JP2001049037A - 熱可塑性エラストマー組成物及びそれを使用したホース - Google Patents
熱可塑性エラストマー組成物及びそれを使用したホースInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ＮＢＲゴム／ＰＡ樹脂系熱可塑性エラストマ
ー組成物のゴム分のゲル化率を増大させ、かつ樹脂分の
劣化を防止する。 【解決手段】 熱可塑性ポリアミド（ＰＡ）樹脂（Ａ）
をマトリックスとし、その中にアクリロニトリル−ブタ
ジエン共重合体（ＮＢＲ）ゴム組成物（Ｂ）を分散させ
た熱可塑性エラストマー組成物であって、先ずＮＢＲゴ
ム組成物（Ｂ）にその架橋剤を配合し、次いで、この架
橋剤を配合したＮＢＲゴム組成物とＰＡ樹脂とを混合し
て得られる熱可塑性エラストマー組成物。
ー組成物のゴム分のゲル化率を増大させ、かつ樹脂分の
劣化を防止する。 【解決手段】 熱可塑性ポリアミド（ＰＡ）樹脂（Ａ）
をマトリックスとし、その中にアクリロニトリル−ブタ
ジエン共重合体（ＮＢＲ）ゴム組成物（Ｂ）を分散させ
た熱可塑性エラストマー組成物であって、先ずＮＢＲゴ
ム組成物（Ｂ）にその架橋剤を配合し、次いで、この架
橋剤を配合したＮＢＲゴム組成物とＰＡ樹脂とを混合し
て得られる熱可塑性エラストマー組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は熱可塑性エラストマ
ー組成物及びそれを用いたホースに関し、更に詳しくは
ゴム成分のゲル化率を増大させかつ樹脂分の劣化を防止
して、引張り物性を低下させることなく、耐油性、耐熱
老化性及び低温物性に優れた、例えばホース用として有
用なアクリロニトリル−ブタジエン共重合体（ＮＢＲ）
ゴム／ポリアミド（ＰＡ）樹脂系熱可塑性エラストマー
組成物及びそれを少なくとも内管に用いたホースに関す
る。
ー組成物及びそれを用いたホースに関し、更に詳しくは
ゴム成分のゲル化率を増大させかつ樹脂分の劣化を防止
して、引張り物性を低下させることなく、耐油性、耐熱
老化性及び低温物性に優れた、例えばホース用として有
用なアクリロニトリル−ブタジエン共重合体（ＮＢＲ）
ゴム／ポリアミド（ＰＡ）樹脂系熱可塑性エラストマー
組成物及びそれを少なくとも内管に用いたホースに関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミド（ＰＡ）樹脂をマトリックス
とし、その中にジエン系共重合体ゴム、特にＮＢＲゴム
を分散させたＮＢＲゴム／ＰＡ樹脂系熱可塑性エラスト
マー組成物は、例えば特公昭５５−１４０９６号公報に
記載されており、例えば熱可塑性エラストマーはＮＢＲ
ゴムとＰＡ樹脂との混合中に動的架橋されている。
とし、その中にジエン系共重合体ゴム、特にＮＢＲゴム
を分散させたＮＢＲゴム／ＰＡ樹脂系熱可塑性エラスト
マー組成物は、例えば特公昭５５−１４０９６号公報に
記載されており、例えば熱可塑性エラストマーはＮＢＲ
ゴムとＰＡ樹脂との混合中に動的架橋されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】前記ゴム分と樹脂分と
の混合は、例えばブラベンダーミキサーを使用して樹脂
分、ゴム分、架橋剤を、一緒に混合し、動的架橋を行っ
ている。しかしながら、本発明者らの知見によれば、架
橋剤を樹脂／ゴムの混合時に添加すると、架橋剤が樹脂
及びゴムの両方に分配されるために、ゴムの架橋が十分
でなく、得られた熱可塑性エラストマー組成物の引張り
物性（ＴB ，ＥB など）が低下するので好ましくない。
このゴムの架橋不足を補うために架橋剤を増量すると、
樹脂に分配される架橋剤の量が増加して樹脂劣化を引き
起こすという問題がある。
の混合は、例えばブラベンダーミキサーを使用して樹脂
分、ゴム分、架橋剤を、一緒に混合し、動的架橋を行っ
ている。しかしながら、本発明者らの知見によれば、架
橋剤を樹脂／ゴムの混合時に添加すると、架橋剤が樹脂
及びゴムの両方に分配されるために、ゴムの架橋が十分
でなく、得られた熱可塑性エラストマー組成物の引張り
物性（ＴB ，ＥB など）が低下するので好ましくない。
このゴムの架橋不足を補うために架橋剤を増量すると、
樹脂に分配される架橋剤の量が増加して樹脂劣化を引き
起こすという問題がある。
【０００４】従って、本発明は、ＮＢＲゴム／ＰＡ樹脂
系熱可塑性エラストマー組成物のゴム分のゲル化率を増
大させかつ樹脂分の劣化を防止して、引張り物性を低下
させることなく、耐油性、耐熱老化性及び低温特性に優
れたＮＢＲ／ＰＡ系熱可塑性エラストマー組成物を提供
することを目的とする。
系熱可塑性エラストマー組成物のゴム分のゲル化率を増
大させかつ樹脂分の劣化を防止して、引張り物性を低下
させることなく、耐油性、耐熱老化性及び低温特性に優
れたＮＢＲ／ＰＡ系熱可塑性エラストマー組成物を提供
することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明に従えば、ポリア
ミド（ＰＡ）樹脂（Ａ）をマトリックスとし、その中に
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（ＮＢＲ）ゴム
組成物（Ｂ）を分散させた熱可塑性エラストマー組成物
であって、先ずＮＢＲゴム組成物（Ｂ）にその架橋剤を
配合し、次いで、この架橋剤を配合したＮＢＲゴム組成
物とＰＡ樹脂と混合して得られる熱可塑性エラストマー
組成物並びにそれを少なくとも内管に用いたホースが提
供される。
ミド（ＰＡ）樹脂（Ａ）をマトリックスとし、その中に
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（ＮＢＲ）ゴム
組成物（Ｂ）を分散させた熱可塑性エラストマー組成物
であって、先ずＮＢＲゴム組成物（Ｂ）にその架橋剤を
配合し、次いで、この架橋剤を配合したＮＢＲゴム組成
物とＰＡ樹脂と混合して得られる熱可塑性エラストマー
組成物並びにそれを少なくとも内管に用いたホースが提
供される。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明に従えば、前述の如く、Ｎ
ＢＲゴム、ＰＡ樹脂及びＮＢＲゴムの架橋剤を含む熱可
塑性エラストマー組成物を先ず、ＮＢＲゴムと架橋剤と
を混合してゴムコンパウンドを得（第１工程）、次いで
このゴムコンパウンドとＰＡ樹脂とを混合する（第２工
程）ことによって、樹脂の劣化及びゴムの架橋不足とい
う問題を解消することができる。
ＢＲゴム、ＰＡ樹脂及びＮＢＲゴムの架橋剤を含む熱可
塑性エラストマー組成物を先ず、ＮＢＲゴムと架橋剤と
を混合してゴムコンパウンドを得（第１工程）、次いで
このゴムコンパウンドとＰＡ樹脂とを混合する（第２工
程）ことによって、樹脂の劣化及びゴムの架橋不足とい
う問題を解消することができる。
【０００７】上記のようにして製造された本発明に係る
熱可塑性エラストマー組成物は耐油性に優れたニトリル
ゴム（ＮＢＲ）を用いており、引張り物性、耐油性、耐
熱老化性及び低温物性に優れ、高圧耐油ホース用途に特
に適している。
熱可塑性エラストマー組成物は耐油性に優れたニトリル
ゴム（ＮＢＲ）を用いており、引張り物性、耐油性、耐
熱老化性及び低温物性に優れ、高圧耐油ホース用途に特
に適している。
【０００８】本発明に従った熱可塑性エラストマーは、
先ず第１工程において、汎用のＮＢＲゴムと架橋剤とを
ブレンドするが、この混合には、ゴムコンパウンドの混
合に通常使用されるバンバリーミキサー等を用いるのが
良く、次いで第２工程でゴムコンパウンドをＰＡ樹脂と
混合するのには、樹脂の押出しに通常使用され、連続混
練が可能な２軸混練押出機を用いるのが良い。なお、本
発明の熱可塑性エラストマー組成物を高圧耐油ホース用
途に用いるには１００℃下での引張り試験における５０
％モジュラス（Ｍ50）が４MPa 以上、であることが好ま
しく、更に好ましくは４．０〜７．０MPa である。かか
る物性を得るためには、以下の方法が有用である。
先ず第１工程において、汎用のＮＢＲゴムと架橋剤とを
ブレンドするが、この混合には、ゴムコンパウンドの混
合に通常使用されるバンバリーミキサー等を用いるのが
良く、次いで第２工程でゴムコンパウンドをＰＡ樹脂と
混合するのには、樹脂の押出しに通常使用され、連続混
練が可能な２軸混練押出機を用いるのが良い。なお、本
発明の熱可塑性エラストマー組成物を高圧耐油ホース用
途に用いるには１００℃下での引張り試験における５０
％モジュラス（Ｍ50）が４MPa 以上、であることが好ま
しく、更に好ましくは４．０〜７．０MPa である。かか
る物性を得るためには、以下の方法が有用である。
【０００９】ゴム成分として、通常のＮＢＲに加えて、
ＮＢＲ１００重量部にカルボキシル基含有ＮＢＲを１０
〜１００重量部配合する。これによりＮＢＲゴムとＰＡ
樹脂との相溶性が改善され、ＰＡ樹脂マトリックス中に
分散するＮＢＲゴム粒子の粒径が小さくなって、得られ
る熱可塑性エラストマー組成物の引張り物性が向上す
る。なお、カルボキシル基含有ＮＢＲとしては、例えば
Ｎｉｐｏｌ １０７２Ｊ（日本ゼオン製）などを用いる
ことができる。
ＮＢＲ１００重量部にカルボキシル基含有ＮＢＲを１０
〜１００重量部配合する。これによりＮＢＲゴムとＰＡ
樹脂との相溶性が改善され、ＰＡ樹脂マトリックス中に
分散するＮＢＲゴム粒子の粒径が小さくなって、得られ
る熱可塑性エラストマー組成物の引張り物性が向上す
る。なお、カルボキシル基含有ＮＢＲとしては、例えば
Ｎｉｐｏｌ １０７２Ｊ（日本ゼオン製）などを用いる
ことができる。
【００１０】別法として、ＮＢＲゴムとＰＡ樹脂とを十
分混練した後にＮＢＲゴムを架橋すると、得られるエラ
ストマー組成物の引張り物性が向上する。このためには
ＮＢＲコンパウンドについてレオメータ試験を行い、混
練温度でのＴ30がＮＢＲ／ＰＡ混練時間（押出機内の滞
留時間）の１５％〜３５％になるような架橋剤を選定す
るのが好ましい。なお、本発明の熱可塑性エラストマー
組成物にゴム成分として配合されるゴム分としては、上
記ＮＢＲ及びカルボキシル基含有ＮＢＲに加えて少割合
（例えば２０重量％以下の）他のジエン系ゴム（例えば
ＳＢＲ ＥＰＤＭ等）を配合することができる。
分混練した後にＮＢＲゴムを架橋すると、得られるエラ
ストマー組成物の引張り物性が向上する。このためには
ＮＢＲコンパウンドについてレオメータ試験を行い、混
練温度でのＴ30がＮＢＲ／ＰＡ混練時間（押出機内の滞
留時間）の１５％〜３５％になるような架橋剤を選定す
るのが好ましい。なお、本発明の熱可塑性エラストマー
組成物にゴム成分として配合されるゴム分としては、上
記ＮＢＲ及びカルボキシル基含有ＮＢＲに加えて少割合
（例えば２０重量％以下の）他のジエン系ゴム（例えば
ＳＢＲ ＥＰＤＭ等）を配合することができる。
【００１１】本発明に従った熱可塑性エラストマー組成
物の製造に際し、ＮＢＲゴムコンパウンドとＰＡ樹脂と
の比率（ＮＢＲコンパウンド／ＰＡ）は１０〜８０／９
０〜２０（容積比）であるのが好ましく、５０〜７５／
５０〜２５であるのが更に好ましい。
物の製造に際し、ＮＢＲゴムコンパウンドとＰＡ樹脂と
の比率（ＮＢＲコンパウンド／ＰＡ）は１０〜８０／９
０〜２０（容積比）であるのが好ましく、５０〜７５／
５０〜２５であるのが更に好ましい。
【００１２】本発明に従った熱可塑性エラストマー組成
物において、ＰＡ樹脂をマトリックス、ＮＢＲゴムコン
パウンドを分散相とするためにはマトリックス樹脂
（ｍ）とゴム分散相（ｄ）の体積分率φと粘度ηの比α
を α＝（φｄ／φｍ）×（ηｍ／ηｄ）＜１ とすると良く、更に好ましくは０．５＜α＜１である。
物において、ＰＡ樹脂をマトリックス、ＮＢＲゴムコン
パウンドを分散相とするためにはマトリックス樹脂
（ｍ）とゴム分散相（ｄ）の体積分率φと粘度ηの比α
を α＝（φｄ／φｍ）×（ηｍ／ηｄ）＜１ とすると良く、更に好ましくは０．５＜α＜１である。
【００１３】本発明において使用する熱可塑性ポリアミ
ド系樹脂（Ａ）としては、ポリアミド４，６、ポリアミ
ド６、ポリアミド６，６、ポリアミド６，１１、ポリア
ミド６，１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリ
アミド６−６，６等の共重縮合体及びこれらの混合物が
挙げられる。これらの中でもポリアミド６、ポリアミド
６，６、ポリアミド６−６，６が好ましい。なお、これ
らの熱可塑性ポリアミド樹脂は市販されており、本発明
においてはかかる市販品を用いることができる。
ド系樹脂（Ａ）としては、ポリアミド４，６、ポリアミ
ド６、ポリアミド６，６、ポリアミド６，１１、ポリア
ミド６，１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリ
アミド６−６，６等の共重縮合体及びこれらの混合物が
挙げられる。これらの中でもポリアミド６、ポリアミド
６，６、ポリアミド６−６，６が好ましい。なお、これ
らの熱可塑性ポリアミド樹脂は市販されており、本発明
においてはかかる市販品を用いることができる。
【００１４】本発明において使用するＮＢＲゴムは汎用
のものを用いることができるが、特に高圧耐油ホース用
としては、ＮＢＲ中のアクリロニトリル（ＡＮ）含有量
が１０〜５０重量％のものが好ましく、１５〜４０重量
％のものが更に好ましい。ＡＮ含量が１０重量％以下で
は耐油性が十分ではなく、５０重量％を超えると耐寒性
に劣るおそれがある。本発明で使用するＮＢＲとして
は、可塑剤や充填剤が配合されているものも使用でき、
また２種又はそれ以上のＮＢＲゴムをブレンドして使用
することもできる。
のものを用いることができるが、特に高圧耐油ホース用
としては、ＮＢＲ中のアクリロニトリル（ＡＮ）含有量
が１０〜５０重量％のものが好ましく、１５〜４０重量
％のものが更に好ましい。ＡＮ含量が１０重量％以下で
は耐油性が十分ではなく、５０重量％を超えると耐寒性
に劣るおそれがある。本発明で使用するＮＢＲとして
は、可塑剤や充填剤が配合されているものも使用でき、
また２種又はそれ以上のＮＢＲゴムをブレンドして使用
することもできる。
【００１５】本発明において使用する架橋（加硫）剤に
は特に制限はなく、従来からＮＢＲゴム用として一般的
に使用されている硫黄系加硫剤、有機過酸化物、フェノ
ール樹脂系架橋剤等の１種またはそれ以上を使用するこ
とができる。
は特に制限はなく、従来からＮＢＲゴム用として一般的
に使用されている硫黄系加硫剤、有機過酸化物、フェノ
ール樹脂系架橋剤等の１種またはそれ以上を使用するこ
とができる。
【００１６】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は前
記架橋剤によりゴム分が十分架橋されていることが肝要
である。ここで十分な架橋とは、ＮＢＲゴムが好ましく
は８０〜１００％、さらに好ましくは９０〜１００％架
橋されていることをいう。この架橋度が８０％未満では
得られた熱可塑性エラストマー組成物の耐油性及び圧縮
永久歪み特性が十分でなくなるので好ましくない。ここ
で、架橋度は得られた組成物を冷凍粉砕等で微細に粉砕
した後、多段階にわたるソックスレー抽出を行うことに
よって確認される。
記架橋剤によりゴム分が十分架橋されていることが肝要
である。ここで十分な架橋とは、ＮＢＲゴムが好ましく
は８０〜１００％、さらに好ましくは９０〜１００％架
橋されていることをいう。この架橋度が８０％未満では
得られた熱可塑性エラストマー組成物の耐油性及び圧縮
永久歪み特性が十分でなくなるので好ましくない。ここ
で、架橋度は得られた組成物を冷凍粉砕等で微細に粉砕
した後、多段階にわたるソックスレー抽出を行うことに
よって確認される。
【００１７】本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物
は、前述の如く、ホース、特に高圧耐油ホース用の少な
くとも内管として使用するのに好適である。内管、補強
層および外管をこの順に環状に積層してなるホースは知
られており、これらのホースでは内管及び外管を加硫ゴ
ムやウレタン、ポリエステルやナイロン等の樹脂で構成
し、補強層はナイロン、ポリエステル、レーヨン、ビニ
ロン、アラミド繊維等の繊維をブレード状、又はスパイ
ラル状に編組し、各層間はゴムセメントやウレタン系接
着剤などを用いて接着処理が施されている。
は、前述の如く、ホース、特に高圧耐油ホース用の少な
くとも内管として使用するのに好適である。内管、補強
層および外管をこの順に環状に積層してなるホースは知
られており、これらのホースでは内管及び外管を加硫ゴ
ムやウレタン、ポリエステルやナイロン等の樹脂で構成
し、補強層はナイロン、ポリエステル、レーヨン、ビニ
ロン、アラミド繊維等の繊維をブレード状、又はスパイ
ラル状に編組し、各層間はゴムセメントやウレタン系接
着剤などを用いて接着処理が施されている。
【００１８】しかしながら、内外管にゴムを使用したい
わゆるゴムホースは加硫工程が必要であるため製造工程
が煩雑となり、また内外管に単に熱可塑性樹脂を使用し
たいわゆる樹脂ホースは、ホースが硬く柔軟性に劣りホ
ースを曲げるとキンク現象を生ずるという問題がある。
このため、ポリオレフィン系熱可塑性樹脂、ポリ塩化ビ
ニル系熱可塑性樹脂、ポリアミド系熱可塑性樹脂、ポリ
エステル系熱可塑性樹脂などの熱可塑性樹脂中に少なく
ともその一部分が架橋されている加硫ゴム相を分散させ
た熱可塑性エラストマー組成物を用いたホースが知られ
ている。
わゆるゴムホースは加硫工程が必要であるため製造工程
が煩雑となり、また内外管に単に熱可塑性樹脂を使用し
たいわゆる樹脂ホースは、ホースが硬く柔軟性に劣りホ
ースを曲げるとキンク現象を生ずるという問題がある。
このため、ポリオレフィン系熱可塑性樹脂、ポリ塩化ビ
ニル系熱可塑性樹脂、ポリアミド系熱可塑性樹脂、ポリ
エステル系熱可塑性樹脂などの熱可塑性樹脂中に少なく
ともその一部分が架橋されている加硫ゴム相を分散させ
た熱可塑性エラストマー組成物を用いたホースが知られ
ている。
【００１９】しかしながら、耐油性のホースという観点
から見ると、一般的なポリオレフィン系熱可塑性エラス
トマー組成物は、ポリプロピレンとエチレン−プロピレ
ン系ゴムよりなり、分子構造中に極性基を有していない
ため、耐油性に乏しいという欠点を有する。一方、耐油
性を改善するために、ポリプロピレンおよびアクリロニ
トリル−ブタジエン系ゴムよりなる熱可塑性エラストマ
ー、ならびにエチレン−アクリル酸エステル共重合体ゴ
ムおよびポリオレフィンからなる熱可塑性エラストマー
も知られているが、マトリックスであるポリオレフィン
の耐熱性が低いため、ホース使用温度１００〜１２０℃
での強度が十分ではないという欠点がある。
から見ると、一般的なポリオレフィン系熱可塑性エラス
トマー組成物は、ポリプロピレンとエチレン−プロピレ
ン系ゴムよりなり、分子構造中に極性基を有していない
ため、耐油性に乏しいという欠点を有する。一方、耐油
性を改善するために、ポリプロピレンおよびアクリロニ
トリル−ブタジエン系ゴムよりなる熱可塑性エラストマ
ー、ならびにエチレン−アクリル酸エステル共重合体ゴ
ムおよびポリオレフィンからなる熱可塑性エラストマー
も知られているが、マトリックスであるポリオレフィン
の耐熱性が低いため、ホース使用温度１００〜１２０℃
での強度が十分ではないという欠点がある。
【００２０】然るに、本発明に係るＮＢＲゴム／ＰＡ樹
脂系熱可塑性エラストマー組成物は、前述の如く、引張
物性を低下させることなく、耐油性、耐熱性、耐熱老化
性及び低温特性に優れているので、かかる問題を悉く解
決することができる。本発明に得る熱可塑性エラストマ
ーには、その特性を損なわない範囲で通常の配合剤、例
えば架橋促進剤、補強剤、可塑剤、軟化剤、老化防止剤
等を配合することができる。
脂系熱可塑性エラストマー組成物は、前述の如く、引張
物性を低下させることなく、耐油性、耐熱性、耐熱老化
性及び低温特性に優れているので、かかる問題を悉く解
決することができる。本発明に得る熱可塑性エラストマ
ーには、その特性を損なわない範囲で通常の配合剤、例
えば架橋促進剤、補強剤、可塑剤、軟化剤、老化防止剤
等を配合することができる。
【００２１】本発明の熱可塑性エラストマー組成物を用
いてホースを製造するには通常のホースの製造方法に従
って行うことができる。本発明の熱可塑性エラストマー
組成物をホースの内管のみとして用いる場合には、外管
としては従来から知られている任意の熱可塑性エラスト
マー組成物、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ系熱可塑性エラスト
マー、サントプレン１０１−５５（アドバンストエラス
トマーシステムズ社製）などを用いることができる。
いてホースを製造するには通常のホースの製造方法に従
って行うことができる。本発明の熱可塑性エラストマー
組成物をホースの内管のみとして用いる場合には、外管
としては従来から知られている任意の熱可塑性エラスト
マー組成物、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ系熱可塑性エラスト
マー、サントプレン１０１−５５（アドバンストエラス
トマーシステムズ社製）などを用いることができる。
【００２２】本発明のホースの補強層は、特に限定され
ず、ブレード状で形成されたものでもスパイラル状で形
成されたものでもいずれでもよい。また、用いる材料は
糸でもワイヤでもよい。補強糸としては、ビニロン繊
維、レーヨン繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、
芳香族ポリアミド繊維等で製造された糸などを用いるこ
とができる。また、補強用ワイヤとしては、硬鋼線が例
示され、具体的には、防錆および接着性付与のために真
鍮又は亜鉛等のメッキを施された鋼線などを用いること
ができる。
ず、ブレード状で形成されたものでもスパイラル状で形
成されたものでもいずれでもよい。また、用いる材料は
糸でもワイヤでもよい。補強糸としては、ビニロン繊
維、レーヨン繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、
芳香族ポリアミド繊維等で製造された糸などを用いるこ
とができる。また、補強用ワイヤとしては、硬鋼線が例
示され、具体的には、防錆および接着性付与のために真
鍮又は亜鉛等のメッキを施された鋼線などを用いること
ができる。
【００２３】
【実施例】以下、実施例によって本発明を更に説明する
が、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでな
いことは言うまでもない。
が、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでな
いことは言うまでもない。
【００２４】実施例１〜９ ゴムコンパウンドの調製 表Ｉに示す各成分（重量部）を用い、以下のようにして
表Ｉに示すゴム配合１〜９を得た。即ち、先ず、ＰＡ樹
脂ペレットを除く配合剤を、密閉式のゴム用バンバリー
ミキサにて４０℃から始め、５分間混合し、ゴムマスタ
ーバッチを作製した。次にこのマスターバッチをゴムペ
レタイザーにてペレット化した。得られたペレットにつ
いて物性を求め結果を表Ｉに示した。
表Ｉに示すゴム配合１〜９を得た。即ち、先ず、ＰＡ樹
脂ペレットを除く配合剤を、密閉式のゴム用バンバリー
ミキサにて４０℃から始め、５分間混合し、ゴムマスタ
ーバッチを作製した。次にこのマスターバッチをゴムペ
レタイザーにてペレット化した。得られたペレットにつ
いて物性を求め結果を表Ｉに示した。
【００２５】
【表１】
【００２６】表Ｉ脚注 ＮＢＲ：ペルブナン（Ｐｅｒｂｕｎａｎ）ＮＴ２８６５
（バイエル） カルボキシル化ＮＢＲ：ニポール １０７２Ｊ（日本ゼ
オン） ＣＲ：ネオプレンＷ（昭和ネオプレン） ＲＤ：ポリ（２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒド
ロキノリン) 、ノクラック２２４（大内新興化学） 臭素化フェノール樹脂：臭素化フェノールホルムアルデ
ヒドレジン フェノール樹脂：フェノールホルムアルデヒドレジン
（バイエル） カルボキシル化ＮＢＲ：ニポール １０７２Ｊ（日本ゼ
オン） ＣＲ：ネオプレンＷ（昭和ネオプレン） ＲＤ：ポリ（２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒド
ロキノリン) 、ノクラック２２４（大内新興化学） 臭素化フェノール樹脂：臭素化フェノールホルムアルデ
ヒドレジン フェノール樹脂：フェノールホルムアルデヒドレジン
【００２７】硫黄：油処理イオウ（軽井沢精錬所） ＴＯＴＮ：テトラキス（２−エチルヘキシルチウラムジ
スルフィド）、ノクセラーＴＯＴＮ（大内新興化学） ＣＺ：Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフ
ェンアミド、ノクセラーＣＺ−Ｇ（東洋化学） ＤＺ：Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリ
ル−スルフェンアミド、ノクセラーＤＺ−Ｇ（川口化学
工業） 亜鉛華：酸化亜鉛（正同化学） ステアリン酸：ビーズステアリン酸（花王）
スルフィド）、ノクセラーＴＯＴＮ（大内新興化学） ＣＺ：Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフ
ェンアミド、ノクセラーＣＺ−Ｇ（東洋化学） ＤＺ：Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリ
ル−スルフェンアミド、ノクセラーＤＺ−Ｇ（川口化学
工業） 亜鉛華：酸化亜鉛（正同化学） ステアリン酸：ビーズステアリン酸（花王）
【００２８】レオメータ試験：ＪＩＳ Ｋ ６３００に
従って加硫試験を行い、２３０℃でＴ30に達する時間を
測定した。
従って加硫試験を行い、２３０℃でＴ30に達する時間を
測定した。
【００２９】上で得たゴムペレットとＰＡ樹脂ペレット
とを表IIに示す配合で２軸押出機に投入して溶融混練を
行った。混練条件は２３０℃で約５分であり、剪断速度
は６００ sec-1であった。架橋は押出機内で動的に行な
った。材料は押出機から連続してストランド状に押出
し、水冷後カッターで切断することによりペレット状の
熱可塑性エラストマー組成物を得た。
とを表IIに示す配合で２軸押出機に投入して溶融混練を
行った。混練条件は２３０℃で約５分であり、剪断速度
は６００ sec-1であった。架橋は押出機内で動的に行な
った。材料は押出機から連続してストランド状に押出
し、水冷後カッターで切断することによりペレット状の
熱可塑性エラストマー組成物を得た。
【００３０】得られた熱可塑性エラストマー組成物の物
性を評価し結果を表IIに示す。
性を評価し結果を表IIに示す。
【００３１】
【表２】
【００３２】表II脚注 ゴム配合１〜９：表Ｉ参照 ＰＡ６．６６：ノハミッド ２０１０Ｒ（三菱化学）
【００３３】ゲル化率：冷凍粉砕で微細に粉砕した後、
アセトンでソックスレー抽出を行い、未架橋ゴム分を抽
出することで測定した。即ち、ゴム分抽出率２０％であ
ればゲル化率は８０％である。
アセトンでソックスレー抽出を行い、未架橋ゴム分を抽
出することで測定した。即ち、ゴム分抽出率２０％であ
ればゲル化率は８０％である。
【００３４】引張り試験（常温及び１００℃）：ＪＩＳ
Ｋ ６３０１に従って常温及び１００℃で引張り試験
を行い、ＴB ，ＥB ，Ｍ50を測定した。
Ｋ ６３０１に従って常温及び１００℃で引張り試験
を行い、ＴB ，ＥB ，Ｍ50を測定した。
【００３５】インパルス試験（ＪＩＳ Ｋ ６３３
０）：ＳＡＥ Ｊ１８８ タイプ１に準拠して、ホース
の耐久試験を実施した。油としてオートマルチ油（出光
興産社製）を使用し、１００℃、圧力１４０kg／cm2 の
条件でくり返し衝撃圧力を加え、４０万回の衝撃回数後
の状態を試験した。
０）：ＳＡＥ Ｊ１８８ タイプ１に準拠して、ホース
の耐久試験を実施した。油としてオートマルチ油（出光
興産社製）を使用し、１００℃、圧力１４０kg／cm2 の
条件でくり返し衝撃圧力を加え、４０万回の衝撃回数後
の状態を試験した。
【００３６】比較例１〜９ 表III に示した配合（重量部）（表Ｉ及び表II脚注参
照）について架橋系（臭素化フェノール〜亜鉛華）を除
いてすべての配合成分を２軸混練押出機に投入し、温度
２３０℃及び剪断速度６００ sec-1で５分間溶融混練し
た。架橋は２軸混練押出機の途中から上記架橋系を投入
して動的加硫した。押出されたストランド状材料は水冷
後カッターで切断してペレット状の熱可塑性エラストマ
ー組成物を得た。得られた組成物の物性を測定し（測定
法は表II脚注参照）、結果を表IIIに示した。
照）について架橋系（臭素化フェノール〜亜鉛華）を除
いてすべての配合成分を２軸混練押出機に投入し、温度
２３０℃及び剪断速度６００ sec-1で５分間溶融混練し
た。架橋は２軸混練押出機の途中から上記架橋系を投入
して動的加硫した。押出されたストランド状材料は水冷
後カッターで切断してペレット状の熱可塑性エラストマ
ー組成物を得た。得られた組成物の物性を測定し（測定
法は表II脚注参照）、結果を表IIIに示した。
【００３７】
【表３】
【００３８】比較例１０〜１８ 表IVに示した配合（重量部）（表Ｉ及び表II脚注参照）
についてすべての配合成分をドライブレンドし、次いで
２軸混練押出機に投入し、温度２３０℃及び剪断速度６
００ sec-1で５分間溶融混練し、２軸混練押出機で動的
加硫した。押出されたストランド状材料は水冷後カッタ
ー（いすず化工機械（株）製ストランドカッター）で切
断してペレット状の熱可塑性エラストマー組成物を得
た。得られた組成物の物性を測定し（測定法は表II脚注
参照）、結果を表IVに示した。
についてすべての配合成分をドライブレンドし、次いで
２軸混練押出機に投入し、温度２３０℃及び剪断速度６
００ sec-1で５分間溶融混練し、２軸混練押出機で動的
加硫した。押出されたストランド状材料は水冷後カッタ
ー（いすず化工機械（株）製ストランドカッター）で切
断してペレット状の熱可塑性エラストマー組成物を得
た。得られた組成物の物性を測定し（測定法は表II脚注
参照）、結果を表IVに示した。
【００３９】
【表４】
【００４０】
【発明の効果】本発明に従った熱可塑性エラストマー組
成物は、前述の如く、引張り物性を低下させることな
く、耐油性、耐熱老化性及び低温特性に優れているの
で、これを少なくとも内管に用いることにより、耐油
性、耐熱老化物性及び低温物性に優れたホース、特に高
圧耐油ホースを得ることができる。
成物は、前述の如く、引張り物性を低下させることな
く、耐油性、耐熱老化性及び低温特性に優れているの
で、これを少なくとも内管に用いることにより、耐油
性、耐熱老化物性及び低温物性に優れたホース、特に高
圧耐油ホースを得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 畑中 進 神奈川県平塚市追分２番１号 横浜ゴム株 式会社平塚製造所内 Ｆターム(参考） 4J002 AC07X CC04Y CL01W CL03W DA046 EK006 FB07X FB08X FB26X FD14Y FD146 GT00
Claims (3)
- 【請求項１】 熱可塑性ポリアミド（ＰＡ）樹脂（Ａ）
をマトリックスとし、その中にアクリロニトリル−ブタ
ジエン共重合体（ＮＢＲ）ゴム組成物（Ｂ）を分散させ
た熱可塑性エラストマー組成物であって、先ずＮＢＲゴ
ム組成物（Ｂ）にその架橋剤を配合し、次いで、この架
橋剤を配合したＮＢＲゴム組成物とＰＡ樹脂とを混合し
て得られる熱可塑性エラストマー組成物。 - 【請求項２】 前記ＮＢＲゴム組成物（Ｂ）がカルボキ
シル基を有するＮＢＲを含む請求項１に記載の熱可塑性
エラストマー組成物。 - 【請求項３】 請求項１又は２に記載の熱可塑性エラス
トマー組成物を少なくとも内管に用いたホース。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11226318A JP2001049037A (ja) | 1999-08-10 | 1999-08-10 | 熱可塑性エラストマー組成物及びそれを使用したホース |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11226318A JP2001049037A (ja) | 1999-08-10 | 1999-08-10 | 熱可塑性エラストマー組成物及びそれを使用したホース |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001049037A true JP2001049037A (ja) | 2001-02-20 |
Family
ID=16843323
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11226318A Pending JP2001049037A (ja) | 1999-08-10 | 1999-08-10 | 熱可塑性エラストマー組成物及びそれを使用したホース |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001049037A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002030221A (ja) * | 2000-07-17 | 2002-01-31 | Daicel Degussa Ltd | 加硫ゴムを含む熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2002265683A (ja) * | 2001-03-14 | 2002-09-18 | Fujikura Rubber Ltd | 環境保護ニトリルブタジエンゴム組成物 |
| WO2005030869A1 (ja) * | 2003-09-29 | 2005-04-07 | Zeon Corporation | 熱可塑性エラストマー組成物及び成形物 |
| JP2005213326A (ja) * | 2004-01-28 | 2005-08-11 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 熱可塑性エラストマー組成物 |
-
1999
- 1999-08-10 JP JP11226318A patent/JP2001049037A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002030221A (ja) * | 2000-07-17 | 2002-01-31 | Daicel Degussa Ltd | 加硫ゴムを含む熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2002265683A (ja) * | 2001-03-14 | 2002-09-18 | Fujikura Rubber Ltd | 環境保護ニトリルブタジエンゴム組成物 |
| WO2005030869A1 (ja) * | 2003-09-29 | 2005-04-07 | Zeon Corporation | 熱可塑性エラストマー組成物及び成形物 |
| JPWO2005030869A1 (ja) * | 2003-09-29 | 2006-12-07 | 日本ゼオン株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物及び成形物 |
| JP4765628B2 (ja) * | 2003-09-29 | 2011-09-07 | 日本ゼオン株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物及び成形物 |
| JP2005213326A (ja) * | 2004-01-28 | 2005-08-11 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 熱可塑性エラストマー組成物 |
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