JP2000282002A

JP2000282002A - 接着剤組成物

Info

Publication number: JP2000282002A
Application number: JP11090452A
Authority: JP
Inventors: Tadashi Ishida; 忠石田; Tadashi Saito; 忠司斉藤; Makoto Nakano; 誠中野; Keiichi Taki; 敬一瀧; Futoshi Hoshino; 太星野
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1999-03-31
Filing date: 1999-03-31
Publication date: 2000-10-10

Abstract

(57)【要約】【解決手段】オレフィン系重合体（Ａ）とアクリル系
重合体（Ｂ）を同一粒子内に含有する樹脂粒子が水に分
散したエマルション組成物を含んでなる、接着剤組成
物。【効果】本発明に係る接着剤組成物は、強度、透明
性、低温接着性に優れ、ポリエチレンやポリプロピレン
等の非極性基材と、ナイロン、ポリスチレン、ポリアク
リル、ポリエチレンテレフタレート等の極性基材の両者
に優れた接着性を有するため、各種プラスチックフィル
ム同士のラミネート（張り合わせ）や、各種プラスチッ
クフィルムとアルミ箔、紙、不織布、木材、合板、集成
材等のラミネート（張り合わせ）等に使用できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特定のエマルショ
ン組成物を含有した接着剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、各種プラスチックフィルム、蒸着
フィルム、アルミ箔、紙、不織布、木材等の基材を張り
合わせたラミネート製品が広く使用されている。プラス
チックフィルムとしてはセロハン、ポリエチレンフィル
ム、エチレン・酢酸ビニル共重合体フィルム、アイオノ
マーフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリアミドフ
ィルム（ナイロンフィルム）、ポリエステルフィルム、
ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィル
ム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン・ビニル
アルコール共重合体フィルム、ポリカーボネートフィル
ム、ポリスチレンフィルム、ポリアクリロニトリル共重
合体フィルム等が挙げられる。また蒸着フィルムとして
は、これらのプラスチックフィルム上に、アルミ、金、
銀、銅、ニッケル、亜鉛、チタン、コバルト、インジウ
ム、クロム等の金属を蒸着したものや、酸化アルミ、酸
化珪素を蒸着したフィルム等が挙げられる。これらの基
材をお互いに張り合わせたラミネート製品を製造する
際、互いに接着性に乏しい基材同士の張り合わせについ
ては、接着剤が使用されている。通常は溶剤系樹脂が使
用されているが近年の環境負荷の問題、及びラミネート
製品の残留溶剤臭等の問題から水性の接着剤組成物が要
望されている。しかし水性で各種基材に良好な接着性を
有するものはほとんどなく、性能的にも不十分であっ
た。

【０００３】例えば、オレフィン系重合体のエマルショ
ン組成物は、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフ
ィン系基材に対する密着性に優れるが、ナイロン、ポリ
スチレン、ポリアクリル、ポリエチレンテレフタレート
等の極性基材に対する密着性に乏しく、また低温での造
膜性が劣るという問題があった。またアクリル系重合体
のエマルション組成物は、オレフィン系と相反して、極
性基材との密着性や、低温での造膜性に優れるが、オレ
フィン系基材に対する密着性に乏しいという問題を抱え
ていた。

【０００４】現在開示されている技術としては、次のよ
うなものが上げられる。［特開昭５７―４０５４５号］特開昭−５７―４０５４
５号には、エチレンが５〜３０重量％であるエチレン−
酢酸ビニル重合体の水性エマルション存在下で、アクリ
ル系単量体を水溶性開始剤下で重合させる製法が開示さ
れている。この製造方法で得られたエマルション組成物
は、エチレン含有量が少なく、酢酸ビニル含有量が多
い。

【０００５】［特公昭６３―６４４４６号］特公昭６３
―６４４４６号には、オレフィン重合体粒子、ビニル単
量体及び特定の開始剤を含んだ懸濁液中で、ビニル単量
体をオレフィン重合体粒子内に含浸させた後、加熱して
重合を完結させる、オレフィン重合体粒子の製造方法が
開示されている。この重合は溶剤中で行われ、重合後に
粒子を取り出し、粒子そのものを製品として使用するも
のである。また、オレフィン重合体粒子の粒径（粒子直
径）としては平均粒径（平均粒子直径）１〜８ｍｍ程度
が好ましいことが開示されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、極性基材と非極性基材の両者に接着する水
性のエマルション組成物を含んだ接着剤組成物を提供す
ることにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題を解決すべく、鋭意検討した結果、極性基材と非極性
基材の両者を強固に接着する水性の接着剤組成物が、同
一粒子内に特定のオレフィン系重合体と特定のアクリル
系重合体を含有し、該粒子が水に分散したエマルション
組成物を含有させることによって得られることを見い出
し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、以下
に記載した事項により特定される。

【０００８】［１］オレフィン系重合体（Ａ）とアク
リル系重合体（Ｂ）を同一粒子内に含有する樹脂粒子が
水に分散したエマルション組成物を含んでなる、接着剤
組成物。［２］オレフィン系重合体（Ａ）とアクリル系重合体
（Ｂ）の合計重量を基準として、オレフィン系重合体
（Ａ）９５〜１０重量％、アクリル系重合体（Ｂ）５〜
９０重量％である、［１］に記載した接着剤組成物。［３］『オレフィン系重合体（Ａ）』が、オレフィン
系単量体（ａ−１）の（共）重合体を含んで構成される
ものである、［１］又は［２］に記載した接着剤組成
物。

【０００９】［４］『オレフィン系重合体（Ａ）』
が、エチレン・ブテン共重合体、エチレン・プロピレン
共重合体、及び、エチレン・ブテン・プロピレン共重合
体からなる群から選択された少なくとも１種を含んで構
成されるものである、［１］乃至［３］の何れかに記載
した接着剤組成物。［５］『オレフィン系重合体（Ａ）』が、エチレン・
酢酸ビニル共重合体を含んで構成されるものである、
［１］乃至［４］の何れかに記載した接着剤組成物。［６］『オレフィン系重合体（Ａ）』が、オレフィン
系単量体（ａ−１）とオレフィン系単量体以外の単量体
（ａ−２）の共重合体を含んで構成されるものである、
［１］乃至［５］の何れかに記載した接着剤組成物。

【００１０】［７］オレフィン系単量体（ａ−１）と
オレフィン系単量体以外の単量体（ａ−２）の比率が、
オレフィン系単量体（ａ−１）とオレフィン系単量体以
外の単量体（ａ−２）の合計重量を基準として、オレフ
ィン系単量体（ａ−１）９９．９〜３５．０重量％、オ
レフィン系単量体以外の単量体（ａ−２）０．１〜６
５．０重量％である、［６］に記載した接着剤組成物。［８］『オレフィン系単量体以外の単量体（ａ−
２）』が、カルボキシル基を含有しない単量体を少なく
とも一部に含有するものである、［６］又は［７］に記
載した接着剤組成物。［９］『オレフィン系単量体以外の単量体（ａ−
２）』が、カルボキシル基を含有しない単量体のみを含
有するものである、［６］又は［７］に記載した接着剤
組成物。

【００１１】［１０］『オレフィン系単量体以外の単
量体（ａ−２）』が、『酢酸ビニル』である、［８］又
は［９］に記載した接着剤組成物。［１１］アクリル系重合体（Ｂ）が、アクリル系単量
体（ｂ）の重合体を含んでなるものである、［１］乃至
［１０］の何れかに記載した接着剤組成物。［１２］『アクリル系単量体（ｂ）』が、水溶解性
０．０〜０．５％の単量体を少なくとも一部に含有する
ものである、［１１］に記載した接着剤組成物。

【００１２】［１３］『アクリル系単量体（ｂ）』
が、カルボキシル基を含有しない単量体を少なくとも一
部に含有するものである、［１１］又は［１２］に記載
した接着剤組成物。［１４］『アクリル系単量体（ｂ）』が、カルボキシ
ル基を含有しない単量体のみを含有するものである、
［１１］又は［１２］に記載した接着剤組成物。［１５］『アクリル系単量体（ｂ）』が、スチレン、
及び／又は、アクリル酸２−エチルヘキシルを少なくと
も一部に含有するものである、［１１］乃至［１４］の
何れかに記載した接着剤組成物。

【００１３】［１６］樹脂粒子の重量平均粒子径が、
１０ｎｍ〜５００μｍである、［１］乃至［１５］の何
れかに記載した接着剤組成物。［１７］オレフィン系重合体（Ａ）を含有する樹脂粒
子が水に分散したオレフィン系エマルション中で、アク
リル系単量体（ｂ）を重合することによって得られた、
オレフィン系重合体（Ａ）とアクリル系重合体（Ｂ）を
同一粒子内に含有する樹脂粒子が水に分散したエマルシ
ョン組成物を含有する、接着剤組成物。［１８］オレフィン系重合体（Ａ）とアクリル系重合
体（Ｂ）の合計重量を基準として、オレフィン系重合体
（Ａ）９５〜１０重量％、アクリル系重合体（Ｂ）５〜
９０重量％である、［１７］に記載した接着剤組成物。

【００１４】［１９］『オレフィン系重合体（Ａ）』
が、オレフィン系単量体（ａ−１）の（共）重合体を含
んで構成されるものである、［１７］又は［１８］に記
載した接着剤組成物。［２０］『オレフィン系重合体（Ａ）』が、エチレン
・ブテン共重合体、エチレン・プロピレン共重合体、及
び、エチレン・ブテン・プロピレン共重合体からなる群
から選択された少なくとも１種を含んで構成されるもの
である、［１７］乃至［１９］の何れかに記載した接着
剤組成物。［２１］『オレフィン系重合体（Ａ）』が、エチレン
・酢酸ビニル共重合体を含んで構成されるものである、
［１７］乃至［２０］の何れかに記載した接着剤組成
物。

【００１５】［２２］『オレフィン系重合体（Ａ）』
が、オレフィン系単量体（ａ−１）とオレフィン系単量
体以外の単量体（ａ−２）の共重合体を含んで構成され
るものである、［１７］乃至［２１］の何れかに記載し
た接着剤組成物。［２３］オレフィン系単量体（ａ−１）とオレフィン
系単量体以外の単量体（ａ−２）の比率が、オレフィン
系単量体（ａ−１）とオレフィン系単量体以外の単量体
（ａ−２）の合計重量を基準として、オレフィン系単量
体（ａ−１）９９．９〜３５．０重量％、オレフィン系
単量体以外の単量体（ａ−２）０．１〜６５．０重量％
である、［２２］に記載した接着剤組成物。［２４］『オレフィン系単量体以外の単量体（ａ−
２）』が、カルボキシル基を含有しない単量体を少なく
とも一部に含有するものである、［２２］又は［２３］
に記載した接着剤組成物。

【００１６】［２５］『オレフィン系単量体以外の単
量体（ａ−２）』が、カルボキシル基を含有しない単量
体のみを含有するものである、［２２］又は［２３］に
記載した接着剤組成物。［２６］『オレフィン系単量体以外の単量体（ａ−
２）』が、『酢酸ビニル』である、［２４］又は［２
５］に記載した接着剤組成物。［２７］アクリル系重合体（Ｂ）が、アクリル系単量
体（ｂ）の重合体を含んでなるものである、［１７］乃
至［２６］の何れかに記載した接着剤組成物。

【００１７】［２８］『アクリル系単量体（ｂ）』
が、水溶解性０．０〜０．５％の単量体を少なくとも一
部に含有するものである、［２７］に記載した接着剤組
成物。［２９］『アクリル系単量体（ｂ）』が、カルボキシ
ル基を含有しない単量体を少なくとも一部に含有するも
のである、［２７］又は［２８］に記載した接着剤組成
物。［３０］『アクリル系単量体（ｂ）』が、カルボキシ
ル基を含有しない単量体のみを含有するものである、
［２７］又は［２８］に記載した接着剤組成物。

【００１８】［３１］『アクリル系単量体（ｂ）』
が、スチレン、及び／又は、アクリル酸２−エチルヘキ
シルを少なくとも一部に含有するものである、［２７］
乃至［３０］の何れかに記載した接着剤組成物。［３２］樹脂粒子の重量平均粒子径が、１０ｎｍ〜５
００μｍである、［１７］乃至［３１］の何れかに記載
した接着剤組成物。［３３］アクリル系単量体（ｂ）を重合する際に、水
溶解性が０〜１０％の開始剤を使用することを特徴とす
る、［１７］乃至［３２］の何れかに記載した接着剤組
成物。

【００１９】［３４］［１］乃至［３３］の何れかに
記載したポリオレフィン用接着剤組成物。［３５］［１］乃至［３４］の何れかに記載したラミ
ネート用接着剤組成物。［３６］ポリオレフィンフィルム層と、ポリオレフィ
ンフィルム層又はポリオレフィン以外の材質からなる層
を含んでなるラミネート製品を製造するに際し、ポリオ
レフィンフィルム層と、ポリオレフィンフィルム層又は
ポリオレフィン以外の材質からなる層を接着する機能を
有することを特徴とする、［１］乃至［３５］の何れか
に記載した接着剤組成物。［３７］『ポリオレフィン以外の材質からなる層』
が、紙である［３６］に記載した接着剤組成物。

【００２０】

【発明の実施の形態】本発明において、オレフィン系単
量体（ａ−１）、すなわち、オレフィン系重合体（Ａ）
の重合に供するオレフィン系単量体（ａ−１）は、特に
制限されるものではない。本発明において、オレフィン
系単量体（ａ−１）の具体例としては、例えば、エチレ
ン、プロピレン、1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、4
−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、1−
ヘプテン、1−ヘキセン、1−デセン、1−ドデセン等の
α−オレフィン；ブタジエン、エチリデンノルボルネ
ン、ジシクロペンタジエン、１，５−ヘキサジエン等の
共役ジエン、非共役ジエン等が挙げられ、これらの単量
体は、１種類又は２種類以上を選択することができる。

【００２１】本発明において、オレフィン系単量体以外
の単量体（ａ−２）、すなわち、オレフィン系重合体
（Ａ）の重合に供するオレフィン系単量体以外の単量体
は、オレフィン系単量体と共重合可能な単量体であれ
ば、特に制限されるものではない。本発明において、オ
レフィン系単量体以外の単量体（ａ−２）の具体例とし
ては、例えば、酢酸ビニル、ビニルアルコール等が挙げ
られ、これらの単量体は、１種類又は２種類以上を選択
することができる。

【００２２】オレフィン系単量体（ａ−１）とオレフィ
ン系単量体以外の単量体（ａ−２）の比率は、オレフィ
ン単量体（ａ−１）とオレフィン系単量体以外の単量体
（ａ−２）の合計重量を基準として、好ましくは、オレ
フィン系単量体（ａ−１）９９．９〜３５．０重量％／
オレフィン系単量体以外の単量体（ａ−２）０．１〜６
５．０重量％であり、より好ましくは、オレフィン系単
量体（ａ−１）９９．９〜５０．０重量％／オレフィン
系単量体以外の単量体（ａ−２）０．１〜５０．０重量
％であり、さらに好ましくは、オレフィン系単量体（ａ
−１）９９．９〜７０．０重量％／オレフィン系単量体
以外の単量体（ａ−２）０．１〜３０．０重量％であ
る。オレフィン系単量体（ａ−１）が、３５．０重量％
未満であると、オレフィンとしての特徴が発現されず、
例えば非極性基材に対する接着性が低下する問題が生ず
る場合がある。

【００２３】本発明において、オレフィン系重合体
（Ａ）の態様としては、以下の及びがある。オレフィン系単量体（ａ−１）を重合してなるオレ
フィン系重合体（Ａ）。オレフィン系単量体（ａ−１）と、オレフィン系単
量体以外の単量体（ａ−２）を重合してなるオレフィン
系重合体（Ａ）。

【００２４】本発明において、オレフィン系重合体
（Ａ）の具体例としては、低密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ
３−メチル−１−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペンテ
ン、ポリ３−メチル−１−ペンテン、あるいは、エチレ
ン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合
体、プロピレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・１
−ブテン・エチレン共重合体で代表されるエチレン、プ
ロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、４−
メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１
−ヘプテン、１−ヘキセン、１−デセン、１−ドデセン
等のα−オレフィンの単独重合体、又は、これらのラン
ダムあるいはブロック共重合体、または、エチレン・ブ
タジエン共重合体、エチレン・エチリデンノルボルネン
共重合体で代表されるα−オレフィンと共役ジエンまた
は非共役等ジエンとの共重合体、あるいは、エチレン・
プロピレン・ブタジエン３元共重合体、エチレン・プロ
ピレン・ジシクロペンタジエン３元共重合体、エチレン
・プロピレン・エチリデンノルボルネン３元共重合体、
エチレン・プロピレン・１，５−ヘキサジエン３元共重
合体等で代表されるα−オレフィンの２種以上と共役ジ
エン、又は、非共役ジエンとの共重合体、あるいは、エ
チレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコ
ール共重合体等のオレフィン樹脂と他の熱可塑性単量体
との共重合体等、を挙げることができる。

【００２５】特に、エチレン・酢酸ビニル共重合体で
は、酢酸ビニル単量体に由来する繰り返し単位の割合が
５０重量％以下のものが、耐水性の点で好ましく、さら
には、３０重量％以下のものがより好ましい。

【００２６】本発明において、アクリル系単量体
（ｂ）、すなわち、アクリル系重合体（Ｂ）の重合に供
するアクリル系単量体（ｂ）は、特に制限されるもので
はない。本発明において、アクリル系単量体（ｂ）の具
体例としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル
類、特に炭素原子数１〜１２のアルキルエステルが好ま
しいが、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、ア
クリル酸２−エチルへキシル、アクリル酸ラウリル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸２
−エチルへキシル、メタクリル酸ラウリル等；芳香族系
単量体として、例えば、スチレン、α−メチルスチレン
等、極性基含有単量体として、水酸基を有するヒドロキ
エチルアクリレート、ヒドロキプロピルアクリレート、
ヒドロキエチルメタクリレート、ヒドロキプロピルメタ
クリレート等のヒドロキシアルキルアクリレート類；カ
ルボキシル基を有するアクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸等；その他
の極性基を有する単量体としてアクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、
グリシジルメタアクリレート等が挙げられ、これらの１
種、又は、２種以上を選択することができる。

【００２７】アクリル系単量体（ｂ）の少なくとも１種
以上は、水溶解性が０．０〜０．５％であることが好ま
しい。水溶解性とは、２０℃でアクリル系単量体（ｂ）
が水に溶解する割合であり、アクリル系単量体（ｂ）全
てに水溶解性が０．５％を超える単量体を使用すると、
オレフィン系重合体（Ａ）の粒子内にアクリル系重合体
（Ｂ）を生成させることが困難となるためである。アク
リル系単量体（ｂ）の全合計を１００重量％とした場
合、水溶解性が０．０〜０．５％のアクリル系単量体
（ｂ）が２０重量％以上であることが好ましく、より好
ましくは３０重量％以上、さらに好ましくは４０重量％
以上である。

【００２８】水溶解性が０．０〜０．５％であるアクリ
ル系単量体（ｂ）の具体例としては、例えば、スチレ
ン、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）
アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチ
ル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル等が挙げられる。

【００２９】また、アクリル系単量体（ｂ）としてカル
ボキシル基を有する単量体を使用する場合、その使用量
はアクリル系単量体（ｂ）の全合計を１００重量％とし
た場合、５重量％以下が好ましく、さらに好ましくは３
重量％未満、最も好ましくは使用しないことである。カ
ルボキシル基を有する単量体の量が５重量％を超える
と、オレフィン系重合体（Ａ）の粒子内にアクリル系重
合体（Ｂ）を生成させることが困難となる場合がある。

【００３０】オレフィン系重合体（Ａ）とアクリル系重
合体（Ｂ）の重量比は、オレフィン系重合体（Ａ）とア
クリル系重合体（Ｂ）の合計重量を基準として、オレフ
ィン系重合体（Ａ）９５〜１０重量％、アクリル系重合
体（Ｂ）５〜９０重量％が好ましく、さらに好ましく
は、オレフィン系重合体（Ａ）９５〜３０重量％、アク
リル系重合体（Ｂ）５〜７０重量％であり、最も好まし
くはオレフィン系重合体（Ａ）９５〜４０重量％、アク
リル系重合体（Ｂ）５〜６０重量％である。オレフィン
系重合体（Ａ）が５重量％未満では、オレフィンの特徴
が発現されず、例えば非極性基材に対する接着性が低下
するという問題がある。逆にオレフィン系重合体（Ａ）
が９０重量％以上では、アクリルの特徴が発現されず、
例えば、極性基材に対する接着性が低下するという問題
がある。

【００３１】本発明において、樹脂粒子は、同一粒子内
にオレフィン系重合体（Ａ）とアクリル系重合体（Ｂ）
を含有するものであり、その形態については特に限定さ
れないが、例えば、「接着剤（１９９０年３４巻１号１
７ページ）」に記載されている、コア／シェル構造、複
合構造、局在構造、だるま状構造、いいだこ状構造、ラ
ズベリー状構造、多粒子複合構造、ＩＰＮ構造が上げら
れる。

【００３２】本発明において、樹脂粒子の重量平均粒子
径は、１０ｎｍ〜５００μｍが好ましく、さらには１０
ｎｍ〜１００μｍ、より好ましくは１０ｎｍ〜１０μ
ｍ、最も好ましくは１０ｎｍ〜２μｍである。粒子径が
５００μｍを超えると、通常、長期保存での粒子分離が
顕著になり、さらには低温造膜性、耐水性の低下を起こ
しやすい。

【００３３】本発明に係るエマルション組成物は、オレ
フィン系重合体（Ａ）の粒子が水に分散したエマルショ
ンの存在下で、アクリル系単量体（ｂ）を重合すること
によって製造され、この際にオレフィン系重合体（Ａ）
の粒子内にアクリル重合体（Ｂ）が生成される。

【００３４】オレフィン系重合体（Ａ）の粒子が水に分
散したオレフィン系エマルションは、乳化剤や分散剤を
使用して水中にオレフィン系重合体（Ａ）を分散させた
もので、その製造方法は、例えば、特公平７−００８９
３３号、特公平５−０３９９７５号、特公平４−０３０
９７０、特公昭４２−０００２７５号、特公昭４２−０
２３０８５号、特公昭４５−０２９９０９号、特開昭５
１−０６２８９０号等に開示されている。市販されてい
るオレフィン系エマルションの具体例としては、例え
ば、三井化学株式会社製のケミパールＡ１００、Ｖ１０
０、Ｖ２００、Ｖ３００、Ｗ１００、Ｗ２００等を挙げ
ることができる。

【００３５】アクリル系重合体（Ｂ）の重合時に使用さ
れる開始剤は、特に限定されるものではない。アクリル
系重合体（Ｂ）の重合時に使用される開始剤の具体例と
しては、例えば、一般に乳化重合に使用されるものであ
れば全て使用することができる。代表的なものを挙げる
と、過酸化水素；過硫酸アンモニウムや過硫酸カリウ
ム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩；クメンハイドロパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ベ
ンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−
エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエ
ート、ラウロイルパーオキサイド等の有機過酸化物；ア
ゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物；あるいはこ
れらと鉄イオン等の金属イオン及びナトリウムスルホキ
シレート、ホルムアルデヒド、ピロ亜硫酸ソーダ、亜硫
酸水素ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸、ロンガリット
等の還元剤との組み合わせによるレドックス開始剤等が
挙げられ、これらの１種類もしくは２種類以上を用いる
ことができる。好ましく使用される開始剤の具体例とし
ては、例えば、水溶解性が０〜１０％、更に好ましくは
０〜５％、最も好ましくは０〜３％のものである。一般
的に、水溶解性が１０％を超える開始剤を使用すると、
オレフィン系重合体（Ａ）の粒子内にアクリル系重合体
（Ｂ）を生成させることが困難となる。開始剤の使用量
は、実用的には単量体の総量に対し０．１〜５重量％で
ある。また、必要に応じてｔ−ドデシルメルカプタン、
ｎ−ドデシルメルカプタン等のメルカプタン類、アリル
スルフォン酸、メタアリルスルフォン酸及びこれ等のソ
ーダ塩等のアリル化合物などを分子量調節剤として使用
することも可能である。

【００３６】オレフィン系エマルション存在下でアクリ
ル系単量体（ｂ）を重合する際に、粒子の安定性を向上
させるため、通常の乳化重合に使用される界面活性剤を
用いることも可能である。かかる界面活性剤の具体例と
しては、例えば、アニオン系界面活性剤、非イオン系界
面活性剤、カチオン系界面活性剤、その他反応性界面活
性剤などが挙げられ、これらの１種もしくは２種以上を
併用することができる。非イオン系界面活性剤として
は、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシ
エチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンオレイルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル、オキシエチレン・オキシプロピレ
ンブロックコポリマー、ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ
エチルポリエトキシエタノール、ノニルフェノキシエチ
ルポリエトキシエタノール等が挙げられる。

【００３７】アニオン系界面活性剤としては、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウ
ム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウ
ム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ジアル
キルスルホコハク酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウ
ム、オレイン酸カリウム、ナトリウムジオクチルスルホ
サクシネート、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫
酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫
酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル硫酸ナトリウムジアルキルスルホコハク酸ナトリ
ウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウ
ム、ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシエトキシポリエトキ
シエチル硫酸ナトリウム塩等が挙げられる。

【００３８】カチオン系界面活性剤としては、ラウリル
トリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメ
チルアンモニウムクロライド等が挙げられる。界面活性
剤の使用量は特に制限されないが、使用量が多くなる
と、アクリル系重合体（Ｂ）のみからなる粒子が生成す
るため、オレフィン系重合体（Ａ）の粒子内にアクリル
系重合体（Ｂ）を生成させることが困難となる。界面活
性剤の使用量としては通常、アクリル系単量体（ｂ）の
全重量を基準として０．０２〜５重量％で使用される。

【００３９】前記した各種の単量体はこれを一括して、
もしくは分割して、あるいは連続的に滴下して加え、前
記した開始剤存在下に０〜１００℃、実用的には３０〜
９０℃の温度で重合される。

【００４０】本発明の接着剤組成物には、各種添加剤、
例えば硬化剤、架橋剤、造膜助剤、消泡剤、ハジキ防止
剤、レベリング剤、粘着付与剤、硬度付与剤、防腐剤、
増粘剤、凍結防止剤、分散剤など、また無機顔料、有機
顔料などの各種顔料を添加することも可能である。

【００４１】

【発明の効果】本発明に係る接着剤組成物は、強度、透
明性、低温接着性に優れ、ポリエチレンやポリプロピレ
ン等の非極性基材と、ナイロン、ポリスチレン、ポリア
クリル、ポリエチレンテレフタレート等の極性基材の両
者に優れた接着性を有するため、各種プラスチックフィ
ルム同士のラミネート（張り合わせ）や、各種プラスチ
ックフィルムとアルミ箔、紙、不織布、木材、合板、集
成材等のラミネート（張り合わせ）等に使用できる。

【００４２】

【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明す
る。以下、部及び％は全て重量基準である。［実施例１］オレフィン系エマルションの製造オレフィン系重合体として、エチレン・１−ブテン共重
合体（エチレン含有量９３ｍｏｌ％、ＭＦＲ＝１５ｇ／
１０分、密度０．８９ｇ／ｃｍ³）１００部、塩基性物
質によって分散剤として作用する無水マレイン酸グラフ
トポリエチレン（マレイン酸含量３．３重量％、重量平
均分子量２７００、密度０．９４ｇ／ｃｍ ³）１０部、
及び、オレイン酸５部とを加圧ニーダー中に投入して、
１４０℃で３０分間溶融混練する。次に、無水マレイン
酸グラフトポリエチレンとオレイン酸の全カルボン酸を
中和させるのに必要な水酸化カリウム（塩基性物質）を
溶解したアルカリ水２０部を、ニーダーに接続したポン
プを用いて５分間で圧入する。ニーダー内の圧力は３ｋ
ｇ／ｃｍ²となった。その後３０分間混練を続けた後ニ
ーダーを６０℃迄冷却し内容物を取り出した。内容物は
白色の固体であった。白色固体１０部を１０部の水に投
じ、タービン翼攪拌機で攪拌した後、１００ｍｅｓｈの
金網で濾過した。残存物は認められなかった。得られた
オレフィン系エマルションの固形分は５０％、ｐＨ１０
で、光散乱測定による重量平均粒子径は０．８０μｍで
あった。アクリル系単量体（ｂ）の重合得られたオレフィン系エマルション１４０部、脱イオン
水１５２部を反応容器に仕込み、窒素気流下で８０℃に
昇温した。これとは別に、スチレン１５部、アクリル酸
２−エチルヘキシル１５部、ベンゾイルパーオキサイド
０．３部を脱イオン水１２部中にドデシルベンゼンスル
ホン酸ソーダ０．１２部を使って乳化させた乳化混合物
を作り、この乳化混合物を３時間で反応容器に滴下し
て、その後、更に同温度で４時間保持して重合を完結さ
せた。得られたエマルションは不揮発分３０％、ｐＨ１
０で、光散乱測定による重量平均粒子径は０．８３μｍ
であった。

【００４３】［実施例２］実施例１で得られたオレフィ
ン系エマルション１００部、脱イオン水１６５部を反応
容器に仕込み、窒素気流下で８０℃に昇温した。これと
は別に、スチレン２５部、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル２５部、ベンゾイルパーオキサイド０．５部を脱イオ
ン水２０部中にドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．
２部を使って乳化させた乳化混合物を作り、この乳化混
合物を３時間で反応容器に滴下して、その後、更に同温
度で４時間保持して重合を完結させた。得られたエマル
ションは不揮発分３０％、ｐＨ１０で、光散乱測定によ
る重量平均粒子径は０．８７μｍであった。

【００４４】［比較例１］実施例１で製造したオレフィ
ン系エマルションをそのまま評価に供した。

【００４５】［比較例２］脱イオン水１９７部、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ソーダ０．１部を反応容器に仕込
み、窒素気流下で８０℃に昇温した。昇温後、過硫酸カ
リウム１部を反応容器に投じ、これとは別に、スチレン
５０部、アクリル酸２−エチルヘキシル５０部を脱イオ
ン水４０部中にドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．
３部を使って乳化させた乳化混合物を作り、この乳化混
合物を３時間で反応容器に滴下して、その後、更に同温
度で４時間保持して重合を完結させた。得られたエマル
ションは不揮発分３０％で、アンモニア水でｐＨ１０に
調製した。光散乱測定による重量平均粒子径は０．１１
μｍであった。得られたエマルション組成物を以下の方
法で評価した。結果を表に示す。

【００４６】［評価例１］ポリプロピレン（ＰＰ）板、
及びポリアクリル（ＭＭＡ）板上に、乾燥後の膜厚２０
μｍになるようにエマルション組成物を塗布し、８０℃
で３０分間乾燥した。１昼夜常温で放置後、ＪＩＳＫ
５４００８．５．２の方法で密着性を試験した。評価
結果を表１に示す。

【００４７】［評価例２］膜厚２５μｍのポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、エマルション
組成物を乾燥後の膜厚１０μｍになるように塗布し、１
１０℃で１分間乾燥した。さらに塗工面上に膜厚５０μ
ｍのＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）フィルムを乗せ、
１００℃、５０ｋｇ／ｃｍ²、５０ｃｍ／ｍｉｎの条件
で、ＰＥＴフィルムとＬＤＰＥフィルムを接着した。貼
り合わせたフィルムの接着強度は、引っ張り速度５０ｍ
ｍ／ｍｉｎで測定した。評価結果を表−２に示す。

【００４８】［表１］評価例１の結果 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ エマルション基材種 ───────────────────── 組成物種ＰＰ板ＭＭＡ板 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例１１００／１００１００／１００ ───────────────────────────── 実施例２９０／１００１００／１００ ───────────────────────────── 比較例１１００／１０００／１００ ───────────────────────────── 比較例２０／１００１００／１００ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００４９】［表２］評価例２の結果 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ エマルションＰＥＴ／ＬＤＰＥ組成物種［ｇ／２５ｍｍ］ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例１２２０ ──────────────────── 実施例２２５０ ──────────────────── 比較例１５ ──────────────────── 比較例２２ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者瀧敬一神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地三井化学株式会社内 (72)発明者星野太神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地三井化学株式会社内Ｆターム(参考） 4J040 CA121 CA122 CA131 CA132 DA021 DA022 DA041 DA042 DA051 DA052 DA101 DA102 DF041 DF042 DF051 DF052 DM001 DM002 DM021 DM022 JA03 JA11 MA08 MA09 MA10 MB03

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】オレフィン系重合体（Ａ）とアクリル系
重合体（Ｂ）を同一粒子内に含有する樹脂粒子が水に分
散したエマルション組成物を含んでなる、接着剤組成
物。
【請求項２】オレフィン系重合体（Ａ）とアクリル系
重合体（Ｂ）の合計重量を基準として、オレフィン系重
合体（Ａ）９５〜１０重量％、アクリル系重合体（Ｂ）
５〜９０重量％である、請求項１に記載した接着剤組成
物。
【請求項３】『オレフィン系重合体（Ａ）』が、オレ
フィン系単量体（ａ−１）の（共）重合体を含んで構成
されるものである、請求項１又は２に記載した接着剤組
成物。
【請求項４】『オレフィン系重合体（Ａ）』が、エチ
レン・ブテン共重合体、エチレン・プロピレン共重合
体、及び、エチレン・ブテン・プロピレン共重合体から
なる群から選択された少なくとも１種を含んで構成され
るものである、請求項１乃至３の何れかに記載した接着
剤組成物。
【請求項５】『オレフィン系重合体（Ａ）』が、エチ
レン・酢酸ビニル共重合体を含んで構成されるものであ
る、請求項１乃至４の何れかに記載した接着剤組成物。
【請求項６】『オレフィン系重合体（Ａ）』が、オレ
フィン系単量体（ａ−１）とオレフィン系単量体以外の
単量体（ａ−２）の共重合体を含んで構成されるもので
ある、請求項１乃至５の何れかに記載した接着剤組成
物。
【請求項７】オレフィン系単量体（ａ−１）とオレフ
ィン系単量体以外の単量体（ａ−２）の比率が、オレフ
ィン系単量体（ａ−１）とオレフィン系単量体以外の単
量体（ａ−２）の合計重量を基準として、オレフィン系
単量体（ａ−１）９９．９〜３５．０重量％、オレフィ
ン系単量体以外の単量体（ａ−２）０．１〜６５．０重
量％である、請求項６に記載した接着剤組成物。
【請求項８】『オレフィン系単量体以外の単量体（ａ
−２）』が、カルボキシル基を含有しない単量体を少な
くとも一部に含有するものである、請求項６又は７に記
載した接着剤組成物。
【請求項９】『オレフィン系単量体以外の単量体（ａ
−２）』が、カルボキシル基を含有しない単量体のみを
含有するものである、請求項６又は７に記載した接着剤
組成物。
【請求項１０】『オレフィン系単量体以外の単量体
（ａ−２）』が、『酢酸ビニル』である、請求項８又は
９に記載した接着剤組成物。
【請求項１１】アクリル系重合体（Ｂ）が、アクリル
系単量体（ｂ）の重合体を含んでなるものである、請求
項１乃至１０の何れかに記載した接着剤組成物。
【請求項１２】『アクリル系単量体（ｂ）』が、水溶
解性０．０〜０．５％の単量体を少なくとも一部に含有
するものである、請求項１１に記載した接着剤組成物。
【請求項１３】『アクリル系単量体（ｂ）』が、カル
ボキシル基を含有しない単量体を少なくとも一部に含有
するものである、請求項１１又は１２に記載した接着剤
組成物。
【請求項１４】『アクリル系単量体（ｂ）』が、カル
ボキシル基を含有しない単量体のみを含有するものであ
る、請求項１１又は１２に記載した接着剤組成物。
【請求項１５】『アクリル系単量体（ｂ）』が、スチ
レン、及び／又は、アクリル酸２−エチルヘキシルを少
なくとも一部に含有するものである、請求項１１乃至１
４の何れかに記載した接着剤組成物。
【請求項１６】樹脂粒子の重量平均粒子径が、１０ｎ
ｍ〜５００μｍである、請求項１乃至１５の何れかに記
載した接着剤組成物。
【請求項１７】オレフィン系重合体（Ａ）を含有する
樹脂粒子が水に分散したオレフィン系エマルション中
で、アクリル系単量体（ｂ）を重合することによって得
られた、オレフィン系重合体（Ａ）とアクリル系重合体
（Ｂ）を同一粒子内に含有する樹脂粒子が水に分散した
エマルション組成物を含有する、接着剤組成物。
【請求項１８】オレフィン系重合体（Ａ）とアクリル
系重合体（Ｂ）の合計重量を基準として、オレフィン系
重合体（Ａ）９５〜１０重量％、アクリル系重合体
（Ｂ）５〜９０重量％である、請求項１７に記載した接
着剤組成物。
【請求項１９】『オレフィン系重合体（Ａ）』が、オ
レフィン系単量体（ａ−１）の（共）重合体を含んで構
成されるものである、請求項１７又は１８に記載した接
着剤組成物。
【請求項２０】『オレフィン系重合体（Ａ）』が、エ
チレン・ブテン共重合体、エチレン・プロピレン共重合
体、及び、エチレン・ブテン・プロピレン共重合体から
なる群から選択された少なくとも１種を含んで構成され
るものである、請求項１７乃至１９の何れかに記載した
接着剤組成物。
【請求項２１】『オレフィン系重合体（Ａ）』が、エ
チレン・酢酸ビニル共重合体を含んで構成されるもので
ある、請求項１７乃至２０の何れかに記載した接着剤組
成物。
【請求項２２】『オレフィン系重合体（Ａ）』が、オ
レフィン系単量体（ａ−１）とオレフィン系単量体以外
の単量体（ａ−２）の共重合体を含んで構成されるもの
である、請求項１７乃至２１の何れかに記載した接着剤
組成物。
【請求項２３】オレフィン系単量体（ａ−１）とオレ
フィン系単量体以外の単量体（ａ−２）の比率が、オレ
フィン系単量体（ａ−１）とオレフィン系単量体以外の
単量体（ａ−２）の合計重量を基準として、オレフィン
系単量体（ａ−１）９９．９〜３５．０重量％、オレフ
ィン系単量体以外の単量体（ａ−２）０．１〜６５．０
重量％である、請求項２２に記載した接着剤組成物。
【請求項２４】『オレフィン系単量体以外の単量体
（ａ−２）』が、カルボキシル基を含有しない単量体を
少なくとも一部に含有するものである、請求項２２又は
２３に記載した接着剤組成物。
【請求項２５】『オレフィン系単量体以外の単量体
（ａ−２）』が、カルボキシル基を含有しない単量体の
みを含有するものである、請求項２２又は２３に記載し
た接着剤組成物。
【請求項２６】『オレフィン系単量体以外の単量体
（ａ−２）』が、『酢酸ビニル』である、請求項２４又
は２５に記載した接着剤組成物。
【請求項２７】アクリル系重合体（Ｂ）が、アクリル
系単量体（ｂ）の重合体を含んでなるものである、請求
項１７乃至２６の何れかに記載した接着剤組成物。
【請求項２８】『アクリル系単量体（ｂ）』が、水溶
解性０．０〜０．５％の単量体を少なくとも一部に含有
するものである、請求項２７に記載した接着剤組成物。
【請求項２９】『アクリル系単量体（ｂ）』が、カル
ボキシル基を含有しない単量体を少なくとも一部に含有
するものである、請求項２７又は２８に記載した接着剤
組成物。
【請求項３０】『アクリル系単量体（ｂ）』が、カル
ボキシル基を含有しない単量体のみを含有するものであ
る、請求項２７又は２８に記載した接着剤組成物。
【請求項３１】『アクリル系単量体（ｂ）』が、スチ
レン、及び／又は、アクリル酸２−エチルヘキシルを少
なくとも一部に含有するものである、請求項２７乃至３
０の何れかに記載した接着剤組成物。
【請求項３２】樹脂粒子の重量平均粒子径が、１０ｎ
ｍ〜５００μｍである、請求項１７乃至３１の何れかに
記載した接着剤組成物。
【請求項３３】アクリル系単量体（ｂ）を重合する際
に、水溶解性が０〜１０％の開始剤を使用することを特
徴とする、請求項１７乃至３２の何れかに記載した接着
剤組成物。
【請求項３４】請求項１乃至３３の何れかに記載した
ポリオレフィン用接着剤組成物。
【請求項３５】請求項１乃至３４の何れかに記載した
ラミネート用接着剤組成物。
【請求項３６】ポリオレフィンフィルム層と、ポリオ
レフィンフィルム層又はポリオレフィン以外の材質から
なる層を含んでなるラミネート製品を製造するに際し、
ポリオレフィンフィルム層と、ポリオレフィンフィルム
層又はポリオレフィン以外の材質からなる層を接着する
機能を有することを特徴とする、請求項１乃至３５の何
れかに記載した接着剤組成物。
【請求項３７】『ポリオレフィン以外の材質からなる
層』が、紙である請求項３６に記載した接着剤組成物。