JP2001058972A - （メタ）アクリレート誘導体およびその製造方法 - Google Patents
（メタ）アクリレート誘導体およびその製造方法Info
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- JP2001058972A JP2001058972A JP11232299A JP23229999A JP2001058972A JP 2001058972 A JP2001058972 A JP 2001058972A JP 11232299 A JP11232299 A JP 11232299A JP 23229999 A JP23229999 A JP 23229999A JP 2001058972 A JP2001058972 A JP 2001058972A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】基材密着性に優れ、可撓性を有し、しかも、低
粘度である、新規な（メタ）アクリレート誘導体を提供
する。 【解決手段】次の一般式（Ｉ）で表される（メタ）アク
リレート誘導体。 【化１】 （一般式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒ
２は炭素数４〜１０の直鎖状または分岐状のアルキレン
基、Ａは、-ＯＯＣ-、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｎ（ＣＨ２ＣＨ
（ＯＨ）ＣＨ２-Ｏ-Ｒ２-ＯＯＣ-（Ｒ１）Ｃ=Ｃ
Ｈ２）、-Ｎ（Ｒ４）-、-Ｎ（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ
２-Ｏ-Ｒ２-ＯＯＣ-（Ｒ１）Ｃ=ＣＨ２）ＯＣ-、-Ｎ
（Ｒ４）ＯＣ-の群から選ばれる２価の連結基、Ｒ３は
活性水素含有官能基を有する化合物の活性水素含有官能
基を除く残基、ｎは１〜４の整数を表し、そして、前記
のＲ４は上記の残基と同一の基を表す。）
粘度である、新規な（メタ）アクリレート誘導体を提供
する。 【解決手段】次の一般式（Ｉ）で表される（メタ）アク
リレート誘導体。 【化１】 （一般式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒ
２は炭素数４〜１０の直鎖状または分岐状のアルキレン
基、Ａは、-ＯＯＣ-、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｎ（ＣＨ２ＣＨ
（ＯＨ）ＣＨ２-Ｏ-Ｒ２-ＯＯＣ-（Ｒ１）Ｃ=Ｃ
Ｈ２）、-Ｎ（Ｒ４）-、-Ｎ（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ
２-Ｏ-Ｒ２-ＯＯＣ-（Ｒ１）Ｃ=ＣＨ２）ＯＣ-、-Ｎ
（Ｒ４）ＯＣ-の群から選ばれる２価の連結基、Ｒ３は
活性水素含有官能基を有する化合物の活性水素含有官能
基を除く残基、ｎは１〜４の整数を表し、そして、前記
のＲ４は上記の残基と同一の基を表す。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は（メタ）アクリレー
ト誘導体およびその製造方法に関する。
ト誘導体およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、各種の（メタ）アクリレート
誘導体は、主としてインキ及び塗料を初めとするコーテ
ィング剤や接着剤などに利用されている。斯かる（メ
タ）アクリレート誘導体の代表例としては、以下に示す
ビスフェノールＡジグリシジルエーテルとアクリル酸と
の反応によって得られるエポキシアクリレート（アクリ
ル変性エポキシ樹脂）が挙げられる。
誘導体は、主としてインキ及び塗料を初めとするコーテ
ィング剤や接着剤などに利用されている。斯かる（メ
タ）アクリレート誘導体の代表例としては、以下に示す
ビスフェノールＡジグリシジルエーテルとアクリル酸と
の反応によって得られるエポキシアクリレート（アクリ
ル変性エポキシ樹脂）が挙げられる。
【０００３】
【化３】
【０００４】ところで、上記のエポキシアクリレート
は、紫外線硬化塗料（ＵＶ塗料）として各種の用途に供
されており、基材に対して優れた密着性が有するもの
の、その塗膜が硬過ぎて可撓性の点で問題があり、しか
も、粘度も十分に低いとは言えずに作業性の点で問題が
ある。
は、紫外線硬化塗料（ＵＶ塗料）として各種の用途に供
されており、基材に対して優れた密着性が有するもの
の、その塗膜が硬過ぎて可撓性の点で問題があり、しか
も、粘度も十分に低いとは言えずに作業性の点で問題が
ある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情に
鑑みなされたものであり、その目的は、基材密着性に優
れ、可撓性を有し、しかも、低粘度である、新規な（メ
タ）アクリレート誘導体およびその製造方法を提供する
ことにある。
鑑みなされたものであり、その目的は、基材密着性に優
れ、可撓性を有し、しかも、低粘度である、新規な（メ
タ）アクリレート誘導体およびその製造方法を提供する
ことにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々検討
を重ねた結果、特定構造のグリシジルアルキル（メタ）
アクリレートから得られる（メタ）アクリレート誘導体
により、上記の目的を容易に達成し得るとの知見を得、
本発明の完成に至った。
を重ねた結果、特定構造のグリシジルアルキル（メタ）
アクリレートから得られる（メタ）アクリレート誘導体
により、上記の目的を容易に達成し得るとの知見を得、
本発明の完成に至った。
【０００７】すなわち、本発明の第１の要旨は、次の一
般式（Ｉ）で表されることを特徴とする（メタ）アクリ
レート誘導体に存する。
般式（Ｉ）で表されることを特徴とする（メタ）アクリ
レート誘導体に存する。
【０００８】
【化４】 （一般式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒ
２は炭素数４〜１０の直鎖状または分岐状のアルキレン
基、Ａは、-ＯＯＣ-、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｎ（ＣＨ２ＣＨ
（ＯＨ）ＣＨ２-Ｏ-Ｒ２-ＯＯＣ-（Ｒ１）Ｃ=Ｃ
Ｈ２）、-Ｎ（Ｒ４）-、-Ｎ（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ
２-Ｏ-Ｒ２-ＯＯＣ-（Ｒ１）Ｃ=ＣＨ２）ＯＣ-、-Ｎ
（Ｒ４）ＯＣ-の群から選ばれる２価の連結基、Ｒ３は
活性水素含有官能基を有する化合物の活性水素含有官能
基を除く残基、ｎは１〜４の整数を表し、そして、前記
のＲ４は上記の残基と同一の基を表す。）
２は炭素数４〜１０の直鎖状または分岐状のアルキレン
基、Ａは、-ＯＯＣ-、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｎ（ＣＨ２ＣＨ
（ＯＨ）ＣＨ２-Ｏ-Ｒ２-ＯＯＣ-（Ｒ１）Ｃ=Ｃ
Ｈ２）、-Ｎ（Ｒ４）-、-Ｎ（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ
２-Ｏ-Ｒ２-ＯＯＣ-（Ｒ１）Ｃ=ＣＨ２）ＯＣ-、-Ｎ
（Ｒ４）ＯＣ-の群から選ばれる２価の連結基、Ｒ３は
活性水素含有官能基を有する化合物の活性水素含有官能
基を除く残基、ｎは１〜４の整数を表し、そして、前記
のＲ４は上記の残基と同一の基を表す。）
【０００９】本発明の第２の要旨は、次の一般式(II)で
表されるグリシジルアルキル（メタ）アクリレートと次
の一般式（III）で表される活性水素含有官能基を有す
る化合物との反応物であることを特徴とする（メタ）ア
クリレート誘導体に存する。
表されるグリシジルアルキル（メタ）アクリレートと次
の一般式（III）で表される活性水素含有官能基を有す
る化合物との反応物であることを特徴とする（メタ）ア
クリレート誘導体に存する。
【００１０】
【化５】 （一般式（II）及び（III)中のＲ１〜Ｒ３及びｎの意義
は一般式（Ｉ）におけるのと同義であり、Ｘは、カルボ
キシル基、水酸基、チオール基、第１級アミノ基、第２
級アミノ基、アミド基の群から選ばれる活性水素含有官
能基。）
は一般式（Ｉ）におけるのと同義であり、Ｘは、カルボ
キシル基、水酸基、チオール基、第１級アミノ基、第２
級アミノ基、アミド基の群から選ばれる活性水素含有官
能基。）
【００１１】そして、本発明の第３の要旨は、上記の一
般式(II)で表されるグリシジルアルキル（メタ）アクリ
レートと一般式（III）で表される活性水素含有官能基
を有する化合物とを反応させることを特徴とする（メ
タ）アクリレート誘導体の製造方法に存する。
般式(II)で表されるグリシジルアルキル（メタ）アクリ
レートと一般式（III）で表される活性水素含有官能基
を有する化合物とを反応させることを特徴とする（メ
タ）アクリレート誘導体の製造方法に存する。
【００１２】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の（メタ）アクリレート誘導体は、前記一般式
（Ｉ）で表されるが、その最大の構造的特徴は、Ｒ２、
すなわち、炭素数４〜１０の直鎖状または分岐状のアル
キレン基にある。斯かる特定の炭素数のアルキレン基を
有することにより、本発明の（メタ）アクリレート誘導
体は、従来公知の（メタ）アクリレート誘導体の優れた
基材密着性を損なわず、可撓性を有し且つ低粘度である
優れた特性を発揮する。
本発明の（メタ）アクリレート誘導体は、前記一般式
（Ｉ）で表されるが、その最大の構造的特徴は、Ｒ２、
すなわち、炭素数４〜１０の直鎖状または分岐状のアル
キレン基にある。斯かる特定の炭素数のアルキレン基を
有することにより、本発明の（メタ）アクリレート誘導
体は、従来公知の（メタ）アクリレート誘導体の優れた
基材密着性を損なわず、可撓性を有し且つ低粘度である
優れた特性を発揮する。
【００１３】本発明の（メタ）アクリレート誘導体は、
前記の一般式(II)で表されるグリシジルアルキル（メ
タ）アクリレートと一般式（III）で表される活性水素
含有基を有する化合物との反応物として規定することも
出来る。そして、前記の一般式(II)で表されるグリシジ
ルアルキル（メタ）アクリレートは、炭素数４〜１０の
両末端ジオールと（メタ）アクリ酸とから誘導されるヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレートにエピクロロヒ
ドリンを反応させて得られる化合物である。
前記の一般式(II)で表されるグリシジルアルキル（メ
タ）アクリレートと一般式（III）で表される活性水素
含有基を有する化合物との反応物として規定することも
出来る。そして、前記の一般式(II)で表されるグリシジ
ルアルキル（メタ）アクリレートは、炭素数４〜１０の
両末端ジオールと（メタ）アクリ酸とから誘導されるヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレートにエピクロロヒ
ドリンを反応させて得られる化合物である。
【００１４】従って、一般式（Ｉ）中のＲ２（炭素数４
〜１０のアルキレン基）の具体例について、説明の便宜
上、一般式(II)で表される原料のグリシジルアルキル
（メタ）アクリレートで示せば、４−ヒドロキシブチル
アクリレートグリシジルエーテル、５−ヒドロキシペン
チルアクリレートグリシジルエーテル、６−ヒドロキシ
ヘキシルアクリレートグリシジルエーテル、７−ヒドロ
キシヘプチルアクリレートグリシジルエーテル、８−ヒ
ドロキシオクチルアクリレートグリシジルエーテル、９
−ヒドロキシノニルアクリレートグリシジルエーテル、
１０−ヒドロキシデシルアクリレートグリシジルエーテ
ル、および、これらの対応メタクリレートが等が挙げら
れる。一般式（Ｉ）中の好ましいＲ２は、炭素数４〜６
のアルキレン基である。
〜１０のアルキレン基）の具体例について、説明の便宜
上、一般式(II)で表される原料のグリシジルアルキル
（メタ）アクリレートで示せば、４−ヒドロキシブチル
アクリレートグリシジルエーテル、５−ヒドロキシペン
チルアクリレートグリシジルエーテル、６−ヒドロキシ
ヘキシルアクリレートグリシジルエーテル、７−ヒドロ
キシヘプチルアクリレートグリシジルエーテル、８−ヒ
ドロキシオクチルアクリレートグリシジルエーテル、９
−ヒドロキシノニルアクリレートグリシジルエーテル、
１０−ヒドロキシデシルアクリレートグリシジルエーテ
ル、および、これらの対応メタクリレートが等が挙げら
れる。一般式（Ｉ）中の好ましいＲ２は、炭素数４〜６
のアルキレン基である。
【００１５】一般式（Ｉ）中のＡは、-ＯＯＣ-、-Ｏ-、
-Ｓ-、-Ｎ（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２-Ｏ-Ｒ２-ＯＯＣ
-（Ｒ１）Ｃ=ＣＨ２）、-Ｎ（Ｒ４）-、-Ｎ（ＣＨ２Ｃ
Ｈ（ＯＨ）ＣＨ２-Ｏ-Ｒ２-ＯＯＣ-（Ｒ１）Ｃ=Ｃ
Ｈ２）ＯＣ-、-Ｎ（Ｒ４）ＯＣ-の群から選ばれる２価
の連結基を表し、Ｒ３は活性水素含有官能基を有する化
合物の活性水素含有官能基を除く残基（例えば、脂肪族
飽和炭化水素基、芳香族炭化水素基、脂環族炭化水素基
など）を表し、ｎは１〜４の整数を表す。そして、前記
のＲ４は上記の残基と同一の基を表す。
-Ｓ-、-Ｎ（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２-Ｏ-Ｒ２-ＯＯＣ
-（Ｒ１）Ｃ=ＣＨ２）、-Ｎ（Ｒ４）-、-Ｎ（ＣＨ２Ｃ
Ｈ（ＯＨ）ＣＨ２-Ｏ-Ｒ２-ＯＯＣ-（Ｒ１）Ｃ=Ｃ
Ｈ２）ＯＣ-、-Ｎ（Ｒ４）ＯＣ-の群から選ばれる２価
の連結基を表し、Ｒ３は活性水素含有官能基を有する化
合物の活性水素含有官能基を除く残基（例えば、脂肪族
飽和炭化水素基、芳香族炭化水素基、脂環族炭化水素基
など）を表し、ｎは１〜４の整数を表す。そして、前記
のＲ４は上記の残基と同一の基を表す。
【００１６】そこで、一般式（Ｉ）中のＡ（及び上記の
Ｒ４）、Ｒ３、ｎの具体例について、一般式（III）で
表される原料の活性水素含有官能基を有する化合物によ
り、上記の連結基Ａ毎に示せば、次の通りである。
Ｒ４）、Ｒ３、ｎの具体例について、一般式（III）で
表される原料の活性水素含有官能基を有する化合物によ
り、上記の連結基Ａ毎に示せば、次の通りである。
【００１７】＜-ＯＯＣ-：カルボン酸＞カルボン酸とし
ては、例えば、オレイン酸、オクチル酸、ステアリン
酸、アクリル酸、マレイン酸、フタル酸、テトラヒドロ
フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、水添ダイマー酸、ト
リメリット酸、アジピン酸、テレフタル酸、ダイマー
酸、イソフタル酸、４，４’−ベンズアニリドジカルボ
ン酸、４，４’−フェニルベンゾエートジカルボン酸、
４，４’−スチルベンジカルボン酸、３−カルボキシア
ジピン酸などが挙げられる。
ては、例えば、オレイン酸、オクチル酸、ステアリン
酸、アクリル酸、マレイン酸、フタル酸、テトラヒドロ
フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、水添ダイマー酸、ト
リメリット酸、アジピン酸、テレフタル酸、ダイマー
酸、イソフタル酸、４，４’−ベンズアニリドジカルボ
ン酸、４，４’−フェニルベンゾエートジカルボン酸、
４，４’−スチルベンジカルボン酸、３−カルボキシア
ジピン酸などが挙げられる。
【００１８】＜-Ｏ-：アルコール＞アルコールとして
は、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、ネオペンチルグリコール、トリシクロデカンジ
メチロール、１，４−ジメチロールシクロヘキサン、ベ
ンゼン−１，４−ジメチロール、ビスフェノールＡ、ビ
スフェノールＡポリエトキシジオール、ビスフェノール
Ａポリプロポキシジオール、ビスフェノールＦ、ビスフ
ェノールＦポリエトキシジオール、ビスフェノールＦポ
リプロポキシジオール、トリメチロールプロパン、トリ
メチロールプロパンポリエトキシポリオール、トリメチ
ロールプロパンポリプロポキシトリオール、ペンタエリ
スリトールポリエトキシテトラオール、ジトリメチロー
ルプロパンテトラオール、ジトリメチロールプロパンポ
リエトキシポリオール、ジトリメチロールプロパンポリ
プロポキシテトラオール、トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレート等が挙げられる。
は、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、ネオペンチルグリコール、トリシクロデカンジ
メチロール、１，４−ジメチロールシクロヘキサン、ベ
ンゼン−１，４−ジメチロール、ビスフェノールＡ、ビ
スフェノールＡポリエトキシジオール、ビスフェノール
Ａポリプロポキシジオール、ビスフェノールＦ、ビスフ
ェノールＦポリエトキシジオール、ビスフェノールＦポ
リプロポキシジオール、トリメチロールプロパン、トリ
メチロールプロパンポリエトキシポリオール、トリメチ
ロールプロパンポリプロポキシトリオール、ペンタエリ
スリトールポリエトキシテトラオール、ジトリメチロー
ルプロパンテトラオール、ジトリメチロールプロパンポ
リエトキシポリオール、ジトリメチロールプロパンポリ
プロポキシテトラオール、トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレート等が挙げられる。
【００１９】＜-Ｓ-：チオール＞チオールとしては、例
えば、１，４−ベンゼンジチオール、１，３−ベンゼン
チオール、４，４’−プロピリデンジチオール、１，４
−シクロヘキサンジチオール、１，６−ヘキサンジチオ
ール、２，２’−ジメルカプトジエチルエーテル、１，
２−ジメルカプトプロパン、トリス（メルカプトフェニ
ル）メタン、トリメチロールプロパントリチオグリコレ
ート、ペンタエリスリトールヘキサチオグリコレート、
ポリサルファイド等が挙げられる。
えば、１，４−ベンゼンジチオール、１，３−ベンゼン
チオール、４，４’−プロピリデンジチオール、１，４
−シクロヘキサンジチオール、１，６−ヘキサンジチオ
ール、２，２’−ジメルカプトジエチルエーテル、１，
２−ジメルカプトプロパン、トリス（メルカプトフェニ
ル）メタン、トリメチロールプロパントリチオグリコレ
ート、ペンタエリスリトールヘキサチオグリコレート、
ポリサルファイド等が挙げられる。
【００２０】＜-Ｎ（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２-Ｏ-Ｒ
２-ＯＯＣ-（Ｒ１）Ｃ=ＣＨ２）：第１級アミン＞第１
級アミンとしては、例えば、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、イ
ミノビスペンタミン、イミノビスプロピルアミン、ビス
（ヘキサメチレン）トリアミン、１，３，６−トリスア
ミノメチルヘキサン、ポリメチレンジアミン、トリメチ
ルヘキサメチレンジアミン、メンセンジアミン、イソフ
ォロンジアミン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロ
ヘキシル）メタン、メタキシリデンジアミン、メタフェ
ニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノ
ジフェニルスルポン等が挙げられる。
２-ＯＯＣ-（Ｒ１）Ｃ=ＣＨ２）：第１級アミン＞第１
級アミンとしては、例えば、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、イ
ミノビスペンタミン、イミノビスプロピルアミン、ビス
（ヘキサメチレン）トリアミン、１，３，６−トリスア
ミノメチルヘキサン、ポリメチレンジアミン、トリメチ
ルヘキサメチレンジアミン、メンセンジアミン、イソフ
ォロンジアミン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロ
ヘキシル）メタン、メタキシリデンジアミン、メタフェ
ニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノ
ジフェニルスルポン等が挙げられる。
【００２１】＜-Ｎ（Ｒ４）-：第２級アミン＞第２級ア
ミンとしては、例えば、ピペリジン等が挙げられる。
ミンとしては、例えば、ピペリジン等が挙げられる。
【００２２】＜-Ｎ（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２-Ｏ-Ｒ
２-ＯＯＣ-（Ｒ１）Ｃ=ＣＨ２）ＯＣ-：第１級アミンの
アミド＞第１級アミンのアミドとしては、例えば、エル
カ酸アミド、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、
ベフェニン酸アミド、４−スルホンアミド−Ｎ−フェニ
ルベンズアミド、４−スルホンアミド−Ｎ−フェニル−
４’−クロロベンズアミド、４−アミノ−Ｎ−フェニル
ベンズアミド、ダイマー酸由来ポリアミド等が挙げられ
る。
２-ＯＯＣ-（Ｒ１）Ｃ=ＣＨ２）ＯＣ-：第１級アミンの
アミド＞第１級アミンのアミドとしては、例えば、エル
カ酸アミド、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、
ベフェニン酸アミド、４−スルホンアミド−Ｎ−フェニ
ルベンズアミド、４−スルホンアミド−Ｎ−フェニル−
４’−クロロベンズアミド、４−アミノ−Ｎ−フェニル
ベンズアミド、ダイマー酸由来ポリアミド等が挙げられ
る。
【００２３】＜-Ｎ（Ｒ４）ＯＣ-：第２級アミンのアミ
ド＞第２級アミンのアミドとしては、例えば、エチレン
ビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミ
ド、エチレンビスエルカ酸アミド、ｍ−キシリデンビス
ステアリン酸アミド、ｐ−フェニレンビスステアリン酸
アミド等が挙げられる。
ド＞第２級アミンのアミドとしては、例えば、エチレン
ビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミ
ド、エチレンビスエルカ酸アミド、ｍ−キシリデンビス
ステアリン酸アミド、ｐ−フェニレンビスステアリン酸
アミド等が挙げられる。
【００２４】本発明の（メタ）アクリレート誘導体は、
前記の一般式(II)で表されるグリシジルアルキル（メ
タ）アクリレートと前記一般式（III）で表される活性
水素含有官能基を有する化合物とを反応させることによ
り製造される。この際、グリシジルアルキル（メタ）ア
クリレートと活性水素含有官能基を有する化合物との使
用割合は、前者のエポキシ基と後者の活性水素（１分子
当たり１〜４の任意の整数）との関係において略当量と
なるモル比とされる。また、反応は、通常、トルエン等
の不活性溶媒の存在下に１００〜１５０℃の条件下に２
〜５時間行われる。この際、反応触媒としては、前記一
般式（III）で表される活性水素含有官能基を有する化
合物の種類に応じて公知の各種の触媒が使用される。
前記の一般式(II)で表されるグリシジルアルキル（メ
タ）アクリレートと前記一般式（III）で表される活性
水素含有官能基を有する化合物とを反応させることによ
り製造される。この際、グリシジルアルキル（メタ）ア
クリレートと活性水素含有官能基を有する化合物との使
用割合は、前者のエポキシ基と後者の活性水素（１分子
当たり１〜４の任意の整数）との関係において略当量と
なるモル比とされる。また、反応は、通常、トルエン等
の不活性溶媒の存在下に１００〜１５０℃の条件下に２
〜５時間行われる。この際、反応触媒としては、前記一
般式（III）で表される活性水素含有官能基を有する化
合物の種類に応じて公知の各種の触媒が使用される。
【００２５】本発明の（メタ）アクリレート誘導体は、
単独で又はその他のＵＶ硬化性単量体との組成物とし
て、主としてインキ及び塗料を初めとするコーティング
剤や接着剤などに利用される。上記のその他のＵＶ硬化
性単量体として、例えば、エチルヘキシル（メタ）アク
リレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド変性
（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、
アクリロイルモルフォリン、イソボニル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メ
タ）アクリレート、フタル酸モノドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、アクリル酸ダイマー、ビスフェノー
ルＡエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、
ビスフェノールＦエチレンオキサイド変性ジ（メタ）ア
クリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシビバリン酸ネオペンチルグリコールジ
（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール
ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオ
キサイド変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルプロパンプロピレンオキサイド変性トリ（メタ）アク
リレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アク
リレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）ア
クリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アク
リレート等が挙げられる。これらは、本発明のメタ）ア
クリレート誘導体の効果を損なわない範囲の量で使用さ
れる。
単独で又はその他のＵＶ硬化性単量体との組成物とし
て、主としてインキ及び塗料を初めとするコーティング
剤や接着剤などに利用される。上記のその他のＵＶ硬化
性単量体として、例えば、エチルヘキシル（メタ）アク
リレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド変性
（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、
アクリロイルモルフォリン、イソボニル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メ
タ）アクリレート、フタル酸モノドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、アクリル酸ダイマー、ビスフェノー
ルＡエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、
ビスフェノールＦエチレンオキサイド変性ジ（メタ）ア
クリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシビバリン酸ネオペンチルグリコールジ
（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール
ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオ
キサイド変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルプロパンプロピレンオキサイド変性トリ（メタ）アク
リレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アク
リレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）ア
クリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アク
リレート等が挙げられる。これらは、本発明のメタ）ア
クリレート誘導体の効果を損なわない範囲の量で使用さ
れる。
【００２６】
【実施例】実施例１ 温度計、冷却管、攪拌装置を備えた１リットルの４つ口
フラスコに、４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシ
ジルエーテル４００ｇ（２モル）、フタル酸１６６ｇ
（１モル）、トリエチルアミン（触媒）１ｇ、ｐ−メト
キシフェノール（重合禁止剤）３００ｍｇを採取した。
そして、撹拌条件下に１００℃で約１０時間反応してエ
ポキシアクリレート（Ａ）を得た。
フラスコに、４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシ
ジルエーテル４００ｇ（２モル）、フタル酸１６６ｇ
（１モル）、トリエチルアミン（触媒）１ｇ、ｐ−メト
キシフェノール（重合禁止剤）３００ｍｇを採取した。
そして、撹拌条件下に１００℃で約１０時間反応してエ
ポキシアクリレート（Ａ）を得た。
【００２７】比較例１ 実施例１と同様のフラスコに、アクリル酸１４４ｇ（２
モル）、ジグリシジルフタレート２７８ｇ（１モル）、
トリエチルアミン（触媒）１ｇ、ｐ−メトキシフェノー
ル（重合禁止剤）２００ｍｇを採取した。そして、撹拌
条件下に１００℃で約１０時間反応してエポキシアクリ
レート（Ｂ）を得た。
モル）、ジグリシジルフタレート２７８ｇ（１モル）、
トリエチルアミン（触媒）１ｇ、ｐ−メトキシフェノー
ル（重合禁止剤）２００ｍｇを採取した。そして、撹拌
条件下に１００℃で約１０時間反応してエポキシアクリ
レート（Ｂ）を得た。
【００２８】上記の各エポキシアクリレート（Ａ）及び
（Ｂ）について次の各試験を行った。後述の表１に結果
を示す。
（Ｂ）について次の各試験を行った。後述の表１に結果
を示す。
【００２９】（１）エポキシアクリレートの粘度： Ｂ型粘度計（東京計器社製「ＢＨ型」）を使用し、２５
℃で測定した。
℃で測定した。
【００３０】（２）屈曲性試験（ＪＩＳ Ｋ５４００に
準拠）： エポキシアクリレート１００重量部に光重合開始剤（チ
バガイギー社製「イルガキュアー１８４」）３重量部を
配合し、硬質ガラス板の上にアプリケーターで２００μ
ｍの厚さに塗布した後、速度１ｍ／分のコンベアー上に
載置し、表面タックがなくなるまで１５ｃｍの距離から
高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ）を照射して試験フイルムを
作成し、当該試験フイルムの屈曲性を試験する。
準拠）： エポキシアクリレート１００重量部に光重合開始剤（チ
バガイギー社製「イルガキュアー１８４」）３重量部を
配合し、硬質ガラス板の上にアプリケーターで２００μ
ｍの厚さに塗布した後、速度１ｍ／分のコンベアー上に
載置し、表面タックがなくなるまで１５ｃｍの距離から
高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ）を照射して試験フイルムを
作成し、当該試験フイルムの屈曲性を試験する。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【発明の効果】以上説明した本発明によれば、基材密着
性に優れ、可撓性を有し、しかも、低粘度である、新規
な（メタ）アクリレート誘導体およびその製造方法が提
供され、本発明の（メタ）アクリレート誘導体は、イン
キ及び塗料を初めとするコーティング剤や接着剤の分野
に寄与するところが大である。
性に優れ、可撓性を有し、しかも、低粘度である、新規
な（メタ）アクリレート誘導体およびその製造方法が提
供され、本発明の（メタ）アクリレート誘導体は、イン
キ及び塗料を初めとするコーティング剤や接着剤の分野
に寄与するところが大である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 亀山 昭憲 福島県いわき市小名浜字高山34番地 日本 化成株式会社内 Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AA02 AB99 AC43 AC48 AC53 AC63 BA94 BB12 BC10 BC19 BC31
Claims (3)
- 【請求項１】 次の一般式（Ｉ）で表されることを特徴
とする（メタ）アクリレート誘導体。 【化１】 （一般式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒ
２は炭素数４〜１０の直鎖状または分岐状のアルキレン
基、Ａは、-ＯＯＣ-、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｎ（ＣＨ２ＣＨ
（ＯＨ）ＣＨ２-Ｏ-Ｒ２-ＯＯＣ-（Ｒ１）Ｃ=Ｃ
Ｈ２）、-Ｎ（Ｒ４）-、-Ｎ（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ
２-Ｏ-Ｒ２-ＯＯＣ-（Ｒ１）Ｃ=ＣＨ２）ＯＣ-、-Ｎ
（Ｒ４）ＯＣ-の群から選ばれる２価の連結基、Ｒ３は
活性水素含有官能基を有する化合物の活性水素含有官能
基を除く残基、ｎは１〜４の整数を表し、そして、前記
のＲ４は上記の残基と同一の基を表す。） - 【請求項２】 次の一般式(II)で表されるグリシジルア
ルキル（メタ）アクリレートと次の一般式（III）で表
される活性水素含有官能基を有する化合物との反応物で
あることを特徴とする（メタ）アクリレート誘導体。 【化２】 （一般式（II）及び（III)中のＲ１〜Ｒ３及びｎの意義
は一般式（Ｉ）におけるのと同義であり、Ｘは、カルボ
キシル基、水酸基、チオール基、第１級アミノ基、第２
級アミノ基、アミド基の群から選ばれる活性水素含有官
能基。） - 【請求項３】 請求項２に記載の一般式(II)で表される
グリシジルアルキル（メタ）アクリレートと一般式（II
I）で表される活性水素含有官能基を有する化合物とを
反応させることを特徴とする（メタ）アクリレート誘導
体の製造方法。
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|---|---|---|---|
| JP23229999A JP4572431B2 (ja) | 1999-08-19 | 1999-08-19 | （メタ）アクリレート誘導体およびその製造方法 |
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| JP2010133235A Division JP2010189450A (ja) | 2010-06-10 | 2010-06-10 | （メタ）アクリレート誘導体およびその製造方法 |
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|---|---|
| JP2001058972A true JP2001058972A (ja) | 2001-03-06 |
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| JP (1) | JP4572431B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100360575C (zh) * | 2002-11-14 | 2008-01-09 | 东洋合成工业株式会社 | 光敏树脂组合物和形成水凝胶的方法 |
| US7348128B2 (en) | 2002-12-10 | 2008-03-25 | Toyo Gosei Co., Ltd. | Photosensitive resin based on saponified polyvinyl acetate photosensitive resin composition, method of forming aqueous gel from the same, and compound |
| JP2010189450A (ja) * | 2010-06-10 | 2010-09-02 | Nippon Kasei Chem Co Ltd | （メタ）アクリレート誘導体およびその製造方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05286897A (ja) * | 1992-01-27 | 1993-11-02 | Ciba Geigy Ag | 新規ジアクリレートおよびジメタアクリレート |
| JPH07173104A (ja) * | 1993-11-01 | 1995-07-11 | Daicel Chem Ind Ltd | ラクトン変性ジケテン（メタ）アクリレート化合物およびその製造方法 |
| JPH10511354A (ja) * | 1994-12-19 | 1998-11-04 | デンツプライ インターナショナル インコーポレーテッド | 重合性化合物および組成物 |
| JPH11327139A (ja) * | 1998-05-18 | 1999-11-26 | Nippon Kayaku Co Ltd | 樹脂組成物及びその硬化物 |
-
1999
- 1999-08-19 JP JP23229999A patent/JP4572431B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05286897A (ja) * | 1992-01-27 | 1993-11-02 | Ciba Geigy Ag | 新規ジアクリレートおよびジメタアクリレート |
| JPH07173104A (ja) * | 1993-11-01 | 1995-07-11 | Daicel Chem Ind Ltd | ラクトン変性ジケテン（メタ）アクリレート化合物およびその製造方法 |
| JPH10511354A (ja) * | 1994-12-19 | 1998-11-04 | デンツプライ インターナショナル インコーポレーテッド | 重合性化合物および組成物 |
| JPH11327139A (ja) * | 1998-05-18 | 1999-11-26 | Nippon Kayaku Co Ltd | 樹脂組成物及びその硬化物 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100360575C (zh) * | 2002-11-14 | 2008-01-09 | 东洋合成工业株式会社 | 光敏树脂组合物和形成水凝胶的方法 |
| US7408002B2 (en) | 2002-11-14 | 2008-08-05 | Toyo Gosei Co., Ltd | Photosensitive resin composition and process for the formation of hydrogel |
| US7348128B2 (en) | 2002-12-10 | 2008-03-25 | Toyo Gosei Co., Ltd. | Photosensitive resin based on saponified polyvinyl acetate photosensitive resin composition, method of forming aqueous gel from the same, and compound |
| JP2010189450A (ja) * | 2010-06-10 | 2010-09-02 | Nippon Kasei Chem Co Ltd | （メタ）アクリレート誘導体およびその製造方法 |
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