JP4989897B2 - ゴム組成物及び該ゴム組成物を用いたホース - Google Patents

Description

本発明はゴム組成物及び該ゴム組成物を用い、補強層としてブラスメッキワイヤーを有するホースに関し、詳しくは、ブラスメッキワイヤーとの接着性が高く、且つ耐熱性、耐寒性及び耐油性に優れたホースに関する。

補強層としてブラスメッキワイヤーを使用する高圧ホースは、通常、１００℃以下の温度で使用される場合は、内管にアクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）を、外管にクロロプレンゴム（ＣＲ）を用いることが一般的である。また、１００℃を超える温度で使用される場合には、内管に水素化したアクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム（ＨＮＢＲ）を、外管にエチレン−プロピレン−ジエン共重合ゴム（ＥＰＴ）、クロロスルホン化ポリエチレンゴム（ＣＳＭ）、塩素化ポリエチレンゴム（ＣＰＥ）等が用いられてきた。
しかしながら、ＥＰＴは耐油性に乏しく、油圧回路に使用されるホースとしては好ましくない。一方、ＣＳＭやＣＰＥはゴム中に塩素を含んでいるために、高温下での使用においてワイヤーの腐食が起きやすいという問題がある。特にＣＳＭの場合には、腐食対策として酸化鉛が有効であるが（特許文献１、特許請求の範囲参照）、環境上の問題から、鉛系の化合物の使用を控える傾向にあり、塩素を含有するゴムに代わる耐熱性及び耐油性を有するゴム組成物の開発が望まれている。

上記塩素系ゴムに代わるものとして、アクリル系ゴムやエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合ゴム（ＡＥＭ）が提案されているが、ブラスメッキワイヤーとの接着が容易な塩素系の活性基を有するアクリル系ゴムは、ＣＳＭやＣＰＥと同様にブラスメッキワイヤーを腐食させやすく、また耐寒性に劣るという問題があった。また、ＡＥＭは耐寒性は比較的良好であるが、ブラスメッキワイヤーとの接着力が低いという問題があった。

上記問題点を解決するものとして、水素化アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、エチレン−アクリル酸エステル共重合ゴム、ゴム架橋に用いられる有機過酸化物、加硫剤としてのトリアジン系化合物、及び有機過酸化物で架橋可能なエポキシ基を有するポリマーを含有するゴム組成物からなるホースが提案されている（特許文献２、特許請求の範囲、実施例１参照）。このエポキシ基を有するポリマーを含有するゴム組成物は、ブラスメッキワイヤーとの接着性、耐熱性などに優れるものの、ゴムの粘着性が高く、練り、押し出しの際の作業性が低下するという問題があった。

特開平７−１９６８６６号公報 特開２００１−２４１５７３号公報

本発明は補強層にブラスメッキワイヤーを用いるホースにおいて、ブラスメッキワイヤーとの接着力が高く、且つ、耐熱性、耐寒性及び耐油性に優れた内管及び／又は外管を構成するゴム組成物を提供することを目的とする。

本発明者は、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合ゴム、水素化されたアクリロニトリル−ジエン共重合ゴム又はこれらを混合したゴム成分に、フェノール樹脂、シリカ、特定の構造を有するトリアジン系化合物及び有機過酸化物、さらには必要に応じて共架橋剤を配合してなるゴム組成物が、その目的を達成し得ることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。

すなわち、本発明は（Ａ）エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合ゴム及び／又は水素化されたアクリロニトリル−ジエン共重合ゴムからなるゴム成分１００質量部に対して、（Ｂ）フェノール樹脂１〜３０質量部、（Ｃ）シリカ１〜３０質量部、（Ｄ）下記一般式（Ｉ）で表されるトリアジン系化合物０．１〜５質量部、（Ｅ）有機過酸化物１〜１５質量部及び（Ｆ）可塑剤５〜２０質量部を配合してなるゴム組成物、及び少なくとも内管、外管及び補強層としてブラスメッキワイヤーを有するホースにおいて、少なくとも外管に上記のゴム組成物を用いたホースを提供するものである。

・・・（Ｉ）

（式中、Ｒはメルカプト基、アルコキシ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、モノシクロアルキルアミノ基、ジシクロアルキルアミノ基又はＮ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ基である。）

本発明によれば、ホースの内管又は外管を構成するゴム組成物とブラスメッキワイヤーからなる補強層の接着性が高く、耐熱性、耐寒性及び耐油性に優れたホースを得ることができる。

本発明のゴム組成物は、（Ａ）ゴム成分がエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合ゴム、水素化されたアクリロニトリル−ジエン共重合ゴム又はこれらの混合物からなる。
エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合ゴム（以下「ＡＥＭ」という。）を構成する（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル等が挙げられ、ＡＥＭはエチレンと上記アクリル酸エステルの共重合体である。また、さらに架橋性モノマーを第三の共重合成分として加えてもよい。本発明においては、エチレン−アクリル酸メチル共重合ゴムが耐寒性の点で特に好ましい。
なお、ここで（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルを意味する。

次にアクリロニトリル−ジエン共重合ゴムは下記式（II）で表される構造を有するポリマーであり、飽和メチレン鎖、ニトリル基を有する鎖、炭素−炭素二重結合部分から構成される。

・・・（II）

ここで、上記ポリマーにおける各鎖はブロック状でもランダム状でもよい。
上記式（II）のポリマーにおいて、ニトリル基を有する鎖の含有量は１０〜４５質量％の範囲であることが好ましい。１０質量％以上であると耐油性が高く、４５質量％以下であると耐寒性に優れる。以上の点から、２５〜４０質量％の範囲がさらに好ましい。
本発明においては、上記アクリロニトリル−ジエン共重合ゴムを水素化したものを用い、その水素化率は９５％以上であることが好ましい。９５％以上であるとゴム組成物の良好な耐熱性が得られる。以上の点から、水素化率は９８％以上であることがさらに好ましく、１００％であることが特に好ましい。

アクリロニトリル−ジエン共重合ゴムの具体例としては、ブタジエン−アクリロニトリル共重合ゴム、イソプレン−アクリロニトリル共重合ゴム、ブタジエン−イソプレン−アクリロニトリル共重合ゴム、ブタジエン−メチルアクリレート−アクリロニトリル共重合ゴム、ブタジエン−アクリル酸−アクリロニトリル共重合ゴム、ブタジエン−エチレン−アクリロニトリル共重合ゴム、ブチルアクリレート−エトキシエチルアクリレート−ビニルクロロアセテート−アクリロニトリル共重合ゴム、ブチルアクリレート−エトキシエチルアクリレート−ビニルノルボルネン−アクリロニトリル共重合ゴム等を水素化したものが挙げられ、これらのうちブタジエン−アクリロニトリル共重合ゴムが好ましい。従って本発明においては、ブタジエン−アクリロニトリル共重合ゴムを水素化したもの（以下「ＨＮＢＲ」と記すことがある。）が最も好ましい。

本発明の（Ａ）ゴム成分は上記ＡＥＭ、水素化したアクリロニトリル−ジエン共重合ゴム又はこれらの混合物からなるが、これらのうちＡＥＭと水素化したアクリロニトリル−ジエン共重合ゴムの混合物が好ましい。混合物を用いることで架橋が促進され、架橋されたゴムの弾性率及び引張り強さを向上させることができる。
ＡＥＭと水素化されたアクリロニトリル−ジエン共重合ゴムの混合比は、１：９〜９：１の範囲であることが好ましい。この範囲であると十分な弾性率及び引張り強さを得ることができる。

本発明のゴム組成物は（Ｂ）フェノール樹脂を配合することを特徴とする。フェノール樹脂はフェノール類とアルデヒド類を縮合させて得られるオリゴマー及びポリマーである。フェノール類としてはフェノール、各クレゾール、キシレノール、ｔｅｒｔ−ブチルフェノールなどの低級アルキルフェノールとノニルフェノール、カシュー油、リグニンなどの高級フェノール、レゾルシン、カテコールなどの二価のフェノールなどが使用される。アルデヒド類は、ホルムアルデヒドが主に使用される。
主なフェノール樹脂としてフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、レゾルシン−ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール樹脂などが挙げられるが，フェノール−ホルムアルデヒド樹脂が、ゴムへの混入が容易で、且つゴム組成物の弾性率の向上及び引張り強さを向上させる点で特に好ましい。
また、フェノール樹脂は１００％フェノール樹脂のほか、天然樹脂変性フェノール樹脂、油変性フェノール樹脂等を用いることができる。

またフェノール樹脂として、硬化剤を使用して硬化させる２ステップレジンであるノボラック型樹脂を使用することもできる。硬化剤としては、ヘキサメチレンテトラミン、ヘキサメトキシメチルメラミンなどが挙げられる。これらの組み合わせは自由に選ぶことができ、樹脂及びその硬化剤はそれぞれ複数選択してもよい．また、硬化剤が内添された樹脂を用いてもよい。
（Ｂ）フェノール樹脂は、（Ａ）ゴム成分１００質量部に対して、１〜３０質量部の範囲で配合される。フェノール樹脂の配合量が１質量部未満であると、ブラスメッキワイヤーとの十分な接着性が得られず、３０質量部を超えると、ゴム組成物が硬くなりすぎて柔軟性に欠けるという不具合が生じる。以上の点から、（Ｂ）フェノール樹脂の配合量は、２〜２０質量部の範囲がより好ましい。

本発明のゴム組成物は（Ｃ）シリカを配合することを特徴とする。本発明に用いられるシリカ（ＳｉＯ₂）は、一般にゴム組成物に用いられるものであれば特に制限はなく、結晶性のものであっても非晶質のものであってもよい。市販品としては日本シリカ工業社製のニップシールＡＱ等を挙げることができる。
本発明における（Ｃ）シリカは（Ａ）ゴム成分１００質量部に対して１〜３０質量部の範囲で配合される。１質量部未満では、ブラスメッキワイヤーとの十分な接着性が得られず、３０質量部を超えると、ゴム組成物の未加硫時の粘度が高くなりすぎて、押出等の加工性が悪くなる。以上の点から、（Ｃ）シリカの配合量は、２〜２０質量部の範囲がより好ましい。

本発明のゴム組成物は（Ｄ）下記一般式（Ｉ）で表されるトリアジン系化合物を配合することを特徴とする。

・・・（Ｉ）

式中、Ｒはメルカプト基、アルコキシ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、モノシクロアルキルアミノ基、ジシクロアルキルアミノ基又はＮ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ基である。これらのうち特にメルカプト基であることが好ましい。
市販品としては、三協化成（株）製「ＺＩＳＮＥＴ−Ｆ」、大内新興化学工業（株）製「ＴＤＣＡ」等が挙げられる。
本発明における（Ｄ）トリアジン系化合物は（Ａ）ゴム成分１００質量部に対して０．１〜５質量部の範囲で配合される。０．１質量部未満では、ブラスメッキワイヤーとの十分な接着性が得られず、５質量部を超えると、加硫反応を阻害するという弊害が生じる。以上の点から、（Ｄ）トリアジン系化合物の配合量は、０．５〜２質量部の範囲がより好ましい。

本発明のゴム組成物は（Ｅ）有機過酸化物を配合することを特徴とする。該有機過酸化物は加硫剤であって、加工時の温度で架橋反応が極度に進行しない有機過酸化物ならいずれでもよく、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、パーオキシエステルなどが挙げられる。より具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，３−ビス−（ｔ−ブチル−パーオキシ−イソプロピル）ベンゼン、４，４−ジ−ターシャリ−ブチルパ−オキシバレリック酸ｎ−ブチル等が挙げられる。また、市販品としては、化薬ヌーリー（株）製「パーカドックス１４／４０」、日本油脂（株）製「ペロキシモンＦ４０」等が挙げられる。
本発明における（Ｅ）有機過酸化物は（Ａ）ゴム成分１００質量部に対して１〜１５質量部の範囲で配合される。１質量部未満では、架橋点が少ないために十分な架橋がなされず、一方、１５質量部を超えると、有機過酸化物の残渣が熱老化に悪影響を及ぼす場合がある。以上の点から、（Ｅ）有機過酸化物の配合量は、２〜１０質量部の範囲がより好ましい。

本発明における（Ｆ）可塑剤としては、ポリエーテル・エステル、フタル酸エステル、アジピン酸エステル等が挙げられる。これら可塑剤は１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。またその配合量としては、（Ａ）ゴム成分１００質量部に対して５〜２０質量部の範囲である。５質量部以上配合することで耐寒性が向上する。一方、２０質量部未満であるとゴムの弾性率及び引張強さを低下させず、また接着低下を起こさないという利点がある。以上の点から可塑剤の配合量はさらに７．５〜１５質量部の範囲が好ましい。

また、本発明のゴム組成物には、共架橋剤を配合することが好ましい。共架橋剤は上記（Ｅ）有機過酸化物の架橋効率を高めるもので、具体的には、トリアリルシアヌレート（ＴＡＣ）、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、トリアクリルホルマール（ＴＡＦ）、ジアリルフタレート（ＤＡＰ）等が挙げられる。これらのうち、特にＴＡＩＣ及びＴＡＦが架橋効率の点で好ましい。
これらの共架橋剤は１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができ、その配合量は（Ａ）ゴム成分１００質量部に対して１〜１０質量部の範囲であることが好ましい。１質量部以上であると十分な架橋が得られ、１０質量部以下であると共架橋剤の残渣が熱老化に悪影響を及ぼすことがない。以上の点から、共架橋剤の配合量は１．５〜５質量部の範囲がさらに好ましい。

本発明のゴム組成物には、上記（Ａ）ゴム成分に加えて、本発明の効果を損なわない範囲で他のゴム成分を加えてもよい。また、必要に応じ通常使用されている老化防止剤、充填剤、補強剤、軟化剤、その他の配合剤を適量配合してもよい。

老化防止剤としては、耐熱性又は耐候性の老化防止剤であれば特に限定はなく、例えば、フェニル−α−ナフチルアミン等のナフチルアミン系；オクチルジフェニルアミン等のジフェニルアミン系；Ｎ−イソプロピル−Ｎ´−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ´−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン等のｐ−フェニレンジアミン系；２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、スチレン化フェノール、テトラキス−［メチレン−３−（３´，５´−ジ−ｔ−ブチル−４´−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のフェノール系老化防止剤などが挙げられる。
これら老化防止剤は１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。またその配合量としては、（Ａ）ゴム成分１００質量部に対して０．５〜５質量部の範囲が好ましい。０．５質量部以上配合することで十分に老化を防止することができ、５質量部以下であると架橋を阻害することがなく好適である。以上の点から老化防止剤の配合量はさらに１〜３質量部の範囲が好ましい。

充填剤としては、カーボンブラック、炭酸カルシウム、タルク、クレー、硫酸バリウム、酸化チタンなどが挙げられる。
本発明で用いられるカーボンブラックとしては、通常ゴム工業に用いられるものが使用できる。例えば、製造方法によりチャンネルブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック及びサーマルブラックなどがあるが、いずれのものも使用することができ、また、ＳＡＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦなど種々のグレードのカーボンブラックを単独にまたは混合して使用することができる。
カーボンブラックの配合量としては、（Ａ）ゴム成分１００質量部に対して、５０〜１００質量部の範囲が好ましい。

本発明のゴム組成物は、耐油性、耐熱性及び耐寒性に優れ、ブラスメッキワイヤーとの接着性が高い。従って、本発明のゴム組成物とブラスメッキワイヤーを密着させ、加硫することでゴムとブラスメッキワイヤーの複合体を得ることができる。この複合体はホース、ベルト、ロール、タイヤ等の用途に使用することができ、特に耐圧ホースに適したものであり、以下上記ゴム組成物を用いたホースに関し詳細に説明する。

本発明のホースは、内管と外管及び補強層としてブラスメッキワイヤーを有するホースであって、少なくとも外管に上記した本発明のゴム組成物を用い、加硫して複合化することにより得られる。ここで加硫条件としては、通常、１４０〜１７０℃の範囲、加硫方法としては通常用いられる蒸気加硫などを使用することができる。一方、内管については、上記した本発明のゴム組成物を用いることもできるし、一般的に高圧ホースの内管として使用される耐油性のあるアクリルゴムやアクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）等を用いることができる。

本発明のゴム組成物を内管及び外管に有するホースの製造については、まず未加硫のゴム組成物を、離型剤を塗布したマンドレル上に押出機により押し出して内管を形成する。次いで、該内管上に網組されたブラスメッキワイヤーを配し、さらに未加硫のゴム組成物を押出機により押し出して外管を形成する。その後加硫処理をして本発明のホースを得ることができる。
本発明のホースの内管及び外管の厚さについては、特に限定はないが、好ましくはそれぞれ０．５〜５ｍｍの範囲である。

本発明に用いるブラスメッキワイヤーからなる補強層とは、真鍮メッキされた鋼材であって、耐圧ホースにかかる圧力に応じてワイヤーの径が適宜選定される。網組構造については特に限定されず、ブレード状に編まれたものなどが挙げられる。

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
（評価方法）
（１）接着性；各実施例及び比較例にて調製したゴム組成物を用いて、厚さ５ｍｍ、幅１０ｍｍの２枚のシートを調製した。該２枚のシートを長さ５０ｍｍのブラスメッキワイヤー（径；０．３３ｍｍ）で串刺し状にし、モールドに入れて、１６５℃で６０分間、プレス加硫した。加硫後、２４時間放置し、この串刺し状のブラスメッキワイヤーを５０ｍｍ／分の速度で引き抜き、この際の引抜力で評価した。
（２）耐熱老化性；各実施例及び比較例にて調製したゴム組成物を、１６５℃で６０分間加硫し、厚さ２ｍｍのシートを得た。このシートをＪＩＳ Ｋ ６２５７「加硫ゴムの老化試験方法」の４項「空気熱老化試験（ノーマルオーブン法）」に準拠して、１５０℃で７２時間の熱老化を行い、老化後の伸びを測定した。老化前の伸びに対する変化率により評価した。
（３）耐寒性；各実施例及び比較例にて調製したゴム組成物を、１６５℃で６０分間加硫し、厚さ２ｍｍのシートを得、該シートから幅１０ｍｍ、長さ１５０ｍｍの試料を短冊状に切り出した。該短冊状シートを−４０℃に制御された低温槽に１時間以上保管し、その後低温槽から取り出した直後に９０度の角度に折り曲げた。評価は以下の基準にて行った。
○；折れず、またクラックが入らない。
×；折れるか、またはクラックが入る。

実施例１〜４及び比較例１〜１２
第１表に示す配合でゴム組成物を得た。各ゴム組成物について上記方法にて評価を行った。結果を第１表に示す。

＊１ ＡＥＭ；エチレン−アクリル酸メチル共重合ゴム（デュポン社製「ペイマックＤＰ」）
＊２ ＨＮＢＲ；水素化アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム（バイエル社製「テルバンＡ３４０６」）
＊３ フェノール樹脂；住友ベークライト（株）製「スミライトレジンＰＲ１２６８７」）
＊４ シリカ；東ソー・シリカ（株）製「ニプシールＡＱ」
＊５ トリアジン系化合物；三協化成（株）製「ジスネットＦ」（化学式（Ｉ）においてＲがメルカプト基）
＊６ 有機過酸化物；日本油脂（株）製「ペロキシモンＦ４０」
＊７ 共架橋剤 ＴＡＩＣ；日本化成（株）製
＊８ 共架橋剤 ＴＡＦ；川口化学工業（株）製
＊９ ＦＥＦカーボンブラック；東海カーボン（株）製「シーストＦ」
＊１０ 可塑剤；旭電化工業（株）製「アデカサイザーＲＳ７３５」
＊１１ 老化防止剤；大内新興化学（株）製「ノクラックＣＤ」
＊１２ ステアリン酸；花王（株）製「ルナックＲＡ」
＊１３ 亜鉛華；酸化亜鉛（九州白水（株）製）

実施例のゴム組成物はいずれも引抜力が１００Ｎ／１０ｍｍ以上でブラスメッキワイヤーとの良好な接着性を示した。また、耐熱老化性についても伸びの変化率が５０％以下であり良好な耐熱性を示し、さらに良好な耐寒性を示した。
一方、シリカやフェノール樹脂を配合しない比較例のゴム組成物は、耐熱老化性は良好であるが、引抜力が１００Ｎ／１０ｍｍ以下であって、ブラスメッキワイヤーとの接着性に劣るものであった。また、可塑剤を配合しない比較例９と１１は耐寒性に劣り、可塑剤を多量に配合した比較例１０と１２はブラスメッキワイヤーとの接着性に劣るものであった。

本発明のゴム組成物はブラスメッキワイヤーとの接着性が高く、且つ耐熱老化性に優れる。従って、本発明のゴム組成物はブラスメッキワイヤーからなる補強層を有する耐圧ホースに好適に用いられ、内管又は外管として本発明のゴム組成物を用いることで、ゴム組成物とブラスメッキワイヤーからなる補強層の接着性が高く、且つ耐熱性及び耐寒性に優れたホースを与えることができる。

Claims (7)

1. （Ａ）エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合ゴム及び／又は水素化されたアクリロニトリル−ジエン共重合ゴムからなるゴム成分１００質量部に対して、（Ｂ）フェノール樹脂１〜３０質量部、（Ｃ）シリカ１〜３０質量部、（Ｄ）下記一般式（Ｉ）で表されるトリアジン系化合物０．１〜５質量部、（Ｅ）有機過酸化物１〜１５質量部、（Ｆ）可塑剤５〜２０質量部、並びにトリアリルイソシアヌレート及びトリアクリルホルマールを含む共架橋剤１〜１０質量部を配合してなるゴム組成物。
   

   

   ・・・（Ｉ）
   （式中、Ｒはメルカプト基、アルコキシ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、モノシクロアルキルアミノ基、ジシクロアルキルアミノ基又はＮ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ基である。）
2. ゴム成分（Ａ）がエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合ゴム及び水素化されたアクリロニトリル−ジエン共重合ゴムの混合物であり、その混合比が１：９〜９：１の範囲である請求項１に記載のゴム組成物。
3. （Ｂ）フェノール樹脂の配合量が２〜２０質量部である請求項１又は２に記載のゴム組成物。
4. （Ｂ）フェノール樹脂が、ノボラック型樹脂とヘキサメチレンテトラミン又はヘキサメトキシメチルメラミンとを含むものである請求項１〜３のいずれかに記載のゴム組成物。
5. （Ｂ）フェノール樹脂が１〜５質量部である請求項１〜４のいずれかに記載のゴム組成物。
6. 少なくとも外管、内管及びブラスメッキされた耐圧補強鋼線材を有するホースにおいて、外管に請求項１〜５のいずれかに記載のゴム組成物を用いることを特徴とするホース。
7. さらに内管に請求項１〜５のいずれかに記載のゴム組成物を用いる請求項７に記載のホース。