JP2001072841A - 成形加工用二軸延伸ポリエステルフィルムおよび成形加工積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】成形加工性、耐衝撃性、耐熱性、美麗性に優れ
ており、特に単体、紙、不織布、ポリマー素材との積層
において成形加工する用途に好適に使用することができ
る成形加工用二軸延伸ポリエステルフィルムを提供する
こと。 【解決手段】融点２１０〜２８０℃のポリエステルを主
たる構成成分とし、下記式（１）を満足し、単体または
非金属素材との積層構成で成形加工されることを特徴す
る成形加工用二軸延伸ポリエステルフィルム。 （Ｓ１＋Ｓ２）／２≧３００％ ……式（１） Ｓ１、Ｓ２：２０℃〜（融点−６０）℃の範囲内で長手
方向破断伸度（％）、幅方向破断伸度（％）を測定し、
その和が最大となるときの値をそれぞれＳ１、Ｓ２とし
た。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、成形加工用二軸延
伸ポリエステルフィルムに関するものである。

【０００２】詳しくは単体で成形加工されるかまたは非
金属素材との積層構成で成形加工される材料として使用
される際の成形加工性に優れるだけでなく、最終製品の
耐熱性、美麗性に優れる成形加工用二軸延伸ポリエステ
ルフィルムに関するものである。

【０００３】

【従来の技術】二軸延伸ポリエステルフィルムは、優れ
た耐熱性、機械特性、電気特性を有することから、磁気
記録材料用のベースフィルムや電気絶縁材料、被覆材
料、写真フィルムのベースフィルムなどの工業材料、さ
らには印刷性、蒸着性に優れることから包装材料にも広
く使用されている。

【０００４】近年、二軸延伸ポリエステルフィルムの用
途がますます多様化し、成形用途に使用される例が見ら
れるようになってきている。

【０００５】例えば、従来のコーティング缶が多量の溶
剤、洗浄用の水を使用するのに対し、金属缶の材料であ
る鋼板、アルミニウム板あるいは該金属板にメッキなど
各種の表面処理を施した金属板にフィルムをラミネート
する方法が提案されており、特開平３−１１０１２４号
公報などに記載されている高率共重合ＰＥＴ（ポリエチ
レンテレフタレート）フィルムが使用されている。

【０００６】さらに、二軸延伸ポリエステルフィルムを
単体または積層体で成形用途に使用する例としては、特
許第２６１１４１５号公報、特開平４−１０２２号公
報、特開平４−１０２３号公報に示されるように、高率
共重合ポリエステルを二軸延伸し、特定の結晶サイズ、
面配向度になるようなフィルムを得ることで、成形転写
用フィルム、成形容器用フィルムに使用することが提案
されている。

【０００７】しかしながら、上記に示す金属板ラミネー
ト用フィルムでは、金属と熱ラミネートして使用するも
のであるため、他の素材との組み合わせによる成形材料
として使用するには、金属板を含むことが必須となり、
材料の軽量化が困難なばかりか、成形加工方法が狭く限
定されてしまうという難点がある。また、高率共重合Ｐ
ＥＴを使用していることから、得られる最終製品の耐熱
性、耐衝撃性が低下したり、美麗性が劣るという問題が
あった。

【０００８】また、上記に示す二軸延伸ポリエステルフ
ィルムを単体または積層体で成形用途に使用する例で
は、高率共重合ポリエステルを使用していることから、
成形性には優れるものの、得られる最終製品の耐熱性、
耐衝撃性が低下したり、美麗性が劣るという問題があっ
た。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
した従来技術の問題点を解消することにあり、優れた成
形加工性を有し、特にエンボス成形加工や真空成形、圧
空成形、しぼり成形、折り曲げ成形、張り出し成形など
の成形加工性に優れる成形加工用二軸延伸ポリエステル
フィルムを提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、融点２１０〜２８０℃のポリエステルを主たる構成
成分とし、下記式（１）を満足し、単体または非金属素
材との積層構成で成形加工されることを特徴する成形加
工用二軸延伸ポリエステルフィルムによって達成するこ
とができる。

【００１１】 （Ｓ１＋Ｓ２）／２≧３００％ ……式（１） Ｓ１、Ｓ２：２０℃〜（融点−６０）℃の範囲内で長手
方向破断伸度（％）、幅方向破断伸度（％）を測定し、
その和が最大となるときの値をそれぞれＳ１、Ｓ２とし
た。

【００１２】本発明者らは、鋭意検討の結果、融点が２
１０℃〜２８０℃の高融点ポリエステルを使用し、破断
伸度を３００％以上とする二軸延伸フィルムを得ること
で、単体または非金属素材との積層構成で成形加工され
る際の高温成形加工性、耐白化性に優れ、さらに耐熱性
（高温体と接触した際の白化を防止できる特性）に優れ
る成形加工製品が得られることを見出し、特にエンボス
成形加工や真空成形、圧空成形、しぼり成形などの成形
加工性に優れる成形加工用二軸延伸ポリエステルフィル
ムを提供することを可能にしたものである。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明の二軸延伸ポリエステルフ
ィルムを構成するポリエステルとは、主鎖中の主要な結
合をエステル結合とする高分子の総称であって、通常、
ジカルボン酸成分とグリコール成分を重縮合反応させる
ことによって得ることができる。

【００１４】ここで、ジカルボン酸成分としては、たと
えばテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、イソフタ
ル酸、ジフェニルジカンルボン酸、ジフェニルスルホン
ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５−
ナトリウムスルホンジカルボン酸、フタル酸などの芳香
族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セ
バシン酸、ダイマー酸、マレイン酸、フマル酸などの脂
肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの
脂環族ジカルボン酸、パラオキシ安息香酸などのオキシ
カルボン酸などを使用することができる。また、グリコ
ール成分としては、たとえばエチレングリコール、プロ
パンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘ
キサンジオール、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族
グリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコールなどのポリオキシア
ルキレングリコール、シクロヘキサンジメタノールなど
の脂環族グリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノー
ルＳなどの芳香族グリコール、イソソルビドなどを使用
することができる。

【００１５】本発明では、耐熱性、成形加工性を両立
し、美麗性に優れるフィルムを得る点でポリエステルの
融点が２１０〜２８０℃であることが必要である。特に
耐熱性、美麗性が重視される用途では融点が低いと、フ
ィルムの製造工程においてポリエステルの耐熱性不足に
より異物が生じやすくなるため、融点は２２０〜２８０
℃であることが好ましく、特に好ましくは２４６〜２８
０℃である。

【００１６】特に、ポリエステルを構成する酸成分の９
３モル％以上がテレフタル酸成分および／またはナフタ
レンジカルボン酸成分であることが、成形加工性、耐熱
性の点で好ましく、さらに好ましくは９５モル％以上で
ある。

【００１７】また、耐熱性、成形加工性の点で、これら
のグリコール成分の中でも、エチレングリコール、シク
ロヘキサンジメタノール、イソソルビドが好ましく、ポ
リエステルを構成するグリコール成分の９５モル％以上
が、エチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、イソソルビドであることが好ましく、より好ましく
は９７モル％以上である。

【００１８】本発明のポリエステルを製造する際の触媒
としては、アルカリ土類金属化合物、マンガン化合物、
コバルト化合物、アルミニウム化合物、アンチモン化合
物、チタン化合物、チタン／シリカ複合酸化物、チタン
／ジルコニア複合酸化物、ゲルマニウム化合物などが使
用できる。さらに熱安定剤としてリン化合物を使用する
ことができる。

【００１９】例えば、触媒としてアルカリ土類金属から
なる触媒、チタン化合物触媒を添加する場合には、テレ
フタル酸ジメチルとエチレングリコールをアルカリ土類
金属触媒の存在下で反応させ、ビスヒドロキシエチルテ
レフタレートを形成させた後に、チタン化合物触媒、リ
ン化合物を添加し、引き続き高温、減圧下で一定のジエ
チレングリコール含有量になるまで重縮合反応させ、特
定の触媒金属量、リン量を有するポリエステルを得る方
法などが好ましく採用される。

【００２０】熱安定剤として添加されるリン化合物は、
リン酸、亜リン酸などが好ましい。

【００２１】本発明におけるポリエステルは、耐熱性、
成形加工性の点で、触媒金属成分の金属元素のミリモル
％をＭ、リン化合物のリン元素のミリモル％をＰとした
際に、Ｍ／Ｐが０．５〜５であることが好ましく、特に
０．５〜３であることが好ましい。ただし、可塑剤を添
加した場合においては、耐熱性を良好とするため、Ｍ／
Ｐが０．０１〜２であることが好ましい。

【００２２】本発明におけるポリエステルは、好ましく
はジエチレングリコール成分量が０．０１〜５モル％、
さらに好ましくは０．０１〜３モル％であることが高温
成形加工時の色調の変化、機械特性の変化を小さくする
点で望ましい。

【００２３】本発明におけるポリエステルの固有粘度は
０．５〜１．５（ｇ／ｄｌ）であることが好ましく、特
に耐熱性、耐経時性が厳しく要求される用途では固有粘
度が０．６〜１．０（ｇ／ｄｌ）であることが好まし
い。

【００２４】本発明の成形加工用二軸延伸ポリエステル
フィルムは、成形加工性、成形加工後の耐衝撃性を良好
にする点で、２０℃〜（融点−６０）℃で長手方向破断
伸度（％）、幅方向破断伸度（％）を測定し、その和が
最大となる時の値をそれぞれＳ１、Ｓ２とした際に、下
記式（１）を満足することが必要であり、好ましくは
（Ｓ１＋Ｓ２）／２が３１０％以上１５００％以下、さ
らに好ましくは３６０％以上１３００％以下、特に好ま
しくは４００％以上１０００％以下である。

【００２５】 （Ｓ１＋Ｓ２）／２≧３００％ ……式（１） 破断伸度を上記値とする方法としては、(1) 縦延伸工程
において１００℃以上に高温予熱されたフィルムを１．
５〜４．０倍に１段または多段延伸する方法、(2) 延伸
速度を低下させる方法、(3) 熱処理時にフィルムをリラ
ックスさせる方法、(4) ポリエステルに可塑剤を添加す
る方法、などが挙げられ、これらを組み合わせて製膜す
ることもできる。

【００２６】さらに、本発明のフィルムを成形加工する
前に予熱し、搬送する加工を行う場合、フィルムの熱伸
びを抑えるとともに、成形加工性を良好にする点で、下
記式（２）を満足することが好ましく、より好ましくは
（Ｓ２−５０）がＳ１以上、特に好ましくは（Ｓ２−１
００）がＳ１以上であることが好ましい。

【００２７】 Ｓ１≦Ｓ２ ……式（２） 本発明のポリエステルフィルムは、耐熱性、特に耐アイ
ロン性の点から、１７０℃、１０分加熱後のヘイズの変
化率が０〜２０％であることが好ましく、特に０〜１５
％であることが好ましい。上記ヘイズの達成方法として
は、融点を２１０〜２８０℃、結晶融解熱量が１０〜５
０Ｊ／ｇのポリエステルを使用し、二軸延伸時の配向、
結晶状態をコントロールすることにより達成できる。

【００２８】方法としては、(1) 縦延伸工程において１
００℃以上に高温予熱されたフィルムを１．５〜４．０
倍に１段または多段延伸する方法、(2) 延伸速度を低下
させる方法、(3) 熱処理時にフィルムをリラックスさせ
る方法、が好ましい。

【００２９】本発明において、特に厳しい加工性、微細
な凹凸を形成させる点で、ポリエステルに可塑剤を添加
することが好ましい。ポリエステルに添加する可塑剤と
しては、エステル系可塑剤、エーテル系可塑剤、フタル
酸系可塑剤、リン系可塑剤などが挙げられる。添加量と
しては、ポリエステル中に可塑剤を１〜５０重量％含有
することが好ましく、特に好ましくは２〜３０重量％で
ある。

【００３０】本発明に使用する可塑剤としては、特に耐
熱性、成形加工性の点から、エステル系可塑剤、エーテ
ル系可塑剤が好ましい。エステル系可塑剤としては、耐
熱性の点で水酸基価が０〜２０（ｍｇ／ｇ）であるもの
が好ましく、さらに、０〜１５（ｍｇ／ｇ）であるもの
が好ましい。酸価としては０〜５（ｍｇ／ｇ）が好まし
く、特に０〜３（ｍｇ／ｇ）であることが好ましい。ま
た、成形加工性の点で、ＤＳＣにより測定される融点ピ
ークが１２０〜２３０℃であることが好ましく、特に１
４０〜２２０℃であることが好ましい。固有粘度として
は成形加工性、耐熱性の点で０．０２〜０．５（ｇ／ｄ
ｌ）であることが好ましく、０．０５〜０．３（ｇ／ｄ
ｌ）であることが特に好ましい。エステル系可塑剤の中
には、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレートなどを用いてもよいが、エステル交換を
生じにくくするため、燐化合物などを併用する方法が好
ましい。

【００３１】エーテル系可塑剤としては、ポリアルキレ
ングリコール系可塑剤が好ましい。ポリエステル可塑
剤、ポリエーテル可塑剤において、安息香酸やエポキシ
化合物、カルボジイミド化合物などで末端封鎖が行われ
ている方が、ポリエステルの融点を低下、変動させない
上で好ましい。末端封鎖の割合としては、全末端基の５
０％以上、好ましくは７０％以上、特に好ましくは８５
％以上が封鎖されていることが好ましい。

【００３２】特に、加工性、美麗性を向上させる点で、
可塑剤に末端封鎖剤を反応させることが好ましく、可塑
剤１モルに対して０．０１〜１００モルの末端封鎖剤を
反応させることが好ましい。特に、低温での加工性、機
械特性を良好にする点では、融点が−１５０℃以上１０
０℃以下であることが好ましく、さらに好ましくは融点
が−１００℃以上６０℃以下、特に好ましくは融点が−
５０℃以上２０℃以下である。また、特に低温での機械
特性を良好にする点で可塑剤の分子量は１００〜２５０
０以下が好ましく、さらに好ましくは２００〜２４００
である。

【００３３】本発明の成形加工用二軸ポリエステルフィ
ルムは、成形加工性、ハンドリングの点で、フィルム中
に粒子を含有させることが好ましく、粒子径、添加量
は、成形成形加工時の滑り性、ラミネート時の接着性の
点から粒子径が０．０１〜１０μｍの粒子を添加するこ
とが好ましく、特に０．０１〜５μｍの粒子径を有する
ものが好ましい。また、その添加量は０．００５〜５０
重量％であることが好ましく、特に好ましくは０．０１
〜３０重量％である。

【００３４】具体的には、無機粒子としては、湿式およ
び乾式シリカ、湿式シリカ、コロイダルシリカ、ケイ酸
アルミニウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、リン酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、アルミナ、マイカ、カオリ
ン、クレー等を使用でき、表面形成性の点からケイ酸ア
ルミニウム、コロイダルシリカが好ましい。

【００３５】また、有機粒子としては、さまざまな有機
高分子粒子を用いることができるが、その種類として
は、少なくとも一部がポリエステルに対し不溶の粒子で
あればいかなる組成の粒子でもよい。また、このような
粒子の素材としては、ポリイミド、ポリアミドイミド、
ポリメチルメタクリレート、ホルムアルデヒド樹脂、フ
ェノール樹脂、架橋ポリスチレン、シリコーン樹脂およ
びこれらの混合、共重合樹脂などの種々のものを使用す
ることができるが、耐熱性が高く、かつ粒度分布の均一
な粒子が得られやすいビニル系架橋高分子粒子が特に好
ましい。

【００３６】本発明において、美麗性を良好にする点
で、ポリエステルを溶融押出する際に、３０μｍ以下の
粗大粒子、異物をカットするフィルターを用いることが
好ましく、特に２０μｍ以下をカットするフィルターを
用いることが望ましい。

【００３７】本発明のフィルムの厚み斑は、成形での均
一性、ヘイズ特性を向上させる点から、０〜３０％であ
ることが好ましく、さらに好ましくは０〜２０％であ
る。ここで、厚み斑はフィルムの長手方向、幅方向につ
いて２０ｃｍ間隔で厚みを測定し、平均厚みに対して、
最大値と最小値の差を割りかえして、％表示したもので
ある。

【００３８】フィルムの成形後の美麗性を保つ上で、下
記式（３）を満足することが好ましい。さらに好ましく
は、Ｈ×ｄが１００以上４００以下、特に好ましくは１
００以上３００以下である。

【００３９】 １００≦Ｈ×ｄ≦５００ ……式（３） Ｈ：ヘイズ（％） ｄ：フィルム厚み（μｍ） このように式（３）を満足させるには、成形加工性を悪
化させない範囲で薄膜化する方法、ヘイズを低下させる
には、成形加工性を悪化させない範囲で延伸温度を低下
させたり、延伸倍率を増加させる方法、ポリエステルの
触媒組成をゲルマニウム化合物、チタン化合物などにす
る方法、添加する粒子を凝集シリカのような粒度分布の
大きい粒子ではなく、コロイダルシリカなどのように単
分散に近い粒子が好ましく、電子顕微鏡観察で確認され
る凝集度（＝２次粒子の粒子径（μｍ）／１次粒子の粒
子径（μｍ））が少なくとも１０以下で形成される粒子
を持つことが好ましい。さらに好ましくは５以下であ
る。ただし１次粒子のみで構成される場合は、凝集度１
と定義する。

【００４０】本発明にかかるフィルムは、１７０℃で３
０分間フィルムを熱処理した際の熱収縮率が−５〜５％
であることが金属とのラミネート性を良好にする上で好
ましい。さらに好ましくは、−４〜４％、特に好ましく
は−３〜３％であることが好ましい。

【００４１】さらに、本発明の成形加工用二軸延伸ポリ
エステルフィルムは、成形加工性、耐熱性、美麗性を特
に良好とする上で、積層フィルムとすることが好まし
い。積層フィルムとしては特に限定されないが、可塑剤
を含有するポリエステルＡを使用する場合、少なくとも
片面あるいは両面に可塑剤を含有しないか、ポリエステ
ルＡより可塑剤含有量の少ないポリエステルＢを積層す
ることが好ましい。

【００４２】積層フィルムにおけるポリエステルＢを主
たる構成成分とする層の厚みは特に限定されないが、成
形加工性、美麗性を重視した場合は、０．００１〜１０
μｍとすることが好ましく、さらに０．０１〜５μｍで
あることが好ましい。積層構成は特に限定されないが、
可塑剤を含有するポリエステルＡに対して、Ａ／Ｂ、Ｂ
／Ａ／Ｂ、Ｂ／Ａ／Ｃ、Ａ／Ｂ／Ｃとなる層を設けるこ
とが好ましい。

【００４３】本発明のフィルムの厚さは、成形加工性、
耐熱性、耐衝撃性点で８〜１０００μｍであることが好
ましく、さらに好ましくは１０〜３００μｍ、特に好ま
しくは３０〜２００μｍである。

【００４４】本発明におけるフィルムの製造方法として
は、特に限定されないが、例えばポリエステルを必要に
応じて乾燥した後、溶融押出機に供給し、スリット状の
ダイからシート状に押出し、静電印加方式によりキャス
ティングドラムに密着させ冷却固化し未延伸シートを得
た後、該未延伸シートをフィルムの長手方向及び幅方向
に延伸、熱処理し、目的とする破断伸度を有するフィル
ムを得る方法がある。

【００４５】中でも、フィルムの品質の点からテンター
方式によるものが好ましく、長手方向に延伸した後、幅
方向に延伸する逐次二軸延伸方式、長手方向、幅方向を
ほぼ同時に延伸していく同時二軸延伸方式が望ましい。
延伸倍率としては、それぞれの方向に１．５〜５．０倍
延伸することが好ましく、より好ましくは１．５〜４．
０倍である。長手方向、幅方向の延伸倍率はどちらを大
きくしてもよく、同一としてもよい。また、延伸速度は
１０００％／分〜１００００００％／分であることが望
ましく、特に縦延伸速度を１５００〜３０００００％／
分で製膜することが好ましく、さらに好ましくは１８０
０〜１０００００％／分である。特に同時二軸延伸方式
では延伸速度５００〜５０００％／分が好ましい。延伸
温度は１００℃以上１５０℃以下の範囲内であれば良
く、この範囲内などで任意の温度とすることができる
が、（ガラス転移温度＋２０）℃〜６０℃が特に好まし
い。

【００４６】更に、この後にフィルムの熱処理を行う
が、この熱処理はオーブン中、加熱されたロール上等、
任意の方法で行なうことができる。熱処理温度は６０℃
以上２５０℃以下の任意の温度とすることができるが、
好ましくは１５０〜２４０℃である。また熱処理時間は
任意とすることができるが、０．１〜６０秒間が好まし
く、さらに好ましくは１〜２０秒間である。

【００４７】熱処理は、フィルムをその長手方向および
／または幅方向に弛緩させつつ行ってもよい。さらに、
再延伸を各方向に対して１回以上行ってもよく、その後
熱処理を行ってもよい。

【００４８】また、フィルム表面にコロナ放電処理など
の表面処理を施すことにより、接着性をさらに向上させ
ることが好ましい。表面処理後の表面張力としては４５
〜７０ｍＮ／ｍであることが好ましく、特に５０〜６５
ｍＮ／ｍであることが好ましい。

【００４９】本発明のフィルムには、各種コーティング
を施してもよく、その塗布化合物、方法、厚みは、本発
明の効果が損なわれない範囲であれば、特に限定されな
い。

【００５０】本発明の成形加工用ポリエステルフィルム
は、単体または非金属素材との積層構成で成形加工され
る成形加工用途に用いられるものであり、使用目的は特
に限定されないが、非金属素材が紙、不織布、ガラス、
ポリマー素材であることが、最終製品を軽量化する点で
好ましい。

【００５１】さらに積層構成において、非金属素材との
間に接着層、印刷層などが形成されていてもよい。成形
加工方法としては、ラミネート成形加工、真空成形、圧
空成形、真空圧空成形、インモールド成形、絞り成形、
折り曲げ成形などの成形加工を単独または複数施されて
もよく、成形加工方法としては特に限定されない。特に
成形加工方法としては、インモールド成形、折り曲げ成
形などを好適に用いることができる。

【００５２】単体で使用される場合は、真空成形、圧空
成形、真空圧空成形、インモールド成形、絞り成形、折
り曲げ成形、張り出し成形などの成形加工を一回または
複数回施されてもよく、成形加工方法としては特に限定
されない。

【００５３】

【実施例】以下、実施例によって本発明を詳細に説明す
る。なお、特性は以下の方法により測定、評価した。 （１）触媒金属元素量、リン元素量、Ｍ／Ｐ フィルムを（融点＋２０）℃に加熱して溶融させ、円形
ディスクを作成し、蛍光Ｘ線分析により、触媒金属元素
量、リン元素量を求めた。なお、量の決定の際にはあら
かじめ各金属元素の添加量を変更したサンプルから求め
た蛍光Ｘ線での検量線を使用した。

【００５４】フィルム中の粒子による金属成分は、該成
分を除去して求めた。なお、粒子を除去する方法として
は、例えばフィルムを８０〜１００℃に熱したオルソク
ロロフェノールに溶解させ、遠心分離操作を行い、粒子
を取り除き、溶液中のポリマーを析出した後に上記の蛍
光Ｘ線分析を行う方法がある。

【００５５】なお、積層フィルムの場合は、各層を削り
取るなどして、分離して求めた。Ｍ／Ｐは、Ｍを触媒金
属元素のミリモル％、Ｐをリン元素量のミリモル％とし
て求めた。 （２）ポリエステル中のジエチレングリコール成分の含
有量 ＮＭＲ（１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル）によって測定し
た。 （３）ポリエステルの固有粘度 ポリエステルをオルソクロロフェノールに溶解し、２５
℃において測定した。 （４）ポリエステルの融点 ポリエステルを溶融後急冷し、示差走査熱量計（パーキ
ン・エルマー社製ＤＳＣ２型）により、１０℃／分の昇
温速度で測定し、融解ピークから融点を求めた。

【００５６】なお、積層フィルムの場合は、各層を削り
取るなどして、分離して求めた。 （５）フィルムの破断伸度（％） テンシロン（引っ張り試験機）を用いて、２０℃〜（融
点−６０）℃において、１０℃刻みで測定した。測定
は、フィルムを３分間測定温度で保温し、引っ張り速度
３００ｍｍ／ｍｉｎ、幅１０ｍｍ、試料長５０ｍｍとし
て、フィルム長手方向、幅方向の破断伸度（％）をそれ
ぞれ１０点測定し平均値を求めた。各温度の値から、長
手方向、幅方向破断伸度の和が最大値を取るときの破断
伸度の値をそれぞれＳ１、Ｓ２とした。 （６）粒子の平均粒径、凝集度 フィルムから樹脂をプラズマ低温灰化処理法で除去し粒
子を露出させる。処理条件は、樹脂は灰化するが粒子は
ダメージを受けない条件を選択する。これを走査型電子
顕微鏡で粒子数５０００〜１００００個を観察し、粒子
画像を画像処理装置により円相当径から求めた。粒子が
内部粒子の場合、フィルム断面を切断し厚さ０．１〜１
μｍ程度の超薄切片を作成し、透過型電子顕微鏡を用い
て倍率５０００〜２００００程度で写真を（１０枚：２
５ｃｍ×２５ｃｍ）撮影し、内部粒子の平均分散径を円
相当径より計算した。なお、電子顕微鏡観察で確認され
る凝集度（＝２次粒子の粒子径（μｍ）／１次粒子の粒
子径（μｍ））についても求めた。 （７）熱収縮率 フィルムサンプルをＪＩＳ Ｃ２３１８に従い、熱収縮
率を測定した。ただし、オーブンの保持時間は３０分、
温度は１７０℃とした。 （８）Ｈ×ｄ、ヘイズの変化率 フィルムのヘイズをＪＩＳ−Ｋ−６７１４−５８に準じ
て、ＳＥＰ−Ｈ−２濁度計（日本精密光学（株））で求
めたヘイズ（％）をＨとした。厚みは、電子マイクロメ
ーターを用いて、５ｃｍ間隔で縦方向に１０点、横方向
に１０点の計１００点を測定し、平均して求めた値を厚
みｄ（μｍ）とした。

【００５７】ヘイズの変化率は、１７０℃、１０分熱風
オーブン内で処理したフィルム、および処理前のフィル
ムのヘイズを求め、ヘイズの変化率（％）は、（処理後
のヘイズ−処理前のヘイズ）÷処理前のヘイズ×１００
より求めた。 （９）厚み斑 長手方向、幅方向の厚みをデジタル式厚み計で２０ｃｍ
間隔で測定し、厚み斑を求めた。ここで、厚み斑はフィ
ルムの長手方向、幅方向について２０ｃｍ間隔で厚みを
測定し、平均厚みに対して、最大値と最小値の差を割り
かえして、％表示したものである。 （１０）エンボス成形加工性 成形加工用二軸延伸ポリエステルフィルムと、印刷を施
した市販のＰＥＴ二軸延伸フィルム（東レ（株）“ルミ
ラー”Ｓタイプ５０μｍ）をウレタン系接着剤で接着し
た後、ロール加熱（１４０℃）と集光型ラジエーション
による直前加熱により成形加工用二軸延伸ポリエステル
フィルム側を加熱し、エンボスロール（３０μｍの高さ
の凹凸、３μｍの高さの凹凸）を通過させた後に、冷却
ロール（４０℃）で冷却した。得られたフィルムのエン
ボス性を下記の通り判定した。なお、美麗性は、色の変
化がないこと、しわ、ぎらつきがないことにより判定し
た。 ◎：エンボスロールの凹凸形状を大小ともにフィルム側
へ良好に形成。美麗性も良好。 ○：エンボスロールの凹凸形状の大きい部分をフィルム
側へ良好に形成。美麗性にほとんど変化なし。 △：エンボスロールの凹凸形状をフィルム側へ形成して
いるがやや凹凸が浅い。美麗性の変化も認められる。 ×：エンボスロールの凹凸形状をフィルム側へ形成して
いるが凹凸が浅く、美麗性の変化も大きい。 （１１）耐熱性 上記（１０）で成形加工されたフィルムを、市販のスチ
ームアイロンに接触させて、目視による表面の変化の程
度により、耐熱性を評価した。 ◎：色、形状ともに変化なし ○：色、形状ともにほとんど変化なし △：色、形状のいずれかにやや変化が見られる。 ×：色、形状ともに変化が見られる。 （１２）真空圧空成形性 成形加工用二軸延伸ポリエステルフィルムとＰＥＴ不織
布をウレタン系接着剤で貼り合わせた後、１５０℃で真
空圧空成形を行い、下記により判定した。 ○：偏肉、白化なく、成形性良好。 △：偏肉、白化はほとんどなく、成形性良好。 ×：偏肉：白化があり、成形性不良。 実施例１〜６、比較例１〜３ 実施例１では、カルシウム化合物触媒、アンチモン化合
物触媒、リン酸（Ｍ／Ｐ＝２．０）および粒子としてコ
ロイダルシリカ粒子（平均径０．８μｍ、凝集度１）を
用いてポリエステルを重合した。得られたポリエステル
チップを１６０℃で十分に真空乾燥し、水分率が１０ｐ
ｐｍであることを確認して、窒素パージしたホッパーを
用いて２８０℃で溶融押出して、ワイヤー状の電極で静
電印加させながら、キャスト上で急冷固化し、未延伸フ
ィルムを得た。

【００５８】この未延伸フィルムを、リニアモーター方
式の同時二軸延伸機で、温度１０５℃にて同時二軸延伸
（長手方向及び横方向延伸倍率２．８倍、縦延伸速度２
０００％／分）し、２００℃にて、弛緩５％、３秒間熱
処理し、８０μｍのフィルムを得た。得られたフィルム
特性を表１に示す。成形加工性、耐衝撃性、耐熱性はい
ずれも良好であった。

【００５９】実施例２では、チタン／シリカ触媒（モル
比９／１）、リン酸および粒子として湿式シリカ粒子
（平均径１．２μｍ、凝集度１５０）を用いてイソフタ
ル酸共重合ＰＥＴを重合した（ここでＭ／Ｐ＝０．
９）。得られたポリエステルチップを１６０℃で充分に
真空乾燥し、水分率が２０ｐｐｍであることを確認した
後、窒素パージしたホッパーを用いて２８０℃で溶融押
出して、６０ｍ／分でキャスティングドラムの表面に水
膜を形成させてテープ状の電極で静電印加させながら、
キャスト上で急冷固化し、未延伸フィルムを得た。得ら
れた未延伸フィルムをテンター方式の逐次二軸延伸機で
製膜した。その際の条件は、縦延伸温度１０８℃、縦延
伸倍率３．２倍（延伸速度１２００００％）、横延伸温
度１１５℃、横延伸倍率２．９倍、熱処理温度２１０
℃、弛緩５％である。上記製膜条件により６０μｍのフ
ィルムを得た。得られたフィルム特性を表１に示す。成
形加工性、耐衝撃性、耐熱性はいずれも良好であった。

【００６０】実施例３では、実施例１のポリエステルに
可塑剤として大日本インキ化学工業株式会社製エステル
系可塑剤ポリサイザーＡ−５１（融点１９５℃）を５％
添加したポリエステルをＢ層とし、実施例１のポリエス
テルをＡ層とした積層フィルムＢ／Ａ／Ｂ（積層比：
１：８：１）を実施例１と同様にして製膜し、４５μｍ
のフィルムを得た。得られたフィルム特性を表１に示
す。特に３μｍのエンボス成形加工性に優れていた。

【００６１】実施例４では、可塑剤の融点を１５０℃に
変更したポリエステルＢを使用し、Ａ／Ｂ／Ａの積層構
成で逐次二軸延伸機でフィルムを製膜した（縦延伸速度
１１００００％／分とした以外は実施例２と同様の製膜
条件）。フィルム厚みは５０μｍであった。得られたフ
ィルム特性を表２に示す。特にエンボス加工での３０μ
ｍの凹凸形成性が良好であった。

【００６２】実施例５では、ポリエステル、粒子（凝集
度７００）を変更し、実施例２の製膜条件において縦延
伸温度を１００℃、縦延伸倍率を２．５倍と低下させ、
延伸速度を５０００００％／分とし、最終のフィルム厚
みを４５μｍとしたところ、厚み斑が２３％となったた
め、やや成形加工性が低下した。

【００６３】実施例６では、実施例５と同様の製膜条件
で共重合ポリエステルを製膜し、４０μｍのフィルムを
得たが、融点が低いため、耐熱性、美麗性にやや劣る結
果となった。

【００６４】実施例７として、実施例１の触媒組成をＧ
ｅ ２０ミリモル％、リン２０ミリモル％とし、縦横の
延伸温度をそれぞれ３℃低下させてフィルム厚みを５０
μｍ（ヘイズ３％）とし、蒸着を行い、蒸着面に高さ３
ｍｍ、縦横１ｃｍのポリカーボネートを射出するインモ
ールド成形を行った。非蒸着面から真空圧空成形と同様
に評価判定を行ったところ、○レベルにあった。なお、
粒子の凝集度は１であった。

【００６５】実施例８として、実施例１のポリエステル
に可塑剤として、三洋化成工業製ＫＲＭ−４００４（末
端封鎖型ポリエーテル系可塑剤）を５重量％添加し、縦
延伸温度を９５℃、横延伸温度を１００℃とした以外は
実施例１と同様にして６０μｍのフィルムを得た。得ら
れたフィルムに蒸着を行い、蒸着面に高さ３ｍｍ、縦横
１ｃｍのポリカーボネートを射出するインモールド成形
を行った。非蒸着面から真空圧空成形と同様に評価判定
を行ったところ、○レベルにあり、インモールド成形性
に優れていた。また、得られたフィルムは、特にエンボ
ス加工性に優れていた（表４）。

【００６６】実施例９として、実施例１のポリエステル
に可塑剤として、ポリプロピレンテレフタレート（ＩＶ
＝１．１、Ｔｉ１５ミリモル％）２０重量％とリン化合
物（旭電化工業株式会社製アデカスタブＡＸ−７１）を
全体としてＭ／Ｐが０．２となるように添加し、縦延伸
温度を８５℃、横延伸温度を１０５℃とした以外は実施
例１と同様にして４０μｍのフィルムを得た。得られた
フィルムに蒸着を行い、蒸着面に高さ３ｍｍ、縦横１ｃ
ｍのポリカーボネートを射出するインモールド成形を行
った。非蒸着面から真空圧空成形と同様に評価判定を行
ったところ、○レベルにあり、インモールド成形性に優
れていた（表４）。

【００６７】比較例１〜３ それぞれ表３に示すポリエステルを用いて５０μｍのフ
ィルムを製膜した。得られたフィルム特性を表３に示す
が、いずれも成形加工性、耐熱性に劣るものであった
（なお、比較例１のケイ酸アルミは凝集度１）。

【００６８】比較例４ 比較例４として、比較例１の粒子を凝集シリカ、平均粒
子径１．５μｍ、粒子添加量０．２％とし、フィルム厚
みを１００μｍ（ヘイズ６％）とし、蒸着を行い、蒸着
面に高さ３ｍｍ、縦横１ｃｍのポリカーボネートを射出
するインモールド成形を行った。非蒸着面から真空圧空
成形と同様に評価判定を行ったところ、×レベルにあっ
た。粒子の凝集度は約５００であった。

【００６９】本発明のポリエステルフィルムを用いたも
のは、成形加工性、美麗性、耐熱性に優れる結果となっ
た。

【００７０】

【表１】

【００７１】

【表２】

【００７２】

【表３】

【００７３】

【表４】

【００７４】なお、表中の記号は次の通りである（数値
は酸、グリコール成分の中のモル％）。

【００７５】ＴＰＡ：テレフタル酸 ＩＰＡ：イソフタル酸 ＥＧ：エチレングリコール ＤＥＧ：ジエチレングリコール ＣＨＤＭ：シクロヘキサンジメタノール ＮＤＣ：ナフタレンジカルボン酸 Ｍ：フィルム中に残存する触媒金属元素の濃度（ミリモ
ル％） Ｐ：フィルム中に残存するリン元素の濃度（ミリモル
％）を示す。） Ｔｉ／Ｓｉ：チタン、シリカ複合酸化物 Ｇｅ：ゲルマニウム化合物 Ｓｂ：アンチモン化合物 Ｃａ：カルシウム化合物

【００７６】

【発明の効果】本発明の成形加工用二軸延伸ポリエステ
ルフィルムは、単体または非金属素材と積層した際の成
形加工性、耐衝撃性、耐熱性、美麗性に優れており、多
くの成形加工用素材に好適に使用することができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） //(Ｃ０８Ｌ 67/00 71:02）

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】融点２１０〜２８０℃のポリエステルを主
   たる構成成分とし、下記式（１）を満足し、単体または
   非金属素材との積層構成で成形加工されることを特徴す
   る成形加工用二軸延伸ポリエステルフィルム。 （Ｓ１＋Ｓ２）／２≧３００％ ……式（１） Ｓ１、Ｓ２：２０℃〜（融点−６０）℃の範囲内で長手
   方向破断伸度（％）、幅方向破断伸度（％）を測定し、
   その和が最大となるときの値をそれぞれＳ１、Ｓ２とし
   た。
2. 【請求項２】主たる構成成分をなすポリエステルが、融
   点２４６〜２８０℃のものであることを特徴とする請求
   項１に記載の成形加工用二軸延伸ポリエステルフィル
   ム。
3. 【請求項３】Ｓ１およびＳ２の各値が、下記式（２）を
   満足することを特徴とする請求項１または２に記載の成
   形加工用二軸延伸ポリエステルフィルム。 Ｓ１≦Ｓ２ ……式（２）
4. 【請求項４】１７０℃、１０分加熱後のヘイズの変化率
   が０〜２０％であることを特徴とする請求項１〜３のい
   ずれかに記載の成形加工用二軸延伸ポリエステルフィル
   ム。
5. 【請求項５】ヘイズＨ値（％）とフィルム厚みｄ（μ
   ｍ）とが下記式（３）の関係を満足するものであること
   を特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の成形加工
   用二軸延伸ポリエステルフィルム。 １００≦Ｈ×ｄ≦５００ ……式（３） Ｈ：ヘイズ（％） ｄ：フィルム厚み（μｍ）
6. 【請求項６】可塑剤を１〜５０重量％含有することを特
   徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の成形加工用二
   軸延伸ポリエステルフィルム。
7. 【請求項７】ポリエステルフィルムが積層構成であるこ
   とを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の成形加
   工用二軸延伸ポリエステルフィルム。
8. 【請求項８】非金属素材と積層後に成形加工に供される
   ことを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の成形
   加工用二軸延伸ポリエステルフィルム。
9. 【請求項９】非金属素材が紙、不織布、ガラス、ポリマ
   ー素材のうちから選ばれた一種であることを特徴とする
   請求項１〜８のいずれかに記載の成形加工用二軸延伸ポ
   リエステルフィルム。
10. 【請求項１０】請求項１〜９のいずれかに記載の成形加
    工用二軸延伸ポリエステルフィルムを非金属素材との積
    層構成で成形加工された成形加工積層体。
11. 【請求項１１】請求項１〜９のいずれかに記載の成形加
    工用二軸延伸ポリエステルフィルムを紙、不織布、ガラ
    ス、ポリマー素材のうちから選択された素材と積層構成
    で成形加工された成形加工積層体。