ＮＨ₂ の一部または全部が
−ＮＨ−Ｒ´（Ｒ´はアルキル基たとえばメチル，エチ
ルなどの低級アルキル基）で置き換ったもの］たとえば
４，４´−ジ（メチルアミノ）ジフェニルメタン，１−
メチル−２−メチルアミノ−４−アミノベンゼン；が挙
げられる。これらのうちで好ましいのは脂肪族、及び芳
香族ポリアミン類である。（ｃ）がエポキシ基の場合、
脂肪族系、脂環族系、複素環系あるいは芳香族系のポリ
エポキシ化合物が挙げられる。脂肪族系としては、炭素
数２〜２０の多価脂肪族アルコールのポリグリシジルエ
ーテル体、多価脂肪酸のポリグリシジルエステル体、お
よびグリシジル脂肪族アミンが挙げられる。多価脂肪族
アルコールのポリグリシジルエーテル体としては、エチ
レングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリ
コールジグリシジルエーテル、テトラメチレングリコー
ルジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグ
リシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシ
ジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジル
エーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエー
テル、およびソルビトールポリグリシジルエーテルが挙
げられる。脂環族系としては、ビニルシクロヘキセンジ
オキシド、リモネンジオキシド、ジシクロペンタジエン
ジオキシドが挙げられる。また、脂環族系としては、前
記芳香族系ポリエポキシド化合物の核水添化物も含む。
複素環系としては、トリスグリシジルメラミンが挙げら
れる。芳香族系としては、多価フェノールのグリシジル
エーテル体が挙げられる。多価フェノールのグリシジル
エーテル体としては、ビスフェノールＦジグリシジルエ
ーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビス
フェノールＢジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ
Ｄジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジ
ルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ハ
イドロキノンジグリシジルエーテル、ピロガロールトリ
グリシジルエーテル、クレゾールノボラック樹脂のグリ
シジルエーテル体、ビスフェノールＡ２モルとエピクロ
ロヒドリン３モルの反応から得られるジグリシジルエー
テル体、フェノールとグリオキザール、グルタールアル
デヒド、またはホルムアルデヒドの縮合反応によって得
られるポリフェノールのポリグリシジルエーテル体、お
よびレゾルシンとアセトンの縮合反応によって得られる
ポリフェノールのポリグリシジルエーテル体などが挙げ
られる。これらのうち好ましいのは、脂肪族および芳香
族系ポリエポキシ化合物である。

【００４２】（Ｃ−１）と（Ｃ−２）では、スチレン系
樹脂である（Ｃ−１）が、離型剤あるいは荷電制御剤分
散性の観点から好ましい。

【００４３】（ａ２）と（ｃ）の比率は、（ｃ）／（ａ
２）当量が通常０．２〜１０．０であり、好ましくは
０．７〜５である。

【００４４】本発明のバインダー組成物は、ＭＦＴ向上
の観点から縮合系樹脂（Ｄ）を含むことが好ましい。
（Ｄ）は、通常８０〜２００℃、好ましくは９０〜１５
０℃のフロー軟化点を有し、そのテトロヒドロフラン可
溶分の重量平均分子量は、通常１，０００〜１００，０
００、好ましくは１，５００〜５０，０００、更に好ま
しくは２０００〜３０，０００であり、架橋構造を有さ
ない直鎖状高分子、あるいは架橋高分子である。具体例
として、ポリエステル樹脂（Ｄ１）、エポキシ樹脂（Ｄ
２）、ポリアミド樹脂（Ｄ３）、クマロン樹脂、ケトン
樹脂、キシレン樹脂、テルペン樹脂、フェノール樹脂、
などが挙げられる。これらのうち、好ましいのはポリエ
ステル（Ｄ１）、エポキシ樹脂（Ｄ２）、ポリアミド樹
脂（Ｄ３）である。

【００４５】本発明に用いるポリエステル（Ｄ１）は、
例えば２価アルコールと２価の酸類（２塩基酸、無水
物、低級エステル化物）と必要により３価以上のポリカ
ルボン酸類および／または３価以上のアルコール類を重
縮合することにより得られる。末端カルボン酸、末端水
酸基を封止するため、あるいは分子量の調整や反応の制
御を目的として、モノアルコールまたはモノカルボン酸
を併用することもできる。

【００４６】２価および３価以上のアルコ−ル類、２価
および３価以上の酸類としては、前記（ｃ）で示したも
のが挙げられる。

【００４７】末端カルボキシル基封止を目的に用いられ
るモノアルコールの具体例としては、ベンジルアルコー
ル、トルエン−４−メタノールおよびシクロヘキサンメ
タノールなどが挙げられる。末端水酸基封止を目的に用
いられるモノカルボン酸の具体例としては、安息香酸、
パラオキシ安息香酸、トルエンカルボン酸、サリチル
酸、酢酸、プロピオン酸、およびステアリン酸などが挙
げられる。本発明のポリエステル樹脂を構成するカルボ
ン酸類とアルコール類との比率はアルコール性水酸基当
量／カルボキシル基当量が、通常０．５〜２．０、好ま
しくは０．６〜１．６、更に好ましくは０．７〜１．４
となるような比率であればよい。また、必要により３価
以上のカルボン酸類および／または３価以上のアルコー
ル類を用いる場合は、通常３５重量％以下、好ましくは
２５重量％以下である。

【００４８】（Ｄ１）は、ＭＦＴ向上を目的にウレタン
結合および／またはウレア結合を分子中に含むことがで
きる。ウレタン結合は、末端に水酸基を残した（Ｄ１）
とポリイソシアネートとの反応によって導入できる。ポ
リイソシアネートとしては、従来からポリウレタン製造
に使用されているものが使用でき、前記したものと同じ
ものが挙げられる。ポリイソシアネートと水酸基の比率
は、モル比で通常、０．５〜１．５、好ましくは０．６
〜１．４、更に好ましくは０．７〜１．３である。ウレ
ア結合は、末端に水酸基を残した（Ｄ１）とポリイソシ
アネートおよび炭素数２〜２０のポリアミン（エチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミ
ン、ジエチレントリアミンなど）との反応によって導入
できる。反応温度は通常４０〜１３０℃、反応において
は、ウレタン化反応に用いられる触媒（ジブチルチンル
レート、スタナスオクトエートなど）を使用することも
できる。

【００４９】（Ｄ１）は通常０．２〜２００、好ましく
は、０．５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価と通常０．２
〜２００、好ましくは、０．５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ
の水酸基価を有している。（Ｄ１）の重量平均分子量は
通常１０００〜１０万、好ましくは１５００〜５万であ
り、更に好ましくは２０００〜３万である。（Ｄ１）の
Ｔｇは通常２０〜８５℃、好ましくは３５〜８０℃、更
に好ましくは、４５〜７５℃である。

【００５０】本発明に用いるエポキシ樹脂（Ｄ２）の具
体例としては、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ
型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリフェ
ノール型エポキシ樹脂、ポリグリシジル型エポキシ樹脂
およびこれらエポキシ樹脂と前記記載のジカルボン酸お
よび／またはモノカルボン酸との反応物が挙げられる。
（Ｄ２）の重量平均分子量は通常１０００〜１０万、好
ましくは１５００〜５万であり、更に好ましくは２００
０〜３万である。（Ｄ２）のＴｇは通常２０〜８５℃、
好ましくは３５〜８０℃、更に好ましくは、４５〜７５
℃である。

【００５１】本発明に用いるポリアミド（Ｄ３）は、特
に限定されないが、２価以上のカルボン酸類と２価以上
のアミン類と必要によりモノカルボン酸および／または
モノアミンとから得ることができる。２価以上のカルボ
ン酸類の具体例としては、一般にダイマー酸と呼ばれる
オレイン酸やリノール酸などの不飽和脂肪酸を重合した
重合脂肪酸および前記記載の２価カルボン酸類が挙げら
れる。２価以上のアミン類の具体例としては、（１）脂
肪族ポリアミン（エチレンジアミン、ジエチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミン、１，２−ジアミノプロ
パン、１，３−ジアミノプロパン、ヘキサメチレンジア
ミンなど）；（２）脂環式ポリアミン（イソポロンジア
ミン、シクロヘキシレンジアミンなど）；（３）芳香族
ポリアミン（キシリレンジアミン、ジアミノジフェニル
メタンなど）が挙げられる。このうち（１）が好まし
い。モノカルボン酸の具体例としては、前記記載のモノ
カルボン酸、その他の例としては、混合脂肪酸（パーム
油脂肪酸、トール油脂肪酸、大豆油脂肪酸、牛脂脂肪酸
など）が挙げられる。モノアミンの具体例としては、ｎ
−プロピルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミ
ン、モノエタノールアミンなどが挙げられる。カルボン
酸類とポリアミン類の比率は、カルボキシル基当量／ア
ミノ基当量が、通常０．５〜１．５、好ましくは０．６
〜１．４、更に好ましくは０．７〜１．３となるような
比率であればよい。反応は通常、１４０〜２５０℃、好
ましくは１８０〜２３０℃程度の温度条件下で行われ
る。反応は着色を防止するために窒素ガスなどの不活性
ガス中で行うことが好ましい。（Ｄ３）の融点は通常２
０〜１５０℃、好ましくは４０〜１４０℃、更に好まし
くは、６０〜１２０℃である。

【００５２】重縮合反応は、必要により触媒（例えばジ
ブチル錫オキサイド、酸化第一錫およびテトラブチルチ
タネート）を使用することができ、通常１５０℃〜３０
０℃の任意の温度で行うことができる。また、この反応
は、常圧または減圧下、さらに不活性ガスや溶媒の存在
下または不存在下で行うことができる。

【００５３】（Ｄ１）〜（Ｄ３）のうち好ましいのは
（Ｄ１）である。（Ｄ）は１種でもよいし、２種以上の
樹脂から構成されてもよい。ただし、耐ホットオフセッ
ト性の点から（Ｄ）はトナーバインダーの連続相に実質
的に相溶しているのが好ましい。（Ｄ）が２種以上の場
合（Ｄ）のいずれかがトナーバインダーの連続相に分散
していることが好ましい。

【００５４】（Ｄ）混合する方法としては、：
（Ａ）、（Ｂ）および必要により（Ｃ）からなるバイン
ダー樹脂を含有する溶液に（Ｄ）を溶解または分散し、
次いで溶剤を除去する方法、：（Ａ）、（Ｂ）および
必要により（Ｃ）からなるバインダー樹脂と（Ｄ）を溶
融状態下で混合することによって得る方法、および：
（Ｄ）の少なくとも一部の存在下（バインダー組成物中
に含まれる（Ｄ）の総量の１０〜５０重量％）で、
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ−１）のうちいずれかの重合
体が重合される方法が挙げられる。これらのうち好まし
いのは、およびの方法である。

【００５５】バインダー組成物中の（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）及び（Ｄ）の含量は通常（Ａ）が５〜５０重量
％、好ましくは１５〜４０重量％、（Ｂ）が５０〜９５
重量％、好ましくは６０〜８５重量％、（Ｃ）が０〜４
０重量％、好ましくは０．５〜３０重量％、（Ｄ）が０
〜４０重量％、好ましくは１〜１５重量％である。

【００５６】本発明の組成物はさらに離型剤（Ｅ）を含
有することが望ましい。（Ｅ）は通常、融点が４０〜１
８０℃、好ましくは５０〜１２０℃であり、重量平均分
子量が通常、２００〜２０００００、好ましくは４００
〜５００００の化合物であり、具体例として、（Ｅ１）
ポリオレフィン系化合物、（Ｅ２）脂肪族ポリエステル
化合物、（Ｅ３）脂肪族アミド化合物、（Ｅ４）ケトン
化合物があげられる。

【００５７】（Ｅ１）ポリオレフィン系化合物として
は、 （Ｅ１−１）：ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレ
ン−プロピレン共重合体、エチレン−αオレフィン（炭
素数３〜８）共重合体（例えばエチレン５０重量％以
上、特に７０重量％以上のもの）、 （Ｅ１−２）：（Ｅ１−１）のマレイン酸誘導体（無水
マレイン酸、マレイン酸ジメチルエステル、マレイン酸
ジエチルエステル、マレイン酸ジ−２−エチルヘキシル
エステルなど）、 （Ｅ１−３）：（Ｅ１−１）の酸化物、 （Ｅ１−４）：エチレン性不飽和カルボン酸［（メタ）
アクリル酸、イタコン酸など］およびそのエステル［ア
ルキル（炭素数１〜１８）エステルなど］とエチレン性
不飽和炭化水素（エチレン、プロピレン、１−ブテンな
ど）との共重合体およびこれらの混合物が挙げられる。

【００５８】（Ｅ２）脂肪族ポリエステル化合物として
は、たとえば２価アルコールと２塩基酸類と必要により
３価以上のポリカルボン酸類および／または３価以上の
アルコール類を重縮合することにより得られるものがあ
げられる。末端カルボン酸、末端水酸基を封止するた
め、あるいは分子量の調整や制御を目的として、モノア
ルコールまたはモノカルボン酸を併用することもでき
る。２価アルコールとしてはエチレングリコール、１，
４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６
−ヘキサンジオール、１，１２−ドデカンジオールなど
の脂肪族グリコール類があげられる。３価以上のアルコ
ール類の具体例としては、ペンタエリスリトール、トリ
メチロールプロパン、グリセロールなどがあげられる。
２塩基酸としては、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸、アゼライン酸、メサコン酸、シトラコン
酸、セバシン酸、テレフタール酸、シクロヘキサンジカ
ルボン酸など、およびこれらの無水物があげられる。３
価以上のポリカルボン酸類の具体例としては、１，２，
４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼント
リカルボン酸ピロメリット酸並びにこれらの無水物やア
ルキル（メチル、ブチルなど）エステルがあげられる。 （Ｅ３）脂肪族アミド化合物としては、脂肪族ポリアミ
ンとポリカルボン酸類とを重縮合することにより得られ
るものがあげられる。ポリアミンとしては、エチレンジ
アミン、４，４−ジアミノブタン、４，６−ジアミノヘ
キサン、１，８−ジアミノオクタン、１，１２−ジアミ
ノドデカン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラアミン、テトラエチレンペンタミンなどの脂肪族ポリ
アミン、１，３−フェニレンジアミン、１，４−フェニ
レンジアミンのどの芳香族ポリアミンがあげられる。ポ
リカルボン酸としては、前記記載の２塩基酸、３塩基酸
があげられる。

【００５９】（Ｅ４）ケトン化合物としては、カルボニ
ル基を中心に対称または非対称に脂肪族、または芳香族
基が結合した合計炭素数１６〜９０のケトン化合物があ
げられる。脂肪族基としては、炭素数１〜５０のアルキ
ル、およびアルケニル基が、また芳香族炭化水素基とし
ては、フェニル基、および炭素数１〜５０のアルキル基
を有するアルキルフェニル基があげられる。これらのう
ち、好ましいのは（Ｅ１）である。

【００６０】（Ｅ）を混合する方法としては、：
（Ａ）、（Ｂ）、必要により（Ｃ）および／または
（Ｄ）からなるバインダー樹脂を含有する溶液に（Ｅ）
を溶解または分散し、次いで溶剤を除去する方法、：
（Ａ）、（Ｂ）、必要により（Ｃ）および／または
（Ｄ）からなるバインダー樹脂と（Ｅ）を溶融状態下で
混合することによって得る方法、および：（Ｅ）の少
なくとも一部の存在下（バインダー組成物中に含まれる
（Ｄ）の総量の５〜３０重量％）で、（Ａ）、（Ｂ）お
よび（Ｃ−１）のうちいずれかの重合体が重合される方
法があげられる。これらのうち好ましいのは、の方法
である。（Ｅ）の含量は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、
（Ｄ）の総重量に対して通常０．１〜２０重量％、好ま
しくは１〜８重量％である。

【００６１】本発明のバインダー樹脂組成物には、電子
写真用トナーに一般に使用される正又は負帯電性の荷電
制御剤を含有することができる。正帯電性の荷電制御剤
としては、含窒素化合物（４級アンモニウム塩化合物、
グアニジン誘導体、チオ尿素誘導体、イミド化合物な
ど）、高分子型正帯電性荷電制御剤｛４級アンモニウム
塩含有ポリマー（例えば、三洋化成工業（株）製サンチ
ャージャーＰＩ−６１７Ｂ、オリエント化学工業（株）
製ボントロンＡＦＰ−Ｔなど）｝が挙げられる。負帯電
性荷電制御剤としては、中心金属（クロム、銅、鉄、コ
バルト、亜鉛などの遷移金属）に種々の配位子（アミン
系配位子、アゾ系配位子など）が配位した錯化合物、高
分子型荷電制御剤｛スルホン酸塩基をランダム共重合し
た高分子物質（例えば、特開昭６３−８８５６４号公
報）、ブロックポリマー型高分子物質（例えば、ＵＳ
Ｐ.４，９２５，７６５）、パーフルオロアルキルエチ
ルアクリレート重合体とスチレン／アクリル酸メチル／
ｔ−ブチルアクリルアミドスルホン酸共重合体の併用
（特開平６−２３０６０９号公報）｝などが挙げられ
る。荷電制御剤のバインダー樹脂組成物の重量割合は、
バインダー樹脂１００に対して通常０〜５、好ましくは
０．５〜３である。

【００６２】本発明のバインダー樹脂組成物の１１０℃
での溶融粘度（Ｖ１）は、通常１００〜２５，０００Ｐ
ａ・ｓ、好ましくは２００〜１５，０００Ｐａ・ｓあ
り、１７０℃での溶融粘度（Ｖ２）は、通常１０〜３，
０００Ｐａ・ｓであり、好ましくは１００〜５００Ｐａ
・ｓである。さらにｌｏｇ（Ｖ１）／ｌｏｇ（Ｖ２）は
通常１．０を超え３．０以下、好ましくは１．１〜２．
５である。Ｖ１が１００Ｐａ・ｓ未満では、コールドオ
フセット性が悪化し、２５，０００Ｐａ．ｓを超えると
ＭＦＴが不十分となる。Ｖ２が１０未満ではＨＯＴが不
十分であり、３，０００Ｐａ・ｓ超えると離型剤あるい
は荷電制御剤の分散が不十分となり、ＨＯＴが低下した
り、帯電特性が不十分となる。ｌｏｇ（Ｖ１）／ｌｏｇ
（Ｖ２）が３．０を超えると、非オフセット温度幅が不
十分となる。

【００６３】本発明のバインダー樹脂組成物において、
（Ａ）中の（ａ２）と（Ｃ）中の（ｃ）の少なくとも一
部が反応していることが好ましい。かかる反応は（Ａ）
と（Ｂ）の混合物に（Ｃ）を配合後加熱することで得ら
れる。反応槽中で（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を加熱、反応
させる方法、（Ａ）と（Ｂ）の混合物と別途製造した
（Ｃ）をニーダー等を使用し加熱溶融状態で混練しなが
ら（Ａ）と（Ｃ）を反応させる方法が挙げられる。反応
槽中で加熱する場合は、増粘するため（Ａ）（Ｂ）ある
いは（Ｃ−１）を重合させるとき使用した溶剤中で加熱
することが望ましい。ニーダー等を使用する場合は
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ−１）の溶剤を除去しておく
ことが望ましい。また、（Ａ）と（Ｂ）の混合物と
（Ｃ）を粉体で配合しトナーを作成する際に加熱、反応
させることもできる。

【００６４】（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ−１）の製造法は特
に限定されないが適当な溶剤中で重合される溶液重合が
望ましい。（Ａ）は、溶液重合により製造され、実質的
に重合開始から重合完結するまでの重合体濃度が、通常
８０重量％以下、好ましくは７０重量％以下（重合体濃
度は、重合体、溶剤、および未反応単量体の総量に対す
る重合体の割合を示す）である。かかる重合体濃度範囲
においてはＴＨＦ不溶分が少なく、（Ｃ）との均一性が
よく、ＨＯＴが良好となる。反応温度は、重合収率及び
得られる分子量の観点から、通常４０〜１８０℃、好ま
しくは５５〜１６０℃の範囲である。重合は、窒素など
の不活性ガス雰囲気下、または高真空下で行うことが好
ましい。

【００６５】（Ａ）の重合に用いられる重合開始剤とし
ては、アルカリ金属系開始剤、ルイス酸系開始剤、アゾ
系開始剤、パーオキサイド系開始剤および還元剤と酸化
剤の組み合わせからなるレドックス系開始剤などが挙げ
られる。アルカリ金属系開始剤としては、アルカリ金属
（リチウム、ナトリウム、カリウムなど）、アルキル金
属類（ブチルリチウム、ベンジルカリウム、オクチルリ
チウムなど）、金属アルコキサイド類（リチウムブチル
アルコオキサイド、ナトリウムブチルアルコキサイド、
カリウムメチルオキサイド、リチウムエチルオキサイド
など）、グリニヤール試薬類（エチルマグネシウムブロ
マイドなど）が挙げられる。これらのうち、好ましいの
はアルキル金属類である。ルイス酸系開始剤としては、
塩化アルミニウム、塩化第二錫、三フッ化硼素、および
このエーテル錯体が挙げられる。これらのうち好ましい
のは、三フッ化硼素およびそのエーテル錯体である。ア
ゾ系開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、ア
ゾビスイソバレロニトリル、アゾビスジメチルバレロニ
トリル、アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバ
レロニトリル）、１−フェニルエチルアゾジフェニルメ
タンなどが挙げられる。これらのうち好ましいのは、ア
ゾビスイソブチロニトリル、およびアゾビスイソバレロ
ニトリルである。過酸化物系開始剤としては、１分子中
１つのパーオキシド基を持つ単官能性過酸化物（ベンゾ
イルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、
ラウロイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、
過酸化水素など）、１分子内に２つ以上のパーオキシド
基を持つ多官能性過酸化物（２，２−ビス（４，４−ジ
−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、
１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−ト
リメチルシクロヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘ
キサヒドロテレフタレートなど）、１分子内に１つ以上
のパーオキシド基と１つ以上の重合性不飽和基を有する
多官能性重合性過酸化物（ジアリルパーオキシジカーボ
ネート、ｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネートな
ど）などが挙げられる。これらのうち、好ましいのは単
官能性過酸化物である。レドックス系開始剤としては、
２価鉄イオンと過酸化水素の組み合わせ、２価鉄イオン
と過硫酸塩との組み合わせ、ジメチルアニリンと過酸化
ベンゾイルとの組み合わせなどが挙げられる。これらの
うち好ましいのは２価鉄イオンと過硫酸塩との組み合わ
せである。重合開始剤の使用量は、単量体の総量に対し
て通常０．０２〜５重量％、好ましくは０．０５〜２％
である。

【００６６】（Ａ）を溶液重合に用いる溶剤としては、
特に限定されないが、トルエン、キシレン、エチルベン
ゼン、クメンなどの芳香族系溶剤、ヘキサン、ヘプタ
ン、シクロヘキサンなどの脂肪族系溶剤、クロロホル
ム、四塩化炭素、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエ
タンなどのハロゲン化脂肪族系溶剤、モノクロロベンゼ
ン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン化芳香族系溶剤、
酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど
のケトン系溶剤、ジメチルホルムアミドなどのアミド系
溶剤、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド系溶
剤、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエー
テル系溶剤、トリエチルアミン、ピリジンなどのアミン
系溶剤などが挙げられる。好ましくは、芳香族系溶剤、
脂肪族系溶剤、ハロゲン化脂肪族系溶剤、およびジメチ
ルホルムアミドおよびこれらの混合物が挙げられる。溶
剤の使用量は、単量体１００重量部に対して通常２５重
量部以上、好ましくは４０重量部以上である。アルカリ
金属系あるいはルイス酸系の重合開始剤を用いる場合
は、溶剤および単量体の脱水精製を充分実施しておく必
要がある。

【００６７】単量体の反応槽への供給は、全量があらか
じめ反応槽へ加えられ重合する方法、一部を反応槽に加
え、残りを連続的、または１回以上に分割して反応槽に
供給する方法、および全量を連続的または、１回以上に
分割して反応槽に供給する方法が挙げられる。好ましい
のは、単量体全量を連続的に供給する方法である。溶剤
の反応槽への供給は、あらかじめ全量を反応槽へ加えて
おく方法、一部を反応槽へ加え、残りを重合中に連続的
または１回以上に分割して加える方法が挙げられ、重合
中の重合体の濃度が常に８０重量％以下に維持されるよ
う反応槽に供給されることが好ましい。単量体および溶
剤を重合中に連続的または分割して加える場合、単量体
と溶剤は、別々に反応槽に供給しても、またあらかじめ
混合して供給することもできる。重合開始剤の反応槽へ
供給は、あらかじめ反応槽へ単量体、あるいは溶剤とと
もに加えておく方法、溶剤、あるいは単量体とともに連
続的あるい１回以上に分割して加える方法、およびこれ
らの併用が挙げられる。

【００６８】（Ｂ）の重合方法としては、溶液重合、塊
状重合、懸濁重合、乳化重合など任意の方法を選択でき
る。重合開始剤としては、特に限定されないが（Ａ）の
重合方法で挙げたアゾ系開始剤、過酸化物系開始剤が挙
げられ、好ましいのは、単官能過酸化物である。（Ｂ）
を溶液重合によって得る場合の溶剤としては、特に限定
されないが、（Ａ）の重合方法で挙げた溶剤を選択でき
る。好ましくは、芳香族系溶剤、脂肪族系溶剤、ハロゲ
ン化脂肪族系溶剤、およびジメチルホルムアミドおよび
これらの混合物が挙げられる。また（Ｂ）を懸濁重合に
よって得る場合、炭酸カルシウム、リン酸カルシウムな
どの無機塩系分散剤、ポリビニルアルコール、メチル化
セルロースなどの有機系分散剤を用いて水中で重合する
ことができる。重合温度は通常５０〜２００℃、好まし
くは６０〜１９０℃である。重合中の雰囲気は窒素のよ
うな不活性ガスの存在下で行うことが好ましい。

【００６９】（Ｃ）がスチレン系樹脂（Ｃ−１）である
場合、前記（Ａ）または（Ｂ）と同様の重合方法を選択
できる。これらのうち、好ましいのは溶液重合である。

【００７０】電子写真用トナーの製法の一例を示すと、
トナー重量に基づいてバインダー樹脂が通常４５〜９５
重量％、公知の着色剤（カーボンブラック、鉄黒、ベン
ジジンイエロー、キナクドリン、ローダミンＢ、フタロ
シアニン等）が通常５〜１０重量％、離型剤が通常０．
１〜２０重量％（離型剤は、本発明の離型剤（Ｅ）と同
種であってもよいし、本発明以外のものでもよく、併用
してもよい）、荷電制御剤が０．５〜５重量％および磁
性粉（鉄、コバルト、ニッケル、ヘマタイト、フェライ
トなどの化合物）が通常０〜５０重量％の割合で用いら
れる。電子写真用トナーは上記成分を乾式ブレンドした
後、溶融混練され、その後粗粉砕され、最終的にジェッ
ト粉砕機などを用いて微粉砕され粒径５〜２０μｍの微
粒子として得る。前記電子写真用トナーは、必要に応じ
て鉄粉、ガラスビーズ、ニッケル粉、フェライトなどの
キャリア粒子と混合されて電気的潜像の現像剤として用
いられる。また粉体の流動性改良のために疎水性コロイ
ダルシリカ微粉末を用いることもできる。前記電子写真
用トナーは支持体（紙、ポリエステルフィルムなど）に
定着され使用される。定着方法については前述の通りで
ある。

【００７１】

【実施例】以下実施例により本発明を更に説明するが本
発明はこれに限定されるものではない。以下、部は重量
部を示す。また、合成例、実施例および比較例で得られ
た樹脂の性質の測定法を次に示す。

【００７２】 分子量測定 装置 ：東ソー株式会社製 ＨＬＣ−８０２Ａ 条件 ：カラム 東ソー株式会社製 ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨXL２本 測定温度 ：４０℃ 試料溶液 ：０．２５重量％のテトラヒドロフラン溶液 溶液注入量：１００μｌ 検出機 ：屈折率検出機 なお分子量校正曲線は標準ポリスチレンを用いて作成。

【００７３】 ガラス転移点（Ｔｇ）測定 装置：セイコー電子工業株式会社製 ＤＳＣ２０、ＳＳＣ／５８０ 条件：ＡＳＴＭ（Ｄ３４１８−２）法

【００７４】 ＴＨＦ不溶分測定 装置、器具：三角フラスコ、ガラスフィルター、ホッティングスターラー、循風 乾燥器、減圧乾燥器、アスピレーター 試薬 ：セライト５４５（ナカライテスク（株）製）、ＴＨＦ 操作 ：三角フラスコに試料０．５ｇを精秤（Ｘｇ）し、ＴＨＦ５０ｍｌ を加え、ホッティングスターラー上で１時間還流させる。 ガラスフィルターにセライトを密に充填し、乾燥器で恒量となる まで乾燥させ、精秤（Ｙｇ）する。 セライトを充填したガラスフィルターにの試料を更にＴＨＦを 加えながら完全に移し減圧濾過する。 濾過後のフィルターを８０℃で恒量となるまで減圧乾燥し、精秤 （Ｚｇ）する。 計算 ：ＴＨＦ不溶分％＝（Ｚ−Ｙ）×１００／（Ｘ）

【００７５】樹脂（Ａ）の作成 製造例１ 温度計、撹機、窒素導入管の付いたオートクレーブ反応
槽中にキシレン２００部を加え、スチレン７４０部、ブ
タジエン１５０部、アクリロニトリル３０部、アクリル
酸１０部の混合モノマー、キシレン２５０部と、開始剤
として、ジ−ｔ−ブチルパーオキド５部を、窒素気流中
で、１３０℃で６時間で滴下した後、１４０℃で２時間
加熱し重合を完結させ、次いで減圧下で脱溶剤すること
によって樹脂（Ａ１）を得た。（Ａ１）のＧＰＣによる
重量平均分子量は３５万、ガラス転移点は６２℃、酸価
は７．４であった。

【００７６】製造例２ 混合モノマーをスチレン７５０部、ステアリルメタクリ
レート１６０部、アクリロニトリル１６０部、アクリル
酸１０部とする以外は、製造例１と同様にし樹脂（Ａ
２）を得た。（Ａ２）のＧＰＣによる重量平均分子量は
４０万、ガラス転移点は６３℃、酸価は７．５であっ
た。

【００７７】製造例３ 混合モノマーをスチレン６８２部、ブタジエン１６０
部、アクリロニトリル１４０部、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート１８部とする以外は、製造例１と同様に
し樹脂（Ａ３）を得た。（Ａ３）のＧＰＣによる重量平
均分子量は３０万、ガラス転移点は６１℃、水酸基価は
７であった。

【００７８】製造例４ 混合モノマーをスチレン８１０部、アクリル酸ブチル１
８０部、アクリル酸１０部とする以外は、製造例１と同
様にし樹脂（Ａ４）を得た。（Ａ４）のＧＰＣによる重
量平均分子量は４５万、ガラス転移点は６２℃、酸価は
７であった。

【００７９】樹脂Ｂの作成 製造例５ 製造例１と同様の装置にキシレン４５２部を入れ、窒素
置換後１７０℃でスチレン９００部、アクリロニトリル
８０部、ブチルアクリレート２０部の混合モノマーと、
開始剤としてジ−ｔ−ブチルパーオキサイド２０部と、
キシレン１２５部の混合物を４時間で滴下した。滴下後
１時間１７０℃で熟成させ、重合を完結させた。その後
減圧下で脱溶剤することによって樹脂（Ｂ１）を得た。
（Ｂ１）のＧＰＣによる重量平均分子量は４５００、ガ
ラス転移点は６０℃であった。

【００８０】製造例６ 混合モノマーをスチレン９２０部、アクリロニトリル８
０部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド４０部とする以外
は製造例４と同様にし、樹脂（Ｂ２）を得た。（Ｂ２）
のＧＰＣによる重量平均分子量は３０００、ガラス転移
点は６０℃であった。

【００８１】製造例７ 反応装置にあらかじめポリエチレンワックス（融点１２
０℃、Ｍｗ１００００）５０部を加える以外は製造例５
と同様にし、樹脂（Ｂ５）を得た。（Ｂ５）のＧＰＣに
よる重量平均分子量は３０２０、ガラス転移点は５９℃
であった。

【００８２】樹脂Ｃの作成 製造例８ 製造例１と同様の装置にキシレン２５０部を入れ、窒素
置換後１４０℃でスチレン７７０部、アクリロニトリル
７０部、メタクリル酸グリシジル３０部、ブタジエン１
３０部の混合モノマーと、開始剤としてジ−ｔ−ブチル
パーオキサイド１０部と、キシレン１２５部の混合物を
４時間で滴下した。滴下後３時間１５０℃で熟成させ、
重合を完結させた。その後減圧下で脱溶剤することによ
って樹脂（Ｃ１−１）を得た。（Ｃ１−１）のＧＰＣに
よる重量平均分子量は９０，０００、ガラス転移点は６
４℃であった。

【００８３】製造例９ 混合モノマーをスチレン８５７部、アクリロニトリル８
０部、メタクリル酸グリシジル６３部、ジ−ｔ−ブチル
パーオキサイドを３０部とする以外は製造例４と同様に
し、樹脂（Ｃ１−２）を得た。（Ｃ１−２）のＧＰＣに
よる重量平均分子量は４０００、ガラス転移点は６４℃
であった。

【００８４】製造例１０ 製造例１と同様の装置にキシレン２００部を入れ、窒素
置換後１４０℃でスチレン７００部、アクリロニトリル
１４０部、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン６０
部の混合モノマーと、開始剤としてジ−ｔ−ブチルパー
オキサイド１５部とキシレン１００部の混合物を３時間
で滴下した。滴下後３時間１４５℃で熟成させ、重合を
完結させた。その後減圧下で脱溶剤することによって樹
脂（Ｃ１−３）を得た。（Ｃ１−３）のＧＰＣによる重
量平均分子量は１０万、ガラス転移点は７５℃であっ
た。

【００８５】製造例１１ 製造例１と同様の装置にトルエン２５０部を入れ、窒素
置換後１１０℃でスチレン７７３部、アクリロニトリル
１４０部、ｍ−イソプロペニル−α、α−ジメチルベン
ジルイソシアネート８７部の混合モノマーと開始剤とし
てアゾビスイソブチロニトリル４．２１部とトルエン１
７６部の混合物を２時間で滴下し、滴下後１１５℃で１
２時間熟成し重合を完結させた。その後減圧下で脱溶剤
することによって樹脂（Ｃ１−４）を得た。（Ｃ１−
４）のＧＰＣによる重量平均分子量は１２万、ガラス転
移点は９８℃であった。

【００８６】樹脂Ｄの作成 製造例１２ テレフタル酸３８２部とビスフェノールＡのエチレンオ
キサイド２モル付加物１０００部を２３０℃で重縮合
し、更に無水酢酸１１８部を加え１４０℃で２時間反応
させた後、脱酢酸することによってポリエステル樹脂
（Ｄ１−１）を得た。（Ｄ１−１）の重量平均分子量は
４７００、数平均分子量は２４００、フロー軟化点９２
℃、ガラス転移点５５℃であった。

【００８７】製造例１３ エポキシ樹脂としてエピコート１００２（油化シェルエ
ポキシ社製）８３１部と、安息香酸１６９部と、テトラ
ブチルアンモニウムブロマイド２部とキシレン１２０部
を１５０℃で４時間反応させた後、脱溶剤し、エポキシ
樹脂（Ｄ３−１）を得た。（Ｄ３−１）の重量平均分子
量３５００、数平均分子量２０４０、フロー軟化点９０
℃、ガラス転移点５２℃であった。

【００８８】バインダー樹脂の作成 実施例１〜４ 冷却管、撹拌機付コルベンにキシレン１００部を仕込
み、表１に記載した量の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ），
（Ｅ）を加え、窒素置換後、撹拌しながら１５０℃で２
時間撹拌し均一に熔解させた。その後１７０℃で減圧脱
溶剤し、室温まで冷却後粉砕し、製造例４〜７で得られ
た樹脂（Ｃ）を表１に記載した配合比で粉体ブレンドし
内温１８０℃の二軸押出機で溶融混練し、（Ａ）と
（Ｃ）を反応させ本発明のバインダー樹脂（Ｆ１）〜
（Ｆ１０）を得た。

【００８９】

【表１】

【００９０】

【表２】

【００９１】比較例１〜３ 表３の成分を実施例１と同様にして、比較のバインダー
樹脂（Ｆ１１〜１３）を得た。

【００９２】

【表３】

【００９３】

【表４】

【００９４】実施例１〜１０および比較例１〜３ トナーバインダーの評価を下記の方法で評価した。実施
例１〜１０のバインダー樹脂および比較例１〜３のバイ
ンダー樹脂の各々８８部にカーボンブラック（三菱化成
（株）製 ＭＡ１００）７部、本発明の離型剤として融
点が１４０℃、Ｍｗが１８０００のポリプロピレンを３
部、及び荷電調整剤（保土ヶ谷化学工業（株）製スピロ
ンブラックＴＲＨ）２部を均一混合した後、内温１５０
℃の二軸押出機で混練、冷却物をジェットミルで微粉砕
し、ディスパージョンセパレータで分級し平均粒径１２
μｍの本発明のトナー（ＴＮ１）〜（ＴＮ１０）及び比
較トナー（ＴＮ１１）〜（ＴＮ１３）を得た。

【００９５】試験例１ トナー（ＴＮ１）〜（ＴＮ１３）の各々３部にフェライ
トキャリア（パウダーテック（株）製 Ｆ−１００）９
７部を均一混合し、市販複写機（（株）東芝製ＢＤ−７
７２０）を用いて紙上にトナー像を転写し、転写された
紙上のトナーを市販複写機（シャープ（株）製 ＳＦ８
４００Ａ）の定着部を改造して、Ａ４紙３５枚／分のス
ピードで定着テストを行った。画像性は定着後の画像濃
度で判定した。テスト結果は表４に示した通りである。

【００９６】試験例２ 二軸押出機で混練、冷却したトナー粗粉砕物（８．６メ
ッシュパス〜３０メッシュオン）を、一定条件下でジェ
ットミルで微粉砕し、分級せずに平均粒径をコールター
カウンターで測定し、粉砕性のテストとした。テスト結
果は表４に示した通りである。

【００９７】試験例３ トナーＴＮ１〜１３それぞれをポリエチレン製の瓶に入
れ、４５℃の恒温水槽に８時間保持した後、４２メッシ
ュのふるいに移し、ホソカワミクロン（株）製パウダー
テスターを用いて１０秒間振とうし、ふるいのうえに残
ったトナーの重量％を測定し、耐熱保存性のテストとし
た。数字の小さいもの程、耐熱保存性が良い。３５％以
下であると問題なく使用できるレベルである。結果を表
５に示す。

【００９８】

【表５】

【００９９】

【発明の効果】本発明のトナーは、耐熱保存性、画像性
を損なうことなく、低温定着性、耐ホットオフセット
性、粉砕性のバランスに優れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 特願平11−50808 (32)優先日 平成11年２月26日(1999．2．26) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平11−205580 (32)優先日 平成11年７月21日(1999．7．21) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 CA03 CA04 CA05 CA06 CA07 CA08 CA09 CA11 CA13 CA30 EA01 EA03 EA06 EA07 EA10

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 重量平均分子量が５万〜２００万である
   スチレン系樹脂（Ａ）５〜５０重量％と、重量平均分子
   量が１，０００〜３万であるスチレン系樹脂（Ｂ）５０
   〜９５重量％からなり、１１０℃での溶融粘度（Ｖ１）
   が１００〜２５，０００Ｐａ・ｓ、１７０℃での溶融粘
   度（Ｖ２）が１０〜３０００Ｐａ・ｓ、かつ１．０＜ｌ
   ｏｇ（Ｖ１）／ｌｏｇ（Ｖ２）≦３．０である電子写真
   用トナーバインダー組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）が、構成単位としてＳＰ値（溶解
   性パラメーター）が１０．８〜４０．０である単量体
   （ａ１）を２〜４０重量％含有する請求項１記載の組成
   物。
3. 【請求項３】 （ａ１）が、（ａ１−１）ニトリル基を
   含有する単量体、（ａ１−２）イミド基を含有する単量
   体、（ａ１−３）エステル基を含有する単量体，（ａ１
   −４）スルホン酸塩基を含有する単量体、（ａ１−５）
   カルボン酸塩基を含有する単量体からなる群から選ばれ
   る単量体である請求項２記載の組成物。
4. 【請求項４】 （Ａ）が、構成単位としてビニル重合性
   二重結合以外の反応性官能基を有する単量体（ａ２）を
   含有し、かつバインダー中に（ａ２）と反応可能な官能
   基（ｃ）を２個以上有する化合物（Ｃ）を含む請求項１
   〜３のいずれか記載の組成物。
5. 【請求項５】 （ａ２）が有する官能基と（ｃ）とが下
   記の組み合わせから選ばれる官能基である請求項４記載
   の組成物。 水酸基とイソシアネート基 カルボキシル基とオキサゾリン基 カルボキシル基とエポキシ基 カルボキシル基とシクロカーボネート基 カルボキシル基とアミノ基 アミノ基とエポキシ基 酸無水物と水酸基
6. 【請求項６】 （Ａ）および／または（Ｂ）が、構成単
   位として、ホモポリマーとしたときの体積抵抗率（Ω・
   ｃｍ）の対数値が１３〜２０、ガラス転移点が−１５０
   〜０℃である単量体（ａ３）を１〜４０重量％含有する
   請求項１〜５のいずれか記載の組成物。
7. 【請求項７】 （ａ３）が（ａ３−１）長鎖アルキル基
   含有単量体、（ａ３−２）共役ジエン系炭化水素及び
   （ａ３−３）フッ素含有単量体からなる群から選ばれる
   単量体である請求項６記載の組成物。
8. 【請求項８】 さらに、８０〜２００℃のフロー軟化点
   を有し、１０００〜１００，０００の重量平均分子量を
   有する縮合系樹脂（Ｄ）を含有する請求項１〜７のいず
   れか記載の組成物。
9. 【請求項９】 縮合系樹脂（Ｄ）が、ポリエステル樹
   脂、エポキシ樹脂及びポリアミド樹脂からなる群より選
   ばれる少なくとも１種の樹脂である請求項８記載の組成
   物。
10. 【請求項１０】 さらに、離型剤（Ｅ）をを含有する請
    求項１〜９のいずれか記載の組成物。
11. 【請求項１１】 離型剤（Ｅ）が、４０〜１８０℃に融
    点を有し、２００〜２００，０００の重量平均分子量を
    有する化合物である請求項１０記載の組成物。
12. 【請求項１２】 離型剤（Ｅ）が、（Ｅ−１）ポリオレ
    フィン系化合物、（Ｅ−２）脂肪族ポリエステル化合
    物、（Ｅ−３）脂肪族ポリアミド化合物及び（Ｅ−４）
    ケトン化合物からなる郡より選ばれる少なくとも１種の
    化合物である請求項１０または１１記載の組成物。
13. 【請求項１３】 請求項１〜１２のいずれか記載のバイ
    ンダー組成物と着色剤からなる電子写真用トナー組成
    物。