JP2000509445A

JP2000509445A - トリエタノールアミンからのジエステル含有量が高い（アルキル脂肪酸エステル）４級アンモニウム化合物

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Publication number: JP2000509445A
Application number: JP9539515A
Authority: JP
Inventors: イアコブッチ，ポール，アルバート; フランクリン，ラルフ; ンガ，フォン
Original assignee: Akzo Nobel NV
Current assignee: Akzo Nobel NV
Priority date: 1996-05-03
Filing date: 1997-04-25
Publication date: 2000-07-25
Anticipated expiration: 2017-04-25
Also published as: CN1221447A; DE69707864D1; EP0900260A1; ATE207950T1; US6004913A; HK1061413A1; CN1097090C; DK0900260T3; US6323167B1; CN1419006A; EP0900260B1; BR9708898A; US6770608B2; TW524907B; CN1176264C; DE69707864T2; US6037315A; ES2165607T3; US5916863A; HK1019892A1

Abstract

(57)【要約】本発明は広く、モノ−、ジ−及びトリ−エステル成分の混合物を含む４級アンモニウム塩を柔軟剤として含む、布帛を柔軟にする組成物に関し、ここで４級アンモニウム塩の合計量に基づき、ジエステル４級化合物の量が約55重量％より多く、且つトリエステル４級化合物の量が約25重量％より低い。本発明は、前記柔軟剤の調製方法にも関する。

Description

【発明の詳細な説明】トリエタノールアミンからのジエステル含有量が高い（アルキル脂肪酸エステル）４級アンモニウム化合物発明の分野本発明は、広く、ジエステル含有量が高く且つトリエステル含有量が低い４級アンモニウム化合物を含む改良された柔軟剤組成物及びその製造方法に関する。発明の背景本発明は、ジエステル含有量が高く且つトリエステル含有量が低い、４級化されたエステルベースの柔軟剤組成物に関する。このタイプの組成物は、従来の組成物に比べて、予想外の優れた柔軟性能及び安定性を呈した。布帛の柔軟性及び静電気防止性を、洗濯の間に付与する布帛の柔軟剤組成物は、従来周知である。このような組成物は、柔軟成分として２つの長いアルキル基を含む、実質的に水に不溶性の４級アンモニウム化合物を一般に含む。さらに、種々の４級化エステルアミンの、布帛の柔軟剤としての利用も従来知られている。ホフマンらに付与された米国特許第4,339,391号明細書は、例えば布帛の柔軟剤として利用される一連の４級化されたエステル−アミンを開示する。米国特許第5,296,622号明細書は、布帛を柔軟にし、且つ親水性にする特性を有する４級化されたエステルアミンを開示し、それはトランス構造の２重結合を少なくとも40モル％含む不飽和脂肪酸又はそのエステルをアルカノールアミンと反応させ、次いで反応生成物をアルカリ化剤により４級化して得られる。ヘンケルの国際出願公開93／21291号は、柔軟剤として、窒素原子に結合した１個、２個又は３個のアシロキシアルキル基を有する４級アンモニウム化合物を柔軟剤として含む布帛処理剤を開示する。該化合物は、総ての又はいくつかのアシル基が、少なくとも30％がシス型である不飽和脂肪酸から誘導された場合には低い粘度を有するとされている。花王に付与された米国特許第5,023,003号明細書は、以下の構造式の４級アンモニウム塩を少なくとも１つ含む柔軟剤組成物を開示する：ここでR¹及びR²は各々12〜22個、好ましくは16〜22個の炭素原子及び１個の不飽和結合を含む炭化水素残基；R³及びR⁴はメチル、エチル又はここでｎは１〜５の整数、且つYはH又はメチル；R⁵及びR⁶は各々11〜21個の炭素原子及び１個の不飽和結合を含む炭化水素残基；Xはハロゲン、CH₃SO₄、C₂H₅SO₄ ；ここで前記塩がシス−異性体及びトランス−異性体をシス−異性体とトランス −異性体との割合で25／75〜90／10で含む場合には、立体異性体；を表す。米国特許第4,767,547号明細書は、下記式の迅速に生分解する４級アンモニウム柔軟剤を含む布帛を柔軟にする組成物を開示する：ここで T₁、T₂、T₃、T₄、T₅は（同一または異なる）C₁₂〜C₂₂アルキル又はアルケニル； nは１〜４の整数；及びX^-は柔軟剤適合性アニオン、該組成物は、20℃において、前記高速生分解性４級アンモニウム塩を0.5％〜1％濃度まで脱イオン水により薄められた状態で、ｐＨ2.5〜4.2を有する。プロクター＆ギャンブルの国際出願公開第94／20597号は、脂肪族アシル基が約５より大きく約100未満のヨウ素価を有し、ヨウ素価が約25未満のときのシス−トランス同位体重量比が約30／70より大きく、不飽和レベルが約65重量％未満の、４級アンモニウムジエステル化合物を含む柔軟剤化合物に関し、該化合物は、ヨウ素価が約10より大きいとき、該化合物原料又は添加された電解質原料内に通常存在する極性有機溶媒以外の濃度修飾剤無しに、濃度が約13重量％より大きい濃縮水性組成物を形成することができる。ステパンへの欧州特許出願公開第550，361号は長鎖脂肪酸と３級アミンとの反応生成物であって、脂肪酸とアミンとの比が1.85〜1.4である、４級アンモニウム化合物を含むカチオン性布帛処理組成物を開示する。ヘンケルの国際出願公開第91／01295号は、脂肪酸とアルカノールアミンとを反応させ、次いでそれをアルキル化して４級アミンを得ることにより調製されるところの、布帛処理剤として有用な４級アンモニウム化合物を開示する。エステル化反応は次亜リン酸のような酸触媒の存在下で実施される。最終生成物はモノ −、ジ−及びトリエステル化合物の10:62:28％比で含むとされている。しかし、高い次エステル化合物含有量、すなわち約55重量％より多く、且つ低いトリエステル含有量、すなわち約20重量％より低い最終生成物の調製方法の開示はない。最後に、ヘンケルの国際出願公開第94/14935号は、トリエタノールアミンから誘導され、及び１、２又は３個の脂肪族アシロキシエチル基を含む、４級アンモニウム化合物を含む濃縮された布帛柔軟剤分散物を開示する。２個の脂肪族アシロキシエチル基を有する化合物の割合が50モル％より大きい場合、これらの化合物は特に低い粘度を有するとされている。しかし、ジエステルのこの水準を達成する方法が、該刊行物には開示されておらず、且つ最終生成物中のトリエステルの量についての記載がない。従って、上記の先行技術は、高いジエステル含有量及び低いトリエステル含有量を有する４級化されたジエステルベースの柔軟剤組成物を企図又は示唆しないことが明らかである。そのような生成物を調製する方法も、又、企図されていない。よって、高いジエステル含有量及び低いトリエステル含有量を有する４級化されたジエステル生成物を提供することが本発明の目的である。さらに本発明は、本発明の４級ジエステル化合物を、主成分として含む布帛の柔軟剤組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、黄色にならなず、且つ改良された柔軟性能及び望ましい布帛の柔軟特性、例えば改良された柔軟剤の生分解性、粘度、吸湿性、安定性等を有する布帛の柔軟剤組成物を提供することを他の目的とする。これらの及び他の目的は、以下の開示から明白である。発明の概要本発明は広く、モノ−、ジ−及びトリ−エステル成分の混合物を含む４級アンモニウム塩を柔軟剤として含む布帛を柔軟にする組成物及びその製造方法に関し、ここで４級アンモニウム塩の合計量に基づき、ジエステル４級化合物の量が約55重量％より多く、且つトリエステル４級化合物の量が約20重量％より低い。発明の詳細な説明本発明は、広く、ジエステル含有量が高く且つトリエステル含有量が低い４級アンモニウムベースの柔軟剤を含む布帛を柔軟にする組成物及びその製造方法に関する。特に優れた性能及び安定性特性を有する４級アンモニウム化合物はＣ₁₂〜Ｃ₂₂ の脂肪酸又はその水素化物、又は該酸の混合物と、アルカノールアミンとの、酸触媒存在下での反応により得られ、ここで脂肪酸とアルカノールアミンとの比は約1.60〜1.80である。得られる反応生成物エステルアミンは、次いで４級化されて本発明の４級アンモニウム塩が得られる。好ましくは、脂肪酸はヨウ素価（「ＩＶ」）約20〜90、より好ましくは、約40〜 60、さらに好ましくは約45〜55程度の不飽和度を有するＣ₁₆〜Ｃ₂₂の酸である。好ましい脂肪酸は、限定されることなく、オレイン酸、パルミチン酸、エルカ酸、エイコサン酸、及びこれらの混合物を含む。大豆油、獣脂(tallow)、ヤシ油、パームナッツ油、菜種油、ラード、及びこれらの混合物等は、本発明で使用することができる脂肪酸の典型的な源である。部分水素化物も、最終生成物の安定性を改良するために多不飽和度を最小にするのに必要であれば、使用することができる。本発明で採用される脂肪酸はシス対トランス異性体比約80:20〜95：５を有することも、又、好ましい。より好ましくは前記脂肪酸のトランス異性体含有量が約10％より低いことが望ましい。最良のトランス異性体含有量は約0.5〜9.9％である。最も好ましい脂肪酸は、シス：トランス異性体比が9:1より大きい獣脂／蒸留獣脂の混合物である。本発明で使用することができるアルカノールアミンは、一般に以下の式：に相当し、ここでR、R₁及びR₂は独立にC₂〜C₄ヒドロキシアルキル基から選ばれる。好ましいアルカノールアミンは、限定されることなく、トリエタノールアミン、プロパノールジエタノールアミン、エタノールジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン及びこれらの混合物を含む。トリエタノールアミンが最も好ましいアルカノールアミンである。脂肪酸対アルカノールアミンのモル比は一般に約1.60〜1.80、及びより好ましくは、約1.65〜1.75である。最良の結果は通常モル比が約1.70のときに得られる。本発明で採用することができる酸触媒は、限定されることなく、スルホン酸、亜リン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、シュウ酸、次亜リン酸又は許容され得るルイス酸を含む。好ましい酸触媒は、次亜リン酸である。本発明の方法において典型的には、脂肪酸重量に基づき 0.02〜0.2重量％、及びより好ましくは0.1〜0.15重量％の酸触媒が使用される。脂肪酸のアルカノールアミンによるエステル化は温度約175〜210℃で、反応生成物が５未満の酸価を有するまで実施される。さらに、最終生成物におけるトリエステルの形成は、エステルアミン混合物を形成するための加熱速度を制御することによって最小限にすることができる。典型的には、約70℃から約170℃〜210 ℃の範囲の温度まで、昇温速度0.8〜3℃／分、好ましくは1.25〜3℃／分がトリエステル形成を最小にするのに有効である。エステル化後、粗生成物は４級アンモニウム生成物を得るために、アルキル化剤と反応させられる。好ましいアルキル化剤はC₁〜C₃の直鎖又は分岐鎖アルキルのハライド、ホスフェート、カーボネート、又はサルフェート、C₇〜C₁₀アラルキルのハライド、ホスフェート、又はサルフェート及びこれらの混合物を含む。好ましいアルキル化剤の例は、限定されることなく、メチルクロライド、ベンジルクロライド、ジエチルサルフェート、ジメチルカーボネート、トリメチルホスフェート、ジメチルサルフェート、又はこれらの混合物を含む。使用するアルキル化剤のタイプ及び量を選択することは当業界における技術範囲内である。典型的には、ジメチルサルフェートがアルキル化剤である場合、エステル１モル当たり0.7〜1.0モルのジメチルサルフェートが４級化された生成物を得るのに十分である。４級化は塊状で又は溶媒中で、温度60℃〜120℃で、実施されてよい。溶媒が使用される場合には、出発物質及び／又は生成物は、反応に必要な程度に該溶媒に溶解しなければならない。このタイプの溶媒は、当業界に広く知られている。好適な例は極性溶媒、例えば低級アルコール、すなわちC₁ −C₆のアルコールを含む。使用することができる他の溶媒は、限定されることなく、モノ−、ジ−及びトリ−グリセリド、脂肪酸、グリコール及びこれらの混合物を含む。得られる４級アンモニウム塩は以下の式に従うモノ−（Ｉ）、ジ−（II）及びトリ−エステル（III）成分を含む：ここでＲは12〜22個、好ましくは16〜22個の炭素原子を有し、総IVが20〜90、好ましくは40〜60及びより好ましくは45〜55である炭化水素残基、及びX^-は柔軟剤適合性のアニオンであり、それは、限定されることなくハロゲン、CH₃SO₄又はC₂ H₅SO₄を含む。反応生成物は、少量のメチルトリアルカノールアミン４級化物及び他の不純物を含んでもよい。さらに、４級アンモニウム塩の総重量を基準として、最終生成物中のジエステル量は、一般に約55重量％より多く、トリエステルの量は一般に約25重量％、好ましくは20重量％より少ない。典型的な生成組成物は60〜65重量％のジエステル及び約18重量％未満、より好ましくは約15重量％未満のトリエステル、を含む。さらに上記塩のシス対トランス２重結合の比は好ましくは約80:20〜約95:5である。最も好ましい実施態様では、トランス異性体の量は約10％未満、及び理想的には５〜9.5 ％である。４級アンモニウム塩生成物の所望するシス：トランス比を得るためのいくつかの便利な方法がある。好ましい方法は、４級アンモニウム塩を、脂肪酸のシス異性体及びトランス異性体を所望する比に調整した後に、それらから生成することである。他の方法は、シス異性体脂肪酸又はそのエステルの一部を、金属触媒の存在下でトランス異性体に異性化して、その比を調整した後に、該混合物から４級アンモニウム塩を調製することである。その他の方法は、当業者に明白であり、当業界の技術範囲内である。高いジエステル含有量と低いトリエステル含有量を有する本発明の布帛柔軟剤組成物は、典型的なエステルアミン４級化合物に比べて優れた性能を示し、優れた色及び臭い安定性は、配合者に高い品質の柔軟剤生成物の調製における、より大きい寛容度を許容する。組成物は水性の液体であることができ、好ましくは濃縮されて約４〜50重量％、好ましくは約10〜45重量％及びさらに好ましくは約15 〜40重量％の本発明の４級アンモニウム化合物を含む。本発明の組成物は、所望であれば、約50〜95重量％、好ましくは60〜90重量％の４級アンモニウム柔軟剤化合物を含む粒状固体へとさらに濃縮されることができる。本発明に従い、粒状固体組成物に水を加えて希薄又は濃縮液体布帛柔軟性組成物を形成することができる。適切な使用濃度、典型的には約10〜1000ppm、より好ましくは約50〜500ppm、を提供するために、固体粒状組成物を直接すすぎ浴に加えることができる。本発明に従う４級アンモニウム化合物は一般に酸触媒下下で、少なくとも１の IV20〜90を有するC₁₂〜C₂₂の脂肪酸をアルカノールアミンと反応させることにより調製することができる。酸対アミンの比は好ましくは1.6〜1.8であり、且つ反応は約175℃〜約210℃で、反応生成物が酸価約５未満になるまで行われる。トリエステルの形成を最小限にするために加熱速度0.8℃〜3.0℃／分が採用される。４級アンモニウム生成物を得るためにエステル化生成物は次いでアルキル化される。本発明に従う標準的なすすぎ過程（リンスサイクル）柔軟剤組成物は、適切な容器内で水を約45〜60℃に予備加熱し、そしてそれをｐＨ約2.7〜3.2に酸性化することにより調製することができる。温められた４級アンモニウム塩は、その後攪拌されながら酸性化された水に加えられ、その間温度は45〜60℃に維持される。香料及び他の任意的成分が、次いで柔軟剤分散物に溶解されることができ、その後脱イオン水で重量が調整される。このような分散物は、約４〜約50℃の温度範囲内で通常貯蔵安定である。本発明の４級アンモニウム塩は、布帛の柔軟剤組成物以外の他の製品に使用されてよい。これらの製品は、効果的量が施与されて、毛髪及び／又は皮膚を柔軟にし、潤滑にし、軟化（エモリエンシー）し及びコンディショニングするための毛髪ケア配合物、スキンケア配合物等を含む。これらの及び他の利用は当業者に明白である。本発明の布帛の柔軟剤組成物の安定性は、安定剤共界面活性剤（cosurfactant s）が要求されない程度であるが、それにもかかわらず、広範な種類の他の任意的成分と共にそれらが含有されてよい。本発明の柔軟剤組成物において使用され得るいくつかの任意的成分の非限定的な記載が以下に示される。 1.）粘度／分散助剤上述したように、本発明の比較的濃縮された４級エステル組成物は、濃縮助剤を添加することなく、安定なものを調製することができる。しかし、本発明の組成物は、他の成分に依存して、より高い濃度にさえするために及び／又はより高い安定性基準に合致するために、有機及び／又は無機の濃縮助剤を必要とし得る。これらの濃縮助剤は、典型的には粘度修飾剤であり、IVとの関連で特別な柔軟剤活性レベルが存在するときに、極端な条件下での安定性を確実にするために必要とされ又は好まれ得る。界面活性濃縮助剤界面活性濃縮助剤は、典型的には以下の４つのカテゴリーに含まれる。（１）モノ長鎖アルキルカチオン界面活性剤；（２）ノニオニック界面活性剤；（３）アミノオキサイド；及び（４）脂肪酸。上述の界面活性剤の混合物濃縮助剤も、勿論使用することができる。（１）モノ長鎖アルキルカチオン界面活性剤好ましいモノ長鎖アルキル又はエステルベースの水溶性カチオン界面活性剤は一般に以下の一般式の範囲に含まれる： [R²N⁺（R）₃]X^- ここで、R²基はC₈〜C₂₂炭化水素基、好ましくはC₁₂〜C₁₈アルキル基又は対応するエステル結合であって、エステル結合とＮとの間が短いアルキレン（C₁〜C₄）基により中断されており、及び類似の炭化水素基を有する。各ＲはC₁〜C₆の非置換の又は置換された（例えば、水酸基により）アルキル又は水素、好ましくはメチル、及び対イオンX^-は柔軟剤適合性アニオン、例えば、塩素、臭素、メチルサルフェート等である。カチオン界面活性剤は、存在する場合には、通常０％〜約15％で、好ましくは約３％〜約15％で、より好ましくは約５％〜約15％で、固体組成物に添加される。液体組成物中では、それらは通常０％〜約15％、好ましくは約0.5％〜約10％で使用される。一般に、モノ長鎖アルキルカチオン界面活性剤は安定な組成物を得るために有効な合計量で添加される。上述の水準は、本発明の組成物に添加されるモノ長鎖アルキルカチオン界面活性剤の量である。該水準範囲は、４級アンモニウムジエステル化合物中に既に存在するモノエステルは含まない。モノ長鎖アルキルカチオン界面活性剤の長鎖R²は一般に約10〜約22個、固体組成物の場合、好ましくは約12〜16個、液体組成物の場合、好ましくは約12〜18個の炭素原子を有するアルキレン基を含む。このR²基は窒素原子カチオンに、１又は２以上のエステル、アミド、エーテル、アミン、好ましくはエステル、などの結合基を介して結合されることができ、該結合基は、親水性、生分解性等を高めるのに好ましいものであり得る。このような結合基は、好ましくは窒素原子から約３個の炭素原子以内の範囲にある。長鎖中にエステル結合基を含む好適な生分解性モノ長鎖アルキルカチオン界面活性剤は米国特許第4,840,738号明細書に記載されており、該明細書は引用により本明細書に含まれる。対応する、非４級アミンが使用される場合には、エステル基を安定に維持するために添加される何らかの酸（好ましくは鉱酸又はポリカルボン酸）が、組成物中で及び好ましくはリンスの間のアミンへのプロトン付加をも維持し、アミンがカチオン基を有するようになる。組成物は（ｐＨ約２〜約５、好ましくは約２〜約４で）緩衝され、水性の濃縮生成物中及びさらに薄められて例えば、より希薄な生成物を形成て、及び／または洗濯操作のリンス工程で添加されたときに、適切で、効果的な電荷密度を維持する。水溶性カチオン界面活性剤の主な機能は、粘度を低下し、及び／又はジエステル柔軟剤の分散性を上げ、従って、該カチオン界面活性剤自体が柔軟にする特性を有する場合があってもよいが、柔軟特性を有することは重要でない。また、一のモノ長鎖アルキルのみを有する界面活性剤は、おそらく、より大きい水への溶解性を有するために、リンスに持ち込まれるアニオン性界面活性剤及び／又は洗剤ビルダーとの反応からジエステル柔軟剤を守る。他の環構造を有するカチオン物質、例えばC₁₂〜C₃₀アルキル鎖を有する、アルキルイミダゾリン、イミダゾリニウム、ピリジン、及びピリジニウム塩も使用することができる。非常に低いｐＨが、例えばイミダゾリン環構造を安定化するために必要である。本発明において有用ないくつかのイミダゾリン塩は、一般式：を有し、ここでY²は−C(O)−O-、−O-(O)C−、−C(O)−N(R⁵)、又は−N(R⁵)−C( O)−であり、ここでR⁵は水素又はC₁−C₄のアルキル残基である；R⁶はC₁〜C₄のアルキル残基である；R⁷及びR⁸は各々独立に、１つのR²のみを有するモノ長鎖カチオン界面活性剤について上で定義したR及びR²から選ばれる。本発明において有用ないくつかのアルキルピリジニウム塩は以下の一般式を有する：ここでR²及びX^-は上述のとおりである。このタイプの典型的な物質はセチルピリジニウムクロライドである。（２）ノニオン性界面活性剤−アルコキシル化された物質粘度／分散性修飾剤として好適なノニオン性界面活性剤はエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドと脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族アミン等との付加生成物を含む。以後に記載される何らかのアルコキシル化された物質をノニオン性界面活性剤として使用することができる。一般的に言って、本発明においてノニオン性界面活性剤は、固体組成物中で約５％〜約20％、好ましくは約８％〜約15％使用することができ、及び液体組成物中で約０％〜約５％、好ましくは約0.1％〜約５％、より好ましくは約0.2％〜約３％使用することができる。好適なノニオン性界面活性剤は、通常以下の一般式の範囲に含まれる： R²−Y−（C₂H₄O）_Z−C₂H₄OH ここでR²は、固体及び液体組成物双方において、１級、２級、及び分岐された鎖のアルケニルヒドロカルビル基；及び１級、２級及び分岐された鎖のアルキル− 及びアルケニル−置換フェノリックヒドロカルビル基；から選ばれ、該ヒドロカルビル基は約８〜約20、好ましくは約10〜約18個の炭素原子の長さのヒドロカルビル鎖を有する。より好ましくは、液体組成物については該ヒドロカルビル鎖は約16〜約18個の炭素原子長であり、及び固体組成物については約10〜 14個の炭素原子長である。本明細書におけるエトキシル化されたノニオン性界面活性剤の一般式において、Yは典型的には−O-、−C（O）−、−C（O）N（R）− 、又は−C（O）N（R）R−であり、ここでＲは、存在するとすれば、上述したとおりであり、及び／又はＲは水素であることができ、ｚは少なくとも約８、好ましくは少なくとも約10〜11である。柔軟剤組成物の性能及び通常、安定性はより少ないエトキシル基が存在する場合に低下する。本明細書において、ノニオン性界面活性剤はHLB（親水性親油性比）が約７〜2 0、好ましくは約８〜約15であることを特徴とする。R²及びエトキシル基の数を規定することによって、界面活性剤のHLBは、大抵、決定される。しかし、濃縮液体組成物については、該ノニオン性界面活性剤は比較的長い鎖のR²基を含み、且つ比較的高度にエトキシル化されていることが好ましい。短いエトキシル化基を有する、より短いアルキル鎖の界面活性剤は、要求されるHLBを有し得るが、それらは有効ではない。粘度／分散性修飾剤としてのノニオン性界面活性剤は、より高い水準の香料を含む組成物に対して、本明細書で開示される他の修飾剤よりも好ましい。本発明において使用することができるノニオン性界面活性剤は、限定されることなく、以下の例を含む。例において、分子中のエトキシル基の数（EO）は整数で規定されている。（ｉ）直鎖、１級アルコールアルコキシレート好ましい範囲のHLBを有する、ｎ−ヘキサノール、及びｎ−オクタノールのデカ−、ウンデカ−、ドデカ−、テトラデカ−及びペンタデカ−エトキシレートは、本発明において有用な粘度／分散性修飾剤である。組成物の粘度／分散性修飾剤として本発明において有用な、エトキシル化された１級アルコールの好ましい例は、限定されることなく、ｎ−Ｃ₁₈ＥＯ（10）及びｎ−Ｃ₁₀ＥＯ（11）を含む。混合された天然アルコール又は合成アルコールで獣脂中の鎖長範囲にあるもののエトキシレートも、又、本発明において有用である。そのような物質の特定の例は、獣脂アルコール−EO(11)、獣脂アルコール−EO(18)、獣脂アルコール−EO (25)、を含む。（ii）直鎖、２級アルコールアルコキシレート好ましい範囲のHLBを有する、３−ヘキサデカノール、及び２−オクタデカノール、４−エイコサノール及び５−エイコサノールのデカ−、ウンデカ−、ドデカ−、テトラデカ−、ペンタデカ−、オクタデカ−及びナノデカ−エトキシレートは、本発明において有用な粘度／分散性修飾剤である。組成物の粘度／分散性修飾剤として本発明において有用な、エトキシル化された２級アルコールの好ましい例は、限定されることなく、２−Ｃ₁₆ＥＯ（11）；２−Ｃ₂₀ＥＯ（11）及び２− Ｃ₁₆ＥＯ（14）を含む。（iii）アルキルフェノールアルコキシレートアルコールアルコキシレートの場合と同様に、アルキル化フェノール、特に一価アルキルフェノールのヘキサ−〜オクタデカ−エトキシレートであって、好ましい範囲のHLBを有するものは、本発明において有用な粘度／分散性修飾剤である。ｐ−トリデシルフェノール、ｍ−ペンタデシルフェノール等のヘキサ−〜オクタデカ−エトキシレートは、本発明において有用である。粘度／分散性修飾剤として有用な、エトキシル化されたアルキルフェノールの好ましい例は、限定されることなく、ｐ−トリデシルフェノールＥＯ（11）及びｐ−ペンタデシルフェノールＥＯ（18）を含む。ノニオン性構造式中のフェニレン基は２〜４個の炭素原子を含むアルキレン基と同等であることが、当業者に広く認められるであろう。本発明の目的のために、フェニレン基を含むノニオン性界面活性剤は、アルキル基中の炭素原子に各フェニレン基について約3.3個の炭素原子を足した合計として計算される数と同数の炭素原子を含むと考えられる。（iv）オレフィン性アルコキシレートアルケニルアルコール、１級及び２級の双方、及びアルケニルフェノールであって、上述されたものに相当するものは、先に記載した範囲内のHLBへとエトキシル化されることができ、及び本発明の組成物において粘度／分散性修飾剤として使用されることができる。（v）分岐鎖アルコキシレート周知の「OXO」プロセスから得られる分岐鎖１級及び２級アルコールは、エトキシル化されることができ、及び本発明の組成物において粘度／分散性修飾剤として使用されることができる。ここで概観されたエトキシル化ノニオン性界面活性剤は、本発明の組成物において単独で又は特定の混合物で有用に使用されることができる。（３）アミンオキサイド好適なアミンオキサイドは、限定されることなく約８〜約28個、好ましくは約８〜約16個の炭素原子を含む１個のアルキル又はヒドロキシアルキル構造を有するもの、及び約１〜約３個の炭素原子のアルキル基及びヒドロキシアルキル基からなる群より選ばれる２個のアルキル構造を有するものを含む。アミンオキサイドは、採用されるとしたら、一般に固体組成物中に０％〜約15％、好ましくは約３〜約15％のレベルで存在し；及び液体組成物中に０％〜約5％、好ましくは約0 .25〜約２％のレベルで存在する。アミンオキサイドの合計量は、一般に安定な組成物を与えるための有効量である。本発明において採用することできる好ましいアミンオキサイドの例は、限定されることなく、ジメシルオクチルアミンオキサイド、ジエチルデシルアミンオキサイド、ビス −（２−ヒドロキシエチル）ドデシルアミンオキサイド、ジメチルドデシルアミンオキサイド、ジプロピルテトラデシルアミンオキサイド、メチルエチルヘキサデシルアミンオキサイド、ジメチル−２−ヒドロキシオクタデシルアミンオキサイド、及びココナッツ脂肪アルキルジメチルアミンオキサイドを含む。（４）脂肪酸好適な脂肪酸は約12〜約25個、好ましくは約13〜22個、より好ましくは約16〜約20個の総炭素原子を含み、脂肪鎖構造が約10〜約22個、好ましくは約10〜約18 個、より好ましくは約10〜14個の炭素原子を含むもの、を含む。より短い構造部分は約１〜約４、好ましくは約１〜約２個の炭素原子を含む。脂肪酸は、典型的には、ほぼアミンオキサイドについて上述した水準で存在する。脂肪酸は、濃縮助剤を必要とし且つ香料を含む組成物について、好ましい濃縮助剤である。電解質濃縮助剤界面活性剤濃縮助剤の効果に似た作用をすることができ、またはその効果を増大することができる無機粘度制御剤は水溶性のイオン性塩を含む。そのような塩は任意的に本発明の組成物内に含められる。広範な種類のイオン化性塩が使用されることができる。好適な塩は、限定されることなく、周期律表IA族及びIIA族の金属のハロゲン化物、例えば塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、臭化カリウム、及び塩化リチウムを含む。イオン性塩は、成分を混合して本発明の組成物を作り及び望ましい粘度を得る工程中で、特に有用である。使用されるイオン性塩の量は、組成物中に使用される活性成分の量に依存する。組成物の粘度を制御するために使用される塩の典型的なレベルは、組成物重量の約20〜約20,000ppm、好ましくは約20〜約11,000ppmである。アルキレンポリアンモニウム塩は、組成物中に含められることができ、上述の水溶性イオン性塩に加えて、又はそれに代えて粘度制御する。さらに、これらの薬剤は捕集剤（スカベンジャー）として作用することができ、主洗浄工程からリンス工程へと持ち込まれるアニオン性洗剤とイオン対を形成して、柔軟特性を向上する。これらの薬剤は無機電解質と比べてより広い温度範囲にわたって、特に低い温度において粘度を安定化し得る。アルキレンポリアンモニウム塩の特定の例は、限定されることなく、１−リシンモノハイドロクロライド及び1,5−ジアンモニウム−２−メチルペンタンジハイドロクロライドを含む。II ）安定化剤安定化剤も、又、本発明の組成物において任意的に使用されてよい。本明細書において、用語「安定剤」は、酸化防止剤及び還元剤を含む。これらの薬剤は、典型的には、０〜約２％、好ましくは約0.01％〜約0.2％、酸化防止剤について、より好ましくは約0.05％〜約0.1％及び還元剤についてより好ましくは約0.01 ％〜約0.2％のレベルで存在する。安定化剤の使用は、長期保存条件下で良好な臭い安定性保証する。さらに酸化防止剤及び還元剤安定剤の使用は、特に非芳香又は低芳香製品のために重要である。本発明の組成物において使用することができる酸化防止剤の例は、限定されることなく、以下を含む；アスコルビン酸、アルコルビックパルミテート、及び没食子酸プロピルの混合物、Eastman Chemical Products社より、Tenox（商標）PG及びTenox（商標）S−１として入手可能；B HT(ブチルヒドロキシトルエン)、BHA(ブチルヒドロキシアニソール)、没食子酸プロピル、及びクエン酸、の混合物、Tenox（商標）―6の商品名でEastman Chem ical Products社より入手可能；ブチルヒドロキシトルエン、UOP Process Divis ionより、Sustane（商標）BHTの商品名で入手可能；３級ブチルハイドロキノン、Tenox（商標）TBHQの商品名でEastman Chemical Products社より入手可能；天然トコフェロール、Tenox（商標）GT-1／GT-2の商品名でEastman Chemical P roducts社より入手可能；ヒドロキシアニソール、BHAとしてEastman Chemical Products社より入手可能；没食子酸長鎖（C₈〜C₂₂）エステル、例えば没食子酸ドデシル；Irganox（商標）1010；Irganox（商標）1035；Irganox（商標）B1171 ；Irganox（商標）1425；Irganox（商標）3114；Irganox（商標）3125；及びこれらの混合物；好ましくはIrganox（商標）3125、Irganox（商標）1425、Irgano x（商標）3114及びこれらの混合物；より好ましくはIrganox（商標）3125単独又はクエン酸及び／又は他のキレート剤、例えばクエン酸イソプロピルとの組合せ；１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（エチドロニック酸）、Dequest（商標）2010としてMonsanto社より入手可能；4,5−ジヒドロキシ −ｍ−ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、Tiron（商標）としてKodak社より入手可能；及びジエチレントリアミンペンタ酢酸、DTPA（商標）、Aldrich社より入手可能。上記の安定剤のうちのいくつかの化学名及びCAS番号を以下に列挙する。還元剤の例は、限定されることなく、ナトリウムボロハイドライド、ナトリウムビスルフィド、次亜リン酸、及びこれらの混合物を含む。化合物及び組成物の安定性は、安定剤の使用により向上され得るが、さらに本発明で使用される化合物の調製法及び疎水性基の源も重要である。驚くことに、いくつかの大変に望ましい、入手容易な疎水性基の源、例えば獣脂からの脂肪酸のようなものは、原獣脂を最終製品に転化する化学的及び機械的処理にも拘らず、化合物に残存する匂いを有する。そのような源は、脱臭、例えば吸着、蒸留、ストリッピング等の周知方法により、されなければならない。さらに、得られる脂肪族アシル基の酸素及び／又は細菌との接触は、酸化防止剤、抗細菌剤等を添加して、最小にされなければならない。追加の任意的成分防汚染剤（ソイルリリースエージェント）本発明の組成物は任意的に0.1％〜10％、好ましくは0.2〜５％の防汚染剤を含む。好ましくは、防汚染剤はポリマー状の防汚染剤、例えばテレフタレートとポリエチレンオキサイド又はポリプロピレンオキサイドとの共重合体ブロックを含むもの、グアーガム等である。米国特許第4,956,447号明細書は、引用により本明細書に含まれ、いくつかの好ましい、カチオン性官能基を含む防汚染剤を開示する。好ましい防汚染剤は、エチレンテレフタレートとポリエチレンオキサイドテレフタレートの繰り返し単位を、エチレンテレフタレート単位対ポリエチレンオキサイドテレフタレート単位のモル比約25:75〜約35:65で、該ポリエチレンオキサイドテレフタレートが分子量約300 〜2,000のポリエチレンオキサイドブロックを有する、テレフタレートとポリエチレンオキサイドとのブロックを有する共重合体である。このポリマー状防汚染剤の分子量は、約5,000〜約55,000の範囲である。他の好ましい防汚染剤は、約10重量％〜約15重量％のエチレンテレフタレート単位と、約10重量％〜約50重量％の、平均重量分子量約300〜約6,000のポリオキシエチレングリコールとのテレフタレートとを含む、エチレンテレフタレート繰り返し単位を有する結晶性ポリエステルであり、ここで結晶性ポリマー化合物中のエチレンテレフタレート単位対ポリオキシエチレンテレフタレート単位のモル比は、2:1〜6:1である。このポリマーの例は、限定されることなく、Zelcon（商標）4780、DuPont社より入手可能、及びMilease（商標）ICI社より入手可能、を含む。大変好ましい防汚染剤は一般式(I)のポリマーである：ここで、Xは何らかの適切なキャッピング基であり、各XはH、約１〜約４個の炭素原子を含むアルキル又はアシル基からなる群より選ばれ、好ましくはメチル基である。n は水溶解性のために選ばれ、通常約６〜約113、好ましくは約20〜約50である。ｕは、比較的強いイオン強度を有す液体配合物において重要である。ｕが10より大きい物質の量は、最小限にされなければならず、一方ｕが約３〜約５の物質は、少なくとも20％、好ましくは少なくとも40％なければならない。 R¹構造部は、主として1,4−フェニレン構造である。本発明において使用される場合、「R¹構造は、主として1,4−フェニレン構造である」とは、R¹構造が総て1,4−フエニレン構造からなるもの、又は部分的に他のアリーレン又はアルカリーレン構造、アルキレン構造、アルケニレン構造又はこれらの混合物により置換されている化合物を指す。1,4−フェニレン構造を部分的に置換し得るアリーレン又はアルカリーレン構造は、1,3−フェニレン、1,2−フェニレン、1,8−ナフタレン、1,4−ナフタレン、2,2−ビフェニレン、4,4−ビフェニレン、及びこれらの混合物を含む。1,4−フェニレン構造を部分的に置換し得るアルキレン構造及びアルケニレン構造は1,2−プロピレン、1,4−ブチレン、1,5−ペンチレン、1,6−ヘキサメチレン、1,7−ヘプタメチレン、1,8−オクタメチレン、1,4−シクロヘキシレン、及びこれらの混合物を含む。 R¹構造部について、1,4−フェニレン以外の構造による部分的置換度は、化合物の防汚染特性が顕著に損なわれることがない程度でなければならない。一般に、許容される部分的置換度は化合物の主鎖（バックボーン）の長さに依存し、長い主鎖の場合には1,4−フェニレン部分の部分的置換がより多い。通常、R¹が約50％〜約100％の1,4−フェニレン構造部（０〜約50％の1,4−フェニレン以外の構造部）を含む化合物は、適切な防汚染活性を有する。例えば、イソフタル酸構造（1,3−フェニレン）対テレフタル酸構造（1,4−フェニレン）モル比40:60のポリエステルは適切な防汚染活性を有する。しかし、繊維製造において使用されるほとんどのポリエステルはエチレンテレフタレート単位を含むので、最良の防汚染活性のために、1,4−フェニレン以外の構造部による部分的置換度を最小にすることが望ましい。好ましくは、R¹構造が総て（すなわち、100％含む）1,4−フェニレン構造からなる、すなわち、各R¹構造は1,4−フェニレンである。 R²構造部について、適切なエチレン又は置換されたエチレン構造は、限定されることなく、エチレン、1,2−プロピレン、1,2−ブチレン、1,2−ヘキシレン、3 −メトキシ−1,2−プロピレン、及びこれらの混合物を含む。好ましくは、R²構造部は、主としてエチレン構造、1,2−プロピレン構造又はこれらの混合物である。エチレン構造をより多く含むことは、化合物の防汚染活性を向上する傾向がある。1,2−プロピレン構造をより多く含むことは、化合物の水溶解性を向上する傾向がある。 1,2−プロピレン構造又は類似の分岐された同等の構造を用いることは、何らかの実質的割合で、液体布帛柔軟剤組成物中に防汚染成分を含めるために好ましい。好ましくは、約75％〜約100％、より好ましくは約90％〜約100％のR²構造部は、1,2−プロピレン構造である。各ｎの値は、少なくとも６、及び好ましくは少なくとも10である。各ｎの値は、通常約12〜約113である。典型的には、各ｎの値は、約12〜約4 3である。セルロース誘導体も、防汚染剤として機能する。そのような薬剤は、限定されることなく、セルロースのヒドロキシエーテル、例えばMethocel（商標）、Dow Chemical社より入手可能；及びカチオン性セルロースエーテル誘導体、例えばPo lymer JU−125（商標）、JR-400（商標）及びJR−30M（商標）、Union Carbide 社より入手可能、を含む。セルロースポリマー防汚染剤の追加の例は、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロース、又はこれらの混合物を含み、ここで前記セルロースポリマーは、２％水溶液で、20℃において、15〜75,000センチポイズの粘度を有する。他の効果的な防汚染剤は、カチオン性グアーガム、例えばJaguar Plus(商標)、Stein Hall社より入手可能、及びGendrive458（商標）、General Mills社より入手可、である。非常に好ましい防汚染剤のより完全な開示は、1986年、６月25日に公開された Gosselikの欧州特許出願第185,427号、及び1993年、５月４日発行のTrinhらへの米国特許第5,207,933号明細書に含まれ、両者は引用により本明細書に含まれる。殺菌剤本発明の組成物において使用することができる殺菌剤の例は、限定されることなく、パラベン類、例えばメチルパラベン、グルタルアルデヒド、ホルムアルデヒド、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−1,3−ジオール、Inolex Chemical社よりBronopol（商標）の名称で売られている、及び５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン及び２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの混合物、Kathon（商標）CG/ICPの名称でRohm&Hass社より入手可能、を含む。本発明の組成物中で使用する殺菌剤の典型的な量は、選択される殺菌剤の種類に依存して、組成物重量の約１ppm〜約2,000ppmである。10重量％未満のジエステル成分を含む水性布帛柔軟剤組成物中の黴の生育に対して、メチルパラベンが特に有効である。シリコーン類式（Ｉ）〜（III）の不飽和４級アンモニウム塩の柔軟特性及び吸水性を高めるためにジメチルポリシロキサン（シリコーン）又は修飾されたシリコーンを本発明の組成物に添加することができる。25℃で20〜10O00cpsの粘度を有するジメチルポリシロキサン又は修飾されたシリコーンが好ましい。本発明において有用な修飾されたシリコーンは、例えばポリオキシエチレンで修飾されたシリコーン及びアミノ−修飾されたシリコーン、を含み、ここで修飾の量は好ましくは10％未満である。ジメチルポリシロキサン又は修飾されたシリコーンは、使用する前にポリオキシエチレンタイプのノニオン界面活性剤又はモノアルキルカチオンタイプ又はジアルキルカチオンタイプの界面活性剤により乳化されること好ましい。他の任意的成分本発明は、繊維処理組成物中で慣用の他の任意的成分、例えば着色剤、防腐剤、光沢剤、乳白剤、布帛コンディショニング剤、界面活性剤、グアーガムのような安定剤、縮み防止剤、防皺剤、布帛クリスピング（crisping）剤、防しみ剤、殺真菌剤、防腐食剤、泡防止剤等を含むことができる。本発明における追加の任意的柔軟剤は、ノニオン性の布帛柔軟物質である。典型的には、そのようなノニオン性の布帛柔軟物質は約２〜約９、より典型的には約３〜約７のHLBを有する。そのようなノニオン性の布帛柔軟物質は、それ自体で又は他の物質、例えばモノ長鎖アルキルカチオン性界面活性剤、以下に提示される他の物質の混合物、熱水の使用、及び／又はより多くの攪拌と組み合わされて容易に分散する傾向がある。一般に、選択される物質は比較的結晶性であり、より高い融点（例えば50℃以上）を有し及び水に比較的不溶解性でなければならない。固体組成物中の任意的ノニオン性柔軟剤の量は、典型的には約10％〜約40％、好ましくは約15％〜約30％であり、及び任意的ノニオン性柔軟剤対本発明の４級エステル(TEQ)の比は約1:6〜約１：２、好ましくは約１：４〜約１：２である。液体組成物中の任意的ノニオン性柔軟剤の量は、典型的には約0. 5％〜約10％、好ましくは約1〜約5％である。好ましいノニオン性柔軟剤は、多価アルコールの部分的脂肪酸エステル、又はその無水物であり、ここでアルコール又は無水物は約２〜約18個、好ましくは約２〜約８個の炭素原子を含み、且つ各々の脂肪酸部分は約12〜約30個、好ましくは約16〜約20個の炭素原子を含む。典型的には、そのような柔軟剤は一分子あたり、約１〜約３個、好ましくは約２個の脂肪酸基を含む。エステルの多価アルコール部分はエチレングリコール、グリセロール、ポリ（例えばジ−、トリ−、テトラ−、ペンター及び／又はヘキサ−）グリセロール、キシリトール、シュークロース、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、又はソルビタンであることができる。ソルビタンエステル及びポリグリセロールモノステアレートが特に好ましい。エステルの脂肪酸部分は通常約12 〜約30、好ましくは約16〜約20の炭素原子を有する脂肪酸より誘導され、前記脂肪酸の典型的な例は、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びベヘン酸である。本発明において使用できる、非常に好ましい任意的ノニオン性柔軟剤は、限定されることなく、ソルビタンエステル、それはソルビトール脱水物をエステル化して得られ、及びグリセロールエステルを含む。ソルビトールは典型的にはグルコースの触媒を用いた水素化により調製され、周知の方法により脱水されて1,4 −及び1,5−ソルビトール無水物及び少量のイソソルバイド（isosorbides）の混合物を形成する。該工程の例は、米国特許第2,322,821号明細書に記載されれ、それは引用により本明細書に含まれる。本明細書においてはソルビトール無水物の上述の複雑な混合物を、集合的に「ソルビタン」という。さらに、当業者は、この「ソルビタン」混合物はいくらかの遊離の、環状でないソルビトールをも含むことを認識するであろう。好ましいソルビタン柔軟剤は、「ソルビタン」混合物を標準的な方法で、例えば脂肪酸ハロゲン化物又は脂肪酸との反応によって、脂肪酸アシル基によりエステル化して調製することができる。エステル化反応は、何らかの反応可能な水酸基において起こることができ、そして種々のモノ−、ジ−等の、エステルを調製することができる。該反応からは、ほとんどいつもモノ−、ジ−、トリ−エステル等の混合物が得られ、及び反応物の化学量論比は、所望される反応生成物に好ましいように容易に調整されることができる。ソルビタンエステル物質の工業的調製のためには、エーテル化及びエステル化は、ソルビトールを脂肪酸と直接反応させることにより、一般に同一の工程において達成される。そのような方法は、MacDonald著、「Emulsifiers：Processing and Quality Control」、Journal of American Oil Chemists’Society、第45 巻、10月、1968年、により詳細に記載されている。好ましいソルビタンエステルの構造を含む詳細な事項は、米国特許第4,128,484号明細書に見出すことができ、それは引用により本明細書に含まれる。本発明における好ましいソルビタンエステル誘導体の或物は、特にその「低級」エトキシル化物（すなわちモノ−、ジ−、トリ−エステル）であって、１又は２以上のエステル化されていない−OH基が1〜約20個のオキシエチレン構造部を含むもの（Tweens：商標）も、又、本発明の組成物において有用である。従って、本発明の目的のために、用語「ソルビタンエステル」は、そのような誘導体も含む。本発明の目的のために、ソルビタンエステルが採用される場合には、エステル混合物中に相当量のジ−ソルビタンエステル、及びトリ−ソルビタンエステルが在ることが好ましい。約20〜50％のジ−エステル及び約10〜35％のトリ−及びテトラ−エステルを含むエステル混合物が好ましい。市販されている物質、例えばソルビタンモノエステル（例えばモノステアレート）は相当量のジ−エステル及びトリ−エステルを含み、ソルビタンモノステアレートの典型的分析は、約27％のモノ−、32％のジ−、及び30％のトリ−及びテトラ−を含むことを示す。従って、市販のソルビタンモノステアレートは好ましい物質である。ステアレート／パルミテート重量比10:1〜1:10のソルビタンモノステアレートとソルビタンパルミテートとの混合物、及び1,5−ソルビタンエステルは有用である。本発明において、1,4−及び1,5−ソルビタンエステルの両者も、又、有用である。本発明の柔軟剤において使用するための他の有用なアルキルソルビタンエステルは、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノミリステート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノベヘネート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンジラウレート、ソルビタンジミリステート、ソルビタンジパルミテート、ソルビタンジステアレート、ソルビタンジベヘネート、ソルビタンジオレエート、及びこれらの混合物並びに混合獣脂アルキルソルビタンモノ−及びジ−エステルである。該混合物は上述の水酸基置換されたソルビタン、特に1,4−及び1,5-ソルビタンと、対応する酸または酸クロライドとを、簡易なエステル反応により、反応させることにより容易に調製できる。勿論、該方法で調製された市販物質は混合物を含み、通常少量の非環状ソルビトール、脂肪酸、ポリマー類、イソソルバイド構造等を含むことが認識されなければならない。本発明においては、そのような不純物ができるだけ低いレベルで存在することが好ましい。好ましいソルビタンエステルは最大約15重量％のC₂₀〜C₂₆以上の脂肪酸エステル、並びに少量のC₈以下の脂肪酸エステルを含むことができる。グリセロール及びポリグリセロールエステル、特にグリセロール、ジグリセロール、トリグリセロール及びポリグリセロールモノ−エステル及び／又はジ−エステル、好ましくはモノ−エステル、が本発明において好ましい。グリセロールエステルは、天然のトリグリセリドから通常の抽出、精製、及び／又はエステル交換工程又はソルビタンエステルについて上述したようなタイプのエステル化工程により調製することができる。グリセリンの部分エステルも、又、エトキシル化されて用語「グリセロールエステル」に含まれるところの使用可能な誘導体を形成することができる。有用なグリセロールエステル又はポリグリセロールエステルは、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、イソステアリン酸、ミリスチン酸、及び／又はベヘン酸とのモノエステル、及びステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、イソステアリン酸、ミリスチン酸、及び／又はベヘン酸とのジエステルを含む。典型的なモノエステルは、いくらかのジ−及びトリ−エステル等を含む。「グリセロールエステル」は、ポリグリセロール、例えばジグリセロールからオクタグリセロールまでをも含む。ポリグリセロールポリオールは、グリセリンとエピクロロヒドリンを縮合させて、グリセロール部分をエーテル結合を介して結合させて形成される。ポリグリセロールポリオールのモノ−及び／又はジエステルが好ましく、脂肪アシル基は、典型的にはソルビタン及びグリセロールエステルについて上述したものである。本発明は以下の非限定的な実施例により説明される。実施例１活性度90％の柔軟剤組成物の調製方法物質バランス−TEEA BHT ＝ 1.42ｇ次亜リン酸（50％溶液）＝ 1.24ｇ蒸留獣脂又はC₁₈不飽和脂肪酸とC₁₆〜C₁₈ ＝ 710ｇトリエタノールアミン（TEA）＝ 231.8ｇオーバーヘッド攪拌機、３球シュナイダー管、付加漏斗、蒸留装置、窒素スパージ及び温度制御装置が接続された、２リットルの樹脂タンク内でTEEA（TEAの脂肪酸エステルアミン）を調製した。実験開始前に該システムの真空漏れ試験を行った。溶融脂肪酸、酸化防止剤及び次亜リン酸を反応フラスコに投入し、窒素雰囲気下で65〜75℃に維持した。該反応容器を、系内の空気を除去するために、29”Hg まで真空に引いて、次いで窒素により該真空を破って、３回パージした。次いで TEAを加え、その後、反応混合物を1.75℃／分の昇温速度で加熱した。反応温度1 05℃に到達したときに、26”Hgまで真空に引いて、195〜200℃まで加熱して反応を継続した。この温度及び圧力で、約20分反応を維持した。遊離脂肪酸は約0.07 meq/ｇであった。湿度は0.1％＜でなければならず、又は４級化の前に乾燥が必要な場合がある。物質バランス−本発明の４級エステル（TEQ） TEEA ＝ 306.3g イソプロパノール＝ 41.3g DMS ＝ 62.1g EDTA（40％溶液）＝ 0.26g BHT ＝ 0.21g 反応容器にTEEAを投入し、窒素雰囲気下80℃に加熱し、及び約30分乾燥した。次いで乾燥されたTEEAを60℃まで冷却し、その後イソプロパノールを（５％重量バッチ）加えた。マントルヒーターを除き、約20分にわたってDMSを滴下添加した。反応温度は、発熱のため約50℃から85℃まで上昇した。反応容器の内容物を 85〜90℃で約２時間熟成した。次いで反応混合物にEDTAとBHTを加え、残余のイソプロパノール（５％）を加えた。得られた生成物は以下の特性を有した：外見：室温で粘性の液体溶剤：イソプロパノール（IPA）活性度： 90％活性色（ガードナースケール）：２ｐＨ（50:50 IPA:水中の１％）：３〜４比重： 0.978g/cc 雲り点： 38〜39℃ 流動点： 19〜21℃ 水： 0.5％以下エステル分布(wt％)（モノ:ジ:トリ）26.5:59.5:10.5 図１に本生成物の粘度の温度による変化を表す。実施例２「標準的」リンスサイクルの柔軟剤配合物（7.5％活性成分）原材料：本発明の４級塩 8.40％脱イオン水 91.6％１NHCl ｐＨ2.7〜3.2 香料十分量（q.s.）色素/着色剤十分量抗微生物剤十分量水を45〜60℃に予備加熱した。該加熱された水を適切な容器に加え、１NHClによりｐＨ2.7〜3.2に酸性化した。該酸性化された水に、攪拌し及び温度を45〜60 ℃に維持しながら、温められた４級塩を加えた。攪拌しながら分散物を冷却した。該柔軟剤分散物内に香料を、40℃で溶解した。所望により色素及び防腐剤を添加した。脱イオン水で重量を調整した。該分散物は４〜50℃の温度において貯蔵安定であった。実施例３「ウルトラ」リンスサイクル柔軟剤配合物（24％活性成分）原材料：本発明の４級塩 26.80％脱イオン水 73.20％１NHCl ｐＨ2.7〜3.2 10％塩化カルシウム（CaCl₂）水溶液香料十分量色素/着色剤十分量抗微生物剤十分量脱イオン水を50〜60℃に予備加熱した。脱イオン水を混合容器に入れ、及び、１NHClによりｐＨ2.7〜3.2に酸性化した。該酸性化された水に、攪拌し及び温度を50〜60℃に維持しながら、温められた４級塩を加えた。活性成分の73％が付加された後、CaCl₂水溶液を攪拌されている分散物に加えた。活性成分の84％が添加された後に、塩の２回目の添加を行い、活性成分の添加が完了した後に、少量の塩を加えた。滑らかで均一な分散物を確実に得るために攪拌を続けた。攪拌しながら40℃に冷却した。該柔軟剤分散物に、香料を溶解した。CaCl₂溶液を添加して粘度を所望のレベルに調整した。色素及び防腐剤を加えた。脱イオン水で重量を調整した。該分散物は４〜 50℃の温度において貯蔵安定であった。より高いレベルでさえある柔軟作用のために、上述と同様の方法により、活性成分28〜40％を含む分散物も容易に配合することができる。実施例４ウルトラリンスサイクル柔軟剤配合物（28％活性成分）原材料：本発明の４級塩 156g 脱イオン水 315g １NHCl ｐＨ2.7〜3.2 10％塩化カルシウム（CaCl₂）水溶液香料十分量色素/着色剤十分量抗微生物剤十分量脱イオン水を50〜60℃に予備加熱した。脱イオン水を混合容器に入れ、そして、１NHClによりｐＨ2.7〜3.2に酸性化した。該混合容器に、攪拌し及び温度を約60℃に維持しながら、溶融された４級塩をゆっくり加えた。混合物を攪拌しながら40℃に冷却し、該柔軟剤分散物中に香料を溶解した。CaCl₂溶液を添加して粘度を所望のレベルに調整し、及び色素及び防腐剤を加えた。最後に脱イオン水で重量を調整した。該分散物は４〜50℃の温度において貯蔵安定であった。図２に、Armosoft TEQ28％分散物について、種々の温度における粘度の時間変化を表した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ンガ，フォンアメリカ合衆国，ニューヨーク州，10522 ドブズフェリー，アッシュフォードアベニュー 288

Claims

【特許請求の範囲】 1．下記構造式（Ｉ）〜（III）の、モノ−、ジ−及びトリエステル成分を有する４級アンモニウム塩を、布帛を柔軟にするために有効な量で含む、改良された安定性と柔軟性能とを有する布帛柔軟剤組成物。ここで、Rは同一又は異なることができ、且つ12〜22個の炭素原子を有し、且つヨウ素価約20〜90を有する置換された又は非置換の炭化水素残基を表し、４級アンモニウム塩の総重量を基準として、ジエステル成分（II）が、約55重量％より多く、且つトリエステル成分（ III）が約25重量％より少ない。 2．４級アンモニウム塩のシス／トランス異性体比が約80／20〜約95／５である請求の範囲第１項記載の布帛柔軟剤組成物。 3．シス／トランス異性体比が90／10より大きい請求の範囲第１項記載の布帛柔軟剤組成物。 4．全組成物重量の３〜50重量％で前記４級アンモニウム塩を含む請求の範囲第１項記載の布帛柔軟剤組成物。 5．該４級アンモニウム塩がジエステル成分（II）を約55重量％より多く含み、且つトリエステル成分（III）を約20重量％未満で含む請求の範囲第１項記載の布帛柔軟剤組成物。 6．該４級アンモニウム塩がジエステル成分（II）を約60重量％より多く含み、且つトリエステル成分（III）を約15重量％未満で含む請求の範囲第１項記載の布帛柔軟剤組成物。 7．R基が16〜22個の炭素原子を有し、且つ約30〜約60のヨウ素価を有する炭化水素残基である請求の範囲第１項記載の布帛柔軟剤組成物。 8．R基が16〜22個の炭素原子を有し、且つ約45〜約55のヨウ素価を有する炭化水素残基である請求の範囲第１項記載の布帛柔軟剤組成物。 9．約55重量％より多いジエステル成分、及び約25重量％未満のトリエステル成分を含むエステル組成物を得るために、約170℃〜210℃の範囲の温度で、 I）約20〜90のヨウ素価及び約20％未満のトランス二重結合を有するところの、Ｃ₁₂〜Ｃ₂₂の置換された又は非置換の脂肪酸又は脂肪酸混合物を、 II）下式のアルカノールアミン：［ここでR、R₁及びR₂は独立にC₂〜C₄ヒドロキシアルキル基から選ばれる］と反応させる工程、ここで該脂肪酸と該アルカノールアミンとのモル比が約1.60 〜1.80であり、及び反応温度が約70℃から約170℃〜210℃の範囲の温度まで上昇され、且つ昇温速度は約0.8〜3℃／分に維持され、及びを４級アンモニウム塩を得るために、該エステル組成物を４級化する工程、を含む、４級アンモニウム塩を調製する方法。 10．反応温度が、1.25〜3℃／分で、70℃の出発温度から約170℃〜210℃の温度まで上昇される、請求の範囲第９項記載の方法。 11．脂肪酸が約30〜60のヨウ素価を有する、Ｃ₁₆〜Ｃ₂₂ の、置換された又は非置換の脂肪酸である請求の範囲第９項記載の方法。 12．脂肪酸が約45〜55のヨウ素価を有する、Ｃ₁₆〜Ｃ₂₂の置換された又は非置換の脂肪酸である請求の範囲第９項記載の方法。 13．脂肪酸が獣脂、大豆油、ヤシ油、パームナッツ油、菜種油、ラード、又はこれらの混合物から誘導されたものである請求の範囲第11項記載の方法。 14．脂肪酸が部分的に水素化された獣脂、大豆油、ヤシ油、パームナッツ油、菜種油、ラード、及びこれらの混合物から誘導されたものである請求の範囲第11 項記載の方法。 15．アルカノールアミンがトリエタノールアミン、プロパノールジエタノールアミン、エタノールジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン及びこれらの混合物からなる群より選ばれる、請求の範囲第９項記載の方法。 16．脂肪酸とアルカノールアミンとのモル比が約1.7である請求の範囲第９項記載の方法。 17．脂肪酸が約10％未満のトランス異性体を含む請求の範囲第９項記載の方法。 18．アルキル化剤が、メチルクロライド、ベンジルクロライド、ジエチルサルフェート、ジメチルカーボネート、トリメチルホスフェート、ジメチルサルフェート、又はこれらの混合物からなる群より選ばれる請求の範囲第９項記載の方法。 19．溶媒が使用されない請求の範囲第９項記載の方法。 20．溶媒が使用される請求の範囲第９項記載の方法。 21．溶媒が、C₁〜C₆のアルコール、グリコール、脂肪酸、モノ−、ジ−又はトリ−グリセリド及びこれらの混合物からなる群より選ばれる請求の範囲第20項記載の方法。 22．モノ−、ジ−及びトリ−エステル成分を含む４級アンモニウム塩、ここで該４級アンモニウム塩は約55重量％より多いジエステル成分及び約25重量％未満のトリエステル成分を含み、且つ該４級アンモニウム塩は、 A）約40〜60のヨウ素価を有し、且つ約20％未満のトランス異性体を有する、Ｃ₁₆〜Ｃ₂₂の、置換された又は非置換の脂肪酸と、トリアルカノールアミンとの反応生成物であって、ここで脂肪酸とトリアルカノールアミンとのモル比が約1. 6〜1.8であるものを B)アルキル化剤と反応させた反応生成物である、モノ−、ジ−及びトリ−エステル成分を含む４級アンモニウム塩。 23．脂肪酸が獣脂、大豆油、ヤシ油、パームナッツ油、菜種油、ラード、及びこれらの混合物から誘導されたものである請求の範囲第22項記載の４級アンモニウム塩。 24．脂肪酸が部分的に水素化された獣脂、大豆油、ヤシ油、パームナッツ油、菜種油、ラード、及びこれらの混合物から誘導されたものである請求の範囲第23項記載の４級アンモニウム塩。 25．アルカノールアミンがトリエタノールアミン、プロパノールジエタノールアミン、エタノールジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン及びこれらの混合物からなる群より選ばれる、請求の範囲第22項記載の４級アンモニウム塩。 26．アルキル化剤が、メチルクロライド、ベンジルクロライド、ジエチルサルフェート、ジメチルカーボネート、トリメチルホスフェート、ジメチルサルフェート、又はこれらの混合物からなる群より選ばれる請求の範囲第22項記載の４級アンモニウム塩。 27．脂肪酸とアルカノールアミンとの比が約1.7である請求の範囲第22項記載の４級アンモニウム塩。 28．約60重量％より多いジエステル成分と、約15重量％未満のトリエステル成分を含む請求の範囲第22項記載の４級アンモニウム塩。 29．下記構造式（Ｉ）〜（III）の、モノ−、ジ−及びトリエステル成分：［ここで、Rは12〜22個の炭素原子を有し、且つ約20〜90のヨウ素価を有し、４級アンモニウム塩の総重量を基準として、ジエステル成分（II）が、約60重量％より多く含まれ、且つトリエステル成分（III）が約20重量％未満で含まれる］を含む、脂肪酸とアルカノールアミンとの反応により誘導される４級アンモニウム塩。 30．請求の範囲第１項記載の組成物を、柔軟にするための有効量で布帛に施与することを含む布帛を柔軟にする方法。 31．請求の範囲第２２項記載の４級アンモニウム塩を、該毛髪又は皮膚を柔軟にし、コンディショニングし及び／又は潤滑にするために有効な量で、毛髪又は皮膚に施与することを含む、毛髪又は皮膚を柔軟にし、コンディショニングし及び／又は潤滑にする方法。 32．反応生成物が５未満の酸価を有するまで、反応温度が約170℃〜210℃で維持される、請求の範囲第９項記載の方法。 33．反応温度が、約170℃〜210℃で、約20分間維持される請求の範囲第９項記載の方法。