JP2001089491A - 照射硬化性シリコーン組成物、光活性白金（ｉｖ）化合物並びに方法 - Google Patents
照射硬化性シリコーン組成物、光活性白金（ｉｖ）化合物並びに方法Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 光活性化白金（IV）化合物および照射硬化性
シリコーン組成物の硬化触媒として照射硬化性シリコー
ン混合物に向上した硬化速度及び貯蔵安定性を付与する
方法の提供。 【解決手段】 シクロペンタジエニル環にＣ7-20芳香族
置換基を有する次式のシクロペンタジエニル白金（IV）
化合物。 ［（Ｒ１）ａ（Ｒ２）ｂＣｐ］Ｐｔ（Ｒ３）３（Ｒ１は
Ｃ７−２０芳香族有機基であり、Ｒ２及びＲ３は各々独
立にＣ１−２２脂肪族有機基であり、Ｃｐはシクロペン
タジエニル基であり、ａは１〜３の整数であり、ｂは０
〜３の整数であって、ａ＋ｂは１〜４に等しい。）
シリコーン組成物の硬化触媒として照射硬化性シリコー
ン混合物に向上した硬化速度及び貯蔵安定性を付与する
方法の提供。 【解決手段】 シクロペンタジエニル環にＣ7-20芳香族
置換基を有する次式のシクロペンタジエニル白金（IV）
化合物。 ［（Ｒ１）ａ（Ｒ２）ｂＣｐ］Ｐｔ（Ｒ３）３（Ｒ１は
Ｃ７−２０芳香族有機基であり、Ｒ２及びＲ３は各々独
立にＣ１−２２脂肪族有機基であり、Ｃｐはシクロペン
タジエニル基であり、ａは１〜３の整数であり、ｂは０
〜３の整数であって、ａ＋ｂは１〜４に等しい。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、光活性シクロペン
タジエニル白金（IV）化合物、並びにかかる化合物を光
活性白金（IV）触媒として含む照射硬化性シリコーン組
成物に関する。
タジエニル白金（IV）化合物、並びにかかる化合物を光
活性白金（IV）触媒として含む照射硬化性シリコーン組
成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ドラーナク（Ｄｒａｈｎａｋ）の米国特
許第４６００４８４号は、水素化ケイ素化合物（すなわ
ち、Ｓｉ−Ｈ部分を含む化合物）と脂肪族不飽和含有化
合物との付加反応が関与するハイドロシリル化法に関す
る。ドラーナクは彼の方法が化学線照射によって活性化
されると開示している。ドラーナクの用いた白金錯体は
次式を有する。
許第４６００４８４号は、水素化ケイ素化合物（すなわ
ち、Ｓｉ−Ｈ部分を含む化合物）と脂肪族不飽和含有化
合物との付加反応が関与するハイドロシリル化法に関す
る。ドラーナクは彼の方法が化学線照射によって活性化
されると開示している。ドラーナクの用いた白金錯体は
次式を有する。
【０００３】 ＣｐＰｔ(Ｒ3)3 （１） 式中、Ｃｐはシクロペンタジエニル基であり、ＲはＣ
1-18脂肪族有機基である。
1-18脂肪族有機基である。
【０００４】上記ドラーナク触媒は、３つのδ結合脂肪
族基で置換された白金（IV）基であるＰｔ(Ｒ3)3基にシ
クロペンタジエニル基Ｃｐがη結合してなるものであ
る。米国特許第４６００４８４号には、シクロペンタジ
エニル基Ｃｐをさらにオルガノシリル基で修飾できると
も記載されている。
族基で置換された白金（IV）基であるＰｔ(Ｒ3)3基にシ
クロペンタジエニル基Ｃｐがη結合してなるものであ
る。米国特許第４６００４８４号には、シクロペンタジ
エニル基Ｃｐをさらにオルガノシリル基で修飾できると
も記載されている。
【０００５】ボードマン（Ｂｏａｒｄｍａｎ）他の米国
特許第４９１６１６９号には、脂肪族不飽和含有化合物
に対する水素化ケイ素化合物の付加を実施するための可
視光活性化ハイドロシリル化プロセスが示されている。
ボードマン他のハイドロシリル化法では、アントラセン
のような多環式芳香族有機化合物を増感剤として、式
（１）に示す光活性白金化合物と物理的にブレンドす
る。ボードマン他の理論によれば、増感剤は可視光エネ
ルギー遷移をもたらして白金化合物の光活性化を一段と
高める。ボードマン他によって有益な硬化の結果が報告
されてはいるが、増感剤が時として硬化性シリコーン混
合物中に混和しないこと及び／又は効果を発揮させるの
に大量の増感剤が必要とされることが判明した。
特許第４９１６１６９号には、脂肪族不飽和含有化合物
に対する水素化ケイ素化合物の付加を実施するための可
視光活性化ハイドロシリル化プロセスが示されている。
ボードマン他のハイドロシリル化法では、アントラセン
のような多環式芳香族有機化合物を増感剤として、式
（１）に示す光活性白金化合物と物理的にブレンドす
る。ボードマン他の理論によれば、増感剤は可視光エネ
ルギー遷移をもたらして白金化合物の光活性化を一段と
高める。ボードマン他によって有益な硬化の結果が報告
されてはいるが、増感剤が時として硬化性シリコーン混
合物中に混和しないこと及び／又は効果を発揮させるの
に大量の増感剤が必要とされることが判明した。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】そこで、照射硬化性シ
リコーン組成物を硬化せしめる触媒としての光活性化白
金（IV）化合物の効率を改善するための別の方法を提供
できれば望ましい。
リコーン組成物を硬化せしめる触媒としての光活性化白
金（IV）化合物の効率を改善するための別の方法を提供
できれば望ましい。
【０００７】さらに、白金（IV）基にシクロペンタジエ
ニル基が化学結合してなる光活性白金化合物で、アント
ラセンなどの非混和性有機物質を照射硬化性シリコーン
混合物に別途ブレンドする必要のない光活性白金化合物
を提供できれば望ましい。
ニル基が化学結合してなる光活性白金化合物で、アント
ラセンなどの非混和性有機物質を照射硬化性シリコーン
混合物に別途ブレンドする必要のない光活性白金化合物
を提供できれば望ましい。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、シクロペンタ
ジエニルにＣ7-20芳香族有機基が結合した式（２）のシ
クロペンタジエニル白金（IV）化合物が、式（１）で示
される芳香族置換基のない光活性シクロペンタジエニル
白金（IV）化合物と芳香族有機化合物（例えばフェナン
トレン）の混合物よりも、照射硬化性シリコーン混合物
を硬化せしめるハイドロシリル化触媒としての効果に優
れているという知見に基づくものである。
ジエニルにＣ7-20芳香族有機基が結合した式（２）のシ
クロペンタジエニル白金（IV）化合物が、式（１）で示
される芳香族置換基のない光活性シクロペンタジエニル
白金（IV）化合物と芳香族有機化合物（例えばフェナン
トレン）の混合物よりも、照射硬化性シリコーン混合物
を硬化せしめるハイドロシリル化触媒としての効果に優
れているという知見に基づくものである。
【０００９】本発明は、その一つの実施形態において、
次式： [(Ｒ1)a(Ｒ2)bＣｐ]Ｐｔ(Ｒ3)3 （２） （式中、Ｒ1 はＣ7-20芳香族有機基であり、Ｒ2 及びＲ
3 は各々独立にＣ1-22脂肪族有機基であり、Ｃｐはシク
ロペンタジエニル基であり、ａは１〜３の整数であり、
ｂは０〜３の整数であって、ａ＋ｂは１〜４に等し
い。）の白金（IV）化合物を包含する。
次式： [(Ｒ1)a(Ｒ2)bＣｐ]Ｐｔ(Ｒ3)3 （２） （式中、Ｒ1 はＣ7-20芳香族有機基であり、Ｒ2 及びＲ
3 は各々独立にＣ1-22脂肪族有機基であり、Ｃｐはシク
ロペンタジエニル基であり、ａは１〜３の整数であり、
ｂは０〜３の整数であって、ａ＋ｂは１〜４に等し
い。）の白金（IV）化合物を包含する。
【００１０】本発明は、別の実施形態において、式
（２）の白金（IV）化合物の製造方法であって、次式： (Ｒ1)a(Ｒ2)bＣｐＭ （３） のＣ7-20芳香族置換シクロペンタジエニル種と次式： ＸＰｔ(Ｒ3)3 （４） の白金（IV）化合物とを反応させることを含んでなる方
法を包含する。ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｃｐ、ａ及び
ｂは既に定義した通りであり、Ｍは金属陰イオンであ
り、Ｘはトリフレート、ボレート、ホスフェート又はハ
ロゲンのような陰イオン性脱離基である。
（２）の白金（IV）化合物の製造方法であって、次式： (Ｒ1)a(Ｒ2)bＣｐＭ （３） のＣ7-20芳香族置換シクロペンタジエニル種と次式： ＸＰｔ(Ｒ3)3 （４） の白金（IV）化合物とを反応させることを含んでなる方
法を包含する。ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｃｐ、ａ及び
ｂは既に定義した通りであり、Ｍは金属陰イオンであ
り、Ｘはトリフレート、ボレート、ホスフェート又はハ
ロゲンのような陰イオン性脱離基である。
【００１１】本発明は、また別の実施形態において、下
記成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）：を含んでなる照射硬
化性シリコーン組成物を包含する。 （ａ）炭素−ケイ素結合でケイ素に結合したアルケニル
基を有するアルケニル置換ポリジオルガノシロキサンで
あって、該アルケニル基が末端、ポリマー主鎖又はその
双方にあるアルケニル置換ポリジオルガノシロキサン、
（ｂ）水素化ケイ素架橋剤、及び（ｃ）２４０〜４００
ｎｍの光に当てたときに当該シリコーン組成物を不粘着
状態にするのに十分な量の式（２）の光活性シクロペン
タジエニル白金（IV）化合物。
記成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）：を含んでなる照射硬
化性シリコーン組成物を包含する。 （ａ）炭素−ケイ素結合でケイ素に結合したアルケニル
基を有するアルケニル置換ポリジオルガノシロキサンで
あって、該アルケニル基が末端、ポリマー主鎖又はその
双方にあるアルケニル置換ポリジオルガノシロキサン、
（ｂ）水素化ケイ素架橋剤、及び（ｃ）２４０〜４００
ｎｍの光に当てたときに当該シリコーン組成物を不粘着
状態にするのに十分な量の式（２）の光活性シクロペン
タジエニル白金（IV）化合物。
【００１２】本発明は、さらに別の実施形態において、
硬化不粘着性シリコーン塗膜で基材をコーティングする
方法であって、（１）下記成分： （ａ）炭素−ケイ素結合でケイ素に結合したアルケニル
基を有するアルケニル置換ポリジオルガノシロキサンで
あって、該アルケニル基が末端、ポリマー主鎖又はその
双方にあるアルケニル置換ポリジオルガノシロキサン、
（ｂ）水素化ケイ素架橋剤、及び（ｃ）当該シリコーン
組成物を不粘着状態にするのに十分な量の式（２）の光
活性シクロペンタジエニル白金（IV）化合物を含んでな
る照射硬化性シリコーン組成物を基材表面に約０．５〜
約５ミルの厚さに塗布すること、及び（２）塗布した照
射硬化性シリコーン組成物の表面に２４０〜４００ｎｍ
の範囲内の光を照射することを含んでなるコーティング
方法を包含する。
硬化不粘着性シリコーン塗膜で基材をコーティングする
方法であって、（１）下記成分： （ａ）炭素−ケイ素結合でケイ素に結合したアルケニル
基を有するアルケニル置換ポリジオルガノシロキサンで
あって、該アルケニル基が末端、ポリマー主鎖又はその
双方にあるアルケニル置換ポリジオルガノシロキサン、
（ｂ）水素化ケイ素架橋剤、及び（ｃ）当該シリコーン
組成物を不粘着状態にするのに十分な量の式（２）の光
活性シクロペンタジエニル白金（IV）化合物を含んでな
る照射硬化性シリコーン組成物を基材表面に約０．５〜
約５ミルの厚さに塗布すること、及び（２）塗布した照
射硬化性シリコーン組成物の表面に２４０〜４００ｎｍ
の範囲内の光を照射することを含んでなるコーティング
方法を包含する。
【００１３】本発明は、そのさらに別の実施形態におい
て、式（２）の白金（IV）化合物又は加工時もしくは照
射硬化時などに生じ得るその反応生成物を含んでなる照
射硬化性シリコーン組成物でコートされた基材及び後で
硬化したシリコーン塗膜でコートされた基材を包含す
る。
て、式（２）の白金（IV）化合物又は加工時もしくは照
射硬化時などに生じ得るその反応生成物を含んでなる照
射硬化性シリコーン組成物でコートされた基材及び後で
硬化したシリコーン塗膜でコートされた基材を包含す
る。
【００１４】
【発明の実施の形態】本発明の光活性シクロペンタジエ
ニル白金（IV）化合物は次の式で表される。
ニル白金（IV）化合物は次の式で表される。
【００１５】 [(Ｒ1)a(Ｒ2)bＣｐ]Ｐｔ(Ｒ3)3 （２） 式中、Ｒ1 はＣ7-20芳香族有機基であり、Ｒ2 はＣ1-22
脂肪族有機基であり、Ｒ 3 はＣ1-22脂肪族有機基又はＣ
6-20芳香族有機基であり、Ｃｐはシクロペンタジエニル
基であり、ａは１〜３の整数であり、ｂは０〜３の整数
であって、ａ＋ｂは１〜４に等しい。一つの実施形態で
は、式（２）の光活性シクロペンタジエニル白金（IV）
化合物は次式： (Ｒ1)a(Ｒ2)bＣｐＭ （３） のＣ7-20芳香族置換シクロペンタジエニル化合物と次
式： ＸＰｔ(Ｒ3)3 （４） の白金（IV）化合物とを反応せしめることによって合成
できる。ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｃｐ、ａ及びｂは既
に定義した通りであり、Ｍはリチウムのような金属陰イ
オンであり、Ｘは例えば特に限定されるわけではないが
トリフレート、ボレート、ホスフェート又はハロゲンの
ような陰イオン性脱離基である。
脂肪族有機基であり、Ｒ 3 はＣ1-22脂肪族有機基又はＣ
6-20芳香族有機基であり、Ｃｐはシクロペンタジエニル
基であり、ａは１〜３の整数であり、ｂは０〜３の整数
であって、ａ＋ｂは１〜４に等しい。一つの実施形態で
は、式（２）の光活性シクロペンタジエニル白金（IV）
化合物は次式： (Ｒ1)a(Ｒ2)bＣｐＭ （３） のＣ7-20芳香族置換シクロペンタジエニル化合物と次
式： ＸＰｔ(Ｒ3)3 （４） の白金（IV）化合物とを反応せしめることによって合成
できる。ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｃｐ、ａ及びｂは既
に定義した通りであり、Ｍはリチウムのような金属陰イ
オンであり、Ｘは例えば特に限定されるわけではないが
トリフレート、ボレート、ホスフェート又はハロゲンの
ような陰イオン性脱離基である。
【００１６】式（２）のＲ1 で示されるＣ7-20芳香族有
機基には、トリル、ナフチル、２−ベンゾイルナフタレ
ン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−
イソプロピルチオキサントン、アントラキノン、１−ク
ロロアントラキノン、アセトフェノン、ベンゾフェノ
ン、９，１０−ジメチルアントラセン、９，１０−ジク
ロロアントラセン、ビフェニル、アントラセニル、フェ
ナントリル及びピレニルが包含される。さらに、シクロ
ペンタジエニル化合物はη5−フルオレニル基で置換す
ることもできる。好ましいＣ7-20芳香族有機基は、ナフ
チル、ビフェニル、アントラセニル、フェナチル及びピ
レニルである。
機基には、トリル、ナフチル、２−ベンゾイルナフタレ
ン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−
イソプロピルチオキサントン、アントラキノン、１−ク
ロロアントラキノン、アセトフェノン、ベンゾフェノ
ン、９，１０−ジメチルアントラセン、９，１０−ジク
ロロアントラセン、ビフェニル、アントラセニル、フェ
ナントリル及びピレニルが包含される。さらに、シクロ
ペンタジエニル化合物はη5−フルオレニル基で置換す
ることもできる。好ましいＣ7-20芳香族有機基は、ナフ
チル、ビフェニル、アントラセニル、フェナチル及びピ
レニルである。
【００１７】Ｒ2 基とＲ3 基の双方に包含される脂肪族
有機基はＣ1-22脂肪族部分であり、これらは独立に同じ
ものでも異なるものであってもよく、特に限定されるわ
けではないが、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、アリルなど、ベンジルや置換ベンジルを始
めとするアリール基置換脂肪族部分、並びにシクロペン
チルやシクロヘキシルを始めとする環式脂肪族基などが
ある。Ｒ3 に包含される芳香族有機基はＣ6-20芳香族部
分であり、これは同じものでも異なるものであってもよ
く、特に限定されるわけではないが、フェニル及び置換
フェニル（特にアルキル置換フェニル）がある。Ｒ3 に
ついてＣ1-22脂肪族部分とＣ6-20芳香族部分の混合型と
することも本発明の範囲に属する。好ましい実施形態で
は、Ｒ2基及びＲ3 基はいずれも独立にＣ1-22脂肪族部
分、さらに好ましくは独立にＣ1- 12脂肪族部分、最も好
ましくは独立にＣ1-6脂肪族部分である。本発明の特に
好ましい実施形態では、Ｒ2 基及びＲ3 基はメチルであ
る。
有機基はＣ1-22脂肪族部分であり、これらは独立に同じ
ものでも異なるものであってもよく、特に限定されるわ
けではないが、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、アリルなど、ベンジルや置換ベンジルを始
めとするアリール基置換脂肪族部分、並びにシクロペン
チルやシクロヘキシルを始めとする環式脂肪族基などが
ある。Ｒ3 に包含される芳香族有機基はＣ6-20芳香族部
分であり、これは同じものでも異なるものであってもよ
く、特に限定されるわけではないが、フェニル及び置換
フェニル（特にアルキル置換フェニル）がある。Ｒ3 に
ついてＣ1-22脂肪族部分とＣ6-20芳香族部分の混合型と
することも本発明の範囲に属する。好ましい実施形態で
は、Ｒ2基及びＲ3 基はいずれも独立にＣ1-22脂肪族部
分、さらに好ましくは独立にＣ1- 12脂肪族部分、最も好
ましくは独立にＣ1-6脂肪族部分である。本発明の特に
好ましい実施形態では、Ｒ2 基及びＲ3 基はメチルであ
る。
【００１８】式（２）の化合物の具体例には、［（１′
−ナフチル）−シクロペンタジエニル］トリメチル白
金、［（２′−ナフチル）−シクロペンタジエニル］ト
リメチル白金、［１−メチル−３−（１′−ナフチル）
−シクロペンタジエニル］トリメチル白金、［１−メチ
ル−３−（２′−ナフチル）−シクロペンタジエニル］
トリメチル白金、［（４′−ビフェニル）−シクロペン
タジエニル］トリメチル白金、［１−（４′−ビフェニ
ル）−３−メチル−シクロペンタジエニル］トリメチル
白金、［（９′−フェナントリル）−シクロペンタジエ
ニル］トリメチル白金、［１−メチル−３−（９′−フ
ェナントリル）−シクロペンタジエニル］トリメチル白
金、［１−（２′−アントラセニル）−３−メチル−シ
クロペンタジエニル］トリメチル白金、［（２′−アン
トラセニル）−シクロペンタジエニル］トリメチル白
金、［（１′−ピレニル）−シクロペンタジエニル］ト
リメチル白金、及び［１−メチル−３−（１′−ピレニ
ル）−シクロペンタジエニル］トリメチル白金がある。
−ナフチル）−シクロペンタジエニル］トリメチル白
金、［（２′−ナフチル）−シクロペンタジエニル］ト
リメチル白金、［１−メチル−３−（１′−ナフチル）
−シクロペンタジエニル］トリメチル白金、［１−メチ
ル−３−（２′−ナフチル）−シクロペンタジエニル］
トリメチル白金、［（４′−ビフェニル）−シクロペン
タジエニル］トリメチル白金、［１−（４′−ビフェニ
ル）−３−メチル−シクロペンタジエニル］トリメチル
白金、［（９′−フェナントリル）−シクロペンタジエ
ニル］トリメチル白金、［１−メチル−３−（９′−フ
ェナントリル）−シクロペンタジエニル］トリメチル白
金、［１−（２′−アントラセニル）−３−メチル−シ
クロペンタジエニル］トリメチル白金、［（２′−アン
トラセニル）−シクロペンタジエニル］トリメチル白
金、［（１′−ピレニル）−シクロペンタジエニル］ト
リメチル白金、及び［１−メチル−３−（１′−ピレニ
ル）−シクロペンタジエニル］トリメチル白金がある。
【００１９】本発明の照射硬化性シリコーン組成物は、
アルケニル置換ポリジオルガノシロキサンと水素化ケイ
素架橋剤とを含んでなる照射硬化性シリコーンブレンド
中に式（２）で表される有効量の光活性白金（IV）化合
物を配合することによって製造できる。式（２）の光活
性白金（IV）化合物の有効量は、照射硬化性シリコーン
混合物の重量を基準として約５ｐｐｍ〜約５００ｐｐ
ｍ、好ましくは約１０〜約２００ｐｐｍの白金を与える
に十分な量である。
アルケニル置換ポリジオルガノシロキサンと水素化ケイ
素架橋剤とを含んでなる照射硬化性シリコーンブレンド
中に式（２）で表される有効量の光活性白金（IV）化合
物を配合することによって製造できる。式（２）の光活
性白金（IV）化合物の有効量は、照射硬化性シリコーン
混合物の重量を基準として約５ｐｐｍ〜約５００ｐｐ
ｍ、好ましくは約１０〜約２００ｐｐｍの白金を与える
に十分な量である。
【００２０】上記照射硬化性シリコーン組成物の成分の
いずれかが固体又は極めて粘稠である場合には、組成物
の成分間の均一な混合を促すため組成物に溶剤を導入し
てもよい。好適な溶剤には、特に限定されるわけではな
いがキシレンやトルエンのような芳香族炭化水素、特に
限定されるわけではないがヘキサンやミネラルスピリッ
トのような脂肪族炭化水素、特に限定されるわけではな
いがジクロロメタンやクロロベンゼンやトリクロロベン
ゼンのようなハロゲン化炭化水素、並びに特に限定され
るわけではないがテトラヒドロフランやメチルテトラヒ
ドロフランやジオキサンのようなエーテル類が含まれ
る。照射硬化性シリコーン組成物１重量部当たり約０．
０１〜約１０部の溶剤を使用し得る。得られた組成物は
概してその意図した用途に十分な純度のものである。た
だし、溶剤を用いた場合には、当技術分野で公知の手段
で溶剤を除去するのが望ましいこともある。
いずれかが固体又は極めて粘稠である場合には、組成物
の成分間の均一な混合を促すため組成物に溶剤を導入し
てもよい。好適な溶剤には、特に限定されるわけではな
いがキシレンやトルエンのような芳香族炭化水素、特に
限定されるわけではないがヘキサンやミネラルスピリッ
トのような脂肪族炭化水素、特に限定されるわけではな
いがジクロロメタンやクロロベンゼンやトリクロロベン
ゼンのようなハロゲン化炭化水素、並びに特に限定され
るわけではないがテトラヒドロフランやメチルテトラヒ
ドロフランやジオキサンのようなエーテル類が含まれ
る。照射硬化性シリコーン組成物１重量部当たり約０．
０１〜約１０部の溶剤を使用し得る。得られた組成物は
概してその意図した用途に十分な純度のものである。た
だし、溶剤を用いた場合には、当技術分野で公知の手段
で溶剤を除去するのが望ましいこともある。
【００２１】本明細書中で用いる「照射硬化性」という
表現は、照射硬化性シリコーン組成物を紙基材、プラス
チック基材又は金属基材のような基材に連続式、半連続
式又はバッチ式で厚さ約０．５〜約５ミルに塗布したと
き、当該組成物がスミアのない不粘着性塗膜へと転化す
る能力をいう。
表現は、照射硬化性シリコーン組成物を紙基材、プラス
チック基材又は金属基材のような基材に連続式、半連続
式又はバッチ式で厚さ約０．５〜約５ミルに塗布したと
き、当該組成物がスミアのない不粘着性塗膜へと転化す
る能力をいう。
【００２２】照射硬化せしめるのに使用できるランプ
は、好ましくは約２４０ｎｍ〜約４００ｎｍ、最も好ま
しくは約２４０ｎｍ〜約３５０ｎｍの範囲内の光を提供
するものである。ランプ強度は約２００ワット（Ｗ）〜
約６００Ｗとし得るが、そのランプ強度に応じて、連続
塗布速度を約５０フィート／分（ｆｔ／ｍｉｎ）〜約１
５００ｆｔ／ｍｉｎのライン速度の範囲で変更し得る。
は、好ましくは約２４０ｎｍ〜約４００ｎｍ、最も好ま
しくは約２４０ｎｍ〜約３５０ｎｍの範囲内の光を提供
するものである。ランプ強度は約２００ワット（Ｗ）〜
約６００Ｗとし得るが、そのランプ強度に応じて、連続
塗布速度を約５０フィート／分（ｆｔ／ｍｉｎ）〜約１
５００ｆｔ／ｍｉｎのライン速度の範囲で変更し得る。
【００２３】種々の照射硬化性コーティング組成物が本
発明の範囲に属するが、好ましい種類のコーティング組
成物は紙用塗料分野で有用なものである。従って、アル
ケニル含有ポリジオルガノシロキサンは好ましくは化学
結合したジメチルシロキシ単位で基本的に構成される
が、ケイ素に結合したビニル基を有するポリジメチルシ
ロキサンとし得る。ビニル基は主鎖にあってもよいし、
末端にあってもよいが、ビニル末端ポリジメチルシロキ
サンが特に好ましい。ビニルシロキシ単位含量は全シロ
キシ単位を基準にして約０．０５〜約３．５モル％でよ
く、好ましくは約０．１４〜約２モル％である。
発明の範囲に属するが、好ましい種類のコーティング組
成物は紙用塗料分野で有用なものである。従って、アル
ケニル含有ポリジオルガノシロキサンは好ましくは化学
結合したジメチルシロキシ単位で基本的に構成される
が、ケイ素に結合したビニル基を有するポリジメチルシ
ロキサンとし得る。ビニル基は主鎖にあってもよいし、
末端にあってもよいが、ビニル末端ポリジメチルシロキ
サンが特に好ましい。ビニルシロキシ単位含量は全シロ
キシ単位を基準にして約０．０５〜約３．５モル％でよ
く、好ましくは約０．１４〜約２モル％である。
【００２４】ジメチルシロキシ単位が好ましいが、主鎖
中に存在し得る他のジオルガノシロキシ単位には、例え
ばメチルフェニルシロキシ単位、メチルトリフルオロプ
ロピルシロキシ単位及びジフェニルシロキシ単位があ
る。
中に存在し得る他のジオルガノシロキシ単位には、例え
ばメチルフェニルシロキシ単位、メチルトリフルオロプ
ロピルシロキシ単位及びジフェニルシロキシ単位があ
る。
【００２５】アルケニル含有ポリジオルガノシロキサン
は２５℃において約１００センチポアズ〜約１００００
センチポアズ、好ましくは約１５０センチポアズ〜約６
００センチポアズの粘度を有し得る。
は２５℃において約１００センチポアズ〜約１００００
センチポアズ、好ましくは約１５０センチポアズ〜約６
００センチポアズの粘度を有し得る。
【００２６】水素化ケイ素架橋剤は、照射硬化性コーテ
ィング組成物中に、アルケニル含有ポリジオルガノシロ
キサン１００重量部を基準にして約０．１〜約１０重量
部の量で存在し得る。水素化ケイ素架橋剤は、約２０〜
約１０００センチポアズ、好ましくは約３０〜約４０セ
ンチポアズの粘度を有していればよく、さらに約０．０
４％〜約１．４重量％のケイ素結合水素を有し得る。
ィング組成物中に、アルケニル含有ポリジオルガノシロ
キサン１００重量部を基準にして約０．１〜約１０重量
部の量で存在し得る。水素化ケイ素架橋剤は、約２０〜
約１０００センチポアズ、好ましくは約３０〜約４０セ
ンチポアズの粘度を有していればよく、さらに約０．０
４％〜約１．４重量％のケイ素結合水素を有し得る。
【００２７】本発明のもう一つの実施形態には、硬化不
粘着性シリコーン塗膜で基材をコーティングする方法で
あって、（１）下記成分： （ａ）炭素−ケイ素結合でケイ素に結合したアルケニル
基を有するアルケニル置換ポリジオルガノシロキサンで
あって、該アルケニル基が末端、ポリマー主鎖又はその
双方にあるアルケニル置換ポリジオルガノシロキサン、
（ｂ）水素化ケイ素架橋剤、及び（ｃ）当該シリコーン
組成物を不粘着状態にするのに十分な量の式（２）の光
活性シクロペンタジエニル白金（IV）化合物を含んでな
る照射硬化性シリコーン組成物を基材表面に約０．５〜
約５ミルの厚さに塗布すること、及び（２）塗布した照
射硬化性シリコーン組成物の表面に２４０〜４００ｎｍ
の範囲内の光を照射することを含んでなるコーティング
方法が包含される。
粘着性シリコーン塗膜で基材をコーティングする方法で
あって、（１）下記成分： （ａ）炭素−ケイ素結合でケイ素に結合したアルケニル
基を有するアルケニル置換ポリジオルガノシロキサンで
あって、該アルケニル基が末端、ポリマー主鎖又はその
双方にあるアルケニル置換ポリジオルガノシロキサン、
（ｂ）水素化ケイ素架橋剤、及び（ｃ）当該シリコーン
組成物を不粘着状態にするのに十分な量の式（２）の光
活性シクロペンタジエニル白金（IV）化合物を含んでな
る照射硬化性シリコーン組成物を基材表面に約０．５〜
約５ミルの厚さに塗布すること、及び（２）塗布した照
射硬化性シリコーン組成物の表面に２４０〜４００ｎｍ
の範囲内の光を照射することを含んでなるコーティング
方法が包含される。
【００２８】本発明のさらに別の実施形態には、式
（２）の白金（IV）化合物又は加工時もしくは照射硬化
時などに生じ得るその反応生成物を含んでなる照射硬化
性シリコーン組成物でコートされた基材及び後で硬化し
たシリコーン塗膜でコートされた基材が包含される。硬
化性シリコーン組成物及び後で硬化したシリコーン塗膜
でコートすることのできる好適な基材には、特に限定さ
れるわけではないが、セルロース系の基材、例えば紙、
好ましくはグラシン紙又はスーパーカレンダークラフト
紙、並びにフィルム基材、例えばポリエチレン、ポリプ
ロピレン、及びマイラー（Ｍｙｌａｒ）のようなポリエ
ステル、並びにハイブリッド基材、例えばポリエチレン
−クラフト紙又はポリプロピレン−クラフト紙がある。
好適な基材には、ガラスや金属のような実質的に非多孔
質のものもある。
（２）の白金（IV）化合物又は加工時もしくは照射硬化
時などに生じ得るその反応生成物を含んでなる照射硬化
性シリコーン組成物でコートされた基材及び後で硬化し
たシリコーン塗膜でコートされた基材が包含される。硬
化性シリコーン組成物及び後で硬化したシリコーン塗膜
でコートすることのできる好適な基材には、特に限定さ
れるわけではないが、セルロース系の基材、例えば紙、
好ましくはグラシン紙又はスーパーカレンダークラフト
紙、並びにフィルム基材、例えばポリエチレン、ポリプ
ロピレン、及びマイラー（Ｍｙｌａｒ）のようなポリエ
ステル、並びにハイブリッド基材、例えばポリエチレン
−クラフト紙又はポリプロピレン−クラフト紙がある。
好適な基材には、ガラスや金属のような実質的に非多孔
質のものもある。
【００２９】
【実施例】当業者が容易に本発明を実施できるように、
限定ではなく例示を目的として、以下の実施例を挙げ
る。特記しない限り、部はすべて重量部である。
限定ではなく例示を目的として、以下の実施例を挙げ
る。特記しない限り、部はすべて重量部である。
【００３０】例１ 式（２）で表されるシクロペンタジエニル白金（IV）化
合物を次のようにして合成した。最初に、式（３）の範
疇に属するＣ7-20芳香族置換シクロペンタジエニル化合
物を調製した。
合物を次のようにして合成した。最初に、式（３）の範
疇に属するＣ7-20芳香族置換シクロペンタジエニル化合
物を調製した。
【００３１】１．４７９５ｇ（５．７５３７ｍｍｏｌ）
の９−ブロモフェナントレンを入れた火炎乾燥フラスコ
にアルゴン下で乾燥テトラヒドロフラン１０ｍｌを加え
た。攪拌したところ淡黄色溶液が生成したが、これをド
ライアイス／アセトン浴中で−７８℃に冷却した。−７
８℃で攪拌しながら、上記黄色溶液に１２．８ｍｍｏｌ
のｓｅｃ−ブチルリチウムを１．１８５Ｍシクロヘキサ
ン溶液としてゆっくりと滴下した。滴下終了時に褐色混
合物が生成した。
の９−ブロモフェナントレンを入れた火炎乾燥フラスコ
にアルゴン下で乾燥テトラヒドロフラン１０ｍｌを加え
た。攪拌したところ淡黄色溶液が生成したが、これをド
ライアイス／アセトン浴中で−７８℃に冷却した。−７
８℃で攪拌しながら、上記黄色溶液に１２．８ｍｍｏｌ
のｓｅｃ−ブチルリチウムを１．１８５Ｍシクロヘキサ
ン溶液としてゆっくりと滴下した。滴下終了時に褐色混
合物が生成した。
【００３２】−７８℃で１２分経過後に、上記黄褐色混
合物に０．６０ｍｌ（６．０６ｍｍｏｌ）の３−メチル
−２−シクロペンテン−１−オン（モレキュラーシーブ
で乾燥）を滴下した。−７８℃で３０分間攪拌した後、
この混合物を放置してゆっくりと室温まで温度を上げ
た。１時間後、この黄褐色混合物を氷浴にて０℃に冷却
した。
合物に０．６０ｍｌ（６．０６ｍｍｏｌ）の３−メチル
−２−シクロペンテン−１−オン（モレキュラーシーブ
で乾燥）を滴下した。−７８℃で３０分間攪拌した後、
この混合物を放置してゆっくりと室温まで温度を上げ
た。１時間後、この黄褐色混合物を氷浴にて０℃に冷却
した。
【００３３】この黄褐色混合物に２．８８Ｍ塩酸溶液１
４．４ｍｍｏｌをゆっくり加えた。その結果ガスが発生
し、沈殿が生じた。この反応物を３０分間室温で攪拌し
てから、減圧して約４ｍｌまで減容した。粘稠なオレン
ジ色の油状物が得られ、これをエチルエーテルで３回抽
出した。これらエーテル抽出物を一緒にして蒸留水、そ
して炭酸ナトリウム水溶液で洗浄した。得られたオレン
ジ色の層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮して粘
着性のオレンジ色の固体１．３７ｇを得た。
４．４ｍｍｏｌをゆっくり加えた。その結果ガスが発生
し、沈殿が生じた。この反応物を３０分間室温で攪拌し
てから、減圧して約４ｍｌまで減容した。粘稠なオレン
ジ色の油状物が得られ、これをエチルエーテルで３回抽
出した。これらエーテル抽出物を一緒にして蒸留水、そ
して炭酸ナトリウム水溶液で洗浄した。得られたオレン
ジ色の層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮して粘
着性のオレンジ色の固体１．３７ｇを得た。
【００３４】アルゴンを満したドライボックス中で、こ
の粗生成物を３ｍｌのジエチルエーテル、次いで４０ｍ
ｌのヘキサンに溶解した。これに６．９３ｍｍｏｌのｎ
−ブチルリチウムを１．５４Ｍヘキサン溶液として加え
た。混合物を１．５時間攪拌し、濾過した。減圧乾燥
後、７４２ｍｇの黄褐色生成物が得られた。調製方法及
び９−ブロモフェナントレンの初期重量を基準にして、
リチウム１−メチル−３−（９′−フェナントリル）シ
クロペンタジエニドが４９％の収率で得られた。
の粗生成物を３ｍｌのジエチルエーテル、次いで４０ｍ
ｌのヘキサンに溶解した。これに６．９３ｍｍｏｌのｎ
−ブチルリチウムを１．５４Ｍヘキサン溶液として加え
た。混合物を１．５時間攪拌し、濾過した。減圧乾燥
後、７４２ｍｇの黄褐色生成物が得られた。調製方法及
び９−ブロモフェナントレンの初期重量を基準にして、
リチウム１−メチル−３−（９′−フェナントリル）シ
クロペンタジエニドが４９％の収率で得られた。
【００３５】次にこのリチウム１−メチル−３−（９′
−フェナントリル）シクロペンタジエニド塩を以下の手
順でトリメチル白金ヨウ化物と反応させて式（２）の範
疇に属する化合物を生成させた。
−フェナントリル）シクロペンタジエニド塩を以下の手
順でトリメチル白金ヨウ化物と反応させて式（２）の範
疇に属する化合物を生成させた。
【００３６】アルゴン下０℃にてテトラヒドロフラン中
０．７６５ｍｍｏｌトリメチル白金ヨウ化物を入れて攪
拌した容器内に、０．８４３モルのリチウム１−メチル
−３−（９′−フェナントリル）シクロペンタジエニド
の乾燥テトラヒドロフラン溶液を遮光しながら無水条件
下で滴下した。得られた混合物を室温で７５分間攪拌し
たところ、均一な濃オレンジ色溶液が生じた。減圧下で
揮発性物質を分離して粘稠なオレンジ色油状物を得た。
この油状物を遮光下で１０ｍｌヘキサンで４回抽出し
た。抽出物を一緒にして減圧下で４ｍｌまで減容した。
得られた黄色生成物を−３０℃において結晶塊を生じさ
せた。１９７ｍｇ（収率５２％）の生成物が得られた。
調製方法及びＮＭＲ分光法及び質量分光法から判断し
て、この生成物は［１−メチル−３−（９′−フェナン
トリル）シクロペンタジエニル］トリメチル白金であっ
た。
０．７６５ｍｍｏｌトリメチル白金ヨウ化物を入れて攪
拌した容器内に、０．８４３モルのリチウム１−メチル
−３−（９′−フェナントリル）シクロペンタジエニド
の乾燥テトラヒドロフラン溶液を遮光しながら無水条件
下で滴下した。得られた混合物を室温で７５分間攪拌し
たところ、均一な濃オレンジ色溶液が生じた。減圧下で
揮発性物質を分離して粘稠なオレンジ色油状物を得た。
この油状物を遮光下で１０ｍｌヘキサンで４回抽出し
た。抽出物を一緒にして減圧下で４ｍｌまで減容した。
得られた黄色生成物を−３０℃において結晶塊を生じさ
せた。１９７ｍｇ（収率５２％）の生成物が得られた。
調製方法及びＮＭＲ分光法及び質量分光法から判断し
て、この生成物は［１−メチル−３−（９′−フェナン
トリル）シクロペンタジエニル］トリメチル白金であっ
た。
【００３７】ほぼ同様の手順に従って、さらに式（２）
で示されるシクロペンタジエニル白金（IV）化合物、例
えば［１−メチル−３−（２′−ナフチル）−シクロペ
ンタジエニル］トリメチル白金、［１−（４′−ビフェ
ニル）−３−メチル−シクロペンタジエニル］トリメチ
ル白金を調製した。それぞれの白金化合物を黄色粉末と
して回収した。上記ナフチル化合物は（２７１ｍｇ）収
率４７％で、上記ビフェニル化合物は（２６０ｍｇ）収
率４２％で得た。
で示されるシクロペンタジエニル白金（IV）化合物、例
えば［１−メチル−３−（２′−ナフチル）−シクロペ
ンタジエニル］トリメチル白金、［１−（４′−ビフェ
ニル）−３−メチル−シクロペンタジエニル］トリメチ
ル白金を調製した。それぞれの白金化合物を黄色粉末と
して回収した。上記ナフチル化合物は（２７１ｍｇ）収
率４７％で、上記ビフェニル化合物は（２６０ｍｇ）収
率４２％で得た。
【００３８】例２ 例１の［１−メチル−３−（９′−フェナントリル）シ
クロペンタジエニル］トリメチル白金及び市販のシクロ
ペンタジエニル白金化合物（例えばＣＨ3ＣｐＰｔ(ＣＨ
3)3とフェナントレン増感剤の混合物）の触媒効率を比
較するため、ハイドロシリル化触媒の評価試験を行っ
た。触媒の評価に当たって使用したシリコーン混合物
は、米国ニューヨーク州ウォータフォード所在のＧＥシ
リコーンプロダクツ事業部（GE Silicone Products Div
ision）から得た材料をもとにした。シリコーン混合物
はＳＬ６１００（２００センチポアズの粘度を有するビ
ニル末端ポリジメチルシロキサン）１０部とＳＬ６０２
０（３５センチポアズの粘度を有するシロキサン水素化
物架橋剤）０．５部からなるものであった。
クロペンタジエニル］トリメチル白金及び市販のシクロ
ペンタジエニル白金化合物（例えばＣＨ3ＣｐＰｔ(ＣＨ
3)3とフェナントレン増感剤の混合物）の触媒効率を比
較するため、ハイドロシリル化触媒の評価試験を行っ
た。触媒の評価に当たって使用したシリコーン混合物
は、米国ニューヨーク州ウォータフォード所在のＧＥシ
リコーンプロダクツ事業部（GE Silicone Products Div
ision）から得た材料をもとにした。シリコーン混合物
はＳＬ６１００（２００センチポアズの粘度を有するビ
ニル末端ポリジメチルシロキサン）１０部とＳＬ６０２
０（３５センチポアズの粘度を有するシロキサン水素化
物架橋剤）０．５部からなるものであった。
【００３９】各照射硬化性シリコーン混合物をグラシン
（登録商標）紙にドクターブレードで塗布し、４００〜
５００Ｗの水銀アークランプを装備したＲＰＣ ＵＶプ
ロセッサーＰＰＧモデル１２０２で硬化した。１００〜
２００ｆｔ／ｍｉｎのライン速度を用いた。
（登録商標）紙にドクターブレードで塗布し、４００〜
５００Ｗの水銀アークランプを装備したＲＰＣ ＵＶプ
ロセッサーＰＰＧモデル１２０２で硬化した。１００〜
２００ｆｔ／ｍｉｎのライン速度を用いた。
【００４０】コーティングの硬化度は、スミア試験及び
テープ移行試験を用いて求めた。スミア試験では、０．
５〜５ミルのコーティングを塗布した後、照射した。次
いで、コーティングをきつく擦ってスミアの有無をチェ
ックした。テープ移行試験では、テープの粘着面を硬化
直後のコーティングにかたく押しつけた。次いで、テー
プ粘着面を折り重ねて互いに接触させ、粘着度に何らの
変化が生じたか否かを手作業で判断することによって、
テープ粘着面についての表面移行の有無をチェックし
た。
テープ移行試験を用いて求めた。スミア試験では、０．
５〜５ミルのコーティングを塗布した後、照射した。次
いで、コーティングをきつく擦ってスミアの有無をチェ
ックした。テープ移行試験では、テープの粘着面を硬化
直後のコーティングにかたく押しつけた。次いで、テー
プ粘着面を折り重ねて互いに接触させ、粘着度に何らの
変化が生じたか否かを手作業で判断することによって、
テープ粘着面についての表面移行の有無をチェックし
た。
【００４１】各々の触媒を用いてスミアも移行も起こさ
ずにシリコーン混合物の硬化を達成すること関しての触
媒の有効性を測定した。十分な硬化を達成するのに要し
た数値（例えば、Ｐｔのｐｐｍ、ライン速度及びランプ
強度）を測定した。
ずにシリコーン混合物の硬化を達成すること関しての触
媒の有効性を測定した。十分な硬化を達成するのに要し
た数値（例えば、Ｐｔのｐｐｍ、ライン速度及びランプ
強度）を測定した。
【００４２】ＣＨ3ＣｐＰｔ(ＣＨ3)3とフェナントレン
増感剤の混合物の評価において、フェナントレンの最適
量は１８００ｐｐｍであることが判明した。これより高
濃度、特に１００００ｐｐｍ以上になると、フェナント
レンはシリコーン混合物に非混和性となることが分かっ
た。４００Ｗランプを使ってライン速度１００ｆｔ／ｍ
ｉｎでスミアも移行もない硬化を達成するには、硬化性
混合物を基準にしてＰｔ２００ｐｐｍ及びフェナントレ
ン１８００ｐｐｍが必要であった。
増感剤の混合物の評価において、フェナントレンの最適
量は１８００ｐｐｍであることが判明した。これより高
濃度、特に１００００ｐｐｍ以上になると、フェナント
レンはシリコーン混合物に非混和性となることが分かっ
た。４００Ｗランプを使ってライン速度１００ｆｔ／ｍ
ｉｎでスミアも移行もない硬化を達成するには、硬化性
混合物を基準にしてＰｔ２００ｐｐｍ及びフェナントレ
ン１８００ｐｐｍが必要であった。
【００４３】これに対し、例１の［１−メチル−３−
（９′−フェナントリル）シクロペンタジエニル］トリ
メチル白金では、硬化性混合物の重量を基準にしてたっ
た１００ｐｐｍのＰｔを使用することで、フェナントレ
ン不在下４００Ｗランプを使ってライン速度２００ｆｔ
／ｍｉｎでスミアも移行もない硬化が達成された。
（９′−フェナントリル）シクロペンタジエニル］トリ
メチル白金では、硬化性混合物の重量を基準にしてたっ
た１００ｐｐｍのＰｔを使用することで、フェナントレ
ン不在下４００Ｗランプを使ってライン速度２００ｆｔ
／ｍｉｎでスミアも移行もない硬化が達成された。
【００４４】例３ 例１のシクロペンタジエニル白金（IV）化合物を含んだ
一連の照射硬化性シリコーン混合物について、実質的な
遮光下での室温における貯蔵寿命安定性を評価した。
一連の照射硬化性シリコーン混合物について、実質的な
遮光下での室温における貯蔵寿命安定性を評価した。
【００４５】各々の白金化合物をトルエン溶液としてシ
リコーン混合物中に導入し、激しく混ぜた。シリコーン
混合物の重量を基準にして１００ｐｐｍの白金を与える
に十分な白金化合物を用いた。シリコーン混合物は、２
５℃における粘度が２００センチポアズのビニル末端ポ
リジメチルシロキサン９５．２部と、メチルハイドロジ
ェンシロキシ単位とジメチルシロキシ単位とで基本的に
構成され２５℃における粘度が３５センチポアズのトリ
メチルシロキシ末端ポリシロキサン４．８部からなるも
のであった。
リコーン混合物中に導入し、激しく混ぜた。シリコーン
混合物の重量を基準にして１００ｐｐｍの白金を与える
に十分な白金化合物を用いた。シリコーン混合物は、２
５℃における粘度が２００センチポアズのビニル末端ポ
リジメチルシロキサン９５．２部と、メチルハイドロジ
ェンシロキシ単位とジメチルシロキシ単位とで基本的に
構成され２５℃における粘度が３５センチポアズのトリ
メチルシロキシ末端ポリシロキサン４．８部からなるも
のであった。
【００４６】下記の表において、遮光下で測定された
「浴寿命」とは、硬化性シリコーン配合物が、振盪した
ときに自由流動を妨げるに十分な粘度増加を呈するまで
に要する時間である。また、Ｃ10Ｈ7はナフチル基、Ｃ
12Ｈ9はビフェニル基、Ｃ14Ｈ9はフェナントリル基であ
る。
「浴寿命」とは、硬化性シリコーン配合物が、振盪した
ときに自由流動を妨げるに十分な粘度増加を呈するまで
に要する時間である。また、Ｃ10Ｈ7はナフチル基、Ｃ
12Ｈ9はビフェニル基、Ｃ14Ｈ9はフェナントリル基であ
る。
【００４７】
【表１】
【００４８】「浴寿命」値は、本発明の組成物が遮光下
で好適な貯蔵寿命安定性を有することを示している。
で好適な貯蔵寿命安定性を有することを示している。
【００４９】例４ 例３の手順に従って追加の硬化性シリコーン配合物を調
製し、マイヤーバーロッドを使って遮光下でクラフト紙
を処理するのに用いた。処理した紙を蛍光に当てた。
製し、マイヤーバーロッドを使って遮光下でクラフト紙
を処理するのに用いた。処理した紙を蛍光に当てた。
【００５０】
【表２】
【００５１】例５ 例３の手順に従って、追加の硬化可能なシリコーン配合
物を遮光下で調製した。配合物２〜３ｍｇからなる試料
をアルミニウム皿に添加した。硬化速度及び硬化度につ
いての情報を、ＰＥＭ５００多出力電源を備えたパーキ
ン−エルマー社（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ）製Ｐｈｏ
ｔｏ−ＤＳＣシステム（ＤＳＣＴ＋ＤＰＡ７）を用いた
光示差走査熱量分析法（フォトＤＳＣ）で求めた。光源
は２００ワットＨｇ／Ｘｅランプであった。試験中の温
度は３０℃に保った。下記の結果が得られた。
物を遮光下で調製した。配合物２〜３ｍｇからなる試料
をアルミニウム皿に添加した。硬化速度及び硬化度につ
いての情報を、ＰＥＭ５００多出力電源を備えたパーキ
ン−エルマー社（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ）製Ｐｈｏ
ｔｏ−ＤＳＣシステム（ＤＳＣＴ＋ＤＰＡ７）を用いた
光示差走査熱量分析法（フォトＤＳＣ）で求めた。光源
は２００ワットＨｇ／Ｘｅランプであった。試験中の温
度は３０℃に保った。下記の結果が得られた。
【００５２】
【表３】
【００５３】上記の結果は、本発明の照射硬化性シリコ
ーンコーティング組成物用の改良触媒を与えるのに本発
明のシクロペンタジエニル白金化合物を使用することが
できることを示している。
ーンコーティング組成物用の改良触媒を与えるのに本発
明のシクロペンタジエニル白金化合物を使用することが
できることを示している。
【００５４】以上の実施例は、本発明の実施に使用し得
る数多くの形態のうちの数例に過ぎないが、これらの実
施例の記載に先立つ説明において記載した通り、本発明
は多種多様なシクロペンタジエニル白金（IV）化合物の
使用に関するとともに、広範な照射硬化性シリコーン混
合物における触媒としてのかかる化合物の使用に関する
ものであることを理解されたい。
る数多くの形態のうちの数例に過ぎないが、これらの実
施例の記載に先立つ説明において記載した通り、本発明
は多種多様なシクロペンタジエニル白金（IV）化合物の
使用に関するとともに、広範な照射硬化性シリコーン混
合物における触媒としてのかかる化合物の使用に関する
ものであることを理解されたい。
Claims (22)
- 【請求項１】 次式の白金（IV）化合物。 [(Ｒ1)a(Ｒ2)bＣｐ]Ｐｔ(Ｒ3)3 式中、Ｒ1 はＣ7-20芳香族有機基であり、Ｒ2 及びＲ3
は各々独立にＣ1-22脂肪族有機基であり、Ｃｐはシクロ
ペンタジエニル基であり、ａは１〜３の整数であり、ｂ
は０〜３の整数であって、ａ＋ｂは１〜４に等しい。 - 【請求項２】 Ｒ1 がフェナントリルである、請求項１
記載の白金（IV）化合物。 - 【請求項３】 Ｒ1 がナフチルである、請求項１記載の
白金（IV）化合物。 - 【請求項４】 Ｒ1 がビフェニルである、請求項１記載
の白金（IV）化合物。 - 【請求項５】 化合物［１−メチル−３−（９′−フェ
ナントリル）シクロペンタジエニル］トリメチル白金。 - 【請求項６】 化合物［１−メチル−３−（２′−ナフ
チル）シクロペンタジエニル］トリメチル白金。 - 【請求項７】 化合物［１−（４′−ビフェニル）−３
−メチルシクロペンタジエニル］トリメチル白金。 - 【請求項８】 次式： [(Ｒ1)a(Ｒ2)bＣｐ]Ｐｔ(Ｒ3)3 （式中、Ｒ1 はＣ7-20芳香族有機基であり、Ｒ2 及びＲ
3 は各々独立にＣ1-22脂肪族有機基であり、Ｃｐはシク
ロペンタジエニル基であり、ａは１〜３の整数であり、
ｂは０〜３の整数であって、ａ＋ｂは１〜４に等し
い。）の白金（IV）化合物の製造方法であって、次式： (Ｒ1)a(Ｒ2)bＣｐＭ （式中、Ｍは金属陰イオンである。）のシクロペンタジ
エニド化合物と次式： ＸＰｔ(Ｒ3)3 （式中、Ｘは陰イオン性脱離基である。）の白金（IV）
化合物とを反応させることを含んでなる方法。 - 【請求項９】 Ｘがハロゲンである、請求項８記載の方
法。 - 【請求項１０】 Ｒ1 がフェナントリルである、請求項
８記載の方法。 - 【請求項１１】 Ｒ1 がナフチルである、請求項８記載
の方法。 - 【請求項１２】 下記成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を
含んでなる照射硬化性シリコーン組成物。 （ａ）炭素−ケイ素結合でケイ素に結合したアルケニル
基を有するアルケニル置換ポリジオルガノシロキサンで
あって、該アルケニル基が末端、ポリマー主鎖又はその
双方にあるアルケニル置換ポリジオルガノシロキサン、
（ｂ）水素化ケイ素架橋剤、及び（ｃ）２４０〜４００
ｎｍの光に当てたときに当該シリコーン組成物を不粘着
状態にするのに十分な有効量の次式： [(Ｒ1)a(Ｒ2)bＣｐ]Ｐｔ(Ｒ3)3 （式中、Ｒ1 はＣ7-20芳香族有機基であり、Ｒ2 及びＲ
3 は各々独立にＣ1-22脂肪族有機基であり、Ｃｐはシク
ロペンタジエニル基であり、ａは１〜３の整数であり、
ｂは０〜３の整数であって、ａ＋ｂは１〜４に等し
い。）の光活性シクロペンタジエニル白金（IV）化合
物。 - 【請求項１３】 前記光活性シクロペンタジエニル白金
（IV）化合物が［１−メチル−３−（９′−フェナント
リル）シクロペンタジエニル］トリメチル白金である、
請求項１２記載の照射硬化性シリコーン組成物。 - 【請求項１４】 前記光活性シクロペンタジエニル白金
（IV）化合物が［１−メチル−３−（２′−ナフチル）
シクロペンタジエニル］トリメチル白金である、請求項
１２記載の照射硬化性シリコーン組成物。 - 【請求項１５】 下記成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）か
ら基本的になる照射硬化性シリコーン組成物。 （ａ）炭素−ケイ素結合でケイ素に結合したアルケニル
基を有するアルケニル置換ポリジオルガノシロキサンで
あって、該アルケニル基が末端、ポリマー主鎖又はその
双方にあるアルケニル置換ポリジオルガノシロキサン、
（ｂ）水素化ケイ素架橋剤、及び（ｃ）２４０〜４００
ｎｍの光に当てたときに当該シリコーン組成物を不粘着
状態にするのに十分な有効量の［１−メチル−３−
（９′−フェナントリル）シクロペンタジエニル］トリ
メチル白金及び［１−メチル−３−（２′−ナフチル）
シクロペンタジエニル］トリメチル白金からなる群から
選択される光活性シクロペンタジエニル白金（IV）化合
物。 - 【請求項１６】 硬化不粘着性シリコーン塗膜で基材を
コーティングする方法であって、（１）下記成分： （ａ）炭素−ケイ素結合でケイ素に結合したアルケニル
基を有するアルケニル置換ポリジオルガノシロキサンで
あって、該アルケニル基が末端、ポリマー主鎖又はその
双方にあるアルケニル置換ポリジオルガノシロキサン、
（ｂ）水素化ケイ素架橋剤、及び（ｃ）当該シリコーン
組成物を不粘着状態にするのに十分な有効量の次式： [(Ｒ1)a(Ｒ2)bＣｐ]Ｐｔ(Ｒ3)3 （式中、Ｒ1 はＣ7-20芳香族有機基であり、Ｒ2 及びＲ
3 は各々独立にＣ1-22脂肪族有機基であり、Ｃｐはシク
ロペンタジエニル基であり、ａは１〜３の整数であり、
ｂは０〜３の整数であって、ａ＋ｂは１〜４に等し
い。）の光活性シクロペンタジエニル白金（IV）化合物
を含んでなる照射硬化性シリコーン組成物を基材表面に
約０．５〜約５ミルの厚さに塗布すること、及び（２）
塗布した照射硬化性シリコーン組成物の表面に２４０〜
４００ｎｍの範囲内の光を照射することを含んでなるコ
ーティング方法。 - 【請求項１７】 前記光活性シクロペンタジエニル白金
（IV）化合物が［１−メチル−３−（９′−フェナント
リル）シクロペンタジエニル］トリメチル白金である、
請求項１６記載のコーティング方法。 - 【請求項１８】 前記基材がセルロース系のものであ
る、請求項１６記載のコーティング方法。 - 【請求項１９】 次式： [(Ｒ1)a(Ｒ2)bＣｐ]Ｐｔ(Ｒ3)3 （式中、Ｒ1 はＣ7-20芳香族有機基であり、Ｒ2 及びＲ
3 は各々独立にＣ1-22脂肪族有機基であり、Ｃｐはシク
ロペンタジエニル基であり、ａは１〜３の整数であり、
ｂは０〜３の整数であって、ａ＋ｂは１〜４に等し
い。）の白金（IV）化合物又はその反応生成物を含んで
なる照射硬化性シリコーン組成物でコートされた基材。 - 【請求項２０】 前記シリコーンコーティング組成物が
照射硬化されている、請求項１９記載の基材。 - 【請求項２１】 基材がセルロース系のものである、請
求項１９記載の基材。 - 【請求項２２】 前記シリコーンコーティング組成物が
照射硬化されている、請求項２１記載の基材。
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| US09/303410 | 1999-05-03 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001089491A true JP2001089491A (ja) | 2001-04-03 |
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Family
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