JP2001089776A - 冷凍機用潤滑油 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 熱安定性、加水分解安定性、電気絶縁性及び
潤滑性に優れた冷凍機用潤滑油を提供する。 【構成】 全酸価が０．１mgKOH/g以下であるフタル酸
ジエステルを核水素化して得られる、一般式（１） ［式中、Ｒ^１、Ｒ^２は同一又は異なって、炭素数３ 〜
１１の分岐状のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロア
ルキル基、炭素数１〜１１の直鎖状のアルキル基を表
す。］で表される１，２−シクロヘキサンジカルボン酸
ジエステルを含有する冷凍機用潤滑油。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、冷凍機用潤滑油に
関し、更に詳しくは、ハイドロフルオロカーボン系冷媒
を用いるカーエアコン、冷凍冷蔵庫、ルームエアコン或
いは産業用大型冷凍機等の圧縮機の潤滑油（以下、「冷
凍機油」と略す）として用いる１，２−シクロヘキサン
ジカルボン酸ジエステルに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、オゾン層の破壊及び地球温暖化の
問題から、クロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）であるＲ
１１、Ｒ１２やハイドロクロロフルオロカーボン（ＨＣ
ＦＣ）であるＲ２２などから、ハイドロフルオロカーボ
ン（ＨＦＣ）であるＨＦＣ−１３４ａ等への代替冷媒化
が進められている。

【０００３】更に最近では、地球温暖化の問題意識の高
まりから、温暖化の主要因となっている二酸化炭素の排
出量を削減するため、各種冷凍機においても省エネルギ
ー化に対応した高効率機器の開発が進められている。そ
のような機器においては冷凍機油の使用条件はますます
厳しくなっており、より高い性能を有する潤滑油が必要
となってきている。

【０００４】発明者らは、ＷＯ９７２１７９２号におい
て、新しいタイプのエステルとして１，２−シクロヘキ
サンジカルボン酸ジエステルが、良好な加水分解安定性
を有し、金属加工油や冷凍機油に使用可能であることを
開示している。本エステルを調整する方法としては、
（１）対応する１，２−シクロヘキサンジカルボン酸成
分とアルコール成分とをエステル化することにより調整
する方法、（２）対応するフタル酸ジエステルを核水素
化することにより調整する方法、が挙げられる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】発明者らは、１，２−
シクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを冷凍機油とし
て用いて種々検討を重ね、上記（１）の方法に準じた方
法では、製造条件によってはエステル中に微量不純物が
存在する場合があり、安定性、電気絶縁性、潤滑性、冷
媒相溶性等に劣るという問題点が生じる場合があること
を見いだした。一方、上記（２）の方法に準じた方法で
は、製造工程で混入する不純物により、得られたエステ
ルが諸性能に劣る場合があることが明らかとなってき
た。そのため、近年のより厳しい使用条件においては、
安定性、電気絶縁性、潤滑性等が十分に満足できるもの
ではなかった。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、１，２−
シクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを冷凍機油に採
用し、上記課題を解決すべく鋭意検討の結果、１，２−
シクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを製造する際、
特定の物性を有するフタル酸ジエステルを核水素化する
ことによって得られる１，２−シクロヘキサンジカルボ
ン酸ジエステルが、熱安定性、加水分解安定性、電気絶
縁性及び潤滑性に優れることを見いだし、かかる知見に
基づいて本発明を完成するに至った。

【０００７】即ち、本発明に係る冷凍機用潤滑油は、全
酸価が０．１mgKOH/g以下の一般式（１） ［式中、Ｒ^１、Ｒ^２は同一又は異なって、炭素数３ 〜
１１の分岐状のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロア
ルキル基、炭素数１〜１１の直鎖状のアルキル基を表
す。］で表されるフタル酸ジエステルを核水素化して得
られる、一般式（２） ［式中、Ｒ^３はＲ^１と同義であり、Ｒ^４はＲ^２と同義で
ある。］で表される１，２−シクロヘキサンジカルボン
酸ジエステルを含有することを特徴とする。

【０００８】

【発明の実施の形態】核水素化に用いるフタル酸ジエス
テルは、フタル酸成分と１種若しくは２種以上のアルコ
ール成分とを常法に従って、好ましくは窒素等の不活性
化ガス雰囲気下において、無触媒下、若しくはエステル
化触媒の存在下で加熱撹拌しながらエステル化すること
によって調製される。

【０００９】エステル化に際し、フタル酸とアルコール
成分は１段階で反応させる方法、アルコール成分を２段
階に分けて反応させる方法、いずれの方法によって行っ
ても差し支えはない。

【００１０】アルコール成分としては炭素数１〜１１の
脂肪族一価アルコールであり、具体的には炭素数３〜１
１の分岐状アルコール、炭素数３〜１０のシクロアルコ
ール又は炭素数１〜１１の直鎖状アルコールが挙げられ
る。

【００１１】具体的な分岐状アルコールとしては、イソ
プロパノール、イソブタノール、sec−ブタノール、イ
ソペンタノール、イソヘキサノール、２−メチルヘキサ
ノール、イソヘプタノール、２−エチルヘキサノール、
２−オクタノール、２−メチルヘプタノール、イソオク
タノール、イソノナノール、３，５，５−トリメチルヘ
キサノール、２，６−ジメチル−４−ヘプタノール、イ
ソデカノール、イソウンデカノール等が例示される。

【００１２】又、シクロアルコールとしては、シクロヘ
キサノール、メチルシクロヘキサノール、ジメチルシク
ロヘキサノール等が例示される。

【００１３】さらに、直鎖状アルコールとしては、メタ
ノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノー
ル、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタ
ノール、ｎ−オクタノール，ｎ−ノナノール、ｎ−デカ
ノール及びｎ−ウンデカノールが例示される。

【００１４】核水素化に用いるフタル酸ジエステルはフ
タル酸成分として、フタル酸の低級アルコールエステル
及び／又は上記アルコール成分の酢酸エステル、プロピ
オン酸エステルなどを用いて、エステル交換反応によっ
て調製することも可能である。

【００１５】核水素化に用いるフタル酸ジエステルは、
エステル化若しくはエステル交換触媒としてプロトン酸
類、ルイス酸類、アルカリ金属類などの触媒を使用する
ことによっても調製が可能であるが、その際には特に硫
黄若しくはリンを含有しない触媒を用いて調製されたも
のを原料として用いることがより好ましい。エステル化
において硫黄系触媒、リン系触媒を用いて得られたエス
テルの場合、核水素化触媒の活性が劣る傾向があり、
又、得られた１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジエ
ステルの熱安定性、加水分解安定性が劣る傾向がある。

【００１６】又、核水素化に用いるフタル酸ジエステル
は、その全酸価が０．１mgKOH/g以下であり、好ましく
は０．０５mgKOH/g、更に好ましくは０．０２mgKOH/g以
下であることが推奨される。全酸価が０．１mgKOH/gよ
り高いものを使用した場合は、得られたエステルの熱安
定性が劣り、加水分解安定性、電気絶縁性へも悪影響を
及ぼす傾向が認められる。

【００１７】本発明で用いる全酸価とは、ＪＩＳ−Ｋ−
２５０１に規定されているものであるが、具体的には試
料１ｇ中に含まれる全酸酸性成分を中和するのに要する
水酸化カリウムのmg数のことであり、この値が大きいほ
ど試料中に含まれる酸性成分が多いことを示す。

【００１８】全酸価が０．１mgKOH/g以下であるフタル
酸エステルの製造方法としては特に限定されないが、例
えば、フタル酸成分とアルコール成分からのエステル化
反応後に残存する酸を中和によって十分に除去すること
で得られる。又、０．１mgKOH/gを越える全酸価を有す
るフタル酸エステルを、酸除去作用を有する吸着剤、例
えば、活性アルミナ、マグネシア、カルシア、ハイドロ
タルサイト、合成ハイドロタルサイト等で精製処理する
ことによっても得られる。

【００１９】より具体的な全酸価が０．１mgKOH/g以下
のフタル酸エステルの製造方法としては、エステル化に
よって得られた反応粗物を過剰のアルカリ、例えば、全
酸価に対して１．０５〜５倍、好ましくは１．１〜２倍
当量のアルカリを用いて、１０分〜５時間、好ましくは
３０分〜３時間中和処理した後中性になるまで水洗処理
する方法が挙げられる。

【００２０】又、全酸価が０．１mgKOH/gを越えるフタ
ル酸エステルを、０．０１〜５重量％（対エステル重
量）の吸着剤を用い、室温〜１５０℃において５分〜１
０時間吸着処理をする方法を用いてもよい。

【００２１】核水素化にフタル酸混基エステル［一般式
（１）において側鎖アルキル基が互いに異なるもの］を
用いる場合には、フタル酸混基エステルのほか、側鎖ア
ルキル基が同一のエステル（Ｒ^１＝Ｒ^２）化合物が混在
しても差し支えない。

【００２２】核水添触媒としては、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、
Ｒｕ、Ｒｈの中の１種若しくは２種以上が好ましい。こ
の中でも、得られる１，２−シクロヘキサンジカルボン
酸ジエステルの熱安定性向上の面、及び製造コスト低減
の面で、特に、Ｐｄ、Ｒｕの使用が望ましい。

【００２３】上記の触媒は、通常金属を担体に担持した
ものを使用する。担体としては活性炭、アルミナ、シリ
カ、ジルコニア、チタニア、マグネシア、三酸化二クロ
ム、珪藻土、ゼオライトなどが挙げられ、これらの１種
又は２種以上を併用することが可能である。この中で
も、特に、活性炭、アルミナが望ましい。

【００２４】上記核水素化触媒としては、例えば、Ｒｕ
／アルミナ、Ｒｕ／シリカ、Ｒｕ／活性炭、Ｒｕ／珪藻
土、Ｒｈ／アルミナ、Ｒｈ／シリカ、Ｒｈ／活性炭、Ｒ
ｈ／珪藻土、Ｐｄ／アルミナ、Ｐｄ／シリカ、Ｐｄ／活
性炭、Ｐｄ／珪藻土、Ｐｔ／アルミナ、Ｐｔ／シリカ、
Ｐｔ／活性炭、Ｐｔ／珪藻土、Ｎｉ／アルミナ、Ｎｉ／
シリカ、Ｎｉ／活性炭、Ｎｉ／珪藻土等が挙げられる。
この中でも、特に、Ｐｄ／活性炭、Ｐｄ／アルミナ、Ｒ
ｕ／活性炭、Ｒｕ／アルミナが好ましい。その使用量
は、例えば、原料であるフタル酸ジエステルの重量に対
して０．０５重量％〜２０重量％、好ましくは０．１〜
１０重量％が挙げられる。

【００２５】触媒は、核水添反応が懸濁床の場合は粉末
品が使用され、固定床の場合は成型品が使用される。粉
末品の場合金属の含有量は１〜２０重量％（対担体）、
成型品の場合は０．０１〜１重量％（対担体）のものを
使用するのが望ましい。

【００２６】核水素化の条件としては、例えば「反応別
実用触媒」（多羅間公雄監修、化学工業社刊）などに記
載の条件で行われる。

【００２７】具体的には反応温度で室温〜２５０℃、圧
力で常圧〜２００Kg/cm^２ G、反応時間で３０分〜１０
時間が挙げられる。これらの条件は使用する触媒により
異なり、特に限定されるものではないが、好ましくは、
反応温度で８０℃〜２００℃、圧力で５〜１５０Kg/cm
^２G、反応時間で１〜８時間が推奨される。

【００２８】又、水素化の反応形態としては、固定床連
続式、固定床バッチ式、懸濁床バッチ式等いずれも使用
可能であり、更に、気相反応、液相反応、気液混相反応
いずれも適用可能である。

【００２９】又、核水素化反応においては、目的のエス
テル若しくはエステル側鎖に相当するアルコールを反応
溶媒として使用しても構わない。

【００３０】核水素化によって得られる具体的な１，２
−シクロヘキサンジカルボン酸ジエステルとしては、
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジメチル、１，２
−シクロヘキサンジカルボン酸ジエチル、１，２−シク
ロヘキサンジカルボン酸ジ（ｎ−プロピル）、１，２−
シクロヘキサンジカルボン酸ジイソプロピル、１，２−
シクロヘキサンジカルボン酸ジ（ｎ−ブチル）、１，２
−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソブチル、１，２−
シクロヘキサンジカルボン酸ジ（sec-ブチル）、１，２
−シクロヘキサンジカルボン酸ジ（ｎ−ペンチル）、
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジ（ｎ−ヘキシ
ル）、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジシクロヘ
キシル、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジ（ｎ−
ヘプチル）、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイ
ソヘプチル、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジ
（ｎ−オクチル）、１，２−シクロヘキサンジカルボン
酸ジ（２−エチルヘキシル）、１，２−シクロヘキサン
ジカルボン酸ジ（ｎ−ノニル）、１，２−シクロヘキサ
ンジカルボン酸ジイソノニル、１，２−シクロヘキサン
ジカルボン酸ジ（３，５，５−トリメチルヘキシル）、
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジ（２，６−ジメ
チル−４−ヘプチル）、１，２−シクロヘキサンジカル
ボン酸ジ（ｎ−デシル）、１，２−シクロヘキサンジカ
ルボン酸ジイソデシル、１，２−シクロヘキサンジカル
ボン酸ジ（ｎ−ウンデシル）、１，２−シクロヘキサン
ジカルボン酸ジイソウンデシル等が挙げられる。

【００３１】上記１，２−シクロヘキサンジカルボン酸
ジエステルのなかでも、特に、１，２−シクロヘキサン
ジカルボン酸ジイソプロピル、１，２−シクロヘキサン
ジカルボン酸ジイソブチル、１，２−シクロヘキサンジ
カルボン酸ジ（sec−ブチル）、１，２−シクロヘキサ
ンジカルボン酸ジイソヘプチル、１，２−シクロヘキサ
ンジカルボン酸ジ（２−エチルヘキシル）、１，２−シ
クロヘキサンジカルボン酸ジイソノニル、１，２−シク
ロヘキサンジカルボン酸ジ（３，５，５−トリメチルヘ
キシル）が加水分解安定性、熱安定性、冷媒相溶性、電
気絶縁性、潤滑性の面でより好ましい。

【００３２】又、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸
ジエステルを冷凍機油として様々な粘度グレードに対応
する場合には、粘度の異なる２種以上の１，２−シクロ
ヘキサンジカルボン酸ジエステルを混合することにより
粘度調整が可能である。しかしながら、得られたエステ
ル混合物の性能が低粘度エステル又は高粘度エステルの
各々の欠点に帰因し、安定性、電気絶縁性、冷媒相溶
性、潤滑性などに問題点が生じる場合がある。一方、２
つのエステル基側鎖の異なる１，２−シクロヘキサンジ
カルボン酸混基エステルの場合、２つのエステル基の組
み合わせにより所望の粘度に調整することが可能であ
る。従って、粘度調整の面からは２つのエステル基側鎖
の異なる１，２−シクロヘキサンジカルボン酸混基エス
テルが好ましい。

【００３３】具体的な１，２−シクロヘキサンジカルボ
ン酸混基エステルとしては、１，２−シクロヘキサンジ
カルボン酸メチル−シクロヘキシル、１，２−シクロヘ
キサンジカルボン酸メチル−ｎ−ヘプチル、１，２−シ
クロヘキサンジカルボン酸メチル−イソヘプチル、１，
２−シクロヘキサンジカルボン酸メチル−ｎ−オクチ
ル、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸メチル−２−
エチルヘキシル、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸
メチル−イソオクチル、１，２−シクロヘキサンジカル
ボン酸メチル−２−オクチル、１，２−シクロヘキサン
ジカルボン酸メチル−ｎ−ノニル、１，２−シクロヘキ
サンジカルボン酸メチル−イソノニル、１，２−シクロ
ヘキサンジカルボン酸メチル−３，５，５−トリメチル
ヘキシル、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸メチル
−ｎ−デシル、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸メ
チル−イソデシル、１，２−シクロヘキサンジカルボン
酸メチル−ｎ−ウンデシル、１，２−シクロヘキサンジ
カルボン酸メチル−イソウンデシル、１，２−シクロヘ
キサンジカルボン酸エチル−シクロヘキシル、１，２−
シクロヘキサンジカルボン酸エチル−ｎ−ヘプチル、
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸エチル−イソヘプ
チル、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸エチル−ｎ
−オクチル、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸エチ
ル−２−エチルヘキシル、１，２−シクロヘキサンジカ
ルボン酸エチル−イソオクチル、１，２−シクロヘキサ
ンジカルボン酸エチル−２−オクチル、１，２−シクロ
ヘキサンジカルボン酸エチル−ｎ−ノニル、１，２−シ
クロヘキサンジカルボン酸エチル−イソノニル、１，２
−シクロヘキサンジカルボン酸エチル−３，５，５−ト
リメチルヘキシル、１，２−シクロヘキサンジカルボン
酸エチル−ｎ−デシル、１，２−シクロヘキサンジカル
ボン酸エチル−イソデシル、１，２−シクロヘキサンジ
カルボン酸エチル−ｎ−ウンデシル、１，２−シクロヘ
キサンジカルボン酸エチル−イソウンデシル、１，２−
シクロヘキサンジカルボン酸（ｎ−プロピル−シクロヘ
キシル）、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸（ｎ−
プロピル−ｎ−ヘプチル）、１，２−シクロヘキサンジ
カルボン酸（ｎ−プロピル−イソヘプチル）、１，２−
シクロヘキサンジカルボン酸（ｎ−プロピル−ｎ−オク
チル）、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸（ｎ−プ
ロピル−２−エチルヘキシル）、１，２−シクロヘキサ
ンジカルボン酸（ｎ−プロピル−イソオクチル）、１，
２−シクロヘキサンジカルボン酸（ｎ−プロピル−２−
オクチル）、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸（ｎ
−プロピル−ｎ−ノニル）、１，２−シクロヘキサンジ
カルボン酸（ｎ−プロピル−イソノニル）、１，２−シ
クロヘキサンジカルボン酸（ｎ−プロピル−３，５，５
−トリメチルヘキシル）、１，２−シクロヘキサンジカ
ルボン酸（ｎ−プロピル−ｎ−デシル）、１，２−シク
ロヘキサンジカルボン酸（ｎ−プロピル−イソデシ
ル）、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸（ｎ−プロ
ピル−ｎ−ウンデシル）、１，２−シクロヘキサンジカ
ルボン酸（ｎ−プロピル−イソウンデシル）、１，２−
シクロヘキサンジカルボン酸イソプロピル−シクロヘキ
シル、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸イソプロピ
ル−ｎ−ヘプチル、１，２−シクロヘキサンジカルボン
酸イソプロピル−イソヘプチル、１，２−シクロヘキサ
ンジカルボン酸イソプロピル−ｎ−オクチル、１，２−
シクロヘキサンジカルボン酸イソプロピル−２−エチル
ヘキシル、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸イソプ
ロピル−イソオクチル、１，２−シクロヘキサンジカル
ボン酸イソプロピル−２−オクチル、１，２−シクロヘ
キサンジカルボン酸イソプロピル−ｎ−ノニル、１，２
−シクロヘキサンジカルボン酸イソプロピル−イソノニ
ル、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸イソプロピル
−３，５，５−トリメチルヘキシル、１，２−シクロヘ
キサンジカルボン酸イソプロピル−ｎ−デシル、１，２
−シクロヘキサンジカルボン酸イソプロピル−イソデシ
ル、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸イソプロピル
−ｎ−ウンデシル、１，２−シクロヘキサンジカルボン
酸イソプロピル−イソウンデシル、１，２−シクロヘキ
サンジカルボン酸（ｎ−ブチル−シクロヘキシル）、
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸（ｎ−ブチル−ｎ
−ヘプチル）、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸
（ｎ−ブチル−イソヘプチル）、１，２−シクロヘキサ
ンジカルボン酸（ｎ−ブチル−ｎ−オクチル）、１，２
−シクロヘキサンジカルボン酸（ｎ−ブチル−２−エチ
ルヘキシル）、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸
（ｎ−ブチル−イソオクチル）、１，２−シクロヘキサ
ンジカルボン酸（ｎ−ブチル−２−オクチル）、１，２
−シクロヘキサンジカルボン酸（ｎ−ブチル−ｎ−ノニ
ル）、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸（ｎ−ブチ
ル−イソノニル）、１，２−シクロヘキサンジカルボン
酸（ｎ−ブチル−３，５，５−トリメチルヘキシル）、
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸（ｎ−ブチル−ｎ
−デシル）、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸（ｎ
−ブチル−イソデシル）、１，２−シクロヘキサンジカ
ルボン酸（ｎ−ブチル−ｎ−ウンデシル）、１，２−シ
クロヘキサンジカルボン酸（ｎ−ブチル−イソウンデシ
ル）、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸イソブチル
−シクロヘキシル、１，２−シクロヘキサンジカルボン
酸イソブチル−ｎ−ヘプチル、１，２−シクロヘキサン
ジカルボン酸イソブチル−イソヘプチル、１，２−シク
ロヘキサンジカルボン酸イソブチル−ｎ−オクチル、
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸イソブチル−２−
エチルヘキシル、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸
イソブチル−イソオクチル、１，２−シクロヘキサンジ
カルボン酸イソブチル−２−オクチル、１，２−シクロ
ヘキサンジカルボン酸イソブチル−ｎ−ノニル、１，２
−シクロヘキサンジカルボン酸イソブチル−イソノニ
ル、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸イソブチル−
３，５，５−トリメチルヘキシル、１，２−シクロヘキ
サンジカルボン酸イソブチル−ｎ−デシル、１，２−シ
クロヘキサンジカルボン酸イソブチル−イソデシル、
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸イソブチル−ｎ−
ウンデシル、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸イソ
ブチル−イソウンデシル、１，２−シクロヘキサンジカ
ルボン酸（sec−ブチル−シクロヘキシル）、１，２−
シクロヘキサンジカルボン酸（sec−ブチル−ｎ−ヘプ
チル）、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸（sec−
ブチル−イソヘプチル）、１，２−シクロヘキサンジカ
ルボン酸（sec−ブチル−ｎ−オクチル）、１，２−シ
クロヘキサンジカルボン酸（sec−ブチル−２−エチル
ヘキシル）、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸（se
c−ブチル−イソオクチル）、１，２−シクロヘキサン
ジカルボン酸（sec−ブチル−２−オクチル）、１，２
−シクロヘキサンジカルボン酸（sec−ブチル−ｎ−ノ
ニル）、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸（sec−
ブチル−イソノニル）、１，２−シクロヘキサンジカル
ボン酸（sec−ブチル−３，５，５−トリメチルヘキシ
ル）、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸（sec−ブ
チル−ｎ−デシル）、１，２−シクロヘキサンジカルボ
ン酸（sec−ブチル−イソデシル）、１，２−シクロヘ
キサンジカルボン酸（sec−ブチル−ｎ−ウンデシ
ル）、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸（sec−ブ
チル−イソウンデシル）等が挙げられる。

【００３４】上記１，２−シクロヘキサンジカルボン酸
混基エステルのなかでも、特に、１，２−シクロヘキサ
ンジカルボン酸イソプロピル−２−エチルヘキシル、
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸イソプロピル−イ
ソノニル、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸イソプ
ロピル−３，５，５−トリメチルヘキシル、１，２−シ
クロヘキサンジカルボン酸イソブチル−２−エチルヘキ
シル、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸イソブチル
−イソノニル、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸イ
ソブチル−３，５，５−トリメチルヘキシルが加水分解
安定性、熱安定性、冷媒相溶性、電気絶縁性、潤滑性の
面でより好ましい。

【００３５】１，２−シクロヘキサンジカルボン酸混基
エステルを冷凍機油として使用する場合、混基エステル
の２つのアルキル基（Ｒ^３、Ｒ^４とする）をＲ^３として
アルキル鎖長の短いアルコールとし、Ｒ^４としてアルキ
ル鎖長の長いアルコールとした場合、Ｒ^３及びＲ^４との
好ましい比率としては、Ｒ^３：Ｒ^４＝５：９５〜９５：
５が例示される。

【００３６】より好ましい組み合わせとしては、 Ｒ^３：Ｒ^４＝８５：１５ Ｒ^３：Ｒ^４＝５５：４５ Ｒ^３：Ｒ^４＝５０：５０ Ｒ^３：Ｒ^４＝４５：５５ Ｒ^３：Ｒ^４＝１８：８２ Ｒ^３：Ｒ^４＝１５：８５ 等が例示される。

【００３７】一般式（２）で表される１，２−シクロヘ
キサンジカルボン酸ジエステルは、シス異性体、トラン
ス異性体が存在するが、冷凍機油の用途に対しては、い
ずれの異性体も使用可能である。

【００３８】核水素化によって得られる１，２−シクロ
ヘキサンジカルボン酸ジエステルは製造過程で各種の微
量不純物が混在している。そのため、吸着剤を用いて十
分な精製を行うことが望ましい。

【００３９】上記の方法により得られた１，２−シクロ
ヘキサンジカルボン酸ジエステルは、以下の特性を有す
ることが望ましく、冷凍機油として好適な特性を有す。 ・全酸価：０．０５mgKOH／g以下、好ましくは０．０２
mgKOH／g以下 ・灰分：１０ｐｐｍ以下、好ましくは５ｐｐｍ以下 ・硫黄含量：１０ｐｐｍ以下、好ましくは５ｐｐｍ以下 ・水酸基価：３mgKOH／g以下、好ましくは２mgKOH／g以
下 ・過酸化物価：１ｍｅｑ／ｋｇ以下、好ましくは０．５
ｍｅｑ／ｋｇ以下

【００４０】又、エステルは自身の構造上の特徴から、
水が混在した場合に非常に加水分解を受けやすいという
性質を持っているため、冷凍機油として使用する際には
脱水処理により水分除去を行うことが好ましい。本エス
テルの水分含量としては、１００ｐｐｍ以下、好ましく
は５０ｐｐｍ以下が推奨される。

【００４１】冷凍機用潤滑油 上記製造方法によって得られた１，２−シクロヘキサン
ジカルボン酸ジエステルを冷凍機油に用いる場合、その
性能を向上させるために酸化防止剤、金属不活性剤、摩
耗防止剤、消泡剤、加水分解抑制剤等の添加剤の１種又
は２種以上を適宜配合することも可能である。所定の効
果を奏する限り特に限定されるものではないが、その具
体的な例を以下に示す。

【００４２】酸化防止剤としては、フェノール系、アミ
ン系、硫黄系等のものがあり、例えば、２，６−ジ−te
rt−ブチル−４−メチルフェノール、４，４’−メチレ
ンビス（２，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、２，
２’−チオビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノ
ール）、フェニル−α−ナフチルアミン、オクチルフェ
ニル−α−ナフチルアミン、ｐ，ｐ’−ジオクチルジフ
ェニルアミン、ジベンジルジサルファイド等を用いるこ
とができる。これらの酸化防止剤は、通常、冷凍機油に
対して０．０１重量％〜５重量％、好ましくは０．１重
量％〜２重量％添加するのが良い。

【００４３】金属不活性剤としては、ベンゾトリアゾー
ル、アルキルベンゾトリアゾール、メルカプトベンゾチ
アゾール、チアジアゾール誘導体等を使用できる。これ
らの金属不活性剤および腐食防止剤は、通常、冷凍機油
に対して０．０１重量％〜１重量％添加するのが良い。

【００４４】摩耗防止剤としては、トリクレジルホスフ
ェート、クレジルジフェニルホスフェート、アルキルフ
ェニルホスフェート類、トリブチルホスフェート、ジブ
チルホスフェート等のりん酸エステル類、トリブチルホ
スファイト、ジブチルホスファイト、トリイソプロピル
ホスファイト等の亜りん酸エステル類が一般的である。
これらの摩耗防止剤は、通常、冷凍機油に対して０．０
１重量％〜５重量％、好ましくは０．０１重量％〜２重
量％添加するのが良い。

【００４５】消泡剤としては、液状シリコーンが適して
おり、通常、冷凍機油に対して０．０００５重量％〜
０．０１重量％添加するのが良い。

【００４６】加水分解抑制剤としては、エポキシ化合
物、例えば、アルキルグリシジルエーテル類、アルキレ
ングリコールグリシジルエーテル類、脂環式エポキシ化
合物類、フェニルグリシジルエーテルおよびその誘導体
であり、通常、冷凍機油に対して０．０５重量％〜２重
量％添加するのが良い。

【００４７】原料となるフタル酸ジエステルに不純物が
存在した場合、得られる１，２−シクロヘキサンジカル
ボン酸ジエステルの熱安定性、電気絶縁性、加水分解安
定性などの性能が低下し、冷凍機油の長期安定性に問題
が生じることがある。

【００４８】本特許の製造方法によって得られた１，２
−シクロヘキサンジカルボン酸エステルは加水分解安定
性、冷媒相溶性、潤滑性に優れると共に、特に熱安定性
が良好である。即ち、全酸価の非常に低減されたフタル
酸エステルを使用した核水素化は、エステルの過酸化
物、残存金属を十分に低減することが可能なため、高い
熱安定性を得ることができる。

【００４９】

【実施例】以下、実施例および比較例に基いて本発明を
具体的に説明する。又、各実施例等における潤滑油の特
性は次の方法により評価した。

【００５０】［動粘度］ウベローデ粘度計を用いてＪＩ
Ｓ−Ｋ−２２８３に準拠して測定する。

【００５１】［全酸価］ＪＩＳ−Ｋ−２５０１に準拠し
て測定する。

【００５２】［硫黄含量］硫黄分析装置 ＴＳ−０３
（三菱化成製）を用いて測定する。測定試料はエステル
５ｇを精秤し、ヘキサンにて１０ｍＬに希釈して調製す
る。

【００５３】［灰分］ＪＩＳ−Ｋ−２２７２に準拠して
測定する。灰分とはＪＩＳ−Ｋ−２２７２に定義される
灰分又は硫酸灰分の総量を示す。

【００５４】［過酸化物価］基準油脂分析試験法 ２．
４．１２−８６に準拠して測定した。

【００５５】［色相］ＪＩＳ−Ｋ−００７１−１９９３
に準拠して行う。

【００５６】［熱安定性試験−１］内径５３ｍｍ、高さ
５６ｍｍのビーカーに長さ４cmの鉄、銅およびアルミニ
ウムの針金を入れ、試料エステルを４０ｇ秤りとる。オ
ーブンに入れて１５０℃で４８時間加熱する。その後試
料エステルを取り出し、全酸価を測定し、色相を評価す
る。加熱後の全酸価の上昇が小さく、色相（APHA）の値
が小さいほど熱安定性が良好であると判断する。

【００５７】［熱安定性試験−２］内径７５ｍｍ、高さ
１０５ｍｍのビーカーに長さ８cmの鉄、銅およびアルミ
ニウムの針金を入れ、エステル２５０ｇを秤りとる。オ
ーブンに入れて１５０℃で２４時間加熱する。その後試
料エステルを取り出し、体積固有抵抗率を測定する。加
熱後の体積固有抵抗率の低下が小さいほど熱安定性が良
好であると判断する。体積固有抵抗率はＪＩＳ−Ｃ−２
１０１に準拠して２５℃にて測定する。

【００５８】製造例１ 撹拌機、温度計、冷却管付き水分分留器を備えた４ツ口
フラスコにフタル酸無水物１４８ｇ（１モル）、イソブ
タノール１６２．８ｇ（２．２モル）、キシレンを仕込
み、水酸化スズの存在下、減圧にて徐々に２２０℃まで
昇温した。生成した水を水分分留器にとりながらエステ
ル化反応を約２３時間行った。反応後、過剰のイソブタ
ノールを蒸留で除去し、全酸価が４．４１mgKOH/gであ
る反応粗物を得た。本反応粗物を全酸価に対して２倍当
量の苛性ソーダを用い、９０℃で３０分中和を行い、そ
の後中性になるまで水洗し、濾過後、フタル酸ジイソブ
チル２５３ｇを得た。得られたエステルの全酸価は０．
０２mgKOH/gであった。

【００５９】製造例２ 製造例１と同様の装置に、フタル酸無水物１４８ｇ（１
モル）、２−エチルヘキサノール２８６ｇ（２．２モ
ル）を仕込み、テトライソプロピルチタネートの存在
下、減圧にて徐々に１９０℃まで昇温した。生成した水
を水分分留器にとりながらエステル化反応を約５時間行
った。反応後、過剰の２−エチルヘキサノールを蒸留で
除去し、全酸価が０．７８mgKOH/gである反応粗物を得
た。本反応粗物を全酸価に対して５倍当量の苛性ソーダ
を用い、９０℃で３０分中和を行い、その後中性になる
まで水洗し、濾過後、フタル酸ジ（２−エチルヘキシ
ル）３８２ｇを得た。得られたエステルの全酸価は０．
０１mgKOH/gであった。

【００６０】製造比較例１ 製造例１と反応終了までは同様の操作を行い、全酸価が
４．２８mgKOH/gである反応粗物を得た。本反応粗物を
全酸価に対して当量の苛性ソーダを用い、９０℃で３０
分中和を行い、その後中性になるまで水洗し、濾過後、
フタル酸ジイソブチル２４９ｇを得た。得られたエステ
ルの全酸価は０．２４mgKOH/gであった。

【００６１】製造比較例２ 製造例２と反応終了までは同様の操作を行い、全酸価が
０．６８mgKOH/gである反応粗物を得た。本反応粗物を
全酸価に対して当量の苛性ソーダを用い、９０℃で３０
分中和を行い、その後中性になるまで水洗し、濾過後、
フタル酸ジ（２−エチルヘキシル）３８８ｇを得た。得
られたエステルの全酸価は０．１６mgKOH/gであった。

【００６２】実施例１ 製造例１で得られたフタル酸ジイソブチル８０ｇをオー
トクレーブに仕込み、アルミナに担持したパラジウム金
属（粉末品、１０重量％Ｐｄ／Ａｌ_２Ｏ_３）０．８ｇ
（１重量％）の存在下、１６０℃にて、水素圧力５０Kg
/cm2Ｇの条件下で１時間水素化を行い、触媒を濾別後、
活性アルミナで精製することにより、１，２−シクロヘ
キサンジカルボン酸ジイソブチル７７ｇを得た。得られ
たエステルの全酸価および動粘度を第１表に示す。エス
テルの硫黄含量は１ｐｐｍ未満、硫酸灰分は１ｐｐｍ、
水酸基価は０．７mgKOH/g、過酸化物価は０．２meq/k
g、色相（APHA）は１０であった。

【００６３】

【００６４】実施例２ 製造例２で得られた、全酸価０．０１mgKOH/gのフタル
酸ジ（２−エチルヘキシル８０ｇ、活性炭に担持したル
テニウム金属（粉末品、５重量％Ｒｕ／Ｃ）０．８ｇ
（１重量％）の存在下、１６０℃にて、水素圧力５０Kg
/cm2Ｇの条件下で核水素化を行い、１，２−シクロヘキ
サンジカルボン酸ジ（２−エチルヘキシル）７７ｇを得
た。得られたエステルの全酸価および動粘度を第１表に
示す。エステルの硫黄含量は１ｐｐｍ未満、硫酸灰分は
１ｐｐｍ、水酸基価は０．８mgKOH/g、過酸化物価は
０．１meq/kg、色相（APHA）は１０であった。

【００６５】実施例３ 製造例２と同様の方法で得られた、全酸価０．０１mgKO
H/gのフタル酸ジイソノニル８０ｇ、アルミナに担持し
たルテニウム金属（粉末品、５重量％Ｒｕ／Ａｌ
_２Ｏ_３）０．８ｇ（１重量％）の存在下、１６０℃に
て、水素圧力５０Kg/cm2Ｇの条件下で核水素化を行い、
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニル７６
ｇを得た。得られたエステルの全酸価および動粘度を第
１表に示す。エステルの硫黄含量は１ｐｐｍ未満、硫酸
灰分は１ｐｐｍ未満、水酸基価は０．１mgKOH/g、過酸
化物価は０．２meq/kg、色相（APHA）は１５であった。

【００６６】実施例４ 製造例２と同様の方法で得られた、全酸価０．０１mgKO
H/gのフタル酸ジ（３，５，５−トリメチルヘキシル）
８０ｇ、アルミナに担持したルテニウム金属（粉末品、
５重量％Ｒｕ／Ａｌ_２Ｏ_３）０．８ｇ（１重量％）の存
在下、１６０℃にて、水素圧力５０Kg/cm2Ｇの条件下で
核水素化を行い、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸
ジイソノニル７５ｇを得た。得られたエステルの全酸価
および動粘度を第１表に示す。エステルの硫黄含量は１
ｐｐｍ未満、硫酸灰分は１ｐｐｍ、水酸基価は０．４mg
KOH/g、過酸化物価は０．３meq/kg、色相（APHA）は１
０であった。

【００６７】実施例５ 製造例１と同様の方法で得られた、全酸価０．０１mgKO
H/gのフタル酸イソブチル−２−エチルヘキシル（アル
コールの使用モル比；イソブタノール：２−エチルヘキ
サノール＝４５：５５）８０ｇをオートクレーブに仕込
み、活性炭に担持したパラジウム金属（粉末品、１０重
量％Ｐｄ／Ｃ）０．８ｇ（１重量％）の存在下、１６０
℃にて、水素圧力５０Kg/cm2Ｇの条件下で１時間水素化
を行い、触媒を濾別後、活性白土で精製することによ
り、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸イソブチル−
２−エチルヘキシル７５ｇを得た。得られたエステルの
全酸価および動粘度を第１表に示す。エステルの硫黄含
量は１ｐｐｍ未満、硫酸灰分は１ｐｐｍ、水酸基価は
０．８mgKOH/g、過酸化物価は０．４meq/kg、色相（APH
A）は１５であった。得られたエステルのガスクロマト
グラフィーによる分析の結果、生成物は以下の混合物で
あった。 １，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソブチル １，２−シクロヘキサンジカルボン酸イソブチル−２
−エチルヘキシル １，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジ（２−エチル
ヘキシル） ／／＝１４．４／５１．１／３４．５（面積％）

【００６８】実施例６ 製造例２と同様の方法で得られた、全酸価０．０１mgKO
H/gのフタル酸イソブチル−２−エチルヘキシル（アル
コール使用モル比；イソブタノール：２−エチルヘキサ
ノール＝１８：８２）８０ｇ、活性炭に担持したパラジ
ウム金属（粉末品、５重量％Ｐｄ／Ｃ）０．８ｇ（１重
量％）の存在下、１６０℃にて、水素圧力５０Kg/cm2Ｇ
の条件下で核水素化を行い、１，２−シクロヘキサンジ
カルボン酸イソブチル−２−エチルヘキシル７２ｇを得
た。得られたエステルの全酸価および動粘度を第１表に
示す。エステルの硫黄含量は１ｐｐｍ未満、硫酸灰分は
１ｐｐｍ未満、水酸基価は０．２mgKOH/g、過酸化物価
は０．１meq/kg、色相（APHA）は１５であった。得られ
たエステルのガスクロマトグラフィーによる分析の結
果、生成物は以下の混合物であった。 １，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソブチル １，２−シクロヘキサンジカルボン酸イソブチル−２
−エチルヘキシル １，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジ（２−エチル
ヘキシル） ／／＝１．９／２３．８／７４．３（面積％）

【００６９】実施例７ 製造例１と同様の方法で得られた、全酸価０．０１mgKO
H/gのフタル酸イソブチル−２−エチルヘキシル（アル
コール使用モル比；イソブタノール：２−エチルヘキサ
ノール＝８５：１５）８０ｇ、活性炭に担持したルテニ
ウム金属（粉末品、５重量％Ｒｕ／Ｃ）０．８ｇ（１重
量％）の存在下、１６０℃にて、水素圧力５０Kg/cm2Ｇ
の条件下で核水素化を行い、１，２−シクロヘキサンジ
カルボン酸イソブチル−２−エチルヘキシル７７ｇを得
た。得られたエステルの全酸価および動粘度を第１表に
示す。エステルの硫黄含量は１ｐｐｍ未満、硫酸灰分は
１ｐｐｍ、水酸基価は１．０mgKOH/g、過酸化物価は
０．１meq/kg、色相（APHA）は１０であった。得られた
エステルのガスクロマトグラフィーによる分析の結果、
生成物は以下の混合物であった。 １，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソブチル １，２−シクロヘキサンジカルボン酸イソブチル−２
−エチルヘキシル １，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジ（２−エチル
ヘキシル） ／／＝７２．３／２３．９／３．８（面積％）

【００７０】実施例８ 製造例２と同様の方法で得られた、全酸価０．０１mgKO
H/gのフタル酸イソブチル−イソノニル（アルコール使
用モル比；イソブタノール：イソノナノール＝３２：６
８）８０ｇ、アルミナに担持したパラジウム金属（粉末
品、５重量％Ｐｄ／Ａｌ_２Ｏ_３）０．８ｇ（１重量％）
の存在下、１６０℃にて、水素圧力５０Kg/cm2Ｇの条件
下で核水素化を行い、１，２−シクロヘキサンジカルボ
ン酸イソブチル−イソノニル７４ｇを得た。得られたエ
ステルの全酸価および動粘度を第１表に示す。エステル
の硫黄含量は１ｐｐｍ未満、硫酸灰分は１ｐｐｍ、水酸
基価は１．２mgKOH/g、過酸化物価は０．１meq/kg、色
相（APHA）は１５であった。得られたエステルのガスク
ロマトグラフィーによる分析の結果、生成物は以下の混
合物であった。 １，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソブチル １，２−シクロヘキサンジカルボン酸イソブチル−イ
ソノニル １，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニル ／／＝６．６／４５．１／４８．３（面積％）

【００７１】実施例９ 製造例１と同様の方法で得られた、全酸価０．０１mgKO
H/gのフタル酸イソブチル−３，５，５−トリメチルヘ
キシル（アルコール使用モル比；イソブタノール：３，
５，５−トリメチルヘキサノール＝５０：５０）８０
ｇ、アルミナに担持したルテニウム金属（粉末品、５重
量％Ｒｕ／Ａｌ_２Ｏ_３）０．８ｇ（１重量％）の存在
下、１３０℃にて、水素圧力５０Kg/cm2Ｇの条件下で核
水素化を行い、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジ
イソブチル７７ｇを得た。得られたエステルの全酸価お
よび動粘度を第１表に示す。エステルの硫黄含量は１ｐ
ｐｍ未満、硫酸灰分は１ｐｐｍ未満、水酸基価は０．６
mgKOH/g、過酸化物価は０．２meq/kg、色相（APHA）は
１５であった。得られたエステルのガスクロマトグラフ
ィーによる分析の結果、生成物は以下の混合物であっ
た。 １，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソブチル １，２−シクロヘキサンジカルボン酸イソブチル−
３，５，５−トリメチルヘキシル １，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジ（３，５，５
−トリメチルヘキシル） ／／＝１７．５／５５．８／２６．７（面積％）

【００７２】実施例１０ 全酸価０．１４mgKOH/gのフタル酸イソヘプチル−３，
５，５−トリメチルヘキシル（アルコール使用モル比；
イソヘプタノール：３，５，５−トリメチルヘキサノー
ル＝５０：５０）を活性アルミナ（１．５重量％）を用
い９０℃にて１時間処理することにより、全酸価が０．
０１mgKOH/gのエステルを得た。本エステル８０ｇをRan
eyニッケル８ｇ（１０重量％）の存在下、１９０℃に
て、水素圧力５０Kg/cm2Ｇの条件下で核水素化を２時間
行い、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸イソヘプチ
ル−３，５，５−トリメチルヘキシル７５ｇを得た。得
られたエステルの全酸価および動粘度を第１表に示す。
エステルの硫黄含量は１ｐｐｍ未満、硫酸灰分は１ｐｐ
ｍ、水酸基価は０．３mgKOH/g、過酸化物価は０．４meq
/kg、色相（APHA）は１０であった。得られたエステル
のガスクロマトグラフィーによる分析の結果、生成物は
以下の混合物であった。 １，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソヘプチル １，２−シクロヘキサンジカルボン酸イソヘプチル−
３，５，５−トリメチルヘキシル １，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジ（３，５，５
−トリメチルヘキシル） ／／＝２３．５／５１．４／２５．１（面積％）

【００７３】比較例１ 製造比較例１で得られたフタル酸ジイソブチル８０ｇを
オートクレーブに仕込み、Raneyニッケル８ｇ（１０重
量％）の存在下、１９０℃にて、水素圧力５０Kg/cm2Ｇ
の条件下で核水素化を２時間行い、触媒を濾別後、活性
アルミナで精製することにより、１，２−シクロヘキサ
ンジカルボン酸ジイソブチル７７ｇを得た。得られたエ
ステルの全酸価および動粘度を第２表に示す。エステル
の硫黄含量は１ｐｐｍ未満、硫酸灰分は７ｐｐｍ、水酸
基価は０．３mgKOH/g、過酸化物価は０．４meq/kg、色
相（APHA）は１５であった。

【００７４】

【００７５】比較例２ 製造比較例２で得られたフタル酸ジ（２−エチルヘキシ
ル）８０ｇをオートクレーブに仕込み、活性炭に担持し
たルテニウム金属（粉末品、１０重量％Ｒｕ／Ｃ）０．
８ｇ（１重量％）の存在下、１６０℃にて、水素圧力５
０Kg/cm2Ｇの条件下で１時間水素化を行い、触媒を濾別
後、活性アルミナで精製することにより、１，２−シク
ロヘキサンジカルボン酸ジ（２−エチルヘキシル）７５
ｇを得た。得られたエステルの全酸価および動粘度を第
２表に示す。エステルの硫黄含量は１ｐｐｍ未満、硫酸
灰分は４ｐｐｍ、水酸基価は０．７mgKOH/g、過酸化物
価は０．５meq/kg、色相（APHA）は１５であった。

【００７６】比較例３ 製造例１と同様の装置に、１，２−シクロヘキサンジカ
ルボン酸無水物（本品は無水マレイン酸と１，３−ブタ
ジエンとを通常のディールス−アルダー反応をすること
により得られた４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボ
ン酸無水物を水添することより調整した）１５４．１ｇ
（１モル）、イソノナノール１７２．８ｇ（２．２モ
ル）を仕込み、テトライソプロピルチタネートの存在
下、減圧にて２００℃まで昇温した。生成した水を水分
分留器にとりながらエステル化反応を約１０時間行っ
た。反応後、過剰のアルコールを蒸留で除去し、苛性ソ
ーダで中和し、その後中性になるまで水洗した。次いで
活性アルミナで精製することにより、１，２−シクロヘ
キサンジカルボン酸ジイソノニル４０１ｇを得た。得ら
れたエステルの全酸価および動粘度を第１表に示す。エ
ステルの硫黄含量は１ｐｐｍ未満、硫酸灰分は３ｐｐ
ｍ、水酸基価は０．７mgKOH/g、過酸化物価は３．８meq
/kg、色相（APHA）は２０であった。

【００７７】試験例１ 実施例１〜１０及び比較例１〜３のエステルの加熱後の
全酸価上昇値、色相及び体積固有抵抗率を比較した。結
果を第３表に示す。

【００７８】

【００７９】

【発明の効果】本発明の製造方法により得られたシクロ
ヘキサンジカルボン酸エステルは熱安定性が良好であ
る。即ち、エステル化により得られたものと比較して加
熱後のエステルの全酸価上昇値が小さく、体積固有抵抗
率の低下が少ない。特許出願人 新日本理化株式会社

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 全酸価が０．１mgKOH/g以下の一般式
   （１） ［式中、Ｒ^１、Ｒ^２は同一又は異なって、炭素数３ 〜
   １１の分岐状のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロア
   ルキル基、炭素数１〜１１の直鎖状のアルキル基を表
   す。］で表されるフタル酸ジエステルを核水素化して得
   られる、一般式（２） ［式中、Ｒ^３はＲ^１と同義であり、Ｒ^４はＲ^２と同義で
   ある。］で表される１，２−シクロヘキサンジカルボン
   酸ジエステルを含有する冷凍機用潤滑油。
2. 【請求項２】 一般式（１）で表されるフタル酸ジエス
   テルにおいて、Ｒ^１とＲ^２とが互いに異なる基である請
   求項１に記載の冷凍機用潤滑油。