JP2023514372A - 光硬化性シリコーン組成物および剥離ライナーの製造方法 - Google Patents

Abstract

光硬化性シリコーン組成物、そのような組成物からコーティングを形成する方法、およびそのような組成物および／または方法から形成されたコーティングを含む物品が、本明細書に示され、説明される。光硬化性シリコーン組成物は、（ｉ）ビニル官能性ポリシロキサン；（ｉｉ）ヒドリド官能性ポリシロキサン；（ｉｉｉ）光活性触媒；および（ｉｖ）酸無水物官能性ポリシロキサンを含む。この組成物および方法は、紙およびフィルム基材上に薄いコーティングを加工し、続いて剥離ライナーを製造するための温度および雰囲気の周囲条件で化学線に曝露するために使用することができる。【選択図】なし

Description

関連出願の相互参照
本出願は、２０２０年２月１９日に出願された「光硬化性シリコーン組成物および剥離ライナーの製造方法」という表題の米国仮出願６２／９７８，４８８に対する優先権および利益を主張し、その開示は参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。

本発明は、硬化性シリコーン組成物、組成物から形成された硬化コーティングを含む物品、およびそのようなコーティングおよび物品の製造方法に関する。特に、本発明は、光硬化性のシリコーン組成物、そのような組成物からコーティングを形成する方法、およびそのようなコーティングを含む物品に関する。この組成物および方法は、シリコーンコーティングを含む剥離ライナーを形成するのに特に有用である。

米国特許第３，７１５，３３４号に開示されているＫａｒｓｔｅｄｔのヒドロシリル化触媒のような低レベルのシリコーン相溶性白金（ＩＩ）錯体と、エックバーグが米国特許第４，２５６，８７０号に開示しているマレエートエステルのような白金抑制剤とを加えた、ビニル－シリコーンおよびヒドリド－シリコーンポリマーからなるシリコーン剥離コーティングが知られており、しばらくの間利用されてきている。このようなコーティングは、溶剤を使用せずに紙またはフィルム基材に適用でき、熱を加えて抑制剤を蒸発させることで硬化され得る。高速で硬化するには、通常、１５０℃を超える温度に数秒間さらす必要があり、これにより、紙が湿気を帯び、ポリエチレンやポリエステルなどの熱に敏感なフィルムが劣化することがあり得る。剥離ライナーの迅速な処理を可能にするために、非常に大きな熱硬化オーブンに大量のエネルギーが費やされる。

脂環式エポキシおよびアクリレート基を含む反応性官能基を有するシリコーンポリマーは、ヨードニウムおよびフリーラジカル光触媒の存在下で集束ＵＶ光に曝露されると架橋する市販の材料である。このような製品は、剥離ライナーの製造に使用される。（例えば、それぞれ米国特許第４，２７９，７１７号および第６，５４８，５６８号を参照）しかし、このようなポリマーは、さまざまな有機分子の投入を使用する複数の処理ステップを必要とし、白金触媒ヒドロシリル化によって硬化するビニルおよびヒドリド官能性シリコーンポリマーよりもはるかに高価である。さらに、アクリレート官能性シリコーンコーティングの有用な硬化速度には、ＵＶ硬化チャンバー内に存在する酸素が５０ｐｐｍ未満の不活性雰囲気が必要である。このようなシリコーンを迅速な光架橋を可能にするために必要な反応性極性官能基は、一般的なエマルジョンアクリルタイプなどのアグレッシブ接着剤の放出を妨げる。

光活性白金（ＩＶ）トリアルキルシクロペンタジエン化合物は、なかでもRobinson and Shaw, J. Chem Soc 1965, 1529, and by Fritz andShwarzhaus, J. Organometallic Chem 5, 181 (1966)、に記載されている。米国特許第４，６００，４８４号は、それらの液体混合物を感圧接着剤の剥離に有用な固体不粘着コーティングに変換するＳｉＨ官能性シランおよびシロキサンモノマーへのオレフィンの付加、ならびにビニル官能性ポリジメチルシロキサンとＳｉＨ官能性ポリシロキサン間の架橋反応を含む、光活性化ヒドロシリル化反応のためのさまざまなシクロペンタジエニル（Ｃｐ）トリアルキルＰｔ（ＩＶ）［略してＣｐＰｔＲ_３］化合物の使用を記載している。しかしながら、これらの組成物は、ポリエチレンコーティングされたクラフト紙シートに適用され、次いで２００ｗａｔｔ／ｉｎの水銀蒸気ＵＶランプからＵＶ放射にさらされた場合、厚さ２ミクロンを超えるシリコーンコーティングの迅速な硬化を達成するために、比較的高濃度の光活性白金触媒（２００ｐｐｍＰｔ以上）を必要とする。

米国特許第４，９１６，１６９号には、ＣｐＰｔＲ_３－光触媒シリコーンコーティングおよび歯型などの厚い部分のシリコーンエラストマー組成物の可視光硬化を可能にするために、アントラセン、チオキサントン、およびアントラキノンなどのさまざまな可視光吸収多環式芳香族炭化水素増感剤を添加することが記載されている。Ｂｏａｒｄｍａｎは、高い触媒濃度（＞３００ｐｐｍＰｔ）を含む粘性のビニルおよびＳｉＨ官能性ポリジメチルシロキサン組成物の長い光吸収（数分間の照射）が、厚いゴム状製品を生成することを記載している。’１６９特許に記載されている多環式増感剤の一部は、ジメチルシリコーンマトリックスにほとんど溶けないことに注意すべきである。

米国特許第６，４５１，８６９号は、ＵＶ光への曝露によるビニルシリコーンおよびヒドリド－シリコーン配合物の高速架橋のための自己増感ジシクロペンタジエニルトリメチルＰｔ（ＩＶ）光活性化ヒドロシリル化触媒の使用に関する。これらの触媒は、［Ａｒ－Ｃｐ］ＰｔＭｅ_３触媒を合成する前に、ナフチルやフェナントリルなどの芳香族ＵＶ吸収基をＣｐ環に置換する。しかし、Ｂｕｔｔｓは、最終的な自己増感型光触媒の収率が５０％未満であることを報告しており、そのためこのような化合物は高価であり、商業目的での製造が困難である。

米国特許第８，０８８，８７８号は、触媒を不揮発性にし、亜鉛（ａｃａｃ）_２などの縮合助触媒を有する、シラノール停止ポリジメチルシロキサン、ビニルシリコーンポリマー、およびＳｉＨ官能性シロキサンの粘性配合物にＵＶ光を照射することにより、シリコーンエラストマー製品に硬化できるようにするための、シクロペンタジエン環上への－Ｓｉ（ＯＭｅ）_３などの加水分解性シロキシ置換基の置換によるＣｐＰｔＲ_３光活性化ヒドロシリル化触媒の修飾を記載している。１０秒の照射時間と、それに続く２時間までの長い後硬化により、架橋が完了し、続いて白金触媒化合物が縮合することが報告されている。このような処理は、シリコーン剥離ライナーの商業生産には適していない。

以下は、いくつかの態様の基本的な理解を提供するために、本開示の概要を提示する。この概要は、重要または重大な要素を特定することも、実施形態または特許請求の範囲の制限を定義することも意図していない。さらに、この概要は、本開示の他の部分でより詳細に説明され得るいくつかの態様の単純化された概要を提供し得る。

本発明は、一般に、紙およびフィルム基材上にこれらの配合物の薄いコーティングを適用し、続いて剥離ライナーの製造のため、周囲条件および周囲温度またはわずかに高い温度で化学線に曝露することによって加工することができる、新規の付加硬化性シリコーン配合物に関する。配合物は、ビニルおよびヒドリド官能性ポリシロキサンポリマー（例えば、ビニルおよびヒドリド官能性ポリジメチルシロキサンポリマー）、酸無水物官能性ポリシロキサン添加剤、および紫外光の吸収時に架橋ヒドロシリル化反応を開始することができる光活性白金（ＩＶ）シクロペンタジエニル触媒を含む。特定のＵＶランプを選択し、リフレクターとフィルターを組み合わせることで、これらのシステムの光硬化性能が大幅に向上することがわかっている。さらに、ＵＶ光に曝露する前に硬化性組成物を低レベルの熱に曝露することにより、組成物の硬化を改善することができる。

したがって、本発明の目的は、付加硬化性シリコーン配合物の紫外光照射によって付加硬化性シリコーン剥離コーティングを処理する商業的に実行可能な手段を提供することである。本組成物、方法およびプロセスは、上記のものを含む従来の方法およびシステムの欠点を被らない光硬化性シリコーン剥離コーティングを提供する。これらおよび他の目的は、ビニル官能性ポリシロキサン、ヒドリド官能性ポリシロキサン架橋ポリマー、触媒量のシクロペンタジエニルトリアルキル白金（ＩＶ）光ヒドロシリル化触媒、および低レベルの酸無水物官能性ポリジメチルメチルヒドリドシロキサン定着および硬化添加剤を含むシリコーンコーティング組成物を配合することによって達成される。

一態様では、シクロペンタジエニルトリアルキル白金（ＩＶ）触媒は、ビニル官能性およびヒドリド官能性ポリシロキサン（例えば、ポリジメチルシロキサン）に加えて、アルキル酸無水物官能基を有する特定の他のポリシロキサンと組み合わせて使用して、１－２ミクロンのコーティングとして適用し、集束鉄ドープ水銀蒸気紫外線硬化ランプ、または（好ましくは）穏やかな予熱とその後のＵＶ露光の組み合わせで処理した場合、一般的なスーパーカレンダー加工されたクラフト紙およびポリコーティングされたクラフト紙で高速硬化が可能な剥離コーティング組成物を提供することができる。

一態様では、
（ｉ）ビニル官能性ポリシロキサン；
（ｉｉ）ヒドリド官能性シロキサン；
（ｉｉｉ）光活性触媒；および
（ｉｖ）酸無水物官能性ポリシロキサンを含む、光硬化性シリコーン組成物が提供される。

一実施形態では、ビニル官能性ポリシロキサンは式（Ｉ）のものであり、
Ｍ^１Ｖｉ _ａＭ^２ _ｂＤ^１Ｖｉ _ｃＤ^２ _ｄＴ^１Ｖｉ _ｅＴ^２ _ｆＱ^１ _ｇ
ここで
Ｍ^１Ｖｉ＝（Ｒ^１）（Ｒ^２）（ＣＨ_２＝ＣＨ）ＳｉＯ_１／２
Ｍ^２＝（Ｒ^３）（Ｒ^４）（Ｒ^５ＳｉＯ_１／２
Ｄ^１Ｖｉ＝（Ｒ^６）（ＣＨ_２＝ＣＨ）ＳｉＯ_２／２
Ｄ^２＝（Ｒ^７）（Ｒ^８）ＳｉＯ_２／２
Ｔ^１Ｖｉ＝（ＣＨ_２＝ＣＨ）ＳｉＯ_３／２
Ｔ^２＝（Ｒ^９）ＳｉＯ_３／２
Ｑ^１＝ＳｉＯ_４／２
ここでＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、およびＲ^９は、それぞれ独立して、Ｃ１－Ｃ１０飽和炭化水素ラジカルであり；５０＜ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＜１０，０００、そしてａ＋ｃ＋ｅは０より大きい。

一実施形態では、ビニル官能性ポリシロキサンは、式（Ｉａ）のものであり、
Ｍ^１ｖｉＤ^１ｖｉ _ｃＤ^２ _ｄＭ^１ｖｉ （Ｉａ）
ここでＭ^１ｖｉは（Ｒ^１）（Ｒ^２）（ＣＨ_２＝ＣＨ）ＳｉＯ_１／２であり；Ｄ^１ｖｉは（Ｒ^６）（ＣＨ_２＝ＣＨ））ＳｉＯ_２／２であり；Ｄ^２は（Ｒ^７）（Ｒ^８）ＳｉＯ_２／２であり；Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、およびＲ^８は、それぞれ独立して、Ｃ１－Ｃ１０飽和炭化水素基であり；ｃは０－１０であり；そしてｄは５０－２５０である。

任意の前述の実施形態の組成物の一実施形態では、ヒドリド官能性シロキサンは式（ＩＩ）のものであり、
Ｍ^３Ｈ _ｈＭ^４ _ｉＤ^３Ｈ _ｊＤ^４ _ｋＴ^３Ｈ _ｌＴ^４ _ｍＱ^２ _ｎ （ＩＩ）
ここで
Ｍ^３Ｈ＝（Ｒ^１０）（Ｒ^１１）（Ｈ）ＳｉＯ_１／２
Ｍ^４＝（Ｒ^１２）（Ｒ^１３）（Ｒ^１４）ＳｉＯ_１／２
Ｄ^３Ｈ＝（Ｒ^１５）（Ｈ）ＳｉＯ_２／２
Ｄ^４＝（Ｒ^１６）（Ｒ^１７）ＳｉＯ_２／２
Ｔ^３Ｈ＝（Ｈ）ＳｉＯ_３／２
Ｔ^２＝（Ｒ^１８）ＳｉＯ_３／２
Ｑ^２＝ＳｉＯ_４／２
ここでＲ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５、Ｒ^１６、Ｒ^１７、およびＲ^１８は、それぞれ独立して、Ｃ１－Ｃ１０飽和炭化水素ラジカルであり；下付き文字ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、およびｎはゼロまたは正であって、以下の制限２≦ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋ＋ｌ＋ｍ＋ｎ＜１，０００、およびｈ＋ｊ＋ｌは０よりも大きいという条件を受ける。

一実施形態では、ヒドリド官能性シロキサンは、式（ＩＩｂ）のものであり、
Ｍ^４Ｄ^３Ｈ _ｊＭ^４ （ＩＩｂ）
ここでＭ^４ Ｄ^３ＨおよびＭ^４は、上記で定義した通りであり、そしてｊは１０－４０である。

一実施形態では、ヒドリド官能性ポリシロキサンは、式（ＩＩａ）のコポリマーである。

Ｍ^４Ｄ^３Ｈ _ｊＤ^４ _ｋＭ^４Ｑ^２ （ＩＩａ）

ここでＭ^４ Ｄ^３Ｈ、Ｄ^４、Ｍ^４、およびＱ^２は、上記で定義した通りであり、そしてｊ＋ｋは１０－４０である。

前述の実施形態のいずれかの光硬化性組成物の一実施形態では、光活性触媒は、式（ｉ）Ｒ^１９ＣｐＰｔＲ^２０ _３、ここでＲ^１９およびＲ^２０はそれぞれ独立してＣ１－Ｃ１０アルキル基から選択され、Ｃｐはシクロペンタジエン基であり、ここでＣｐとＰｔの間の結合はエータ結合であり；（ｉｉ）［（Ｒ^２９）_ａ（Ｒ^３０）_ｂＣｐ］Ｐｔ（Ｒ^３１）^３、ここで、Ｒ^２９はＣ７－２０芳香族有機基であり、Ｒ^３０およびＲ^３１はそれぞれ独立してＣ１－２２脂肪族有機基であり、Ｃｐはシクロペンタジエニルラジカルであり、「ａ」は１から３までに等しい整数であり、「ｂ」は０から３までに等しい整数であり、そしてａ＋ｂの合計は１から４までに等しく；および／または（ｉｉｉ）［（Ｒ^３２）_ｃ（Ｒ^３３）_ｄＣｐ］ＰｔＲ^３４Ｒ^３５Ｑ、ここで、Ｒ^３２はＣ６－２０芳香族基であり、Ｒ^３３、Ｒ^３４、およびＲ^３５はそれぞれ独立してＣ１－２２脂肪族有機基であり、Ｃｐはシクロペンタジエニルラジカルであり、Ｑはケイ素含有有機増感基であり、「ｃ」および「ｄ」は、独立して０から５までに等しい整数であり、そして「ｃ＋ｄ」の合計は０から５までに等しい、の白金－シクロペンタジエン錯体の１つまたは複数から選択される。

一実施形態では、光活性触媒は、Ｐｔ（ＩＶ）化合物メチルシクロペンタジエニルトリメチル白金である。

前述の実施形態のいずれかの光硬化性組成物の一実施形態では、酸無水物官能性シリコーンは、下記式の化合物であり、
Ｍ^５ＡＤ^５ _ｏＤ^６Ａ _ｐＤ^７Ｈ _ｑＭ^５Ａ
ここで
Ｍ^５Ａは、（Ｒ^２１）（Ｒ^２２）（Ｒ^２３）ＳｉＯ_１／２であり、
Ｄ^５は、（Ｒ^２４）（Ｒ^２５）ＳｉＯ_２／２であり、
Ｄ^６Ａは、（Ｒ^２６）（Ｒ^２７）ＳｉＯ_２／２であり、
Ｄ^７Ｈ＝（Ｒ^２８）（Ｈ）ＳｉＯ_２／２であり、
ここでＲ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２４、Ｒ^２５、Ｒ^２６、およびＲ^２８はそれぞれ独立してＣ１－Ｃ１０飽和炭化水素ラジカルであり；Ｒ^２３およびＲ^２７はそれぞれ独立して、無水アリルコハク酸とＳｉ（Ｈ）官能基との反応に由来し得る酸無水物官能基を表し；ｏ＋ｑは１０－４０であり、そしてｐは１から２０である。

前述の実施形態のいずれかの光硬化性組成物の一実施形態では、組成物はシロキサノール樹脂をさらに含む。

前述の実施形態のいずれかの光硬化性組成物の一実施形態では、ヒドリド基対ビニル基の比は、約０．５：１から約１０：１である。

前述の実施形態のいずれかの光硬化性組成物の一実施形態では、ヒドリド基対ビニル基の比は、約１．５：１から約３：１である。

前述の実施形態のいずれかの光硬化性組成物の一実施形態では、ヒドリド基対ビニル基の比は、約２：１から約２．５：１である。

前述の実施形態のいずれかの光硬化性組成物の一実施形態では、ビニル官能性ポリシロキサン（ｉ）は、約８０から約９９重量部の量で存在し；ヒドリド官能性ポリシロキサン（ｉｉ）は、約１から約２０重量部の量で存在し；酸無水物官能性ポリシロキサン（ｉｖ）は、約０１から１０重量部の量で存在し、そして光活性触媒（ｉｉｉ）は、約５０から約１５０ｐｐｍの量の白金を提供するのに十分な量で存在し；そして各重量部は、組成物の総重量に基づく。

別の態様では、基材上にシリコーンフィルムを形成する方法であって、（ａ）前述の実施形態のいずれかの光硬化性シリコーン組成物を基材の表面上に適用すること；および（ｂ）光硬化性シリコーン組成物を、約２５ｎｍから約５００ｎｍの波長を有するＵＶ光源に曝露することを含む方法が提供される。

一実施形態では、ＵＶ光源はＨ＋水銀蒸気タイプのＵＶランプである。

一実施形態では、ＵＶ光源は、Ｄタイプ鉄ドープ水銀蒸気ＵＶランプである。

前述の実施形態のいずれかの方法の一実施形態では、シリコーン組成物を担持する基材は、毎分約２０フィートから毎分約１，０００フィートの速度で搬送される。

前述の実施形態のいずれかの方法の一実施形態では、方法は１つまたは複数のリフレクターを使用して、ＵＶ光源からの光を組成物に集束することをさらに含む。

前述の実施形態のいずれかの方法の一実施形態では、方法は、組成物をＵＶ光源に曝露する前に、シリコーン組成物およびそれが適用される基材を熱源に曝露することをさらに含む。

一実施形態では、熱源は、オーブン、赤外線ランプ、ＬＥＤ光源、またはそれらの組み合わせから選択される。

一実施形態では、組成物およびそれが適用される基材は、約２５℃から約１２０℃の温度に加熱される。

前述の実施形態のいずれかの方法の一実施形態では、基材は、グラシン、スーパーカレンダークラフト（ＳＣＫ）紙、クレイコートクラフト（ＣＣＫ）紙、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリエチレンクラフト紙（ＰＫ）、またはポリプロピレンクラフト紙（ＰＰＫ）のうちの１つまたは複数から選択される。

さらに別の態様では、基材の表面上に配置された任意の前述の実施形態のいずれかの光硬化性組成物から形成されたコーティングを含む物品が提供される。

一実施形態では、物品は剥離ライナーであり、そして基材は、グラシン、スーパーカレンダークラフト（ＳＣＫ）紙、クレイコートクラフト（ＣＣＫ）紙、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリエチレンクラフト紙（ＰＫ）、またはポリプロピレンクラフト紙（ＰＰＫ）のうちの１つまたは複数から選択される。

さらに別の態様では、剥離層と剥離可能に接触する接着剤で裏打ちされた基材を含む接着物品が提供され、ここで剥離層は、前述の実施形態のいずれかの光硬化性組成物から形成されたコーティングを含む。

さらに別の態様では、前述の実施形態のいずれかの方法から形成された物品が提供される。

以下の説明は、様々な例示的な態様を開示する。いくつかの改善および新規な態様が明示的に特定されることもあり得、一方で他は説明から明らかなこともあり得る。

ここで、例示的な実施形態を参照し、その例を本明細書に記載する。他の実施形態が利用されてもよく、構造的および機能的な変更がなされてもよいことが理解されるべきである。さらに、さまざまな実施形態の特徴を組み合わせたり、変更したりすることができる。したがって、以下の説明は、例示のみを目的として提示されており、例示された実施形態に対して行うことができる様々な代替および修正を決して限定するものではない。本開示では、多数の特定の詳細が主題開示の完全な理解を提供する。本開示の態様は、本明細書に記載されたすべての態様を必ずしも含むとは限らない他の実施形態などで実施され得ることが理解されるべきである。

本明細書で使用される場合、「例」および「例示的」という用語は、事例または実例を意味する。「例」または「例示的」という言葉は、重要または好ましい態様または実施形態を示すものではない。「または」という言葉は、文脈上別段の示唆がない限り、排他的ではなく包括的であることを意図している。例として、「ＡはＢまたはＣを使用する」という語句には、任意の包括的な順列が含まれる（たとえば、ＡはＢを使用する、ＡはＣを使用する、またはＡはＢおよびＣの両方を使用する）。別の事柄として、冠詞「ａ」および「ａｎ」は、一般に、文脈が別段示唆しない限り、「１つまたは複数」を意味することを意図している。

本出願で使用される「アルキル」という用語は、直鎖状、分枝状、および環状のアルキル基を含む。アルキルの具体的かつ非限定的な例には、メチル、エチル、プロピル、ヘキシル、オクチル、およびイソブチルが含まれるが、これらに限定されない。実施形態では、アルキル基は、Ｃ１－Ｃ３０アルキル、Ｃ１－Ｃ１８アルキル、Ｃ２－Ｃ１０アルキル、さらにはＣ４－Ｃ６アルキルから選択される。実施形態では、アルキルは、Ｃ１－Ｃ６アルキルから選択される。

本明細書で使用される場合、用語「アリール」は、１個の水素原子が除去された任意の芳香族炭化水素の非限定的な基を指す。アリールは、縮合または単結合または他の基によって連結された、１つまたは複数の芳香環を有してもよい。アリールの具体的かつ非限定的な例には、トリル、キシリル、フェニル、およびナフタレニルが含まれるが、これらに限定されない。実施形態では、アリール基は、Ｃ６－Ｃ３０アリール、Ｃ６－Ｃ２０アリール、さらにはＣ６－Ｃ１０アリールから選択されてもよい。

粘度は、任意の適切な方法で測定することができる。一実施形態では、粘度は、オストワルド粘度計を使用して測定することができる。オストワルド粘度は、ユーザーが選択した既知の粘度の液体で決定されたチューブの定数を乗じた、粘性流体が２５℃で較正されたチューブの特定距離を通って排出されるのに必要な時間により規定される。一実施形態では、参照液体は脱イオン水である。あるいは、器具の定数は、器具の製造業者によって決定および提供されてもよい。

光硬化性シリコーン組成物、そのような組成物を処理して硬化コーティングを形成するための方法またはプロセス、およびそのようなコーティングを含む物品が提供される。

光硬化性シリコーン組成物

本光硬化性シリコーン組成物は、（ｉ）ビニル官能性ポリシロキサン；（ｉｉ）ヒドリド官能性ポリシロキサン；（ｉｉｉ）光活性触媒；および（ｉｖ）酸無水物官能性ポリシロキサンを含む。組成物は、任意選択で、（ｖ）追加の架橋剤、および（ｖｉ）シラノール停止流体を含むがこれらに限定されない他の添加剤および材料を含んでもよい。光硬化性シリコーン組成物は、基材の表面上にコーティングを形成するためにＵＶ放射に曝露することによって硬化され得る。

シリコーン組成物は、一般に、例えばロールコーティング、スプレーなどによって、コーティングとして基材に適用できるような、流動性の稠度を有するように提供される。例えば、シリコーン組成物は、基材上にコーティングとして容易に適用できるように十分に低い粘度を有する未硬化または部分硬化液体であり得る。

ビニル官能性ポリシロキサンは、所望のコーティングまたはフィルムを形成するのに適した組成物を提供するために、特定の目的または意図された用途のために必要に応じて選択することができる。ビニル官能性シロキサンは、炭素－ケイ素結合を介してケイ素に結合したビニルラジカルを含む。ビニルラジカルは、末端位置（すなわち、ビニル鎖停止）にあっても、シロキサンポリマーの骨格中のケイ素原子にペンダントしていても、またはそれらの組み合わせであってもよい。典型的には、ビニル官能性ポリシロキサンは、２５℃で約５０から約１００，０００センチポアズ（ｃＰｓ）の範囲の粘度を有し、ここで１センチポアズ（ｃＰｓ）＝１ミリパスカル秒（ｍＰａ・ｓ）である。実施形態では、粘度は、２５℃で約１００から約５０，０００ｃＰｓ；２５℃で約５００から約２５，０００ｃＰｓ；２５℃で約１，０００から約１０，０００ｃＰｓ；または２５℃で約２，５００から約５，０００ｃＰｓの範囲であり得る。一実施形態では、ビニル官能性ポリシロキサンは、２５℃で約２００から約６００ｃＰｓの粘度を有する。ここで、本明細書および特許請求の範囲の他の箇所と同様に、数値を組み合わせて、新しい特定されていない範囲を形成することができる。

一実施形態では、ビニル官能性ポリシロキサンは式（Ｉ）のものであり、
Ｍ^１Ｖｉ _ａＭ^２ _ｂＤ^１Ｖｉ _ｃＤ^２ _ｄＴ^１Ｖｉ _ｅＴ^２ _ｆＱ^１ _ｇ （Ｉ）
ここで
Ｍ^１Ｖｉ＝（Ｒ^１）（Ｒ^２）（ＣＨ_２＝ＣＨ）ＳｉＯ_１／２
Ｍ^２＝（Ｒ^３）（Ｒ^４）（Ｒ^５ＳｉＯ_１／２
Ｄ^１Ｖｉ＝（Ｒ^６）（ＣＨ_２＝ＣＨ）ＳｉＯ_２／２
Ｄ^２＝（Ｒ^７）（Ｒ^８）ＳｉＯ_２／２
Ｔ^１Ｖｉ＝（ＣＨ_２＝ＣＨ）ＳｉＯ_３／２
Ｔ^２＝（Ｒ^９）ＳｉＯ_３／２
Ｑ^１＝ＳｉＯ_４／２
ここでＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、およびＲ^９は、それぞれ独立して、Ｃ１－Ｃ１０飽和炭化水素ラジカルであり；５０＜ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＜１０，０００、そしてａ＋ｃ＋ｅは１より大きい。実施形態では、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、およびＲ^９は、Ｃ１－Ｃ１０アルキル、Ｃ２－Ｃ８アルキル、またはＣ４－Ｃ６アルキルである。一実施形態では、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、およびＲ^９はそれぞれメチルである。一実施形態では、１００＜ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＜７，５００；２５０＜ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＜５，０００；または５００＜ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＜２，５００である。

一実施形態では、ビニル官能性ポリシロキサンは、式（Ｉａ）のものであり、
Ｍ^１ｖｉＤ^１ｖｉｃＤ^２ｄＭ^１ｖｉ （Ｉａ）
ここでＭ^１ｖｉは（Ｒ^１）（Ｒ^２）（ＣＨ_２＝ＣＨ）ＳｉＯ_１／２であり；Ｄ^１ｖｉは（Ｒ^６）（ＣＨ_２＝ＣＨ））ＳｉＯ_２／２であり；Ｄ^２は（Ｒ^７）（Ｒ^８）ＳｉＯ_２／２であり；Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、およびＲ^８は、それぞれ独立して、Ｃ１－Ｃ１０飽和炭化水素基であり；ｃは０－１０であり；そしてｄは５０－２５０である。実施形態では、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、およびＲ^８は、Ｃ１－Ｃ１０アルキル、Ｃ２－Ｃ８アルキル、またはＣ４－Ｃ６アルキルである。一実施形態では、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、およびＲ^８はそれぞれメチルである。一実施形態では、ｃは１－１０、２－８、または４－６である。

ビニル官能性シロキサンは、組成物の総重量に基づいて約８０から約９９重量部、約８５から約９５部、または約８９から約９２部の量で組成物中に存在する。

ヒドリド官能性ポリシロキサンは、末端位置、ポリマー主鎖、またはそれらの組み合わせにＳｉ－Ｈ基を含むシロキサンポリマーである。ヒドリド官能性シロキサンポリマーは直鎖状分子であっても分岐状であってもよい。典型的には、ヒドリド官能性ポリシロキサンは、２５℃で約１，５００センチポイズ（ｃＰｓ）未満、より典型的には２５℃で約２０から約１，０００ｃＰｓの範囲、さらにより典型的には２５℃で約３０から約５００ｃＰｓの範囲の粘度を有する。ここでは本明細書および特許請求の範囲の他の箇所と同様に、数値を組み合わせて、新しい特定されていない範囲を形成することができる。

一実施形態では、ヒドリド官能性シロキサンは式（ＩＩ）のものであり、
Ｍ^３Ｈ _ｈＭ^４ _ｉＤ^３Ｈ _ｊＤ^４ _ｋＴ^３Ｈ _ｌＴ^４ _ｍＱ^２ _ｎ （ＩＩ）
ここで
Ｍ^３Ｈ＝（Ｒ^１０）（Ｒ^１１）（Ｈ）ＳｉＯ_１／２
Ｍ^４＝（Ｒ^１２）（Ｒ^１３）（Ｒ^１４）ＳｉＯ_１／２
Ｄ^３Ｈ＝（Ｒ^１５）（Ｈ）ＳｉＯ_２／２
Ｄ^４＝（Ｒ^１６）（Ｒ^１７）ＳｉＯ_２／２
Ｔ^３Ｈ＝（Ｈ）ＳｉＯ_３／２
Ｔ^２＝（Ｒ^１８）ＳｉＯ_３／２
Ｑ^２＝ＳｉＯ_４／２
ここでＲ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５、Ｒ^１６、Ｒ^１７、およびＲ^１８は、それぞれ独立して、Ｃ１－Ｃ１０飽和炭化水素ラジカルであり；下付き文字ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、およびｎはゼロまたは正であって、以下の制限２≦ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋ＋ｌ＋ｍ＋ｎ＜１，０００、およびｈ＋ｊ＋ｌは０よりも大きいという条件を受ける。実施形態では、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５、Ｒ^１６、Ｒ^１７、およびＲ^１８は、Ｃ１－Ｃ１０アルキル、Ｃ２－Ｃ８アルキル、またはＣ４－Ｃ６アルキルである。一実施形態では、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５、Ｒ^１６、Ｒ^１７、およびＲ^１８はそれぞれメチルである。

一実施形態では、ヒドリド官能性ポリシロキサンは、式（ＩＩａ）のコポリマーであり、
Ｍ^４Ｄ^３Ｈ _ｊＤ^４ _ｋＭ^４ （ＩＩａ）
ここでｊ＋ｋは１０－４０である。

別の実施形態では、ヒドリド官能性シロキサンは、式（ＩＩｂ）のものであり、
Ｍ^４Ｄ^３Ｈ _ｊＭ^４ （ＩＩｂ）
ここでｊは１０－４０である。

さらに別の実施形態では、ヒドリド官能性ポリシロキサンは、式（ＩＩｃ）のものであり、
Ｍ^３Ｈ _ｈＱ^２ （ＩＩｃ）
ここでｈは１－４である。

ヒドリド官能性ポリシロキサンは、組成物の総重量に基づいて、約１から約２０部、約２から約１５部、または約５から約１０部の量で存在する。

ヒドリド官能性ポリシロキサンは、異なる式のハイブリッド官能性シリコーンの混合物として提供できることが理解されよう。異なるヒドリド官能性ポリシロキサンは、類似の構造を有するが、異なる分子量（重量平均分子量）を有し得る、またはそれらは異なる構造のものであり得る。一実施形態では、ヒドリド官能性ポリシロキサンは、式（ＩＩａ）のヒドリド官能性ポリシロキサンと式（ＩＩｂ）のヒドリド官能性ポリシロキサンとの混合物として提供される。

ヒドリド対ビニル基の比は、所望に応じて選択することができる。一実施形態では、ヒドリド対ビニル基の比は、約０．５：１から約１０：１、約１：１から約７．５：２、または約２．５：１から約５：１である。実施形態において、ヒドリド対ビニル基の比は、約１．５：１から約３：１である。さらに別の実施形態では、ヒドリド基対ビニル基の比は、約２：１から約２．５：１である。一実施形態では、ヒドリド対ビニル基の比は、１：１、１．２：１、１．５：１、１．７５：１、２：１、２．２５：１、２．５：１、または３：１であり得る。したがって、式（Ｉ）および（ＩＩ）における変数ａ、ｃ、ｅ、ｈ、ｊ、およびｌは、ヒドリド対ビニル基の所望の比を提供するように選択され得る。

組成物は、十分な波長の光への曝露時にビニル官能性シロキサンとヒドリド官能性シロキサンとの反応を触媒するのに適した光活性白金触媒を含む。特に好適な触媒は、光の不在下では不活性であり、２５０から５００ｎｍの波長を有する光を照射した後、室温で活性なＰｔ触媒に変換できるＵＶ活性化可能なＰｔ触媒である。適切なＵＶ活性化可能なＰｔ触媒の例としては、例えば、その全体が参照により本明細書に組み込まれるＥＰ０１４６３０７に開示されている（アルキルシクロペンタジエニル）トリ脂肪族Ｐｔ化合物またはその誘導体が挙げられるが、これらに限定されない。特に適しているのは、シクロペンタジエニルトリメチル白金、メチルシクロペンタジエニルトリメチル白金、および任意選択でポリマーに直接またはさらなる追加部分を介して結合することができる置換シクロペンタジエニル部分を含むそれらの誘導体である。他の適切な光活性ヒドロシリル化触媒には、例えば、ビス（アセチルアセトナト）白金化合物および対応するその誘導体が含まれる。個々の触媒または少なくとも２つの触媒の混合物を使用することができる。

一実施形態では、光活性触媒は、式Ｒ^１９ＣｐＰｔＲ^２Ｏ _３の白金－シクロペンタジエン錯体であり、ここでＲ^１９およびＲ^２０はそれぞれ独立してＣ１－Ｃ１０アルキル基から選択され、そしてＣｐはシクロペンタジエン基であり、ここでＣｐとＰｔの間の結合はイータ（ｅｔａ）結合である。一実施形態では、Ｒ^１９およびＲ^２０は、それぞれ独立して、Ｃ１－Ｃ６アルキルまたはＣ２－Ｃ４アルキルから選択される。一実施形態では、Ｒ^１９およびＲ^２０はそれぞれメチルである。

ヒドロシリル化反応を触媒するのに適したさらなる触媒は、米国特許第６，１２７，４４６号および欧州特許第１０５０５３８号に記載されているものであり、これらはそれぞれ参照により本明細書に組み込まれる。一実施形態では、光活性触媒は、式［（Ｒ^２９）_ａ（Ｒ^３０）_ｂＣｐ］Ｐｔ（Ｒ^３１）^３の化合物であり、ここでＲ^２９はＣ７－２０芳香族有機ラジカルであり、Ｒ^３０およびＲ^３１はそれぞれ独立してＣ１－２２脂肪族有機ラジカルであり、Ｃｐはシクロペンタジエニルラジカルであり、「ａ」は１から３までに等しい整数であり、「ｂ」は０から３までに等しい整数であり、そしてａ＋ｂの合計は１から４までに等しい。一実施形態では、光活性触媒は式［（Ｒ^３２）_ｃ（Ｒ^３３）_ｄＣｐ］ＰｔＲ^３４Ｒ^３５Ｑの化合物であり、ここでＲ^３２はＣ６－２０芳香族ラジカルであり、Ｒ^３３、Ｒ^３４、およびＲ^３５はそれぞれ独立してＣ１－２２脂肪族有機ラジカルであり、Ｃｐはシクロペンタジエニルラジカルであり、Ｑはケイ素含有有機増感基であり、「ｃ」および「ｄ」は、独立して０から５までに等しい独立した整数であり、そして「ｃ＋ｄ」の合計は０から５までに等しい。

このような触媒のいくつかの例には、限定されるものではないが、アリール（メチルシクロペンタジエニル）トリメチル白金およびアリール（メタシクロペンタジエニル）ジメチル（トリメチルシリルメチル）白金が含まれ、ここでアリール官能基は、例えば、ナフチル、フェナントリルなどであり得る。いくつかの具体的な例には、限定されるものではないが、［（１’－ナフチル）－シクロペンタジエニル］トリメチル白金；［（２’－ナフチル）－シクロペンタジエニル］トリメチル白金；［１－メチル－３－（１’－ナフチル）－シクロペンタジエニル］トリメチル白金；［１－メチル－３－（２’－ナフチル）－シクロペンタジエニル］トリメチル白金；［（４’－ビフェニル）－シクロペンタジエニル］トリメチル白金；［１－（４’－ビフェニル）－３－メチル－シクロペンタジエニル］トリメチル白金；［（９’－フェナントリル）－シクロペンタジエニル］－トリメチル白金；［１－メチル－３－（９’－フェナントリル）－シクロペンタジエニル］－トリメチル白金；［１－（２’－アントラセニル）－３－メチル－シクロペンタジエニル］－トリメチル白金；［（２’－アントラセニル）－シクロペンタジエニル］トリメチル白金；［（１’－ピレニル）－シクロペンタジエニル］トリメチル白金；［１－メチル－３－（１’－ピレニル）－シクロペンタジエニル］トリメチル白金；（シクロペンタジエニル）ジメチルトリメチルシリルメチル白金；（シクロペンタジエニル）ジエチルトリメチルシリルメチル白金；（シクロペンタジエニル）ジプロピルトリメチルシリルメチル白金；（シクロペンタジエニル）ジイソプロピルトリメチルシリルメチル白金；（シクロペンタジエニル）ジアリルトリメチルシリルメチル白金；（シクロペンタジエニル）ジベンジルトリメチルシリルメチル白金；（シクロペンタジエニル）ジメチルトリエチルシリルメチル白金；（シクロペンタジエニル）ジメチルトリプロピルシリルメチル白金；（シクロペンタジエニル）ジメチルトリイソプロピルシリルメチル白金；（シクロペンタジエニル）ジメチルトリフェニルシリルメチル白金；（シクロペンタジエニル）ジメチルジメチルフェニルシリルメチル白金；（シクロペンタジエニル）ジメチルメチルフェニルシリルメチル白金；（シクロペンタジエニル）ジメチルジメチル（トリメチルシロキシ）シリルメチル白金；（シクロペンタジエニル）ジメチルジメチル（ジメチルビニルシロキシ）シリルメチル白金；［（１’－ナフチル）シクロペンタジエニル］トリメチルシリルメチル白金；［（２’－ナフチル）シクロペンタジエニル］トリメチルシリルメチル白金；［１－メチル－３－（１’－ナフチル）シクロペンタジエニル］トリメチルシリルメチル白金；［１－メチル－３－（２’－ナフチル）シクロペンタジエニル］トリメチルシリルメチル白金；［（４’－ビフェニル）シクロペンタジエニル］トリメチルシリルメチル白金；［１（４’－ビフェニル）－３－メチルシクロペンタジエニル］トリメチルシリルメチル白金；［（９’－フェナントリル）シクロペンタジエニル］トリメチルシリルメチル白金；［１－メチル－３－（９’－フェナントリル）シクロペンタジエニル］トリメチルシリルメチル白金；［１－（２’－アントラセニル）－３－メチルシクロペンタジエニル］トリメチルシリルメチル白金；［（２’－アントラセニル）シクロペンタジエニル］トリメチルシリルメチル白金；［（１’－ピレニル）シクロペンタジエニル］トリメチルシリルメチル白金；［１－メチル－３－（１’－ピレニル）シクロペンタジエニル］トリメチルシリルメチル白金などが含まれる。

触媒は、組成物を不粘着状態に変換するのに十分な任意の量で提供することができる。実施形態において、触媒は、白金を約５０から約１５０ｐｐｍ、約６０から約１２０ｐｐｍ、約７５から約１００ｐｐｍ、または約８０から約９０ｐｐｍの量で提供するのに十分な量で提供される。

酸無水物官能化ポリシロキサンは、一実施形態では、その開示が参照により本明細書にその全体として組み込まれる、２０１９年９月１２日に出願された国際特許出願ＰＣＴ／ＥＰ２０１９／０７４４１８に記載されているような酸無水物官能化ポリシロキサンから選択される。一実施形態では、酸無水物官能性シリコーンは、式（ＩＩＩ）によって表される化合物から選択されることができ、
Ｍ^５ＡＤ^５ _ｏＤ^６Ａ _ｐＤ^７Ｈ _ｑＭ^５Ａ （ＩＩＩ）
ここで
Ｍ^５Ａは、（Ｒ^２１）（Ｒ^２２）（Ｒ^２３）ＳｉＯ_１／２であり、
Ｄ^５は、（Ｒ^２４）（Ｒ^２５）ＳｉＯ_２／２であり、
Ｄ^６Ａは、（Ｒ^２６）（Ｒ^２７）ＳｉＯ_２／２であり、
Ｄ^７Ｈ＝（Ｒ^２８）（Ｈ）ＳｉＯ_２／２であり、
ここでＲ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２４、Ｒ^２５、Ｒ^２６、およびＲ^２８はそれぞれ独立してＣ１－Ｃ１０飽和炭化水素ラジカルであり；Ｒ^２３およびＲ^２７はそれぞれ独立して、無水アリルコハク酸とＳｉ（Ｈ）官能基との反応に由来し得る酸無水物官能基を表し；ｏ＋ｑは１０－４０であり、そしてｐは１から２０である。実施形態では、Ｒ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２４、Ｒ^２５、Ｒ^２６、およびＲ^２８は、Ｃ１－Ｃ１０アルキル、Ｃ２－Ｃ８アルキル、またはＣ４－Ｃ６アルキルである。一実施形態では、Ｒ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２４、Ｒ^２５、Ｒ^２６、およびＲ^２８はそれぞれメチルである。酸無水物官能性ポリシロキサンは、本明細書ではポリマーＡＡと称され得る。

酸無水物官能性シロキサンは、組成物の重量に基づいて、約０．１部から約１０部、約０．５部から約７．５部、または約１部から約５部の量で存在する。

コーティング組成物は、特定の目的または意図された用途に望まれるように、１つまたは複数の他の添加剤を任意選択で含んでもよい。適切な添加剤の例には、限定されないが、例えば、抑制剤、安定剤、不活性充填剤、前述のヒドリド官能性またはビニル官能性ポリシロキサン以外のポリオルガノシロキサンのような樹脂、非補強充填剤、接着促進剤、殺菌剤、香料、レオロジー添加剤、腐食防止剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、電気特性に影響を与える薬剤、分散助剤、溶剤、顔料、染料、可塑剤、有機ポリマー、熱安定剤などが含まれる。

一実施形態において、組成物は添加剤として増感剤を含むことができる。増感剤は、特定の活性エネルギー線を吸収し、電子励起状態にある物質である。使用できる適切な増感剤の例には、ベンゾフェノン、チオキサントン、イソプロピルチオキサントン、アントラキノン、３－アシルクマリン誘導体、テルフェニル、スチリルケトン、３－（アロイルメチレン）チアゾリン、カンファーキノン、エオシン、ローダミン、およびエリスロシンが含まれるが、これらに限定されない。

適切な樹脂状ポリオルガノシロキサンの例には、シラノールまたはシラノール樹脂と呼ぶことができる、ケイ素原子に結合した－ＯＨ基を有するヒドロキシ官能性ポリシロキサンが含まれる。シラノール官能基は、末端位置にあってもよいし、シロキサン鎖のケイ素原子に結合していてもよい。シラノール樹脂は、ＭＤＴＱタイプのものであり得る。一実施形態では、シラノール樹脂は、末端位置にシラノール官能基を有するシラノール連鎖停止ポリシロキサンである。一実施形態では、シラノール樹脂は、２５℃で約２５から約１０，０００ｃＰｓ、２５℃で約５０から約７，５００ｃＰｓ、２５℃で約１００から約５，０００ｃＰｓ、２５℃で約５００から約２，５００ｃＰｓ、または２５℃で約１，０００から約２，０００ｃＰｓの粘度を有することができる。

適切な添加剤のいくつかの例には、活性炭、微粉砕石英、珪藻土、クレイ、チョーク、リトポン、カーボンブラック、グラファイト、金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、カルボン酸の金属塩、金属粉、繊維、例えば、ガラス繊維、プラスチック繊維、プラスチック粉末、金属粉、染料、顔料などが含まれ得る。

組成物からコーティングを形成する方法

コーティング組成物は、基材上にコーティングを形成するために使用することができる。コーティングは、コーティング組成物を基材の表面に適用し、コーティングをＵＶ照射に曝露して組成物を硬化させることによって形成される。

光硬化性組成物は、任意の適切な方法、例えば、ロールコーティング、あるいは、適切なアプリケーター（例えば、ノズル）から噴霧することによって、基材に適用することができ、ここでアプリケータは、基材に対して静止、または移動し得る。ミスト化またはエアロゾル化は、多くの場合、基材に対するアプリケータの動きによって主に引き起こされるが、ミスト化またはエアロゾル化は、アプリケータまたは基材の動き以外の要因によって引き起こされることがあり得る。例えば、ミスト化は、例えば静止または低速噴霧プロセスにおいて、基材に対するアプリケータの任意の動きによってではなく、部分的または大部分が適用方法によって引き起こされ得る。

光硬化性組成物は、特定の目的または意図する用途に必要な任意の量または厚さで基材に適用することができる。より厚いコーティングは、より長い硬化時間を必要とし得ることが理解されるであろう。一実施形態では、光硬化性組成物は、約０．５から約２グラム／平方メートル（ｇｓｍ）、約０．７５から約２ｇｓｍ、または約１から約１．７５ｇｓｍのコーティング重量で基材に適用される。

ＵＶ光源は、波長が約２００ｎｍから約４００ｎｍの範囲の光を提供することができる。組成物を硬化させるために使用できるＵＶ光源には、無電極ＵＶランプ、Ｈ型水銀蒸気電球、Ｄ型鉄ドープ水銀蒸気電球、Ｖ型電球、Ｘ型電球などが含まれるが、これらに限定されない。ランプのサイズは、特定の目的のために、または所望の硬化効果を提供するために、必要に応じて選択することができる。

さらに、プロセスおよびプロセスを実施するためのシステムは、ＵＶ光を集束させるために１つまたは複数のリフレクターまたは他の適切なデバイスを使用することができる。このようなリフレクターのタイプおよび数は、コーティング／硬化プロセス中に光エネルギーを選択された程度に集中させるために、必要に応じて選択することができる。一実施形態では、リフレクターはダイクロイックリフレクターであり得る。

一実施形態では、組成物を硬化させる方法は、ＵＶ光源に曝露する前に、まず組成物および組成物が適用される基材を熱にさらすことを含む。熱は、熱を加えるための任意の適切な装置または方法によって提供することができる。一実施形態では、対流式オーブンまたは強制空気オーブンなどのオーブンによって熱を提供することができる。別の実施形態では、熱は、８００ｎｍを超える波長を放出するＬＥＤ光源などの赤外線光源または「黒体」タイプの加熱ランプによって提供され得る。そのような赤外光源は、ＵＶランプの放射がコーティングに集中した時点でコーティングされた基材が周囲温度を超えて約２５℃から約１２０℃の温度に加熱されているように、ＵＶ光源が配置される前の点で移動するコーティングされた基材に焦点を合わせることができる。熱源の温度は比較的穏やかでなければならない。実施形態では、コーティングされた基材は、約２５℃から約１２０℃、約４０℃から約１０５℃、または約５０℃から約９０℃の温度に加熱される。

硬化性組成物でコーティングされた基材は、一般に、コンベヤベルトまたはコーティングされた基材を搬送する他の適切な装置を介してシステム内を連続的に移動される。コーティングされた基材は、システム内を移動し、硬化性組成物をＵＶ光（および／または熱源）にさらして組成物の硬化を効果的に促進するのに適した任意の速度で硬化条件にさらされ得る。一実施形態では、シリコーン組成物を担持する基材は、毎分約２０フィートから毎分約１，０００フィート、毎分約５０フィートから毎分約７５０フィート、毎分約１００フィートから毎分約５００フィート、または毎分約２００から約４００フィートの速度でシステムを通って運ばれる。

物品

方法から形成された物品は、基材の表面上に配置された組成物から形成されたコーティングを有する基材を含む。基材は、上記コーティング配合物のコーティングが望まれる任意の基材であり得る。適切な基材のいくつかの例には、紙、ボール紙、木製品、ポリマーおよびプラスチック製品、ガラス製品、および金属製品が含まれる。

光硬化性組成物から形成されるコーティングは、剥離コーティングの形成に使用するのに適し得る。コーティングは、適切なレベルの剥離特性を要する、エンジニアリングペーパー、アスファルトパッケージ紙、異なる剥離両面剥離紙などのような基材、およびテープ、ラベルなどで剥離特性を示す。

ラベル、テープなどの接着物品の構造に使用されるような剥離ライナーまたは剥離層は、しばしばセルロースベースの基材から形成される。硬化性シリコーン組成物でコーティングできる基材の例には、限定されるものではないが、紙などのセルロースベースの基材、例えばグラシン紙（glassine）、スーパーカレンダークラフト（ＳＣＫ）紙、クレイコートクラフト（ＣＣＫ）紙など、およびポリエチレン、ポリプロピレン、およびポリエステルを含むフィルム基材、およびポリエチレン－クラフト紙（ＰＫ）またはポリプロピレン－クラフト紙（ＰＰＫ）を含むものなどのハイブリッド基材が含まれる。

例

当業者が本発明をよりよく実施できるようにするために、以下の例は、限定ではなく例示として与えられる。特に示されていない限り、すべての部は重量部である。

例１Ａ

９１．６部の組成Ｍ^（Ｖｉ）Ｄ_８０Ｍ^（Ｖｉ）のビニルシリコーン、８．４部の酸無水物官能性ポリマーＡＡ、７．２部の組成［Ｍ^（Ｈ）］_２Ｑのヒドリド官能性シリコーン架橋剤、およびコーティング浴中に約８５ｐｐｍの白金を提供するのに十分な［ＭｅＣｐ］ＰｔＭｅ_３触媒（架橋剤を含まない）を有するＵＶ光硬化性シリコーンコーティング配合物Ａを調製した。このコーティング混合物は、約２－６ｇ／ｍ^２のレイダウンを提供するために、０Ｍｅｙｅｒロッドを使用して手動でＶｅｒｓｏ４０ｌｂ／ｒｅａｍ坪量ＳＣＫシートに適用された。次に、コーティングされたシートを、調整可能な速度コンベヤベルトを備えた実験用ＵＶプロセッサーの上部に取り付けられた、単一の焦点を合わせた直径１３ｍｍのＨｅｒａｅｕｓ（商標）３００ｗａｔｔ／ｉｎ Ｈ＋ランプ（中圧水銀蒸気タイプ）の下を通過させた。硬化は、汚れ、セロハン試験テープへのシリコーンの移行、およびＳＣＫシートへの定着に基づいて、コンベヤライン速度の関数として定性的に決定された。３０フィート／分（ｆｐｍ）までのコンベア速度で優れた硬化（汚れなし、シリコーン移行なし、また基材からの擦れ落ちなし）が得られることがわかった。コンベア速度を４０ｆｐｍに上げると、一部の移行が発生したが、硬化したコーティングがＵＶ露光後にエージングするにつれて、それは急速に収まった。コンベア速度が速いと硬化が不完全になったが、数分間の後曝露後にゆっくりと改善された。この例のコーティング技術は、シリコーン剥離ライナーの商業生産で典型的に生産されるよりも厚い硬化シリコーンコーティングされたサンプルをもたらした。

例１Ｂ

シリコーン配合物Ａは、例１に記載されたように手動でＶｅｒｓｏ ＳＣＫに適用されたが、この場合、１３ｍｍの３００ｗａｔｔ／ｉｎの直径のＨｅｒａｅｕｓ Ｄランプ（鉄ドープ中圧水銀蒸気タイプ）がＨ＋ランプの代わりに使用された。長波長ランプの放射を減衰させないＲ５００リフレクタータイプを使用して、ＵＶ光をコーティング表面に集光した。コーティングされたシートは、さまざまなコンベヤ速度で焦点を合わせたＤランプの下を通過され、結果は以下の通りである。
コンベア速度，ｆｐｍ 定性的硬化
８０ 優良；汚れなし、移行なし、良好な定着
１２０ 良く硬化；わずかな汚れ、移行なし、良好な定着
１５０ 硬化不足；いくつかの移行が観察、後硬化

Ｈ＋ランプを同等のＤランプに交換することにより、硬化速度が劇的に向上した（＞３ｘ）。Ｄランプの発光は、Ｈ＋発光よりも長い波長に赤方偏移し、ＭｅＣｐＰｔＭｅ_３の光硬化効率が向上するように見えた。

例１Ｃ

シリコーン配合物Ａは、上記の例のように手動でＶｅｒｓｏＳＣＫシートに適用されたが、この場合、ダイクロイック＋リフレクターがＲ５００リフレクターの代わりに使用された。ダイクロイックリフレクターは、従来のＲ５００タイプのリフレクターと比較して、サンプルに集中する長波長（可視光およびＩＲ光）の発光を減らし、短波長の発光の相対量を増やす。次いで、コーティングされたシートを、異なるコンベア速度で集束Ｄランプの下を通過させ、観察結果は以下の通りである。
コンベア速度，ｆｐｍ 定性的硬化
８０ 優良な硬化；移行なし、汚れなし、良好な定着
１２０ 優良な硬化
１５０ 良好な硬化；わずかな移行、コーティング悪化、良好な定着
１８０ 硬化不足；汚れと移行が認められる、急速な後硬化

ダイクロイックリフレクターへの切り替えは、予想外にも、このシステムの光硬化反応をさらに改善した。

例１Ｄ

上記のように、ＶｅｒｓｏＳＣＫシートサンプルにシリコーン配合物Ａを手動で適用したが、この場合、適用したコーティングは、タンデムに取り付けられた２つの焦点を合わせた直径１３ｍｍのＤランプの下を通過した。観察は以下に記載される。
コンベア速度，ｆｐｍ 定性的硬化
２００ 優良な硬化;移行なし、汚れなし、良好な定着
２５０ 良好な硬化；移行なし、汚れなし、厳しい擦れ落ち
２７５ 良好な硬化；わずかな移行、わずかな汚れ、厳しい擦れ落ち
３００ 硬化不足；若干の汚れと移行が存在、急速な後硬化

例１Ｅ

９９．０部のＭ^（Ｖｉ）Ｄ_８０Ｍ^（Ｖｉ）ポリマー、８５ｐｐｍの白金を提供するのに十分なＭｅＣｐＰｔＭｅ^３触媒を含む１．０部の酸無水物官能性ポリマーＡＡ、および８．３部の［ＭｅＨ］_２Ｑ架橋剤としてシリコーン配合物Ｂが配合された。配合物Ｂは、酸無水物官能性シリコーンポリマーの量が約１％（ｗ／ｗ）に減少したという点で配合物Ａとは異なった。上記の例で説明したように、Ｖｅｒｓｏ ＳＣＫ基材を使用して硬化試験を実施した。
硬化速度，ｆｐｍ 定性的硬化
１５０ 優良な硬化；移行なし、汚れなし、良好な定着
２５０ 優良な硬化；移行なし、汚れなし、良好な定着
３００ 良好な硬化；わずかな移行、汚れなし、良好な定着
３５０ 硬化不足；移行が見られ、後硬化で急速に改善された

酸無水物官能性シリコーン添加剤の濃度を８．５％から１％に下げることにより、硬化性能のさらなる改善が得られた。

例１Ｆ

酸無水物官能性シリコーンポリマーＡＡが存在しないことを除いて、配合物Ｂと同一であるシリコーン配合物Ｃを調製した。本技術の目的のために、例１Ｆは比較例と見なされる。例１Ａ－１Ｅと同じ方法で硬化評価を実施した。
コンベア速度，ｆｐｍ 定性的硬化
１５０ 硬化；移行なし、汚れなし、しかし定着が不十分（容易に擦れ落ちる）
２５０ 硬化不足；後硬化で改善されない汚れた表面および定着不足

例１Ｇ

ＭｅＣｐＰｔＭｅ_３触媒濃度を下げて５０ｐｐｍのＰｔを得た以外は、配合物Ｂと同一のシリコーン配合物Ｄを調製した。硬化評価結果を以下に記す。
コンベア速度，ｆｐｍ 定性的硬化
１００ 硬化、わずかな移行と汚れ。後硬化観察
１５０ 硬化不足；後硬化で改善された移行および汚れ
２００ 硬化不足；移行および汚れ、良好な定着を有する

例１Ａ－１Ｇは、Ｒ’ＣｐＰｔＲ’_３触媒によるビニルシリコーンおよびヒドリド－シリコーンベースのコーティングの光ヒドロシリル化硬化を著しく改善できるいくつかの方法を実証する。標準の「Ｈ」タイプの水銀灯の代わりに、Ｈｅｒａｅｕｓの「Ｄ」タイプなどの鉄ドープ水銀灯を使用すると、硬化と生成物の改善が観察された。ランプハウジングにダイクロイックタイプのリフレクターを備えることは、硬化を調整または改善するための別の選択肢である。最終的に、酸無水物官能性シリコーンポリマー添加剤の含有量を最適化することも、硬化速度と安定性の向上に貢献した。

例２

一連の実験が実施され、ここで同じＭＭ^（Ｖｉ）Ｄ_８０Ｍ^（Ｖｉ）ビニルシリコーンポリマー、［Ｍ^（Ｈ）］_２Ｑ架橋剤、および例１Ａから１Ｇに記載の酸無水物官能性シリコーンポリマーＡＡに基づく異なるシリコーン配合物の光ヒドロシリル化硬化を、ＭｅＣｐＰｔＭｅ_３触媒濃度、ＭｅＣｐＰｔＭｅ_３モル濃度の％としてのＩＴＸ（２－イソプロピルチオキサントン）のモル濃度、ランプの種類とランプの数、およびコーティングライン速度の関数として調べた。１％の酸無水物官能性ポリマーＡＡは、試験したすべてのコーティングに存在していた。硬化したサンプルからランプを離す石英シールドは、存在または不存在のいずれかであった。これらの実験は、厚さ１から２ミクロンの欠陥のないコーティングを施すことができる５ロールフィルムスプリッティングシリコンコーターを備えたパイロットコーティングラインで実施された。ＵＶ硬化放射線は、焦点を合わせたＨｅｒｅａｕｓマイクロ波発射６００ワット／インチＤ型またはＨ型ＵＶランプの２または４のバンクのいずれかによって提供された。ダイクロイックリフレクターは、すべての実施実験において取り付けられた。

シリコーンコートの重量は、シリコーンライナー業界で一般的なＸＲＦ技術を使用して評価された。例１Ａ－１Ｇに記載のＶｅｒｓｏＳＣＫにシリコーンを適用した。サンプルの定性的硬化はオフラインですぐに認められ、後硬化も観察された。これらの実験では、硬化の質に数値ランク付けが割り当てられ、０は硬化なしを示し、４は優れた硬化を示す。商業的な観点からは、３または４のランクが許容できる性能と見なされる。以下の表では、簡単にするために、定性的硬化が３以上である実施のみが含まれる。１ミクロンのコーティング厚は約１ｇ／ｍ^２であることに留意すべきである。

例２は、シリコーンコーティングされた剥離ライナーの商業的生産を模倣する方法で実施された広範な一連の実験である。例１と例２の最大の違いは、例１で説明した実験で＃０Ｍｅｙｅｒロッドを手動で使用することにより、非常に厚いシリコーンコーティングを施したことである。例２の実験に使用したパイロットラインのマルチロール高速シリコーンコーターは、市販のシリコーンコーティングラインに見られるのと同じタイプのコーターである。ＶｅｒｓｏＳＣＫの０．８－２．０ｇｓｍのサンプルコート重量は、工業用剥離ライナーのミクロンスケールのシリコーンの厚さを代表するものであり、これらのサンプルの硬化評価により、シリコーンの配合と処理の変更が光活性化ヒドロシリル硬化シリコーンライナーの品質と商業的実行可能性にどのように影響するかについて現実的な評価が得られる。

例２は、上述の条件下で５００から６００ｆｐｍの処理ライン速度が、コーティング配合物に約１００ｐｐｍのＰｔを供給するのに十分な量のＭｅＣｐＰｔＭｅ_３にて達成されたことを示している。このデータはまた、増感剤が存在しない場合、ＤランプはＨランプよりもＭｅＣｐＰｔＭｅ_３光化学に適し得ることを示しているが、Ｈランプが使用される場合、ＩＴＸ増感剤を追加するとシステム性能がわずかに向上する。ＶｅｒｓｏＳＣＫシートへの硬化シリコーンの良好な定着が、すべての試行で観察された。石英シールドの取り出しは、他のすべての事が等しくて、硬化がある程度改善される。

例３

第３セットの実験は、例２で上述したのと同じパイロットコーティングラインで実施した。この場合、異なるＳｉＨ官能性シリコーン架橋剤ポリマーが、２つの異なるビニル末端停止線状ポリジメチルシロキサンベースポリマーと配合された。６０から１２０ｐｐｍの白金を提供する濃度のＭｅＣｐＰｔＭｅ_３を硬化性シリコーン混合物と配合し、０から０．５％の酸無水物官能性シリコーンポリマーＡＡもコーティング配合物中に存在させた。いずれの配合物もＩＴＸ増感剤を含まなかった。反応性ＳｉＨ／ビニルシロキサンの比率は、２．０から２．５の間で変化した。例２と同様に、ライン速度およびシリコーンコート重量を変化させ、硬化度を前述のように定性的に評価し、さらに、硬化シリコーンライナーのサンプルを、集光されたＵＶライトに曝露した数分間における抽出可能なシリコーンの重量％を決定することによって硬化について定量的に評価した。抽出は、原子吸光法による抽出液の分析の前に、メチルイソブチルケトン溶媒に数日間置かれたライナーの正確に測定された小さな領域で実行された。すべての実験は、ダイクロイックリフレクターを備えた６００ワット／インチの電力のＨｅｒａｅｕｓマイクロ波発射Ｄランプの４のバンクを使用して実行された。これらの実験では、ＵＶ活性付加硬化剥離ライナーのさまざまな加工条件を評価するために、シリコーン配合、基材、および加工条件を変化させた。

良好に硬化されたシリコーンコーティングをもたらす選択された試行実験についての配合、処理条件、定性的硬化、および抽出可能なシリコーンの％を以下の表に示す。ビニルベースポリマー１は、構造Ｍ^（Ｖｉ）Ｄ_１１４Ｍ^（Ｖｉ）を有し；ビニルベースポリマー２は、構造Ｍ^（Ｖｉ）Ｄ_１４９Ｍ^（Ｖｉ）を有し；シラノール停止ポリマーは、構造ＨＯ（Ｍｅ）_２ＳｉＯ－Ｄ_２３０－ＯＳｉ（Ｍｅ_２）ＯＨを有する。架橋剤３は線形構造ＭＤ（Ｈ）_ａＤ_ｂＭを有し、ここでＤ（Ｈ）＝（ＣＨ_３）（Ｈ）ＳｉＯ、そしてここでａおよびｂは１０から３０までの整数である。架橋剤４、５、および６は、架橋剤３と構造ＭＤ^（Ｈ） _ｃＭのホモポリマーとの配合であり、ここでｃは２０から４０の整数である。架橋剤３は、約０．８％の反応性ヒドリドを含み；架橋剤４は約１．０４％のヒドリドを含み；架橋剤５は約０．９６％の反応性ヒドリドを含み；架橋剤６は約０．８８％の反応性ヒドリドを含む。基材はＶｅｒｓｏＳＫＰシート（スーパーカレンダークラフト）であり、無水官能性ポリマーＡＡのレベルは、表２に要約されたすべての結果において０．５重量％に維持される。

表２のデータは、ＭｅＣｐＰｔＭｅ_３の濃度（ｐｐｍＰｔとして表される）と反応性ＳｉＨ／ビニルの相対モル比が、それぞれ硬化ランクと抽出可能なシロキサンのパーセントで表されるように、定性的および定量的な架橋密度に影響を与える可能性があることを示している。たとえば、８０ｐｐｍＰｔと２．５のＳｉＨ／ビニル比、または１２０ｐｐｍＰｔと２．０のＳｉＨ／ビニル比の組み合わせは、２００－６００ｆｐｍの処理速度で優れた硬化と低い抽出物をもたらす。一般に、市販の熱処理された無溶剤の付加硬化型シリコーン剥離剤は、抽出可能なシロキサンの割合が５％以下の場合、十分に硬化し、接着剤との接触で安定していると見なされ；ほとんどの場合、５－１０％の割合の抽出物は、オーブンへの曝露後短時間で５％未満の後硬化することになる。そのため、ベースポリマー１と架橋剤ポリマー３を０．５％の酸無水物官能性添加剤ポリマーと組み合わせて選択すると、典型的なＳＣＫ基材上の剥離ライナーの加工において、ＵＶ活性化触媒の濃度と架橋剤／ビニルシリコーンベースポリマーの比率にある程度の柔軟性が得られることが明らかである。

次いで、一連の実験を実施して、ＵＶ活性化白金触媒剥離コーティング配合物の付加硬化度に対する架橋剤のヒドリド含有量の影響を決定した。配合、処理条件および結果を表３に示す。基材はＶｅｒｓｏＳＫＰである。

ＵＶ活性化Ｐｔ触媒システムから架橋剤（単一ポリマーまたはブレンドのいずれか）のＨ含有量への反応があるように見える。架橋剤３（０．８％Ｈ）から架橋剤４（１．０４％Ｈ）へのＨ含有量のわずかな増加により、触媒濃度またはＨ／ビニル比に関係なく、％抽出可能なシリコーンが大幅に増加する。抽出可能なシリコーンが１５％未満に維持される場合、３から４の定性的硬化ランクが維持される。

次の一連の実験は、２つの異なるベースポリマーと、０または０．５％の２つのレベルのポリマーＡＡとを含んでいた。触媒濃度は１００ｐｐｍであり、そしてＳｉＨ／ビニルは全体で２．３：１である。

この場合、ベースポリマー１よりも高分子量のビニル末端ポリジメチルシロキサンであるベースポリマー２は、完全な硬化を提供しなかった。さらに、０．５％のポリマーＡＡの存在は、コーティング３Ｈおよび３Ｌ対３Ｉおよび３Ｍのそれぞれの低い抽出物および高い硬化ランクによって証明されるように、硬化の完全性を著しく助ける。

ＭｅＣｐＰｔＭｅ_３間の関係をより良く定義するため、ビニルシロキサン－ヒドリドシロキサン架橋反応の濃度と光硬化効果を調べるために、ベースポリマー１と０．５％ポリマーＡＡを含む架橋剤４を使用して、２．３のＳｉＨ／ビニルにて４つの異なる触媒濃度で一連の試行を行った。コーティングは異なるライン速度でＶｅｒｓｏＳＫＰに適用され、その後、前と同様にＨｅｒａｅｕｓＤランプの４のバンクにさらされた。硬化ランクおよび抽出可能なシロキサンの％が測定された。結果を表５に示す。

高ＳｉＨ架橋剤４と組み合わせた１００ｐｐｍ未満の触媒濃度は、前述の例と一致して、最高ライン速度で高抽出性シロキサンをもたらした。次に、最も低い触媒濃度のコーティング（６０ｐｐｍＰｔ）を使用して、架橋剤のヒドリド含有量の関数として、ＶｅｒｓｏＳＫＰ紙に適用されたこのシステムの硬化効率をさらに調査した。処理条件、ポリマーＡＡ充填、および２．３のＳｉＨ／ビニルは、表６に記載されたすべての配合で維持された。

硬化ランクと％抽出可能なシリコーンは、架橋剤に存在する％反応性ヒドリド（ＳｉＨ）と反比例の関係にあり、架橋剤３と４の間で最大の性能差が観察された。中間のヒドリドレベルの架橋剤５および６により、３Ｕと３Ｖの間にある硬化コーティング３Ｗおよび３Ｘの抽出可能レベルをもたらした。これらの試行に続いて、いくつかの異なる紙基材で配合物３Ｕ（６０ｐｐｍのＰｔ触媒充填を約１．６－１．７ｇｓｍで適用）の光硬化を調べ、結果を表７に示す。Ｋｒｕｇｅｒシートはスーパーカレンダー加工されたクラフトタイプである。

このデータは、異なるベンダーから入手可能な特定の紙基材が、ＵＶ活性化ＭｅＣｐＰｔＭｅ_３光ヒドロシリル化触媒システムとの使用に非常に適していることを示している。例えば、上述のようにＤランプの４つのバンクを用いた照射で、６０ｐｐｍのＰｔ濃度で８００ｆｐｍのライン速度でグラシンシートを用いて、定性的硬化および抽出可能なシリコーンの減少が得られた。

同じ３Ｕシリコーン配合物を１．５ｇｓｍレイダウンで適用したエバーグリーンポリコーティングクラフト（無漂白クラフト紙に低密度ポリエチレンコーティング）の試行を、４００ｆｐｍのライン速度で実施し、ポリエチレン層に損傷を与えることなく、ポリクラフトライナー基材への優れた定着を備えた十分に硬化したシリコーンコーティングを得た。熱付加硬化シリコーン剥離剤は、ポリエチレンを分解および溶融しない温度でＰＫライナー上で硬化するのが困難であるため、ビニルシリコーンベースポリマーとＭｅＣｐＰｔＭｅ_３触媒を含むＳｉＨ架橋剤を使用する光硬化性シリコーンシステムは、ポリクラフト基材での使用に特に適していることを示すことに留意すべきである。

シラノール停止ポリマーを含む２つのコーティング配合物も、定性的硬化について試験した：３Ｎは、９０部のビニル停止ポリマー１、１０部のシラノール停止ポリマーＨＯ（Ｍｅ）_２ＳｉＯ－Ｄ_２３０－ＯＳｉ（Ｍｅ_２）ＯＨ、０．５部のポリマーＡＡ、ＭｅＣｐＰｔＭｅ_３としての１００ｐｐｍＰｔ、および２．３のＳｉＨ／ビニル比を提供するのに十分な架橋剤４を使用する。３Ｏは３Ｎの７５／２５／０．５アナログである。３Ｎコーティング硬化ランクは、６００ｆｐｍのライン速度でＶｅｒｓｏＳＫＰシートに適用されて４．０と評価された。３Ｏコーティング硬化ランクは、６００ｆｐｍのライン速度でも３．０と判断された。これらの結果は、シラノール停止ポリジメチルシロキサン流体またはガムを添加剤として使用して、これらの光硬化性付加硬化配合物の剥離特性、被覆性、またはその他の性能特性を変更できることを確認した。白金ヒドロシリル化触媒は、ＳｉＯＨ＋ＳｉＨ－＞ＳｉＯＳｉ＋Ｈ_２縮合を触媒することが知られており、ＭｅＣｐＰｔＭｅ_３も例外ではない。

例４

上記の例１Ａ、１Ｂ、１Ｃ、１Ｄ、１Ｅ、１Ｆ、および１Ｇに記載の実験室規模のＵＶ処理装置を利用して、単色３８５ｎｍ発光ＬＥＤ光源を含む硬化ランプの組み合わせの定性的硬化評価（前述の例と同様にランク付け）を提供した。Ｍ^（Ｖｉ）Ｄ_１１５Ｍ^（Ｖｉ）＋ＭＤ^（Ｈ） _ｎＤ_ｍＭ（Ｈ含有量０．８％）からなり、ＭｅＣｐＰｔＭｅ_３由来の１００ｐｐｍのＰｔおよび２のＨ／ビニル比を有する硬化性シリコーン配合物が調製された。０．５重量％のポリマーＡＡも存在した。ランプの組み合わせには、ＬＥＤ硬化ランプアレイ自体と、ダイクロイックリフレクターを備えた直径１３ｍｍおよび９ｍｍのマイクロ波発射Ｄランプとの組み合わせが含まれていた。平均コート重量が約１．３ｇｓｍのＶｅｒｓｏＳＫＰシートサンプルのハンドドローダウンを、異なるコンベアライン速度で集束硬化ランプにさらした。実験および観察を表８に示す。

例４に示されるように、実験室ＵＶプロセッサー上でのハンドドローダウンでは、３８５ｎｍの波長のＬＥＤ発光への曝露はこのコーティングの光ヒドロシリル化硬化を開始しないが、鉄ドープ水銀蒸気（Ｄ）ランプでの曝露の前の３８５ｎｍのＬＥＤ光への曝露は、Ｄランプ単独よりも速い硬化をもたらす。より狭い直径９ｍｍのＤ電球のよりシャープな焦点は、直径１３ｍｍのランプで観察されるよりもコーティングの硬化を大幅に促進する。Ｄランプへの曝露がＬＥＤランプへの曝露に先行する場合に見られる劣った硬化は、ＬＥＤ光源の熱出力が、触媒による３８５ｎｍ吸収よりもシステム硬化にとって重要であることを示唆している。

例５

一連の光ＤＳＣ実験は、サンプルの照射用ＵＶランプを備えたＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ示差走査熱量計を使用して、ビニルシリコーンベースポリマー１とヒドリド架橋剤ポリマー３の硬化性配合物をＵＶ光にさらす前に予熱すると、光硬化速度にどのように影響するかを測定するため実施された。プログラムされた実験シーケンスは、次の手順で実行された：１）サンプルの目標温度を確立するための平衡化ステップ；２）目標温度での３０秒間の暗保持；３）０．６秒のＵＶ露光；４）目標温度での１分間保持。ステップ３－４を８回繰り返し、２８０－４５０ｎｍの帯域幅フィルター、ＨｅｒａｅｕｓＤランプのかなり良好な複製、を通過したＵＶ光への９回の個別の露光を行った。ビニルシリコーンベースポリマー１とヒドリド官能性シリコーン架橋剤３との硬化性配合物１０ｇを、５０または２５ｐｐｍのＰｔを供給するのに十分なＭｅＣｐＰｔＭｅ_３触媒を有する０．０５ｇの無水物官能性ポリマーＡＡと混合した。Ｈ／ビニル比は２．０に維持された。１４－１８ｍｇの触媒添加配合物のサンプルを、参照パンと共に機器に取り付けられたサンプルパンに入れた。発色性ヒドロシリル化反応は、９回のＵＶパルス曝露すべてから生じる総発熱量のパーセントとして表される熱量測定応答によってＵＶ光の各連続パルスで観察された。サンプル温度は２５－８０℃の範囲に制限されていた。結果を以下に表す。

理想的な光ＤＳＣ応答は、最初の０．６秒の曝露が、配合物中で利用可能なビニルとＳｉＨとの完全な反応（発熱の１００％）をもたらすことになる。この実験で実証されたのは、ＵＶ露光の前に硬化性配合物を穏やかに加熱すると、明らかに光応答が速くなり、したがって後硬化が減少することである。すべての場合において、反応は６ｘ０．６秒のＵＶ光への曝露後に本質的に完了する（＞９０％）が、硬化可能なサンプルを７０℃（５０ｐｐｍのＰｔが存在する状態）に予熱すると、１回の曝露にて曝露反応％が約５０％から約８５％増加する。変則の８０℃の結果は、最初のＵＶ曝露前の熱促進暗反応が原因である可能性が高く、光活性化による利用可能な架橋が制限される。同様の効果は、触媒濃度が２５ｐｐｍＰｔに減少したときに観察された。

したがって、ＭｅＣｐＰｔＭｅ_３触媒光硬化シリコーンコーティングは、ＵＶ硬化ランプの下で温めたコーティングを通過させる直前に、コーティングされた基材をオーブンまたはＩＲランプ放射からの穏やかな熱に通す、二重硬化プロセスによって、より効果的かつ迅速に架橋することができる。コーティングされた配合物とそれが適用される基材を６０℃から１２０℃に加熱すると、紙基材の湿気の除去や、フィルムまたはプラスチックでコーティングされた紙基材の損傷を防止または最小限に抑える必要があり、その後のＵＶ硬化は、ＵＶだけにさらすよりも速く、より完全でなければならない。

以上の内容は、本明細書の例を含む。もちろん、本明細書を説明する目的で構成要素または方法論の考えられるすべての組み合わせを説明することは不可能であるが、当業者は、本明細書のさらに多くの組み合わせおよび順列が可能であることを認めるであろう。したがって、本明細書は、添付の特許請求の範囲の精神および範囲内に入るすべての変更、修正、および変形を包含することを意図している。さらに、「含む（includes）」という用語が詳細な説明または特許請求の範囲のいずれかで使用される限りにおいて、そのような用語は、「含む（comprising）」という用語が請求項での移行語として使用される場合に解釈されるように、「含む（comprising）」という用語と同様に包括的であることを意図している。

前述の説明は、光硬化性シリコーン組成物、そのような組成物から形成されるコーティング、そのようなコーティングを含む物品、およびそのようなコーティングおよび物品を形成する方法の様々な非限定的な実施形態を特定する。当業者、および本発明を作成および使用する人には、変更が生じ得る。開示された実施形態は、単に例示を目的としており、本発明の範囲または特許請求の範囲に記載された主題を限定することを意図するものではない。

Claims (27)

1. （ｉ）ビニル官能性ポリシロキサン；
   （ｉｉ）ヒドリド官能性シロキサン；
   （ｉｉｉ）光活性触媒；および
   （ｉｖ）酸無水物官能性ポリシロキサンを含む、光硬化性シリコーン組成物。
2. ビニル官能性ポリシロキサンは式（Ｉ）のものであり、
   Ｍ^１Ｖｉ _ａＭ^２ _ｂＤ^１Ｖｉ _ｃＤ^２ _ｄＴ^１Ｖｉ _ｅＴ^２ _ｆＱ^１ _ｇ
   ここで
   Ｍ^１Ｖｉ＝（Ｒ^１）（Ｒ^２）（ＣＨ_２＝ＣＨ）ＳｉＯ_１／２
   Ｍ^２＝（Ｒ^３）（Ｒ^４）（Ｒ^５ＳｉＯ_１／２
   Ｄ^１Ｖｉ＝（Ｒ^６）（ＣＨ_２＝ＣＨ）ＳｉＯ_２／２
   Ｄ^２＝（Ｒ^７）（Ｒ^８）ＳｉＯ_２／２
   Ｔ^１Ｖｉ＝（ＣＨ_２＝ＣＨ）ＳｉＯ_３／２
   Ｔ^２＝（Ｒ^９）ＳｉＯ_３／２
   Ｑ^１＝ＳｉＯ_４／２
   ここでＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、およびＲ^９は、それぞれ独立して、Ｃ１－Ｃ１０飽和炭化水素基であり；５０＜ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＜１０，０００、そしてａ＋ｃ＋ｅは０より大きい、請求項１に記載の光硬化性シリコーン組成物。
3. ビニル官能性ポリシロキサンは、式（Ｉａ）のものであり、
   Ｍ^１ｖｉＤ^１ｖｉｃＤ^２ｄＭ^１ｖｉ （Ｉａ）
   ここでＭ^１ｖｉは（Ｒ^１）（Ｒ^２）（ＣＨ_２＝ＣＨ）ＳｉＯ_１／２であり；Ｄ^１ｖｉは（Ｒ^６）（ＣＨ_２＝ＣＨ））ＳｉＯ_２／２であり；Ｄ^２は（Ｒ^７）（Ｒ^８）ＳｉＯ_２／２であり；Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、およびＲ^８は、それぞれ独立して、Ｃ１－Ｃ１０飽和炭化水素基であり；ｃは０－１０であり；そしてｄは５０－２５０である、請求項１に記載の光硬化性シリコーン組成物。
4. ヒドリド官能性シロキサンは式（ＩＩ）のものであり、
   Ｍ^３Ｈ _ｈＭ^４ _ｉＤ^３Ｈ _ｊＤ^４ _ｋＴ^３Ｈ _ｌＴ^４ _ｍＱ^２ _ｎ （ＩＩ）
   ここで
   Ｍ^３Ｈ＝（Ｒ^１０）（Ｒ^１１）（Ｈ）ＳｉＯ_１／２
   Ｍ^４＝（Ｒ^１２）（Ｒ^１３）（Ｒ^１４）ＳｉＯ_１／２
   Ｄ^３Ｈ＝（Ｒ^１５）（Ｈ）ＳｉＯ_２／２
   Ｄ^４＝（Ｒ^１６）（Ｒ^１７）ＳｉＯ_２／２
   Ｔ^３Ｈ＝（Ｈ）ＳｉＯ_３／２
   Ｔ^２＝（Ｒ^１８）ＳｉＯ_３／２
   Ｑ^２＝ＳｉＯ_４／２
   ここでＲ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５、Ｒ^１６、Ｒ^１７、およびＲ^１８は、それぞれ独立して、Ｃ１－Ｃ１０飽和炭化水素ラジカルであり；下付き文字ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、およびｎはゼロまたは正であって、以下の制限２≦ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋ＋ｌ＋ｍ＋ｎ＜１，０００、およびｈ＋ｊ＋ｌは０よりも大きいという条件を受ける、請求項１から３のいずれかに記載の光硬化性シリコーン組成物。
5. ヒドリド官能性シロキサンは、式（ＩＩｂ）のものであり、
   Ｍ^４Ｄ^３Ｈ _ｊＭ^４ （ＩＩｂ）
   ここでＭ^４ Ｄ^３ＨおよびＭ^４は、前記で定義した通りであり、そしてｊは１０－４０である、請求項４に記載の光硬化性シリコーン組成物。
6. ヒドリド官能性ポリシロキサンは、式（ＩＩａ）のコポリマーであり、
   Ｍ^４Ｄ^３Ｈ _ｊＤ^４ _ｋＭ^４Ｑ^２ （ＩＩａ）
   ここでＭ^４ Ｄ^３Ｈ、Ｄ^４、Ｍ^４、およびＱ^２は、前記で定義した通りであり、そしてｊ＋ｋは１０－４０である、請求項４に記載の光硬化性シリコーン組成物。
7. 光活性触媒は、式（ｉ）Ｒ^１９ＣｐＰｔＲ^２０ _３、ここでＲ^１９およびＲ^２０はそれぞれ独立してＣ１－Ｃ１０アルキル基から選択され、そしてＣｐはシクロペンタジエン基であり、ここでＣｐとＰｔの間の結合はエータ結合であり；（ｉｉ）［（Ｒ^２９）_ａ（Ｒ^３０）_ｂＣｐ］Ｐｔ（Ｒ^３１）^３、ここでＲ^２９はＣ７－２０芳香族有機基であり、Ｒ^３０およびＲ^３１はそれぞれ独立してＣ１－２２脂肪族有機基であり、Ｃｐはシクロペンタジエニル基であり、「ａ」は１から３までに等しい整数であり、「ｂ」は０から３までに等しい整数であり、そしてａ＋ｂの合計は１から４までに等しく；および／または（ｉｉｉ）［（Ｒ^３２）_ｃ（Ｒ^３３）_ｄＣｐ］ＰｔＲ^３４Ｒ^３５Ｑ、ここでＲ^３２はＣ６－２０芳香族基であり、Ｒ^３３、Ｒ^３４、およびＲ^３５はそれぞれ独立してＣ１－２２脂肪族有機基であり、Ｃｐはシクロペンタジエニルラジカルであり、Ｑはケイ素含有有機増感基であり、「ｃ」および「ｄ」は、独立して０から５までに等しい整数であり、そして「ｃ＋ｄ」の合計は０から５までに等しい、の白金－シクロペンタジエン錯体の１つまたは複数から選択される、請求項１から６のいずれかに記載の光硬化性シリコーン組成物。
8. 光活性触媒は、Ｐｔ（ＩＶ）化合物メチルシクロペンタジエニルトリメチル白金である、請求項７に記載の光硬化性シリコーン組成物。
9. 酸無水物官能性シリコーンは、下記式の化合物であり、
   Ｍ^５ＡＤ^５ _ｏＤ^６Ａ _ｐＤ^７Ｈ _ｑＭ^５Ａ
   ここで
   Ｍ^５Ａは、（Ｒ^２１）（Ｒ^２２）（Ｒ^２３）ＳｉＯ_１／２であり、
   Ｄ^５は、（Ｒ^２４）（Ｒ^２５）ＳｉＯ_２／２であり、
   Ｄ^６Ａは、（Ｒ^２６）（Ｒ^２７）ＳｉＯ_２／２であり、
   Ｄ^７Ｈ＝（Ｒ^２８）（Ｈ）ＳｉＯ_２／２であり、
   ここでＲ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２４、Ｒ^２５、Ｒ^２６、およびＲ^２８はそれぞれ独立してＣ１－Ｃ１０飽和炭化水素基であり；Ｒ^２３およびＲ^２７はそれぞれ独立して、無水アリルコハク酸とＳｉ（Ｈ）官能基との反応に由来し得る酸無水物官能基を表し；ｏ＋ｑは１０－４０であり、そしてｐは１から２０である、請求項１から８のいずれかに記載の光硬化性シリコーン組成物。
10. シロキサノール樹脂をさらに含む、請求項１から９のいずれかに記載の光硬化性シリコーン組成物。
11. ヒドリド基対ビニル基の比は、約０．５：１から約１０：１である、請求項１から１１のいずれかに記載の光硬化性シリコーン組成物。
12. ヒドリド基対ビニル基の比は、約１．５：１から約３：１である、請求項１から１１のいずれかに記載の光硬化性シリコーン組成物。
13. ヒドリド基対ビニル基の比は、約２：１から約２．５：１である、請求項１から１１のいずれかに記載の光硬化性シリコーン組成物。
14. ビニル官能性ポリシロキサン（ｉ）は、約８０から約９９重量部の量で存在し；ヒドリド官能性ポリシロキサン（ｉｉ）は、約１から約２０重量部の量で存在し；酸無水物官能性ポリシロキサン（ｉｖ）は、約０１から１０重量部の量で存在し、そして光活性触媒（ｉｉｉ）は、約５０から約１５０ｐｐｍの量の白金を提供するのに十分な量で存在し；そして各重量部は、組成物の総重量に基づく、請求項１から１３のいずれかに記載の光硬化性シリコーン組成物。
15. 基材上にシリコーンフィルムを形成する方法であって、
    （ａ）請求項１から１４のいずれかの光硬化性シリコーン組成物を基材の表面上に適用すること；および
    （ｂ）光硬化性シリコーン組成物を、約２５ｎｍから約５００ｎｍの波長を有するＵＶ光源に曝露することを含む方法。
16. ＵＶ光源はＨ＋水銀蒸気タイプのＵＶランプである、請求項１５に記載の方法。
17. ＵＶ光源は、Ｄタイプ鉄ドープ水銀蒸気ＵＶランプである、請求項１５に記載の方法。
18. シリコーン組成物を担持する基材は、毎分約２０フィート（６．０９６メートル）から毎分約１，０００フィート（３０４．８メートル）の速度で搬送される、請求項１５から１７のいずれかに記載の方法。
19. １つまたは複数のリフレクターを使用して、ＵＶ光源からの光を組成物に集束することをさらに含む、請求項１５から１８のいずれかに記載の方法。
20. 組成物をＵＶ光源に曝露する前に、シリコーン組成物およびそれが適用される基材を熱源に曝露することをさらに含む、請求項１５から１９のいずれかに記載の方法。
21. 熱源は、オーブン、赤外線ランプ、ＬＥＤ光源、またはそれらの組み合わせから選択される、請求項２０に記載の方法。
22. 組成物およびそれが適用される基材は、約２５℃から約１２０℃の温度に加熱される、請求項２０または２１に記載の方法。
23. 基材は、グラシン、スーパーカレンダークラフト（ＳＣＫ）紙、クレイコートクラフト（ＣＣＫ）紙、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリエチレンクラフト紙（ＰＫ）、またはポリプロピレンクラフト紙（ＰＰＫ）のうちの１つまたは複数から選択される、請求項１５から２２のいずれかに記載の方法。
24. 基材の表面上に配置された請求項１から１４のいずれかに記載の光硬化性組成物から形成されたコーティングを含む物品。
25. 物品は剥離ライナーであり、そして基材は、グラシン、スーパーカレンダークラフト（ＳＣＫ）紙、クレイコートクラフト（ＣＣＫ）紙、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリエチレンクラフト紙（ＰＫ）、またはポリプロピレンクラフト紙（ＰＰＫ）のうちの１つまたは複数から選択される、請求項２４に記載の物品。
26. 剥離層と剥離可能に接触する接着剤で裏打ちされた基材を含む接着物品であって、ここで剥離層は、請求項１から１４のいずれかに記載された光硬化性組成物から形成されたコーティングを含む、物品。
27. 請求項１５から２３のいずれかに記載の方法から形成された物品。