SU1097624A1

SU1097624A1 - Способ получени цинковой соли 5-метилимидазола

Info

Publication number: SU1097624A1
Application number: SU833583587A
Authority: SU
Inventors: Наталия Афанасьевна Кейко; Татьяна Николаевна Мамашвили; Галина Георгиевна Скворцова; Елена Степановна Домнина; Михаил Григорьевич Воронков
Original assignee: Иркутский институт органической химии СО АН СССР
Priority date: 1983-04-21
Filing date: 1983-04-21
Publication date: 1984-06-15

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИНКОВОЙ СОЛИ 5-МЕТИЛИМИДАЗОЛА путем взаимодействи карбонильного соединени с аммиаком, формальдегидом и гидроокисью цинка, отличающийс тем, что, с целью повьппени чистоты целевого продукта и упрощени процесса , в качестве карбонильного соединени используетс dt-этоксиакролеин , водный раствор которого последовательно обрабатывают каталитическим количеством сол ной кислоты при 3540 С , избытком аммиака, зквимол рным количеством формальдегида при 4550с и гидроокисью цинка.

Description

Изобретение относитс к области синтеза гетероциклических соединений , а именно к синтезу цинковой соли 5-метилимидазола, вл ющейс ис точником 5-метилимидазола. Последни может найти применение как полупродукт при синтезе N-винштьных мономе ров и потенциальных биологически ак тивных соединений. Известен способ получени цинковой соли 5-метилимидазола при взаимодействии метилглиоксал (в виде водного раствора) с аммиаком в присутствии формальдегида с последующе обработкой аммиачным раствором гидроокиси цинка f 1 3. Наиболее близким к предложенному вл етс способ получени цинковой соли 5-метилимидазола из водного раствора метилглиоксал , формальдегида и аммиачного раствора гидрооки си цинка при комнатной температуре 121 Недостатками этого способа вл е с использование большого (60-кратного ) избытка аммиака по отношению метилглиоксалю, что приводит к загр знению конечного продукта примес ми . Цель изобретени - упрощение про цесса получени цинковой соли 5-метилимидазола и повышение чистоты це левого продукта. Поставленна цель достигаетс тем, что водный раствор о/-зтоксиакролеина сначала обрабатывают катали тическим количеством концентрирован ной сол ной кислоты при 35-40.С, затем прибавл ют избыток аммиака и эквимол рное количество формальдеги да при 45-50 С, далее ведут обработ ку гидроокисью цинка. При этом осаждаетс цинкова сол бис-(5-метилимидозолато)цинк, соста которой определен на основании данных элементного анализа и ИК-спектра. Выход 72%. При соблюдении предлагаемой после довательности целевой продукт получа етс чистым, без примеси продукта альдольной конденсации, котора имеет место, если вначале добавить формалин , а потом аммиак. Если обработанньй кислотой водный раствор л-этоксиакролеина приливать одновременно с формалином к аммиачному раст вору гидроокиси цинка, то продукт имеет элементный состав, не отвечающий брутто-формуле Zn-соли, что специально , подтверждено контрольным экспериментом (пример 2). Проведение.реакции при 45-50 С также способствует достижению высокого выхода и чистоты продукта. При более низкой температуре необходимо увеличение продолжительности процесса , что ведет к снижению чистоты продукта . При более высокой температуре происходит улетучивание исходных компонентов . Получаемый бис-(5-метилимидозолато ) цинк не раствор етс в обычных органических растворител х,,не плавитс до . Из соли может быть вьщелен 5-метилимидазол, что подтверждено в специальном исследовании. Пример 1.К10 г (0,1 моль) оС-этоксиакролеина приливают 10 г воды , 1-2 капли концентрированной сол ной кислоты и перемешивают при 3540 С 4 ч. Затем к этой реакционной смеси приливают 130 мл аммиака и че- рез 30 мин добавл ют 8,1 г (0,1 моль) 37%-го раствора формалина. Смесь нагревают при 45-5б С 7 ч, и затем приливают раствор 50 г Zn(OH)2 в аммиаке . Выпавший осадок отфильтровывают , промывают водой, спиртом и эфиром . Выход 8,3 г (72%). Найдено, %: С 43,95; Н 4,53} N 23,92,- Zn 29,15. CaH,N4Zn.. Вычислено,%: С 42,29; Н 4,40; N 24,66; 7.П 28,63. Осадок до не плавитс , не раствор етс в органических растворител х j раствор етс только в разбавленных кислотах и- щелочах. ИК-спектр tllcM-, KB г): 1050, 1100, 1230, 1450, 1480, 1550. Пример 2. К 10 г (0,1 моль) oi-этоксиакролеина приливают 10 г воды и 1-2 капли концентрированной сол ной кислоты и перемешивают при 3540 С 4 ч. Затем эту реакционную смесь и 8,1 г (0,1 моль) 37%-го раствора формалина приливают одновременно к аммиачному раствору гидроокиси цинв.а. Через 1 ч выпавший осадок отфильтровывают водой, спиртом и эфиром. Получено 8 г продукта, который имеет элементньй состав, не отвечающий брутто-формуле цинковой соли. Таким образом, данный способ получени цинковой соли 5-метш1имидазола

310Э76244

в сравнении с базовым объектом (про- казан. Вместо дефицитного сырь (ме тотипом) обеспечивает высокий выход тилглиоксал ) использован доступный продукта (72%), состав которого до- о1-этоксиакролеин.

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИНКОВОЙ СОЛИ 5-МЕТИЛИМИДАЗОЛА путем взаимодействия карбонильного соединения с аммиаком, формальдегидом и гидроокисью цинка, отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты целевого продукта и упрощения процесса, в качестве карбонильного соединения используется al-этоксиакролеин, водный раствор которого последовательно обрабатывают каталитическим количеством соляной кислоты при 3540°С, избытком аммиака, эквимолярным количеством формальдегида при 45;50^еС и гидроокисью цинка.

SU„„ 1097624