JP2001064230A - ５−ヒドロキシイソフタル酸の製造法 - Google Patents
５−ヒドロキシイソフタル酸の製造法Info
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明の目的は、従来知られている銅触
媒を用いずに、高収率に５−ヒドロキシイソフタル酸の
製造法を提供することを課題とする。 【解決手段】 本発明は、一般式（１）で表わされる
５−ハロゲノイソフタル酸誘導体を、アルカリ加水分解
することによる５−ヒドロキシイソフタル酸の製造法に
関するものである。また、一般式（１）で表される５−
ハロゲノイソフタル酸誘導体を、銅以外の金属存在下、
アルカリ性水溶液で加水分解することを特徴とする５−
ヒドロキシイソフタル酸の製造方法に関する。 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に水素原子もしくは、
Ｃ１〜Ｃ６アルキル基を表わし、Ｘはハロゲン原子を表
す。）
媒を用いずに、高収率に５−ヒドロキシイソフタル酸の
製造法を提供することを課題とする。 【解決手段】 本発明は、一般式（１）で表わされる
５−ハロゲノイソフタル酸誘導体を、アルカリ加水分解
することによる５−ヒドロキシイソフタル酸の製造法に
関するものである。また、一般式（１）で表される５−
ハロゲノイソフタル酸誘導体を、銅以外の金属存在下、
アルカリ性水溶液で加水分解することを特徴とする５−
ヒドロキシイソフタル酸の製造方法に関する。 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に水素原子もしくは、
Ｃ１〜Ｃ６アルキル基を表わし、Ｘはハロゲン原子を表
す。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、一般式（１）
【０００２】
【化３】
【０００３】（式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に水素原
子もしくは、炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｘはハ
ロゲン原子を表す。）で表される５−ハロゲノイソフタ
ル酸誘導体を加水分解する、５−ヒドロキシイソフタル
酸の製造方法に関する。５−ヒドロキシイソフタル酸
は、ポリエステル、ポリウレタン及びポリアミド等に代
表される各種ポリマ−の改質剤や種々の機能性化学品の
重要な中間体である。
子もしくは、炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｘはハ
ロゲン原子を表す。）で表される５−ハロゲノイソフタ
ル酸誘導体を加水分解する、５−ヒドロキシイソフタル
酸の製造方法に関する。５−ヒドロキシイソフタル酸
は、ポリエステル、ポリウレタン及びポリアミド等に代
表される各種ポリマ−の改質剤や種々の機能性化学品の
重要な中間体である。
【０００４】
【従来の技術】従来の５−ヒドロキシイソフタル酸を製
造する方法としては、（ａ）５−スルホイソフタル酸誘
導体を３００℃以上の高温でアルカリ溶融させる方法
（特開昭５１−１０８０３０号公報）が知られていた。
この製法は、アルカリ性条件下での高温反応であるため
特殊製造設備を要するという問題を抱えていた。又、
（ｂ）３,５−ジメチルフェノ−ルを無水酢酸と酢酸を
溶媒として、コバルト、マンガン、亜鉛触媒の存在下酸
化させて、５−アセチルオキシイソフタル酸を得た後、
酢酸水溶液でアセチル基を加水分解して５−ヒドロキシ
イソフタル酸を得ている。この方法では、ヒドロキシル
基の保護のため工業的に高価な無水酢酸を消費すること
から経済的な方法ではなく、収率面でも２工程を要する
ことから必ずしも高くない。又、各種金属触媒の処理の
問題も抱えていた。更に（ｃ）５−ブロモイソフタル酸
を酸化銅触媒下、１４０℃で加水分解する方法（米国特
許５，７０３，２７４号）が知られている。しかし銅は
製品中への混入によるポリマ−化の際の問題と、同時に
廃液処理が複雑でありコスト高になり工業的には実施し
難い課題を抱えていた。
造する方法としては、（ａ）５−スルホイソフタル酸誘
導体を３００℃以上の高温でアルカリ溶融させる方法
（特開昭５１−１０８０３０号公報）が知られていた。
この製法は、アルカリ性条件下での高温反応であるため
特殊製造設備を要するという問題を抱えていた。又、
（ｂ）３,５−ジメチルフェノ−ルを無水酢酸と酢酸を
溶媒として、コバルト、マンガン、亜鉛触媒の存在下酸
化させて、５−アセチルオキシイソフタル酸を得た後、
酢酸水溶液でアセチル基を加水分解して５−ヒドロキシ
イソフタル酸を得ている。この方法では、ヒドロキシル
基の保護のため工業的に高価な無水酢酸を消費すること
から経済的な方法ではなく、収率面でも２工程を要する
ことから必ずしも高くない。又、各種金属触媒の処理の
問題も抱えていた。更に（ｃ）５−ブロモイソフタル酸
を酸化銅触媒下、１４０℃で加水分解する方法（米国特
許５，７０３，２７４号）が知られている。しかし銅は
製品中への混入によるポリマ−化の際の問題と、同時に
廃液処理が複雑でありコスト高になり工業的には実施し
難い課題を抱えていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、銅触
媒を用いずに高収率に５−ヒドロキシイソフタル酸の製
造法を提供することを課題とする。
媒を用いずに高収率に５−ヒドロキシイソフタル酸の製
造法を提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は５−ヒドロキ
シイソフタル酸の製造法について鋭意検討を重ねた結
果、相当する５−クロロ、または５−ブロモイソフタル
酸誘導体から、無触媒系で、また銅以外の触媒の存在
下、工業的に有利に製造できる方法を見出し、本発明を
完成するに至った。即ち、本発明は、一般式（１）
シイソフタル酸の製造法について鋭意検討を重ねた結
果、相当する５−クロロ、または５−ブロモイソフタル
酸誘導体から、無触媒系で、また銅以外の触媒の存在
下、工業的に有利に製造できる方法を見出し、本発明を
完成するに至った。即ち、本発明は、一般式（１）
【０００７】
【化４】
【０００８】（式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に水素原
子もしくは、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基を表わし、Ｘはハロ
ゲン原子を表す。）で表わされる５−ハロゲノイソフタ
ル酸誘導体を、アルカリ加水分解することによる５−ヒ
ドロキシイソフタル酸の製造法に関するものである。従
来、5−ハロゲノイソフタル酸誘導体を無触媒下アルカ
リ加水分解した例はない。また、前記一般式（１）で表
される５−ハロゲノイソフタル酸誘導体を、銅以外の金
属存在下、アルカリ性水溶液で加水分解することを特徴
とする５−ヒドロキシイソフタル酸の製造方法に関す
る。
子もしくは、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基を表わし、Ｘはハロ
ゲン原子を表す。）で表わされる５−ハロゲノイソフタ
ル酸誘導体を、アルカリ加水分解することによる５−ヒ
ドロキシイソフタル酸の製造法に関するものである。従
来、5−ハロゲノイソフタル酸誘導体を無触媒下アルカ
リ加水分解した例はない。また、前記一般式（１）で表
される５−ハロゲノイソフタル酸誘導体を、銅以外の金
属存在下、アルカリ性水溶液で加水分解することを特徴
とする５−ヒドロキシイソフタル酸の製造方法に関す
る。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
原料の５−ハロゲノイソフタル酸ジアルキルは一般式
（１）
原料の５−ハロゲノイソフタル酸ジアルキルは一般式
（１）
【００１０】
【化５】
【００１１】（式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に水素原
子もしくは、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基を表わし、Ｘはハロ
ゲン原子を表す。）で表され、Ｒ1及びＲ2は、水素原
子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ
−ブチル基、１−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペ
ンチル基、３−メチルブチル基、ネオペンチル基、ｔ−
ペンチル基、１−ヘキシル基、２−ヘキシル基、３−ヘ
キシル基、１−メチル−１−エチルプロピル基、１，
１，２−トリメチルプロピル基、１，２，２−トリメチ
ルプロピル基、３，３−ジメチルブチル基等であり、Ｘ
はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩを表す。
子もしくは、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基を表わし、Ｘはハロ
ゲン原子を表す。）で表され、Ｒ1及びＲ2は、水素原
子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ
−ブチル基、１−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペ
ンチル基、３−メチルブチル基、ネオペンチル基、ｔ−
ペンチル基、１−ヘキシル基、２−ヘキシル基、３−ヘ
キシル基、１−メチル−１−エチルプロピル基、１，
１，２−トリメチルプロピル基、１，２，２−トリメチ
ルプロピル基、３，３−ジメチルブチル基等であり、Ｘ
はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩを表す。
【００１２】具体的には、５−フルオロイソフタル酸、
５−クロロイソフタル酸、５−ブロモイソフタル酸、５
−ヨ−ドイソフタル酸、５−フルオロイソフタル酸ジメ
チル、５−クロロイソフタル酸ジメチル、５−ブロモイ
ソフタル酸ジメチル、５−ヨ−ドイソフタル酸ジメチ
ル、５−フルオロイソフタル酸ジエチル、５−クロロイ
ソフタル酸ジエチル、５−ブロモイソフタル酸ジエチ
ル、５−ヨードイソフタル酸ジエチル、５−クロロイソ
フタル酸メチルエチル、５−ブロモイソフタル酸メチル
エチル、５−クロロイソフタル酸ジｎ−プロピル、５−
ブロモイソフタル酸ジｎ−プロピル、５−クロロイソフ
タル酸ジｉ−プロピル、５−ブロモイソフタル酸ジｉ−
プロピル、５−クロロイソフタル酸ジｎ−ブチル、５−
ブロモイソフタル酸ジｎ−ブチル、５−クロロイソフタ
ル酸ジ１−ペンチル、５−ブロモイソフタル酸ジ１−ヘ
キシル、５−クロロイソフタル酸ジ１−ペンチル及び５
−ブロモイソフタル酸ジ１−ヘキシル等が挙げられる。
これらの中で工業的な原料の入手し易さから５−ハロイ
ソフタル酸類及び５−ハロイソフタル酸ジメチル類が好
ましい。中でも、５−クロロイソフタル酸及び５−ブロ
モイソフタル酸は経済的に製造できる点から本反応の原
料としてふさわしい。
５−クロロイソフタル酸、５−ブロモイソフタル酸、５
−ヨ−ドイソフタル酸、５−フルオロイソフタル酸ジメ
チル、５−クロロイソフタル酸ジメチル、５−ブロモイ
ソフタル酸ジメチル、５−ヨ−ドイソフタル酸ジメチ
ル、５−フルオロイソフタル酸ジエチル、５−クロロイ
ソフタル酸ジエチル、５−ブロモイソフタル酸ジエチ
ル、５−ヨードイソフタル酸ジエチル、５−クロロイソ
フタル酸メチルエチル、５−ブロモイソフタル酸メチル
エチル、５−クロロイソフタル酸ジｎ−プロピル、５−
ブロモイソフタル酸ジｎ−プロピル、５−クロロイソフ
タル酸ジｉ−プロピル、５−ブロモイソフタル酸ジｉ−
プロピル、５−クロロイソフタル酸ジｎ−ブチル、５−
ブロモイソフタル酸ジｎ−ブチル、５−クロロイソフタ
ル酸ジ１−ペンチル、５−ブロモイソフタル酸ジ１−ヘ
キシル、５−クロロイソフタル酸ジ１−ペンチル及び５
−ブロモイソフタル酸ジ１−ヘキシル等が挙げられる。
これらの中で工業的な原料の入手し易さから５−ハロイ
ソフタル酸類及び５−ハロイソフタル酸ジメチル類が好
ましい。中でも、５−クロロイソフタル酸及び５−ブロ
モイソフタル酸は経済的に製造できる点から本反応の原
料としてふさわしい。
【００１３】次に、本発明者等は、本反応が無触媒下ア
ルカリの存在のみで可能なことを見出した。従来、5−
ハロゲノイソフタル酸誘導体を無触媒下加水分解した例
はない。本発明で使用できるアルカリの種類としては、
周期律表第１Ａ族のアルカリ金属及びそれらの化合物や
周期律表第２Ａ族のアルカリ土類金属及びそれらの化合
物が挙げられる。即ち、金属として、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、
Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａ等であり、化合物としては、
水酸化物、炭酸塩、無機酸塩、有機酸塩、酸化物、イオ
ン交換樹脂及びイオン交換ゼオライト等である。具体的
な例としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水
酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、リン酸ナトリウ
ム、酢酸ナトリウム、酸化リチウム、酸化カリウム、酸
化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、アン
バーライト（Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ） ＩＰＡ−４００、
ＩＰＡ−４１０（商品名）、レバタイト（Ｌｅｗａｔｉ
ｔ） Ｍ５００（商品名）、ダウエックス（Ｄｏｗｅ
ｘ） １（商品名）、ダウエックス２（商品名）、パー
ムチット（Ｐｅｒｍｕｔｉｔ） Ｓ−１、Ｓ−２（商品
名）、ダイヤイオン（Ｄｉａｉｏｎ） ＳＡ１００、Ｓ
Ａ２００（商品名）等が挙げられ、特には、安価で塩基
性の高い水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムが好まし
い。
ルカリの存在のみで可能なことを見出した。従来、5−
ハロゲノイソフタル酸誘導体を無触媒下加水分解した例
はない。本発明で使用できるアルカリの種類としては、
周期律表第１Ａ族のアルカリ金属及びそれらの化合物や
周期律表第２Ａ族のアルカリ土類金属及びそれらの化合
物が挙げられる。即ち、金属として、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、
Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａ等であり、化合物としては、
水酸化物、炭酸塩、無機酸塩、有機酸塩、酸化物、イオ
ン交換樹脂及びイオン交換ゼオライト等である。具体的
な例としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水
酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、リン酸ナトリウ
ム、酢酸ナトリウム、酸化リチウム、酸化カリウム、酸
化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、アン
バーライト（Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ） ＩＰＡ−４００、
ＩＰＡ−４１０（商品名）、レバタイト（Ｌｅｗａｔｉ
ｔ） Ｍ５００（商品名）、ダウエックス（Ｄｏｗｅ
ｘ） １（商品名）、ダウエックス２（商品名）、パー
ムチット（Ｐｅｒｍｕｔｉｔ） Ｓ−１、Ｓ−２（商品
名）、ダイヤイオン（Ｄｉａｉｏｎ） ＳＡ１００、Ｓ
Ａ２００（商品名）等が挙げられ、特には、安価で塩基
性の高い水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムが好まし
い。
【００１４】アルカリの使用量は、基質に対して１〜５
０モル当量の範囲で実施でき、多い方が反応促進させる
が、経済的観点から１〜１０モル当量間で行なうのが好
ましい。アルカリは、水溶液として反応させることが好
ましく、その濃度は特に制限ないが、通常１〜５０重量
％で使用され、特には１０〜４０重量％間で行なうのが
好ましい。
０モル当量の範囲で実施でき、多い方が反応促進させる
が、経済的観点から１〜１０モル当量間で行なうのが好
ましい。アルカリは、水溶液として反応させることが好
ましく、その濃度は特に制限ないが、通常１〜５０重量
％で使用され、特には１０〜４０重量％間で行なうのが
好ましい。
【００１５】本反応は、加熱して行なう必要があり、反
応温度は通常１５０〜３００℃間で行うことができ、特
には、１５０〜２８０℃の範囲が好ましい。従来技術で
は、酸化銅の存在下１４０℃で行っているが、本発明者
等は、１５０℃以上の領域で実施すれば無触媒下でも５
−ヒドロキシイソフタル酸が製造できることを見いだし
た。反応時間は、基質の種類、アルカリ量や反応温度等
によって変わるが、通常１〜５０時間で実施され、ガス
クロマトグラフィ−や液体クロマトグラフィ−の反応追
跡により反応の終点を決定することができる。以下の様
に本発明では、アルカリ種、アルカリ濃度、アルカリ
量、反応温度及び反応時間の最適範囲の選定により、無
触媒下でも目的の５−ヒドロキシイソフタル酸を製造で
きる反応条件を見いだした。
応温度は通常１５０〜３００℃間で行うことができ、特
には、１５０〜２８０℃の範囲が好ましい。従来技術で
は、酸化銅の存在下１４０℃で行っているが、本発明者
等は、１５０℃以上の領域で実施すれば無触媒下でも５
−ヒドロキシイソフタル酸が製造できることを見いだし
た。反応時間は、基質の種類、アルカリ量や反応温度等
によって変わるが、通常１〜５０時間で実施され、ガス
クロマトグラフィ−や液体クロマトグラフィ−の反応追
跡により反応の終点を決定することができる。以下の様
に本発明では、アルカリ種、アルカリ濃度、アルカリ
量、反応温度及び反応時間の最適範囲の選定により、無
触媒下でも目的の５−ヒドロキシイソフタル酸を製造で
きる反応条件を見いだした。
【００１６】前述の、従来技術である銅触媒の添加がな
い反応系で目的物が得られたことは、製品５−ヒドロキ
シイソフタル酸中の銅除去のための精製工程の削除と、
廃水問題の解決が実現した点で工業上極めて大きなコス
トダウンと同時に、実用的に採用できる製造法となっ
た。
い反応系で目的物が得られたことは、製品５−ヒドロキ
シイソフタル酸中の銅除去のための精製工程の削除と、
廃水問題の解決が実現した点で工業上極めて大きなコス
トダウンと同時に、実用的に採用できる製造法となっ
た。
【００１７】更に、本発明者等は、銅以外の反応促進効
果のある金属をスクリ−ニングした結果、次の金属群が
触媒効果があることを見いだした。即ち、周期律表第１
Ｂ族銀、金、第２Ｂ族 亜鉛、カドミウム、第３Ａ族
アルミニウム、ガリウム、インジウム、タリウム、第４
Ａ族 ゲルマニウム、錫、鉛、第４Ｂ族 チタン、ジル
コニウム、第５Ａ族 アンチモン、ビスマス、及び第６
Ａ族 セレン等であった。これらの中で効果の大きいも
のは、亜鉛、カドミウム、銀、マンガン、タングステ
ン、アルミニウム、鉛等であり、特に亜鉛が優れてい
た。触媒の形態としては、例えば金属単身、酸化物、無
機酸塩、有機酸塩、錯体、及びそれらの担体付触媒が使
用できる。具体的には、Ｚｎ粉末、Ｚｎ（ＯＡｃ）2・
２Ｈ2Ｏ、ＺｎＳＯ4・７Ｈ2Ｏ、ＺｎＯ／ケイソウ土、
（ＣＨ3ＣＯＣＨ2ＣＯＣＨ2）2Ｚｎ、ＣｄＳＯ4、Ａｇ2
ＳＯ4、Ａｌ（ＯＨ）3、Ｍｎ（ＯＡｃ）2・２Ｈ2Ｏ及び
（ＮＨ4）6Ｈ2Ｗ12Ｏ40、Ｎｉ、Ｐｄ／Ａｌ2Ｏ3が挙げ
られる。
果のある金属をスクリ−ニングした結果、次の金属群が
触媒効果があることを見いだした。即ち、周期律表第１
Ｂ族銀、金、第２Ｂ族 亜鉛、カドミウム、第３Ａ族
アルミニウム、ガリウム、インジウム、タリウム、第４
Ａ族 ゲルマニウム、錫、鉛、第４Ｂ族 チタン、ジル
コニウム、第５Ａ族 アンチモン、ビスマス、及び第６
Ａ族 セレン等であった。これらの中で効果の大きいも
のは、亜鉛、カドミウム、銀、マンガン、タングステ
ン、アルミニウム、鉛等であり、特に亜鉛が優れてい
た。触媒の形態としては、例えば金属単身、酸化物、無
機酸塩、有機酸塩、錯体、及びそれらの担体付触媒が使
用できる。具体的には、Ｚｎ粉末、Ｚｎ（ＯＡｃ）2・
２Ｈ2Ｏ、ＺｎＳＯ4・７Ｈ2Ｏ、ＺｎＯ／ケイソウ土、
（ＣＨ3ＣＯＣＨ2ＣＯＣＨ2）2Ｚｎ、ＣｄＳＯ4、Ａｇ2
ＳＯ4、Ａｌ（ＯＨ）3、Ｍｎ（ＯＡｃ）2・２Ｈ2Ｏ及び
（ＮＨ4）6Ｈ2Ｗ12Ｏ40、Ｎｉ、Ｐｄ／Ａｌ2Ｏ3が挙げ
られる。
【００１８】触媒の使用量は、基質に対し０．１〜２０
（原子）モル％であり、経済的には、０．２〜５（原
子）モル％である。担体付金属触媒は反応後濾別し再使
用することができる。触媒の添加によりアルカリ量を減
少させることができる。無触媒下では、原料の５−ハロ
ゲノイソフタル酸誘導体を１００％転化させるために
は、１０当量前後のアルカリ量が必要であるが、触媒使
用により４〜６当量のアルカリで反応を完結させること
ができる。又、反応温度は、触媒の存在により低下させ
ることができる。通常、１００〜３００℃間で行うこと
ができ、特には、１２０〜２５０℃間が好ましい。
（原子）モル％であり、経済的には、０．２〜５（原
子）モル％である。担体付金属触媒は反応後濾別し再使
用することができる。触媒の添加によりアルカリ量を減
少させることができる。無触媒下では、原料の５−ハロ
ゲノイソフタル酸誘導体を１００％転化させるために
は、１０当量前後のアルカリ量が必要であるが、触媒使
用により４〜６当量のアルカリで反応を完結させること
ができる。又、反応温度は、触媒の存在により低下させ
ることができる。通常、１００〜３００℃間で行うこと
ができ、特には、１２０〜２５０℃間が好ましい。
【００１９】更に、反応時間も触媒の添加により短縮す
ることができる。反応条件の設定により、１〜２０時間
で反応を完結させることができる。また、ガスクロマト
グラフィーや液体クロマトグラフィーで反応の終点を確
認することができる。本反応は、回分式でも連続式でも
実施することができる。
ることができる。反応条件の設定により、１〜２０時間
で反応を完結させることができる。また、ガスクロマト
グラフィーや液体クロマトグラフィーで反応の終点を確
認することができる。本反応は、回分式でも連続式でも
実施することができる。
【００２０】反応終了後、冷却してから反応溶液を酸性
化し、更に濾取、水洗及び乾燥することにより目的の５
−ヒドロキシイソフタル酸の結晶が単離できる。又、必
要により酢酸エチル・ヘキサン等の溶媒で再結晶化させ
て精製することもできる。以下に実施例により更に具体
的に本発明を説明するが、本発明はこれらによって限定
されるものではない。
化し、更に濾取、水洗及び乾燥することにより目的の５
−ヒドロキシイソフタル酸の結晶が単離できる。又、必
要により酢酸エチル・ヘキサン等の溶媒で再結晶化させ
て精製することもできる。以下に実施例により更に具体
的に本発明を説明するが、本発明はこれらによって限定
されるものではない。
【００２１】
【実施例】実施例１（無触媒） １００ｍｌハステロイＢ製オ−トクレ−ブに５−ブロモ
イソフタル酸ジメチル（以下５ＢＩと略す）５．０ｇ
（１８．３ｍｍｏｌ）、水酸化ナトリウム７．３３ｇ
（１８３ｍｍｏｌ）及び蒸留水２０．０ｍｌを仕込み、
２００℃で１０時間攪拌した。反応後冷却し、内容物を
ビ−カ−に取り出し、濃塩酸を加えて ｐＨ２とした。
生成した固体をろ過、冷却洗浄更に減圧乾燥して、白色
結晶目的物を３．２４ｇ得た。この結晶は、ＭＡＳＳ、
1Ｈ−ＮＭＲ及び融点から５−ヒドロキシイソフタル酸
（以下５ＨＩと略す）であることを確認した。（収率
９７．３％）
イソフタル酸ジメチル（以下５ＢＩと略す）５．０ｇ
（１８．３ｍｍｏｌ）、水酸化ナトリウム７．３３ｇ
（１８３ｍｍｏｌ）及び蒸留水２０．０ｍｌを仕込み、
２００℃で１０時間攪拌した。反応後冷却し、内容物を
ビ−カ−に取り出し、濃塩酸を加えて ｐＨ２とした。
生成した固体をろ過、冷却洗浄更に減圧乾燥して、白色
結晶目的物を３．２４ｇ得た。この結晶は、ＭＡＳＳ、
1Ｈ−ＮＭＲ及び融点から５−ヒドロキシイソフタル酸
（以下５ＨＩと略す）であることを確認した。（収率
９７．３％）
【００２２】実施例２〜４ 実施例１に於てアルカリ量、反応時間を変えた他は同様
に行なった結果を表１に示す。
に行なった結果を表１に示す。
【００２３】
【表１】
【００２４】実施例５〜９ 実施例１に於て、触媒を添加し、アルカリ、温度及び時
間等の反応条件を変えた他は、同様に操作し、得られた
結果を表２に示す。
間等の反応条件を変えた他は、同様に操作し、得られた
結果を表２に示す。
【００２５】
【表２】 表２ ────────────────────────────── 実施例 触 媒 NaOH 温度 時間 単離収率(%) g(mol%) g(eq.) ℃ h 5HI 5BI ────────────────────────────── 5 Zn(OAc)2・2H2O 0.2(5) 4.4 (6) 185 5 98.2 0.0 6 ZnSO4・2H2O 0.18(5) 4.4 (6) 200 5 94.5 0.0 7 Zn 0.023(2) 4.4 (6) 200 5 88.3 0.0 8 Zn 0.023(2) 3.7 (5) 180 4 82.5 14.3 9 Zn 0.023(2) 3.7 (5) 160 2 38.0 54.1 ──────────────────────────────
【００２６】実施例１０ 実施例７に於て、原料を５−ブロモイソフタル酸４．５
ｇ（１８．３ｍｍｏｌ）に変えた他は、同様に反応し後
処理を行った。減圧乾燥後、５−ヒドロキシイソフタル
酸３．１５ｇ（収率９５．４％）が得られた。
ｇ（１８．３ｍｍｏｌ）に変えた他は、同様に反応し後
処理を行った。減圧乾燥後、５−ヒドロキシイソフタル
酸３．１５ｇ（収率９５．４％）が得られた。
【００２７】実施例１１ 実施例７に於て、原料を５−クロロイソフタル酸３．６
８ｇ（１８．３ｍｍｏｌ）に変えた他は、同様に反応
し、後処理を行なった。減圧乾燥後５−ヒドロキシイソ
フタル酸２．１１ｇ（収率６８．３％）が得られた。
８ｇ（１８．３ｍｍｏｌ）に変えた他は、同様に反応
し、後処理を行なった。減圧乾燥後５−ヒドロキシイソ
フタル酸２．１１ｇ（収率６８．３％）が得られた。
【００２８】
【発明の効果】本発明の方法によれば、廃液処理の問題
も少なく工業的に有利に５−ヒドロキシイソフタル酸を
製造することができる。
も少なく工業的に有利に５−ヒドロキシイソフタル酸を
製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 51/367 Ｃ０７Ｃ 51/367 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 河村 保夫 千葉県船橋市坪井町722番地１ 日産化学 工業株式会社中央研究所内 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC42 AC46 BA02 BA05 BA06 BA07 BA09 BA10 BA11 BA13 BA15 BA82 BB31 BB45 BC10 BE60 BJ50 BN30 BS30 4H039 CA60 CA65 CD20 CD40
Claims (8)
- 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に水素原子もしくは、
炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｘはハロゲン原子を
表す。）で表される５−ハロゲノイソフタル酸誘導体を
アルカリ性水溶液で加水分解することを特徴とする５−
ヒドロキシイソフタル酸の製造方法。 - 【請求項２】 一般式（１） 【化２】 （式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に水素原子もしくは、
炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｘはハロゲン原子を
表わす。）で表される５−ハロゲノイソフタル酸誘導体
を、銅以外の金属存在下、アルカリ性水溶液で加水分解
することを特徴とする５−ヒドロキシイソフタル酸の製
造方法。 - 【請求項３】 金属が周期律表第１Ｂ族の銀、金、第２
Ｂ族の亜鉛、カドミウム、第３Ａ族のアルミニウム、ガ
リウム、インジウム、タリウム、第４Ａ族のゲルマニウ
ム、錫、鉛、第４Ｂ族のチタン、ジルコニウム、ハフニ
ウム、第５Ａ族のアンチモン、ビスマス及び第６Ａ族の
セレンであることを特徴とする請求項２記載の５−ヒド
ロキシイソフタル酸の製造方法。 - 【請求項４】 金属が亜鉛、カドミウム、銀、金である
ことを特徴とする請求項２又は３記載の５−ヒドロキシ
イソフタル酸の製造方法。 - 【請求項５】 アルカリが、周期律表第１Ａ族及び第２
Ａ族の金属及び、又は金属化合物であることを特徴とす
る請求項１乃至４記載の５−ヒドロキシイソフタル酸の
製造方法。 - 【請求項６】 アルカリがリチウム、ナトリウム、カリ
ウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム及び
バリウム金属及び、又は、それらの化合物であることを
特徴とする請求項１乃至記載の５−ヒドロキシイソフタ
ル酸の製造方法。 - 【請求項７】 触媒金属が担体に担持した担持金属触媒
であることを特徴とする請求項２乃至４記載の５−ヒド
ロキシイソフタル酸の製造方法。 - 【請求項８】 反応温度が１００〜３００℃であること
を特徴とする請求項１乃至７記載の５−ヒドロキシイソ
フタル酸の製造方法。
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|---|---|---|---|
| JP23663899A JP4362666B2 (ja) | 1999-08-24 | 1999-08-24 | ５−ヒドロキシイソフタル酸の製造法 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23663899A JP4362666B2 (ja) | 1999-08-24 | 1999-08-24 | ５−ヒドロキシイソフタル酸の製造法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001064230A true JP2001064230A (ja) | 2001-03-13 |
| JP4362666B2 JP4362666B2 (ja) | 2009-11-11 |
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|---|---|---|---|
| JP23663899A Expired - Fee Related JP4362666B2 (ja) | 1999-08-24 | 1999-08-24 | ５−ヒドロキシイソフタル酸の製造法 |
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|---|---|
| JP (1) | JP4362666B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023027168A1 (ja) * | 2021-08-27 | 2023-03-02 | 株式会社エーピーアイ コーポレーション | サリチル酸の製造方法 |
-
1999
- 1999-08-24 JP JP23663899A patent/JP4362666B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
| WO2023027168A1 (ja) * | 2021-08-27 | 2023-03-02 | 株式会社エーピーアイ コーポレーション | サリチル酸の製造方法 |
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