JP2017538798A - イソシアネートを有さない単官能性または多官能性ウレタンアクリレートオリゴマー - Google Patents
イソシアネートを有さない単官能性または多官能性ウレタンアクリレートオリゴマー Download PDFInfo
- Publication number
- JP2017538798A JP2017538798A JP2017520369A JP2017520369A JP2017538798A JP 2017538798 A JP2017538798 A JP 2017538798A JP 2017520369 A JP2017520369 A JP 2017520369A JP 2017520369 A JP2017520369 A JP 2017520369A JP 2017538798 A JP2017538798 A JP 2017538798A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- groups
- oligomer
- acrylate
- carbonate
- amine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G71/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a ureide or urethane link, otherwise, than from isocyanate radicals in the main chain of the macromolecule
- C08G71/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C271/06—Esters of carbamic acids
- C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C271/12—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
- B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
- B33Y10/00—Processes of additive manufacturing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
- B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
- B33Y70/00—Materials specially adapted for additive manufacturing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F22/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof
- C08F22/10—Esters
- C08F22/12—Esters of phenols or saturated alcohols
- C08F22/22—Esters containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
- C08L75/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
- C09D11/102—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions other than those only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D175/16—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
- C09J175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
- C09J175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09J175/16—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2190/00—Compositions for sealing or packing joints
Abstract
Description
・前記ポリアミンa)が、n個の第一級アミン基および/または第二級アミン基ならびに場合により少なくとも1個の第三級アミン基を有し、nが、2から5までの範囲であり、好ましくは2から4までの範囲であり、より好ましくは2から3までの範囲であり、さらにより好ましくは2であり、
・前記カルボネートb)が、m個の環状カルボネート基を有し、mが、1から2までの範囲であり、前記環状カルボネート基の環が好ましくは、5個または6個の原子を有する環であり、
・前記中間生成物c)が、m個のウレタン基および前記ウレタン基に対するα位またはβ位のところのm個のOH基を有し、c)が、m*(n−1)個からm*(2n−2)個までの反応性アミン−NH−残基を有し、
・前記化合物d)が、前記反応性アミン−NH−残基の1個と反応する前記アクリレート基の他にもp個のアクリレート基および/またはメタクリレート基を有し、pが、少なくとも1に等しく、好ましくは少なくとも2に等しく、
・前記生成物c)の前記反応性アミン−NH−残基の数が、前記化合物d)のモル数以下であり、
・形成された各炭素−窒素結合が、p個のアクリレート基および/またはメタクリレート基を伴っており、前記ウレタンオリゴマーが、m個のウレタン基および前記ウレタンに対するα位またはβ位のところのm個のヒドロキシル基を有し、m*p(n−1)からm*p(2n−2)までの範囲のアクリレートおよび/またはメタクリレートのところの官能性を有する、
ウレタンオリゴマーである。
・直鎖状または分岐状C2−C54アルキレンであり、前記アルキレンが、前記n個の第一級アミン基および/または第二級アミン基を有する、C2−C54アルキレンポリアミン、
・C2−C4アルキレンイミン、特にエチレンイミンまたはプロピレンイミン、好ましくはエチレンイミンからできた少なくとも2つの繰返し単位を含み、この場合、前記ポリアミンa)が、樹状構造も含めたオリゴアルキレンイミンポリアミン、特にポリエチレンイミンポリアミンである、ポリアミン、
・エーテル、エステル−アミドまたはアミドからできた1つ以上の単位を含み、幾つかの単位が存在する場合、前記ポリアミンa)が、オリゴエーテルポリアミン、オリゴエステルアミド−ポリアミンまたはマルチエステルアミド−ポリアミンから選択される、ポリアミン
から選択される。
a1)R1−NH−R2−(NH−R)(NH−R’)n1(式中、n1が、3、2、1または0に等しく、好ましくはn1が、2、1または0に等しい。)、
a2)R1−NH−(R’2NH)n2−R”’’2−NH−R’(n2が、3、2または1に等しい。)
のポリアミンから選択され、
R1ならびにRおよびR’が、H、アルキル、好ましくはC1−C3アルキルであり、場合によりアルコキシ化されているアルキルまたはシクロアルキルから独立に選択され、R1が、RおよびR’と同一または異なることも可能であり、RおよびR’が、同一または異なることも可能であり、特にRおよび/またはR’が、Hと異なり、
R2が、2から5までの範囲の価数nのアルキレンまたはシクロアルキレン(脂肪族C6環を含む。)またはアラルキレンであり、R2が、少なくとも1個の第三級アミン基を有するまたは含むことも可能であり、
R’2およびR”2が、同一または異なること、およびアルキレン、好ましくはC2−C8アルキレン、より好ましくはC2−C6アルキレンから選択されることも可能であり、R”2がR’2と異なるならば、この場合、R”2が、少なくとも1個の第三級アミン基を有するまたは含むことも可能である。
R5−(O2CCH=CH2)(−O2CC(R6)=CH2)p
によって概略的に表すことができ、R5が、価数p+1の炭化水素残基であり、R6が、p個の基の一部またはすべてにおいてHまたはメチルであり、好ましくはR5が、場合によりアルコキシ化および/もしくは置換されているアルキレンポリオール、場合により置換されているシクロアルキレンポリオールまたは場合により芳香環をアルコキシ化および/もしくは置換されているアラルキレンポリオールまたはポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオールから選択されるポリオール残基であり、またはR5が、アクリレート基ならびにp個のさらなるアクリレート基および/もしくはメタクリレート基を有する多官能性エポキシアクリレート化合物の残基である。
d1)アルコキシ化されたもしくはアルコキシ化されていないポリオール、好ましくは、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、グリセロール、プロピレングリコール、ブタンジオールおよびヘキサンジオールの群から選択されるポリオールのアクリル酸エステルまたは
d2)エポキシアクリレート、
d3)アミノアクリレート
から選択される、多官能性アクリル酸モノマーである。
d4)スチレンとヒドロキシエチルアクリレートによってアクリル酸化された無水マレイン酸またはアクリル酸とのコポリマーであり得る、アクリル酸化グリシジルメタクリレートコポリマーまたはアクリル酸化スチレンオリゴマーであってよい、アクリル酸化アクリル酸オリゴマー、
d5)特にアクリル酸化水酸化ポリジエン、好ましくはアクリル酸化水酸化ポリブタジエン、より好ましくはアクリル酸化水素化水酸化ポリブタジエンからできたアクリル酸化水酸化オリゴマー
d6)アクリル酸化エポキシ化油、
d7)アクリル酸化エポキシ化オリゴジエン、
d8)オリゴエーテルアクリレート、
d9)オリゴエステルアクリレート、
d10)オリゴアミノアクリレート
から選択される、多官能性アクリル酸オリゴマーである。
[(CH2=CH(R6)−CO2)p−R5−O2C−CH2−CH2−N(R1)−R2−NH−CO2−C(R4)−CH(OH)−]mR3 (I)
の少なくとも1つのオリゴマーを含み、
R1が、式a1)中で上記に規定のとおりであり、
R2が、式a1)で上記に規定のとおりであり、
R3が、化合物b)に関して規定のとおりであり、価数mの基が、前記m個の環状カルボネート基を有し、
R4が、上記に規定のカルボネート環の前記場合による置換基であり、
R5が、上記前記化合物d)に関して規定のとおりであり、
R6が、pが1以外である場合にHもしくはメチルまたはHおよびメチルである。
[(CH2=CH(R6)−CO2)p−R5−O2C−CH2−CH2−N(R1)−R2−NH−CO2−C(R4)−CH2CH(OH)−]mR3 (II)
の少なくとも1つのオリゴマーを含み、
R1、R2、R3、R4、R5およびR6が、式(I)中で上記に規定のとおりである。
rc*xg 2=1/[(fB−1)*(fA−1)]
この関連付けの目的は、比r=(Aの反応性官能基)/(Bの反応性官能基)を調節して、約1(欠損としての官能基の変換の合計)のxgの臨界値を超過しないようにすることである。
(Acr)p−R5−O2C−CH2−CH2−(R7)N−A−U−R3[−U−A−[−N(R7)−CH2−CH2−CO2−R5−(Acr)p]n−1]m−1
に従った構造を有する少なくとも1つのオリゴマーを含み、
Acrが、アクリレート基またはメタクリレート基であり、
R5が、アクリレート基ならびにp個のさらなるアクリレート基および/またはメタクリレート基を有する化合物d)の残り部分であり、pが、少なくとも1に等しく、特にd)およびR5が、本発明によって上記のとおりに規定されたとおりであり、
Aが、n個の第二級アミン基または第一級アミン基を有する、本発明による上記のa)に従って規定されたポリアミンの残り部分であり、nが、2から5までの範囲であり、
R3が、5個または6個の原子を有するm個の環状カルボネート基を有するカルボネートb)の残り部分であり、mが、1から2までの範囲であり、前記カルボネートb)の残り部分が、場合により水酸化されており、および/または前記炭素環が、場合により置換されており、特にb)およびR3が、本発明によって上記のとおりに規定されており、
R7が、第二級アミンの場合にシクロアルキルまたはC1−C3アルキルであり、またはR7が、第一級アミンの場合に−CH2−CH2−CO2−R5−(Acr)pであり、
Acrが、アクリレートもしくはメタクリレートまたはアクリレート+メタクリレート混合物であり、
Uが、環状カルボネートと第二級アミン(−NH−)または第一級アミン(−NH2)との反応によって形成されたウレタン結合であり、β位またはγ位のOHが、それぞれ5個または6個の原子を有するカルボネート環の原子の数に応じる
ことを特徴とする、ウレタンオリゴマーである。
i)前記ポリアミンa)と、m個の環状カルボネートを有する前記カルボネート化合物b)とを反応させる段階であって、a)およびb)が、本発明によって規定されたとおりであり、前記ポリアミンが、b)に対して化学量論的に過剰であり、開始時点で反応器内に存在する前記カルボネートb)に漸進的に付加され、前記反応が、m個のウレタン基および前記ウレタンに対するα位またはβ位のところのm個のヒドロキシル基を有し、アミン−NH−残基を有する、中間生成物c)を生成する、段階と
ii)前記生成物c)の前記反応性アミン残基のそれぞれを、当該アクリレート基の他にもp個のさらなるアクリレート基および/またはメタクリレート基を有する化合物d)のアクリレート基に付加することによって、前記化合物c)の修飾のための反応を行う段階を行う段階であって、結果として、前記生成物c)の各反応性アミン−NH−残基が、前記アクリレート基および/またはメタクリレート基を伴う炭素−窒素結合に変換され、この結果、前記ウレタンオリゴマーが、生成される、段階と
を含み、
ただし、
・前記ポリアミンa)が、n個の第一級アミン基および/または第二級アミン基ならびに場合により少なくとも1個の第三級アミン基を有し、nが、2から5までの範囲であり、好ましくは2から4までの範囲であり、より好ましくは2から3までの範囲であり、さらにより好ましくは2であり、
・前記カルボネートb)が、m個のカルボネート基を有し、mが、1から2までの範囲であり、前記環状カルボネート基の環が好ましくは、5個または6個の原子を有する環であり、
・前記中間生成物c)が、m個のウレタン基および前記ウレタンに対するα位またはβ位のところのm個のヒドロキシル基ならびにm*(n−1)個からm*(2n−2)個までの反応性アミン−NH−残基を有し、
・前記化合物d)が、前記反応性アミン−NH−残基の1個と反応する前記アクリレート基の他にもp個のアクリレート基および/またはメタクリレート基を有し、pが、少なくとも1に等しく、好ましくは少なくとも2に等しく、
・前記反応性アミン−NH−残基の数が、前記化合物d)のモル数以下であり、
・形成された各炭素−窒素結合が、p個のアクリレート基および/またはメタクリレート基を有し、前記ウレタンオリゴマーが、m*p(n−1)からm*p(2n−2)までの範囲のアクリレートおよび/またはメタクリレートの官能性を有する、
本発明に従って上記に規定の前記オリゴマーの調製のための方法に関する。
1)本発明によるオリゴマーの調製
[実施例1]
161.55gのプロピレンカルボネート(Huntsman Jeffsol、102g/molのMw)、0.81gのトリス(ノニルフェニル)ホスフィトおよび1gの2,6−ジ(tert−ブチル)−4−メチルフェノール(BHT)を、1l反応器に導入する。146.80gのN−メチル−1,3−プロパンジアミン(Aldrich、88.15g/molのMw)を、撹拌および窒素によるバブリングを行いながら一定の流量で1時間にわたって添加する。約30℃の発熱が、観察される。添加が終了したら、混合物の温度を60℃にする。60℃で1時間後、空気によってバブリングしながら、689.85gのトリプロピレングリコールジアクリレート(TPGDA、Sartomer SR306、300g/molのMw)を、一定の流量において15分で混合物に導入する。添加が終了したら、混合物の温度を85℃から90℃にする。
162.93gのプロピレンカルボネート(Huntsman Jeffsol、102g/molのMw)、0.81gのトリス(ノニルフェニル)ホスフィトおよび1gの2,6−ジ(tert−ブチル)−4−メチルフェノール(BHT)を、1l反応器に導入する。147.81gのN−メチル−1,3−プロパンジアミン(Aldrich、88.15g/molのMw)を、撹拌および窒素によるバブリングを行いながら一定の流量で1時間にわたって添加する。約30℃の発熱が、観察される。添加が終了したら、混合物の温度を60℃にする。60℃で1時間後、空気によってバブリングしながら、687.44gのトリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA、Sartomer SR351、296g/molのMw)を、一定の流量において15分で混合物に添加する。添加が終了したら、混合物の温度を85℃から90℃にする。
336.04gのポリエチレンオキシドジカルボネート(Specific Polymers、632.5g/molのMw)、1.68gのトリス(ノニルフェニル)ホスフィトおよび2.07gの2,6−ジ(tert−ブチル)−4−メチルフェノール(BHT)を、1l反応器に導入する。95.38gのN−メチル−1,3−プロパンジアミン(Aldrich、88.15g/molのMw)を、撹拌および窒素によるバブリングを行いながら一定の流量で1時間にわたって添加する。約30℃の発熱が、観察される。添加が終了したら、混合物の温度を60℃にする。60℃で1時間後、空気によってバブリングしながら、564.84gのトリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA、Sartomer SR351、296g/molのMw)を、一定の流量において15分で混合物に導入する。添加が終了したら、混合物の温度を85℃から90℃にする。
反応性(架橋速度)の測定:混合物を、12μmのフィルムとしてコントラストチャート(contrast chart)(1B、Leneta製のPenoparcチャート)に塗布し、次いで、120W/cm Hg融解式ランプを使用して架橋する。触感で乾いたフィルムを得るために必要な(m/分としての)最低通過速度を測定する。
Claims (28)
- アクリレートおよび/またはメタクリレート、好ましくはアクリレートのところが単官能性または多官能性であり、特定のポリアミンa)と、m個の環状カルボネート基を有する環状カルボネート化合物b)との反応から得ることができる、ウレタンオリゴマーであって、前記ポリアミンが、b)に対して化学量論的に過剰であり、前記反応が、反応性アミン−NH−残基を有するように形成されたm個のウレタン基を有する、中間生成物c)を生成し、続いて、前記生成物c)の前記反応性アミン残基のそれぞれと、当該アクリレート基の他にもp個のさらなるアクリレート基および/またはメタクリレート基を有する化合物d)のアクリレート基との付加反応による結果として、前記生成物c)の各反応性アミン−NH−残基が、前記アクリレート基および/またはメタクリレート基を伴う炭素−窒素結合に変換され、この結果、前記ウレタンオリゴマーが、生成され、ただし、
・前記ポリアミンa)が、n個の第一級アミン基および/または第二級アミン基ならびに場合により少なくとも1個の第三級アミン基を有し、nが、2から5までの範囲であり、好ましくは2から4までの範囲であり、より好ましくは2から3までの範囲であり、さらにより好ましくは2であり、
・前記カルボネートb)が、m個の環状カルボネート基を有し、mが、1から2までの範囲であり、前記環状カルボネート基の環が好ましくは、5個または6個の原子を有する環であり、
・前記中間生成物c)が、m個のウレタン基および前記ウレタン基に対するα位またはβ位のところのm個のOH基を有し、c)が、m*(n−1)個からm*(2n−2)個までの反応性アミン−NH−残基を有し、
・前記化合物d)が、前記反応性アミン−NH−残基の1個と反応する前記アクリレート基の他にもp個のアクリレート基および/またはメタクリレート基を有し、pが、少なくとも1に等しく、好ましくは少なくとも2に等しく、
・前記生成物c)の前記反応性アミン−NH−残基の数が、前記化合物d)のモル数以下であり、
・形成された各炭素−窒素結合が、p個のアクリレート基および/またはメタクリレート基を伴っており、前記ウレタンオリゴマーが、m個のウレタン基および前記ウレタンに対するα位またはβ位のところのm個のヒドロキシル基を有し、m*p(n−1)からm*p(2n−2)までの範囲のアクリレートおよび/またはメタクリレートのところの官能性を有する、
ウレタンオリゴマー。 - 前記ポリアミンa)の前記n個の第一級アミン基および/または第二級アミン基が、価数nの基Aに付いていてよく、基Aが、脂肪族構造、脂環式構造もしくは芳香族構造であってよく、または脂肪族構造、脂環式構造もしくは芳香族構造を含んでいてもよく、後者の脂肪族構造、脂環式構造もしくは芳香族構造を含む場合、前記n個のアミン基が、芳香核に結合した少なくとも1つのアルキレン基に付いており、前記カルボネートb)の前記m個の環状カルボネート基の環が、5個または6個の原子を有し、価数mの基R3に付いており、R3が、脂肪族構造、脂環式構造または芳香族構造の炭化水素基であり、場合により水酸化されており、またはR3が、m=1の場合に単純な水素であってよく、場合により、前記カルボネート環が、場合により水酸化されている炭化水素置換基R4によって置換されていてもよく、R4が、R3のものと同一または異なる脂肪族構造、脂環式構造または芳香族構造であることも可能であり、場合によりR4が、2個の共通の炭素原子によって前記カルボネート環に結合した環を形成することも可能であることを特徴とする、請求項1に記載のオリゴマー。
- 前記ポリアミンa)が、
・直鎖状または分岐状C2−C54アルキレンであり、前記アルキレンが、前記n個の第一級アミン基および/または第二級アミン基を有する、C2−C54アルキレンポリアミン、
・C2−C4アルキレンイミン、特にエチレンイミンまたはプロピレンイミン、好ましくはエチレンイミンからできた少なくとも2つの繰返し単位を含み、この場合、前記ポリアミンa)が、樹状構造も含めたオリゴアルキレンイミンポリアミン、特にポリエチレンイミンポリアミンである、ポリアミン、
・エーテル、エステル−アミドまたはアミドからできた1つ以上の単位を含み、幾つかの単位が存在する場合、前記ポリアミンa)が、オリゴエーテルポリアミン、オリゴエステルアミド−ポリアミンまたはマルチエステルアミド−ポリアミンから選択される、ポリアミン
から選択されることを特徴とする請求項1または2に記載のオリゴマー。 - 前記ポリアミンa)が、次の式a1)およびa2):
a1)R1−NH−R2−(NH−R)(NH−R’)n1(式中、n1が、3、2、1または0に等しく、好ましくはn1が、2、1または0に等しい。)、
a2)R1−NH−(R’2NH)n2−R”2−NH−R’(式中、n2が、3、2または1に等しい。)
のポリアミンから選択され、
R1ならびにRおよびR’が、H、アルキル、好ましくは、C1−C3アルキルであり、場合によりアルコキシ化されているアルキルまたはシクロアルキルから独立に選択され、R1が、RおよびR’と同一または異なることも可能であり、RおよびR’が、同一または異なることも可能であり、特にRおよび/またはR’が、Hと異なり、
R2が、2から5までの範囲の価数nのアルキレンまたはシクロアルキレン(脂肪族C6環を含む。)またはアラルキレンであり、R2が、少なくとも1つの第三級アミン基を有するまたは含むことも可能であり、
R’2およびR”2が、同一または異なること、およびアルキレン、好ましくはC2−C8アルキレン、より好ましくはC2−C6アルキレンから選択されることも可能であり、R”2がR’2と異なるならば、この場合、R”2が、少なくとも1つの第三級アミン基を有するまたは含むことも可能であることを特徴とする、請求項1から3のいずれか一項に記載のオリゴマー。 - 前記カルボネートb)が、オリゴエステルポリ酸等のモノマー型もしくはオリゴマー型ポリ酸と水酸化カルボネート、好ましくはグリセロールカルボネートとの完全エステルもしくは部分エステルであり、またはb)が、オリゴエステルポリオールもしくはオリゴエーテルポリオール等のモノマー型もしくはオリゴマー型ポリオールと水酸化カルボネート、好ましくはグリセロールカルボネートとの完全エーテルもしくは部分エーテルであり、またはb)が、ビスフェノールAもしくはジヒドロキシフェニレンを含むフェノール誘導体と水酸化カルボネート、好ましくはグリセロールカルボネートとの完全エーテルもしくは部分エーテルであり、またはb)が、アリルアルコールもしくはビニルアルコールと水酸化カルボネート、好ましくはグリセロールカルボネートもしくは水酸化カルボネートのメタクリレート、好ましくはグリセロールカルボネートとのエーテルであり、またはb)が、前駆体モノマー型もしくはオリゴマー型エポキシ化化合物へのCO2の添加によって得られたカルボネートであり、またはb)が、ジメチルカルボネートと、少なくとも2、好ましくは2から6までの範囲の官能性を有する脂肪族ポリオールもしくは脂環式ポリオールとの反応の生成物であることを特徴とする、請求項1から4のいずれか一項に記載のオリゴマー。
- 前記化合物d)が、R5−(O2CCH=CH2)(−O2CC(R6)=CH2)pによって概略的に表され、R5が、価数p+1の炭化水素残基であり、R6が、前記p個の基の一部またはすべてにおいてHまたはメチルであり、好ましくはR5が、場合によりアルコキシ化および/もしくは置換されているアルキレンポリオール、場合により置換されているシクロアルキレンポリオールまたは場合により芳香環をアルコキシ化および/もしくは置換されているアラルキレンポリオールまたはポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオールから選択されるポリオール残基であり、またはR5が、アクリレート基ならびにp個のさらなるアクリレート基および/もしくはメタクリレート基を有する多官能性エポキシアクリレート化合物の残基であることを特徴とする、請求項1から5のいずれか一項に記載のオリゴマー。
- 前記ポリアミンa)が、ジアミンであることを特徴とする、請求項1から6のいずれか一項に記載のオリゴマー。
- 前記カルボネートb)のカルボネート環が、5個の原子を有し、前記ポリアミンa)が、請求項4に従って規定された式a1)による第二級−第一級ジアミンであり、n1=0およびR=Hであり、前記オリゴマーが、次の一般式(I):
[(CH2=CH(R6)−CO2)p−R5−O2C−CH2−CH2−N(R1)−R2−NH−CO2−C(R4)−CH(OH)−]mR3 (I)
の少なくとも1つのオリゴマーを含み、
R1が、請求項4に従って規定されたとおりであり、
R2が、請求項4に従って規定されたとおりであり、
R3が、請求項2に従って規定されたとおりであり、
R4が、請求項2に従って規定されたとおりであり、
R5が、請求項7に従って規定されたとおりであり、
R6が、pが1以外である場合にHもしくはメチルまたはHおよびメチルである
ことを特徴とする、請求項4から7のいずれか一項に記載のオリゴマー。 - 前記カルボネートb)の前記カルボネート環が、6個の原子を有し、前記ポリアミンa)が、請求項4に規定の式a1)による第二級−第一級ジアミンであり、n1=0およびR=Hであり、前記オリゴマーが、次の一般式(II):
[(CH2=CH(R6)−CO2)p−R5−O2C−CH2−CH2−N(R1)−R2−NH−CO2−C(R4)−CH2CH(OH)−]mR3 (II)
の少なくとも1つのオリゴマーを含み、
R1、R2、R3、R4、R5およびR6が、請求項8に従って規定されたとおりである
ことを特徴とする、請求項4から7のいずれか一項に記載のオリゴマー。 - 前記ポリアミンa)が、第二級−第一級、第一級−第一級または第二級−第二級ジアミン、好ましくは第二級−第一級または第二級−第二級ジアミンから選択されるジアミンであることを特徴とする、請求項1から7のいずれか一項に記載のオリゴマー。
- 前記ジアミンが、第二級−第一級ジアミン、好ましくはN−メチル−1,3−プロパンジアミン、N−メチルエタンジアミン、N−メチル−1,4−ブタンジアミンまたはN−メチル−1,5−ペンタンジアミンから選択されることを特徴とする、請求項10に記載のオリゴマー。
- 前記ジアミンが、第二級−第二級ジアミン、好ましくはN−メチル−N’−メチル−1,3−プロパンジアミン、N−メチル−N’−メチルエタンジアミン、N−メチル−N’−メチル−1,4−ブタンジアミンまたはN−メチル−N’−メチル−1,5−ペンタンジアミンから選択されることを特徴とする、請求項10に記載のオリゴマー。
- 前記ポリアミンa)が、請求項4に従って規定された式a2)によるアミンであり、n2=1であり、R1およびR’が、Hであり、R’2およびR”2が、同一または異なるC2−C6アルキレン、特にC2−C4アルキレンであり、前記アミンa2)が、より特に、3−[(2−アミノエチル)アミノ]プロピルアミンまたはビス(3−アミノプロピル)アミンから選択されることを特徴とする、請求項4から7のいずれか一項に記載のオリゴマー。
- 前記ポリアミンa)が、請求項4に従って規定された式a2)によるアミンであり、n2=2または3であり、R1およびR’が、Hであり、R’2およびR”2が、同一のC2−C4アルキレン、特にC2−C3アルキレンであり、前記アミンa2)が、より特に、トリエチレンテトラミンまたはテトラエチレンペンタミンから選択されることを特徴とする、請求項4から7のいずれか一項に記載のオリゴマー。
- 前記化合物d)が、少なくとも2、特に2より大きく、p+1=6までの範囲の官能性を有する多官能性アクリル酸モノマーであり、
d1)アルコキシ化されたもしくはアルコキシ化されていないポリオール、好ましくは、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、グリセロール、プロピレングリコール、ブタンジオールおよびヘキサンジオールの群から選択されるポリオールのアクリル酸エステルまたは
d2)エポキシアクリレート、
d3)アミノアクリレート
から選択されることを特徴とする、請求項1から14のいずれか一項に記載のオリゴマー。 - 前記化合物d)が、少なくとも2、特に2より大きく、p+1=12までの範囲の官能性を有する多官能性アクリル酸オリゴマーであり、
d4)スチレンとヒドロキシエチルアクリレートによってアクリル酸化された無水マレイン酸またはアクリル酸とのコポリマーであり得る、アクリル酸化グリシジルメタクリレートコポリマーまたはアクリル酸化スチレンオリゴマーであってよい、アクリル酸化アクリル酸オリゴマー、
d5)特にアクリル酸化水酸化ポリジエン、好ましくはアクリル酸化水酸化ポリブタジエン、より好ましくはアクリル酸化水素化水酸化ポリブタジエンからできたアクリル酸化水酸化オリゴマー、
d6)アクリル酸化エポキシ化油、
d7)アクリル酸化エポキシ化オリゴジエン、
d8)オリゴエーテルアクリレート、
d9)オリゴエステルアクリレート、
d10)オリゴアミノアクリレート
から選択されることを特徴とする、請求項1から14のいずれか一項に記載のオリゴマー。 - アクリレート基および/またはメタクリレート基における官能性fが、1から30、単官能性の場合にf=1であり、好ましくは、2から20までの範囲、より特に3から20までの範囲の官能性fを有する多官能性オリゴマーであることを特徴とする、請求項1から16のいずれか一項に記載のオリゴマー。
- pが、1から11、好ましくは2から11、より好ましくは2から5、さらにより好ましくは2より大きく、5までの範囲であることを特徴とする、請求項1から17のいずれか一項に記載のオリゴマー。
- m=2であり、pが、2から11、好ましくはpが、3から5であることを特徴とする、請求項1から18のいずれか一項に記載のオリゴマー。
- 前記化合物d)が、前記中間生成物c)のアミン−NH−基に対してモル過剰であり、残留した前記化合物d)が、反応性希釈剤として前記オリゴマー中に存在することを特徴とする、請求項1から19のいずれか一項に記載のオリゴマー。
- 1個以上のアクリレート基および/またはメタクリレート基を有する、特に少なくとも2個のアクリレート基および/またはメタクリレート基を有する、より特に2個より多いアクリレート基および/またはメタクリレート基を有する直鎖状または分岐状構造のウレタンオリゴマーであって、次の一般式(III):(Acr)p−R5−O2C−CH2−CH2−(R7)N−A−U−R3[−U−A−[−N(R7)−CH2−CH2−CO2−R5−(Acr)p]n−1]m−1
に従った構造の少なくとも1つのオリゴマーを含み、
Acrが、アクリレート基またはメタクリレート基であり、
R5が、アクリレート基ならびにp個のさらなるアクリレート基および/またはメタクリレート基を有する化合物d)の残り部分であり、pが、少なくとも1に等しく、特にd)およびR5が、請求項1、6、15および16のいずれか一項に従って規定されたとおりであり、
Aが、n個の第二級アミン基または第一級アミン基を有する、請求項1から4、7から14および19のいずれか一項のa)に従って規定されたポリアミンの残り部分であり、nが、2から5までの範囲であり、
R3が、5個または6個の原子を有するm個の環状カルボネート基を有するカルボネートb)の残り部分であり、mが、1から2までの範囲であり、前記b)の残り部分が、場合により水酸化されており、および/または前記炭素環が、場合により置換されており、特にb)およびR3が、請求項1、2、5、8、9および19のいずれか一項に従って規定されたとおりであり、
R7が、第二級アミンの場合にシクロアルキルまたはC1−C3アルキルであり、またはR7が、第一級アミンの場合に−CH2−CH2−CO2−R5−(Acr)pであり、
Acrが、アクリレートもしくはメタクリレートまたはアクリレート+メタクリレート混合物であり、
Uが、環状カルボネートと第二級アミン(−NH−)または第一級アミン(−NH2)との反応によって形成されたウレタン結合であり、β位またはγ位のOHが、それぞれ5個または6個の原子を有する前記カルボネート環の原子の数に応じる
ことを特徴とする、ウレタンオリゴマー。 - i)請求項1から4、7から14および19のいずれか一項に従って規定された前記ポリアミンa)と、請求項1、2、5、8、9および19のいずれか一項に従って規定されたm個の環状カルボネートを有する前記カルボネート化合物b)とを反応させる段階であって、前記ポリアミンが、b)に対して化学量論的に過剰であり、開始時点で反応器内に存在する前記カルボネートb)に漸進的に付加され、前記反応が、m個のウレタン基および前記ウレタンに対するα位またはβ位におけるm個のヒドロキシル基を有し、反応性アミン−NH−残基を有する、中間生成物c)を生成する、段階と、
ii)前記生成物c)の前記反応性アミン残基のそれぞれを、当該アクリレート基の他にも請求項1、6、15および16のいずれか一項に従って規定されたp個のさらなるアクリレート基および/またはメタクリレート基を有する化合物d)のアクリレート基に付加することによって、前記化合物c)の修飾のための反応を行う段階であって、結果として、前記生成物c)の各反応性アミン−NH−残基が、前記アクリレート基および/またはメタクリレート基を伴う炭素−窒素結合に変換され、この結果、前記ウレタンオリゴマーが、生成される、段階と
を含み、
ただし、
・前記ポリアミンa)が、n個の第一級アミン基および/または第二級アミン基ならびに場合により少なくとも1つの第三級アミン基を有し、nが、2から5までの範囲であり、好ましくは2から4までの範囲であり、より好ましくは2から3までの範囲であり、さらにより好ましくは2であり、
・前記カルボネートb)が、m個のカルボネート基を有し、mが、1から2までの範囲であり、前記環状カルボネート基の環が好ましくは、5個または6個の原子を有する環であり、
・前記中間生成物c)が、m個のウレタン基および前記ウレタンに対するα位またはβ位のところのm個のヒドロキシル基ならびにm*(n−1)個からm*(2n−2)個までの反応性アミン−NH−残基を有し、
・前記化合物d)が、前記反応性アミン−NH−残基の1個と反応する前記アクリレート基の他にもp個のアクリレート基および/またはメタクリレート基を有し、pが、少なくとも1に等しく、好ましくは少なくとも2に等しく、
・前記反応性アミン−NH−残基の数が、前記化合物d)のモル数以下であり、
・形成された各炭素−窒素結合が、p個のアクリレート基および/またはメタクリレート基を有し、前記ウレタンオリゴマーが、m*p(n−1)からm*p(2n−2)までの範囲のアクリレートおよび/またはメタクリレートの官能性を有する
ことを特徴とする請求項1から20のいずれか一項に従って規定されたオリゴマーの調製のための方法。 - 請求項1から4、7から14および19のいずれか一項に従って規定された前記ポリアミンa)と、請求項1、2、5、8、9および19のいずれか一項に従って規定されたまたは請求項22に従って規定された調製方法の段階i)の終了のときに得られた前記カルボネートb)との反応i)の中間生成物c)であることを特徴とする、水酸化ポリウレタン−アミン生成物。
- 請求項1から21のいずれか一項に従って規定されたまたは請求項22に従って規定された方法によって得られた少なくとも1つのオリゴマーを結合剤として含むことを特徴とする、架橋性組成物。
- 放射線経路、ならびに/または、熱的経路もしくは低温過酸化物経路、ならびに/または、少なくとも2個のアクリレート官能基を有するオリゴマーの場合におけるマイケル型付加経路、ならびに/または、言及したこれらの経路のうちの少なくとも2つを包含するおよび/または前記オリゴマーのm個のヒドロキシル残基のすべてもしくは一部を、これらのヒドロキシル残基と、前記ヒドロキシルと反応する架橋剤との反応によって包含する別の二重経路によって架橋され得ることを特徴とする、請求項24に記載の架橋性組成物。
- コーティング組成物、好ましくは塗料、ワニスおよびインクからできたコーティング、成形加工組成物、漏れ封止剤組成物もしくは化学的シーリング組成物、接着剤組成物、3D物体の逐次積層式製造のためのシステム用の組成物、3D印刷システム用の組成物、コンクリート組成物または複合材料組成物であることを特徴とする、請求項24または25に記載の架橋性組成物。
- コーティング組成物、特に塗料、ワニスおよびインク、接着剤組成物、成形加工組成物、漏れ封止剤組成物、化学的シーリング組成物、3D物体の逐次積層式製造のためのシステム用の組成物、3D印刷システム用の組成物、コンクリート組成物または複合材料組成物における反応性結合剤としての、請求項1から21のいずれか一項に規定されたまたは請求項22に記載の方法によって得られたオリゴマーの使用。
- 請求項1から21のいずれか一項に従って規定されたまたは請求項22に従って規定された方法によって得られた少なくとも1つのオリゴマーの使用によって生じたことを特徴とする、完成製品であって、コーティング、特に塗料、ワニスおよびインクから選択され、または粘着性シール、成形部品、逐次積層して得られた3D物体、3D印刷、漏れ止めシール、化学的シーリング、完成したコンクリートもしくは複合材料物品から選択されることが好ましい、完成製品。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR1459890 | 2014-10-15 | ||
FR1459890A FR3027306B1 (fr) | 2014-10-15 | 2014-10-15 | Oligomeres urethane amino-acrylates mono ou multifonctionnels sans isocyanate |
PCT/FR2015/052754 WO2016059340A1 (fr) | 2014-10-15 | 2015-10-13 | Oligomeres urethane acrylates mono ou multifonctionnels sans isocyanate |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2017538798A true JP2017538798A (ja) | 2017-12-28 |
JP2017538798A5 JP2017538798A5 (ja) | 2020-07-27 |
JP6731914B2 JP6731914B2 (ja) | 2020-07-29 |
Family
ID=52130430
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017520369A Active JP6731914B2 (ja) | 2014-10-15 | 2015-10-13 | イソシアネートを有さない単官能性または多官能性ウレタンアクリレートオリゴマー |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11396491B2 (ja) |
EP (1) | EP3207078B1 (ja) |
JP (1) | JP6731914B2 (ja) |
CN (1) | CN106795281A (ja) |
ES (1) | ES2901961T3 (ja) |
FR (1) | FR3027306B1 (ja) |
TW (1) | TWI618731B (ja) |
WO (1) | WO2016059340A1 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017145278A (ja) * | 2016-02-15 | 2017-08-24 | 大日精化工業株式会社 | ポリヒドロキシウレタン樹脂及びこれを用いたガスバリア性コーティング剤及びこれを用いたガスバリア性フィルム |
KR20200076070A (ko) * | 2018-12-19 | 2020-06-29 | 전자부품연구원 | Uv 경화형 올리고머, 그의 제조 방법, 그를 포함하는 uv 경화형 점착제 및 점착 테이프 |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6812116B2 (ja) * | 2016-03-14 | 2021-01-13 | マクセルホールディングス株式会社 | モデル材用樹脂組成物、および、光造形品の製造方法 |
US20180155246A1 (en) * | 2016-09-28 | 2018-06-07 | Thermacrete Industries, LLC | Insulated concrete forms, insulating cement, and related articles produced therefrom |
CN108285761B (zh) * | 2017-08-04 | 2020-12-01 | 上海高恒材料科技有限公司 | 粘合剂及保护胶带 |
KR102652122B1 (ko) * | 2017-08-17 | 2024-03-29 | 바스프 에스이 | 우레탄 기를 갖는 중합체의 제조 방법 |
WO2019036887A1 (en) * | 2017-08-22 | 2019-02-28 | Arkema France | ALLYLATED URETHANE OLIGOMERS AND COMPOSITIONS RELATED TO COATINGS, AND ADHESIVES |
WO2019164900A1 (en) * | 2018-02-21 | 2019-08-29 | Cryovac, Llc | Method and formulation for an isocyanate-free foam using isocyanate-free polyurethane chemistry |
EP3818097B1 (de) * | 2018-07-04 | 2022-08-17 | Basf Se | Klebeverfahren unter verwendung von 2-komponentenklebstoffen auf basis von verbindungen mit cyclothiocarbonat-einheiten |
KR102067533B1 (ko) | 2018-08-24 | 2020-02-11 | 주식회사 그래피 | 3d 프린터용 광경화형 고분자 조성물 |
KR102111789B1 (ko) * | 2018-10-16 | 2020-05-18 | 주식회사 그래피 | 투명교정장치의 제조를 위한 3d 프린터용 광경화형 조성물 |
CN109369462A (zh) * | 2018-11-22 | 2019-02-22 | 四川大学 | 一种非异氰酸酯聚氨酯单体及其制备方法 |
KR102115367B1 (ko) * | 2018-11-23 | 2020-05-26 | 주식회사 그래피 | 환자 맞춤형 깁스의 제조를 위한 3d 프린터용 광경화형 조성물 |
EP3669855A1 (en) | 2018-12-19 | 2020-06-24 | Dentsply DeTrey GmbH | Dental composition |
CN109734885B (zh) * | 2019-01-23 | 2021-06-29 | 安庆北化大科技园有限公司 | 一种阳离子型水性聚酯丙烯酸酯光固化树脂及其制备方法 |
GB202202769D0 (en) * | 2022-02-28 | 2022-04-13 | Zincodic Ltd | Epoxy amine (meth) acrylate hydroxy arethane resin composition |
CN117384443B (zh) * | 2023-12-12 | 2024-03-01 | 上海睿聚环保科技有限公司 | 一种阻燃型再生塑料及其制备方法 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1151544B (it) * | 1982-04-15 | 1986-12-24 | Anic Spa | Composizione a base di policarbonati alifatici contenente grupi uretanici e terminazioni acriliche o metacriliche reticolabile in presenza di iniziatori radicalici |
US4758632A (en) * | 1984-02-17 | 1988-07-19 | American Cyanamid Company | Self-cross-linkable acrylic polymer containing hydroxyalkyl carbamate groups and coating compositions containing the same |
AU7301698A (en) * | 1996-11-22 | 1998-06-10 | Human Genome Sciences, Inc. | Thermostable polymerases having altered fidelity |
US7232877B2 (en) * | 2001-10-01 | 2007-06-19 | Homecom Communications, Inc. | Preparation of oligomeric cyclocarbonates and their use in ionisocyanate or hybrid nonisocyanate polyurethanes |
US20040254292A1 (en) * | 2001-12-21 | 2004-12-16 | Imperial Chemical Industries Plc | Aqueous coating compositions containing polyurethane-acrylic hybrid polymer dispersions |
GB0130651D0 (en) * | 2001-12-21 | 2002-02-06 | Ici Plc | Aqueous compositions containing polyurethane-acrylic hybrid polymer dispersions |
TWI422607B (zh) * | 2011-06-29 | 2014-01-11 | Univ Tamkang | 功能性聚胺酯預聚物、利用其製備聚胺酯之方法及其應用方法 |
CN103483905B (zh) * | 2013-08-22 | 2015-03-25 | 广东理想彩色印务有限公司 | 一种uv固化油墨及其制备方法 |
-
2014
- 2014-10-15 FR FR1459890A patent/FR3027306B1/fr active Active
-
2015
- 2015-10-02 TW TW104132530A patent/TWI618731B/zh active
- 2015-10-13 EP EP15788172.3A patent/EP3207078B1/fr active Active
- 2015-10-13 ES ES15788172T patent/ES2901961T3/es active Active
- 2015-10-13 US US15/519,365 patent/US11396491B2/en active Active
- 2015-10-13 CN CN201580055858.0A patent/CN106795281A/zh active Pending
- 2015-10-13 WO PCT/FR2015/052754 patent/WO2016059340A1/fr active Application Filing
- 2015-10-13 JP JP2017520369A patent/JP6731914B2/ja active Active
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017145278A (ja) * | 2016-02-15 | 2017-08-24 | 大日精化工業株式会社 | ポリヒドロキシウレタン樹脂及びこれを用いたガスバリア性コーティング剤及びこれを用いたガスバリア性フィルム |
KR20200076070A (ko) * | 2018-12-19 | 2020-06-29 | 전자부품연구원 | Uv 경화형 올리고머, 그의 제조 방법, 그를 포함하는 uv 경화형 점착제 및 점착 테이프 |
KR102135577B1 (ko) | 2018-12-19 | 2020-07-20 | 전자부품연구원 | Uv 경화형 올리고머, 그의 제조 방법, 그를 포함하는 uv 경화형 점착제 및 점착 테이프 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR3027306A1 (fr) | 2016-04-22 |
ES2901961T3 (es) | 2022-03-24 |
US11396491B2 (en) | 2022-07-26 |
TW201619237A (zh) | 2016-06-01 |
EP3207078B1 (fr) | 2021-10-13 |
US20170342024A1 (en) | 2017-11-30 |
WO2016059340A1 (fr) | 2016-04-21 |
JP6731914B2 (ja) | 2020-07-29 |
FR3027306B1 (fr) | 2018-04-06 |
CN106795281A (zh) | 2017-05-31 |
EP3207078A1 (fr) | 2017-08-23 |
TWI618731B (zh) | 2018-03-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6731914B2 (ja) | イソシアネートを有さない単官能性または多官能性ウレタンアクリレートオリゴマー | |
US10400111B2 (en) | Radiation curable aqueous coating compositions | |
JP6111377B2 (ja) | イソシアネートを含まないアクリル化またはメタクリル化ウレタンオリゴマー | |
JP2690402B2 (ja) | 自動車用再仕上げプライマーサーフェイサー | |
JP6594913B2 (ja) | 多官能価アミンとアクリレートとの間の重付加による、分枝構造の多官能価アクリルオリゴマー | |
RU2440375C2 (ru) | Олигомерные уретанакрилаты, способ их получения и их применение | |
AU770598B2 (en) | Coating compositions containing highly structured macromolecules | |
TW200944557A (en) | Curable composition | |
KR100469220B1 (ko) | 제어 라디칼 중합에 의해 제조된 블록 공중합체 및 그의흐름 제어제로서의 용도 | |
JPS61204211A (ja) | 水性被覆用組成物 | |
TWI273119B (en) | Radiation curable compositions with enhanced adhesion | |
GB1575898A (en) | Crosslinkable polyurethane resins | |
KR101907532B1 (ko) | 퍼티용 불포화 수지 혼합물을 포함하는 퍼티용 불포화 수지 주제부 및 퍼티도막 형성방법 | |
EP3087117A1 (en) | Epoxy resin composition | |
WO2023052403A1 (en) | Branched acrylate functional oligomers | |
CN118019774A (en) | Branched acrylate functional oligomers | |
JPS63113011A (ja) | 硬化性ポリエステルオリゴマーの製造法 | |
Şabani | Synthesis and characterization of hyperbranched polyester based polymers and their application on uv-curable wood coatings |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170615 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20181001 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20190605 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190618 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190917 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200303 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200602 |
|
A524 | Written submission of copy of amendment under article 19 pct |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A524 Effective date: 20200602 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200630 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200707 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6731914 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |