JP2001005152A - 複数画像の記録方法 - Google Patents

複数画像の記録方法

Info

Publication number
JP2001005152A
JP2001005152A JP2000161149A JP2000161149A JP2001005152A JP 2001005152 A JP2001005152 A JP 2001005152A JP 2000161149 A JP2000161149 A JP 2000161149A JP 2000161149 A JP2000161149 A JP 2000161149A JP 2001005152 A JP2001005152 A JP 2001005152A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
lenticular
layer
image
color
silver
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000161149A
Other languages
English (en)
Inventor
James L Edwards
エル.エドワーズ ジェームズ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eastman Kodak Co
Original Assignee
Eastman Kodak Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Eastman Kodak Co filed Critical Eastman Kodak Co
Publication of JP2001005152A publication Critical patent/JP2001005152A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/14Additive processes using lenticular screens; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C9/00Stereo-photographic or similar processes
    • G03C9/02Parallax-stereogram
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/035Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein characterised by the crystal form or composition, e.g. mixed grain
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/08Sensitivity-increasing substances
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/76Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/825Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by antireflection means or visible-light filtering means, e.g. antihalation
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/035Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein characterised by the crystal form or composition, e.g. mixed grain
    • G03C2001/03517Chloride content
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/08Sensitivity-increasing substances
    • G03C1/09Noble metals or mercury; Salts or compounds thereof; Sulfur, selenium or tellurium, or compounds thereof, e.g. for chemical sensitising
    • G03C2001/093Iridium

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
  • Stereoscopic And Panoramic Photography (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 一体式レンチキュラー多層カラー写真要素の
画質の改良方法を提供する。 【解決手段】 透明レンチキュラー支持体、前記支持体
の非レンチキュラー側にコートされたハレーション防止
層、前記ハレーション防止層の上にコートされた、シア
ン色素生成カプラーを含む赤光感性層、マゼンタ色素生
成カプラーを含む緑光感性層、イエロー色素生成カプラ
ーを含む青光感性層を含んでなるカラー写真要素であっ
て、90モル%超の塩化銀を含むハロゲン化銀乳剤を有
し、そして少なくとも赤光及び緑光感性乳剤が高照度露
光相反則改良イリジウムドーパントを含有するカラー写
真要素を用意し、前記要素を前記支持体の非レンチキュ
ラー側から露光することによって複数画像を記録する方
法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、一体式レンチキュ
ラー多層カラー写真要素の画質の改良方法に関し、具体
的には、動き(motion)を有する3次元(奥行き又は立
体的)画像又はそれらの組み合わせを再現する改良され
た方法及びそのような要素を製造する方法に関する。
【0002】
【従来の技術】Fogel 等の米国特許第5,729,33
2号明細書には、感光性材料の上に分割されたシーン画
像の形態で情報の線を置くことを含むレンチキュラー画
像を印刷する方法と装置が記載されている。しかし、Fo
gel は感光性材料の特徴、即ち、その組成又は製造方法
を開示していない。
【0003】Young 等の米国特許第5,699,190
号明細書には、媒体内のレンチキュールの位置を正確に
決定するために、使用される媒体内に空間的にコード化
された部分を有するレンチキュラー媒体が記載されてい
る。
【0004】Oehlbeck等の米国特許第5,633,71
9号明細書には、写真要素の露光時に写真材料中に角ア
ラインメント要素をコード化することによる複合オーバ
ーレイ組立プロセスにおいて、レンチキュールの下に画
像束を配列し、センタリングするための画像束と装置を
有するレンチキュラープリントが記載されている。
【0005】Slater等の米国特許第5,822,038
号明細書には、ネガとレンチキュラー媒体の間のピッチ
エラーを補正するために、ネガとレンチキュラー媒体を
露光する前の配列プロセスとしてハロゲン化銀ネガ材料
に空間的にコード化された部分を有するレンチキュラー
媒体上に、複数の画像を延伸して、配列して、印刷する
方法と装置が記載されているが、一体式レンチキュラー
画像形成要素の、性質も、組成も、調製方法も記載され
ていない。
【0006】Taguchi 等の米国特許第5,539,48
7号及び分割された米国特許第5,850,580号明
細書には、走査露光装置を用いて一体式レンチキュラー
媒体上に立体画像を記録する方法と装置が記載されてい
るが、一体式レンチキュラー画像形成要素の、性質も、
組成も、調製方法も記載されていない。
【0007】Howe等の米国特許第3,751,258号
明細書には、一体式多層カラー写真レンチキュラー画像
が一体式反射バックレイヤーも有している「自動ステレ
オグラフィック」プリントが記載されている。反射バッ
クレイヤーは要素調製の一部分としてレンチキュラー面
とは反対側に適用されているので、このレンチキュラー
はレンチキュラー支持体を通して露光されねばならな
い。さらに、この要素はハレーション防止層を有しな
い。
【0008】Telfer等の米国特許第5,279,912
号明細書には、画像が赤外放射レーザーを用いる露光を
経て、加熱後に現像される一体式サーマルレンチキュラ
ー画像形成媒体が記載されている。
【0009】Mortonの米国特許第5,689,372号
明細書には、媒体のレンチキュラーの表面に配置された
ハレーション防止層を有する一体式レンチキュラー画像
形成要素が記載されているが、ハレーション防止層の組
成も適用方法も記載されていない。
【0010】Mortonの押収特許出願公開第078072
8号A1明細書には、媒体のレンチキュラーとは反対側
の媒体表面に配置されたハレーション防止層を有する一
体式レンチキュラー画像形成要素が記載されているが、
ハレーション防止層の組成も適用方法も記載されていな
い。
【0011】Mortonの米国特許第5,639,580号
明細書には、一体画像の後に配置された、反射層に届く
光の80%超を反射する非鏡面反射バックレイヤーを有
する一体式レンチキュラー画像形成要素が記載されてい
る。
【0012】Kistner の米国特許第5,013,621
号明細書には、レンチキュラー画像に白色反射バックレ
イヤーを提供するための一体部分コーティング組成物が
記載されており、このバックレイヤーは、露光、化学現
像及び乾燥の後に適用される。
【0013】Shiba の日本国特許第4097345号明
細書には、レンチキュラー支持体を有する一体式カラー
写真要素のレンチキュラー面に反射防止オーバーコート
を適用する方法が記載されている。
【0014】現行のハロゲン化銀カラープリント材料
は、赤光感性シアン色素生成層、緑光感性マゼンタ色素
生成層及び青光感性イエロー色素生成層を利用する。こ
れらのカラープリント又はディスプレー材料は、オリジ
ナルの3次元シーンの2次元表示である画像を再現す
る。観察者が奥行感覚を知覚する画像、又は観察者が動
きの感覚を知覚する画像を作製しようとする試みは、別
の作製方法を用いるいくつかの製品で実証されている。
【0015】現行のレンチキュラー画像形成法及び材料
は、一般的に、非一体式又は一体式のハロゲン化銀写真
要素を用いる。リソグラフィー、インクジェット、感熱
色素転写又は色素昇華等の種々の印刷技法を用いる別の
レンチキュラー画像形成法も商業化されている。しか
し、これらの方法の特徴は、観察者によって各レンチキ
ュールの下で一つに分解できる画像の数を後で制限する
これらの方法及びこの技術の解像度によって、最終のレ
ンチキュラー画像の品質が制約されることである。
【0016】非一体式ハロゲン化銀系要素は、多重化さ
れた奥行きもしくはモーション画像又はそれらを組み合
わせた画像を最初にポジ形成2次元プリント材料(例え
ば、Kodak Duraclear TM、Kodak DuraflexTM、Kodak Du
ratrans TM、又はKodak EktachromeTMSheet Films 等)
上に露光するものである。ネガ型材料の場合、KodakVer
icolor Sheet FilmTM等のフィルムを用いて、ネガを最
初に調製しなければならない。多数の画像を所望の数の
図(3以上であるが、一般的には50未満である)に先
ずセグメント化し、その後コンピュータでインターレー
ス(即ち、図1,図2、…図n;図1,図2、…図n)
して、最終のレンチキュラー画像プリントに所望の連続
画像を提供する。そしてデジタル化されたプリント情報
をドラムライター(例えば、Dice America製のもの)を
用いてネガ上に露光(書き込み)する。このようなデジ
タルフィルムライターは、光弁技法(LVT)、又は最
近では発光ダイオード(LED)技法を用いて、デジタ
ル画像情報をネガ材料又はポジが必要な場合は「クロー
ム」(ポジ)材料上に露光する。
【0017】このようなドラムライターは、オリジナル
のシーンの構成と協調するライトヘッドの位置に従って
LEDの光出力を変調して、赤、緑及び青露光情報の画
素を形成する。ライトヘッドは回転するドラム上に取り
付けられた増感材料上に配置される。ドラムが回転する
と、オリジナルシーン由来のデジタル情報を赤、緑及び
青光の一連のパルスにコンバートし、一連の線でこの材
料を露光する狭いビームにしっかりと焦点合わせする。
この露光方向は「ファーストスキャン」方向として知ら
れている。各ドラム回転の後、ライトヘッドの位置を回
転するドラムの方向と垂直の方向に移動し、この露光プ
ロセスを繰り返す。これは「スロースキャン」方向とし
て知られている。
【0018】材料上に完全に画像が露光された後、ドラ
ムから取り外し、潜像を現像するために処理する。この
材料がカラーネガ型材料である場合は、Kodak Flexicol
or C41TM処理を用いて画像情報の線を現像する。このマ
スターネガを従来の「コンタクトプリンター」に用い
て、最終のネガプリント材料(例えば、Kodak Duraclea
r TM)を露光することができる。Kodak Duraclear TM
料の好ましい処理方法は、Kodak Ectacolor RA4 TM処理
である。この材料中の画像は、レンチキュラーレンズス
クリーンを用いて見るように設計されているので認識す
ることができない。
【0019】最終のレンチキュラー画像を作製するため
には、このプリントを先ず接着剤でコートし、そしてプ
リントの画像と同じピッチを有するレンチキュラースク
リーンに積層する。画像形成後、この画像を調節し、そ
の後接着剤がくっついて、プリント材料がレンチキュラ
ースクリーンに容易にスライドするのを防止しなければ
ならない。調節プロセスは、x軸方向でプリントの画像
の線がレンチキュラースクリーンのピッチと関連し、y
軸方向で残りのプリントの画像情報の線が、スクリーン
のレンチキュール下で関連するように、レンチキュラー
スクリーンを移動させるオペレーターを必要とする。
【0020】この手動調節プロセスは、角調節エラーを
減少させ、プリント中の画像のピッチがレンチキュラー
スクリーンのレンチキュールのピッチと一致する場合、
レンチキュラー像は高画質の調節エラーの無い画像を生
じる。しかし、3以上の画像をそれぞれのレンチキュー
ル下に置く場合、画像の複雑さが増加するので、手動調
節プロセスはますます難しくなり、退屈なものとなる。
【0021】この困難な調節プロセス、並びに完全なピ
ッチを有するレンチキュラースクリーンを製造する困難
さ、及びレンチキュラースクリーンと同じピッチで完全
な直線で、ドラムライターを用いて画像情報の線を書き
込む困難さのために、全体的なプロセス効率は低く、画
像のサイズとその複雑さが増加するとともに画質が悪く
なる。このプロセスを用いて、透過光(ディスプレー条
件)又は反射光(プリント観察)で見る画像を作製する
ことができる。そのような構成例は、表I(ディスプレ
ー観察の場合)及び表II(反射プリント観察の場合)
に見られる。市販されているこのプロセスの改良を表I
IIに具体的に示す。ここでは「両面」接着テープを用
いてレンチキュラースクリーンとプリント材料を一緒に
している。
【0022】これらのプロセスが多くの工程を有するた
めに、レンチキュラースクリーンと最終プリント材料と
の間の正確なマッチング、並びにプリントとスクリーン
間の接着剤の厚みの均一な制御によって、観察者によっ
て知覚される画像の最終品質が制限される。なぜなら、
構成部品の厚みの変動がレンチキュラーレンズの焦点か
ら遠くに画像を離れさせるからである。さらに、これら
のプロセスの各工程での鮮鋭度の低下及び写真材料それ
ぞれの固有の鮮鋭度の低下が、スクリーンの各レンチキ
ュールの下でただ一つに分解されることができる画像の
数を決定するのに重要であるために、それらを併せた影
響が、「ぼやけた」、即ち、焦点外れの最終画像外観を
形成することによって観察者が知覚する画質を制限す
る。
【0023】この調節プロセスは、レンチキュールを用
いて画像を予備調節するFogel 等の米国特許第5,72
9,332号明細書に記載の方法、又はYoung 等の米国
特許第5,699,190号明細書に記載されているよ
うなレンチキュラー材料中に基準グリッド又はマークを
含め、そしてレンチキュラースクリーンとプリント材料
の両方にある基準マークを検出するSlater等の米国特許
第5,822,038号明細書に記載されているプリン
ターを用い、その後機械的且つ自動的に先ず延伸し、そ
して露光する前に材料のピッチ変動を補正するようにこ
の材料を調節することによって幾分緩和される。この装
置を一体式レンチキュラー画像形成材料にも同様に用い
ることができる。
【0024】一体式ハロゲン化銀要素が、Howe等の米国
特許第3,751,258号明細書に開示されている。
この要素は、露光後に処理できるように浸透性反射バッ
クレイヤーを含んでいた。発色現像液はこの層を通って
拡散し、現像の副生物は洗い出される。この要素の配向
性のために、像様露光は必然的にレンチキュールを介し
て行われた。この方法は、主として単レンズ要素に伴う
球面収差とコマのために、レンチキュールの下の最終画
像の解像度を制限する。それなりに、この要素の好まし
いピッチは1m当たり3937〜11811ライン(1
00〜300ライン/インチ)である。さらに、Howe等
の特許明細書では、反射バックレイヤーの裏面反射から
ハレーション露光を防止するハレーション防止層が無い
ので、この画像系の解像度はさらに制限される。
【0025】別のハロゲン化銀一体式レンチキュラー画
像形成システムが、Eastman KodakCo.,において製造さ
れており、高レンチキュラーピッチ[約7874レンチ
キュール/m(約200レンチキュール/インチ)]の
ようなそのシステムデザイン構成は、要素の前面(レン
チキュラー)から露光されるようにそのシステムを制限
している。これらの材料を表IVとVに図示する。表I
Vに示されている要素は、Howeの特許明細書に記載され
ているような一体式反射バックレイヤーを有するが、表
Vに示されている要素は透明であり、バックライトディ
スプレービューイング用に設計されている。これらの材
料は両方とも前面(レンチキュラー側)から露光される
ように設計されているので、レンチキュールを用いる画
像調節は困難であり、ピッチ変動の補正は不可能であ
り、そして写真要素とネガ像との角アラインメント差を
補正する機構はない。
【0026】このタイプの画像が高画質となるために
は、少数(一般的に2〜4)の独立画像から構成されて
なければならず、プリントプロセスは、正確に、設計さ
れ、製造され、予備調節されてプリント時の調節プロセ
スが無いように、一体式レンチキュラー材料のピッチに
対する画像の位置を維持しなければならない。さらに、
単一要素レンズに伴う球面収差とコマのために、単一要
素レンチキュラーレンズの品質によって画像解像度も制
限される。
【0027】Taguchi 等の米国特許第5,539,48
7号及び分割された米国特許第5,850,580号明
細書には、レンチキュールから遠い面から感光性要素を
露光する走査露光装置を用いて一体式レンチキュラー媒
体上に立体画像を記録する方法と装置が記載されてい
る。この設計に関して、Taguchi は露光時にレンチキュ
ールに光が入射するのを防止するハレーション防止層の
必要を認識しているが、この一体式レンチキュラー画像
形成要素の、性質も、組成も、調製方法も記載していな
い。しかし、Taguchi は、レンチキュールの角アライン
メントとレンチキュラーシートのピッチとをモニターし
調節するビームアラインメントシステムを用いることに
よって、ピッチ上に走査露光ビームを維持する困難な問
題を取り扱っている。そしてまたTaguchi は、発光ダイ
オード(LED)、走査陰極管(CRT)、又はマルチ
波長レーザー露光装置の様な他の装置等の走査露光装置
に伴うような極端に短い露光時間で要素を露光可能にす
る良好な高照度相反則特性をもった一体式写真要素の必
要性も認識していない。
【0028】Shiba の日本国特許第4097345号明
細書には、高ピッチ、好ましくは1m当たり7087〜
19685レンチキュール(180〜500レンチキュ
ール/インチ)の一体式レンチキュラーハロゲン化銀系
要素が開示されているが、これはレンチキュラー支持体
から遠い面上にハレーション防止層を有している。この
設計構成は、この系を支持体のレンチキュラー側から露
光するように制限し、単レンズ要素に伴う主として球面
収差とコマのためにこの写真系の最終解像度も本来的に
制限する。
【0029】
【発明が解決しようとする課題】レンチキュラー部材と
現像された画像との調節を必要としないモーション画像
形成材料のニーズがある。本発明の目的は透過性又は反
射性の目で見るプリント様式又はディスプレー様式にお
いて動きを有する改良された画像を提供することであ
る。本発明の目的は、露光時間がとりわけ短い、レーザ
ー、CRT又は発光ダイオード(LED)を用いてデジ
タル露光した場合の従来の写真要素の欠点を克服するこ
とである。
【0030】本発明のもう一つの目的は、従来のアナロ
グ及びデジタル露光装置の両方でプリント可能にするよ
り均一な応答感度を有する新規な一体式レンチキュラー
多層カラー写真要素を提供することである。さらに本発
明の目的は、レーザー、発光ダイオード(LED)又は
走査陰極管(CRT)等のデジタル露光装置を用いて露
光した場合に、肩領域及びDmax 領域において高濃度を
有する一体式レンチキュラー多層カラー写真要素を提供
することである。さらに本発明の目的は、レーザー又は
発光ダイオード等のデジタル露光装置を用いて露光した
場合に、中間及び上方スケール濃度において改良された
鮮鋭度を有する一体式レンチキュラー多層カラー写真要
素を提供することである。
【0031】
【課題を解決するための手段】上述の本発明の目的は、
一般的に、透明レンチキュラー支持体、前記支持体の非
レンチキュラー側にコートされたハレーション防止層、
前記ハレーション防止層の上にコートされた、シアン色
素生成カプラーを含む赤光感性層、マゼンタ色素生成カ
プラーを含む緑光感性層、イエロー色素生成カプラーを
含む青光感性層を含んでなるカラー写真要素であって、
90モル%超の塩化銀を含むハロゲン化銀乳剤を有し、
そして少なくとも赤光及び緑光感性乳剤が高照度露光相
反則改良イリジウムドーパントを含有するカラー写真要
素を用意し、前記要素を走査ビーム装置、又は光学露光
装置を用いて前記支持体の非レンチキュラー側から露光
し、必要ならば、続けて前記要素を現像し、その後前記
要素の非レンチキュラー側に反射バックレイヤーを適用
し、一体式レンチキュラー多層カラー反射プリントを作
製する複数画像を記録する方法によって達成される。
【0032】
【発明の実施の形態】本発明は従来の写真要素及び実施
を超える多くの利点を提供する。本発明の要素は、1×
10-5〜1×10-9秒の時間でデジタル露光装置でデジ
タル露光してもよく、あるいは露光時間がより典型的に
1×10-2〜1×103 秒である通常の光学プリントシ
ステムで露光してもよい。デジタル露光又は通常の露光
をした場合、本発明の要素は高濃度領域では十分に飽和
した色を有し、低濃度領域の縁部では最小限のフリンジ
ングを示す。
【0033】ピラゾロアゾールマゼンタ色素生成カプラ
ーを用いると、マゼンタガンマを低下させることなく緑
光感性マゼンタ色素生成層における銀被覆量を減少させ
ることができる。このマゼンタ銀被覆量の減少によっ
て、総銀被覆量を増加させることなく青光感性イエロー
色素生成層の銀被覆量を増加させることができ、それに
よって、イエローガンマが増加し、デジタル露光装置に
おける性能を改善する。このように、イエローガンマに
利点を与えるとともに、総銀量は一定に維持される。コ
ストを低く維持し、容認できる現像性と漂白性を維持す
るためには、総銀被覆量を低く維持することが重要であ
る。
【0034】本明細書で用いる用語、「上に」、「上
方」、及び「最上」は、基体上の感光性写真材料の露光
が行われるもしくは行われた側又はその方向を意味す
る。本明細書で用いる用語、「下方」、「底部」、もし
くは「バック」は、ハロゲン化銀の露光が行われるもし
くは行われた側から遠い要素の側又はその方向を意味す
る。「一体式」とは、機械的手段では容易に分離されな
い意味であり、単一の統一体を含む。
【0035】本発明は好ましい形態では、ハレーション
防止層と組み合わせて、シアン色素生成カプラーを含む
赤光感性層、マゼンタ色素生成カプラーを含む緑光感性
層、イエロー色素生成カプラーを含む青光感性層を含ん
でなるカラー写真要素であって、前記画像色素カプラー
は好ましくは次式を有し:
【0036】
【化1】
【0037】(上式中、Ra とRb は独立してH又は置
換基を表し;Xは水素又はカップリング離脱基であり;
そしてZa ,Zb 及びZc は、独立して、置換されたメ
チン基、=N−,=C−又は−NH−であるが、Za
b の結合又はZb −Zc の結合の一方は二重結合で他
方は単結合であり、そしてZb −Zc 結合が、炭素−炭
素の二重結合である場合、それは芳香環の一部を形成し
てもよく、そしてZa,Zb 及びZc のうち少なくとも
1つは基Rb に接続されたメチン基を表す)そして、前
記青光感性層は当該写真要素の最上部に最も近い感光性
層であり、そして90モル%超の塩化銀を含む乳剤を含
んでなる。
【0038】デジタルプリンターにおけるカラーハロゲ
ン化銀材料の性能を高めるためには、3色の記録全てに
おいてサブマイクロ秒の露光時間でより高いガンマを有
することが望ましい。青光感性乳剤の大きな粒径、通常
設計される青光感性イエロー色素生成層の位置、及び通
常に増感された青光感性乳剤の高照度相反則性能のため
に、この青光感性色記録のガンマが制限因子となる場合
がある。これらの影響は高色素濃度領域(即ち、肩領域
及びDmax (最大濃度領域))においてとりわけ明らか
である。例えば、青光感性層の場合、低い肩部は黒領域
を青に変え、イエローカラーは彩度を減ずるであろう。
【0039】ガンマを高める通常の方法の一つは、乳剤
の銀被覆量の増加である。しかし、銀量を高めるとさま
ざまな問題を起こす。特に、銀被覆量が高いと現像性が
低下する。これによって所定の銀被覆量及び所定の現像
時間の中性ガンマが低下する(即ち、プロセス感受性が
増加する)。銀被覆量が増加すると要素の厚みも厚くな
る。この厚みの増加が、乳剤の鮮鋭度を低下させる主因
であり、数字又は文字の周りのフリンジングとして、又
画像のバンド幅の増加のためのモーション画像の解像度
の低下によって、明らかになることが多い。
【0040】乳剤を高被覆量で用いる更なる影響は、色
純度の有害な低下である。一般的に、カラー写真要素は
酸化された現像主薬(Dox)掃去用中間層(また、混
色防止層としても知られている)を有して、インターレ
イヤー色汚染を防止する。大粒径乳剤の場合、隣接する
層で好ましくない色素が生成するのを防止するために、
掃去層は厚くなり、掃去成分濃度が高くなるかもしれな
い。このプロセスの結果として色素は生成されないの
で、これによって洗浄される材料が生じる。ある場合に
は、非常に大粒径の乳剤は、適当なカプラーでは完全に
使用されない、そして/又は混色防止剤では掃去されな
い高すぎるDox(酸化された現像主薬)の局在濃度を
生成する。例えば、青層に用いられる大粒径乳剤の場
合、これによって、青層に生成されたDoxと緑層に配
置されたマゼンタカプラーとの反応に由来する、写真要
素内のマゼンタカラースポットを生じる場合がある。
【0041】デジタル画像形成デジタル画像形成によっ
て通常の写真材料を露光する場合、画像が画像鮮鋭度の
低下である通常フリンジングと呼ばれる欠陥を有する傾
向がある。この欠陥はより高い濃度の縁部領域の白色領
域の端部のところに出現することが多い。従って、デジ
タル露光手段で露光されるハロゲン化銀によるフリンジ
ングを最小限にする必要がある。
【0042】青光感性層の銀被覆量を増加させると、イ
エロー層ガンマを高めるが、イエロー肩部濃度はイエロ
ーカプラーY−5を用いることによってさらに改善され
る。同時に、イエローカプラーY−5はイエロー色素の
色純度も改善する。
【0043】本発明に用いられる一般的な多色写真要素
は、少なくとも1種のシアン色素生成カプラーを関連し
て有する少なくとも1層の赤光感性ハロゲン化銀乳剤を
含むシアン色素像生成層、少なくとも1種のマゼンタ色
素生成カプラーを関連して有する少なくとも1層の緑光
感性ハロゲン化銀乳剤を含むマゼンタ色素像生成層、及
び少なくとも1種のイエロー色素生成カプラーを関連し
て有する少なくとも1層の青光感性ハロゲン化銀乳剤を
含むイエロー色素像生成層を載置した支持体を含んでな
る。この要素は、レンチキュラー支持体に隣接するハレ
ーション防止層も有する。この要素は、フィルター層、
中間層、オーバーコート層、下引き層、等の追加の層を
有してもよい。
【0044】露光時のハレーションを防止するために、
ハレーション防止層を青光感性層とレンチキュラー支持
体との間に与えることを要する。本発明の要素のハレー
ション防止層は、UV光吸収剤も含有して、露光のため
にイエロー画像色素が褪色するのを防止する。ハレーシ
ョン防止層は、露光後の潜像形成プロセスの一部ではな
い光のフォトンを吸収するフォトントラップとして作用
する。この層は写真要素を通して光が散乱するのを防止
する(この光は、入射露光の露光ビームに従わないで潜
在的にハロゲン化銀粒子を露光する可能性がある)。潜
像形成プロセスの一部でない光を除去すると、ハレーシ
ョンが除去され画像シャープネスが増加する。これは、
一体式レンチキュラー材料上で走査露光装置を用いる場
合に特に重要である。なぜなら、画像情報の線が非常に
細い(一般的に、直径5μm〜10μm)からである。
【0045】連続的に隣接している画像情報の線が強度
において大きく異なり、そして画像濃度量の著しい差を
生じる場合、当該要素がシャープで無い場合、この線は
不必要に広がり、明りょうな分離像がお互いに区別され
ないように見えるほど融合するであろう。従って、主と
して「明るい」画像シーンに隣接して配置された主とし
て「暗い」画像シーンは、観察者の目の中で一緒になっ
て不鮮明に見え、見かけの画質を低下させる。
【0046】ハレーション防止層は、通常、多くはKoda
k AdvantixTM等のカラーネガフィルム中にあり、Kodak
Vision Color Print Film TM又はKodak Duraclear RA D
isplay Material TM等のいくつかのカラープリントフィ
ルムにおいてもみられる。ハレーション防止層は画像形
成プロセスの一部として吸収されない光を吸収するため
に組み込まれる。この材料は、一般的に色が「グレイ」
であり、全ての色の光を吸収する。この要件を満たす種
々の材料が提案されている。ある製品では微小分散され
たカーボンブラックが用いられており、「レムジェッ
ト」の商品名で知られている。ハレーション防止層は化
学現像工程前に前浴で除去されねばならない、なぜな
ら、それは画像形成層とは反対の支持体側にコートされ
ねばならず、これを処理サイクル時には可溶化できない
からである。
【0047】微小分割された元素銀も多くのカラーネガ
フィルムで広く用いられている。この材料は「グレイゲ
ル」として知られており、漂白及び定着時に化学現像プ
ロセスで容易に除去される。いくつかの製品では、水溶
性シアン、マゼンタ及びイエロー色素の混合物を独立の
層でコートする(通常、乳剤層とは反対の支持体側)。
これらの水溶性色素を乳剤と同じ支持体側にコートする
と、コーティング操作後に色素が乳剤層中に拡散し、こ
の写真要素の写真感度を妨げる。これらの色素は水溶性
であるので、拡散によるか又はカラー現像液のアルカリ
もしくは亜硫酸塩と反応して処理時に都合よく除去され
る。
【0048】この傾向を克服するために、これらの色素
の固体粒子分散体が開発された。これらの処方の色素は
アルカリ性条件以外全て不溶性であるので、それらがコ
ートされた層中に残留するが、写真処理の化学現像工程
時の加水分解又はイオン化によって除去できる。
【0049】本発明の写真要素に用いられる支持体は、
対称でなく、平滑な側とレンチキュラー側とを有する点
で特徴的である。平滑面は乳剤層と支持体との接着を容
易にするために、一般的にコロナ放電及び/又は薄層の
ゼラチンもしくはポリマーとゼラチンの混合物等の追加
の下引き材料で処理される。支持体のレンチキュラー側
は、支持体の平滑面上の乳剤層中に画像の焦点を合わせ
るために用いる半円筒形レンズを有する。このため、レ
ンズの曲率、支持体の厚み、及び支持体材料の屈折率と
の間には特定の関係がある。この関係はレンズの焦点距
離として規定される。支持体のレンチキュラー側も、高
速で塗工機を通るウェブの搬送時に蓄積する静電気をコ
ントロールする材料の層、画像を見るときの光散乱を減
らす反射防止層、レンズの傷つきを防止する保護オーバ
ーコート及び他の機能層等の追加の層の接着を容易にす
るためにコロナ放電処理される。
【0050】好適な材料には、容易に成型又は押出しで
きる、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロ
ース、ポリアクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等
の透明プラスチック材料が含まれる。好ましい材料は透
明ポリエステルシート又はウェブ、特にポリエチレンテ
レフタレート−グリコレートを用いて押し出されたもの
である。好ましい材料は、厚みが0.1〜1.3mm
(4〜50ミル)であり、最も好ましくは、0.4〜
0.8mm(16〜30ミル)である。
【0051】この材料のレンチキュラーピッチは支持体
の厚みと支持体材料の屈折率とに比例する。一般的に、
支持体が薄くなるほど、ピッチが大きくなる。しかし、
ピッチが大きくなるとともに、レンズの下に書き込むこ
とができる画像の数は円筒形レンチキュラーレンズの直
径とともに減少する。このため、画像情報の各線を解像
することができる系の限界がシステムの最大ピッチを決
定するので、各レンズの下に書き込まれる一つの画像情
報の線の数を知らねばならない。好ましい、支持体厚
み、並びにベストライン書き込みシステムの特性及び写
真特性の場合、この材料のピッチは1m当たり1969
〜5906レンチキュール(50〜150レンチキュー
ル/インチ)が好ましく、より好ましくは1m当たり2
362〜4724レンチキュール(60〜120レンチ
キュール/インチ)、最も好ましくは、1m当たり25
59〜3937レンチキュール(65〜100レンチキ
ュール/インチ)である。
【0052】レンチキュラー支持体は、Slater等の米国
特許第5,822,038号明細書に記載されているよ
うな印刷及びアラインメント装置に必要とされるよう
な、画像情報の線の正確な調節及び位置合わせを提供す
るために、Young 等の米国特許第5,699,190号
明細書に記載されているような埋め込まれたコード化さ
れた部分も含む。Taguchi 等の米国特許第5,539,
487号明細書に記載されているもののようなレーザー
又はLED印刷装置も、この要素上への画像の露光時
に、レンチキュールに対する露光ビームの調節を維持す
るために、支持体に埋め込まれた位置合わせ線又はレン
チキュールを必要とする。
【0053】本発明と組み合わせて用いることができる
乳剤及び要素に使用するのに好適な材料についての以下
の考察では、リサーチディスクロージャー,1994年9
月、アイテム 36544,(Kenneth Mason Publication Lt
d., Dudley Annex, 12a North Street, Emsworth, Hamp
shire PO10 7DQ, Englandによって出版) を引用する。
そしてこの文献を以後「リサーチディスクロージャー」
の用語で示す。そこで引用する特許及び刊行物を含む上
記リサーチディスクロージャー内容は参照することによ
り本発明の内容とする。
【0054】これらの写真要素に用いられるハロゲン化
銀乳剤は、一般的にネガ型にもポジ型にもなることがで
きる。好適な乳剤とその調製法並びに化学増感及び分光
増感方法はセクションI、及びIII 〜IV章に記載されて
いる。ベヒクルはII章に記載されている。色素像生成剤
及び改良剤はセクションXに記載されている。各種の添
加剤、例えば、UV色素、蛍光増白剤、発光色素、カブ
リ防止剤、安定化剤、光吸収材料及び光散乱材料、塗布
助剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤及びつや消し剤は、例
えば、セクションVI〜IXに記載されている。層及び層配
列、カラーネガ特徴及びカラーポジ特徴、走査助長特
徴、支持体、露光及び処理は、XI〜XXに見ることができ
る。
【0055】ドーパント(銀イオン及びハロゲン化物イ
オン以外の粒子吸蔵)を用いて、粒子構造及び特性を改
良することができる。第VIII族金属イオン(Fe、C
o、Ni及びプラチナ金属(pm)、Ru、Rh、P
d、Re、Os、Ir並びにPt)、Mg、Al、C
a、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Cu、Zn、Ga、
As、Se、Sr、Y、Mo、Zr、Nb、Cd、I
n、Sn、Sb、Ba、La、W、Au、Hg、Tl、
Pb、Bi、Ce及びUを含む周期律3〜7のイオン
を、析出時に導入することができる。
【0056】これらのーパント類を用いて、(a)(a
1)直接陽画又は(a2)ネガ型乳剤の感度を高め、
(b)(b1)高照度相反則不軌又は(b2)低照度相
反則不軌を小さくし、(c)コントラストを(c1)強
くし、(c2)弱くし、又は(c3)コントラストの変
動を少なくし、(d)圧力感受性を減らし、(e)色素
減感を減らし、(f)安定性を増加し、(g)最小濃度
を少なくし、(h)最大濃度を増加し、(i)室内光下
ハンドリングを改良し、(j)より短い波長(例えば、
X線又はガンマ線)照射に応答する潜像生成を強めるこ
とができる。いくつかの用途では、多価金属イオン(pv
mi)が有効である。
【0057】ホスト粒子及びドーパントの選択(その濃
度、いくつかの用途では、ホスト粒子内の位置及び/又
はその原子価を含む)を変えて、目的の写真特性を達成
することができる。それは、B. H. Carroll による、
「Iridium Sensitization: A Literature 」, Photogra
phic Science and Engineering, vol.24, No.6 1980 11
/12, 265-267ページ(pm、Ir、a,b及びd);米
国特許第1,951,933号(Hochstetter )明細書
(Cu);同第2,628,167号(De Witt)明細
書(Tl、a,c);同第2,950,972号(Muel
ler )明細書(Cd、j);同第3,687,676号
(Spance等)明細書及び同第3,761,267号(Gi
lman等)明細書(Pb、Sb、Bi,As,Au、O
s、Ir、a);同第3,890,154号(Ohkubu
等)明細書(VIII、a);同第3,901,711号
(Iwaosa等)明細書(Cd、Zn、Co、Ni、Tl、
U、Th、Ir、Sr、Pb、b1);同第4,17
3,483号(Habu等)明細書(VIII、b1);同第
4,269,927号(Atwell)明細書(Cd、Pb、
Cu、Zn、a2);同第4,413,055号(Weyd
e )明細書(Cu、Co、Ce、a2);同第4,45
2,882号(Akimura 等)明細書(Rh、i);同第
4,477,561号(Menjo 等)明細書(pm、
f);同第4,581,327号(Habu)明細書(R
h、c1、f);同第4,643,965号(Kobuta
等)明細書(VIII、Cd、Pb、f、c2);同第4,
806,462号(Yamashita 等)明細書(pvmi、
a2、g);同第4,828,962号(Grzeskowiak
等)明細書(Ru+Ir、b1);同第4,835,0
93号(Janusonis )明細書(Re、a1);同第4,
902,611号(Leubner 等)明細書(Ir +4);同
第4,981,780号(Inoue 等)明細書(Mn、C
u、Zn、Cd、Pb、Bi、In、Tl、Zr、L
a、Cr、Re、VIII、c1、g、h);同第4,99
7,751号(Kim )明細書(Ir、b2);同第5,
057,402号(Kuno)明細書(Fe、b、f);同
第5,134,060号(Maekawa等)明細書(Ir、
b、c3);同第5,164,292号(Kawai 等)明
細書(Ir+Se、b);同第5,166,044号及
び同5,204,234号(Asami )明細書(Fe+I
r、a2、b、c1、c3);
【0058】同第5,166,045号(Wu)明細書
(Se、a2);同第5,229,263号(Yoshida
等)明細書(Ir+Fe/Re/Ru/Os、a2、b
1);同第5,264,336号及び同5,268,2
64号(Merchetti 等)明細書(Fe、g);欧州特許
第0244184号(Komarita等)明細書(Ir、C
d、Pb、Cu、Zn、Rh、Pd、Pt、Tl、F
e、d);同第0488737号及び同0488601
号(Miyoshi 等)公報(Ir+VIII/Sc/Ti/V/
Cr/Mn/Y/Zr/Nb/Mo/La/Ta/W/
Re、a2、b、g);同第0368304号(Ihama
等)公報(Pd、a2、g);同第0405938号
(Tashiro )公報(Ir、a2、b);同第05096
74号(Murakami等)公報(VIII、Cr、Zn、Mo、
Cd、W、Re、Au、a2、b、g)及び国際公開第
WO93/02390号(Budz)公報(Au、g);米
国特許第3,672,901号(Ohkubo等)明細書(F
e、a2、ol);同第3,901,713号(Yamasu
e 等)明細書(Ir+Rh、f);並びに欧州特許第0
488737号(Miyoshi 等)公報に具体的に説明され
ている。
【0059】ドーパント金属が配位錯体の形態(特に、
テトラ−及びヘキサ−配位錯体)で析出時に存在するす
る場合、金属イオン及び配位リガンドを粒子内に吸蔵す
ることができる。ハロ、アクオ、シアノ、シアネート、
フルミネート、チオシアネート、セレノシアネート、ニ
トロシル、チオニトロシル、オキソ、カルボニル及びエ
チレンジアミン四酢酸(EDTA)リガンド等の配位リ
ガンドが、開示されており、いくつかの場合では、乳剤
特性を改良することが観察されている。このことは、米
国特許第4,847,191号(Grzeskowiak );同
4,933,272号、同4,981,781号、及び
同5,037,732号(McDugle 等);同4,93
7,180号(Marchetti );同4,945,035号
(Keevert 等);同5,112,732号(Hayashi
);欧州特許第0509674号(Murakami等);同
0513738号(Ohya等);国際公開第91/101
66号(Janusonis );同92/16876号(Beaver
s );ドイツ国特許DD298、320号(Pietsch
等)、並びに米国特許第5,360,712号(Olm
等)明細書に具体的に記載されている。
【0060】米国特許第5,024,931号(Evans
等)明細書に説明されているように、オリゴマー配位錯
体を用いても粒子特性を改良することができる。粒子析
出時又は析出後(ハロゲン化物イオン添加を伴う場合が
ある)のいずれかで、添加剤、カブリ防止剤、色素、及
び安定剤と一緒にドーパントを加えることができる。こ
れらの方法により、表面近く又は僅かに表面下にドーパ
ント付着(あるいは乳剤改良効果を伴う可能性を有す
る)を生じることができる。これらは、米国特許第4,
693,965号(Ihama 等)(Ir、a2);同3,
790,390号(Shiba 等)(VIII族、a2、b
1);同4,147,542号(Habu等)(VIII族、a
2、b1);欧州特許第0273430号(Hasebe等)
公報(Ir、Rh、Pt);同0312999号(Ohsh
ima 等)公報(Ir、f);及びOgawa の米国法定発明
登録第H760号の各明細書(Ir、Au、Hg、T
l、Cu、Pb、Pt、Pd、Rh、b、f)に具体的
に説明されている。
【0061】減感もしくはコントラスト増加するイオン
又は錯体は、典型的に、追加のエネルギーレベルをホス
ト物質のバンドギャップ内深くに導くことにより、光発
生ホール又は電子を捕獲するように機能するドーパント
である。これらの例には、これに限定されないが、第8
〜10族遷移金属(例えば、ロジウム、イリジウム、コ
バルト、ルテニウム、及びオスミウム)の単一の塩類及
び錯体類、並びに米国特許第4,933,272号(Mc
dugle 等)明細書に記載されるニトロシル又はチオニト
ロシルリガンドを含有する遷移金属錯体が含まれる。具
体的な例には、K3 RhCl6 、(NH42 Rh(C
5 )H2 O、K2 IrCl6 、K3 IrCl6 、K2
IrBr6 、K2 IrBr6 、K2 RuCl6 、K2
u(NO)Br5 、K2 Ru(NS)Br5 、K2 Os
Cl6 、Cs2 Os(NO)Cl 5 、及びK2 Os(N
S)Cl5 が含まれる。米国特許出願第08/091,
148号(Olm 等)明細書に記載されているこれらの金
属又は他の金属のアミン、オキサレート、及びこれらの
有機リガンド錯体又は他の金属も特に考えられる。
【0062】浅い電子トラップイオン類又は錯体類は、
ホスト粒子の格子位置上に追加の正味正電荷を導入し、
そしてまた、追加の空の又は一部充満したエネルギー準
位をホスト粒子のバンドギャップ内深くに導くことをし
ないドーパントである。ヘキサ配位遷移金属ドーパント
錯体の場合、ホスト粒子内への置換は、銀イオン及び六
つの隣接ハロゲン化物イオン(集合的に7欠陥イオンと
呼ぶ)の結晶構造からの脱落が必要である。7欠陥イオ
ンは、−5の正味電荷を示す。−5よりも正である正味
電荷を有するヘキサ配位ドーパント錯体は、局部格子位
置上へ正味正電荷を導入し、浅い電子トラップとして機
能することができる。追加の正電荷が存在すると、クー
ロン力に抗する散乱中心として作用し、これにより、潜
像生成の動力学を変える。
【0063】電子構造に基づいて、普通の浅い電子トラ
ップイオン又は錯体を、(i )充満原子価殻、又は(i
i)リガンドによって与えられる大きな結晶場エネルギ
ーのために、リガンド又は該金属に基づく、低位未充満
又は部分的に充満した軌道を持たない低スピン半充満d
殻、を有する金属イオン又は錯体として分類することが
できる。クラス(i )タイプドーパントの古典的例は、
第II族の二価の金属錯体、例えば、Mg(2+ )、Pb
(2+ )、Cd(2+ )、Zn(2+ )、Hg
(2+ )、及びTl(3+ )である。いくつかのタイプ
(ii)ドーパントには、シアニド及びチオシアネート等
の強結晶場リガンドを持つVIII族錯体が含まれる。これ
らには限定されないが、例には、米国特許第3,67
2,901号(Ohkubo)明細書に記載されている鉄錯
体;並びに米国特許第4,945,035号(Keevert
)明細書に開示されているレニウム、ルテニウム、及
びオスミウム錯体;並びに米国特許第5,252,45
6号(Ohshima 等)明細書に開示されているイリジウム
及びプラチナ錯体が含まれる。好ましい錯体は、K4
e(CN)6、K4 Ru(CN)6 、K4 Os(CN)6
、K2 Pt(CN)4 、及びK3 Ir(CN)6 等の
低原子価シアニド錯体のアンモニウム及びアルカリ金属
塩である。このタイプのより高い酸化状態の錯体(K3
Fe(CN)6 及びK3 Ru(CN)6 等)も、浅い電
子トラップ特性を持つことができる。特に、ホスト粒子
のバンドギャップ内に存在するいくつかの部分充満電子
状態が、光チャージキャリヤーとの限定される相互作用
を示す場合である。
【0064】本発明の特に好ましい態様は、下記式: 〔ML6n (I) 〔式中、nはゼロ、−1,−2,−3又は−4であり;
Mは、イリジニウム以外の充満フロンティア軌道多価金
属イオン、好ましくはFe+2,Ru+2,Os+2,C
+3,Rh+3,Pd+4又はPt+4、より好ましくは鉄、
ルテニウム又はオスミウムのイオン、そして最も好まし
くはルテニウムイオンであり;L6 は独立して選択する
ことができる6個の橋かけ配位子を表す。但し、これら
の配位子のうち少なくとも4つはアニオン配位子であ
り、そしてこれらの配位子のうち少なくとも1つ(好ま
しくは少なくとも3つそして最適なのは少なくとも4
つ)がシアノ配位子又はシアノ配位子より電気陰性度の
高い配位子である〕を満たすクラス(i)のヘキサ配位
錯体ドーパントを利用することを意図するものである。
なお残りの配位子はいずれも、アクオ配位子、ハロゲン
化物配位子(具体的に述べるとフッ化物、塩化物、臭化
物及びヨウ化物)、シアネート配位子、チオシアネート
配位子、セレノシアネート配位子、テルロシアネート配
位子及びアジド配位子を含む他の各種橋かけ配位子から
選択できる。6つのシアノ配位子を含有するクラス
(i)のヘキサ配位遷移金属錯体が特に好ましい。
【0065】高塩化物粒子に含有させようと特に考えら
れているクラス(i)のヘキサ配位錯体は、Olm 等の米
国特許第5,503,970号及びDaubendiek等の米国
特許第5,494,789号と同第5,503,971
号及びKeevert 等の米国特許第4,945,035号、
並びにMurakami等の日本国特許出願平2−249588
号明細書とリサーチディスクロージャー、アイテム3673
6 に例示されている。クラス(ii)ドーパントのヘキサ
配位錯体の有用な中性及びアニオンの有機配位子は、Ol
m 等の米国特許第5,360,712号及びKuromoto等
の米国特許第5,462,849号に開示されている。
【0066】クラス(i)のドーパントは、銀の少なく
とも50%(最も好ましくは75%そして最適なのは8
0%)が析出した後、しかし高塩化物粒子の中心部分の
析出が完了する前に、該高塩化物粒子に導入することが
好ましい。クラス(i)のドーパントは、銀の98%
(最も好ましくは95%、最適なのは90%)が析出し
てしまう前に導入することが好ましい。完全に析出した
粒子構造について述べると、クラス(i)のドーパント
は、銀の少なくとも50%(最も好ましくは75%、最
適なのは80%)を囲み、そしてより中心部分に配置さ
れた銀は高塩化物粒子を形成するハロゲン化銀の中心部
全体(銀の99%)を占め、最も好ましくは95%を占
め、最適なのはその90%を占める内部シェル領域に存
在していることが好ましい。クラス(i)のドーパント
は先に範囲をきめた内部シェル領域全体に分布されても
よく又は内部シェル領域内の1つ以上のバンドとして添
加されてもよい。
【0067】クラス(i)のドーパントは、通常の有用
な濃度で利用できる。好ましい濃度範囲は10-8〜10
-3モル/Agモルであり、最も好ましくは106 〜5×
10 -4モル/Agモルである。
【0068】以下のものはクラス(i)ドーパントの具
体例である。 (i−1) 〔Fe(CN)6- 4 (i−2) 〔Ru(CN)6- 4 (i−3) 〔Os(CN)6- 4 (i−4) 〔Rh(CN)6- 3 (i−5) 〔Co(CN)6- 3 (i−6) 〔Fe(ピラジン)(CN)5- 4 (i−7) 〔RuCl(CN)5- 4 (i−8) 〔OsBr(CN)5- 4 (i−9) 〔RhF(CN)5- 3 (i−10) 〔In(NCS)6- 3 (i−11) 〔FeCO(CN)5- 3 (i−12) 〔RuF2 (CN)4- 4 (i−13) 〔OsCl2 (CN)4- 4 (i−14) 〔RhI2 (CN)4- 3 (i−15) 〔Ga(NCS)6- 3 (i−16) 〔Ru(CN)5 (OCN)〕- 4 (i−17) 〔Ru(CN)5 (N3 )〕- 4 (i−18) 〔Os(CN)5 (SCN)〕- 4 (i−19) 〔Rh(CN)5 (SeCN)〕- 3 (i−20) 〔Os(CN)Cl5- 4 (i−21) 〔Fe(CN)3 Cl3- 3 (i−22) 〔Ru(CO)2 (CN)4- 1
【0069】クラス(i)のドーパントが負の正味電荷
を有している場合、析出中に反応容器に加えられるとき
は、対イオンと会合していると考えられる。その対イオ
ンは、溶液中では前記ドーパントからイオンとして解離
していて、前記粒子中に組み込まれないからほとんど重
要でない。ハロゲン化銀の析出と完全に適合することが
分かっている通常の対イオンとしては、アンモニウムイ
オンやアルカリ金属イオンが考えられる。同じことが、
以下に述べるクラス(ii)のドーパントにあてはまると
いえる。
【0070】クラス(ii)のドーパントは、少なくとも
1つのチアゾール又は置換チアゾールの配位子を含有す
るイリジウム配位錯体である。慎重な科学研究によっ
て、VIII属のヘキサハロ配位錯体が深い電子トラップを
つくることが明らかになっている。このことは、R.S.Ea
chus, R.E.Graves及びM.T.Olm, J.Chem.Phys., 69 巻45
80〜4587頁1978年及びPhysica Status Solidi A., 57巻
429〜437 頁1980年;並びにR.S.EachusとM.T.Olm, Ann
u.Rep.Prog.Chem.Set.C.Phys.Chem., 83巻33〜48頁1986
年に示されている。本発明を実施するのに利用されるク
ラス(ii)のドーパントは、このような深い電子トラッ
プをつくると考えられる。チアゾール配位子を、ドーパ
ントのハロゲン化銀粒子中への組込みを妨害しない写真
として許容できる置換基で置換してもよい。代表的な置
換基としては、低級アルキル(例えば1〜4個の炭素原
子を有するアルキル基)があり、具体的にいえばメチル
基がある。本発明に従って使用できる置換チアゾール配
位子の具体例は5−メチルチアゾールである。クラス
(ii)のドーパントとして好ましいのは、各々、シアノ
配位子より電気陽性度が高い配位子を有するイリジウム
配位錯体である。特に好ましい形態では、クラス(ii)
のドーパントを形成する配位錯体のその外の非チアゾー
ル又は、非−置換チアゾールの配位子は、ハロゲン化物
配位子である。
【0071】Olm 等の米国特許第5,360,712
号、Olm 等の米国特許第5,457,021号及びKuro
moto等の米国特許第5,462,849号に開示されて
いる有機配位子を含有する配位錯体中からクラス(ii)
のドーパントを選択することが特に考えられる。
【0072】好ましい形態で、下記式(II): (II) [IrL1 6n' (式中、n’はゼロ、−1,−2,−3又は−4であ
り;そしてL1 6は独立して選択することができる6つの
橋かけ配位子である。但し、これ等の配位子のうち少な
くとも4つはアニオン配位子であってそれら配位子は各
々シアノ配位子より電気陽性度が高く、そして上記配位
子のうち少なくとも1つはチアゾール又は置換チアゾー
ルの配位子を含有している)を満たすヘキサ配位錯体
を、クラス(ii)のドーパントとして用いることを意図
するものである。特に好ましい形態で、上記配位子中の
少なくとも4つが、塩化物又は臭化物などのハロゲン化
物配位子である。
【0073】クラス(ii)のドーパントは、少なくとも
50%(最も好ましくは85%そして最適なのは90
%)の銀が析出した後、しかし前記粒子の中心部分の析
出が完了する前に、高塩化物粒子に導入することが好ま
しい。クラス(ii)のドーパントは、銀の99%(最も
好ましくは97%そして最適なのは95%)が析出する
前に導入することが好ましい。十分に析出した粒子の構
造について述べると、クラス(ii)のドーパントは、銀
の少なくとも50%(最も好ましくは85%、最適なの
は90%)を囲み、そしてより中心部分に配置される銀
は高塩化物粒子を形成するハロゲン化銀の中心部全体
(銀の99%)を占め、最も好ましくは97%を占め、
最適なのはその95%を占める内部シェル領域に存在し
ていることが好ましい。クラス(ii)のドーパントは、
先に範囲を決めた内部シェル領域内全体に分布されても
よく、又は内部シェル領域内の1つ以上のバンドとして
添加されてもよい。
【0074】クラス(ii)のドーパントは通常の有用な
濃度で利用することができる。好ましい濃度範囲は10
-9〜10-4モル/Agモルである。イリジウムは、10
-8〜10-5モル/Agモルの濃度範囲で利用することが
最も好ましい。
【0075】クラス(ii)のドーパントの具体例は以下
のとおりである。 (ii−1) 〔IrCl5 (チアゾール)〕-2 (ii−2) 〔IrCl4 (チアゾール)2-1 (ii−3) 〔IrBr5 (チアゾール)〕-2 (ii−4) 〔IrBr4 (チアゾール)2-1 (ii−5) 〔IrCl5 (5−メチルチアゾール)〕-2 (ii−6) 〔IrCl4 (5−メチルチアゾール)2-1 (ii−7) 〔IrBr5 (5−メチルチアゾール)〕-2 (ii−8) 〔IrBr4 (5−メチルチアゾール)2-1
【0076】マゼンタ色素生成カプラーを使用する層に
おける本発明の1つの好ましい側面で、クラス(ii)の
ドーパントをOsCl5 (NO)ドーパントと組み合わ
せると、好ましい結果が得られることが分かった。本発
明の利点を実証する乳剤は、主として(>50%){1
00}結晶面を有する通常の高塩化物ハロゲン化銀粒子
の析出を、上記のクラス(i)と(ii)のドーパントの
組合せを利用して改変することによって実現することが
できる。
【0077】粒子表面に吸収する、カブリ防止剤、安定
剤及び色素等の乳剤添加物も、析出時に乳剤に添加する
ことができる。分光増感色素の存在下での析出は、米国
特許第4,183,756号(Locker)、同4,22
5,666号(Locker等)、同4,683,193号及
び同4,828,972号(Ihama 等)、同4,91
2,017号(Takagi等)、同4,983,508号
(Ishiguro等)、同4,996,140号(Nakayama
等)、同5,077,190号(Steiger )、同5,1
41,845号(Brugger 等)、同5,153,116
号(Metoki等)、欧州特許第0287100号(Asami
等)、並びに同0301508号(Tadaaki 等)各公報
に具体的に説明されている。非色素添加物は、米国特許
第4,705,747号(Klotzer 等)、同4,86
8,102号(Ogi 等)、同5,015,563号(Oh
ya等)、同5,045,444号(Bahnmuller等)、同
5,070,008号(Maeka 等)、及び欧州特許第0
392092号(Vandenabeele等)各公報に具体的に説
明されている。
【0078】さらに、リサーチディスクロージャー、19
95年2 月、370 巻に公開されている、表題「Typical an
d Preferred Color Paper, Color Negative, and Color
e Reversal Photographic Elements and Processing 」
の項に記載されている材料と組み合わせて本発明の要素
を実施すると有利であろう。特に、セクションI 〜XII
I、XV〜XVIII 、及びI 〜XXIIIAが特に関連し、引用す
ることにより本明細書の内容とする。
【0079】当該技術分野で公知のいずれの写真用カプ
ラーも本発明の要素と一緒に用いることができる。好適
なカプラーはリサーチディスクロージャー、アイテム36
544、セクションX に記載されている。さらに、特に好
ましいカプラーの構造が、リサーチディスクロージャ
ー、1995年2 月、370 巻に公開されている、表題「Typi
cal and Preferred Color Paper, Color Negative, and
Colore Reversal Photographic Elements and Process
ing 」の項に記載されている。
【0080】本発明に用いられるマゼンタカプラーは次
式を有するいずれのマゼンタカプラーであってもよい:
【0081】
【化2】
【0082】(上式中、Ra とRb は独立してH又は置
換基を表し;Xは水素又はカップリング離脱基であり;
そしてZa ,Zb 及びZc は、独立して、置換されたメ
チン基、=N−,=C−又は−NH−であるが、Za
b の結合又はZb −Zc の結合の一方は二重結合で他
方は単結合であり、そしてZb −Zc 結合が、炭素−炭
素の二重結合である場合、それは芳香環の一部を形成し
てもよく、そしてZa,Zb 及びZc のうち少なくとも
1つは基Rb に接続されたメチン基を表す)。
【0083】特に好ましいカプラーは、1H−ピラゾロ
[5,1−c]−1,2,4−トリアゾール、及び1H
−ピラゾロ[1,5−b]−1,2,4−トリアゾール
である。1H−ピラゾロ[5,1−c]−1,2,4−
トリアゾールカプラーの例は、英国特許第1,247,
493号、同1,252,418号、同1,398,9
79号、米国特許第4,443,536号、同4,51
4,490号、同4,540,654号、同4,59
0,153号、同4,665,015号、同4,82
2,730、同4,945,034号、同5,017,
465号、及び同5,023,170各明細書に記載さ
れている。1H−ピラゾロ[1,5−b]−1,2,4
−トリアゾールの例は、欧州特許出願第176,804
号、同177、765号明細書、米国特許第4,65
9,652号、同5,066,575号、及び同5,2
50,400号各明細書に見出すことができる。
【0084】一般構造PZ−1及びPZ−2のピラゾロ
アゾールマゼンタカプラーが特に好ましい:
【0085】
【化3】 (式中、Ra 、Rb 及びXはマゼンタ−1で規定したも
のと同じである)。
【0086】特に好ましいものは、Xが水素ではない2
種類の同じようなマゼンタカプラーPZ−1及びPZ−
2である。この理由はプリント要素において所望の濃度
に到達するのに必要とされる銀の有利な低下のためであ
る。
【0087】本発明の写真要素に用いられる典型的なマ
ゼンタカプラーを次に示す。
【化4】
【化5】
【0088】好ましいマゼンタカプラーは次のものであ
る:
【化6】
【0089】米国特許第2,367,531号、同2,
423,730号、同2,474,293号、同2,7
72,162号、同2,895,826号、同3,00
2,836号、同3,034,892号、同3,04
1,236号、同4,883,746号明細書、及び
「Farbkuppler-Eine Literatur Ubersicht」、Agfa Mit
teilungen 発行、Band III、156-175 頁(1961)、のよう
な代表的な特許明細書及び刊行物に記載されている、酸
化された発色現像主薬と反応してシアン色素生成するカ
プラーのような画像色素生成カプラーを当該要素に含む
ことができる。好ましくは、そのようなカプラーは、酸
化された発色現像主薬と反応してシアン色素生成するフ
ェノール類及びナフトール類である。例えば、欧州特許
出願第544,322号、同556,700号、同55
6,777号、同565,096号、同570,006
号及び同574,948号各明細書に記載されるシアン
カプラーも好ましい。
【0090】代表的な好ましいシアンカプラーを、次式
で表わす:
【化7】 (式中、R1 、R5 及びR8 は、それぞれ水素又は置換
基を表わし;R2 は、置換基を表わし;R3 、R4 及び
7 は、それぞれ0.2以上のハメット置換基定数σpa
raを持つ電子求引性基を表わし、そしてR3 及びR4
σpara値の合計は0.65以上であり;R6 は、0.3
5以上のハメット置換基定数σparaを持つ電子求引性基
を表わし;Xは、水素又はカップリング離脱基を表わ
し;Z1 は、少なくとも一つの解離基を持つ窒素含有6
員複素環を形成するのに必要な非金属原子を表わし;Z
2 は、−C(R7 )=及び−N=を表わし;そしてZ3
及びZ4 は、それぞれ−C(R8 )=及び−N=を表わ
す)。
【0091】本発明の目的を達成するため、「NBカプ
ラー」は、現像主薬の4−アミノ−3−メチル−N−エ
チル−N−(2−メタンスルホンアミドエチル)アニリ
ンセスキスルフェート水和物とカップリングして、色素
をセバシン酸ジ−n−ブチル溶媒に溶解してえた3%w
/v溶液で「スピンコーティング」したとき、その吸収
スペクトルの左側バンド幅(LBW)が、同じ色素の3
%w/vアセトニトリル溶液の場合のLBWより少なく
とも5nm小さい色素を生成することができる色素生成カ
プラーである。色素のスペクトル曲線のLBWは、スペ
クトル曲線の左側と、極大の1/2の濃度のところで測
定した極大吸収の波長との間の距離である。
【0092】「スピンコーティング」の試料は、まず、
色素のセバシン酸ジ−n−ブチルの溶液(3%w/v)
を調製することによって調製する。その色素が不溶性で
ある場合は、塩化メチレンをいくらか添加することによ
って溶解させることができる。その溶液を濾過し、次い
で、0.1〜0.2mlを透明のポリエチレンテレフタレ
ート製支持体(約4cm×4cm)に塗布し、次に米国テキ
サス州ガーランド所在のHeadway Research Inc. から入
手できるSpin Coating equipment Model No. EC101を用
いて4,000RPM で回転させる。そしてこのようにし
て調製した色素試料の透過スペクトルを記録する。
【0093】好ましい「NBカプラー」は、「スピンコ
ーティング」を行ったときの吸収スペクトルのLBW
が、同じ色素のアセトニトリルによる3%溶液(w/
v)のLBWより少なくとも15nm小さく、好ましくは
少なくとも25nm小さい色素を生成する。
【0094】好ましい態様で、本発明に有用なシアン色
素生成「NBカプラー」は、下記式(IA)で表され
る:
【化8】 (上式中、R’とR''は、カプラーが本明細書で定義さ
れるような「NBカプラー」であるように選択される置
換基であり、そしてZは水素原子又はカプラーと酸化さ
れた発色現像主薬との反応によって分裂しうる基であ
る)。
【0095】式(IA)で表されるカプラーは、置換基
のR’とR''が、好ましくは、非置換の又は置換された
アルキル、アリール、アミノ、アルコキシ及び複素環式
基から独立して選択される2,5−ジアミドフェノール
シアンカプラーである。
【0096】さらに好ましい態様で、「NBカプラー」
は下記式(I)で表される:
【化9】 (上式中R''とR''' は、非置換の又は置換されたアル
キル、アリール、アミノ、アルコキシ及び複素環式基か
ら独立して選択され、そしてZは先に定義したのと同じ
であり;R1 とR2 は、独立して水素又は非置換又は置
換されたアルキル基であり;そして典型的に、R''は、
アルキル、アミノ又はアリール基であり、好適なのはフ
ェニル基である。R''' は、望ましくは、アルキル基、
アリール基、又は5〜10員の複素環であり、この環
は、窒素、酸素及びイオウから選択される1つ以上のヘ
テロ原子を含有し、かつその複素環式基は非置換である
か又は置換されている)。
【0097】好ましい態様で、式(I)で表されるカプ
ラーは、5−アミド部分が、α位を、特定のスルホン
(−SO2 - )基で置換されているカルボン酸のアミド
である2,5−ジアミドフェノールであり、これは例え
ば米国特許第5,686,235号明細書に記載されて
いる。そのスルホン部分は、非置換の又は置換されたア
ルキルスルホンもしくは複素環スルホン、又はアリール
スルホンであり、それは、特にメタ位及び/又はパラ位
が置換されている方が好ましい。
【0098】式(I)又は(IA)で表されるこのよう
な構造を有するカプラーには、浅色方向にシフトし一般
に620〜645nmの範囲内にある吸収極大(λmax )
を有する吸収曲線の短波長側に非常に鋭角的にカットさ
れた色素の色相を有する画像色素を生成するシアン色素
生成「NBカプラー」が含まれている。上記のカプラー
は、カラー印画紙に、優れたカラー再現と高いカラー彩
度を実現するのに理想的に適している。
【0099】式(I)について述べると、R1 とR2
独立して水素であるか、又は、好ましくは1〜24個、
特に1〜10個の炭素原子を有する非置換又は置換され
たアルキル基であり、これらアルキル基として好適なも
のは、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、
ブチルもしくはデシル基であるか、又は1つ以上のフッ
素、塩素又は臭素の原子で置換されたアルキル基、例え
ばトリフルオロメチル基である。R1 とR2 の少なくと
も一方が水素であることが好適であり、そしてR1 とR
2 の一方だけが水素原子である場合、他方は1〜4個の
炭素原子、より好ましくは1〜3個の炭素原子及び望ま
しくは2個の炭素原子を有するアルキル基であることが
好ましい。
【0100】用語「アルキル」は、特に断らないかぎ
り、本願の明細書で使用する場合、非置換又は置換され
た直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基(アルケニルを含
む)をいい、そして3〜8個の炭素原子を有する、アラ
ルキル及びシクロアルケニルを含む環式アルキル基を含
み、そして用語「アリール」には特に縮合アリールが含
まれる。
【0101】式(I)において、R''は、好適には、非
置換又は置換されたアミノ、アルキルもしくはアリール
基、又は窒素、酸素及びイオウから選択される1つ以上
のヘテロ原子を含有する5〜10員の複素環式基(環は
非置換又は置換されている)であるが、より好適なのは
非置換又は置換されたフェニル基である。
【0102】このアリール又は複素環に好適な置換基の
例は、シアノ、クロロ、フルオロ、ブロモ、ヨード、ア
ルキル−又はアリール−カルボニル、アルキル−又はア
リール−オキシカルボニル、カルボンアミド、アルキル
−又はアリール−カルボンアミド、アルキル−又はアリ
ール−スルホニル、アルキル−又はアリール−スルホニ
ルオキシ、アルキル−又はアリール−オキシスルホニ
ル、アルキル−又はアリール−スルホキシド、アルキル
−又はアリール−スルファモイル、アルキル−又はアリ
ール−スルホンアミド、アリール、アルキル、アルコキ
シ、アリールオキシ、ニトロ、アルキル−又はアリール
−ウレイド、及びアルキル−又はアリール−カルバモイ
ル基であり、これらの基はいずれもさらに置換されても
よい。好ましい基はハロゲン、シアノ、アルコキシカル
ボニル、アルキルスルファモイル、アルキル−スルホン
アミド、アルキルスルホニル、カルバモイル、アルキル
カルバモイル又はアルキルカルボンアミドである。R''
として好適なのは、4−クロロフェニル、3,4−ジ−
クロロフェニル、3,4−ジフルオロフェニル、4−シ
アノフェニル、3−クロロ−4−シアノフェニル、ペン
タフルオロフェニル又は3−もしくは4−スルホンアミ
ドフェニル基である。
【0103】式(I)において、R''' は、アルキルで
ある場合、置換されていないか又はハロゲンもしくはア
ルコキシなどの置換基で置換されてもよい。R''' がア
リール又は複素環である場合、置換されてもよい。
R''' はスルホニル基に対してα位で置換されていない
ことが望ましい。
【0104】式(I)において、R''' は、フェニル基
である場合、ハロゲン及び非置換又は置換されたアルキ
ル、アルコキシ、アリールオキシ、アシルオキシ、アシ
ルアミノ、アルキル−又はアリール−スルホニルオキ
シ、アルキル−又はアリールスルファモイル、アルキル
−又はアリール−スルファモイルアミノ、アルキル−又
はアリール−スルホンアミド、アルキル−又はアリール
−ウレイド、アルキル−又はアリール−オキシカルボニ
ル、アルキル−又はアリール−オキシ−カルボニルアミ
ノ及びアルキル−又はアリール−カルバモイル基からな
る群から独立して選択される1〜3個の置換基でメタ位
及び/又はパラ位を置換されてもよい。
【0105】特に各置換基は、アルキル基、例えばメチ
ル、t−ブチル、ヘプチル、ドデシル、ペンタデシル、
オクタデシル又は1,1,2,2−テトラメチルプロピ
ル;アルコキシ基、例えばメトキシ、t−ブトキシ、オ
クチルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、
ヘキサデシルオキシ又はオクタデシルオキシ;アリール
オキシ基、例えばフェノキシ、4−t−ブチルフェノキ
シ又は4−ドデシル−フェノキシ;アルキル−又はアリ
ール−アシルオキシ基、例えばアセトキシ又はドデカノ
イルオキシ;アルキル−又はアリール−アシルアミノ
基、例えばアセトアミド、ヘキサデカンアミド又はベン
ズアミド;アルキル−又はアリール−スルホニルオキシ
基、例えばメチルスルホニルオキシ、ドデシルスルホニ
ルオキシ又は4−メチルフェニル−スルホニルオキシ;
アルキル−又はアリール−スルファモイル基、例えばN
−ブチルスルファモイル又はN−4−t−ブチルフェニ
ルスルファモイル;アルキル−又はアリール−スルファ
モイルアミノ基、例えばN−ブチル−スルファモイルア
ミノ又はN−4−t−ブチルフェニルスルファモイル−
アミノ;アルキル−又はアリール−スルホンアミド基、
例えばメタン−スルホンアミド、ヘキサデカンスルホン
アミド又は4−クロロフェニル−スルホンアミド;アル
キル−又はアリール−ウレイド基、例えばメチルウレイ
ド又はフェニルウレイド;アルコキシ−又はアリールオ
キシ−カルボニル基、例えばメトキシカルボニル又はフ
ェノキシカルボニル;アルコキシ−又はアリールオキシ
−カルボニルアミノ基、例えばメトキシカルボニルアミ
ノ又はフェノキシカルボニルアミノ;アルキル−又はア
リール−カルバモイル基、例えばN−ブチルカルバモイ
ル又はN−メチル−N−ドデシルカルバモイル;又はペ
ルフルオロアルキル基、例えばトリフルオロメチル又は
ヘプタフルオロプロピルでもよい。
【0106】上記置換基で好適なものは、1〜30個の
炭素原子、より好ましくは8〜20個の脂肪族炭素原子
を有している。望ましい置換基は、12〜18個の脂肪
族炭素原子を有するアルキル基、例えばドデシル、ペン
タデシル又はオクタデシル;又は8〜18個の脂肪族炭
素原子を有するアルコキシ基、例えばドデシルオキシ及
びヘキサデシルオキシ;ハロゲン、例えばメタ位又はパ
ラ位のクロロ基;カルボキシ;又はスルホンアミドであ
る。このような基は、酸素などの割り込みヘテロ原子を
含有して、例えば、ポリアルキレンオキシド類を形成す
ることができる。
【0107】式(I)又は(IA)において、Zは、水
素原子、又はカプラーと酸化された発色現像主薬との反
応で分裂しうる、写真の技術分野で「カップリング離脱
基」として知られている基であり、好ましくは、水素、
クロロ、フルオロ、置換されたアリールオキシ又はメル
カトテトラゾールであり、より好ましくは水素又はクロ
ロである。
【0108】このような基の有無によって、カプラーの
化学当量が決定し、すなわち、そのカプラーが2当量か
又は4当量のカプラーなのかが決定され、その特別の本
性がそのカプラーの反応性を変える。このような基は、
カプラーから放出された後、色素生成、色素色相の調
節、現像の促進又は抑制、漂白の促進と抑制、電子移動
の促進、色修正などの機能を実行することによって、写
真記録材料の、カプラーがコートされている層又は他の
層に有利に作用する。
【0109】このようなカップリング離脱基の代表的な
クラスには、例えば、ハロゲン、アルコキシ、アリール
オキシ、複素環オキシ、スルホニルオキシ、アシルオキ
シ、アシル、複素環スルホンアミド、複素環チオ、ベン
ゾチアゾリル、ホスホニルオキシ、アルキルチオ、アリ
ールチオ及びアリールアゾが含まれている。これらのカ
ップリング離脱基は、当該技術分野の、例えば、米国特
許第2,455,169号、同第3,227,551
号、同第3,432,521号、同第3,467,56
3号、同第3,617,291号、同第3,880,6
61号、同第4,052,212号及び同第4,13
4,766号;並びに英国特許第1,466,728
号、同第1,531,927号、同第1,533,03
9号、及び英国特許出願公開第2,066,755Aと
同第2,017,704A号に記載されている。なお、
これらの開示は本明細書に援用するものである。ハロゲ
ン、アルコキシ及びアリールオキシ基が最も好適であ
る。
【0110】カップリング離脱基の具体例は、−Cl,
−F,−Br,−SCN,−OCH 3 ,−OC65
−OCH2 C(=O)NHCH2 CH2 OH,−OCH
2 C(O)NHCH2 CH2 OCH3 ,−OCH2
(O)NHCH2 CH2 OC(=O)OCH3 ,−P
(=O)(OC252 ,−SCH2 CH2 COO
H,
【0111】
【化10】 である。
【0112】典型的なカップリング離脱基は塩素原子、
水素原子又はp−メトキシフェノキシ基である。
【0113】置換基は、カプラーが分散されている有機
溶媒中のカプラーと生成した色素を、好適にバラストす
るように選択することが不可欠である。このバラスト化
は、1つ以上の置換基に疎水性の置換基を付与すること
によって達成できる。一般に、バラスト基は、カプラー
が、写真要素中でコートされている層から実質的に拡散
できないように、カプラー分子に十分な嵩と水不溶性を
与えるような大きさと立体配置を有する有機の基であ
る。従って、置換基の組合せはこれらの基準を満たすよ
うに好適に選択される。有効にするため、前記バラスト
は、通常少なくとも8個の炭素原子を有し、一般に10
〜30個の炭素原子を有している。また、好適なバラス
ト化は、組み合わせると、これらの基準を満たす複数の
基を提供することによって達成することもできる。本発
明の好ましい態様で、式(I)のR 1 は小さなアルキル
基又は水素である。従って、これらの態様では、バラス
トは、主として、他の基の一部として配置されるであろ
う。さらに、カップリング離脱基のZがバラストをたと
え含有していても、他の置換基もバラストする必要があ
ることが多い。というのは、Zはカップリングの際に分
子から除去されるので、バラストはZ以外の基の一部と
して提供することが最も有利だからである。
【0114】以下の例は、さらに、本発明の好ましいカ
プラーを例示する。なお、本発明はこれらの例に限定さ
れると解すべきではない。
【0115】
【化11】
【化12】
【化13】
【化14】
【化15】
【化16】
【化17】
【0116】
【化18】
【化19】
【化20】
【化21】
【化22】
【化23】
【化24】
【0117】好ましいカプラーは、それらの好適な狭い
左側バンド幅のために、IC−3、IC−7、IC−3
5及びIC36である。
【0118】酸化された発色現像主薬と反応してイエロ
ー色素を生成するカプラー類は、以下の代表的な特許と
刊行物、すなわち、米国特許第2,875,057号
第、同第2,407,210号、同第3,265,50
6号、同2,298,443号、同第3,048,19
4号、同第3,447,928号、並びにAgfa Mitteil
ungen 発行「Farbkuppler-eine Literature Ubersich
t", Band III 112〜126 頁1961年に記載されている。こ
のようなカプラー類は、一般に開鎖ケトメチレン化合物
である。また、例えば欧州特許願第482,552号、
同第510,535号、同第524,540号、同第5
43,567号及び米国特許第4,404,274号、
及び同第5,238,803号に記載されているような
イエローカプラーも好ましい。
【0119】典型的な好ましいイエローカプラー類は、
下記式で表される。
【化25】
【化26】
【0120】式中、R1 ,R2 ,R3 ,R4 ,Q1 及び
2 は各々置換基を表し;Xは水素又はカップリング離
脱基であり;Yはアリール基又は複素環式基を表し;Q
3 は>N−とともに、窒素含有複素環式基を形成するの
に必要な有機残基を表し;Q 4 は、3員〜5員の炭化水
素環、又は環中にN,O,S及びPから選択される少な
くとも1つのヘテロ原子を含有する3員〜5員の複素環
を形成するのに必要な非金属の原子を表す。特に好まし
いのは、Q1 とQ2 が各々アルキル基、アリール基又は
複素環式基を表しかつR2 がアリール基又はt−アルキ
ル基を表す場合である。本発明の要素に用いるのに好ま
しいイエローカプラーは、イエロー−4で表わされるも
のであり、ここでR2 はt−アルキル基を表わし、Yは
アリール基を表わし、そしてXはアリールオキシ又はN
−複素環式カップリング離脱基を表わす。
【0121】最も好ましいイエローカプラーは、イエロ
ー−5で表わされるものであり、ここでR2 はt−アル
キル基を表わし、R3 はハロゲン又はアルコキシ置換基
を表わし、R4 は置換基を表わし、そしてXはN−複素
環式カップリング離脱基を表わす。このカプラーは現像
性が良好であり、色が望ましいからである。さらに好ま
しいものはイエロー−5で表わされるものであり、ここ
でR2 、R 3 及びR4 は上記定義のものであり、そして
Xは次式で表わされるものである。
【0122】
【化27】
【0123】式中、Zは酸素又は窒素であり、そしてR
5 及びR6 は置換基である。最も好ましいものは、Zが
酸素であり、R5 及びR6 がアルキル基であるイエロー
カプラーである。
【0124】本発明の写真要素に用いられる典型的なイ
エローカプラーを次に示す:
【化28】
【化29】
【化30】
【0125】種々の成分の移動をコントロールするた
め、成分分子中に高分子量の疎水性物質もしくは「バラ
スト」基を含むことが望ましい。代表的なバラスト基に
は、置換又は非置換の炭素数8〜40のアルキル又はア
リール基が含まれる。代表的な、それらの基上の置換基
には、典型的に炭素数1〜40である、アルキル、アリ
ール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、ヒ
ドロキシ、ハロゲン、アルコキシカルボニル、アリール
オキシカルボニル、カルボキシ、アシル、アシルオキ
シ、アミノ、アニリノ、カルボンアミド(アシルアミノ
ともいう)、カルバモイル、アルキルスルホニル、アリ
ールスルホニル、スルホンアミド、及びスルファモイル
基が含まれる。また、そのような置換基は、更に置換さ
れていてもよい。あるいは、この分子をポリマー主鎖に
結合して不動化することができる。
【0126】米国特許第4,857,449号明細書に
記載されるように、イエロー写真用カプラーのポリマー
含有分散体がカラープリント材料に用いられている。色
素生成カプラーのポリマー含有分散体の他の調製方法
は、米国特許第4,939,077号、同4,203,
716号及び同4,840,885号各明細書に記載さ
れている。通常、これらの分散体を、カプラー、必要に
応じて高沸点溶剤、油溶性(但し、水不溶性)ポリマ
ー、及び揮発性有機溶剤の溶液から調製し、この溶液を
水性溶液(多くは水、ゼラチン等の親水性コロイド、及
び界面活性を含む)中で乳化し、分散化する。これらの
材料を配合(loaded)ラテックスポリマー分散体を作製
することによって調製することも可能であり、液体油相
をラテックス含有水溶液と高剪断混合するか、ある場合
では揮発性溶剤を含まない写真用カプラーの分散体を、
配合ラテックス分散体を形成させるのに十分な界面活性
剤と十分な時間を使って、ラテックスポリマーと混合す
ることによって調製される。先行技術文献に記載されて
いるポリマー含有分散体の主たる利点の一つは、画像を
熱と光に対して保護することであるが、製造プロセス、
写真要素の物性及びセンシトメトリー特性における他の
利点も報告されている。
【0127】本発明の要素に用いられるポリマー含有分
散体を、米国特許第3,619,195号及び同4,8
57,449号明細書に記載されるように、分散体に必
要なポリマー及び写真有用化合物(例えば、イエロー色
素生成カプラー)を含んで成る混合油溶液を乳化するこ
とによって調製することができる。
【0128】本発明の要素に用いられるイエロー色素生
成カプラーのポリマー含有分散体、並びに他の写真に有
用な所望する化合物のポリマー含有分散体も、配合ラテ
ックス分散体として調製することができる。これらを少
なくとも3種類のプロセスに従って調製することができ
る。第一のプロセス(例えば、米国特許第4,203,
716号明細書に記載されている)は、疎水性写真有用
化合物を溶解して揮発性もしくは水混和性補助溶剤に配
合すること、この溶液とポリマーラテックスを含有する
水溶液を混合すること、そして追加の水溶液で希釈する
かもしくは補助溶剤を蒸発させ配合が起きるようにする
ことを必要とする。
【0129】二番目(配合ラテックス調合物を調製する
のに更に好ましい方法)は、米国特許第5,594,0
47号明細書に記載されているように、写真有用化合物
を含む油溶液もしくは油溶液の水性分散体を、ポリマー
ラテックスの存在下で、配合を起こさせるのに十分な剪
断応力で、高剪断状態もしくは乱流状態にかけることで
ある。同様の配合ラテックス調合物を調製する第三の可
能性のある方法は、米国特許第5,558,980号明
細書に記載されているように、界面活性剤の存在下で、
この分散体を塗布する前に配合を起こさせるために十分
な時間をかけて、油溶液及びラテックスが混和性となる
ように、分散体油溶液を用いてポリマーラテックスを単
に攪拌することである。
【0130】本発明に用いるポリマーは、好ましくは水
不溶性であり、そして本発明の要素に用いる分散体の疎
水性分散相の成分として混ぜるのに十分な程疎水性であ
る。このポリマーを、塊重合もしくは溶液重合プロセス
で調製することができる。可能な重合プロセスの中で特
に好ましいプロセスは、溶液中でのビニルモノマーのラ
ジカル重合である。
【0131】本発明の好ましいラテックスポリマーに
は、乳化重合で調製される付加重合体が含まれる。特に
好ましいものは、モノマーに添加する水混和性もしくは
揮発性溶剤を実質的に含まないラテックスとして調製さ
れるポリマーである。また、好適なものは、ポリマー溶
液を乳化して調製される分散付加もしくは縮合ポリマ
ー、又は自己分散ポリマーである。
【0132】特に好ましいラテックスポリマーには、水
性エマルジョン中でビニルモノマーをラジカル重合して
調製されるものが含まれる。水不溶性ホモポリマーを形
成するモノマーから成るポリマーが好ましく、それはそ
のようなモノマーのコポリマーであり、もしポリマー組
成物全体がラッテクスを形成するのに十分な程の水不溶
性である場合は、水可溶性ホモポリマーを与えるモノマ
ーを含んでもよい。
【0133】好適なモノマーの例には、アリルエステル
類(例えば、酢酸アリル、カプロン酸アリル等)のよう
なアリル化合物;ビニルエーテル類(例えば、メチルビ
ニルエーテル、ブチルビニルエーテル、メトキシエチル
ビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、クロ
ロエチルビニルエーテル、1−メチル−2,2−ジメチ
ルプロピルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエ
ーテル、ジエチレングリコールビニルエーテル、ジメチ
ルアミノエチルビニルエーテル、ブチルアミノエチルビ
ニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、テトラヒドロ
フルフリルビニルエーテル、等);
【0134】ビニルエステル類(例えば、酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ジ
メチルプロピオン酸ビニル、ビニルエチルブチレート、
ビニルクロロアセテート、ビニルジクロロアセテート、
ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセテー
ト、ビニルアセトアセテート、等);ビニル複素環化合
物(例えば、N−ビニルオキサゾリドン、N−ビニルイ
ミダゾール、N−ビニルピロリドン、N−ビニルカルバ
ゾール、ビニルチオフェン、N−ビニルエチルアセトア
ミド、等);
【0135】スチレン類(例えば、スチレン、ジビニル
ベンゼン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチル
スチレン、イソプロピルスチレン、スチレンスルホン酸
ナトリウム、スチレンスルホン酸カリウム、ブチルスチ
レン、ヘキシルスチレン、シクロヘキシルスチレン、ベ
ンジルスチレン、クロロメチルスチレン、トリフルオロ
メチルスチレン、アセトキシメチルスチレン、アセトキ
シスチレン、ビニルフェノール、(t−ブトキシカルボ
ニルオキシ)スチレン、メトキシスチレン、4−メトキ
シ−3−メチルスチレン、ジメトキシスチレン、クロロ
スチレン、ジクロロスチレン、トリクロロスチレン、ブ
ロモスチレン、ヨードスチレン、フルオロスチレン、メ
チルビニルベンゾエートエステル、ビニル安息香酸、
等);
【0136】クロトン酸類(例えば、クロトン酸、クロ
トン酸アミド、クロトン酸エステル類(例えば、クロト
ン酸ブチル等));ビニルケトン類(例えば、メチルビ
ニルケトン等);オレフィン類(例えば、ジシクロペン
タジエン、エチレン、プロピレン、1−ブテン、5,5
−ジメチル−1−オクテン、等);イタコン酸類及びエ
ステル(例えば、イタコン酸、イタコン酸メチル、
等)、ソルビン酸、ケイ皮酸、ソルビン酸メチル、シト
ラコン酸、クロロアクリル酸、メサコン酸、マレイン
酸、フマル酸、及びエタクリル酸等の他の酸類;ハロゲ
ン化オレフィン類(例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、等);
【0137】不飽和ニトリル類(例えば、アクリロニト
リル等);アクリル酸類もしくはメタクリル酸類及びエ
ステル(例えば、アクリル酸、アクリル酸メチル、メタ
クリル酸、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、2−ヒドロキシ
エチルメタクリレート、2−アセトアセトキシエチルメ
タクリレート、2−スルホエチルアクリル酸ナトリウ
ム、塩酸2−アミノエチルメタクリレート、グリシジル
メタクリレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、等);
【0138】並びにアクリルアミド類及びメタクリルア
ミド類(例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、
N−メチルアクリルアミド、N,N−ジメチルアクリル
アミド、N−イソプロピルアクリルアミド、N−s−ブ
チルアクリルアミド、N−t−ブチルアクリルアミド、
N−シクロヘキシルアクリルアミド、塩酸N−(3−ア
ミノプロピル)メタクリルアミド、塩酸N−(3−ジメ
チルアミノプロピル)メタクリルアミド、N,N−ジプ
ロピルアクリルアミド、N−(1,1−ジメチル−3−
オキソブチル)アクリルアミドナトリウム、N−(1,
1,2−トリメチルプロピル)アクリルアミド、N−
(1,1,3,3−テトラメチルブチル)アクリルアミ
ド、N−(1−フタルアミドメチル)アクリルアミド、
ソジウムN−(1,1−ジメチル−2−スルホエチル)
アクリルアミド、N,−ブチルアクリルアミド、N−
(1,1−ジメチル−3−オキソブチル)アクリルアミ
ド、N−(2−カルボキシエチル)アクリルアミド、3
−アクリルアミド−3−メチルブタン酸、及びメチレン
ビスアクリルアミド、等)、が含まれる。
【0139】有用なポリマー類及びポリマーラテックス
材料の具体例を次に示す。 P−1 ポリ(N−t−ブチルアクリルアミド) P−2 ポリ(N−シクロヘキシルアミド) P−3 ポリ(N−sec−ブチルアクリルアミド) P−4 ポリ(N−(1,1,3,3−テトラメチルブ
チル)アクリルアミド) P−5 ポリ(N−(1,1,2−トリメチルプロピ
ル)アクリルアミド) P−6 ポリ(N−(1,1−ジメチル−3−オキソブ
チル)アクリルアミド) P−7 ポリ(N−(1−フタルイミドメチル)アクリ
ルアミド) P−8 ポリ(N,N−ジ−n−プロピルアクリルアミ
ド) P−9 N−t−ブチルアクリルアミド/2−ヒドロキ
シエチルメタクリレートコポリマー(80/20、質量
%、以下同じ) P−10 N−t−ブチルアクリルアミド/メチレンビ
スアクリルアミドコポリマー(98/2) P−11 N−シクロヘキシルアクリルアミド/メチレ
ンビスアクリルアミドコポリマー(98/2) P−12 (1,1−ジメチル−3−オキソブチル)ア
クリルアミド/メチレンビスアクリルアミドコポリマー
(98/2) P−13 メチルアクリレート/2−アクリルアミド−
2−メチルプロパンスルホン酸コポリマー(96/4) P−14 メチルアクリレート/2−アクリルアミド−
2−メチルプロパンスルホン酸コポリマー(98/2) P−15 メチルアクリレート/2−アクリルアミド−
2−メチルプロパンスルホン酸/2−アセトアセトキシ
エチルメタクリレートコポリマー(91/5/4) P−16 メチルアクリレート/2−アクリルアミド−
2−メチルプロパンスルホン酸/エチレングリコールジ
メタクリレートコポリマー(96/2/2) P−17 ブチルアクリレート/2−アクリルアミド−
2−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩/2−アセ
トアセトキシエチルメタクリレートコポリマー(90/
6/4) P−18 ブチルアクリレート/2−アクリルアミド−
2−メチルプロパンスルホン酸/エチレングリコールジ
メタクリレートコポリマー(90/6/4) P−19 ブチルアクリレート/スチレン/メタクリル
アミド/2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスル
ホン酸ナトリウム塩コポリマー(55/29/11/
5) P−20 ブチルアクリレート/スチレン/2−アクリ
ルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩
コポリマー(85/10/5)
【0140】P−31 ポリ(メチルメタクリレート) P−32 グリシジルメタクリレート/エチレングリコ
ールジメタクリレートコポリマー (95/5) P−33 ポリ(アクリロニトリル) P−34 アクリロニトリル/塩化ビニリデン/アクリ
ル酸コポリマー (15/79/6) P−35 スチレン/ブチルメタクリレート/2−スル
ホエチルメタクリレートナトリウム塩コポリマー (3
0/60/10) P−36 ポリスチレン P−37 ポリ(4−アセトキシスチレン) P−38 ポリ(4−ビニルフェノール) P−39 ポリ(4−t−ブトキシカルボニルオキシス
チレン) P−40 2−(2’−ヒドロキシ−5’−メタクリル
イルオキシエチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾー
ル/エチルアクリレート/2−アクリルアミド−2−メ
チルプロパンスルホン酸ナトリウム塩コポリマー (7
4/23/3) P−41 N−t−ブチルアクリルアミド/3−アクリ
ルアミド−3−メチルブタン酸コポリマー (99.5
/0.5) P−42 N−t−ブチルアクリルアミド/3−アクリ
ルアミド−3−メチルブタン酸コポリマー (99.0
/1.0) P−43 N−t−ブチルアクリルアミド/3−アクリ
ルアミド−3−メチルブタン酸コポリマー (98/
2) P−44 N−t−ブチルアクリルアミド/3−アクリ
ルアミド−3−メチルブタン酸コポリマー (96/
4) P−45 N−t−ブチルアクリルアミド/3−アクリ
ルアミド−3−メチルブタン酸コポリマー (92/
8) P−46 N−t−ブチルアクリルアミド/メチルアク
リレートコポリマー(25/75) P−47 N−t−ブチルアクリルアミド/メチルアク
リレートコポリマー(50/50) P−48 N−t−ブチルアクリルアミド/メチルアク
リレートコポリマー(75/25) P−49 ポリ(メチルアクリレート) P−50 メチルメタクリレート/メチルアクリレート
コポリマー (75/25) P−51 メチルメタクリレート/メチルアクリレート
コポリマー (50/50) P−52 メチルメタクリレート/メチルアクリレート
コポリマー (25/75) P−53 N−t−ブチルアクリルアミド/2−アクリ
ルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩
コポリマー (98/2) P−54 N−t−ブチルアクリルアミド/2−アクリ
ルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩
コポリマー (99/1) P−55 メチルメタクリレート/2−アクリルアミド
−2−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩コポリマ
ー (98/2) P−56 N−t−ブチルアクリルアミド/n−アクリ
レートコポリマー (50/50)
【0141】重合に適したラジカル開始剤には、次の化
合物及び種類が含まれるが、これらに限定されるもので
はない。開始剤に適した無機塩類には、過硫酸カリウ
ム、過硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウムを有する過硫
酸カリウム、等が含まれる。使用可能なペルオキシ化合
物には、過酸化ベンゾイル、t−ブチルヒドロペルオキ
シド、クミルヒドロペルオキシド等が含まれる。使用可
能なアゾ化合物には、アゾビス(シアノバレリアン
酸)、アゾビス(イソブチロニトリル)、2,2’−ア
ゾビス(2−アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、
等が含まれる。
【0142】特に断らない限り、本明細書を通して、置
換可能な水素を持つ基(例えば、アルキル、アミン、ア
リール、アルコキシ、複素環等)を同一視することによ
るいずれの関連する置換基も、それらの置換基の非置換
形態ばかりでなく、それらの、いずれの写真的に有用な
置換基で置換した形態をも包含すると理解される。通
常、この置換基は炭素数30未満であり、典型的には、
20未満である。置換基の代表例には、アルキル、アリ
ール、アニリノ、カルボンアミド、スルホンアミド、ア
ルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シクロアルキ
ルが含まれ、更に典型的な例は、ハロゲン、シクロアル
ケニル、アルキニル、ヘテロシクリル、スルホニル、ス
ルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイル、スル
ファモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘ
テロシクリルオキシ、シロキシ(siloxy)、アシルオキ
シ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イ
ミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカ
ルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、ア
ルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、ヘテ
ロシクリルチオ、スピロ化合物残基及び架橋炭化水素化
合物残基である。
【0143】本発明では、混色防止剤(汚染防止又は酸
化された現像主薬の掃去剤)を含有する中間層を有する
のが好ましい。典型的には、これらの掃去剤は掃去剤が
コートされた層内にこれを保持するためにバラスト化さ
れる。掃去剤は過剰の被酸化現像主薬を還元して現像主
薬の形態に戻すように作用する。混色防止剤には、ヒド
ロキノン(例えば、米国特許第2,336,327号、
同2,360,290号、同2,403,721号、同
2,701,197号、同2,728,659号、及び
同3,700,453号明細書を参照されたい)、アミ
ノフェノール、アミン、没食子酸、カテコール、アスコ
ルビン酸、ヒドラジド(例えば、米国特許第4,92
3,787号明細書)、スルホンアミドフェノール(例
えば、米国特許第4,447,523号明細書)の誘導
体等の化合物、並びに非色生成カプラーが含まれる。
【0144】上記検討のコンセプトを、リサーチディス
クロージャー、アイテム18716, 1979 年11月に記載され
る反射カラープリントを得るために用いることもでき
る。当該写真要素は、エポキシ溶剤(欧州特許第16
4,961号明細書);カルシウム等の多価カチオンに
対する感受性を減らす、米国特許第4,994,359
号明細書に有るようなバラスト化したキレート剤;及び
米国特許第5,068,171号、同5,096,80
5号、及び同5,126,234号明細書に記載されて
いるような汚染減少化合物を有することができる。必要
ならば、Hahmの米国特許第4,902,609号明細書
に記載されているような偽増感を用いて色表現にディテ
ールを付加することができる。
【0145】迅速処理を望むために又は環境への影響を
小さくするために、本発明の透明又は紙ベースを有する
カラーディスプレー又はカラープリント材料に好ましい
乳剤は、塩化銀が多い。一般的に、90モル%を越える
塩化物を有するハロゲン化銀乳剤が好ましく、さらには
95モル%を越える塩化物の乳剤がより好ましい。いく
つかの場合では、少量の、臭化物もしくはヨウ化物、又
は臭化物及びヨウ化物を含有する塩化銀乳剤が好まし
く、一般的には、臭化物は5.0モル%未満でありヨウ
化物は2.0モル%未満である。乳剤を生成する際の臭
化物もしくはヨウ化物添加は、ヨウ化カリウムもしくは
臭化ナトリウム等の可溶性ハロゲン化物源、又は有機臭
化物もしくはヨウ化物、又は臭化銀もしくはヨウ化銀等
の無機不溶性ハロゲン化物に由来する。保存添加物とし
て、可溶性臭化物も一般的に乳剤溶融物に添加される。
本発明の要素と組み合わせて、米国特許第5,320,
938号明細書に記載されている{100}平板状粒子
塩ア銀乳剤をもちいることが特に考えられる。
【0146】カラーディスプレー要素は、一般的に2.
0g/m2 未満の総銀量を有する。カラーディスプレー
処理の環境に与える影響を小さくする必要性のために、
カラーディスプレー要素に使用する総銀量をできるだけ
少なくすることが望ましい。従って、1.3g/m2
満の総銀量が好ましく、1.1g/m2 の総銀量が更に
好ましい。組み込んだ銀を潜像形成のためにだけに用
い、過酸化水素等の別の酸化物が、発色現像主薬と反応
する主たる酸化物としてはたらく、いわゆる現像増強処
理を用いることによって、カラーペーパー写真要素に用
いる総銀量を更に0.20g/m2 未満にまで減らすこ
とが可能である。そのような処理は、当該技術では周知
であり、例えば、米国特許第4,791,048号、同
4,880,725号及び同4,954,425号;欧
州特許第487,616号;国際公開公報WO90/0
13,059号、WO90/013,061号、WO9
1/016,666号、WO91/017,479号、
WO92/001,972号、WO92/005,47
1号、WO92/007,299号、WO93/00
1,524号、WO93/011,460号;並びにド
イツ国特許出願OLS第4,211,460号各明細書
に記載されている。
【0147】写真要素を、化学線(典型的にスペクトル
の可視領域)に対して露光し、潜像を形成し、その後処
理して可視色素画像を形成することができる。可視色素
画像を形成する処理には、写真要素を発色現像主薬と接
触させて現像可能なハロゲン化銀を還元し、発色現像主
薬を酸化する工程を含む。酸化された発色現像主薬は、
次にカプラーと反応して色素を生成する。本発明の写真
要素を、British Journal of Photography Annual of 1
988, 198-199ページに記載される Eastman Kodak Co.の
RA-4 処理等のカラープリント処理に従って処理するこ
とができる。
【0148】写真用カラー感光性材料は、ハロゲン化物
(例えば、塩化物、臭化物及びヨウ化物)が、少なくと
も二種類のハロゲン化銀の混合物もしくは組合せとして
存在するハロゲン化銀乳剤を用いることが多い。この組
合せは、ハロゲン化銀乳剤の性能特性に著しい影響を与
える。米国特許第4,269,927号(Atwell)明細
書に説明されるように、高塩化物含有率のハロゲン化銀
(即ち、感光性材料中のハロゲン化銀粒子が少なくとも
80モル%塩化銀である)は、多くの非常に有利な特性
を有している。例えば、塩化銀は、臭化銀よりも、スペ
クトルの可視領域において本来的に感度が低く、これに
より、多色感光性写真材料からイエローフィルター層を
省略できる。しかし、必要ならば、イエローフィルター
層を感光性材料の検討から除かないほうがよい。実際
は、赤及び緑光感性層の上に青光感性層を置くと、赤光
及び緑光感性層における青光感度の低下が起きる。さら
に、高塩化物ハロゲン化銀は、高臭化物ハロゲン化銀よ
り可溶性であり、これにより、短時間で現像を達成する
ことができる。さらに、現像液中に塩化物が放出されて
も、臭化物に比べて現像の作用を抑制することが少な
く、消耗する現像液量を少なくするように使用すること
ができる。
【0149】感光性ハロゲン化銀カラー写真材料の処理
は、基本的に、1)発色現像及び2)脱銀の二つの工程
を含んでいる。脱銀段階は、現像済み銀をイオン性の銀
状態に戻す漂白工程及び感光性材料からイオン性銀を除
去する定着工程を含む。漂白工程及び定着工程を、単独
で用いることができるモノバス漂白−定着工程に併合す
るか、又は漂白工程及び定着工程と組み合せて使用でき
る。必要ならば、洗浄工程、停止工程、安定化工程及び
現像促進のための前処理工程等の追加の工程を加えるこ
とができる。
【0150】発色現像では、露光済みハロゲン化銀が銀
に還元され、同時に酸化された芳香族一級アミン発色現
像主薬が、上記反応により消費されて画像色素を生成す
る。このプロセスでは、ハロゲン化銀粒子に由来するハ
ロゲン化物イオンが現像液中に溶解し、そこで少しづつ
蓄積する。さらに、発色現像主薬が、前記の酸化発色現
像主薬とカプラーとの反応により消費される。さらに、
発色現像液の他の成分も消費され、追加して現像するに
つれて、次第に濃度が低下する。バッチ処理法では、現
像液の能力は、ハロゲン化物イオンが蓄積し、現像液成
分が消費される結果として、最終的に低下する。従っ
て、大量の感光性ハロゲン化銀写真材料を連続的に処理
する現像法(例えば、自動現像プロセッサーによる場
合)では、前記成分の濃度変化により生じる仕上げられ
た写真特性の変動を避けるため、発色現像液の成分濃度
を一定範囲に維持するいくつかの手段を必要とする。
【0151】例えば、処理タンク中の現像液を、補充液
と呼ぶ別の溶液を用いて、「定常状態濃度」に維持する
ことができる。現像される感光性写真材料の量に比例す
る割合で補充液をタンク中に計量して補給することによ
り、良好な性能を与える濃度範囲内で組成物を平衡に維
持することができる。現像主薬及び保恒剤等の消耗成分
の場合、タンク濃度より高い濃度の組成で、補充液を調
製する。いくつかの場合では、現像を抑制する効果を持
つ物質が乳剤層を離れるので、それらは補充液ではより
低濃度で存在するか、あるいは全く存在しないであろ
う。別の場合では、感光性写真材料から洗い出る物質の
影響を除くために、補充液中に材料を含有してもよい。
さらに別の場合、例えば、アルカリ、もしくは消耗しな
いキレート剤の濃度の場合、補充液のその成分は、処理
タンクと同じ濃度である。典型的に、補充液は、最適な
値でタンクpHを維持できるように現像及びカップリン
グ反応時に放出される酸を考慮して、より高いpHを有
する。
【0152】同じように、また、補充液は次の漂白、定
着剤及び安定剤溶液のために設計される。消耗される成
分の追加に加えて、感光性写真材料によって前浴溶液が
タンクに持ち込まれる場合に生じるタンクの希釈を補正
するために各成分を追加する。
【0153】以下の処理工程を、処理溶液を適用する方
法で実施される好ましい処理工程に含めることができ
る: 1)発色現像→漂白−定着→洗浄/安定化 2)発色現像→漂白→定着→洗浄/安定化 3)発色現像→漂白→漂白−定着→洗浄/安定化 4)発色現像→停止→洗浄→漂白→洗浄→定着→洗浄/
安定化 5)発色現像→漂白−定着→定着→洗浄/安定化 6)発色現像→漂白→漂白−定着→洗浄/安定化 上記処理工程の中で、工程1)、2)、3)及び4)が
適用するのに好ましい。さらに、上記各工程を、多段階
プロセッサーの補充及び操作のために、平流、向流、及
び逆相互配列を備えた、米国特許第4,719,173
号(Hahm)明細書に記載される多段階用途で用いること
ができる。
【0154】本発明の写真要素に用いられる発色現像液
は、芳香族一級アミン発色現像主薬を含有することがで
き、それらは周知であり、種々のカラー写真処理に広く
用いられる。好ましい例は、p−フェニレンジアミン誘
導体である。塩の形がより安定であり、遊離アミンより
も高い水溶性を有するので、通常、塩の形(例えば、塩
酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、p-トルエンスルホン酸塩)で
配合物にそれ等を加える。列挙した塩の中で、p−トル
エンスルホン酸塩が、発色現像主薬を高濃度化する見地
からむしろ有用である。
【0155】代表的な例を以下に示すが、本発明に用い
るものを限定するものではない: 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−ヒド
ロキシエチル)アニリン硫酸塩、4−アミノ−3−メチ
ル−N−エチル−N−(β−(メタンスルホンアミド)
エチル)アニリンセスキ硫酸塩水和物、4−アミノ−
N,N−ジエチルアニリン塩酸塩、4−アミノ−3−メ
チル−N,N−ジエチルアニリン塩酸塩、4−アミノ−
3−β−(メタンスルホンアミド)エチル−N,N−ジ
エチルアニリン塩酸塩,及び4−アミノ−N−エチル−
N−(2−メトキシエチル)−m−トルイジンジ−p−
トルエンスルホン酸。
【0156】上述の発色現像主薬の中で、4−アミノ−
3−メチル−N−エチル−N−(β−(メタンスルホン
アミド)エチル)アニリンセスキ硫酸塩水和物を用いる
のが好ましい。いくつかの場合では、用途目的に適合す
るように前述の発色現像主薬を組み合わせて用いてもよ
い。
【0157】当該技術分野で公知の写真プロセッサーを
用いて、本明細書に記載する感光性材料を処理すること
ができる。例えば、大容量プロセッサー、並びにいわゆ
るミニラボ及びマイクロラボプロセッサーを用いること
ができる。特に有利なものは、国際公開92/1079
0号、同92/17819号、同93/04404号、
同92/173370号、同91/19226号、同9
1/12567号、同92/07302号、同93/0
0612号、同92/07301号、同92/0993
2号、米国特許第5,294,956号、欧州特許第5
59,027号、米国特許第5,179,404号、欧
州特許第559,025号、米国特許第5,270,7
62号、欧州特許第559,026号、米国特許第5,
313,243号、及び同5,339,131号各明細
書、に記載される低容量、薄型タンクプロセッサーを用
いるものであろう。
【0158】表Iは、レンチキュラースクリーンに積層
されたKodak Duraclear RA DisplayFilm TMのような、
通常の非一体式多層カラーレンチキュラー写真ディスプ
レー製品の概略図である。表IIは、レンチキュラース
クリーンに積層されたKodak Durflex RA Print Film TM
のような、通常の非一体式多層カラーレンチキュラー写
真ディスプレー製品の概略図である。
【0159】表IIIは、「両面接着テープ」を用いる
レンチキュラースクリーンに積層されたKodak Duraclea
r RA Display Film TMのような、通常の非一体式多層カ
ラーレンチキュラー写真ディスプレー製品の別の概略図
である。
【0160】表IVは、Eastman Kodak Co. によって従
来製造されていたような、通常の一体式多層カラーレン
チキュラー写真プリント製品の概略図である。表Vは、
Eastman Kodak Co. によって従来製造されていたよう
な、通常の一体式多層カラーレンチキュラー写真ディス
プレー製品の概略図である。
【0161】表VIは、Howe等の米国特許第3,75
1,258号明細書によって提案されているような、一
体式多層カラーレンチキュラー写真プリント製品の概略
図である。表VIIは、Shiba の日本国特許第4,09
7,345号明細書によって提案されているような、一
体式多層カラーレンチキュラー写真プリント製品の概略
図である。
【0162】表VIIは、Taguchi の米国特許第5,5
39,487号及び同5,850,580号明細書によ
って提案されているような、一体式多層カラーレンチキ
ュラー写真プリント製品の概略図である。表IXは、本
発明の一体式多層カラーレンチキュラー写真プリント製
品の概略図である。表Xは、本発明の一体式多層カラー
レンチキュラー写真ディスプレー製品の概略図である。
【0163】 [表I] 通常の非一体式レンチキュラー構造1 オーバーコート UV吸収層 赤光感性層 UV吸収層 緑光感性層 中間層 青光感性層 透明平面支持体 ハレーション防止色素を含有するUV吸収層 オーバーコート 接着層 レンチキュラー支持体 注1:Eastman Kodak Co. 製
【0164】 [表II] 通常の非一体式レンチキュラー構造2 反射支持体 青光感性層 中間層 緑光感性層 UV吸収層 赤光感性層 UV吸収層 オーバーコート 接着層 レンチキュラー支持体 注2:Eastman Kodak Co. 製
【0165】 [表III] 通常の非一体式レンチキュラー構造3 オーバーコート 画像形成層支持体 青光感性層 中間層 緑光感性層 中間層 赤光感性層 オーバーコート 接着層 接着層支持体 接着層 透明レンチキュラー支持体 注3:3D Sign and Design, Inc.製
【0166】 [表IV] 通常の一体式レンチキュラー構造4 オーバーコート 一体式反射バックレイヤー(TiO2 /ゼラチン) ゼラチン中間層 青光感性層 UV吸収層 緑光感性層 UV吸収層 赤光感性層 透明レンチキュラー支持体 注4:Eastman Kodak Co. 製
【0167】 [表V] 通常の一体式レンチキュラー構造5 オーバーコート 青光感性層 UV吸収層 緑光感性層 UV吸収層 赤光感性層 ゼラチン層 透明レンチキュラー支持体 注5:Eastman Kodak Co. 製
【0168】 [表VI] 通常の一体式レンチキュラー構造6 オーバーコート 一体式反射バックレイヤー(TiO2 /ゼラチン) ゼラチン中間層 青光感性層 ゼラチン中間層 赤光感性層 ゼラチン中間層 緑光感性層 UV吸収層 透明レンチキュラー支持体 注6:Howe等の米国特許第3,751,258号明細書に記載のもの
【0169】 [表VII] 通常の一体式レンチキュラー構造7 オーバーコート+ハレーション防止層 ゼラチン中間層 青光感性層 ゼラチン中間層 赤光感性層 UV吸収層 緑光感性層 UV吸収層 透明レンチキュラー支持体 注7:Shiba の米国特許第4,097,345号明細書に記載のもの
【0170】 [表VIII] 通常の一体式レンチキュラー構造8 赤光感性層 緑光感性層 青光感性層 ハレーション防止層 レンチキュラー支持体 注8:Taguchi 等の米国特許第5,539,487号明細書に記載のもの
【0171】 [表IX] 本発明の一体式レンチキュラー構造 オーバーコート 赤光感性層+UV光吸収性色素 中間層 緑光感性層 中間層 青光感性層 ハレーション防止層+UV吸収性色素 レンチキュラー支持体
【0172】
【実施例】写真要素例 比較例1 比較例に用いた赤、緑及び青増感された乳剤を、米国特
許第5,512,103号明細書第57欄に乳剤28,
29及び30として、記載されているように調製した。
本明細書では具体的には記載しない。当該特許明細書を
参照されたい。
【0173】当該技術分野で周知の方法で、カプラー分
散体を乳化し、以下に記載する層を表IXに示した層配
列を使って押出されたレンチキュラーPETG支持体
(0.58mm(23ミル)厚及び1m当たり2874
レンチキュール(73レンチキュール/インチ)のレン
チキュラーピッチを有する)上にコートした。総ゼラチ
ン質量の2.4%でビス(ビニルスルホニルメチル)エ
ーテル又は総ゼラチン質量の2.18%でビス(ビニル
スルホニルメチル)でゼラチン層を硬膜した。
【0174】乳剤及び分散体を、表X又はXIに記載さ
れた乳剤及びカプラー被覆量を用いて、通常の多層コー
ティング技法でコートした。表Xの被覆量は、反射プリ
ント画像の作製に使用することを予定した材料のために
選定したものであり、表XIの被覆量は、目で見るダイ
レクトバックライトディスプレータイプに使用するもの
である。基本的に、この2種類のタイプの材料間には、
乳剤とカプラー被覆量に有意な違いがあるだけである。
いずれの場合もこれらの材料を表IXに示した層順に調
製した。
【0175】発明例2 塩化銀乳剤を以下のように化学増感し、分光増感した。
青感性乳剤(青 EM−1、米国特許第5,252,4
51号明細書、第8欄、55行目〜68行目に記載され
ているように調製した):約等モルの硝酸銀及び塩化ナ
トリウム溶液をよく撹拌したゼラチン解こう剤及びチオ
エーテル熟成剤を入れた反応器に添加して、高塩化物ハ
ロゲン化銀乳剤を析出させた。Cs2 Os(NO)Cl
5 ドーパントを大部分の析出のハロゲン化銀粒子形成中
に添加した。粒子体積の90%のところで、析出を停止
させ、一定量のヨウ化カリウムを添加した(総銀量の
0.2モル%に相当する)。添加後、硝酸銀と塩化ナト
リウムの添加を追加し、次に、ドーパントを含まないシ
ェルを形成して、析出を完了した。得られた乳剤は、エ
ッジ長0.60μmの立方形状粒子を含んでいた。硫化
金のコロイド状懸濁物を添加し、青増感色素BSD−
4、1−(3−アセトアミドフェニル)−5−メルカプ
ト−テトラゾール及び臭化カリウムを加える間、60℃
まで傾斜加熱してこの乳剤を最適に増感した。増感プロ
セス中に、さらに、イリジウムドーパントを加えた。
【0176】緑感性乳剤(緑 EM−1):約等モルの
硝酸銀及び塩化ナトリウム溶液をよく撹拌した酸化され
たゼラチン解こう剤及びチオエーテル熟成剤を入れた反
応器に添加して、高塩化物ハロゲン化銀乳剤を析出させ
た。Cs2 Os(NO)Cl 5 ドーパント及びK2 Ir
Cl5 (5−メチルチアゾール)ドーパントを大部分の
析出のハロゲン化銀粒子形成中に添加し、次に、ドーパ
ントを含まないシェルを形成した。得られた乳剤は、エ
ッジ長0.30μmの立方形状粒子を含んでいた。硫化
金のコロイド状懸濁物を添加し、加熱熟成し、次にイリ
ジウムドーパント、リップマン臭化物/1−(3−アセ
トアミドフェニル)−5−メルカプト−テトラゾール、
緑増感色素GSD−1及び1−(3−アセトアミドフェ
ニル)−5−メルカプト−テトラゾールを加えて、この
乳剤を最適に増感した。
【0177】赤感性乳剤(赤 EM−1):約等モルの
硝酸銀及び塩化ナトリウム溶液をよく撹拌したゼラチン
解こう剤及びチオエーテル熟成剤を入れた反応器に添加
して、高塩化物ハロゲン化銀乳剤を析出させた。得られ
た乳剤は、エッジ長0.40μmの立方形状粒子を含ん
でいた。さらにルテニウムヘキサシアニドドーパント及
びK2 IrCl5 (5−メチルチアゾール)ドーパント
を析出プロセス中に添加した。硫化金のコロイド状懸濁
物を添加し、次に傾斜加熱し、そしてさらに1−(3−
アセトアミドフェニル)−5−メルカプト−テトラゾー
ル、イリジウムドーパント、臭化カリウム及び赤増感色
素をRSD−1加えて、この乳剤を最適に増感した。
【0178】当該技術分野で周知の方法でカプラー分散
体を乳化し、以下に記載する層を表IXに示した層配列
を使って、押出されたレンチキュラーPETG支持体
(0.58mm(23ミル)厚及び1m当たり2874
レンチキュール(73レンチキュール/インチ)のレン
チキュラーピッチを有する)上の非レンチキュラー側に
コートした。総ゼラチン質量の2.4%でビス(ビニル
スルホニルメチル)エーテル又は総ゼラチン質量の2.
18%でビス(ビニルスルホニルメチル)でゼラチン層
を硬膜した。各層の組成は次の通りである。
【0179】 [表X] 表IX及び反射一体式カラー写真レンチキュラープリントの調製に用いた写真 要素の組成層 内容 (g/m2 RL−1:赤感性層 ゼラチン 1.46 赤感性銀(赤EM−1) 0.317 C−1 0.423 フタル酸酸ジブチル 0.415 UV−2 0.272 酢酸2−(2−ブトキシエトキシ)エチル 0.0347 ジ−t−オクチルヒドロキノン 0.0035 色素−3 0.0665 GL−1:緑感性層 ゼラチン 1.64 緑感性銀 0.129 M−2 0.317 フタル酸酸ジブチル 0.113 DUP 0.0483 ST−8 0.242 ST−21 0.0854 ST−22 0.806 1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール 0.0001 色素−2 0.0602 BL−1:青感性層 ゼラチン 1.65 青増感銀(青EM−1) 0.280 Y−5 0.482 P−1 0.482 フタル酸酸ジブチル 0.218 1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール 0.0001 色素−1 0.009 IL:中間層 ゼラチン 0.108 ジ−t−オクチルヒドロキノン 0.308 フタル酸酸ジブチル 0.0129 ジソジウム4,5ジヒドロキシ−m− ベンゼンジスルホネート 0.0495 SF−1 0.0323 Irganox 1076TM 0.462
【0180】 AHU:ハレーション防止アンダーレイヤー ゼラチン 1.29 銀 0.151 Versa TL−502 0.0311 UV−1 0.366 UV−2 0.0646 ジ−t−オクチルヒドロキノン 0.118 フタル酸酸ジブチル 0.359 1,4−シクロへキシレンジメチレン ビス(2−エチルヘキサノエート) 0.0717 S−1:併置オーバーコート ゼラチン 0.645 Dow CorningDC200 0.0202 Ludox AM 0.1614 ジ−t−オクチルヒドロキノン 0.013 フタル酸酸ジブチル 0.039 SF−1 0.009 SF−2 0.004
【0181】 [表XI] 表IX及びバックライトディスプレー一体式カラー写真レンチキュラープリン トの調製に用いた写真要素の組成層 内容 (g/m2 RL−1:赤感性層 ゼラチン 3.58 赤感性銀(赤EM−1) 0.953 C−1 0.861 フタル酸酸ジブチル 0.847 UV−2 0.555 酢酸2−(2−ブトキシエトキシ)エチル 0.0708 ジ−t−オクチルヒドロキノン 0.0071 色素−3 0.0665 GL−1:緑感性層 ゼラチン 3.47 緑感性銀 0.323 M−2 0.532 フタル酸酸ジブチル 0.191 DUP 0.0816 ST−8 0.409 ST−21 0.144 ST−22 1.362 1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール 0.0002 色素−2 0.0602 BL−1:青感性層 ゼラチン 3.60 青増感銀(青EM−1) 0.581 Y−5 1.13 P−1 1.13 フタル酸酸ジブチル 0.510 1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール 0.0002 色素−1 0.009 IL:中間層 ゼラチン 0.108 ジ−t−オクチルヒドロキノン 0.308 フタル酸酸ジブチル 0.0129 ジソジウム4,5ジヒドロキシ−m− ベンゼンジスルホネート 0.0495 SF−1 0.0323 Irganox 1076TM 0.462
【0182】 AHU:ハレーション防止アンダーレイヤー ゼラチン 1.29 銀 0.151 Versa TL−502 0.0311 UV−1 0.366 UV−2 0.0646 ジ−t−オクチルヒドロキノン 0.118 フタル酸酸ジブチル 0.359 1,4−シクロへキシレンジメチレン ビス(2−エチルヘキサノエート) 0.0717 S−1:併置オーバーコート ゼラチン 0.645 Dow CorningDC200 0.0202 Ludox AM 0.1614 ジ−t−オクチルヒドロキノン 0.013 フタル酸酸ジブチル 0.039 SF−1 0.009 SF−2 0.004
【0183】使用した化合物の構造
【化31】
【化32】
【化33】
【0184】これらの材料が調製された後、次のように
これらを評価した。光学露光量を作成するために、多層
試料をKodak Model 1Bセンシトメータに置き、青記録に
応答する特性を得るために、Kodak Wratten TMフィルタ
ー2C+Wratten TMフィルター98でろ過し、又は緑記録に
応答する特性を得るために、Wratten TMフィルター99で
ろ過し、又は赤記録に応答する特性を得るために、Wrat
ten TMフィルター70でろ過した3000°K光に露光し
た。露光時間を10秒に調節し、必要な場合は、中性濃
度フィルター加えて露光量を補正した。一体式レンチキ
ュラー画像材料の乳剤側を、0.15LogEの増分ス
テップで0〜3LogEの中性濃度ステップ露光量範囲
を有するステップウェッジ露光タブレットに接触させて
露光を行なった。
【0185】レーザー又はLEDを用いるデジタル走査
フィルムライターの設計と用途は、ほかにも記載されて
いる(即ち、Taguchi 等の米国特許第5,539,48
7号明細書)。走査露光量を作成するために、この試料
をKodak 製デジタルフィルムライターに置き、次のスペ
クトル出力特性を有する個々に多重化されたレーザーを
用いた:赤レーザー出力685nm;緑レーザー出力5
32nm;青レーザー出力473nm。この装置の露光
時間を1×10-6秒となるように設計した。レーザー露
光ユニットのそれぞれの出力レベルが異なっているの
で、最初に較正されなければならず、ルックアップテー
ブル(LUT)を作成した。これらのLUTは二次元配
列を生じるために、それによって増感された媒体由来の
ステータスA濃度を、8ビットコード値(即ち、0〜2
55)に対してプロットした。この8ビットコード値
は、レーザーの出力に直接関連し、媒体の応答にレーザ
ー出力を関連させる追加の補正をすることによって得ら
れる。各媒体のDmax が達成されるのを確実にするため
に、レーザー露光装置を、レーザーの最大出力が最高コ
ード値(即ち、255)のところで達成されるように補
正した。増感された媒体上に個々のカラー露光が生成
し、光学露光との比較を直接することができるように0
〜3LogE露光を有効に生じるように、赤、緑、及び
青露光量テーブルを電子的にコンピューター内に生成さ
せた。
【0186】第二に、走査露光装置も露光時間が4.4
×10-8秒に短くしてもよいように組み立てた。この装
置をわずかに異なる出力波長(赤レーザー出力685n
m;緑レーザー出力532nm;青レーザー出力458
nm)を用いる一組のレーザーをベースにしている。ス
ロー走査方向でのビームスポット径は10μmであり、
ファースト走査方向では110μmであった。また、前
述の装置と同様に0〜3LogE露光に適したLUTを
得るために、このマシンも個々に較正した。
【0187】試料を露光した後、それらをKodak Ektaco
lor RATM Color Development Processで処理した。表X
に示した組成によって記載されるような材料の試料(反
射プリント材料に形成されるように設計されたもの)を
ぺーパープリントで用いられる通常の現像サイクル時間
(即ち、現像45秒間)で処理した。表XIに示した組
成によって記載されるような材料の試料(直接見るバッ
クライトディスプレープリント材料に形成されるように
設計されたもの)をカラーディスプレープリントで用い
られる通常の現像サイクル時間(即ち、現像110秒
間)で処理した。直接に透過して見るのに必要なより高
い色素濃度を生じるのに要するより多くの銀被覆量を現
像するために、より長い現像時間が必要である。
【0188】処理後、X-rite Co.製のような市販のデン
シトメーターで各露光ステップでの個々のステータスA
濃度を測定することによって、各試料の特性曲線を決定
した。比較分析を簡単にするために、各試料のDmax
(最大濃度)も測定し、さらに比較した。
【0189】カラー反射プリントとして使用する目的の
これら材料の試料のDmax が低いと思うかもしれない。
しかしそうではない、これは処理後に非レンチキュラー
乳剤面に適用される反射裏面積層体を有するからであ
る。そのような処理の例は他にも記載されている(Mort
onの米国特許第5,639,580号及びKistner の米
国特許第5,013,621号明細書)。反射バックレ
イヤーを追加する効果は、反射変換する透過として知ら
れているものによって透過性要素の濃度をおよそ2倍に
することである。この現象は当業者には周知であり、Wi
lliamsとClepperによって研究されており、その研究は
T. H. James の「The theory of the Photographic Pro
cess」、527 ページに要約されている。
【0190】次の表XIIは、光学プリントと走査プリ
ントの両方に適したものとするために、当該要素のDma
x を高めようとして乳剤被覆量だけを増加した場合の比
較材料のレスポンスを具体的に説明する。各色記録の乳
剤被覆量が+45%に実質的に増加すると、光学露光と
走査露光の両方の場合において、要素のDmax の変動が
明らかに認められた。しかし、光学露光と走査露光の間
のDmax 差は大きいままである(特に赤増感乳剤と緑増
感乳剤のDmax )。さらに、乳剤被覆量が+45%増加
することは、追加の製造コスト、現像時間、漂白−定着
時間、洗浄時間等を含めた発色現像プロセスへの影響、
そして当該写真システムの生態環境への影響を含む種々
の条件から実用的でない。
【0191】表XIIIに示すデータは、比較要素を透
過性バックライトディスプレープリント材料としての使
用を目的とする場合の同様の問題点を具体的に示してい
る。銀被覆量を増加するとDmax が高まるが、走査プリ
ントシステムによって必要とされる短露光時間のために
補償されない。また、表XIIIに示すDmax 値が、さ
らに短時間露光の第二の走査露光装置から得られたこと
にも留意されたい。さらに、露光時間を短くすると問題
をより悪化させる(特に赤感性記録と緑感性記録におい
て)。
【0192】
【表1】
【0193】
【表2】
【0194】表XIVに示すデータは、発明例における
相反則向上ドーパントの添加と15%だけ乳剤被覆量を
増加したこととを組み合わせた効果を表わす。このドー
パントは、光学露光と走査露光の間のDmax の差を大き
く減少させ、そして光学露光を用いる比較要素のDmax
に対して走査露光モードにおける本発明要素のDmaxが
増加したことによって、それほど多くない乳剤被覆量増
加はこの画像形成システム要件に適合する。
【0195】
【表3】
【0196】走査露光装置と光学露光装置のために写真
要素を設計する場合に考慮しなければならない重要なこ
とは得られる画像の鮮鋭度である。当該技術分野で良く
知られていることは、鮮鋭度を向上させるためにハレー
ション防止層にグレイ銀を用いることである。一体式レ
ンチキュラーカラー写真要素の鮮鋭度を向上させること
は非常に望ましい。なぜなら、この写真要素が走査露光
装置又は光学露光装置に由来するかどうかにかかわら
ず、露光する光がレンチキュラー支持体に入射し、そこ
で光伝送することによって、この光がハレーションを形
成した露光ポイントから遠く離れた所に出現するからで
ある。この現象は、レンチキュラーレンズの半円錐形状
のために、平面支持体よりも増感されたレンチキュラー
媒体においてより確かである。
【0197】一体式レンチキュラー増感媒体と組み合わ
せて走査露光装置を用いると、走査ビームそれ自体が非
常に小さい(スロースキャン方向での幅約10μm、フ
ァーストスキャン方向での長さ約110μmの大きさ)
ために、鮮鋭度ジレンマを倍加させる。走査ビームは画
像情報の線を露光するように変調されており、各線は異
なる画像を表わすので、必然的に隣接する画像は当該要
素によって解像されねばならず、そうでなければこの写
真要素の劣ったシステム鮮鋭度のためにこれらは認識で
きない画像に融合する。それは画像の隣接する線が構成
及び/又は濃度において大きく異なる場合(即ち、明る
い背景の暗いテキスト)が多い。レンチキュラーの物理
的大きさが、走査露光ビームの幅と要素の鮮鋭度と組み
合わさって、レンチキュールの下に書き込むことができ
る別々の認識できる画像の可能数を決定する。
【0198】例えば、支持体のレンチキュラーピッチが
1m当たり7874レンチキュール(200レンチキュ
ール/インチ)の場合、個々のレンチキュールの幅は1
2.7×10-5m(0.005インチ)である。スロー
スキャン方向の走査露光ビームの幅が10μm(即ち、
0.0004インチ)の場合、このレンチキュラー要素
は12画像/レンチキュールを書き込むことができる。
相似的にピッチが2874/m(73レンチキュール/
インチ)まで少なくすると、最大34の識別できる画像
を書き込むことができ、さらにピッチが1968レンチ
キュール/m(50レンチキュール/インチ)まで少な
くすると、各レンチキュールの下に50画像を書き込む
ことができる。
【0199】保存できる情報量は画像の数に比例するの
で、識別できる図の数が増加することが、当該写真シス
テムの目的である。上記の全てのシステムが「ステレオ
ペア」の画像に適応させることができたが、求めるもの
は、それによって画像がモーションを含んだシステム、
より具体的には画像ができるだけ多くのモーションを含
んだシステムを作ることであり、なおも各画像の唯一性
を残していることが非常に望ましい。僅か12又はそれ
以下の図画を有するレンチキュラー画像は、例えば、僅
か2秒のビデオ又は僅か0.5秒の映画フィルムを再生
することができる。相似的に、50画像を記録すること
ができるシステム解像度を有するレンチキュラー要素
は、4〜8秒のビデオ又は最大2秒の映画フィルムを再
生することができる。
【0200】写真要素の鮮鋭度の測定は難しいが、種々
の方法が周知であり、その測定技法は多くの特徴があ
る。写真要素の鮮鋭度に関する詳細な説明は、T. H. Ja
mes 編の「The theory of the Photographic Proces
s」、第4版、21章「画像構造」において、M. Krissに
よって記載されている。通常の写真システムでは、各画
像形成成分の変調伝達関数(MTF)を特徴づけし、そ
して合わせてカスケードしてシステム全体のMTFを評
価する。Slater等の米国特許第5,822,038号明
細書に記載されているような光学プリントシステムの場
合において、我々は、フィルムライター、ネガ、密着プ
リンター、レンチキュラーレンズ、及びレンチキュラー
支持体上にコートされた写真要素のMTFを計算する。
走査露光システムでは、フィルムライター、ネガ、及び
密着プリンターを消去し、それに替わるデジタル走査ラ
イターのMTFと置き換えた。先に検討したように、レ
ンチキュラーレンズのMTFは球面収差及びコマによっ
て制約される。
【0201】レンチキュラー支持体上にコートされた増
感材料は、光散乱現象によって左右されるいくつかの因
子によってMTFレスポンスが制限される。光散乱は、
全体厚、大きさ、形状及び乳剤粒子のハロゲン化物含
量、散乱光を吸収するのに用いられる粒子内吸収色素、
並びにハレーション防止層の存在及び設計構造に比例し
て要素の鮮鋭度を悪化させる。これは、直接見るプリン
ト材料においてであり、インターイメージ効果によって
鮮鋭度に影響する画像改質薬剤を用いないと仮定する。
プリント材料におけるハレーション防止層は公知である
(Mortonの米国特許第5,689,372号明細書及び
Mortonの欧州特許出願公開第0780728号A1明細
書)が、レムジェット材料を用いる場合の様な直接的な
洗浄、又はグレイ銀もしくは固体粒子色素分散体を用い
る場合の漂白もしくは漂白−定着によるかのいずれかで
除去が困難であることを含む種々の理由によりハレーシ
ョン防止層を有しないのが普通である。
【0202】ここで記載される写真要素のMTFの測定
はかなり困難であるので、レンチキュラー支持体上でそ
れらが組み合わさるとMTFの測定はさらにいっそう困
難である。これらの場合、レンチキュラー支持体のMT
Fと、平面支持体上に別個にコートされその後組み合わ
せた写真要素の特性のMTFを特徴づけるのが最善であ
る。このため、例1及び2に記載した要素をレンチキュ
ラー支持体と平面支持体(0.18mm(7ミル)Esta
r ポリエステル)上にコートした。次に報告したMTF
測定は平面支持体上に調製された例に由来するものであ
る。表XVに示した情報は、一体式反射レンチキュラー
プリントとなるように予定されている要素のハレーショ
ン防止層に含有されるグレイ銀の量を変えた結果を記載
する。
【0203】要素のMTF測定は種々の周波数での要素
のレスポンス測定を必要とする。ネガを一定の大きさに
拡大することを要する多くの写真システムでは、測定さ
れる周波数の範囲は、一般的に1〜160サイクル/m
mである。直接見る写真プリントの場合、拡大は必要で
なく、人間の目のMTFは10サイクル/mmを超える
と劇的に低下するので、周波数の通常範囲はさらに低
く、0.5〜40サイクル/mmである。レンチキュラ
ー画像形成システムのような複合システムの場合、走査
露光装置を用いて画像を露光し、画像スポット径が10
μmの場合、書き込みピッチは0.01mmであり、対
応する周波数は50サイクル/mmである。我々は、3
0サイクル/mmでこれらのレスポンスを測定すること
が都合が良いことを見いだした。表XVに示した例は、
赤記録における+8%から青記録の+17%の範囲に入
ることによってMTF向上が与えられたので、ハレーシ
ョン防止層にグレイ銀を含めることの劇的な効果を明ら
かに示している。
【0204】表XVIの情報は、直接見るディスプレー
プリントとなるように設計された要素のハレーション防
止層の一連のグレイ銀レベルの効果を表わす。当該要素
において、乳剤及び分散体の追加量のために、厚みが増
加したので、MTFレスポンスで表わされる鮮鋭度は対
応して低下した。しかし、MTFに関するグレイ銀レベ
ルの効果は明白であり、表XVに表わされる要素レスポ
ンスのレスポンスと同じである。
【0205】
【表4】
【0206】
【表5】
【0207】本発明の他の好ましい態様を請求項との関
連において、次に記載する。 (態様1)前記マゼンタ色素生成カプラーが、次式
【化34】 (上式中、Ra とRb は独立してH又は置換基を表し;
Xは水素又はカップリング離脱基であり;そしてZa
b 及びZc は、独立して、置換されたメチン基、=N
−,=C−又は−NH−であるが、Za −Zb の結合又
はZb −Zc の結合の一方は二重結合で他方は単結合で
あり、そしてZb −Zc 結合が、炭素−炭素の二重結合
である場合、それは芳香環の一部を形成してもよく、そ
してZa,Zb 及びZc のうち少なくとも1つは基Rb
に接続されたメチン基を表す)構成する請求項1の要
素。 (態様2)前記イエロー色素生成カプラーが、次式
【化35】 (上式中、R2 はt−アルキル基を表わし、R3 はハロ
ゲン又はアルコキシ置換基を表わし、R4 は置換基を表
わし、そしてXはN−複素環式カップリング離脱基を表
わす)を構成する請求項1の要素。 (態様3)前記シアン色素生成カプラーが、式(I
A):
【化36】 (上式中、R’とR''は、カプラーが本明細書で定義さ
れるような「NBカプラー」であるように選択される置
換基であり、そしてZは水素原子又はカプラーと酸化さ
れた発色現像主薬との反応によって分裂しうる基であ
る)を構成する請求項1の要素。
【0208】(態様4)前記シアン又はマゼンタ乳剤の
イリジウムドーパントが有機金属錯体である請求項1の
要素。 (態様5)前記シアン又はマゼンタ乳剤がルテニウム錯
体を含有する請求項1の要素。 (態様6)前記シアン、マゼンタ、又はイエロー乳剤の
少なくとも1つが、オスミウム錯体を含有する請求項1
の要素。
【0209】(態様7)前記乳剤が金錯体で増感されて
いる請求項1に記載の要素。 (態様8)前記シアン、マゼンタ、又はイエロー乳剤の
少なくとも1つが、1.0モル%未満のヨウ化物を含有
する請求項1の要素。 (態様9)前記ハレーション防止層が微小分割された銀
を含んでなる請求項1に記載された要素。 (態様10)前記ハレーション防止層が固体粒子色素分
散体又は固体粒子色素の混合物分散体を含んでなる請求
項1に記載された要素。
【0210】(態様11)現像するのに用いられる発色
現像剤がベンジルアルコールを含有しない請求項1に記
載の要素。 (態様12)現像される画像が見るときにステレオ画像
として現われる連続した画像からなるレンチキュラー画
像である請求項1に記載の要素。 (態様13)画像が、見るときにモーション効果を生じ
るように時間の増加によって空間的に異なる連続画像で
ある請求項1に記載の要素。
【0211】(態様14)前記要素の非レンチキュラー
側に反射バックレイヤーをさらに適用することを含んで
なる請求項1に記載の方法。 (態様15)前記反射バックレイヤーを感圧接着剤で固
定する態様14に記載の要素。 (態様16)前記画像が前記支持体の非レンチキュラー
側から露光される請求項1に記載の要素。
【0212】(態様17)レーザー又は前記写真要素の
分光感度に適合するように選択された種々の波長のレー
ザーの組み合わせを有する走査露光装置で露光する請求
項1に記載の要素。 (態様18)発光ダイオード(LED)又は前記写真要
素の分光感度に適合するように選択された種々の波長の
LEDの組み合わせを有する走査露光装置で露光する態
様14に記載の要素。 (態様19)前記写真要素の分光感度に適合するように
選択された走査陰極管(CRT)有する走査露光装置で
露光する請求項1に記載の要素。 (態様20)縦方向及び横方向に露光ビームを操作する
ことができる走査露光装置で露光する請求項1に記載の
要素。
【0213】(態様21)レンチキュラー支持体が押出
ポリマーシートである請求項1に記載の要素。 (態様22)レンチキュラー支持体がPETGを含んで
なる請求項1に記載の要素。 (態様23)レンチキュラー支持体が非レンチキュラー
側に最初に適用された下引き層を有する請求項1に記載
の要素。
【0214】(態様24)レンチキュラー支持体がさら
にレンチキュラー側に帯電防止層を有する請求項1に記
載の要素。 (態様25)前記露光が光学的である請求項1に記載の
方法。 (態様26)前記露光が走査ビーム装置を使用する請求
項1に記載の方法。 本発明をその好ましい特定の態様を引用して詳細に記載
したが、本発明の精神及び範囲内で種々の変更及び改造
が可能であることは、理解されるであろう。
【0215】
【発明の効果】本発明は明るくクリアな画像を提供し、
レンチキュラー部材と現像された画像のアラインメント
を要しない。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03C 1/825 G03C 1/825 5/08 5/08 7/26 7/26 9/00 9/00

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 透明レンチキュラー支持体、前記支持体
    の非レンチキュラー側にコートされたハレーション防止
    層、前記ハレーション防止層の上にコートされた、シア
    ン色素生成カプラーを含む赤光感性層、マゼンタ色素生
    成カプラーを含む緑光感性層、イエロー色素生成カプラ
    ーを含む青光感性層を含んでなるカラー写真要素であっ
    て、 90モル%超の塩化銀を含むハロゲン化銀乳剤を有し、
    そして少なくとも赤光及び緑光感性乳剤が高照度露光相
    反則改良イリジウムドーパントを含有するカラー写真要
    素を用意し、 前記要素を前記支持体の非レンチキュラー側から露光す
    ることによって複数画像を記録する方法。
JP2000161149A 1999-05-26 2000-05-26 複数画像の記録方法 Pending JP2001005152A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/320615 1999-05-26
US09/320,615 US6395463B1 (en) 1999-05-26 1999-05-26 Multilayer color photographic element having an integral lenticular support

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2001005152A true JP2001005152A (ja) 2001-01-12

Family

ID=23247193

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000161149A Pending JP2001005152A (ja) 1999-05-26 2000-05-26 複数画像の記録方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US6395463B1 (ja)
EP (1) EP1055966A1 (ja)
JP (1) JP2001005152A (ja)
AU (1) AU761323B2 (ja)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002031866A (ja) * 2000-07-19 2002-01-31 Konica Corp ハロゲン化銀乳剤及びそれを含有するハロゲン化銀写真感光材料ならびに画像形成方法
JP4098590B2 (ja) * 2001-09-27 2008-06-11 富士フイルム株式会社 ハロゲン化銀カラー写真感光材料
SG184034A1 (en) 2010-04-01 2012-10-30 3M Innovative Properties Co Precision control of web material having micro-replicated lens array

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3751258A (en) 1970-10-29 1973-08-07 Eastman Kodak Co Autostereographic print element
JPS63204258A (ja) * 1987-02-20 1988-08-23 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法
JP2676640B2 (ja) * 1990-03-16 1997-11-17 富士写真フイルム株式会社 立体写真ハロゲン化銀感光材料、立体写真カラープリントおよび立体写真カラー画像形成法
US5013621A (en) 1990-04-23 1991-05-07 Minnesota Mining And Manufacturing Company One-part white reflective coating
JPH0497345A (ja) 1990-08-14 1992-03-30 Fuji Photo Film Co Ltd 表面反射防止層をもつ立体カラー写真用支持体とハロゲン化銀感光材料並びに立体カラー写真プリント
JP2779721B2 (ja) * 1991-10-07 1998-07-23 富士写真フイルム株式会社 ハロゲン化銀写真感光材料
JP2746790B2 (ja) * 1992-03-02 1998-05-06 富士写真フイルム株式会社 立体画像記録方法および立体画像記録装置
US5464733A (en) * 1992-04-16 1995-11-07 Eastman Kodak Company Photographic material having reduced fog
US5633719A (en) 1994-10-28 1997-05-27 Eastman Kodak Company Method and apparatus for aligning a lenticular overlay with a lenticular print
JPH08146554A (ja) * 1994-11-18 1996-06-07 Konica Corp ハロゲン化銀写真感光材料
JPH08262657A (ja) * 1995-03-28 1996-10-11 Konica Corp 疑似立体画像用ハロゲン化銀カラー感光材料及びこれを用いた画像形成方法
US5724758A (en) 1995-04-27 1998-03-10 Eastman Kodak Company Device and method for producing lenticular images with motion
US5729332A (en) 1995-05-11 1998-03-17 Eastman Kodak Company Depth image printing method on precoated lenticular material
US5699190A (en) 1995-12-05 1997-12-16 Eastman Kodak Company Lenticular media having spatially encoded portions
US6270931B1 (en) * 1995-12-22 2001-08-07 Eastman Kodak Company Integral imaging with element having anti-halation layer
US6004739A (en) * 1996-11-15 1999-12-21 Konica Corporation Silver halide color photographic light-sensitive material
US5822038A (en) 1997-08-14 1998-10-13 Eastman Kodak Company Apparatus for stretching and aligning film sheets
US5962210A (en) * 1998-01-12 1999-10-05 Eastman Kodak Company Color paper with improved wet abrasion sensitivity

Also Published As

Publication number Publication date
US6395463B1 (en) 2002-05-28
AU761323B2 (en) 2003-06-05
EP1055966A1 (en) 2000-11-29
AU3641700A (en) 2000-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6180312B1 (en) Photographic imaging system incorporating metadata recording capability
JPH05119449A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
EP0727705B1 (en) Photographic print material
JPH0623831B2 (ja) 新規な層構成のハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPH0766165B2 (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JP3949737B2 (ja) 多色写真要素
US5415991A (en) Stable, rapidly-developable silver halide photographic material
US6395463B1 (en) Multilayer color photographic element having an integral lenticular support
JP2002236336A (ja) 色調向上層を有するポリオレフィンベースディスプレー材料
US5948601A (en) Photographic element with color enhancing layer adjacent the yellow dye forming layer
US6403292B1 (en) Duplitized display material with translucent support with specified face to back speed differential
US6372418B1 (en) Color motion picture print film with improved tonescale
JPH0854716A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料およびその処理方法
JP2890276B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラー写真画像形成方法
US5958661A (en) Photographic element with top blue light sensitive layer
JPH07146532A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JP2001209155A (ja) スキャベンジャーが無い写真用ハロゲン化銀プリント媒体
US6420103B1 (en) Photographic element
JP2001188315A (ja) カラー写真用ハロゲン化銀プリント媒体
JP4265754B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JP2687262B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH0973154A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPH04217242A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JP2006267212A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
JPH04298743A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料