JP2000255537A - 多層中空成形容器 - Google Patents
多層中空成形容器Info
- Publication number
- JP2000255537A JP2000255537A JP5654799A JP5654799A JP2000255537A JP 2000255537 A JP2000255537 A JP 2000255537A JP 5654799 A JP5654799 A JP 5654799A JP 5654799 A JP5654799 A JP 5654799A JP 2000255537 A JP2000255537 A JP 2000255537A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- composition
- thermoplastic resin
- molded container
- unsaturated carboxylic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 バリア性、機械強度、耐衝撃性に優れた多層
中空成形容器を得ること。 【解決手段】エチレン−ビニルアルコール共重合体
（Ａ）、ポリアミド樹脂（Ｂ）、オレフィン−不飽和カ
ルボン酸共重合体またはその金属塩（Ｃ）および１１以
下の溶解性パラメーター（Ｆｅｄｏｒｓの式から算出）
を有する前記樹脂以外の熱可塑性樹脂（Ｄ）からなる樹
脂組成物を有する多層中空成形容器。
中空成形容器を得ること。 【解決手段】エチレン−ビニルアルコール共重合体
（Ａ）、ポリアミド樹脂（Ｂ）、オレフィン−不飽和カ
ルボン酸共重合体またはその金属塩（Ｃ）および１１以
下の溶解性パラメーター（Ｆｅｄｏｒｓの式から算出）
を有する前記樹脂以外の熱可塑性樹脂（Ｄ）からなる樹
脂組成物を有する多層中空成形容器。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、バリア性、機械強
度、耐衝撃性に優れたエチレン−ビニルアルコール共重
合体（Ａ）、ポリアミド樹脂（Ｂ）、オレフィン−不飽
和カルボン酸共重合体またはその金属塩（Ｃ）および１
１以下の溶解性パラメーター（Ｆｅｄｏｒｓの式から算
出）を有する前記樹脂以外の熱可塑性樹脂（Ｄ）からな
る樹脂組成物を有する多層中空成形容器に関する。
度、耐衝撃性に優れたエチレン−ビニルアルコール共重
合体（Ａ）、ポリアミド樹脂（Ｂ）、オレフィン−不飽
和カルボン酸共重合体またはその金属塩（Ｃ）および１
１以下の溶解性パラメーター（Ｆｅｄｏｒｓの式から算
出）を有する前記樹脂以外の熱可塑性樹脂（Ｄ）からな
る樹脂組成物を有する多層中空成形容器に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリオレフィンやポリスチレンのような
疎水性熱可塑性樹脂は、その優れた溶融成形性、二次加
工性、機械特性、経済性から、食品分野においてはフィ
ルム、ボトル、カップ等の包装基材、容器等に、非食品
分野においては、生活用品、家電部品、自動車部品等に
巾広く使用されている。
疎水性熱可塑性樹脂は、その優れた溶融成形性、二次加
工性、機械特性、経済性から、食品分野においてはフィ
ルム、ボトル、カップ等の包装基材、容器等に、非食品
分野においては、生活用品、家電部品、自動車部品等に
巾広く使用されている。
【０００３】しかし、これらの樹脂は単体として用いた
場合には、ガスバリア性がなく、食品の保存性等に問題
がある。これらの熱可塑性樹脂とガスバリア性を有する
樹脂、例えばエチレン−ビニルアルコール共重合体（以
下、ＥＶＯＨと記す）との多層構造体は、上記熱可塑性
樹脂の有する優れた特性を維持しつつ、ガスバリアー性
が保持されるという特性を有しているため、バリア性が
必要とされる食品分野等において広く使用されている。
このように、単体にてすべての要求性能を満足できない
ケースにおいては、両者の特性を兼ね備えた疎水性熱可
塑性樹脂とＥＶＯＨとの多層成形容器が様々な市場ニー
ズに応えてきた。
場合には、ガスバリア性がなく、食品の保存性等に問題
がある。これらの熱可塑性樹脂とガスバリア性を有する
樹脂、例えばエチレン−ビニルアルコール共重合体（以
下、ＥＶＯＨと記す）との多層構造体は、上記熱可塑性
樹脂の有する優れた特性を維持しつつ、ガスバリアー性
が保持されるという特性を有しているため、バリア性が
必要とされる食品分野等において広く使用されている。
このように、単体にてすべての要求性能を満足できない
ケースにおいては、両者の特性を兼ね備えた疎水性熱可
塑性樹脂とＥＶＯＨとの多層成形容器が様々な市場ニー
ズに応えてきた。
【０００４】また、非食品用途では、例えば、自動車用
燃料タンクにおいて、軽量化、防錆性、易成形加工性の
点から、金属製タンクからガソリンバリア性を有するＥ
ＶＯＨとの多層プラスティックタンクへの実用化が積極
的に進められている。
燃料タンクにおいて、軽量化、防錆性、易成形加工性の
点から、金属製タンクからガソリンバリア性を有するＥ
ＶＯＨとの多層プラスティックタンクへの実用化が積極
的に進められている。
【０００５】しかしながら、ＥＶＯＨは非常に堅くかつ
脆い樹脂であるため、多層構造体にした場合に容器全体
の機械強度、耐衝撃性が低下するという欠点を有してい
る。例えば自動車用ガソリンタンクにおいては、衝撃等
により、プラスティックタンクに亀裂が生じたりすると
いう潜在的な問題点があるため、機械強度、耐衝撃性に
優れたＥＶＯＨの開発が望まれている。
脆い樹脂であるため、多層構造体にした場合に容器全体
の機械強度、耐衝撃性が低下するという欠点を有してい
る。例えば自動車用ガソリンタンクにおいては、衝撃等
により、プラスティックタンクに亀裂が生じたりすると
いう潜在的な問題点があるため、機械強度、耐衝撃性に
優れたＥＶＯＨの開発が望まれている。
【０００６】このような問題点を解決するため、ＥＶＯ
Ｈに柔軟な熱可塑性樹脂をブレンドする様々な手法が採
られてきたが、すべての性能を満足させるような解決策
は未だ見出されていない。即ち、一般的に柔軟な熱可塑
性樹脂は疎水性であるため、親水性樹脂であるＥＶＯＨ
とブレンドする際には両者の相容性が必ずしも十分では
なく、良好な物性を有する樹脂組成物が得られないとい
う課題を有している。そこで、例えば、ＥＶＯＨと熱可
塑性樹脂とを相容させるために極性官能基、例えば無水
マレイン酸変性を保有するポリオレフィン系樹脂に代表
される各種の相容化剤が検討されてきた。しかし、官能
基を有する熱可塑性樹脂とＥＶＯＨとをブレンドすると
両者が化学反応を起こすために、ブレンド物中にゲル、
フィッシュアイが発生し、外観、機械強度、耐衝撃性に
おいて必ずしも良好な性能が得られていない。
Ｈに柔軟な熱可塑性樹脂をブレンドする様々な手法が採
られてきたが、すべての性能を満足させるような解決策
は未だ見出されていない。即ち、一般的に柔軟な熱可塑
性樹脂は疎水性であるため、親水性樹脂であるＥＶＯＨ
とブレンドする際には両者の相容性が必ずしも十分では
なく、良好な物性を有する樹脂組成物が得られないとい
う課題を有している。そこで、例えば、ＥＶＯＨと熱可
塑性樹脂とを相容させるために極性官能基、例えば無水
マレイン酸変性を保有するポリオレフィン系樹脂に代表
される各種の相容化剤が検討されてきた。しかし、官能
基を有する熱可塑性樹脂とＥＶＯＨとをブレンドすると
両者が化学反応を起こすために、ブレンド物中にゲル、
フィッシュアイが発生し、外観、機械強度、耐衝撃性に
おいて必ずしも良好な性能が得られていない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】そこで、ガスバリア性
に優れ、機械強度、耐衝撃性においても優れた性能を有
する樹脂組成物を有する多層中空成形容器が望まれてい
る。
に優れ、機械強度、耐衝撃性においても優れた性能を有
する樹脂組成物を有する多層中空成形容器が望まれてい
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記問題点はエチレン−
ビニルアルコール共重合体（Ａ）、ポリアミド樹脂
（Ｂ）、オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体または
その金属塩（Ｃ）および１１以下の溶解性パラメーター
（Ｆｅｄｏｒｓの式から算出）を有する前記樹脂以外の
熱可塑性樹脂（Ｄ）を有し、この（Ａ）〜（Ｄ）の樹脂
を特定の比率で含有する樹脂組成物を有する多層中空成
形容器によって解決される。
ビニルアルコール共重合体（Ａ）、ポリアミド樹脂
（Ｂ）、オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体または
その金属塩（Ｃ）および１１以下の溶解性パラメーター
（Ｆｅｄｏｒｓの式から算出）を有する前記樹脂以外の
熱可塑性樹脂（Ｄ）を有し、この（Ａ）〜（Ｄ）の樹脂
を特定の比率で含有する樹脂組成物を有する多層中空成
形容器によって解決される。
【０００９】すなわち、本発明は、エチレン−ビニルア
ルコール共重合体（Ａ）、ポリアミド樹脂（Ｂ）、オレ
フィン−不飽和カルボン酸共重合体またはその金属塩
（Ｃ）、および１１以下の溶解性パラメーター（Ｆｅｄ
ｏｒｓの式から算出）を有する前記樹脂以外の熱可塑性
樹脂（Ｄ）からなり、配合重量比が下記式（１）〜
（４）： ０．６≦Ｗ（Ａ＋Ｄ）／Ｗ（Ｔ）≦０．９９５ （１） ０．００５≦Ｗ（Ｂ＋Ｃ）／Ｗ（Ｔ）≦０．４ （２） ０．５≦Ｗ（Ａ）／Ｗ（Ａ＋Ｄ）≦０．９９ （３） ０．０２≦Ｗ（Ｂ）／Ｗ（Ｂ＋Ｃ）≦０．９８ （４） （但し、Ｗ（Ａ）；組成物中の（Ａ）の重量 Ｗ（Ｂ）；組成物中の（Ｂ）の重量 Ｗ（Ｂ＋Ｃ）；組成物中の（Ｂ）と（Ｃ）との合計重量 Ｗ（Ａ＋Ｄ）；組成物中の（Ａ）と（Ｄ）との合計重量 Ｗ（Ｔ）；組成物の合計重量） を満足する樹脂組成物を有する多層中空成形容器に関す
る。
ルコール共重合体（Ａ）、ポリアミド樹脂（Ｂ）、オレ
フィン−不飽和カルボン酸共重合体またはその金属塩
（Ｃ）、および１１以下の溶解性パラメーター（Ｆｅｄ
ｏｒｓの式から算出）を有する前記樹脂以外の熱可塑性
樹脂（Ｄ）からなり、配合重量比が下記式（１）〜
（４）： ０．６≦Ｗ（Ａ＋Ｄ）／Ｗ（Ｔ）≦０．９９５ （１） ０．００５≦Ｗ（Ｂ＋Ｃ）／Ｗ（Ｔ）≦０．４ （２） ０．５≦Ｗ（Ａ）／Ｗ（Ａ＋Ｄ）≦０．９９ （３） ０．０２≦Ｗ（Ｂ）／Ｗ（Ｂ＋Ｃ）≦０．９８ （４） （但し、Ｗ（Ａ）；組成物中の（Ａ）の重量 Ｗ（Ｂ）；組成物中の（Ｂ）の重量 Ｗ（Ｂ＋Ｃ）；組成物中の（Ｂ）と（Ｃ）との合計重量 Ｗ（Ａ＋Ｄ）；組成物中の（Ａ）と（Ｄ）との合計重量 Ｗ（Ｔ）；組成物の合計重量） を満足する樹脂組成物を有する多層中空成形容器に関す
る。
【００１０】好ましい実施態様では、本発明の多層中空
成形容器は、前記配合重量比 Ｗ（Ｂ）／Ｗ（Ｂ＋Ｃ）
が０．５以下である樹脂組成物を有する。
成形容器は、前記配合重量比 Ｗ（Ｂ）／Ｗ（Ｂ＋Ｃ）
が０．５以下である樹脂組成物を有する。
【００１１】好ましい実施態様では、本発明の多層中空
成形容器は、エチレン−ビニルアルコール共重合体
（Ａ）が連続相、熱可塑性樹脂（Ｄ）が分散相となる樹
脂組成物を有する。
成形容器は、エチレン−ビニルアルコール共重合体
（Ａ）が連続相、熱可塑性樹脂（Ｄ）が分散相となる樹
脂組成物を有する。
【００１２】好ましい実施態様では、本発明の多層中空
成形容器は、ポリアミド樹脂（Ｂ）及びオレフィン−不
飽和カルボン酸共重合体またはその金属塩（Ｃ）を先に
溶融混合してから、エチレン−ビニルアルコール共重合
体（Ａ）および熱可塑性樹脂（Ｄ）を溶融混合して得ら
れる樹脂組成物を有する。
成形容器は、ポリアミド樹脂（Ｂ）及びオレフィン−不
飽和カルボン酸共重合体またはその金属塩（Ｃ）を先に
溶融混合してから、エチレン−ビニルアルコール共重合
体（Ａ）および熱可塑性樹脂（Ｄ）を溶融混合して得ら
れる樹脂組成物を有する。
【００１３】好ましい実施態様では、本発明の多層中空
成形容器は、前記樹脂組成物からなる層とポリオレフィ
ンからなる層との多層構造を有する燃料タンクである。
成形容器は、前記樹脂組成物からなる層とポリオレフィ
ンからなる層との多層構造を有する燃料タンクである。
【００１４】
【発明の実施の形態】本発明においては、ＥＶＯＨ
（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｄ）とを相容させるに際し、相
容化剤としてポリアミド樹脂（Ｂ）とオレフィン−不飽
和カルボン酸共重合体またはその金属塩（Ｃ）の２成分
を使用することが最大の特徴である。ポリアミド樹脂
（Ｂ）とオレフィン−不飽和カルボン酸共重合体または
その金属塩（Ｃ）との組合せを使用することにより、Ｅ
ＶＯＨ（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｄ）間の相容性を著しく
改善することができ、優れた特性を有する樹脂組成物を
得ることができる。換言すれば、相容性の良くない樹
脂、即ち、溶解性パラメーターの大きく異なる樹脂であ
るＥＶＯＨ（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｄ）との相容性を向
上させる方策として、ＥＶＯＨ（Ａ）に相容性の良いポ
リアミド樹脂（Ｂ）と熱可塑性樹脂（Ｄ）に相容性の良
いオレフィン−不飽和カルボン酸共重合体またはその金
属塩（Ｃ）を相容化剤として使用することにより、本発
明の樹脂組成物を見出すに至った。
（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｄ）とを相容させるに際し、相
容化剤としてポリアミド樹脂（Ｂ）とオレフィン−不飽
和カルボン酸共重合体またはその金属塩（Ｃ）の２成分
を使用することが最大の特徴である。ポリアミド樹脂
（Ｂ）とオレフィン−不飽和カルボン酸共重合体または
その金属塩（Ｃ）との組合せを使用することにより、Ｅ
ＶＯＨ（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｄ）間の相容性を著しく
改善することができ、優れた特性を有する樹脂組成物を
得ることができる。換言すれば、相容性の良くない樹
脂、即ち、溶解性パラメーターの大きく異なる樹脂であ
るＥＶＯＨ（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｄ）との相容性を向
上させる方策として、ＥＶＯＨ（Ａ）に相容性の良いポ
リアミド樹脂（Ｂ）と熱可塑性樹脂（Ｄ）に相容性の良
いオレフィン−不飽和カルボン酸共重合体またはその金
属塩（Ｃ）を相容化剤として使用することにより、本発
明の樹脂組成物を見出すに至った。
【００１５】本発明に用いられるＥＶＯＨ（Ａ）として
は、エチレン−ビニルエステル共重合体をけん化して得
られるものが好ましく、その中でも、エチレン含有量は
１５〜７０モル％、好適には２０〜６５モル％、最適に
は２５〜６０モル％であるものが好ましく、さらに、ビ
ニルエステル成分のけん化度は８５％以上、９０％以上
のものがより好ましく使用できる。エチレン含有量が１
５モル％未満では溶融成形性が悪く、耐水性、耐熱水性
が低下する虞がある。一方、７０モル％を超える場合
は、バリア性が不足する虞がある。また、けん化度が８
５％未満では、バリア性、熱安定性が悪くなる虞があ
る。さらに、エチレン含有量が７０モル％を超えるか、
もしくはけん化度が８５％未満では、ガスバリア性が低
下する虞がある。
は、エチレン−ビニルエステル共重合体をけん化して得
られるものが好ましく、その中でも、エチレン含有量は
１５〜７０モル％、好適には２０〜６５モル％、最適に
は２５〜６０モル％であるものが好ましく、さらに、ビ
ニルエステル成分のけん化度は８５％以上、９０％以上
のものがより好ましく使用できる。エチレン含有量が１
５モル％未満では溶融成形性が悪く、耐水性、耐熱水性
が低下する虞がある。一方、７０モル％を超える場合
は、バリア性が不足する虞がある。また、けん化度が８
５％未満では、バリア性、熱安定性が悪くなる虞があ
る。さらに、エチレン含有量が７０モル％を超えるか、
もしくはけん化度が８５％未満では、ガスバリア性が低
下する虞がある。
【００１６】ＥＶＯＨ製造時に用いるビニルエステルと
しては酢酸ビニルが代表的なものとしてあげられるが、
その他の脂肪酸ビニルエステル（プロピオン酸ビニル、
ピバリン酸ビニルなど）も使用できる。また、ＥＶＯＨ
は共重合成分としてビニルシラン化合物０．０００２〜
０．２モル％を含有することができる。ここで、ビニル
シラン系化合物としては、たとえば、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ（β
−メトキシ−エトキシ）シラン、γ−メタクリルオキシ
プロピルメトキシシランが挙げられる。なかでも、ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランが好
適に用いられる。さらに、本発明の目的が阻害されない
範囲で、他の共単量体、例えば、プロピレン、ブチレ
ン、あるいは、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル
酸メチルもしくは（メタ）アクリル酸エチルなどの不飽
和カルボン酸またはそのエステル、及び、Ｎ−ビニルピ
ロリドンなどのビニルピロリドンを共重合することも出
来る。
しては酢酸ビニルが代表的なものとしてあげられるが、
その他の脂肪酸ビニルエステル（プロピオン酸ビニル、
ピバリン酸ビニルなど）も使用できる。また、ＥＶＯＨ
は共重合成分としてビニルシラン化合物０．０００２〜
０．２モル％を含有することができる。ここで、ビニル
シラン系化合物としては、たとえば、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ（β
−メトキシ−エトキシ）シラン、γ−メタクリルオキシ
プロピルメトキシシランが挙げられる。なかでも、ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランが好
適に用いられる。さらに、本発明の目的が阻害されない
範囲で、他の共単量体、例えば、プロピレン、ブチレ
ン、あるいは、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル
酸メチルもしくは（メタ）アクリル酸エチルなどの不飽
和カルボン酸またはそのエステル、及び、Ｎ−ビニルピ
ロリドンなどのビニルピロリドンを共重合することも出
来る。
【００１７】本発明に用いられるＥＶＯＨ（Ａ）の好適
なメルトフローレート（ＭＦＲ）（１９０℃、２１６０
ｇ荷重下）は０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ．、最適には
０．５〜３０ｇ／１０ｍｉｎ．である。但し、融点が１
９０℃付近あるいは１９０℃を超えるものは２１６０ｇ
荷重下、融点以上の複数の温度で測定し、片対数グラフ
で絶対温度の逆数を横軸、ＭＦＲの対数を縦軸にプロッ
トし、１９０℃に外挿した値で表す。これらのＥＶＯＨ
樹脂（Ａ）は、それぞれ単独で用いることもできるし、
２種以上を混合して用いることもできる。
なメルトフローレート（ＭＦＲ）（１９０℃、２１６０
ｇ荷重下）は０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ．、最適には
０．５〜３０ｇ／１０ｍｉｎ．である。但し、融点が１
９０℃付近あるいは１９０℃を超えるものは２１６０ｇ
荷重下、融点以上の複数の温度で測定し、片対数グラフ
で絶対温度の逆数を横軸、ＭＦＲの対数を縦軸にプロッ
トし、１９０℃に外挿した値で表す。これらのＥＶＯＨ
樹脂（Ａ）は、それぞれ単独で用いることもできるし、
２種以上を混合して用いることもできる。
【００１８】本発明に用いられるポリアミド樹脂（Ｂ）
は、アミド結合を有する重合体であって、例えば、ポリ
カプロアミド（ナイロン−６）、ポリウンデカンアミド
（ナイロン−１１）、ポリラウリルラクタム（ナイロン
−１２）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン−
６，６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン−
６，１２）の如き単独重合体、カプロラクタム／ラウリ
ルラクタム共重合体（ナイロン−６／１２）、カプロラ
クタム／アミノウンデカン酸重合体（ナイロン−６／１
１）、カプロラクタム／ω−アミノノナン酸重合体（ナ
イロン−６，９）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジ
アンモニウムアジペート共重合体（ナイロン−６／６，
６）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウム
アジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート
共重合体（ナイロン−６／６，６／６，１２）、アジピ
ン酸とメタキシリレンジアミンとの重合体、あるいはヘ
キサメチレンジアミンとｍ，ｐ−フタル酸との重合体で
ある芳香族系ナイロンなどが挙げられる。これらのポリ
アミド樹脂は、それぞれ単独で用いることもできるし、
２種以上を混合して用いることもできる。
は、アミド結合を有する重合体であって、例えば、ポリ
カプロアミド（ナイロン−６）、ポリウンデカンアミド
（ナイロン−１１）、ポリラウリルラクタム（ナイロン
−１２）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン−
６，６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン−
６，１２）の如き単独重合体、カプロラクタム／ラウリ
ルラクタム共重合体（ナイロン−６／１２）、カプロラ
クタム／アミノウンデカン酸重合体（ナイロン−６／１
１）、カプロラクタム／ω−アミノノナン酸重合体（ナ
イロン−６，９）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジ
アンモニウムアジペート共重合体（ナイロン−６／６，
６）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウム
アジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート
共重合体（ナイロン−６／６，６／６，１２）、アジピ
ン酸とメタキシリレンジアミンとの重合体、あるいはヘ
キサメチレンジアミンとｍ，ｐ−フタル酸との重合体で
ある芳香族系ナイロンなどが挙げられる。これらのポリ
アミド樹脂は、それぞれ単独で用いることもできるし、
２種以上を混合して用いることもできる。
【００１９】ＥＶＯＨとの相容性の点から、これらのポ
リアミド樹脂（Ｂ）のうち、ナイロン６成分を含むポリ
アミド樹脂（例えば、ナイロン−６、ナイロン−６，１
２、ナイロン−６／１２、ナイロン−６／６，６等）が
好ましい。ＥＶＯＨとポリアミド樹脂は高温での溶融過
程で反応してゲル化するため、ブレンド組成物の熱劣化
を抑制する点から、ポリアミド樹脂の融点は２４０℃以
下が好ましく、２３０℃以下がより好ましい。
リアミド樹脂（Ｂ）のうち、ナイロン６成分を含むポリ
アミド樹脂（例えば、ナイロン−６、ナイロン−６，１
２、ナイロン−６／１２、ナイロン−６／６，６等）が
好ましい。ＥＶＯＨとポリアミド樹脂は高温での溶融過
程で反応してゲル化するため、ブレンド組成物の熱劣化
を抑制する点から、ポリアミド樹脂の融点は２４０℃以
下が好ましく、２３０℃以下がより好ましい。
【００２０】本発明に用いられるポリアミド樹脂（Ｂ）
の好適なメルトフローレート（ＭＦＲ）（２１０℃、２
１６０ｇ荷重下）は０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ．、最
適には０．５〜３０ｇ／１０ｍｉｎ．である。但し、融
点が２１０℃付近あるいは２１０℃を超えるものは２１
６０ｇ荷重下、融点以上の複数の温度で測定し、片対数
グラフで絶対温度の逆数を横軸、ＭＦＲの対数を縦軸に
プロットし、２１０℃に外挿した値で表す。
の好適なメルトフローレート（ＭＦＲ）（２１０℃、２
１６０ｇ荷重下）は０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ．、最
適には０．５〜３０ｇ／１０ｍｉｎ．である。但し、融
点が２１０℃付近あるいは２１０℃を超えるものは２１
６０ｇ荷重下、融点以上の複数の温度で測定し、片対数
グラフで絶対温度の逆数を横軸、ＭＦＲの対数を縦軸に
プロットし、２１０℃に外挿した値で表す。
【００２１】本発明に用いられるオレフィン−不飽和カ
ルボン酸共重合体またはその金属塩（Ｃ）とは、オレフ
ィン、特にα−オレフィンと不飽和カルボン酸とからな
る共重合体、および、この共重合体分子中のカルボキシ
ル基を有するポリオレフィンおよびポリオレフィン中に
含有されるカルボキシル基の全部あるいは一部が金属塩
の形で存在しているものをいう。ここで、オレフィン−
不飽和カルボン酸共重合体またはその金属塩を使用する
ことが極めて重要であり、後述の比較例でも示すよう
に、オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体またはその
金属塩（Ｃ）を使用しない系では、本発明の効果を奏す
ることはできない。
ルボン酸共重合体またはその金属塩（Ｃ）とは、オレフ
ィン、特にα−オレフィンと不飽和カルボン酸とからな
る共重合体、および、この共重合体分子中のカルボキシ
ル基を有するポリオレフィンおよびポリオレフィン中に
含有されるカルボキシル基の全部あるいは一部が金属塩
の形で存在しているものをいう。ここで、オレフィン−
不飽和カルボン酸共重合体またはその金属塩を使用する
ことが極めて重要であり、後述の比較例でも示すよう
に、オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体またはその
金属塩（Ｃ）を使用しない系では、本発明の効果を奏す
ることはできない。
【００２２】また、本発明の多層中空成形容器に用いる
樹脂組成物において、オレフィン−不飽和カルボン酸共
重合体より、その金属塩の方がより好ましく用いられ
る。オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体より、その
金属塩を用いる方が優れている理由は明確でないが、金
属塩の方が極性が高くなるために、ポリアミド樹脂に対
する相容性が増すためと考えられる。
樹脂組成物において、オレフィン−不飽和カルボン酸共
重合体より、その金属塩の方がより好ましく用いられ
る。オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体より、その
金属塩を用いる方が優れている理由は明確でないが、金
属塩の方が極性が高くなるために、ポリアミド樹脂に対
する相容性が増すためと考えられる。
【００２３】本発明に用いられるオレフィン−不飽和カ
ルボン酸共重合体またはその金属塩（Ｃ）の中でも、ポ
リオレフィンと不飽和カルボン酸またはその無水物をラ
ンダム共重合して得られる重合体が好ましく、エチレン
と不飽和カルボン酸またはその無水物がランダムに共重
合していることがさらに望ましい。ランダム共重合体ま
たはその金属塩がグラフト化合物よりも優れている理由
は、グラフト化合物では、相容性を発揮するのに必要な
高い酸含有量を得ることが難しいためである。さらに、
不飽和カルボン酸、例えば無水マレイン酸のグラフト化
合物の場合は、ＥＶＯＨ中の水酸基とグラフト共重合体
中のカルボキシル基が反応して、ゲル・フィッシュアイ
の原因となるため、好ましくない場合がある。
ルボン酸共重合体またはその金属塩（Ｃ）の中でも、ポ
リオレフィンと不飽和カルボン酸またはその無水物をラ
ンダム共重合して得られる重合体が好ましく、エチレン
と不飽和カルボン酸またはその無水物がランダムに共重
合していることがさらに望ましい。ランダム共重合体ま
たはその金属塩がグラフト化合物よりも優れている理由
は、グラフト化合物では、相容性を発揮するのに必要な
高い酸含有量を得ることが難しいためである。さらに、
不飽和カルボン酸、例えば無水マレイン酸のグラフト化
合物の場合は、ＥＶＯＨ中の水酸基とグラフト共重合体
中のカルボキシル基が反応して、ゲル・フィッシュアイ
の原因となるため、好ましくない場合がある。
【００２４】不飽和カルボン酸の含有量は、好ましくは
２〜１５モル％、さらに好ましくは３〜１２モル％であ
る。不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、
メタアクリル酸、エタアクリル酸、マレイン酸、マレイ
ン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、無水マレイン
酸などが例示され、特にアクリル酸あるいはメタアクリ
ル酸が好ましい。また、共重合体に含有されても良い他
の単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルの
ようなビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキ
シル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸イソブチ
ル、マレイン酸ジエチルのような不飽和カルボン酸エス
テル、一酸化炭素などが例示される。
２〜１５モル％、さらに好ましくは３〜１２モル％であ
る。不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、
メタアクリル酸、エタアクリル酸、マレイン酸、マレイ
ン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、無水マレイン
酸などが例示され、特にアクリル酸あるいはメタアクリ
ル酸が好ましい。また、共重合体に含有されても良い他
の単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルの
ようなビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキ
シル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸イソブチ
ル、マレイン酸ジエチルのような不飽和カルボン酸エス
テル、一酸化炭素などが例示される。
【００２５】オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体の
金属塩における金属イオンとしては、リチウム、ナトリ
ウム、カリウムなどのアルカリ金属、マグネシウム、カ
ルシウムなどのアルカリ土類金属、亜鉛などの遷移金属
が例示され、特に亜鉛を用いた場合がポリアミド樹脂に
対する相容性の点で好ましい。オレフィン−不飽和カル
ボン酸共重合体の金属塩における中和度は、１００％以
下、特に９０％以下、さらに７０％以下の範囲が望まし
い。中和度の下限値については、通常５％以上、特に１
０％以上、さらには３０％以上が望ましい。
金属塩における金属イオンとしては、リチウム、ナトリ
ウム、カリウムなどのアルカリ金属、マグネシウム、カ
ルシウムなどのアルカリ土類金属、亜鉛などの遷移金属
が例示され、特に亜鉛を用いた場合がポリアミド樹脂に
対する相容性の点で好ましい。オレフィン−不飽和カル
ボン酸共重合体の金属塩における中和度は、１００％以
下、特に９０％以下、さらに７０％以下の範囲が望まし
い。中和度の下限値については、通常５％以上、特に１
０％以上、さらには３０％以上が望ましい。
【００２６】本発明に用いるオレフィン−不飽和カルボ
ン酸共重合体またはその金属塩（Ｃ）の好適なメルトフ
ローレート（ＭＦＲ）（１９０℃、２１６０ｇ荷重下）
は、好ましくは０．０５〜５０ｇ／１０分、さらに好ま
しくは０．５〜３０ｇ／１０分である。これらのオレフ
ィン−不飽和カルボン酸共重合体またはその金属塩は、
それぞれ単独で用いることもできるし、２種以上を混合
して用いることもできる。
ン酸共重合体またはその金属塩（Ｃ）の好適なメルトフ
ローレート（ＭＦＲ）（１９０℃、２１６０ｇ荷重下）
は、好ましくは０．０５〜５０ｇ／１０分、さらに好ま
しくは０．５〜３０ｇ／１０分である。これらのオレフ
ィン−不飽和カルボン酸共重合体またはその金属塩は、
それぞれ単独で用いることもできるし、２種以上を混合
して用いることもできる。
【００２７】本発明に用いられる熱可塑性樹脂（Ｄ）
は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）とは異なる熱可塑性樹
脂であり、溶解性パラメーターが１１以下である事が重
要である。即ち、熱可塑性樹脂（Ｄ）とオレフィン−不
飽和カルボン酸共重合体またはその金属塩（Ｃ）の溶解
性パラメーター（Ｆｅｄｏｒｓの式から算出）に近いこ
とにより、結果として、４成分（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）間の相容性が向上する。熱可塑性樹脂
（Ｄ）の溶解性パラメーターが１１以上である場合、４
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）間の相容性が低下
し、機械強度等が著しく低下する。
は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）とは異なる熱可塑性樹
脂であり、溶解性パラメーターが１１以下である事が重
要である。即ち、熱可塑性樹脂（Ｄ）とオレフィン−不
飽和カルボン酸共重合体またはその金属塩（Ｃ）の溶解
性パラメーター（Ｆｅｄｏｒｓの式から算出）に近いこ
とにより、結果として、４成分（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）間の相容性が向上する。熱可塑性樹脂
（Ｄ）の溶解性パラメーターが１１以上である場合、４
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）間の相容性が低下
し、機械強度等が著しく低下する。
【００２８】溶解性パラメーターが１１以下の熱可塑性
樹脂（Ｄ）として、ポリオレフィン系樹脂、スチレン系
樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂などが挙げられる。その中
でも、ポリオレフィン系樹脂が最も好ましく、高密度も
しくは低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテ
ン−１などのα−オレフィンの単独重合体、エチレン、
プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１などから選ばれ
たα−オレフィン同士の共重合体などが例示される。ま
た、α−オレフィンに以下の成分：ジオレフィン、塩化
ビニル、酢酸ビニルなどのビニル化合物、アクリル酸エ
ステル、メタクリル酸エステルなどの不飽和カルボン酸
エステルなど；を共重合したものも含まれる。また、ス
チレン系樹脂としては、ポリスチレン、アクリロニトリ
ル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂（ＡＢＳ）、アク
リロニトリル−スチレン共重合樹脂（ＡＳ）、スチレン
−イソプレンとのブロック共重合体、あるいはスチレン
−イソプレンとのブロック共重合体等が挙げられる。こ
れらの熱可塑性樹脂は、それぞれ単独で用いることもで
きるし、２種以上を混合して用いることもできる。
樹脂（Ｄ）として、ポリオレフィン系樹脂、スチレン系
樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂などが挙げられる。その中
でも、ポリオレフィン系樹脂が最も好ましく、高密度も
しくは低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテ
ン−１などのα−オレフィンの単独重合体、エチレン、
プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１などから選ばれ
たα−オレフィン同士の共重合体などが例示される。ま
た、α−オレフィンに以下の成分：ジオレフィン、塩化
ビニル、酢酸ビニルなどのビニル化合物、アクリル酸エ
ステル、メタクリル酸エステルなどの不飽和カルボン酸
エステルなど；を共重合したものも含まれる。また、ス
チレン系樹脂としては、ポリスチレン、アクリロニトリ
ル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂（ＡＢＳ）、アク
リロニトリル−スチレン共重合樹脂（ＡＳ）、スチレン
−イソプレンとのブロック共重合体、あるいはスチレン
−イソプレンとのブロック共重合体等が挙げられる。こ
れらの熱可塑性樹脂は、それぞれ単独で用いることもで
きるし、２種以上を混合して用いることもできる。
【００２９】本発明に用いる熱可塑性樹脂（Ｄ）の好適
なメルトフローレート（ＭＦＲ）（１９０℃、２１６０
ｇ荷重下）は、好ましくは０．０５〜１００ｇ／１０
分、さらに好ましくは０．０５〜５０ｇ／１０分、最適
には０．５〜３０ｇ／１０分である。但し、融点が１９
０℃付近あるいは１９０℃を超えるものは２１６０ｇ荷
重下、融点以上の複数の温度で測定し、片対数グラフで
絶対温度の逆数を横軸、ＭＦＲの対数を縦軸にプロット
し、１９０℃に外挿した値で表す。これらの熱可塑性樹
脂（Ｄ）は、それぞれ単独で用いることもできるし、２
種以上を混合して用いることもできる。
なメルトフローレート（ＭＦＲ）（１９０℃、２１６０
ｇ荷重下）は、好ましくは０．０５〜１００ｇ／１０
分、さらに好ましくは０．０５〜５０ｇ／１０分、最適
には０．５〜３０ｇ／１０分である。但し、融点が１９
０℃付近あるいは１９０℃を超えるものは２１６０ｇ荷
重下、融点以上の複数の温度で測定し、片対数グラフで
絶対温度の逆数を横軸、ＭＦＲの対数を縦軸にプロット
し、１９０℃に外挿した値で表す。これらの熱可塑性樹
脂（Ｄ）は、それぞれ単独で用いることもできるし、２
種以上を混合して用いることもできる。
【００３０】また、本発明に用いる熱可塑性樹脂（Ｄ）
は、低ヤング率であることが好ましい。ＥＶＯＨ（Ａ）
は一般のポリマーに比べて剛性が高く柔軟性に欠けるた
め、機械強度、耐衝撃性が劣る。そこで、ＥＶＯＨ
（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｄ）とを配合させる場合には、
良好な機械強度、耐衝撃性を発現させるために、一般的
には低ヤング率の樹脂を配合することが好ましい。例え
ば、２０℃における弾性モジュラス（ＡＳＴＭ Ｄ８８
２）が５００ｋｇ／ｃｍ２以下の熱可塑性樹脂（Ｄ）を
ＥＶＯＨ（Ａ）にブレンドすることが特に有効である。
２０℃における弾性モジュラスについては、より好適に
は４００ｋｇ／ｃｍ２以下であり、さらに好適には３０
０ｋｇ／ｃｍ２以下である。
は、低ヤング率であることが好ましい。ＥＶＯＨ（Ａ）
は一般のポリマーに比べて剛性が高く柔軟性に欠けるた
め、機械強度、耐衝撃性が劣る。そこで、ＥＶＯＨ
（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｄ）とを配合させる場合には、
良好な機械強度、耐衝撃性を発現させるために、一般的
には低ヤング率の樹脂を配合することが好ましい。例え
ば、２０℃における弾性モジュラス（ＡＳＴＭ Ｄ８８
２）が５００ｋｇ／ｃｍ２以下の熱可塑性樹脂（Ｄ）を
ＥＶＯＨ（Ａ）にブレンドすることが特に有効である。
２０℃における弾性モジュラスについては、より好適に
は４００ｋｇ／ｃｍ２以下であり、さらに好適には３０
０ｋｇ／ｃｍ２以下である。
【００３１】弾性モジュラスが５００ｋｇ／ｃｍ２以下
である熱可塑性樹脂（Ｄ）の例としては、超低密度ポリ
エチレン（ＶＬＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合
体（ＥＶＡ）、エチレン−メチルメタクリレート共重合
体（ＥＭＭＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合
体（ＥＥＡ）、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰ
Ｒ）、スチレン系エラストマー（ＳＢＳ、ＳＥＢＳ、Ｓ
ＥＰＳ、ＳＢＲ樹脂等）などが挙げられる。
である熱可塑性樹脂（Ｄ）の例としては、超低密度ポリ
エチレン（ＶＬＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合
体（ＥＶＡ）、エチレン−メチルメタクリレート共重合
体（ＥＭＭＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合
体（ＥＥＡ）、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰ
Ｒ）、スチレン系エラストマー（ＳＢＳ、ＳＥＢＳ、Ｓ
ＥＰＳ、ＳＢＲ樹脂等）などが挙げられる。
【００３２】本発明の多層中空形成容器は、上記（Ａ）
〜（Ｄ）の樹脂を配合した樹脂組成物を成形して得られ
るが、各（Ａ）〜（Ｄ）成分の配合重量比は下記式
（１）〜（４）を満足するものである。 ０．６≦Ｗ（Ａ＋Ｄ）／Ｗ（Ｔ）≦０．９９５ （１） ０．００５≦Ｗ（Ｂ＋Ｃ）／Ｗ（Ｔ）≦０．４ （２） ０．５≦Ｗ（Ａ）／Ｗ（Ａ＋Ｄ）≦０．９９ （３） ０．０２≦Ｗ（Ｂ）／Ｗ（Ｂ＋Ｃ）≦０．９８ （４） （但し、Ｗ（Ａ）；組成物中の（Ａ）の重量 Ｗ（Ｂ）；組成物中の（Ｂ）の重量 Ｗ（Ｂ＋Ｃ）；組成物中の（Ｂ）と（Ｃ）との合計重量 Ｗ（Ａ＋Ｄ）；組成物中の（Ａ）と（Ｄ）との合計重量 Ｗ（Ｔ）；組成物の合計重量） （１）〜（４）式は、それぞれ好適には、 ０．６５≦Ｗ（Ａ＋Ｄ）／Ｗ（Ｔ）≦０．９９ （１’） ０．０１≦Ｗ（Ｂ＋Ｃ）／Ｗ（Ｔ）≦０．３５ （２’） ０．５５≦Ｗ（Ａ）／Ｗ（Ａ＋Ｄ）≦０．９８ （３’） ０．０４≦Ｗ（Ｂ）／Ｗ（Ｂ＋Ｃ）≦０．９６ （４’） であり、より好適には、 ０．７０≦Ｗ（Ａ＋Ｄ）／Ｗ（Ｔ）≦０．９８５ （１”） ０．０１５≦Ｗ（Ｂ＋Ｃ）／Ｗ（Ｔ）≦０．３０ （２”） ０．６≦Ｗ（Ａ）／Ｗ（Ａ＋Ｄ）≦０．９７ （３”） ０．０５≦Ｗ（Ｂ）／Ｗ（Ｂ＋Ｃ）≦０．９５ （４”） である。
〜（Ｄ）の樹脂を配合した樹脂組成物を成形して得られ
るが、各（Ａ）〜（Ｄ）成分の配合重量比は下記式
（１）〜（４）を満足するものである。 ０．６≦Ｗ（Ａ＋Ｄ）／Ｗ（Ｔ）≦０．９９５ （１） ０．００５≦Ｗ（Ｂ＋Ｃ）／Ｗ（Ｔ）≦０．４ （２） ０．５≦Ｗ（Ａ）／Ｗ（Ａ＋Ｄ）≦０．９９ （３） ０．０２≦Ｗ（Ｂ）／Ｗ（Ｂ＋Ｃ）≦０．９８ （４） （但し、Ｗ（Ａ）；組成物中の（Ａ）の重量 Ｗ（Ｂ）；組成物中の（Ｂ）の重量 Ｗ（Ｂ＋Ｃ）；組成物中の（Ｂ）と（Ｃ）との合計重量 Ｗ（Ａ＋Ｄ）；組成物中の（Ａ）と（Ｄ）との合計重量 Ｗ（Ｔ）；組成物の合計重量） （１）〜（４）式は、それぞれ好適には、 ０．６５≦Ｗ（Ａ＋Ｄ）／Ｗ（Ｔ）≦０．９９ （１’） ０．０１≦Ｗ（Ｂ＋Ｃ）／Ｗ（Ｔ）≦０．３５ （２’） ０．５５≦Ｗ（Ａ）／Ｗ（Ａ＋Ｄ）≦０．９８ （３’） ０．０４≦Ｗ（Ｂ）／Ｗ（Ｂ＋Ｃ）≦０．９６ （４’） であり、より好適には、 ０．７０≦Ｗ（Ａ＋Ｄ）／Ｗ（Ｔ）≦０．９８５ （１”） ０．０１５≦Ｗ（Ｂ＋Ｃ）／Ｗ（Ｔ）≦０．３０ （２”） ０．６≦Ｗ（Ａ）／Ｗ（Ａ＋Ｄ）≦０．９７ （３”） ０．０５≦Ｗ（Ｂ）／Ｗ（Ｂ＋Ｃ）≦０．９５ （４”） である。
【００３３】Ｗ（Ａ＋Ｄ）／Ｗ（Ｔ）が０．９９５を超
える場合あるいはＷ（Ｂ＋Ｃ）／Ｗ（Ｔ）が０．００５
未満の場合には、ＥＶＯＨ（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｄ）
の相容性が低下し、本発明の効果が得られない。また、
Ｗ（Ａ＋Ｄ）／Ｗ（Ｔ）が０．６未満の場合あるいは
Ｗ（Ｂ＋Ｃ）／Ｗ（Ｔ）が０．４を超える場合には、組
成物全体の量のうちＥＶＯＨ（Ａ）と熱可塑性樹脂
（Ｄ）の比率が低下するため、本来ＥＶＯＨ（Ａ）の有
するバリア性や熱可塑性樹脂（Ｄ）の有する溶融成形性
等の性能が低下する。
える場合あるいはＷ（Ｂ＋Ｃ）／Ｗ（Ｔ）が０．００５
未満の場合には、ＥＶＯＨ（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｄ）
の相容性が低下し、本発明の効果が得られない。また、
Ｗ（Ａ＋Ｄ）／Ｗ（Ｔ）が０．６未満の場合あるいは
Ｗ（Ｂ＋Ｃ）／Ｗ（Ｔ）が０．４を超える場合には、組
成物全体の量のうちＥＶＯＨ（Ａ）と熱可塑性樹脂
（Ｄ）の比率が低下するため、本来ＥＶＯＨ（Ａ）の有
するバリア性や熱可塑性樹脂（Ｄ）の有する溶融成形性
等の性能が低下する。
【００３４】Ｗ（Ａ）／Ｗ（Ａ＋Ｄ） の値は０．５以
上、０．９９以下の範囲、好ましくは０．５５以上、
０．９８以下、より好ましくは、０．６以上、０．９７
以下の範囲である。０．５未満の場合にはＥＶＯＨが連
続相を形成しにくくなり、組成物のガスバリア性が不足
し、 Ｗ（Ａ）／Ｗ（Ａ＋Ｄ）が０．９９を超える場合
には組成物の柔軟性の改善効果が不充分である。
上、０．９９以下の範囲、好ましくは０．５５以上、
０．９８以下、より好ましくは、０．６以上、０．９７
以下の範囲である。０．５未満の場合にはＥＶＯＨが連
続相を形成しにくくなり、組成物のガスバリア性が不足
し、 Ｗ（Ａ）／Ｗ（Ａ＋Ｄ）が０．９９を超える場合
には組成物の柔軟性の改善効果が不充分である。
【００３５】また、 Ｗ（Ｂ）／Ｗ（Ｂ＋Ｃ）が０．０
２未満の場合、ＥＶＯＨ（Ａ）とポリアミド樹脂（Ｂ）
の相容性が低下し、 Ｗ（Ｂ）／Ｗ（Ｂ＋Ｃ）が０．９
８を超える場合、オレフィン−不飽和カルボン酸共重合
体またはその金属塩（Ｃ）と熱可塑性樹脂（Ｄ）との相
容性が低下する。各成分間の相容性の低下は、樹脂組成
物自身の機械強度、あるいはバリア性の低下につなが
る。
２未満の場合、ＥＶＯＨ（Ａ）とポリアミド樹脂（Ｂ）
の相容性が低下し、 Ｗ（Ｂ）／Ｗ（Ｂ＋Ｃ）が０．９
８を超える場合、オレフィン−不飽和カルボン酸共重合
体またはその金属塩（Ｃ）と熱可塑性樹脂（Ｄ）との相
容性が低下する。各成分間の相容性の低下は、樹脂組成
物自身の機械強度、あるいはバリア性の低下につなが
る。
【００３６】また、ポリアミド樹脂（Ｂ）とオレフィン
−不飽和カルボン酸共重合体またはその金属塩（Ｃ）と
の配合重量比Ｗ（Ｂ）／Ｗ（Ｂ＋Ｃ）が、０．５以下で
あることが、熱安定性の観点から好ましく、より好適に
は０．４５以下であり、最適には０．４以下である。配
合重量比Ｗ（Ｂ）／Ｗ（Ｂ＋Ｃ）がかかる範囲にあるこ
とで、樹脂組成物の溶融安定性が改善され、長時間にお
よぶ溶融成形においても良好な外観の成形物を得ること
ができ、生産性が向上する。この理由は明らかではない
が、ＥＶＯＨとポリアミド樹脂の反応が溶融安定性に悪
影響を与えているものと考えられる。
−不飽和カルボン酸共重合体またはその金属塩（Ｃ）と
の配合重量比Ｗ（Ｂ）／Ｗ（Ｂ＋Ｃ）が、０．５以下で
あることが、熱安定性の観点から好ましく、より好適に
は０．４５以下であり、最適には０．４以下である。配
合重量比Ｗ（Ｂ）／Ｗ（Ｂ＋Ｃ）がかかる範囲にあるこ
とで、樹脂組成物の溶融安定性が改善され、長時間にお
よぶ溶融成形においても良好な外観の成形物を得ること
ができ、生産性が向上する。この理由は明らかではない
が、ＥＶＯＨとポリアミド樹脂の反応が溶融安定性に悪
影響を与えているものと考えられる。
【００３７】本発明の多層中空成形容器においては、Ｅ
ＶＯＨ（Ａ）が連続相、熱可塑性樹脂（Ｄ）が分散相と
なる樹脂組成物を用いて層構造を構成することが好まし
い。このような樹脂組成物を用いて層構造を構成するこ
とにより、優れたバリア性を保持しながら柔軟性、機械
強度が改善された多層中空成形容器が得られる。このよ
うな分散形態を得るためには、 Ｗ（Ａ）／Ｗ（Ａ＋
Ｄ） の値を大きくするか、あるいは（Ａ）／（Ｄ）の
溶融粘度比を小さくすればよい。
ＶＯＨ（Ａ）が連続相、熱可塑性樹脂（Ｄ）が分散相と
なる樹脂組成物を用いて層構造を構成することが好まし
い。このような樹脂組成物を用いて層構造を構成するこ
とにより、優れたバリア性を保持しながら柔軟性、機械
強度が改善された多層中空成形容器が得られる。このよ
うな分散形態を得るためには、 Ｗ（Ａ）／Ｗ（Ａ＋
Ｄ） の値を大きくするか、あるいは（Ａ）／（Ｄ）の
溶融粘度比を小さくすればよい。
【００３８】本発明に用いられる樹脂組成物中には、前
記（Ａ）〜（Ｄ）の樹脂の他に、適切な添加剤（例え
ば、熱安定剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着
色剤、フィラー、他の樹脂など）が含まれてもよいが、
これらの添加量剤は、本発明の容器の有する効果を阻害
しない範囲で使用される。
記（Ａ）〜（Ｄ）の樹脂の他に、適切な添加剤（例え
ば、熱安定剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着
色剤、フィラー、他の樹脂など）が含まれてもよいが、
これらの添加量剤は、本発明の容器の有する効果を阻害
しない範囲で使用される。
【００３９】本発明に用いられる樹脂組成物は、通常の
溶融混練装置により各成分を溶融混練することにより容
易に得ることができる。ブレンドする方法は、特に限定
されるものではないが、ＥＶＯＨ（Ａ）、ポリアミド樹
脂（Ｂ）、オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体また
はその金属塩（Ｃ）、および熱可塑性樹脂（Ｄ）を同時
に単軸または二軸スクリュー押出機などでペレット化し
乾燥する方法、あるいはまず最初にポリアミド樹脂
（Ｂ）とオレフィン−不飽和カルボン酸共重合体または
その金属塩（Ｃ）を溶融混合−冷却−ペレット化した
後、ＥＶＯＨ（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｄ）にドライブレ
ンドし、単軸または二軸スクリュー押出機などでペレッ
ト化し乾燥する方法等が挙げられる。
溶融混練装置により各成分を溶融混練することにより容
易に得ることができる。ブレンドする方法は、特に限定
されるものではないが、ＥＶＯＨ（Ａ）、ポリアミド樹
脂（Ｂ）、オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体また
はその金属塩（Ｃ）、および熱可塑性樹脂（Ｄ）を同時
に単軸または二軸スクリュー押出機などでペレット化し
乾燥する方法、あるいはまず最初にポリアミド樹脂
（Ｂ）とオレフィン−不飽和カルボン酸共重合体または
その金属塩（Ｃ）を溶融混合−冷却−ペレット化した
後、ＥＶＯＨ（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｄ）にドライブレ
ンドし、単軸または二軸スクリュー押出機などでペレッ
ト化し乾燥する方法等が挙げられる。
【００４０】なかでも、後述する実施例で示されている
ように、まず最初に、ポリアミド樹脂（Ｂ）とオレフィ
ン−不飽和カルボン酸共重合体またはその金属塩（Ｃ）
とを溶融混合し、造粒・乾燥してから、 ＥＶＯＨ
（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｄ）とにドライブレンドし、単
軸または二軸スクリュー押出機などで造粒し、乾燥する
方法が好ましい。この理由として、各成分を同時に溶融
混練する場合は、相容性の良い成分同士（例えば、ＥＶ
ＯＨ（Ａ）とポリアミド樹脂（Ｂ））の混合が優先して
進む場合があるために、４成分からなる樹脂組成物のモ
ルフォロジーを安定に制御することが難しいことがあ
る。しかしながら、ポリアミド樹脂（Ｂ）とオレフィン
−不飽和カルボン酸共重合体またはその金属塩（Ｃ）と
のブレンド物を予め作製しておくことにより、溶融混合
時の条件にあまり影響を受けずに、安定したＥＶＯＨ
（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｄ）の相容化効果が得られる。
ように、まず最初に、ポリアミド樹脂（Ｂ）とオレフィ
ン−不飽和カルボン酸共重合体またはその金属塩（Ｃ）
とを溶融混合し、造粒・乾燥してから、 ＥＶＯＨ
（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｄ）とにドライブレンドし、単
軸または二軸スクリュー押出機などで造粒し、乾燥する
方法が好ましい。この理由として、各成分を同時に溶融
混練する場合は、相容性の良い成分同士（例えば、ＥＶ
ＯＨ（Ａ）とポリアミド樹脂（Ｂ））の混合が優先して
進む場合があるために、４成分からなる樹脂組成物のモ
ルフォロジーを安定に制御することが難しいことがあ
る。しかしながら、ポリアミド樹脂（Ｂ）とオレフィン
−不飽和カルボン酸共重合体またはその金属塩（Ｃ）と
のブレンド物を予め作製しておくことにより、溶融混合
時の条件にあまり影響を受けずに、安定したＥＶＯＨ
（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｄ）の相容化効果が得られる。
【００４１】なお、溶融配合操作においては、ブレンド
が不均一になったり、ゲル、ブツが発生、混入したりす
る可能性があるので、ブレンドペレット化はなるべく混
練度の高い押出機を使用し、ホッパー口を窒素ガスでシ
ールし、低温で押出しすることが望ましい。
が不均一になったり、ゲル、ブツが発生、混入したりす
る可能性があるので、ブレンドペレット化はなるべく混
練度の高い押出機を使用し、ホッパー口を窒素ガスでシ
ールし、低温で押出しすることが望ましい。
【００４２】本発明の多層中空成形容器は、ＥＶＯＨ
（Ａ）、ポリアミド樹脂（Ｂ）、オレフィン−不飽和カ
ルボン酸共重合体またはその金属塩（Ｃ）および熱可塑
性樹脂（Ｄ）からなる樹脂組成物と他の各種基材との、
２種以上の多層構成の成形物として構成される。本発明
に用いる樹脂組成物層とそれに隣接する他の各種基材と
しては熱可塑性樹脂が好適に用いられる。熱可塑性樹脂
層としては、高密度、中密度、あるいは低密度のポリエ
チレン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、あるいはブ
テン、ヘキセンなどのα−オレフィン類を共重合したポ
リエチレン、アイオノマー樹脂、ポリプロピレンホモポ
リマー、あるいは、エチレン、ブテン、ヘキセンなどの
α−オレフィン類を共重合したポリプロピレン、ゴム系
ポリマーをブレンドした変性ポリプロピレンなどのポリ
オレフィン類、あるいはこれらの樹脂に無水マレイン酸
を付加、あるいはグラフトした熱可塑性樹脂が好適なも
のとして挙げられる。さらにその他の熱可塑性樹脂層と
して、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリス
チレン樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、
ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸
ビニル系樹脂などが挙げられる。
（Ａ）、ポリアミド樹脂（Ｂ）、オレフィン−不飽和カ
ルボン酸共重合体またはその金属塩（Ｃ）および熱可塑
性樹脂（Ｄ）からなる樹脂組成物と他の各種基材との、
２種以上の多層構成の成形物として構成される。本発明
に用いる樹脂組成物層とそれに隣接する他の各種基材と
しては熱可塑性樹脂が好適に用いられる。熱可塑性樹脂
層としては、高密度、中密度、あるいは低密度のポリエ
チレン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、あるいはブ
テン、ヘキセンなどのα−オレフィン類を共重合したポ
リエチレン、アイオノマー樹脂、ポリプロピレンホモポ
リマー、あるいは、エチレン、ブテン、ヘキセンなどの
α−オレフィン類を共重合したポリプロピレン、ゴム系
ポリマーをブレンドした変性ポリプロピレンなどのポリ
オレフィン類、あるいはこれらの樹脂に無水マレイン酸
を付加、あるいはグラフトした熱可塑性樹脂が好適なも
のとして挙げられる。さらにその他の熱可塑性樹脂層と
して、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリス
チレン樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、
ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸
ビニル系樹脂などが挙げられる。
【００４３】また、本発明の多層中空成形容器の多層を
構成する樹脂組成物層とそれに隣接する熱可塑性樹脂層
の間に接着性樹脂層を有していても良い。接着性樹脂は
特に限定されるものではないが、不飽和カルボン酸また
はその無水物（無水マレイン酸など）をオレフィン系重
合体または共重合体（例えば、ＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ
など）、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
（メタ）アクリル酸エステル共重合体にグラフトしたも
のが代表的なものとして挙げられる。
構成する樹脂組成物層とそれに隣接する熱可塑性樹脂層
の間に接着性樹脂層を有していても良い。接着性樹脂は
特に限定されるものではないが、不飽和カルボン酸また
はその無水物（無水マレイン酸など）をオレフィン系重
合体または共重合体（例えば、ＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ
など）、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
（メタ）アクリル酸エステル共重合体にグラフトしたも
のが代表的なものとして挙げられる。
【００４４】本発明の多層中空成形容器を得る方法とし
ては、例えば、一般のポリオレフィンの分野における適
切な成形法、例えば、共押出フィルム成形法、共押出パ
イプ成形法、共押出ブロー成形法、共射出成形法などが
挙げられるが、これらに限定されない。
ては、例えば、一般のポリオレフィンの分野における適
切な成形法、例えば、共押出フィルム成形法、共押出パ
イプ成形法、共押出ブロー成形法、共射出成形法などが
挙げられるが、これらに限定されない。
【００４５】多層構造体の層構成に関しては、特に限定
されるものではないが、成形性およびコスト等を考慮し
た場合、熱可塑性樹脂層／ＥＶＯＨ樹脂組成物層／熱可
塑性樹脂層、 ＥＶＯＨ樹脂組成物層／接着性樹脂層／
熱可塑性樹脂層、熱可塑性樹脂層／接着性樹脂層／ Ｅ
ＶＯＨ樹脂組成物層／接着性樹脂層／熱可塑性樹脂層が
代表的なものとして挙げられる。両外層に熱可塑性樹脂
層を設ける場合は、異なる樹脂を使用してもよいし、同
じ樹脂を使用してもよい。
されるものではないが、成形性およびコスト等を考慮し
た場合、熱可塑性樹脂層／ＥＶＯＨ樹脂組成物層／熱可
塑性樹脂層、 ＥＶＯＨ樹脂組成物層／接着性樹脂層／
熱可塑性樹脂層、熱可塑性樹脂層／接着性樹脂層／ Ｅ
ＶＯＨ樹脂組成物層／接着性樹脂層／熱可塑性樹脂層が
代表的なものとして挙げられる。両外層に熱可塑性樹脂
層を設ける場合は、異なる樹脂を使用してもよいし、同
じ樹脂を使用してもよい。
【００４６】以上のように、本発明の多層中空成形容器
は、バリア性、機械強度、耐衝撃性に優れた多層中空成
形容器として有用である。本発明の多層中空成形容器は
前述したとおり、食品包装容器には特に有用であるが、
その他の非食品容器、例えば燃料用タンクとしても使用
することができる。
は、バリア性、機械強度、耐衝撃性に優れた多層中空成
形容器として有用である。本発明の多層中空成形容器は
前述したとおり、食品包装容器には特に有用であるが、
その他の非食品容器、例えば燃料用タンクとしても使用
することができる。
【００４７】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではな
い。
明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではな
い。
【００４８】（使用材料）本発明の実施例および比較例
の多層中空成形容器用の樹脂組成物として用いた樹脂成
分を以下の表１〜４に示す。
の多層中空成形容器用の樹脂組成物として用いた樹脂成
分を以下の表１〜４に示す。
【００４９】
【表１】
【００５０】
【表２】
【００５１】
【表３】
【００５２】
【表４】
【００５３】実施例１ 表１〜４の樹脂のうち、ＥＶＯＨとしてＡ−１、ポリア
ミド樹脂としてＢ−１、オレフィン−不飽和カルボン酸
共重合体またはその金属塩としてＣ−１、および熱可塑
性樹脂としてＤ−１を用いて樹脂組成物を作成し、多層
中空成形容器を作製した。
ミド樹脂としてＢ−１、オレフィン−不飽和カルボン酸
共重合体またはその金属塩としてＣ−１、および熱可塑
性樹脂としてＤ−１を用いて樹脂組成物を作成し、多層
中空成形容器を作製した。
【００５４】ＥＶＯＨ（Ａ−１）８０重量部、ポリアミ
ド樹脂（Ｂ−１）２重量部、エチレン−メタクリル酸ラ
ンダム共重合体（ＥＭＡＡ；Ｃ−１）３重量部および超
低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ；Ｄ−１）１５重量部
からなるブレンド物を以下の方法で得た。すなわち、ま
ずポリアミド樹脂（Ｂ−１）とＥＭＡＡ（Ｃ−１）を二
軸スクリュータイプのベント式押出機に入れ、窒素の存
在下２２０℃で押出しペレット化を行い、得られたブレ
ンドペレットと残りのＥＶＯＨ（Ａ−１）およびＶＬＤ
ＰＥ（Ｄ−１）を再度同様の方法でブレンドし、ＥＶＯ
Ｈ樹脂組成物のペレットを得た。
ド樹脂（Ｂ−１）２重量部、エチレン−メタクリル酸ラ
ンダム共重合体（ＥＭＡＡ；Ｃ−１）３重量部および超
低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ；Ｄ−１）１５重量部
からなるブレンド物を以下の方法で得た。すなわち、ま
ずポリアミド樹脂（Ｂ−１）とＥＭＡＡ（Ｃ−１）を二
軸スクリュータイプのベント式押出機に入れ、窒素の存
在下２２０℃で押出しペレット化を行い、得られたブレ
ンドペレットと残りのＥＶＯＨ（Ａ−１）およびＶＬＤ
ＰＥ（Ｄ−１）を再度同様の方法でブレンドし、ＥＶＯ
Ｈ樹脂組成物のペレットを得た。
【００５５】得られたペレットをバリア層とし、高密度
ポリエチレン（ＨＤＰＥ： 三井化学製ＨＺ８２００
Ｂ）を外層にし、更に接着性樹脂（無水マレイン酸変性
ＬＤＰＥ、三井化学製アドマーＧＴ５Ａ）を用い、３種
５層のダイレクトブロー成形機にて、落下試験用にＨＤ
ＰＥ／接着性樹脂／ＥＶＯＨ樹脂組成物／接着性樹脂／
ＨＤＰＥ（１２００／５０／１００／５０／１２００μ
ｍ）構成の多層ボトル（５００ｃｃ）を、更にバリア試
験用にＨＤＰＥ／接着性樹脂／ＥＶＯＨ樹脂組成物／接
着性樹脂／ＨＤＰＥ（２５０／１０／５／１０／２５０
μｍ）構成の多層ボトル（５００ｃｃ）を作製した。
ポリエチレン（ＨＤＰＥ： 三井化学製ＨＺ８２００
Ｂ）を外層にし、更に接着性樹脂（無水マレイン酸変性
ＬＤＰＥ、三井化学製アドマーＧＴ５Ａ）を用い、３種
５層のダイレクトブロー成形機にて、落下試験用にＨＤ
ＰＥ／接着性樹脂／ＥＶＯＨ樹脂組成物／接着性樹脂／
ＨＤＰＥ（１２００／５０／１００／５０／１２００μ
ｍ）構成の多層ボトル（５００ｃｃ）を、更にバリア試
験用にＨＤＰＥ／接着性樹脂／ＥＶＯＨ樹脂組成物／接
着性樹脂／ＨＤＰＥ（２５０／１０／５／１０／２５０
μｍ）構成の多層ボトル（５００ｃｃ）を作製した。
【００５６】このようにして成形した多層ボトルの一部
を切断し、小片を得た。小片の切断面のＥＶＯＨ（Ａ）
をヨウ素で染色し、小片の切断面を光学顕微鏡で観察す
ることにより、ＥＶＯＨ（Ａ）が連続相であるか、分散
相であるかを判別した。本実施例においては、ＥＶＯＨ
樹脂層中のＥＶＯＨ（Ａ）は連続相であった。
を切断し、小片を得た。小片の切断面のＥＶＯＨ（Ａ）
をヨウ素で染色し、小片の切断面を光学顕微鏡で観察す
ることにより、ＥＶＯＨ（Ａ）が連続相であるか、分散
相であるかを判別した。本実施例においては、ＥＶＯＨ
樹脂層中のＥＶＯＨ（Ａ）は連続相であった。
【００５７】得られた多層ボトルを用いて、以下の方法
でバリア性および落下試験にて耐衝撃性を評価した。
でバリア性および落下試験にて耐衝撃性を評価した。
【００５８】（１）酸素バリア性評価 得られたＨＤＰＥ／接着性樹脂／ＥＶＯＨ樹脂組成物／
接着性樹脂／ＨＤＰＥ（２５０／１０／５／１０／２５
０μｍ）構成の５００ｃｃ多層ボトルをＭｏｄｅｒｎ
Ｃｏｎｔｒｏｌ社のＯＸ−Ｔｒａｎ１０−５０Ａに装着
し、２０℃−６５％ＲＨの条件下で酸素バリア性の評価
を行った。評価試験は２０日間連続して行い、ｃｃ／ｐ
ｋｇ・ｄａｙ・ａｔｍで表した。なお、ｐｋｇはパッケ
ージを意味する。
接着性樹脂／ＨＤＰＥ（２５０／１０／５／１０／２５
０μｍ）構成の５００ｃｃ多層ボトルをＭｏｄｅｒｎ
Ｃｏｎｔｒｏｌ社のＯＸ−Ｔｒａｎ１０−５０Ａに装着
し、２０℃−６５％ＲＨの条件下で酸素バリア性の評価
を行った。評価試験は２０日間連続して行い、ｃｃ／ｐ
ｋｇ・ｄａｙ・ａｔｍで表した。なお、ｐｋｇはパッケ
ージを意味する。
【００５９】（２）ガソリンバリア性評価 得られたＨＤＰＥ／接着性樹脂／ＥＶＯＨ樹脂組成物／
接着性樹脂／ＨＤＰＥ（２５０／１０／５／１０／２５
０μｍ）構成の５００ｃｃ多層ボトルに、モデルガソリ
ン（トルエン：イソオクタン：メタノール＝４２．５／
４２．５／１５体積％）４５０ｃｃを充填し、ガソリン
の漏れのないように金属製キャップをした後、防爆型恒
温恒湿槽（４０℃−６５％ＲＨ）にて３週間後の重量減
少量（ｎ＝６）を測定した。
接着性樹脂／ＨＤＰＥ（２５０／１０／５／１０／２５
０μｍ）構成の５００ｃｃ多層ボトルに、モデルガソリ
ン（トルエン：イソオクタン：メタノール＝４２．５／
４２．５／１５体積％）４５０ｃｃを充填し、ガソリン
の漏れのないように金属製キャップをした後、防爆型恒
温恒湿槽（４０℃−６５％ＲＨ）にて３週間後の重量減
少量（ｎ＝６）を測定した。
【００６０】（３）落下テストによる耐衝撃性評価 得られたＨＤＰＥ／接着性樹脂／ＥＶＯＨ樹脂組成物／
接着性樹脂／ＨＤＰＥ（１２００／５０／１００／５０
／１２００μｍ）構成の５００ｃｃ多層ボトルに水を充
填した後、５℃の恒温ボックス内にて１日放置した後、
コンクリートに落下させ、破壊する高さ（ｎ＝２０）を
求めた。
接着性樹脂／ＨＤＰＥ（１２００／５０／１００／５０
／１２００μｍ）構成の５００ｃｃ多層ボトルに水を充
填した後、５℃の恒温ボックス内にて１日放置した後、
コンクリートに落下させ、破壊する高さ（ｎ＝２０）を
求めた。
【００６１】実施例２〜３および比較例１〜４ 表１〜４に記載の樹脂を、表５に記載の配合比率で用い
た以外は実施例１と同様にして多層中空形成容器を作製
した。なお、比較例の樹脂組成物が２成分または３成分
からなる場合には１回の混練操作でブレンドを行い、１
成分からなる場合には混練操作は行わなかった。
た以外は実施例１と同様にして多層中空形成容器を作製
した。なお、比較例の樹脂組成物が２成分または３成分
からなる場合には１回の混練操作でブレンドを行い、１
成分からなる場合には混練操作は行わなかった。
【００６２】実施例１〜３および比較例１〜４の評価結
果を表５にまとめて示す。
果を表５にまとめて示す。
【００６３】
【表５】
【００６４】本発明の４成分系の樹脂組成物を多層構造
の層として有する多層ボトルは、３成分系に比較してバ
リア性と耐衝撃性に優れていることが示されている。
の層として有する多層ボトルは、３成分系に比較してバ
リア性と耐衝撃性に優れていることが示されている。
【００６５】
【発明の効果】本発明により、ガスバリア性、機械強
度、耐衝撃性においても優れた性能を有する樹脂組成物
を有する多層中空成形容器が提供される。
度、耐衝撃性においても優れた性能を有する樹脂組成物
を有する多層中空成形容器が提供される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｆターム(参考） 3E033 AA20 BA13 BA14 BA15 BA19 BA21 BA22 BB01 BB04 BB05 BB08 CA03 CA16 GA02 4J002 AC07X BB03X BB06X BB07X BB084 BB094 BB12X BB17X BB234 BC03X BD04X BE03W BF02X BG03X BN15X BP01X CL013 CL033 CL053 GF00 GG01
Claims (5)
- 【請求項１】 エチレン−ビニルアルコール共重合体
（Ａ）、ポリアミド樹脂（Ｂ）、オレフィン−不飽和カ
ルボン酸共重合体またはその金属塩（Ｃ）、および１１
以下の溶解性パラメーター（Ｆｅｄｏｒｓの式から算
出）を有する前記樹脂以外の熱可塑性樹脂（Ｄ）からな
り、配合重量比が下記式（１）〜（４）を満足する樹脂
組成物を有する多層中空成形容器： ０．６≦Ｗ（Ａ＋Ｄ）／Ｗ（Ｔ）≦０．９９５ （１） ０．００５≦Ｗ（Ｂ＋Ｃ）／Ｗ（Ｔ）≦０．４ （２） ０．５≦Ｗ（Ａ）／Ｗ（Ａ＋Ｄ）≦０．９９ （３） ０．０２≦Ｗ（Ｂ）／Ｗ（Ｂ＋Ｃ）≦０．９８ （４） （但し、Ｗ（Ａ）；組成物中の（Ａ）の重量 Ｗ（Ｂ）；組成物中の（Ｂ）の重量 Ｗ（Ｂ＋Ｃ）；組成物中の（Ｂ）と（Ｃ）との合計重量 Ｗ（Ａ＋Ｄ）；組成物中の（Ａ）と（Ｄ）との合計重量 Ｗ（Ｔ）；組成物の合計重量）。 - 【請求項２】 前記配合重量比 Ｗ（Ｂ）／Ｗ（Ｂ＋
Ｃ）が０．５以下である樹脂組成物を有する、請求項１
に記載の多層中空成形容器。 - 【請求項３】 エチレン−ビニルアルコール共重合体
（Ａ）が連続相、熱可塑性樹脂（Ｄ）が分散相となる樹
脂組成物を有する、請求項１または２に記載の多層中空
成形容器。 - 【請求項４】 ポリアミド樹脂（Ｂ）及びオレフィン−
不飽和カルボン酸共重合体またはその金属塩（Ｃ）を先
に溶融混合してから、エチレン−ビニルアルコール共重
合体（Ａ）および熱可塑性樹脂（Ｄ）を溶融混合して得
られる樹脂組成物を有する、請求項１ないし３いずれか
の項に記載の多層中空成形容器。 - 【請求項５】 前記中空成形容器が、前記樹脂組成物か
らなる層とポリオレフィンからなる層との多層構造を有
する燃料タンクである、請求項１ないし４いずれかの項
に記載の多層中空成形容器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05654799A JP4218854B2 (ja) | 1999-03-04 | 1999-03-04 | 多層中空成形容器 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05654799A JP4218854B2 (ja) | 1999-03-04 | 1999-03-04 | 多層中空成形容器 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000255537A true JP2000255537A (ja) | 2000-09-19 |
| JP4218854B2 JP4218854B2 (ja) | 2009-02-04 |
Family
ID=13030127
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05654799A Expired - Lifetime JP4218854B2 (ja) | 1999-03-04 | 1999-03-04 | 多層中空成形容器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4218854B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003054591A (ja) * | 2001-08-13 | 2003-02-26 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 絞り出し多層容器 |
| JP2003063542A (ja) * | 2001-08-23 | 2003-03-05 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 絞り出し多層容器 |
-
1999
- 1999-03-04 JP JP05654799A patent/JP4218854B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003054591A (ja) * | 2001-08-13 | 2003-02-26 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 絞り出し多層容器 |
| JP2003063542A (ja) * | 2001-08-23 | 2003-03-05 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 絞り出し多層容器 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4218854B2 (ja) | 2009-02-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5330696A (en) | Process of making laminar articles of a polyolefin and a nylon/polyvinyl alcohol blend | |
| KR100323791B1 (ko) | 수지 조성물 | |
| KR101132962B1 (ko) | 수지 조성물 및 이의 제조방법 | |
| JPH03192140A (ja) | 樹脂組成物および多層構造体 | |
| US5939158A (en) | Laminar articles of polyolefin and nylon/polyvinyl alcohol blend and methods related thereto | |
| JP3574500B2 (ja) | 樹脂組成物および多層構造体 | |
| JP2000248124A (ja) | ヒートシール材料 | |
| JP4218854B2 (ja) | 多層中空成形容器 | |
| JP3626591B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP2000313749A (ja) | 単層成形品 | |
| JP4133997B2 (ja) | スクラップ回収法および多層構造体 | |
| JP2000246843A (ja) | 畜肉包装用多層フィルム | |
| JP4052617B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP4652514B2 (ja) | 燃料容器 | |
| JP2001096682A (ja) | 積層包装材 | |
| JP4397000B2 (ja) | 多層パイプ | |
| JPH11106590A (ja) | 樹脂組成物および熱成形用多層構造体 | |
| JP2002321317A (ja) | 積層包装材 | |
| JP2000255622A (ja) | 密封用ライナーを装着した容器用キャップ | |
| JP3850971B2 (ja) | 中空成形容器 | |
| JP2003205926A (ja) | 多層プラスチックボトル | |
| JP3457380B2 (ja) | 樹脂組成物および多層構造体 | |
| JP2000248130A (ja) | 注ぎ口が装着されている包装容器 | |
| JP2000248129A (ja) | プルリング付き注ぎ口 | |
| JP2001080001A (ja) | 積層包装材 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060118 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080514 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080527 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20081028 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20081107 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111121 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111121 Year of fee payment: 3 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R3D02 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111121 Year of fee payment: 3 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R3D02 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121121 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121121 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121121 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131121 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R3D02 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |