JP2000296338A - 触媒システム、製造方法およびシリコーン組成物 - Google Patents
触媒システム、製造方法およびシリコーン組成物Info
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G77/04—Polysiloxanes
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- C08G77/04—Polysiloxanes
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 シラノール基を重合可能なエチレン性不飽和
基を含むアルコキシシランと反応させる方法を提供す
る。 【解決手段】有機リチウム試薬およびヒドロキシルアミ
ンを含む触媒システム。上記触媒システムを使用して光
硬化可能な基を有する反応性末端−キャップオルガノポ
リシロキサンの製造方法。上記製造方法により得られる
オルガノポリシロキサンを含む、光−硬化および水分−
硬化シリコーン組成物。 【効果】シラノール基と、例えばアクリルオキシプロピ
ル基などのアクリルオキシアルキル基のような急速に重
合可能なエチレン性不飽和基を含むアルコキシシランと
の反応が可能となる。
基を含むアルコキシシランと反応させる方法を提供す
る。 【解決手段】有機リチウム試薬およびヒドロキシルアミ
ンを含む触媒システム。上記触媒システムを使用して光
硬化可能な基を有する反応性末端−キャップオルガノポ
リシロキサンの製造方法。上記製造方法により得られる
オルガノポリシロキサンを含む、光−硬化および水分−
硬化シリコーン組成物。 【効果】シラノール基と、例えばアクリルオキシプロピ
ル基などのアクリルオキシアルキル基のような急速に重
合可能なエチレン性不飽和基を含むアルコキシシランと
の反応が可能となる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、触媒システム、製
造方法およびシリコーン組成物に関する。
造方法およびシリコーン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】関連技術の簡単な説明 水分との反応によって重合するアルコキシ基によって重
合する基を有するオルガノシロキサン液状物およびフリ
ーラジカルプロセスによって重合する基を有するオルガ
ノシロキサン液状物は公知である［米国特許５，３０
０，６０８号（Ｃｈｕ）と５，６６３，２６９（Ｃｈ
ｕ）参照；これらの開示を参考文献として引用する］。
かつてない程速かに重合する物質への要望が起ってきた
ので、より反応性の高いフリーラジカル重合基が、オル
ガノシロキサンを含むアルコキシ基中に組み入れられて
いる。しかしながら、アクリルオキシアルキル基などの
反応性のフリーラジカル重合基を含むオルガノシロキサ
ン組成物を、シラノールと反応性アクリルオキシアルキ
ル基を含むジアルコキシ−またはトリアルコキシ−シラ
ンとの反応によって製造するのは困難であることがわか
っている。
合する基を有するオルガノシロキサン液状物およびフリ
ーラジカルプロセスによって重合する基を有するオルガ
ノシロキサン液状物は公知である［米国特許５，３０
０，６０８号（Ｃｈｕ）と５，６６３，２６９（Ｃｈ
ｕ）参照；これらの開示を参考文献として引用する］。
かつてない程速かに重合する物質への要望が起ってきた
ので、より反応性の高いフリーラジカル重合基が、オル
ガノシロキサンを含むアルコキシ基中に組み入れられて
いる。しかしながら、アクリルオキシアルキル基などの
反応性のフリーラジカル重合基を含むオルガノシロキサ
ン組成物を、シラノールと反応性アクリルオキシアルキ
ル基を含むジアルコキシ−またはトリアルコキシ−シラ
ンとの反応によって製造するのは困難であることがわか
っている。
【０００３】米国特許５，３００，６０８号（Ｃｈｕ）
および５，６６３，２６９号（Ｃｈｕ）は、有機リチウ
ム試薬の存在下でシラノールとアルコキシシランの反応
によって、重合可能な二重結合を有する基を含むアルコ
キシシランでシラノール基をキャップ（ｃａｐ）する方
法を開示している。これらの方法はシラノール基の大部
分をキャップする方法を提供している。しかしながら、
アルコキシシランがアクリルオキシアルキルまたはアリ
ル基などの反応性の基を含むときは、有機リチウム試薬
は多くの場合好適なキャップをなさない。
および５，６６３，２６９号（Ｃｈｕ）は、有機リチウ
ム試薬の存在下でシラノールとアルコキシシランの反応
によって、重合可能な二重結合を有する基を含むアルコ
キシシランでシラノール基をキャップ（ｃａｐ）する方
法を開示している。これらの方法はシラノール基の大部
分をキャップする方法を提供している。しかしながら、
アルコキシシランがアクリルオキシアルキルまたはアリ
ル基などの反応性の基を含むときは、有機リチウム試薬
は多くの場合好適なキャップをなさない。
【０００４】米国特許４，７９８，８８９号（Ｐｌｅｕ
ｄｄｅｍａｎｎ）は、ヒドロキシルアミンを使用して不
飽和オルガノシリコーンを安定化する方法に言及し、米
国特許４，９１２，２３９号（Ｂａｎｋ）は、重合安定
剤としてヒドロキシルアミンの存在下でアルコキシシラ
ンを製造する方法の改良に言及している。しかしなが
ら、これらの方法は一旦生成したオルガノシリコーンや
アルコキシシリコーンの安定化に関するもので、重合可
能な二重結合を有する基を含むアルコキシシランでシラ
ノール基をキャップする方法の触媒作用には言及してい
ない。
ｄｄｅｍａｎｎ）は、ヒドロキシルアミンを使用して不
飽和オルガノシリコーンを安定化する方法に言及し、米
国特許４，９１２，２３９号（Ｂａｎｋ）は、重合安定
剤としてヒドロキシルアミンの存在下でアルコキシシラ
ンを製造する方法の改良に言及している。しかしなが
ら、これらの方法は一旦生成したオルガノシリコーンや
アルコキシシリコーンの安定化に関するもので、重合可
能な二重結合を有する基を含むアルコキシシランでシラ
ノール基をキャップする方法の触媒作用には言及してい
ない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】したがって、反応性の
極めて高いアクリルオキシ基またはアリル基を含むアル
コキシシランとの反応によって、シラノール基の大部分
を末端キャップすることのできる触媒システムを提供す
ることが望まれる。
極めて高いアクリルオキシ基またはアリル基を含むアル
コキシシランとの反応によって、シラノール基の大部分
を末端キャップすることのできる触媒システムを提供す
ることが望まれる。
【０００６】
発明の概要 本発明は、重合可能な二重結合を含むアルコキシシラン
でシラノール基をキャップするための触媒システムと方
法に関する。特に本発明は、アクリルオキシアルキル
基、アリル−およびビニル基などの反応性の高い二重結
合を有する基を含むアルコキシシランでシラノール基を
キャップするための触媒システムと方法に関する。
でシラノール基をキャップするための触媒システムと方
法に関する。特に本発明は、アクリルオキシアルキル
基、アリル−およびビニル基などの反応性の高い二重結
合を有する基を含むアルコキシシランでシラノール基を
キャップするための触媒システムと方法に関する。
【０００７】本発明によれば、フリーラジカル重合可能
基を含むジアルコキシ−またはトリアルコキシシランな
どのポリアルコキシシランを反応させて、１つ以上のエ
チレン性不飽和の重合可能基を有するアルコキシシラン
でシラノール基をキャップするための、有機リチウム試
薬とヒドロキシルアミンを含む触媒システムが提供され
る。
基を含むジアルコキシ−またはトリアルコキシシランな
どのポリアルコキシシランを反応させて、１つ以上のエ
チレン性不飽和の重合可能基を有するアルコキシシラン
でシラノール基をキャップするための、有機リチウム試
薬とヒドロキシルアミンを含む触媒システムが提供され
る。
【０００８】この製造方法は、通常、該触媒システムの
存在下に、おおよそ室温から約１５０℃、例えば約５０
℃から約１２０℃、特に約６０℃から約１００℃の温度
範囲で、シラノール反応物と、１つ以上の重合可能なエ
チレン性不飽基を含むジアルコキシ−またはトリアルコ
キシシランなどの１種以上のポリアルコキシシランとの
混合物を反応させることにより行われる。反応は、触媒
の濃度およびシラノールとアルコキシシラン反応物の反
応性によって変るが、通常は約１時間〜約１０時間行わ
れる。
存在下に、おおよそ室温から約１５０℃、例えば約５０
℃から約１２０℃、特に約６０℃から約１００℃の温度
範囲で、シラノール反応物と、１つ以上の重合可能なエ
チレン性不飽基を含むジアルコキシ−またはトリアルコ
キシシランなどの１種以上のポリアルコキシシランとの
混合物を反応させることにより行われる。反応は、触媒
の濃度およびシラノールとアルコキシシラン反応物の反
応性によって変るが、通常は約１時間〜約１０時間行わ
れる。
【０００９】本触媒システムおよび製造方法は、シラノ
ールで終端したポリシロキサン、特に両端がシラノール
基で終端されているポリシロキサンが、末端キャップす
るのに有用である。シラノールが末端キャップされたポ
リシリコーンを含有する組成物は、水分との反応および
ＵＶ光またはフリーラジカル触媒作用などのフリーラジ
カル機構によって硬化する。
ールで終端したポリシロキサン、特に両端がシラノール
基で終端されているポリシロキサンが、末端キャップす
るのに有用である。シラノールが末端キャップされたポ
リシリコーンを含有する組成物は、水分との反応および
ＵＶ光またはフリーラジカル触媒作用などのフリーラジ
カル機構によって硬化する。
【００１０】本発明は、以下の「発明の詳細な説明」を
読むことによりさらによく理解されるであろう。
読むことによりさらによく理解されるであろう。
【００１１】
【発明の実施の形態】発明の詳細な説明 シラノール末端反応物は、下記一般式（Ｉ）に含まれる
有用なシラノール末端化合物であれば実質的にどれでも
よい。
有用なシラノール末端化合物であれば実質的にどれでも
よい。
【００１２】
【化５】 ここで、式中、Ａはポリウレタン、シリコーン、ポリア
ミド、ポリエーテル、ポリエステル等の任意数の組合せ
とすることができるポリマーまたはコポリマーの主鎖を
表わし；Ｒ1およびＲ2は同じであっても異っていてもよ
くて１０以下の炭素原子（Ｃ1-10）を有する１価のヒド
ロカルビル基、またはハロ−またはシアノ−置換ヒドロ
カルビル基とすることができ；Ｒ3は１価のＣ1-10ヒド
ロカルビル基またはＯＨである。
ミド、ポリエーテル、ポリエステル等の任意数の組合せ
とすることができるポリマーまたはコポリマーの主鎖を
表わし；Ｒ1およびＲ2は同じであっても異っていてもよ
くて１０以下の炭素原子（Ｃ1-10）を有する１価のヒド
ロカルビル基、またはハロ−またはシアノ−置換ヒドロ
カルビル基とすることができ；Ｒ3は１価のＣ1-10ヒド
ロカルビル基またはＯＨである。
【００１３】式（Ｉ）に含まれる望ましい反応物には下
記式（ＩＩ）に含まれるシラノール末端オルガノポリシ
ロキサンが含まれる。
記式（ＩＩ）に含まれるシラノール末端オルガノポリシ
ロキサンが含まれる。
【００１４】
【化６】 式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は前記定義のとおりである。
構造（ＩＩ）の範囲内で、Ｒ1とＲ2として望ましい基
は、メチル、エチル、イソプロピルなどのＣ1-10アルキ
ルを含むが、フェニルなどのアリール基、ビニル基も使
用できる。Ｒ3として望ましい基はＯＨを含む。
構造（ＩＩ）の範囲内で、Ｒ1とＲ2として望ましい基
は、メチル、エチル、イソプロピルなどのＣ1-10アルキ
ルを含むが、フェニルなどのアリール基、ビニル基も使
用できる。Ｒ3として望ましい基はＯＨを含む。
【００１５】繰返し単位数により出発物質の分子量、し
たがって粘度が規定される。それ故ｎは整数であって例
えば約１から約１，２００であり、例えば約１０から約
１，０００である。粘度は、特定の製品用途用に容易に
選ぶことができる。これは、特に、アルコキシ終端の反
応最終生成物が多くの場合シラノール末端反応物と実質
的に同じ粘度を有するからである。これらのシラノール
末端オルガノポリシロキサンの粘度は、しばしば約１か
ら約１５０，０００センチポイズ（約２５℃の温度でブ
ルックフィールド粘度計を使用して測定）の範囲内にあ
る。本発明に使用するオルガノポリシロキサンの粘度範
囲は約１００から約６０，０００センチポイズが好まし
い。
たがって粘度が規定される。それ故ｎは整数であって例
えば約１から約１，２００であり、例えば約１０から約
１，０００である。粘度は、特定の製品用途用に容易に
選ぶことができる。これは、特に、アルコキシ終端の反
応最終生成物が多くの場合シラノール末端反応物と実質
的に同じ粘度を有するからである。これらのシラノール
末端オルガノポリシロキサンの粘度は、しばしば約１か
ら約１５０，０００センチポイズ（約２５℃の温度でブ
ルックフィールド粘度計を使用して測定）の範囲内にあ
る。本発明に使用するオルガノポリシロキサンの粘度範
囲は約１００から約６０，０００センチポイズが好まし
い。
【００１６】上記のようなシラノール末端オルガノポリ
シロキサンの１つの例は下記の式（ＩＩＩ）に含まれる
ポリジメチルシロキサンである。
シロキサンの１つの例は下記の式（ＩＩＩ）に含まれる
ポリジメチルシロキサンである。
【００１７】
【化７】 式中、ｎは約５０から約１６０であり、例えば約５０か
ら約７０である。
ら約７０である。
【００１８】アルコキシシラン反応物としては、２つ以
上のアルコキシ基とエチレン性不飽和重合性二重結合を
含む少なくとも１つの基とを含有するシランが含まれ
る。より具体的には、該アルコキシシラン反応物は 式（Ｒ4）a（Ｒ5）bＳｉ（ＯＲ6）4-(a+b) （ＩＶ） の化合物の少なくとも１つを含む。（ＩＶ）式中、Ｒ4
およびＲ5は同一または異なる１価の基であってよく、
エチレン性不飽和の重合可能二重結合を含むことができ
る。好ましくはＲ4、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ１〜１０
の炭素原子を含み、かつ、Ｏ、Ｎ、またはＳなどのヘテ
ロ原子を含んでいてもよく、さらに弗素または塩素など
のハロゲン原子で置換されていてもよい。好ましくはＲ
4およびＲ5の少なくとも１つがメチル、エチル、イソプ
ロピルおよびフェニルから選ばれ、Ｒ 6がメチル、エチ
ル、イソプロピルおよびＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3から選ばれ
るのが好ましく、ａは０，１または２；ｂは０，１また
は２；ａ＋ｂは１または２である。 Ｒ4およびＲ5の少
なくとも１つがアクリルオキシプロピルまたはアリルで
あるのが特に好ましい。
上のアルコキシ基とエチレン性不飽和重合性二重結合を
含む少なくとも１つの基とを含有するシランが含まれ
る。より具体的には、該アルコキシシラン反応物は 式（Ｒ4）a（Ｒ5）bＳｉ（ＯＲ6）4-(a+b) （ＩＶ） の化合物の少なくとも１つを含む。（ＩＶ）式中、Ｒ4
およびＲ5は同一または異なる１価の基であってよく、
エチレン性不飽和の重合可能二重結合を含むことができ
る。好ましくはＲ4、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ１〜１０
の炭素原子を含み、かつ、Ｏ、Ｎ、またはＳなどのヘテ
ロ原子を含んでいてもよく、さらに弗素または塩素など
のハロゲン原子で置換されていてもよい。好ましくはＲ
4およびＲ5の少なくとも１つがメチル、エチル、イソプ
ロピルおよびフェニルから選ばれ、Ｒ 6がメチル、エチ
ル、イソプロピルおよびＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3から選ばれ
るのが好ましく、ａは０，１または２；ｂは０，１また
は２；ａ＋ｂは１または２である。 Ｒ4およびＲ5の少
なくとも１つがアクリルオキシプロピルまたはアリルで
あるのが特に好ましい。
【００１９】本発明に有用な代表的なポリアルコキシシ
ランとして、 （ＣＨ3Ｏ）3ＳｉＣＨ＝ＣＨ2、 （Ｃ2Ｈ5Ｏ）3ＳｉＣＨ＝ＣＨ2、 （ＣＨ3Ｏ）3ＳｉＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、 （ＣＨ3Ｏ）3ＳｉＣＨ2（ＣＨ3）Ｃ＝ＣＨ2、 ＣＨ2＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3）3、 （ＣＨ3Ｏ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3ＯＯＣ（ＣＨ3）Ｃ＝Ｃ
Ｈ2、 （ＣＨ3Ｏ）2Ｓｉ（（ＣＨ2）3ＯＯＣ−（ＣＨ3）Ｃ＝
ＣＨ2）2、 （ＣＨ3Ｏ）3Ｓｉ（Ｃ6Ｈ4）−ＣＨ＝ＣＨ2、 （ＣＨ2Ｈ5Ｏ）3ＳｉＣＨ2−（Ｃ6Ｈ4）−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ2、 （Ｃ2Ｈ5Ｏ）3ＳｉＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、 （ＣＨ3Ｏ）3Ｓｉ（ＣＨ2）2−（Ｃ6Ｈ4）−ＣＨ2ＯＣ
（Ｏ）Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ 2、（Ｃ2Ｈ5Ｏ）3Ｓｉ（Ｃ
Ｈ2）3ＯＯＣ（ＣＨ3）Ｃ＝ＣＨ2、 （ＣＨ3Ｏ）2Ｓｉ（ＣＨ＝ＣＨ2）2、 （ＣＨ3）（ＣＨ2＝ＣＨ）Ｓｉ（ＯＣＨ3）2、および （ＣＨ3Ｏ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3ＯＯＣＣＨ＝ＣＨ2が含ま
れる。
ランとして、 （ＣＨ3Ｏ）3ＳｉＣＨ＝ＣＨ2、 （Ｃ2Ｈ5Ｏ）3ＳｉＣＨ＝ＣＨ2、 （ＣＨ3Ｏ）3ＳｉＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、 （ＣＨ3Ｏ）3ＳｉＣＨ2（ＣＨ3）Ｃ＝ＣＨ2、 ＣＨ2＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3）3、 （ＣＨ3Ｏ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3ＯＯＣ（ＣＨ3）Ｃ＝Ｃ
Ｈ2、 （ＣＨ3Ｏ）2Ｓｉ（（ＣＨ2）3ＯＯＣ−（ＣＨ3）Ｃ＝
ＣＨ2）2、 （ＣＨ3Ｏ）3Ｓｉ（Ｃ6Ｈ4）−ＣＨ＝ＣＨ2、 （ＣＨ2Ｈ5Ｏ）3ＳｉＣＨ2−（Ｃ6Ｈ4）−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ2、 （Ｃ2Ｈ5Ｏ）3ＳｉＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、 （ＣＨ3Ｏ）3Ｓｉ（ＣＨ2）2−（Ｃ6Ｈ4）−ＣＨ2ＯＣ
（Ｏ）Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ 2、（Ｃ2Ｈ5Ｏ）3Ｓｉ（Ｃ
Ｈ2）3ＯＯＣ（ＣＨ3）Ｃ＝ＣＨ2、 （ＣＨ3Ｏ）2Ｓｉ（ＣＨ＝ＣＨ2）2、 （ＣＨ3）（ＣＨ2＝ＣＨ）Ｓｉ（ＯＣＨ3）2、および （ＣＨ3Ｏ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3ＯＯＣＣＨ＝ＣＨ2が含ま
れる。
【００２０】本発明の触媒システムと方法は、反応が速
過ぎるため有機リチウム試薬触媒の単独使用では商業的
に効率のよい方法でキャップ組成物が生成しないような
重合可能エチレン結合を有するアルコキシシランを、シ
ラノールと反応させるのに特に有効である。本発明の触
媒システムならびに方法は、シラノール末端（コ）ポリ
マーをトリメトキシアクリルオキシプロピルシラン、ト
リエトキシアクリルオキシプロピルシラン、トリメトキ
シアクリルオキシエチルシラン、ジメトキシジメタクリ
ルオキシプロピルシラン、トリエトキシアリルシランな
どの化合物と反応させるのに特に有用である。
過ぎるため有機リチウム試薬触媒の単独使用では商業的
に効率のよい方法でキャップ組成物が生成しないような
重合可能エチレン結合を有するアルコキシシランを、シ
ラノールと反応させるのに特に有効である。本発明の触
媒システムならびに方法は、シラノール末端（コ）ポリ
マーをトリメトキシアクリルオキシプロピルシラン、ト
リエトキシアクリルオキシプロピルシラン、トリメトキ
シアクリルオキシエチルシラン、ジメトキシジメタクリ
ルオキシプロピルシラン、トリエトキシアリルシランな
どの化合物と反応させるのに特に有用である。
【００２１】この触媒システムは、式ＬｉＲ7（Ｖ）の
有機リチウム試薬のうちの少なくとも１つを含む。式
中、オルガノ基Ｒ7は、Ｃ1-18アルキル、Ｃ1-18アリー
ル、Ｃ1 -18アルキルアリール、Ｃ1-18アリールアルキ
ル、Ｃ2-18アルケニルおよびＣ2-1 8アルキニル基；アミ
ン含有基；およびオルガノシリコーン含有基から選ばれ
る。Ｒ7はｎ−ブチルなどのＣ1-18アルキルであるのが
好ましい。
有機リチウム試薬のうちの少なくとも１つを含む。式
中、オルガノ基Ｒ7は、Ｃ1-18アルキル、Ｃ1-18アリー
ル、Ｃ1 -18アルキルアリール、Ｃ1-18アリールアルキ
ル、Ｃ2-18アルケニルおよびＣ2-1 8アルキニル基；アミ
ン含有基；およびオルガノシリコーン含有基から選ばれ
る。Ｒ7はｎ−ブチルなどのＣ1-18アルキルであるのが
好ましい。
【００２２】本触媒システムでは、触媒は触媒的に有効
な量で存在して、本発明方法それから製造される生成物
の品質を向上させる。
な量で存在して、本発明方法それから製造される生成物
の品質を向上させる。
【００２３】有機リチウム試薬は、メチル−、ｎ−ブチ
ル−、ｓｅｃ−ブチル−、ｔ−ブチル−、ｎ−ヘキシル
−、２−エチルヘキシル−またはｎ−オクチル−リチウ
ムなどのアルキルリチウムであることが好ましい。その
他の有用な触媒にはフェニルリチウム、ビニルリチウ
ム、リチウムフェニルアセチリド、リチウム（トリメチ
ルシリル）アセチリド、リチウムシラノレートおよびリ
チウムシロキサノレートが含まれる。有機基はまた、ジ
メチルアミン、ジエチルアミン、ジイソプロピルアミン
またはジシクロヘキシルアミンなどのアミン含有基；ま
たはシリコーン含有基であることもできる。
ル−、ｓｅｃ−ブチル−、ｔ−ブチル−、ｎ−ヘキシル
−、２−エチルヘキシル−またはｎ−オクチル−リチウ
ムなどのアルキルリチウムであることが好ましい。その
他の有用な触媒にはフェニルリチウム、ビニルリチウ
ム、リチウムフェニルアセチリド、リチウム（トリメチ
ルシリル）アセチリド、リチウムシラノレートおよびリ
チウムシロキサノレートが含まれる。有機基はまた、ジ
メチルアミン、ジエチルアミン、ジイソプロピルアミン
またはジシクロヘキシルアミンなどのアミン含有基；ま
たはシリコーン含有基であることもできる。
【００２４】有用なリチウムシラノレートは式ＬｉＯＳ
ｉＲ8Ｒ9Ｒ10（ＶＩ）の式に含まれる。上式中、Ｒ8お
よびＲ9は、例えばメチル、エチルおよびブチルなどの
Ｃ1-10アルキル、ならびにフェニルのようなアリールな
どの１価の炭化水素基であり、Ｒ10はＣ1-18アルキルま
たはＣ1-18アリールである。
ｉＲ8Ｒ9Ｒ10（ＶＩ）の式に含まれる。上式中、Ｒ8お
よびＲ9は、例えばメチル、エチルおよびブチルなどの
Ｃ1-10アルキル、ならびにフェニルのようなアリールな
どの１価の炭化水素基であり、Ｒ10はＣ1-18アルキルま
たはＣ1-18アリールである。
【００２５】有用なリチウムシロキサノレートは式Ｌｉ
（ＯＳｉＲ8Ｒ9Ｏ）tＳｉＲ8Ｒ9Ｒ1 0（ＶＩＩ）の範囲
内にあり、式中Ｒ8およびＲ9は上記定義のとおりであ
り、Ｒ1 0は上記定義と同じであり、ｔは１から１０の整
数である。
（ＯＳｉＲ8Ｒ9Ｏ）tＳｉＲ8Ｒ9Ｒ1 0（ＶＩＩ）の範囲
内にあり、式中Ｒ8およびＲ9は上記定義のとおりであ
り、Ｒ1 0は上記定義と同じであり、ｔは１から１０の整
数である。
【００２６】有機リチウム試薬は触媒的に有効な量で使
用される。一般にはその量は選択した触媒と反応系の物
質によって変るが、通常は約１〜約１０００ｐｐｍのリ
チウム（反応物の重量当りのリチウム金属として計算）
が有用な範囲内にある。特に好ましい範囲は、反応物の
重量をベースとして約５〜約５００ｐｐｍであり、例え
ば約８〜約２００ｐｐｍのリチウムである。
用される。一般にはその量は選択した触媒と反応系の物
質によって変るが、通常は約１〜約１０００ｐｐｍのリ
チウム（反応物の重量当りのリチウム金属として計算）
が有用な範囲内にある。特に好ましい範囲は、反応物の
重量をベースとして約５〜約５００ｐｐｍであり、例え
ば約８〜約２００ｐｐｍのリチウムである。
【００２７】本発明の触媒システムに有用なヒドロキシ
ルアミン化合物は式Ｑ2ＮＯＨ（ＶＩＩＩ）の式に含ま
れる化合物である。式中、Ｑは独立にＣ1-12のアルキル
基、Ｃ5-12のシクロアルキル基またはＣ6-9のアリール
基である。好適なアルキル基の具体例は、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、エチルヘキシ
ル、ノニル、デシルおよびドデシル基である。具体的な
シクロアルキル基としては、シクロペンチル、シクロヘ
キシルおよびシクロオクチル基が含まれる。アリール基
の例は、フェニル、ベンジル、スチリル、トリルおよび
キセニル基である。
ルアミン化合物は式Ｑ2ＮＯＨ（ＶＩＩＩ）の式に含ま
れる化合物である。式中、Ｑは独立にＣ1-12のアルキル
基、Ｃ5-12のシクロアルキル基またはＣ6-9のアリール
基である。好適なアルキル基の具体例は、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、エチルヘキシ
ル、ノニル、デシルおよびドデシル基である。具体的な
シクロアルキル基としては、シクロペンチル、シクロヘ
キシルおよびシクロオクチル基が含まれる。アリール基
の例は、フェニル、ベンジル、スチリル、トリルおよび
キセニル基である。
【００２８】Ｑ基は異なる基の混合物であってもよいの
で、エチルベンジルヒドロキシルアミン、エチルシクロ
ペンチルヒドロキシルアミン、エチルメチルヒドロキシ
ルアミンなどのヒドロキシルアミン化合物がここに含ま
れる。
で、エチルベンジルヒドロキシルアミン、エチルシクロ
ペンチルヒドロキシルアミン、エチルメチルヒドロキシ
ルアミンなどのヒドロキシルアミン化合物がここに含ま
れる。
【００２９】ヒドロキシルアミン化合物は、また式（Ｉ
Ｘ）の式に含まれる化合物から選んでもよい。
Ｘ）の式に含まれる化合物から選んでもよい。
【００３０】
【化８】 式中、ＧはＣ5-11−（ＣＨ2）j− のアルキルまたはア
ルケニル基であり、ｊは５から８であり、特に好ましく
は５である。
ルケニル基であり、ｊは５から８であり、特に好ましく
は５である。
【００３１】本発明に有用なヒドロキシルアミン化合物
のあるものは従来公知［例えば米国特許４，９１２，２
３９号（Ｂａｎｋ）参照；この開示をここに参考文献と
して引用する。］であり、一般的には、ヒドロキシルア
ミンまたは置換ヒドロキシルアミンを、酸受容体の存在
下に、活性化したハロゲン化合物と反応させるか、また
はアミンを過酸化水素などの過酸化物で酸化後生成中間
体を還元することによって製造される。別の方法とし
て、シクロケトンのオキシムを相当するヒドロキシルア
ミンに還元してもよい。
のあるものは従来公知［例えば米国特許４，９１２，２
３９号（Ｂａｎｋ）参照；この開示をここに参考文献と
して引用する。］であり、一般的には、ヒドロキシルア
ミンまたは置換ヒドロキシルアミンを、酸受容体の存在
下に、活性化したハロゲン化合物と反応させるか、また
はアミンを過酸化水素などの過酸化物で酸化後生成中間
体を還元することによって製造される。別の方法とし
て、シクロケトンのオキシムを相当するヒドロキシルア
ミンに還元してもよい。
【００３２】ヒドロキシルアミン化合物はジエチルヒド
ロキシルアミンまたはジベンジルヒドロキシルアミンか
ら選ばれるのが好ましく、ジエチルヒドロキシルアミン
の方がより望ましい。
ロキシルアミンまたはジベンジルヒドロキシルアミンか
ら選ばれるのが好ましく、ジエチルヒドロキシルアミン
の方がより望ましい。
【００３３】本発明の方法は、シラノール基をアルコキ
シシランでキャップする方法を提供するものであり、こ
れは通常の条件の下では有機リチウムまたはヒドロキシ
ルアミン触媒の単独使用では不可能とは考えられていた
ものである。この方法では、アクリルオキシアルキル
基、特にアクリルオキシプロピル基を含むアルコキシシ
ランを用いるのが特に有用である。
シシランでキャップする方法を提供するものであり、こ
れは通常の条件の下では有機リチウムまたはヒドロキシ
ルアミン触媒の単独使用では不可能とは考えられていた
ものである。この方法では、アクリルオキシアルキル
基、特にアクリルオキシプロピル基を含むアルコキシシ
ランを用いるのが特に有用である。
【００３４】より詳しくは、本発明方法は、シラノール
末端反応物、アルコキシシランおよび有機リチウム試薬
とヒドロキシルアミンの触媒システムとからなる混合物
を調製する工程と、この混合物を攪拌しながら水分のな
い状態で望ましい量のシラノールのキャップが達せられ
るまで反応させる工程を含んでいる。実質的に完全なキ
ャップが望ましい場合は、シラノール基のアルコキシシ
ランに対する当量比は好ましくは約１：０．９５から約
１：１．５であり、さらに好ましくは約１：１から約
１：１．２である。キャップが望ましいレベルに達した
後に反応混合物中に残っている揮発物質は、減圧下で穏
やかに加熱することによってすべて除去できる。この揮
発物質除去の間、不活性ガスを反応混合物中に流通させ
ることができる。
末端反応物、アルコキシシランおよび有機リチウム試薬
とヒドロキシルアミンの触媒システムとからなる混合物
を調製する工程と、この混合物を攪拌しながら水分のな
い状態で望ましい量のシラノールのキャップが達せられ
るまで反応させる工程を含んでいる。実質的に完全なキ
ャップが望ましい場合は、シラノール基のアルコキシシ
ランに対する当量比は好ましくは約１：０．９５から約
１：１．５であり、さらに好ましくは約１：１から約
１：１．２である。キャップが望ましいレベルに達した
後に反応混合物中に残っている揮発物質は、減圧下で穏
やかに加熱することによってすべて除去できる。この揮
発物質除去の間、不活性ガスを反応混合物中に流通させ
ることができる。
【００３５】この方法は約室温から約１５０℃の温度で
実施することができる。この方法を行う温度は、選択し
た特定の反応物、触媒システムの構成成分とその量およ
び反応が進行できる時間長さによって変る。
実施することができる。この方法を行う温度は、選択し
た特定の反応物、触媒システムの構成成分とその量およ
び反応が進行できる時間長さによって変る。
【００３６】触媒システムは、リチウムのヒドロキシル
アミンに対する重量比（有機リチウム試薬中のリチウム
金属重量基準）が約１：１０００から約１：１、好まし
くは約１：２から約１：２００であり、例えば約１：３
から約１：５０である。リチウムのヒドロキシルアミン
に対する割合はヒドロキシルアミンの組成によって変
り、高分子量のヒドロキシルアミンの場合は、触媒シス
テム中でのヒドロキシルアミンのリチウムに対する比を
大きくして使用する。
アミンに対する重量比（有機リチウム試薬中のリチウム
金属重量基準）が約１：１０００から約１：１、好まし
くは約１：２から約１：２００であり、例えば約１：３
から約１：５０である。リチウムのヒドロキシルアミン
に対する割合はヒドロキシルアミンの組成によって変
り、高分子量のヒドロキシルアミンの場合は、触媒シス
テム中でのヒドロキシルアミンのリチウムに対する比を
大きくして使用する。
【００３７】有機リチウム試薬およびヒドロキシルアミ
ンは、それでもやはり触媒的に有効量の微量で存在す
る。
ンは、それでもやはり触媒的に有効量の微量で存在す
る。
【００３８】一般に、反応混合物中のリチウム量は、反
応物の重量当り１ｐｐｍから約１０００ｐｐｍ、好まし
くは約５ｐｐｍから約５００ｐｐｍであり、例えば約８
ｐｐｍから約２００ｐｐｍである。
応物の重量当り１ｐｐｍから約１０００ｐｐｍ、好まし
くは約５ｐｐｍから約５００ｐｐｍであり、例えば約８
ｐｐｍから約２００ｐｐｍである。
【００３９】反応混合物中のヒドロキシルアミンの量
は、反応物の重量基準で約１０から約１０００ｐｐｍ、
好ましくは約３０から約３５０ｐｐｍであり、例えば約
５０から約２５０ｐｐｍである。
は、反応物の重量基準で約１０から約１０００ｐｐｍ、
好ましくは約３０から約３５０ｐｐｍであり、例えば約
５０から約２５０ｐｐｍである。
【００４０】触媒システム中に使用する有機リチウム試
薬とヒドロキシルアミンの量は、シラノール基含有反応
物の反応性と、重合可能なエチレン性不飽和基を含むア
ルコキシシランの反応性によって変る。その選択量は当
業者によって容易に決められる。
薬とヒドロキシルアミンの量は、シラノール基含有反応
物の反応性と、重合可能なエチレン性不飽和基を含むア
ルコキシシランの反応性によって変る。その選択量は当
業者によって容易に決められる。
【００４１】反応後、リチウム触媒を炭酸ガスと反応さ
せ、炭酸リチウムとして沈澱させて、遠心分離、濾過な
どの液−固分離手段によって反応混合物から除去するこ
とができる。低分子量のヒドロキシルアミンおよび他の
低沸点物質は、減圧下に反応混合物を加熱することによ
って分離できる。
せ、炭酸リチウムとして沈澱させて、遠心分離、濾過な
どの液−固分離手段によって反応混合物から除去するこ
とができる。低分子量のヒドロキシルアミンおよび他の
低沸点物質は、減圧下に反応混合物を加熱することによ
って分離できる。
【００４２】反応生成物は、下記式（Ｘ）の式に含まれ
るキャップされたシラノール化合物を含む。
るキャップされたシラノール化合物を含む。
【００４３】
【化９】 ここで、式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ａ、ａおよ
びｂは前記定義と同じであり、Ｒ12は１価のヒドロカル
ビル基または
びｂは前記定義と同じであり、Ｒ12は１価のヒドロカル
ビル基または
【００４４】
【化１０】 である。
【００４５】少なくとも１つのＯ−Ｒ6基と少なくとも
１つの重合可能なエチレン性不飽和基が存在するため、
「キャップされたシラノール化合物」は水分と反応する
ことができ、かつ、フリーラジカル機構によって反応す
ることができる。該フリーラジカルは、フリーラジカル
開始剤の存在下にＵＶ光に曝露することによって発生さ
せることができる。
１つの重合可能なエチレン性不飽和基が存在するため、
「キャップされたシラノール化合物」は水分と反応する
ことができ、かつ、フリーラジカル機構によって反応す
ることができる。該フリーラジカルは、フリーラジカル
開始剤の存在下にＵＶ光に曝露することによって発生さ
せることができる。
【００４６】本発明はさらに、光−および水分−硬化の
両機構によって硬化可能であって、実質的に自己安定粘
度を有する組成物にも関する。この組成物は以下の
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）を含む。 （ａ）前記触媒システムを使用して製造され、両端末に
２つ以上のアルコキシ基と少なくとも一方の端末に１種
以上の光硬化可能な基を有する反応性オルガノポリシロ
キサン； （ｂ）有効量の光開始剤；および （ｃ）有効量の水分硬化用触媒。
両機構によって硬化可能であって、実質的に自己安定粘
度を有する組成物にも関する。この組成物は以下の
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）を含む。 （ａ）前記触媒システムを使用して製造され、両端末に
２つ以上のアルコキシ基と少なくとも一方の端末に１種
以上の光硬化可能な基を有する反応性オルガノポリシロ
キサン； （ｂ）有効量の光開始剤；および （ｃ）有効量の水分硬化用触媒。
【００４７】（ａ）の反応性オルガノポリシロキサン
は、少なくとも両端がシラノール基で終端されているオ
ルガノポリシロキサンと、３つ以上のアルコキシ基およ
び１つ以上の光硬化基を含むシランとの反応生成物であ
る。
は、少なくとも両端がシラノール基で終端されているオ
ルガノポリシロキサンと、３つ以上のアルコキシ基およ
び１つ以上の光硬化基を含むシランとの反応生成物であ
る。
【００４８】上記の反応で製造される特に望ましいオル
ガノポリシロキサンは、式（ＸＩ）の式に含まれるもの
であり、式中Ｒ3はアクリルオキシプロピル基、ＣＨ2Ｃ
Ｈ−ＣＯＯＣ3Ｈ6であり、Ｒ4はメチルまたはエチルで
あり、Ｒ1およびＲ2は前記定義と同じで例えばメチルで
ある。
ガノポリシロキサンは、式（ＸＩ）の式に含まれるもの
であり、式中Ｒ3はアクリルオキシプロピル基、ＣＨ2Ｃ
Ｈ−ＣＯＯＣ3Ｈ6であり、Ｒ4はメチルまたはエチルで
あり、Ｒ1およびＲ2は前記定義と同じで例えばメチルで
ある。
【００４９】したがって、次式（ＸＩ）の式に含まれる
そのような特に望ましいオルガノポリシロキサンは、Ａ
がアクリルオキシプロピル基で、ｎが１から１，２００
のものである。
そのような特に望ましいオルガノポリシロキサンは、Ａ
がアクリルオキシプロピル基で、ｎが１から１，２００
のものである。
【００５０】
【化１１】 このオルガノポリシロキサンは、アルコキシ基とアクリ
レート基の両方が存在するので、水分と光で硬化する２
つの機構で硬化可能である。それ故、例えばこのポリマ
ー液状物または該物質を含む組成物を光開始剤の存在下
にＵＶ光に曝して該物質を部分的に硬化またはゲル化さ
せ、次いで大気条件の下で水分によってさらに硬化させ
ることができる。
レート基の両方が存在するので、水分と光で硬化する２
つの機構で硬化可能である。それ故、例えばこのポリマ
ー液状物または該物質を含む組成物を光開始剤の存在下
にＵＶ光に曝して該物質を部分的に硬化またはゲル化さ
せ、次いで大気条件の下で水分によってさらに硬化させ
ることができる。
【００５１】このようにして得られた、アルコキシで末
端キャップしたオルガノシロキサン液状物を、次いで硬
化剤、無機充填剤、接着促進剤、顔料、水分除去剤など
の慣用の添加剤と混合して、一液性硬化型組成物を生成
させることができる。疎水性のフュームドシリカまたは
石英などの無機充填剤は、硬化した物質に望ましい物理
的特性を与える役をする。メチルトリメトキシシランお
よびビニルトリメチルオキシシランなどの水分除去剤も
同様に有用である。
端キャップしたオルガノシロキサン液状物を、次いで硬
化剤、無機充填剤、接着促進剤、顔料、水分除去剤など
の慣用の添加剤と混合して、一液性硬化型組成物を生成
させることができる。疎水性のフュームドシリカまたは
石英などの無機充填剤は、硬化した物質に望ましい物理
的特性を与える役をする。メチルトリメトキシシランお
よびビニルトリメチルオキシシランなどの水分除去剤も
同様に有用である。
【００５２】これら硬化可能な組成物は、本発明の方法
にしたがって製造した機能性ポリマーの１００部（重量
部）に以下の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）を加えることによ
って得られる。
にしたがって製造した機能性ポリマーの１００部（重量
部）に以下の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）を加えることによ
って得られる。
【００５３】（ａ）０から２５０部の無機充填剤； （ｂ）０から２０部、例えば０から１０部の接着促進
剤、例えば、グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、アミノプロピルトリメトキシシラン、メタクリルオ
キシプロピルトリメトキシシランおよびアミノエチルア
ミノプロピルトリメトキシシランのようなシランまたは
ポリシロキサン等であって、１分子内に同時に、（ｉ）
ＳｉＣ結合によってシリコン原子に結合し、アミノ、グ
リシドキシまたはメルカプトラジカルなどで置換された
１つ以上のＣ3−Ｃ15有機基；および（ｉｉ）１つ以上
のＣ1−Ｃ3アルコキシラジカルまたはＣ3−Ｃ6アルコキ
シアルキレンオキシラジカルを有するもの；および （ｃ）有効量の縮合触媒。
剤、例えば、グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、アミノプロピルトリメトキシシラン、メタクリルオ
キシプロピルトリメトキシシランおよびアミノエチルア
ミノプロピルトリメトキシシランのようなシランまたは
ポリシロキサン等であって、１分子内に同時に、（ｉ）
ＳｉＣ結合によってシリコン原子に結合し、アミノ、グ
リシドキシまたはメルカプトラジカルなどで置換された
１つ以上のＣ3−Ｃ15有機基；および（ｉｉ）１つ以上
のＣ1−Ｃ3アルコキシラジカルまたはＣ3−Ｃ6アルコキ
シアルキレンオキシラジカルを有するもの；および （ｃ）有効量の縮合触媒。
【００５４】縮合触媒の「有効量」とは、例えば、チタ
ン、錫、ジルコニウムおよびそれらの混合物から代表的
に選ばれる金属の１つ以上の化合物の含有量が、約０．
１〜約５重量％、好ましくは約０．２５〜約２．５重量
％であることを云うものとする。
ン、錫、ジルコニウムおよびそれらの混合物から代表的
に選ばれる金属の１つ以上の化合物の含有量が、約０．
１〜約５重量％、好ましくは約０．２５〜約２．５重量
％であることを云うものとする。
【００５５】テトライソプロポキシチタネートとテトラ
ブトキシチタネートが好ましいが、有用な他の物質も米
国特許４，１１１，８９０号に見ることができ、この開
示を参考文献として引用する。
ブトキシチタネートが好ましいが、有用な他の物質も米
国特許４，１１１，８９０号に見ることができ、この開
示を参考文献として引用する。
【００５６】本発明にしたがって製造した反応性オルガ
ノポリシロキサン物質は、水分のみでも硬化可能である
ので、有用性が高いものである。この場合には光開始剤
が存在する必要はない。
ノポリシロキサン物質は、水分のみでも硬化可能である
ので、有用性が高いものである。この場合には光開始剤
が存在する必要はない。
【００５７】本発明の有用な２機構硬化組成物を調製す
るに当っては、チタン触媒などの水分硬化触媒を組成中
に含める必要がある。
るに当っては、チタン触媒などの水分硬化触媒を組成中
に含める必要がある。
【００５８】本発明に従って調製した２機構硬化組成物
はさらに光開始剤も含む。公知のラジカル光開始剤なら
びにそれらの混合物のどれでも本発明から逸脱すること
なく使用できる。光開始剤の例にはベンゾインおよび置
換ベンゾイン化合物、ベンゾフェノン、ミヒラーケト
ン、ジアルコキシベンゾフェノン、ジアルコキシアセト
フェノンなどが含まれる。オルガノシロキサンポリマー
の主鎖に光開始基を結合させることによりシリコーンと
相容性にした光開始剤も使用できる。
はさらに光開始剤も含む。公知のラジカル光開始剤なら
びにそれらの混合物のどれでも本発明から逸脱すること
なく使用できる。光開始剤の例にはベンゾインおよび置
換ベンゾイン化合物、ベンゾフェノン、ミヒラーケト
ン、ジアルコキシベンゾフェノン、ジアルコキシアセト
フェノンなどが含まれる。オルガノシロキサンポリマー
の主鎖に光開始基を結合させることによりシリコーンと
相容性にした光開始剤も使用できる。
【００５９】前記組成物中に使用する光開始剤の量は、
代表的には組成物の約０．１〜５％の範囲にある。しか
しながら、特定の光開始剤の特性によっては、光開始剤
がアクリル基の重合を急速かつ効率的に開始させる機能
を果す限り、この範囲外の量を本発明から逸脱すること
なく使用できる。特に、シリコーン結合光開始剤を光開
始基当り高当量重量で使用する場合には、より高い％が
必要であろう。
代表的には組成物の約０．１〜５％の範囲にある。しか
しながら、特定の光開始剤の特性によっては、光開始剤
がアクリル基の重合を急速かつ効率的に開始させる機能
を果す限り、この範囲外の量を本発明から逸脱すること
なく使用できる。特に、シリコーン結合光開始剤を光開
始基当り高当量重量で使用する場合には、より高い％が
必要であろう。
【００６０】光開始剤は個々の成分として使用されると
しても、本発明方法に使用する組成には、上述の光硬化
基およびアルコキシ基を含む同じオルガノポリシロキサ
ンポリマーの主鎖に光開始基が含まれている組成を含め
る意図であることを理解する必要がある。オルガノポリ
シロキサンに付加できる望ましい光硬化基には、アクリ
レート、メタクリレートおよびグリシドキシ基が含まれ
る。
しても、本発明方法に使用する組成には、上述の光硬化
基およびアルコキシ基を含む同じオルガノポリシロキサ
ンポリマーの主鎖に光開始基が含まれている組成を含め
る意図であることを理解する必要がある。オルガノポリ
シロキサンに付加できる望ましい光硬化基には、アクリ
レート、メタクリレートおよびグリシドキシ基が含まれ
る。
【００６１】本発明の組成物は、ＵＶ−と水分−硬化機
構を阻害しない限り、発泡最終製品を製造するのに有用
な膨張可能な球などの他の添加剤を含んでいてもよい。
構を阻害しない限り、発泡最終製品を製造するのに有用
な膨張可能な球などの他の添加剤を含んでいてもよい。
【００６２】本発明を以下の実施例により詳しく説明す
る。
る。
【００６３】
【実施例】＜実施例１＞ 機械的攪拌機、加熱マントル、
スパージャー（多孔分散管）と温度計を備えた５リット
ル、４つ首丸底フラスコに、２００８ｇのα，ω−ヒド
ロキシル末端ポリジメチルシロキサン（１００センチポ
イズの粘度を有する。）を入れた。この液状物を８５℃
の温度に加熱し、窒素で４５分間スパージ（分散撒布）
して水および炭酸ガスなどの揮発成分をすべて除去し
た。次いでアクリルオキシプロピルトリメトキシシラン
（”ＡＰＴＭＳ”，２４８．３ｇ）を１０分間かけて徐
々に反応器に加えた。ジエチルヒドロキシルアミン（”
ＤＥＨＡ”，０．１１３ｇ）およびｎ−ブチルリチウム
のヘキサン溶液（１．６Ｍ；１．５ｍＬ）を続いて該反
応器中に加えた。この混合物を窒素スパージ下、４時
間、８５℃の温度に保った。
スパージャー（多孔分散管）と温度計を備えた５リット
ル、４つ首丸底フラスコに、２００８ｇのα，ω−ヒド
ロキシル末端ポリジメチルシロキサン（１００センチポ
イズの粘度を有する。）を入れた。この液状物を８５℃
の温度に加熱し、窒素で４５分間スパージ（分散撒布）
して水および炭酸ガスなどの揮発成分をすべて除去し
た。次いでアクリルオキシプロピルトリメトキシシラン
（”ＡＰＴＭＳ”，２４８．３ｇ）を１０分間かけて徐
々に反応器に加えた。ジエチルヒドロキシルアミン（”
ＤＥＨＡ”，０．１１３ｇ）およびｎ−ブチルリチウム
のヘキサン溶液（１．６Ｍ；１．５ｍＬ）を続いて該反
応器中に加えた。この混合物を窒素スパージ下、４時
間、８５℃の温度に保った。
【００６４】次いで混合物の少量を取り出し、１．５重
量％の光開始剤、ジエチルアセトフェノン（”ＤＥＡ
Ｐ”）と混合した。このものを、０．０７５インチ間隔
の１ｍｍ厚さのポリエチレンフィルム２層の間に入れ
た。このフィルムをガラス板固定具中に保持した。この
物質を７５ｍｗ／ｃｍ2強度のＵＶで各側面１分間硬化
させた。この混合物はデュロメーターで測定したショア
硬さが３０（Ｓｈｏｒｅ００ Ｄｕｒｏｍｅｔｅｒ ｏ
ｆ ３０）のエラストマーにＵＶ硬化した。反応混合物
を窒素スパージしながら８５℃の温度でさらに２時間加
熱した。
量％の光開始剤、ジエチルアセトフェノン（”ＤＥＡ
Ｐ”）と混合した。このものを、０．０７５インチ間隔
の１ｍｍ厚さのポリエチレンフィルム２層の間に入れ
た。このフィルムをガラス板固定具中に保持した。この
物質を７５ｍｗ／ｃｍ2強度のＵＶで各側面１分間硬化
させた。この混合物はデュロメーターで測定したショア
硬さが３０（Ｓｈｏｒｅ００ Ｄｕｒｏｍｅｔｅｒ ｏ
ｆ ３０）のエラストマーにＵＶ硬化した。反応混合物
を窒素スパージしながら８５℃の温度でさらに２時間加
熱した。
【００６５】この混合物の少量を再び前述のようにＵＶ
硬化テストしたところ、デュロメーターによるショア硬
さが６２のエラストマーにＵＶ硬化することがわかっ
た。次いでドライアイス（０．３４ｇ）を反応混合物に
加えて触媒を失活させた。この混合物を真空ストリッピ
ングして揮発成分を除去した。最終反応混合物に１．５
重量％のＤＥＡＰを加え、前述のようにデュロメーター
測定ショア硬さが７０のエラストマーにＵＶ硬化させ
た。
硬化テストしたところ、デュロメーターによるショア硬
さが６２のエラストマーにＵＶ硬化することがわかっ
た。次いでドライアイス（０．３４ｇ）を反応混合物に
加えて触媒を失活させた。この混合物を真空ストリッピ
ングして揮発成分を除去した。最終反応混合物に１．５
重量％のＤＥＡＰを加え、前述のようにデュロメーター
測定ショア硬さが７０のエラストマーにＵＶ硬化させ
た。
【００６６】＜実施例２＞ 機械攪拌機、加熱／冷却器、
底部スパージャー管および温度計を備えた３０ガロンの
反応器に５４．３ｋｇ（８９．２％）のα，ω−ヒドロ
キシル末端ポリジメチルシロキサン（１００センチポイ
ズの粘度を有する。）を入れた。この液体を８５℃の温
度に加熱し、４５分間窒素をスパージして水や炭酸ガス
などの揮発化合物をすべて除去した。次いで反応器にＡ
ＰＴＭＳ（６．０９ｋｇ／１０．５％）の第１添加を行
い、１０分間窒素でスパージした。ＤＥＨＡ（３．０ｇ
／０．００５％）とｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液
（１．６Ｍ；４０．５ｍＬ／０．０４５％）とを続いて
反応器に加えた。この混合物を窒素スパージ下に反応さ
せながら３時間８５℃の温度に維持した。
底部スパージャー管および温度計を備えた３０ガロンの
反応器に５４．３ｋｇ（８９．２％）のα，ω−ヒドロ
キシル末端ポリジメチルシロキサン（１００センチポイ
ズの粘度を有する。）を入れた。この液体を８５℃の温
度に加熱し、４５分間窒素をスパージして水や炭酸ガス
などの揮発化合物をすべて除去した。次いで反応器にＡ
ＰＴＭＳ（６．０９ｋｇ／１０．５％）の第１添加を行
い、１０分間窒素でスパージした。ＤＥＨＡ（３．０ｇ
／０．００５％）とｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液
（１．６Ｍ；４０．５ｍＬ／０．０４５％）とを続いて
反応器に加えた。この混合物を窒素スパージ下に反応さ
せながら３時間８５℃の温度に維持した。
【００６７】次いで反応器にＡＰＴＭＳ（０．１５２ｋ
ｇ／０．２５％）の第２添加を行い、反応を１時間続行
させた。次いで少量の混合物を取り出して１．５重量％
のＤＥＡＰと混合した。このものを、０．０７５インチ
間隔の１ｍｍ厚さのポリエチレンフィルム２層の間に入
れた。このフィルムをガラス板固定具中に保持した。こ
の物質を７５ｍｗ／ｃｍ2の強度のＵＶで各側面１分間
硬化させた。この混合物はデュロメーターによるショア
硬さが６７のエラストマーにＵＶ硬化した。次いで反応
触媒をドライアイスで失活させた。混合物を８５℃の温
度で１時間真空ストリッピングして揮発成分を全部除去
した。この最終反応混合物に１．５重量％のＤＥＡＰを
加え、前述のようにＵＶ硬化し、デュロメーターによる
ショア硬さが７３のエラストマーにした。
ｇ／０．２５％）の第２添加を行い、反応を１時間続行
させた。次いで少量の混合物を取り出して１．５重量％
のＤＥＡＰと混合した。このものを、０．０７５インチ
間隔の１ｍｍ厚さのポリエチレンフィルム２層の間に入
れた。このフィルムをガラス板固定具中に保持した。こ
の物質を７５ｍｗ／ｃｍ2の強度のＵＶで各側面１分間
硬化させた。この混合物はデュロメーターによるショア
硬さが６７のエラストマーにＵＶ硬化した。次いで反応
触媒をドライアイスで失活させた。混合物を８５℃の温
度で１時間真空ストリッピングして揮発成分を全部除去
した。この最終反応混合物に１．５重量％のＤＥＡＰを
加え、前述のようにＵＶ硬化し、デュロメーターによる
ショア硬さが７３のエラストマーにした。
【００６８】＜比較実施例１＞機械攪拌機、加熱マント
ル、スパージャー管および温度計を具備した５リット
ル、４つ首、丸底のフラスコに、２５３０ｇのα，ω−
ヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン（粘度：１０
０センチポイズ）を入れた。この液体を窒素でスパージ
しながら４５分間５０℃の温度に加熱して水および炭酸
ガスなどのすべての揮発化合物を除去した。次いで窒素
スパージしながらＡＰＴＭＳ（３２１ｇ）をこの反応器
に加えた。１０分後、１．２８ｇ（１．６Ｍ；１．９ｍ
Ｌ）のｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液を加えた。窒素
スパージの下で４時間反応させながら、温度を５０℃に
保った。次いで混合物の少量を取り出して１．５重量％
のＤＥＡＰと混合した。この物質を、０．０７５インチ
間隔の１ｍｍ厚さのポリエチレンフィルム２層の間に入
れた。フィルムはガラス板固定具中に保持した。この物
質を７５ｍｗ／ｃｍ2強度のＵＶで各面１分間硬化させ
た。この混合物はＵＶ硬化しなかった。
ル、スパージャー管および温度計を具備した５リット
ル、４つ首、丸底のフラスコに、２５３０ｇのα，ω−
ヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン（粘度：１０
０センチポイズ）を入れた。この液体を窒素でスパージ
しながら４５分間５０℃の温度に加熱して水および炭酸
ガスなどのすべての揮発化合物を除去した。次いで窒素
スパージしながらＡＰＴＭＳ（３２１ｇ）をこの反応器
に加えた。１０分後、１．２８ｇ（１．６Ｍ；１．９ｍ
Ｌ）のｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液を加えた。窒素
スパージの下で４時間反応させながら、温度を５０℃に
保った。次いで混合物の少量を取り出して１．５重量％
のＤＥＡＰと混合した。この物質を、０．０７５インチ
間隔の１ｍｍ厚さのポリエチレンフィルム２層の間に入
れた。フィルムはガラス板固定具中に保持した。この物
質を７５ｍｗ／ｃｍ2強度のＵＶで各面１分間硬化させ
た。この混合物はＵＶ硬化しなかった。
【００６９】ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．
６Ｍ）の２．０ｍＬをさらに混合物に加えて、もう１時
間反応させた。この混合物の少量を前述のように再びＵ
Ｖ硬化テストにかけたが、これもＵＶ硬化しなかった。
次いで窒素スパージを止め、混合物を密閉して放置し、
一晩中室温で反応させた。混合物を再び前述のようにＵ
Ｖ硬化テストしたが、やはり硬化に失敗した。
６Ｍ）の２．０ｍＬをさらに混合物に加えて、もう１時
間反応させた。この混合物の少量を前述のように再びＵ
Ｖ硬化テストにかけたが、これもＵＶ硬化しなかった。
次いで窒素スパージを止め、混合物を密閉して放置し、
一晩中室温で反応させた。混合物を再び前述のようにＵ
Ｖ硬化テストしたが、やはり硬化に失敗した。
【００７０】＜比較実施例２＞ 機械攪拌機、加熱マント
ル、スパージャーおよび温度計を具備した５リットル、
４つ首の丸底フラスコに、α，ω−ヒドロキシル末端ポ
リジメチルシロキサン（１００センチポイズの粘度を有
する。）を２４０６ｇ入れた。この液体を８０℃の温度
に加熱し、水および炭酸ガスなどの揮発成分をすべて除
去するため、４５分間に亘って窒素スパージを行った。
次いでこのシラノール流動体に、ｎ−ブチルリチウムの
ヘキサン溶液（１．６Ｍ）の３．７ｇ（５．４ｍＬ）を
注射器で注入しながらＡＰＴＭＳ（３２４ｇ）を滴下添
加した。この混合物を窒素スパージしながら８０℃の温
度で３時間加熱した。次いで混合物の少量を取り出して
ＤＥＡＰを１．５重量％混合した。この物質を０．０７
５インチ間隔の厚さ１ｍｍのポリエチレンフィルム２層
の間に置いた。フィルムはガラス板固定具中に保持し
た。この物質を７５ｍｗ／ｃｍ2強度のＵＶで各面１分
間硬化させた。この混合物はＵＶ硬化できなかった。
ル、スパージャーおよび温度計を具備した５リットル、
４つ首の丸底フラスコに、α，ω−ヒドロキシル末端ポ
リジメチルシロキサン（１００センチポイズの粘度を有
する。）を２４０６ｇ入れた。この液体を８０℃の温度
に加熱し、水および炭酸ガスなどの揮発成分をすべて除
去するため、４５分間に亘って窒素スパージを行った。
次いでこのシラノール流動体に、ｎ−ブチルリチウムの
ヘキサン溶液（１．６Ｍ）の３．７ｇ（５．４ｍＬ）を
注射器で注入しながらＡＰＴＭＳ（３２４ｇ）を滴下添
加した。この混合物を窒素スパージしながら８０℃の温
度で３時間加熱した。次いで混合物の少量を取り出して
ＤＥＡＰを１．５重量％混合した。この物質を０．０７
５インチ間隔の厚さ１ｍｍのポリエチレンフィルム２層
の間に置いた。フィルムはガラス板固定具中に保持し
た。この物質を７５ｍｗ／ｃｍ2強度のＵＶで各面１分
間硬化させた。この混合物はＵＶ硬化できなかった。
【００７１】＜比較実施例３＞ 機械攪拌機、加熱マント
ル、スパージ管および温度計を備えた５リットル、４つ
首の丸底フラスコに、１８２１．４ｇのα，ω−ヒドロ
キシル末端ポリジメチルシロキサン（１００センチポイ
ズの粘度を有する。）を入れた。この流動体を窒素スパ
ージしながら４５分間８５℃の温度に加熱して水や炭酸
ガスなどの全揮発成分を除去した。
ル、スパージ管および温度計を備えた５リットル、４つ
首の丸底フラスコに、１８２１．４ｇのα，ω−ヒドロ
キシル末端ポリジメチルシロキサン（１００センチポイ
ズの粘度を有する。）を入れた。この流動体を窒素スパ
ージしながら４５分間８５℃の温度に加熱して水や炭酸
ガスなどの全揮発成分を除去した。
【００７２】次いでこのシラノール流動体にＡＰＴＭＳ
（２２５．２ｇ）を加えて５分間混合した。次いでこの
混合物にＤＥＨＡ（０．１ｇ）を加えた。この混合物を
窒素スパージで８５℃の温度に保って３時間の間反応さ
せた。この混合物の少量を取り出し、ＤＥＡＰを１．５
重量％加えてＵＶ硬化のテストをした。この物質を０．
０７５インチ間隔の厚さ１ｍｍのポリエチレンフィルム
２層の間に入れた。フィルムはガラス板固定具中に保持
した。この物質を７５ｍｗ／ｃｍ2強度のＵＶで各面１
分間硬化させた。この混合物はＵＶ硬化できなかった。
（２２５．２ｇ）を加えて５分間混合した。次いでこの
混合物にＤＥＨＡ（０．１ｇ）を加えた。この混合物を
窒素スパージで８５℃の温度に保って３時間の間反応さ
せた。この混合物の少量を取り出し、ＤＥＡＰを１．５
重量％加えてＵＶ硬化のテストをした。この物質を０．
０７５インチ間隔の厚さ１ｍｍのポリエチレンフィルム
２層の間に入れた。フィルムはガラス板固定具中に保持
した。この物質を７５ｍｗ／ｃｍ2強度のＵＶで各面１
分間硬化させた。この混合物はＵＶ硬化できなかった。
【００７３】反応混合物のフラスコを８５℃の温度でさ
らに８時間加熱した。少量の混合物を前記方法により再
びＵＶ硬化のテストを行ったところ、デュロメーター測
定ショア硬さが約３５〜４０の軟らかいエラストマーに
硬化するのがみられた。前記したように、使用に適する
には、デュロメーター測定のショア硬さが５０以上が代
表的であるが、特に望ましいのは７０から８０である。
この反応混合物を窒素スパージしながら８５℃の温度で
さらに２４時間加熱しても混合物のＵＶ硬化に改善が見
られなかった。
らに８時間加熱した。少量の混合物を前記方法により再
びＵＶ硬化のテストを行ったところ、デュロメーター測
定ショア硬さが約３５〜４０の軟らかいエラストマーに
硬化するのがみられた。前記したように、使用に適する
には、デュロメーター測定のショア硬さが５０以上が代
表的であるが、特に望ましいのは７０から８０である。
この反応混合物を窒素スパージしながら８５℃の温度で
さらに２４時間加熱しても混合物のＵＶ硬化に改善が見
られなかった。
【００７４】＜実施例３＞ 機械攪拌機、加熱マントル、
スパージャー管および温度計を備えた５リットル、４つ
首丸底フラスコに２２７２．１ｇのα，ω−ヒドロキシ
ル末端ポリジメチルシロキサン（７５０センチポイズの
粘度を有する。）を入れた。この液体を窒素スパージの
下に８０℃の温度に１時間加熱して水および炭酸ガスな
どの揮発成分をすべて除去した。次いでＡＰＴＭＳ（１
７６．５１ｇ）をこの流動体に加え、混合物を５分間混
合した。次いでＤＥＨＡ（０．１１８ｇ）とｎ−ブチル
リチウムのヘキサン溶液（１．６Ｍ；１．０６ｍＬ）と
を続いて混合物に加えた。この混合物を窒素スパージし
ながら８０℃の温度で１６時間加熱した。次いで窒素ス
パージを止めた。少量のドライアイス（約０．３５ｇ）
を混合物に加え、さらに３時間混合した。この混合物を
１時間真空ストリッピング後、濾過してα，ω−アクリ
ルオキシジメトキシシリル末端ポリジメチルシロキサン
を得た。
スパージャー管および温度計を備えた５リットル、４つ
首丸底フラスコに２２７２．１ｇのα，ω−ヒドロキシ
ル末端ポリジメチルシロキサン（７５０センチポイズの
粘度を有する。）を入れた。この液体を窒素スパージの
下に８０℃の温度に１時間加熱して水および炭酸ガスな
どの揮発成分をすべて除去した。次いでＡＰＴＭＳ（１
７６．５１ｇ）をこの流動体に加え、混合物を５分間混
合した。次いでＤＥＨＡ（０．１１８ｇ）とｎ−ブチル
リチウムのヘキサン溶液（１．６Ｍ；１．０６ｍＬ）と
を続いて混合物に加えた。この混合物を窒素スパージし
ながら８０℃の温度で１６時間加熱した。次いで窒素ス
パージを止めた。少量のドライアイス（約０．３５ｇ）
を混合物に加え、さらに３時間混合した。この混合物を
１時間真空ストリッピング後、濾過してα，ω−アクリ
ルオキシジメトキシシリル末端ポリジメチルシロキサン
を得た。
【００７５】上記実施例からわかるように、本発明の触
媒システムおよびこの触媒システムを利用する方法は、
他の公知物質を使用しては適正の時間内で製造できなか
った、速やかに重合するエチレン性不飽和基を含む２機
構硬化生成物を提供することができる。この発明はま
た、キャップ剤として最少量の過剰シランを使用するこ
とができ、それによって生成物のタッキング性を改善す
ることができる。
媒システムおよびこの触媒システムを利用する方法は、
他の公知物質を使用しては適正の時間内で製造できなか
った、速やかに重合するエチレン性不飽和基を含む２機
構硬化生成物を提供することができる。この発明はま
た、キャップ剤として最少量の過剰シランを使用するこ
とができ、それによって生成物のタッキング性を改善す
ることができる。
【００７６】本発明の正確な範囲は特許請求の範囲によ
って判断される。
って判断される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｇ 77/445 Ｃ０８Ｇ 77/445 77/458 77/458 77/46 77/46 Ｃ０８Ｋ 3/36 Ｃ０８Ｋ 3/36 5/541 5/541 5/5419 5/5419 5/5425 5/5425 5/544 5/544 Ｃ０８Ｌ 83/06 Ｃ０８Ｌ 83/06 83/07 83/07 (72)発明者 シアン−クン チュ アメリカ合衆国 06109 コネチカット州 ウェザースフィールド ハーヴェスト ヒル ６
Claims (15)
- 【請求項１】 有機リチウム試薬およびヒドロキシルア
ミンを含む触媒システム。 - 【請求項２】 前記有機リチウム試薬が、式ＬｉＲ
7（式中、Ｒ7はそれぞれ１〜１８の炭素原子を含むアリ
ル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、
アルケニルおよびアルキニルからなる群より選ばれる基
である。）の化合物を含む請求項１記載の触媒システ
ム。 - 【請求項３】 前記有機リチウム試薬が、式ＬｉＯＳｉ
Ｒ11Ｒ12Ｒ13（式中、Ｒ11およびＲ12は１〜１０の炭素
原子を含む１価の炭化水素基であり、Ｒ13は１〜１８の
炭素原子を含むアルキルまたはアリール基である。）の
リチウムシラノレート類、および式Ｌｉ（ＳｉＲ11Ｒ12
Ｏ）tＳｉＲ11Ｒ12Ｒ13（式中、ｔは１〜１０の整数で
ある。）のリチウムシロキサノレート類からなる群より
選ばれる少なくとも１つの化合物を含む請求項１記載の
触媒システム。 - 【請求項４】 前記ヒドロキシルアミンが、式Ｑ2ＮＯ
Ｈ（式中、ＱはＣ1-1 2のアルキル基、Ｃ5-12のシクロア
ルキル基またはＣ6-9のアリール基である。）の化合
物、および下記式 【化１】 〔式中、ＧはＣ5-11−（ＣＨ2）j−のアルキルまたはア
ルケニル基である（但しｊは５〜８である。）。〕の化
合物からなる群より選ばれる１つ以上の化合物を含む請
求項１記載の触媒システム。 - 【請求項５】 前記有機リチウム試薬中のリチウムのヒ
ドロキシルアミンに対する重量比が約１：１０００から
約１：１である請求項１記載の触媒システム。 - 【請求項６】 式 【化２】 〔式中、Ａはポリウレタン、シリコーン、ポリアミド、
ポリエーテル、ポリエステルおよびそれらの組合せ物か
らなる群より選ばれるポリマーまたはコポリマーの主鎖
を表わし、Ｒ1およびＲ2は同一でも異っていてもよくて
１０以下の炭素原子（Ｃ1-10）を有する１価のヒドロカ
ルビル基、またはハロ−またはシアノ−置換ヒドロカル
ビル基であり、Ｒ3は１価のＣ1-10ヒドロカルビル基ま
たはＯＨである。〕に含まれるシラノールと、 ２つ以上のアルコキシ基と、エチレン性不飽和重合性二
重結合を含む１つ以上の基とを有するシランを有する１
種以上のアルコキシシランと請求項１に記載の触媒シス
テムとを含む混合物を調製する工程；および、この混合
物を略室温から約１５０℃の間の温度で水分のない状態
で反応させて式 【化３】 〔式中、Ａはポリウレタン、シリコーン、ポリアミド、
ポリエーテル、ポリエステルおよびそれらの組合せ物か
らなる群より選ばれるポリマーまたはコポリマーの主鎖
を表わし、Ｒ1およびＲ2は同じであっても異っていても
よくて１０以下の炭素原子（Ｃ1-10）を有する１価のヒ
ドロカルビル基、またはハロ−またはシアノ−置換ヒド
ロカルビル基であり；Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は同じかまた
は異っていてもよくて、エチレン性不飽和の重合可能な
二重結合を有する、ヘテロ原子とハロゲン原子を含んで
もよい１〜１０の炭素原子からなる基であり；ａは０，
１，または２であり；ｂは０，１，または２であり；ａ
＋ｂは１または２である。〕に含まれる組成物を生成さ
せる工程とを有する末端−キャップポリシロキサンの製
造方法。 - 【請求項７】 前記有機リチウム試薬が、請求項１記載
のＬｉＲ7、請求項１記載のリチウムシラノレートおよ
びリチウムシロキサノレートからなるリチウム試薬の群
より選ばれる請求項６記載の方法。 - 【請求項８】 （ａ）請求項１記載の触媒システムを使
用して製造され、両末端に少なくとも２つのアルコキシ
基と、少なくとも１つの末端に少なくとも１つの光硬化
可能な基を有する反応性オルガノポリシロキサン； （ｂ）有効量の光開始剤；および（ｃ）有効量の水分硬
化触媒を含む光−硬化および水分−硬化シリコーン組成
物。 - 【請求項９】 前記（ａ）の反応性オルガノポリシロキ
サンが、少なくとも両末端がシラノール基で終端されて
いるオルガノポリシロキサンと、少なくとも３つのアル
コキシ基と少なくとも１つの光−硬化可能基を含むシラ
ンとの反応生成物である請求項８記載の組成物。 - 【請求項１０】 前記（ａ）の反応性オルガノポリシロ
キサンが式 【化４】 〔式中、Ｒ1およびＲ2は同じであっても異なっていても
よく、１０以下の炭素原子（Ｃ1-10）を有する１価のヒ
ドロカルビル基、またはハロ−またはシアノ−置換ヒド
ロカルビル基であり；Ａはアクリルオキシプロピル基、
ＣＨ2ＣＨ−ＣＯＯＣ3Ｈ6であり；ｎは１から１，２０
０である〕に含まれる請求項８記載の組成物。 - 【請求項１１】 前記光開始剤が、ベンゾインおよび置
換ベンゾイン化合物、ベンゾフェノン、ミヒラーのケト
ン、ジアルコキシベンゾフェノン、ジアルコキシアセト
フェノンおよびそれらの組合せ物からなる群より選ばれ
る請求項８記載の組成物。 - 【請求項１２】 無機充填材、接着促進剤、顔料、水分
除去剤およびそれらの組合せ物がさらに含まれる請求項
８記載の組成物。 - 【請求項１３】 前記無機充填材が、疎水性のフューム
ドシリカ、石英およびそれらの組合せからなる群より選
ばれる請求項１２記載の組成物。 - 【請求項１４】 前記水分除去剤が、メチルトリメトキ
シシラン、ビニルトリメチルオキシシランおよびそれら
の組合せ物からなる群より選ばれる請求項１２に記載の
組成物。 - 【請求項１５】 前記接着促進剤が、 （ｉ）ＳｉＣ結合によってシリコン原子に結合し、アミ
ノ、グリシドキシまたはメルカプトラジカル等で置換さ
れた１つ以上のＣ3〜Ｃ15有機基；および（ｉｉ）１つ
以上のＣ1〜Ｃ3アルコキシラジカルまたはＣ3〜Ｃ6アル
コキシアルキレンオキシラジカルを、１分子内に同時に
有するグリシドキシプロピルトリメトキシシラン、アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、メタクリルオキシプロ
ピルトリメトキシシラン、アミノエチルアミノプロピル
トリメトキシシラン、およびそれらの組合せからなる群
より選ばれる請求項１２記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/232,728 US6140444A (en) | 1999-01-19 | 1999-01-19 | Catalyst system, process, and silicone compositions |
| US09/232728 | 1999-01-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000296338A true JP2000296338A (ja) | 2000-10-24 |
Family
ID=22874308
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000010447A Pending JP2000296338A (ja) | 1999-01-19 | 2000-01-19 | 触媒システム、製造方法およびシリコーン組成物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6140444A (ja) |
| EP (1) | EP1022302B1 (ja) |
| JP (1) | JP2000296338A (ja) |
| AT (1) | ATE229050T1 (ja) |
| DE (1) | DE60000881T2 (ja) |
| ES (1) | ES2187424T3 (ja) |
| PT (1) | PT1022302E (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008523190A (ja) * | 2004-12-07 | 2008-07-03 | ロディア・シミ | 官能基を有するポリオルガノシロキサンをリチウムシラノレートの存在下で製造する方法 |
| JP2012087303A (ja) * | 2010-10-20 | 2012-05-10 | Wacker Chemie Ag | 自己粘着性の硬化剤組成物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| WO2006014786A1 (en) | 2004-07-28 | 2006-02-09 | Henkel Corporation | Dual cure compositions employing free radical and rtv cure |
| MX2007006609A (es) * | 2004-12-01 | 2007-08-14 | Henkel Corp | Composiciones de silicona curable que incorporan un sistema de deteccion fluorescente. |
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| GB0812186D0 (en) | 2008-07-03 | 2008-08-13 | Dow Corning | Modified polyolefins |
| JP4826678B2 (ja) * | 2009-06-19 | 2011-11-30 | 横浜ゴム株式会社 | 硬化性シリコーン樹脂組成物 |
| GB201000120D0 (en) | 2010-01-06 | 2010-02-17 | Dow Corning | Process for forming crosslinked and branched polymers |
| GB201000130D0 (en) | 2010-01-06 | 2010-02-24 | Dow Corning | Organopolysiloxanes containing an unsaturated group |
| GB201000117D0 (en) | 2010-01-06 | 2010-02-17 | Dow Corning | Organopolysiloxanes containing an unsaturated group |
| GB201000121D0 (en) | 2010-01-06 | 2010-02-17 | Dow Corning | Modified polyolefins |
| US8871317B2 (en) | 2010-09-09 | 2014-10-28 | Teknor Apex Company | Curable adhesive system, method of assembly of distinct components therewith |
| CN107849253B (zh) * | 2015-03-10 | 2021-02-05 | 汉高知识产权控股有限责任公司 | 聚有机硅氧烷以及包含其的湿气和辐射可固化的粘合剂组合物 |
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