JP2001000864A - 排ガス浄化触媒およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 排ガス浄化触媒によるＮＯx の吸蔵性能を向
上させる。 【解決手段】 ＮＯx 吸蔵材粒子を担体に担持させた排
ガス浄化触媒であって、ＮＯx 吸蔵材粒子の比表面積
が、３０ｍ^２／ｇ以上である。そのＮＯx 吸蔵材粒子の
形状が、球状もしくは針状である。その製造方法は、Ｎ
Ｏx 吸蔵材を含む水溶液を界面活性剤と共に分散媒中に
分散させてＷ／Ｏマイクロエマルジョンを作成する工程
と、そのＷ／Ｏマイクロエマルジョン中で前記ＮＯx 吸
蔵材の沈殿物を作成する工程と、そのＮＯx 吸蔵材の沈
殿物を前記担体の原料と混合して焼成することによりＮ
Ｏx 吸蔵材を担体に担持させる工程とを備えている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、車両から排出さ
れる燃焼ガス中に含まれる窒素酸化物（ＮＯx ）を吸蔵
する機能のある排ガス浄化触媒およびその製造方法に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】ガソリンエンジンなどの内燃機関から排
出される排ガスに一酸化窒素などの窒素酸化物（ＮＯx
）が含まれており、これが大気の汚染要因になってい
ることは広く知られている。このＮＯx を排ガスから除
去して排ガスを浄化する触媒が、従来、種々開発されて
いる。その一例を挙げると、特開平５−３１７６５２号
公報には、アルカリ土類金属酸化物および白金を、多孔
質の担体に担持させた触媒が記載されている。この触媒
に排気ガスを接触させることにより、ＮＯx がアルカリ
土類金属酸化物に吸着され、またＣＯなどの還元ガスが
白金に吸着され、排気ガス中のＮＯx の濃度が低い場合
には、アルカリ土類金属酸化物に吸着されたＮＯx が白
金に移動して還元ガスと反応し、ＮＯx および還元ガス
の両者が浄化される。またＮＯx の濃度が高い場合に
は、白金がＮＯx を吸着するとともに、白金に吸着され
ていた還元ガスとＮＯx とが反応する。さらに空燃比を
大きくしたリーンバーン運転時には、ＮＯx が炭化水素
（ＨＣ）と反応し、反応しきれないＮＯx がアルカリ土
類金属酸化物に吸着される。上記の公報に記載されてい
る触媒によれば、このようにしてＮＯx および還元ガス
が無害化され、排気ガスが浄化される、としている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上記の公報にはアルカ
リ土類金属としてバリウムとカルシウムとマグネシウム
とが挙げられており、白金を担持させた担体を、酢酸バ
リウムや硝酸カルシウム、酢酸マグネシウムなどの水溶
液に浸漬し、乾燥後、焼成して排ガス浄化触媒としてい
る。このようにして作成された触媒は、アルミナなどの
多孔質担体の表面に、白金と酸化バリウムなどのＮＯx
吸蔵材粒子が分散して付着した状態となっている。そし
て排気ガス中のＮＯx や還元ガスがそれらの触媒粒子に
接触することにより、前述した吸着や反応が生じる。

【０００４】こうした吸着やＮＯx と還元ガスとの反応
などは、ＮＯx 吸蔵材粒子の表面で生じると考えられる
が、上記の公報などに記載されて知られている従来の排
ガス浄化触媒あるいは上記の方法で製造された排ガス浄
化触媒では、ＮＯx 吸蔵材粒子の担持量に対する排ガス
の浄化量、より具体的にはＮＯx の吸蔵量（吸着量）が
必ずしも充分には多くない。そのため、例えば車両に搭
載する場合には、搭載する触媒の量が多くなり、触媒の
単価が高いことと相俟って車両コストの増大要因にな
り、また車体重量が増大する可能性もあった。

【０００５】この発明は、上記の技術的課題に着目して
なされたものであり、排ガスの浄化効率に優れた触媒、
より具体的には、ＮＯx 吸蔵特性に優れた排ガス浄化触
媒およびその製造方法を提供することを目的とするもの
である。

【０００６】

【課題を解決するための手段およびその作用・効果】上
記の目的を達成するために、請求項１の発明は、ＮＯx
吸蔵材粒子と貴金属とを担体に担持させた排ガス浄化触
媒であって、前記ＮＯx 吸蔵材粒子の比表面積が、３０
ｍ^２／ｇ以上であることを特徴とするものである。

【０００７】この発明におけるＮＯx 吸蔵材としては、
アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、希土類
金属酸化物のいずれかを単独で使用することができ、あ
るいはいずれか複数を組み合わせて使用することができ
る。貴金属としては、白金（Ｐt ）、パラジウム、ロジ
ウムを使用することができ、特に白金は、触媒活性およ
び安定性や耐久性の点で好ましい。また、アルカリ金属
酸化物のうち酸化カリウムは、ＮＯx の吸蔵性能が優れ
ている。さらに、アルカリ土類金属酸化物のうち酸化バ
リウムは、ＮＯx 吸蔵性能に優れるうえに、安定性のあ
るいは耐久性が良好であり、さらには相対的に低コスト
である。そして、希土類のうち酸化ランタンは、安定性
の点で優れ、車両用の排ガス浄化触媒として好適であ
る。

【０００８】また一方、これらのＮＯx 吸蔵材粒子を担
持する担体としては、従来知られている担体を使用する
ことができ、例えば多孔構造のアルミナが最も一般的で
あるが、これに限られない。

【０００９】上記のＮＯx 吸蔵材は、粒子の形で担体に
担持される。その粒子は可及的に微細であることが好ま
しく、例えば外径が２０〜３０ｎｍ程度であることが好
ましい。またその形状は、請求項２に記載してあるよう
に、球状もしくは針状とされる。ＮＯx 吸蔵材の粒子が
針状をなす場合には、その長さは、２００ｎｍないし４
００ｎｍとすることができる。このような微細な形状と
するのは、ＮＯx 吸蔵材粒子の全体としての表面積を可
及的に大きくしてＮＯx 吸蔵材の使用量を低減させるた
めである。

【００１０】さらにＮＯx 吸蔵材粒子の単位重量あたり
の表面積すなわち比表面積は、３０ｍ^２／ｇ以上であ
る。比表面積がこのように広大な構造は、ＮＯx 吸蔵材
粒子を可及的に微細なものとすることにより達成するこ
とができ、後述するようにいわゆるマイクロエマルジョ
ン法によって作成することができる。この発明の排ガス
浄化触媒では、ＮＯx 吸蔵材粒子の比表面積が上記のよ
うに広大であるから、ＮＯx の吸蔵量が従来に増して多
くなり、特にＮＯx の吸蔵と還元を伴う放出とを繰り返
す場合の吸蔵量が多くなり、排ガスの浄化能力が向上す
る。

【００１１】請求項３の発明は、上記の排ガス浄化触媒
を製造する方法であって、ＮＯx 吸蔵材を含む水溶液を
界面活性剤と共に分散媒中に分散させてＷ／Ｏマイクロ
エマルジョンを作成する工程と、そのＷ／Ｏマイクロエ
マルジョン中で前記ＮＯx 吸蔵材の沈殿物を作成する工
程と、そのＮＯx 吸蔵材の沈殿物を前記担体の原料と混
合して焼成することによりＮＯx 吸蔵材を担体に担持さ
せる工程とを備えていることを特徴とする方法である。

【００１２】この請求項３の発明では、ＮＯx 吸蔵材
は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属のい
ずれかであり、これらの水酸化物や酢酸塩などが水溶液
として用いられる。その水溶液と界面活性剤とが混合さ
れ、これが有機溶媒などの分散媒と混合されて分散させ
られる。したがって分散媒中に界面活性剤で囲われたウ
ォータプールが多数生成され、ウォータ・イン・オイル
（Ｗ／Ｏ）マイクロエマルジョンが形成される。その分
散媒としては、ベンゼンやシクロヘキサンなどの溶媒を
使用することができる。また界面活性剤は、イオン性の
ものと非イオン性のものとのいずれも使用することがで
き、前者の例は、１，２ビス（２エチルヘキシル）スル
ホコハク酸ナトリウムであり、また後者の例はポリエチ
レングリコールラウリルエーテルであるが、これらに限
定されない。

【００１３】そのマイクロエマルジョン中の各ウォータ
プールにおいてＮＯx 吸蔵材の沈殿を生じさせる。すな
わちＮＯx 吸蔵材を含む固形物を生成させる。これは、
一例として、請求項４に記載してあるように、ウォータ
プール中のＮＯx 吸蔵材を炭酸化することにより達成さ
れる。これは、所定の炭酸塩水溶液を上記のマイクロエ
マルジョンと混合して撹拌することによって実施するこ
とができ、また、請求項５に記載してあるように、二酸
化炭素ガスを上記のマイクロエマルジョン中にバブリン
グすることによって実施することができる。

【００１４】こうして得られたＮＯx 吸蔵材を含む固形
物を、担体原料と混合して焼成することにより、ＮＯx
吸蔵機能を有する微粒子が担体に担持され、貴金属を担
持後、排ガス浄化触媒となる。その担持および焼成の方
法は公知の方法でよい。すなわちＮＯx 吸蔵材の固形物
と担体原料とを混合し、これを乾燥し、また所定の温度
および雰囲気かで焼成することにより、担体の表面にＮ
Ｏx 吸蔵材粒子が分散させて付着される。

【００１５】こうして得られた排ガス浄化触媒のＮＯx
吸蔵材の粒子は、球状もしくは針状の形状をなし、その
比表面積が３０ｍ^２／ｇ以上となり、ＮＯx の吸蔵性に
優れ、ひいては排ガスの浄化能力の高い触媒とすること
ができる。

【００１６】つぎに実施例および参考例ならびに比較例
を示す。

【実施例１】ＮＯx 吸蔵材を含む水溶液として３．７４
ｗｔ％（重量％。以下同じ）の水酸化バリウム（Ｂａ
（ＯＨ）_２）水溶液を１５２．７３ｇ、用意する。この
水溶液には０．０３３mol のバリウムが含まれる。この
水溶液と共に、イオン性界面活性剤である１，２ビス
（２エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム（（Ｃ
_{２ ０}Ｏ_４Ｈ_３７）ＳＯ_３・Ｎａ）７６８ｇを、溶媒とし
ての有機溶剤であるベンゼン（５１２ｇ）に混合し、２
０分間撹拌した。このようにして得られた混合液は、図
１（Ａ）に模式的に示すように、界面活性剤によって取
り囲まれたウォータプール中に水酸化バリウムが溶解し
た微細なミセルが多数分散しているＷ／Ｏマイクロエマ
ルジョンを形成している。この混合液中に、ガラスフィ
ルターを通して二酸化炭素ガスを吹き込んで充分にバブ
リングをおこない、バリウムが炭酸化されて白濁するの
を確認した。すなわち各ミセル中でバリウムが炭酸化さ
れて炭酸バリウム（ＢａＣＯ_３）の沈殿を生じた。その
状態を図１（Ｂ）に模式的に示してある。この白濁溶液
をロータリーエバポレータにかけてベンゼンと蒸留水と
を除去して濃縮し、白色固体を得た。その状態を図１
（Ｃ）に模式的に示してある。この白色固体を洗浄のた
めにエタノール中に溶かして濾過する操作を、２回繰り
返した。この白色固体を用いてＰｔ（２ｇ）／Ｂａ
（０．２mol ）／Ａｌ（１２０ｇ）の触媒ペレットを作
成した。前記の白色固体を溶かしたエタノール溶液にγ
−アルミナ粉末２０ｇを混ぜて撹拌した。この溶液をロ
ータリーエバポレータにかけてエタノールを除去するこ
とにより濃縮し、ついで１２０℃で３時間乾燥し、さら
に空気中、５５０℃で２時間焼成した。こうして得られ
た粉末を、炭酸水素アンモニウム４．７４ｇを水３００
mlに溶解して均一にした溶液に混ぜ、２０分間撹拌した
後、吸引濾過した。その濾別した固形分を１２０℃で３
時間乾燥し、さらに３００mlの蒸留水に混ぜて撹拌し
た。その溶液に４．６０４ｗｔ％の白金ジニトロジアミ
ン錯体１０．８６ｇ（０．５ｇのＰｔを含む）を混合し
て２０分間撹拌した後に吸引濾過した。ついで、その固
形分を１２０℃で３時間乾燥し、さらに４５０℃で２時
間焼成した。そしてこれをペレット化した。

【００１７】こうして得られた触媒用ペレットにおける
ＮＯx 吸蔵材粒子をＴＥＭ観察してその形状と寸法を測
定した。また、その粒子の平均寸法を求めるとともに、
その値に基づいて比表面積を算出した。その結果、表１
に示す。さらに、ＮＯx を８００ｐｐｍ含む排ガス試料
を上記のペレットに接触させ、ＮＯx の飽和吸蔵量を各
温度ごとに測定した。また、リッチスパイク（ＲＳ）吸
蔵量を各温度ごとに測定した。このリッチスパイク吸蔵
量は、ＮＯx を飽和状態まで吸蔵させた触媒に、還元ガ
スの濃度が高いガスを接触させ、それに伴って触媒から
還元されて放出される窒素の量である。その測定結果を
図２および図３に示す。

【００１８】

【実施例２】ＮＯx 吸蔵材を含む水溶液として１９．７
５ｗｔ％の酢酸バリウム（Ｂａ（ＣＨ_３ＣＯＯ）_２）水
溶液を４３．１１ｇ、用意する。この水溶液には０．０
３３mol のバリウムが含まれる。この水溶液と共に、イ
オン性界面活性剤である１，２ビス（２エチルヘキシ
ル）スルホコハク酸ナトリウム（（Ｃ_２０Ｏ_４Ｈ_３７）
ＳＯ_３・Ｎａ）１８６．７９ｇを、有機溶剤であるベン
ゼン（１２４．５３ｇ）に混合し、２０分間撹拌した。
このようにして得られた混合液は、界面活性剤によって
取り囲まれたウォータプール中に酢酸バリウムが溶解し
た微細なミセルが多数分散しているＷ／Ｏマイクロエマ
ルジョンを形成している。これとは別に、ベンゼン３８
７．２９ｇに１，２ビス（２エチルヘキシル）スルホコ
ハク酸ナトリウム５８０．９０ｇを混ぜて撹拌し、さら
に５．１１ｗｔ％の炭酸水素アンモニウム（ＮＨ_４ＨＣ
Ｏ_３）水溶液１１３．３９ｇ（０．０３７mol のＣＯ_３
^２−を含む）を加え、２０分間撹拌した。これら２つの
溶液を混合、撹拌してバリウムが炭酸化して白濁するの
を確認した。すなわち各ミセル中でバリウムが炭酸化さ
れて炭酸バリウム（ＢａＣＯ_３）の沈殿を生じた。この
白濁溶液をロータリーエバポレータにかけてベンゼンと
蒸留水とを除去して濃縮し、白色固体を得た。この白色
固体を洗浄のためにエタノール中に溶かして濾過する操
作を、２回繰り返した。なお、この固形分を使用した触
媒用ペレットは、上記の実施例１と同様にして作成し
た。またその形状、寸法、比表面積、飽和吸蔵量、リッ
チスパイク（ＲＳ）吸蔵量を実施例１と同様にして観
測、測定した。その結果を表１および図２ならびに図３
に示してある。

【００１９】

【実施例３】ＮＯx 吸蔵材を含む水溶液として３．７４
ｗｔ％の水酸化バリウム（Ｂａ（ＯＨ）_２）水溶液を１
５２．７３ｇ、用意する。この水溶液には０．０３３mo
l のバリウムが含まれる。この水溶液と共に、非イオン
性界面活性剤であるポリエチレングリコールラウリルエ
ーテル（Ｃ１２Ｈ２５［ＯＣＨ２ＣＨ２］９ＯＨ）５９
４．４７ｇを、分散媒として有機溶剤であるシクロヘキ
サン５３５０．２０ｇに混合し、２０分間撹拌した。こ
のようにして得られた混合液は、図１（Ａ）に模式的に
示すように、界面活性剤によって取り囲まれたウォータ
プール中に水酸化バリウムが溶解した微細なミセルが多
数分散しているＷ／Ｏマイクロエマルジョンを形成して
いる。この混合液中に、ガラスフィルターを通して二酸
化炭素ガスを吹き込んで充分にバブリングをおこない、
バリウムが炭酸化されて白濁するのを確認した。すなわ
ち各ミセル中でバリウムが炭酸化されて炭酸バリウム
（ＢａＣＯ_３）の沈殿を生じた。その状態を図１（Ｂ）
に模式的に示してある。この白濁溶液をロータリーエバ
ポレータにかけてシクロヘキサンと蒸留水とを除去して
濃縮し、白色固体を得た。その状態を図１（Ｃ）に模式
的に示してある。この白色固体を洗浄のためにエタノー
ル中に溶かして濾過する操作を、２回繰り返した。な
お、この固形分を使用した触媒用ペレットは、上記の実
施例１と同様にして作成した。またその形状、寸法、比
表面積、飽和吸蔵量、リッチスパイク（ＲＳ）吸蔵量を
実施例１と同様にして観測、測定した。その結果を表１
および図２ならびに図３に示してある。

【００２０】

【実施例４】ＮＯx 吸蔵材を含む水溶液として０．９９
ｗｔ％の水酸化ストロンチウム（Ｓｒ（ＯＨ）_２）水溶
液を４０９．５４ｇ、用意する。この水溶液には０．０
３３mol のストロンチウムが含まれる。この水溶液と共
に、イオン性界面活性剤である１，２ビス（２エチルヘ
キシル）スルホコハク酸ナトリウム、２１３９ｇを、有
機溶剤であるベンゼン、１４２６ｇに混合し、２０分間
撹拌した。このようにして得られた混合液は、図１
（Ａ）に模式的に示すように、界面活性剤によって取り
囲まれたウォータプール中に水酸化ストロンチウムが溶
解した微細なミセルが多数分散しているＷ／Ｏマイクロ
エマルジョンを形成している。この混合液中に、ガラス
フィルターを通して二酸化炭素ガスを吹き込んで充分に
バブリングをおこない、ストロンチウムが炭酸化されて
白濁するのを確認した。すなわち各ミセル中でストロン
チウムが炭酸化されて炭酸ストロンチウム（ＳｒＣ
Ｏ_３）の沈殿を生じた。その状態を図１（Ｂ）に模式的
に示してある。この白濁溶液をロータリーエバポレータ
にかけてベンゼンと蒸留水とを除去して濃縮し、白色固
体を得た。その状態を図１（Ｃ）に模式的に示してあ
る。この白色固体を洗浄のためにエタノール中に溶かし
て濾過する操作を、２回繰り返した。なお、この固形分
を使用した触媒用ペレットは、上記の実施例１と同様に
して作成した。またその形状、寸法、比表面積、飽和吸
蔵量、リッチスパイク（ＲＳ）吸蔵量を実施例１と同様
にして観測、測定した。その結果を表１および図２なら
びに図３に示してある。

【００２１】

【参考例】ＮＯx 吸蔵材を含む水溶液として１２．７３
ｗｔ％の酢酸バリウム（Ｂａ（ＣＨ_３ＣＯＯ）_２）水溶
液を６６．８５ｇ、用意する。この水溶液には０．０３
３mol のバリウムが含まれる。この水溶液と共に、非イ
オン性界面活性剤であるポリエチレングリコールラウリ
ルエーテル２３５．８４ｇを、有機溶剤であるシクロヘ
キサン２１２４．２０ｇに混合し、２０分間撹拌した。
これとは別に、シクロヘキサン３２２６．５１ｇにポリ
エチレングリコールラウリルエーテル３５８．５０ｇを
混ぜて撹拌し、さらに３．１７ｗｔ％の炭酸水素アンモ
ニウム（ＮＨ _４ＨＣＯ_３）溶液９１．５７ｇ（０．０３
７mol のＣＯ_３ ^２−を含む）を加え、２０分間撹拌し
た。これら２つの溶液を混合、撹拌してバリウムが炭酸
化して白濁するのを確認した。すなわち各ミセル中でバ
リウムが炭酸化されて炭酸バリウム（ＢａＣＯ_３）の沈
殿を生じた。この白濁溶液をロータリーエバポレータに
かけてシクロヘキサンと蒸留水とを除去して濃縮し、白
色固体を得た。この白色固体を洗浄のためにエタノール
中に溶かして濾過する操作を、２回繰り返した。なお、
この固形分を使用した触媒用ペレットは、上記の実施例
１と同様にして作成した。またその形状、寸法、比表面
積、飽和吸蔵量、リッチスパイク（ＲＳ）吸蔵量を実施
例１と同様にして観測、測定した。その結果を表１およ
び図２ならびに図３に示してある。

【００２２】

【比較例１】蒸留水３００ｇにγ−アルミナ粉末を２０
ｇ混ぜて撹拌した。これに６．８５ｗｔ％の酢酸バリウ
ム水溶液１００ｇ（０．０３３mol のバリウムを含む）
を加え、撹拌した。この溶液から水を除去して濃縮し、
１２０℃で３時間乾燥した後、空気中、５５０℃で２時
間、焼成した。こうして得られた粉末を、炭酸水素アン
モニウム４．７４ｇに水３００mlを加えて溶解し均一に
した溶液に混ぜて２０分間撹拌し、その後、吸引濾過し
た。その固形分を１２０℃で３時間乾燥後、３００mlの
蒸留水に混ぜて撹拌した。この溶液に４．６０４ｗｔ％
の白金ジニトロジアミン錯体１０．８６ｇ（０．５ｇの
白金を含む）を混合し、２０分間撹拌し、さらに吸引濾
過した。こうして得られた固形分を１２０℃で３時間乾
燥後、４５０℃で２時間焼成し、これをペレット化し
た。すなわち、酢酸バリウムをアルミナの表面に付着さ
せ、これを焼成して酸化バリウムとしてアルミナに担持
させた。その形状、寸法、比表面積、飽和吸蔵量、リッ
チスパイク（ＲＳ）吸蔵量を実施例１と同様にして観
測、測定した。その結果を表１および図２ならびに図３
に示してある。

【００２３】

【比較例２】蒸留水３００ｇにγ−アルミナ粉末を２０
ｇ混ぜて撹拌した。これに６．８６ｗｔ％の酢酸ストロ
ンチウム水溶液１００ｇ（０．０３３mol のストロンチ
ウムを含む）を加え、撹拌した。この溶液から水を除去
して濃縮し、１２０℃で３時間乾燥した後、空気中、５
５０℃で２時間、焼成した。こうして得られた粉末を、
炭酸水素アンモニウム４．７４ｇに水３００mlを加えて
溶解し均一にした溶液に混ぜて２０分間撹拌し、その
後、吸引濾過した。その固形分を１２０℃で３時間乾燥
後、３００mlの蒸留水に混ぜて撹拌した。この溶液に
４．６０４ｗｔ％の白金ジニトロジアミン錯体１０．８
６ｇ（０．５ｇの白金を含む）を混合し、２０分間撹拌
し、さらに吸引濾過した。こうして得られた固形分を１
２０℃で３時間乾燥後、４５０℃で２時間焼成し、これ
をペレット化した。すなわち、酢酸ストロンチウムをア
ルミナの表面に付着させ、これを焼成して酸化ストロン
チウムとしてアルミナに担持させた。その形状、寸法、
比表面積、飽和吸蔵量、リッチスパイク（ＲＳ）吸蔵量
を実施例１と同様にして観測、測定した。その結果を表
１および図２ならびに図３に示してある。

【００２４】

【比較例３】蒸留水３００ｇにγ−アルミナ粉末を２０
ｇ混ぜて撹拌した。これに１０．８３ｗｔ％の硝酸ラン
タン水溶液１００ｇ（０．０３３mol のランタンを含
む）を加え、撹拌した。この溶液から水を除去して濃縮
し、１２０℃で３時間乾燥した後、空気中、５５０℃で
２時間、焼成した。こうして得られた粉末を、炭酸水素
アンモニウム４．７４ｇに水３００mlを加えて溶解し均
一にした溶液に混ぜて２０分間撹拌し、その後、吸引濾
過した。その固形分を１２０℃で３時間乾燥後、３００
mlの蒸留水に混ぜて撹拌した。この溶液に４．６０４ｗ
ｔ％の白金ジニトロジアミン錯体１０．８６ｇ（０．５
ｇの白金を含む）を混合し、２０分間撹拌し、さらに吸
引濾過した。こうして得られた固形分を１２０℃で３時
間乾燥後、４５０℃で２時間焼成し、これをペレット化
した。すなわち、硝酸ランタンをアルミナの表面に付着
させ、これを焼成して酸化ランタンとしてアルミナに担
持させた。その形状、寸法、比表面積、飽和吸蔵量、リ
ッチスパイク（ＲＳ）吸蔵量を実施例１と同様にして観
測、測定した。その結果を表１および図２ならびに図３
に示してある。

【００２５】

【表１】

【００２６】なお、この発明の実施例で得られたＮＯx
吸蔵材粒子の形状をＴＥＭ観察して描いた形状を図４
（Ａ）（Ｂ）に示してある。

【００２７】表１に示すように、界面活性剤としてイオ
ン性のものを使用することにより、球状の粒子を生成す
ることができ、これに対して非イオン性の界面活性剤を
使用すると針状の粒子が生成される。また、比較例のよ
うにＮＯx 吸蔵材を含む溶液をアルミナに付着させて焼
成した場合には、すなわちマイクロエマルジョン法を採
用しない場合には、ＮＯx 吸蔵材が定まった粒子形状を
呈することがなく、膜状に広がった形状となっていた。
一方、ＮＯx 吸蔵材を炭酸化するための方法として、二
酸化炭素のバブリングをおこなうことにより、炭酸水素
アンモニウム含有Ｗ／Ｏマイクロエマルジョンを混合す
る方法よりも微細な粒子を得ることができた。

【００２８】つぎにＮＯx の吸蔵量について検討する
と、この発明の実施例のように、ＮＯx 吸蔵材粒子が微
細化されてその比表面積が３０ｍ^２／ｇ以上、特に４０
ｍ^２／ｇ以上であれば、図２に示す測定結果から知られ
るように、参考例や比較例に示す触媒よりもＮＯx の飽
和吸蔵量が明らかに優れている。また、ＲＳ吸蔵量すな
わち還元性能についても図３に示す測定結果から知られ
るように、比表面積が３０ｍ^２／ｇ以上のこの発明によ
る触媒によれば、参考例や比較例に示す触媒に対して明
らかに優れている。したがってこの発明では、ＮＯx 吸
蔵材の比表面積を３０ｍ^２／ｇ以上とした。また上述し
たこの発明の方法によれば、比表面積が３０ｍ^２／ｇ以
上となる微細なＮＯx 吸蔵材粒子を担持した排ガス触媒
を好適に製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 この発明の方法でマイクロエマルジョンを形
成しているミセルおよびその内部での沈殿の生成ならび
に濃縮の過程を模式的に示す図である。

【図２】 実施例および参考例ならびに比較例について
の飽和吸蔵量の測定結果を示す図である。

【図３】 実施例および参考例ならびに比較例について
のリッチスパイク飽和吸蔵量の測定結果を示す図であ
る。

【図４】 この発明のＮＯx 吸蔵材の粒子形状をＴＥＭ
で目視観察して描いた模式図である。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4D048 AA06 AA07 AC09 BA03X BA03Y BA15X BA15Y BA30X BA30Y BA45X BA45Y BB01 BB06 BB17 4G069 AA03 AA08 BC12B BC13B BC16B BC75B BD02B BD04B CA03 CA13 DA05 EA02X EA02Y EA03X EA03Y EA04X EA04Y EC02X EC02Y EC03X EC03Y EC04X EC04Y EC05X EC05Y FA01 FA02 FB30

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ＮＯx 吸蔵材粒子と貴金属とを担体に担
   持させた排ガス浄化触媒において、 前記ＮＯx 吸蔵材粒子の比表面積が、３０ｍ^２／ｇ以上
   であることを特徴とする排ガス浄化触媒。
2. 【請求項２】 前記のＮＯx 吸蔵材粒子の形状が、球状
   もしくは針状であることを特徴とする請求項１に記載の
   排ガス浄化触媒。
3. 【請求項３】 ＮＯx 吸蔵材粒子と貴金属とを担体に担
   持させた排ガス浄化触媒の製造方法において、 前記ＮＯx 吸蔵材を含む水溶液を界面活性剤と共に分散
   媒中に分散させてＷ／Ｏマイクロエマルジョンを作成す
   る工程と、 そのＷ／Ｏマイクロエマルジョン中で前記ＮＯx 吸蔵材
   の沈殿物を作成する工程と、 そのＮＯx 吸蔵材の沈殿物を前記担体の原料と混合して
   焼成することによりＮＯx 吸蔵材を担体に担持させる工
   程とを備えていることを特徴とする排ガス浄化触媒の製
   造方法。
4. 【請求項４】 前記ＮＯx 吸蔵材の沈殿を作成する工程
   が、前記水溶液中のＮＯx 吸蔵材を炭酸化する工程であ
   ることを特徴とする請求項３に記載の排ガス浄化触媒の
   製造方法。
5. 【請求項５】 前記ＮＯx 吸蔵材の沈殿を作成する工程
   が、二酸化炭素をバブルリングして前記水溶液中のＮＯ
   x 吸蔵材を炭酸化する工程であることを特徴とする請求
   項３に記載の排ガス浄化触媒の製造方法。