JPS6155913B2 - - Google Patents
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- JPS6155913B2 JPS6155913B2 JP17158081A JP17158081A JPS6155913B2 JP S6155913 B2 JPS6155913 B2 JP S6155913B2 JP 17158081 A JP17158081 A JP 17158081A JP 17158081 A JP17158081 A JP 17158081A JP S6155913 B2 JPS6155913 B2 JP S6155913B2
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Description
本発明は５−メルカプトテトラゾリル−１−酢
酸の新規な製造法に関し、製造工程の簡素化と収
率の向上を目的とするものである。 従来５−メルカプトテトラゾリル−１−酢酸の
製造法としてはカルボエトキシメチルイソチオシ
アネート
酸の新規な製造法に関し、製造工程の簡素化と収
率の向上を目的とするものである。 従来５−メルカプトテトラゾリル−１−酢酸の
製造法としてはカルボエトキシメチルイソチオシ
アネート
【式】を経由する方法
即ち、グリシンエチルエステル塩酸塩を原料物質
として上記カルボエトキシメチルイソチオシアネ
ートを合成後、アジ化剤と反応させ、加水分解
後、５−メルカプトテトラゾリル−１−酢酸が得
られるが、この方法は工業的にカルボエトキシメ
チルイソチオシアネートを製造するのが著しく困
難であり、収率も低く、従つて製造コストが高く
つく欠点がある。 本発明者等は上記の欠点を改良することを目的
として鋭意研究した結果、原料とて同様にグリシ
ンエチルエステル塩酸塩を使用し、上記の従来法
とは異なり、カルボエトキシメチルイソチオシア
ネートを経由しない５−メルカプトテトラゾリル
−１−酢酸の新規な製造法を見出し、この物質の
製造工程の簡素化、収率の向上従つて製造コスト
の低減を計ることに成功して、本発明を完成する
に至つたもので、本発明は水、低級アルコール又
はその他の有機溶媒の溶液に先づ相間移動触媒を
添加して、グリシンエチルエステル塩酸塩と二硫
化炭素とを加え、ついでアルカリ水溶液を加えて
として上記カルボエトキシメチルイソチオシアネ
ートを合成後、アジ化剤と反応させ、加水分解
後、５−メルカプトテトラゾリル−１−酢酸が得
られるが、この方法は工業的にカルボエトキシメ
チルイソチオシアネートを製造するのが著しく困
難であり、収率も低く、従つて製造コストが高く
つく欠点がある。 本発明者等は上記の欠点を改良することを目的
として鋭意研究した結果、原料とて同様にグリシ
ンエチルエステル塩酸塩を使用し、上記の従来法
とは異なり、カルボエトキシメチルイソチオシア
ネートを経由しない５−メルカプトテトラゾリル
−１−酢酸の新規な製造法を見出し、この物質の
製造工程の簡素化、収率の向上従つて製造コスト
の低減を計ることに成功して、本発明を完成する
に至つたもので、本発明は水、低級アルコール又
はその他の有機溶媒の溶液に先づ相間移動触媒を
添加して、グリシンエチルエステル塩酸塩と二硫
化炭素とを加え、ついでアルカリ水溶液を加えて
【式】〔ここにＭ〔Ｉ〕は
アルカリ金属〕を製造し、次にRXを加えて
【式】を製造し、（ここにＲは
炭素数１〜６のアルキル基、アリル基又は
【式】R1は炭素数１〜３のアル
キル基、ＹはCH3、NO2、Cl、ｎは０〜３、Ｘは
ハロゲン原子である。） 次にアルカリ金属アジ化物の水、低級アルコー
ル又はその他の有機溶媒の溶液に該
ハロゲン原子である。） 次にアルカリ金属アジ化物の水、低級アルコー
ル又はその他の有機溶媒の溶液に該
【式】を加え、
【式】を製造し、更にアル
カリで加水分解後、酸で中和して５−メルカプト
テトラゾリル−１−酢酸を製造する方法を提供す
るものである。 次に本発明の方法を反応式を用いて詳細説明す
る。 本発明における反応式は下記(1)〜(5)に示す通り
である。 ここにＲは炭素数１〜６のアルキル基、アリル
基又は
テトラゾリル−１−酢酸を製造する方法を提供す
るものである。 次に本発明の方法を反応式を用いて詳細説明す
る。 本発明における反応式は下記(1)〜(5)に示す通り
である。 ここにＲは炭素数１〜６のアルキル基、アリル
基又は
【式】 R1は炭素数１〜３の
アルキル基、ＹはCH3、NO2、Cl、ｎは０〜３、
Ｘはハロゲン原子である。 以下に上記反応式の順に従つて説明する。 先づ(1)式に示す如く水、低級アルコール又はそ
の他の適当な有機溶媒にグリシンエチルエステル
塩酸塩、二硫化炭素、相間移動触媒であるトリオ
クチルメチルアンモニウムクロライド90％水溶液
（広栄化学工業株式会社製商品名、TOMAC）を
加えた後、アルカリ水溶液を加える。 アルカリ水溶液を加える温度は０〜50℃、好適
には０〜30℃である。 相間移動触媒TOMACを使用しない場合には
Ｘはハロゲン原子である。 以下に上記反応式の順に従つて説明する。 先づ(1)式に示す如く水、低級アルコール又はそ
の他の適当な有機溶媒にグリシンエチルエステル
塩酸塩、二硫化炭素、相間移動触媒であるトリオ
クチルメチルアンモニウムクロライド90％水溶液
（広栄化学工業株式会社製商品名、TOMAC）を
加えた後、アルカリ水溶液を加える。 アルカリ水溶液を加える温度は０〜50℃、好適
には０〜30℃である。 相間移動触媒TOMACを使用しない場合には
【式】の生成率が低くまた
副生物が多くなる。
特に溶媒に水を使用する場合は相間移動触媒を
加えることが好ましい。またTOMACの代りに他
の相間移動触媒を使用してもよい。 次に(2)式に示す如く、(1)式の反応生成物
加えることが好ましい。またTOMACの代りに他
の相間移動触媒を使用してもよい。 次に(2)式に示す如く、(1)式の反応生成物
【式】に０〜150℃、好ま
しくは50〜100℃で前記のRXを加える。RXのう
ちでは例えば塩化ベンジル等が好適である。つい
で(3)式に示す如く、(2)式で生成した
ちでは例えば塩化ベンジル等が好適である。つい
で(3)式に示す如く、(2)式で生成した
【式】をアルカリ金属のアジ化
物の水、低級アルコール又は他の有機溶媒の溶液
中に加える。 本発明の特徴とするところは前記(1)の反応の生
成物に直接ではなく、前記(2)の反応によつて生成
した
中に加える。 本発明の特徴とするところは前記(1)の反応の生
成物に直接ではなく、前記(2)の反応によつて生成
した
【式】を経由してアルカ
リ金属のアジ化物を作用させるところにあり、そ
のために反応生成物中にタール状物質を生じて収
率低下を防止することに成功したのである。 その場合の反応温度は50〜90℃が好ましい。生
成したメルカプタンは例えばRXとしてCH3Iを用
いた場合はメチルメルカプタンであり、沸点が低
く、臭気が強いため、処理が難しくなるが、RX
として塩化ベンジルを用いるとベンジルメルカプ
タンが生成する。 この場合は反応系内で容易に大部分が臭気のな
い結晶性のベンジルジスルフイドになり、処理が
容易になる。特に反応溶媒として水を使用した場
合には、反応後ベンジルジスルフイドの結晶を
過することができるため著しく有利である。 ついで(4)式に示す如く(3)式で生成した
のために反応生成物中にタール状物質を生じて収
率低下を防止することに成功したのである。 その場合の反応温度は50〜90℃が好ましい。生
成したメルカプタンは例えばRXとしてCH3Iを用
いた場合はメチルメルカプタンであり、沸点が低
く、臭気が強いため、処理が難しくなるが、RX
として塩化ベンジルを用いるとベンジルメルカプ
タンが生成する。 この場合は反応系内で容易に大部分が臭気のな
い結晶性のベンジルジスルフイドになり、処理が
容易になる。特に反応溶媒として水を使用した場
合には、反応後ベンジルジスルフイドの結晶を
過することができるため著しく有利である。 ついで(4)式に示す如く(3)式で生成した
【式】をアルカリで加水分
解する。アルカリの使用量は
【式】に対して２〜３倍モ
ル、温度は０〜80℃、好適には０〜40℃である。
更に(5)式に示す如く、(4)式で生成した
【式】を酸、好適には塩
酸で中和し（PH：2.0〜0.5）、有機溶媒（エステ
ル、水に溶けにくいケトン等）で抽出、脱湿後、
蒸発乾固して５−メルカプトテトラゾリル−１−
酢酸が得られる。 次に実施例によつて本発明を説明する。 実施例 １ メチルアルコール150mlにグリシンエチルエス
テル塩酸塩69.8ｇ（0.5モル）、二硫化炭素38ｇ
（0.5モル）、相間移動触媒としてTOMAC1.2ｇを
加え撹拌する。 48％NaOHag（NaOH1.0モル）を10〜20℃で１
時間かけて滴下後、同温度で１時間保つ。次に塩
化ベンジル63.3ｇ（0.5モル）を20〜35℃で30分
かけて滴下後、加熱し、60〜70℃で５時間保つ、
常温で冷却後、過して食塩の結晶39ｇと液
333ｇを得た。この液をアジ化ナトリウム32.5
ｇ（0.5モル）を水100ｇに溶解した溶液に撹拌し
ながら60〜65℃に加熱して30分かけて滴下後、さ
らに70℃で３時間保つ。ついでメチルアルコール
を減圧で蒸発除去し、水100ｇを加えた後、結晶
（ベンジルスルフイド）70ｇを過する。液に
19％NaOHag（NaOH2.7モル）を10〜15℃で１時
間かけて滴下後、同温度でさらに０時間保つ。濃
HClagでPH2.0に調整後、活性炭で処理し、酢酸
エチル240mlで４回抽出する。無水硫酸ナトリウ
ムで脱湿後、減圧で蒸発乾固して５−メルカプト
テトラソリル−１−酢酸31ｇを得た。 収率は理論値の48.4重量％であつた。 上記実施例で明かなように本発明はカルボエト
キシメチルイソチオシアネートを経由する従来法
に比較して製造工程の簡素化、収率の向上、製造
コストが低減される利点がある。
ル、水に溶けにくいケトン等）で抽出、脱湿後、
蒸発乾固して５−メルカプトテトラゾリル−１−
酢酸が得られる。 次に実施例によつて本発明を説明する。 実施例 １ メチルアルコール150mlにグリシンエチルエス
テル塩酸塩69.8ｇ（0.5モル）、二硫化炭素38ｇ
（0.5モル）、相間移動触媒としてTOMAC1.2ｇを
加え撹拌する。 48％NaOHag（NaOH1.0モル）を10〜20℃で１
時間かけて滴下後、同温度で１時間保つ。次に塩
化ベンジル63.3ｇ（0.5モル）を20〜35℃で30分
かけて滴下後、加熱し、60〜70℃で５時間保つ、
常温で冷却後、過して食塩の結晶39ｇと液
333ｇを得た。この液をアジ化ナトリウム32.5
ｇ（0.5モル）を水100ｇに溶解した溶液に撹拌し
ながら60〜65℃に加熱して30分かけて滴下後、さ
らに70℃で３時間保つ。ついでメチルアルコール
を減圧で蒸発除去し、水100ｇを加えた後、結晶
（ベンジルスルフイド）70ｇを過する。液に
19％NaOHag（NaOH2.7モル）を10〜15℃で１時
間かけて滴下後、同温度でさらに０時間保つ。濃
HClagでPH2.0に調整後、活性炭で処理し、酢酸
エチル240mlで４回抽出する。無水硫酸ナトリウ
ムで脱湿後、減圧で蒸発乾固して５−メルカプト
テトラソリル−１−酢酸31ｇを得た。 収率は理論値の48.4重量％であつた。 上記実施例で明かなように本発明はカルボエト
キシメチルイソチオシアネートを経由する従来法
に比較して製造工程の簡素化、収率の向上、製造
コストが低減される利点がある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 水、低級アルコール又はその他の有機溶媒の
溶液に先づ相間移動触媒を添加し、さらにグリシ
ンエチルエステル塩酸塩と二硫化炭素とを加え、
ついでアルカリ水溶液を加えて 【式】〔ここにＭ（Ｉ）は アルカリ金属〕を製造し、次にRXを加えて
【式】を製造し、〔ここにＲは 炭素数１〜６のアルキル基、アリル基、又は
【式】R1は炭素数１〜３のアル キル基、ＹはCH3、NO2、Cl、ｎは０〜３、Ｘは
ハロゲン原子である。〕 次にアルカリ金属アジ化物の水、低級アルコー
ル又はその他の有機溶媒の溶液に該 【式】を加え、 【式】を製造し、 さらにアルカリで加水分解後、酸で中和して５
−メルカプトテトラゾリル−１−酢酸を製造する
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17158081A JPS5872570A (ja) | 1981-10-26 | 1981-10-26 | ５−メルカプトテトラゾリル−１−酢酸の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17158081A JPS5872570A (ja) | 1981-10-26 | 1981-10-26 | ５−メルカプトテトラゾリル−１−酢酸の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5872570A JPS5872570A (ja) | 1983-04-30 |
| JPS6155913B2 true JPS6155913B2 (ja) | 1986-11-29 |
Family
ID=15925780
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17158081A Granted JPS5872570A (ja) | 1981-10-26 | 1981-10-26 | ５−メルカプトテトラゾリル−１−酢酸の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5872570A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0513511U (ja) * | 1991-08-05 | 1993-02-23 | 株式会社柳河技研 | 濾 布 |
-
1981
- 1981-10-26 JP JP17158081A patent/JPS5872570A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0513511U (ja) * | 1991-08-05 | 1993-02-23 | 株式会社柳河技研 | 濾 布 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5872570A (ja) | 1983-04-30 |
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