JP2000248130A - 注ぎ口が装着されている包装容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 接着性、強度及びバリア性に優れた注ぎ口を
有する包装容器を提供すること。 【解決手段】 エチレン含有量２０〜６０モル％、ケン
化度９０％以上のエチレン−ビニルアルコール共重合体
（Ａ）５〜６０重量％、ポリアミド樹脂（Ｂ）１〜３０
重量％、オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体（Ｃ）
５〜８９重量％、およびポリオレフィン（Ｄ）１０〜８
９重量％からなる樹脂組成物を成形してなる注ぎ口を容
器本体に接着して、バッグインボックス、紙容器、注ぎ
口付きパウチ等の包装容器を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ガスバリア性の良
好な注ぎ口付き包装容器に関する。

【０００２】

【従来の技術】食品、飲料、医薬品、工業用品などを包
装するバッグインボックス、紙容器、チアパックなどの
注ぎ口付き包装容器の容器本体部分は、多くの場合、内
容物の酸化劣化からの保護、あるいは内容物の有効成分
揮発防止のために、容器本体をガスバリア性樹脂あるい
はアルミニウム箔などのガスバリア材を含む多層構成と
とされている。しかし、これらの包装容器の注ぎ口、特
にプラスチック製の注ぎ口は、内容物の触れる表面積が
小さいこともあり、バリア性の付与が行われていない場
合が多い。

【０００３】しかし、近年、包装容器に要求されるバリ
ア性がより厳しくなってきており、バリア性の低い包装
容器注ぎ口からのガス透過が容器全体のバリア性を低下
させていることから、注ぎ口へのバリア性付与の要求が
高まっている。

【０００４】注ぎ口へのバリア性の付与方法としては、
たとえばアルミニウム箔などのバリア材を接着性樹脂な
どと積層したフィルムとして容器内部に貼り付ける方法
が挙げられるが、このようなバリア材は、前もって作成
した多層シートを打ち抜いて作られるので、生産性が低
下するほか、打ち抜き時に発生するバリが金属を含むた
め、リサイクル処理が困難である。さらに、工程の増加
に伴いコストが増大するなどの問題点がある。また、例
えばエチレン−ビニルアルコール共重合体などのガスバ
リア材を注ぎ口そのものとして用いた場合、強度に問題
があるほか、注ぎ口と本体を接着する際の接着力が殆ど
発現しないという問題点がある。

【０００５】ガスバリア性を有する包装容器注ぎ口の例
として、特開平６―８０１５０号公報には、ポリオレフ
ィン系樹脂を最内層とした筒状胴部と、ポリオレフィン
系樹脂、融点が１３５℃以上のエチレン−酢酸ビニル共
重合体ケン化物、及び融点が１３０℃以下のエチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物からなる組成物により形成
された注ぎ口からなるチューブ容器に関する記載があ
る。しかし、この方法で得られた包装容器注ぎ口は、バ
リア性、機械強度、また口頭部と注ぎ口付き包装容器の
容器本体部分との接着力等の要求性能を必ずしも十分に
満足するものではなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、強度および
容器本体との接着性に優れた注ぎ口を有する、ガスバリ
ア性に優れた包装容器を提供するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を重ねた結果、特定の組成の樹脂組成物を用いることに
より、ガスバリア性に優れた注ぎ口が提供でき、この注
ぎ口を容器本体に接着させることにより、ガスバリア性
に優れ、かつ機械強度に優れた包装容器が得られること
を見出して、本発明を完成させた。

【０００８】すなわち、本発明は、エチレン含有量２０
〜６０モル％、ケン化度９０％以上のエチレン−ビニル
アルコール共重合体（Ａ）５〜６０重量％、ポリアミド
樹脂（Ｂ）１〜３０重量％、オレフィン−不飽和カルボ
ン酸共重合体（Ｃ）５〜８９重量％、およびポリオレフ
ィン（Ｄ）５〜８９重量％からなる樹脂組成物を成形し
てなる注ぎ口が、容器本体に装着されている包装容器に
関する。

【０００９】好ましい実施態様においては、前記注ぎ口
を構成する樹脂組成物中のオレフィン−不飽和カルボン
酸共重合体（Ｃ）およびポリオレフィン（Ｄ）が連続相
を形成し、エチレン−ビニルアルコール共重合体（Ａ）
が分散相を形成している。

【００１０】好ましい実施態様においては、前記樹脂組
成物中のエチレン−ビニルアルコール共重合体（Ａ）が
連続相を形成し、オレフィン−不飽和カルボン酸共重合
体（Ｃ）および／またはポリオレフィン（Ｄ）が分散相
を形成している。

【００１１】また、好ましい実施態様によれば、前記注
ぎ口が射出成形によって成形されている。

【００１２】さらに、好ましい実施態様においては、前
記注ぎ口と前記容器本体とが熱接着法あるいは超音波接
着法で装着されている。

【００１３】また、好ましい態様においては、前記容器
本体が、ガスバリア層およびポリオレフィン層を有する
多層構造体で構成されている。

【００１４】また、本発明は、前記の包装容器からなる
バッグインボックスに関する。

【００１５】さらに、本発明は、前記の包装容器からな
る紙容器にも関する。

【００１６】そして、また、本発明は、前記の包装容器
からなる注ぎ口付きパウチに関する。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の包装容器について
説明する。本発明に用いられるエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体（Ａ）（以下、ＥＶＯＨと記す。）は、好
ましくは、エチレンとビニルエステルからなる共重合体
を、アルカリ触媒等を用いてケン化して得られる。ビニ
ルエステルとしては、酢酸ビニルが代表的なものとして
挙げられるが、その他の脂肪酸ビニルエステル（プロピ
オン酸ビニル、ピバリン酸ビニルなど）も使用できる。
また、ＥＶＯＨは共重合成分としてビニルシラン化合物
０．０００２〜０．２モル％を含有することができる。
ここで、ビニルシラン系化合物としては、たとえば、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、
ビニルトリ（β−メトキシ−エトキシ）シラン、γ−メ
タクリルオキシプロピルメトキシシランが挙げられる。
なかでも、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエト
キシシランが好適に用いられる。さらに、本発明の目的
が阻害されない範囲で、他の共単量体、例えば、プロピ
レン、ブチレン、あるいは、（メタ）アクリル酸、（メ
タ）アクリル酸メチルもしくは（メタ）アクリル酸エチ
ルなどの不飽和カルボン酸またはそのエステル、及び、
Ｎ−ビニルピロリドンなどのビニルピロリドンを共重合
することも出来る。

【００１８】本発明に用いられるＥＶＯＨのエチレン含
量は２０〜６０モル％であり、好適には２５〜５５モル
％、より好適には２５〜５０モル％である。エチレン含
量が２０モル％未満では、高湿度下でのガスバリア性が
低下し溶融成形性も悪化する。また６０モル％を超える
と十分なガスバリア性が得られない。

【００１９】また、本発明に用いられるＥＶＯＨのビニ
ルエステル成分のケン化度は９０％以上であり、好適に
は９５％以上、より好適には９８％以上である。ケン化
度が９０％未満では、高湿度時のガスバリア性が低下す
るだけでなく、ＥＶＯＨの熱安定性が悪化し、成形物に
ゲルが発生しやすくなる。

【００２０】本発明に用いられるＥＶＯＨの好適なメル
トフローレート（ＭＦＲ）（１９０℃、２１６０ｇ荷重
下）は０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ．、最適には０．５
〜３０ｇ／１０ｍｉｎ．である。但し、融点が１９０℃
付近あるいは１９０℃を超えるものは２１６０ｇ荷重
下、融点以上の複数の温度で測定し、片対数グラフで絶
対温度の逆数を横軸、ＭＦＲの対数を縦軸にプロット
し、１９０℃に外挿した値で表す。これらのＥＶＯＨ樹
脂は、それぞれ単独で用いることもできるし、２種以上
を混合して用いることもできる。

【００２１】本発明に用いられるポリアミド樹脂（Ｂ）
は、アミド結合を有する重合体であって、例えば、ポリ
カプロアミド（ナイロン−６）、ポリウンデカンアミド
（ナイロン−１１）、ポリラウリルラクタム（ナイロン
−１２）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン−
６，６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン−
６，１２）の如き単独重合体、カプロラクタム／ラウリ
ルラクタム共重合体（ナイロン−６／１２）、カプロラ
クタム／アミノウンデカン酸重合体（ナイロン−６／１
１）、カプロラクタム／ω−アミノノナン酸重合体（ナ
イロン−６，９）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジ
アンモニウムアジペート共重合体（ナイロン−６／６，
６）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウム
アジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート
共重合体（ナイロン−６／６，６／６，１２）、アジピ
ン酸とメタキシリレンジアミンとの重合体、あるいはヘ
キサメチレンジアミンとｍ，ｐ−フタル酸との重合体で
ある芳香族系ナイロンなどが挙げられる。これらのポリ
アミド樹脂は、それぞれ単独で用いることもできるし、
２種以上を混合して用いることもできる。

【００２２】ＥＶＯＨとの相容性の点から、これらのポ
リアミド樹脂（Ｂ）のうち、ナイロン６成分を含むポリ
アミド樹脂（例えば、ナイロン−６、ナイロン−６，１
２、ナイロン−６／１２、ナイロン−６／６，６等）が
好ましい。ＥＶＯＨとポリアミド樹脂は高温での溶融過
程で反応してゲル化するため、ブレンド組成物の熱劣化
を抑制する点から、ポリアミド樹脂の融点は２４０℃以
下、好ましくは２３０℃以下のものを用いるのが好まし
い。

【００２３】本発明に用いられるポリアミド樹脂（Ｂ）
の好適なメルトフローレート（ＭＦＲ）（２１０℃、２
１６０ｇ荷重下）は０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ．、最
適には０．５〜３０ｇ／１０ｍｉｎ．である。但し、融
点が２１０℃付近あるいは２１０℃を超えるものは２１
６０ｇ荷重下、融点以上の複数の温度で測定し、片対数
グラフで絶対温度の逆数を横軸、ＭＦＲの対数を縦軸に
プロットし、２１０℃に外挿した値で表す。

【００２４】本発明に用いられるオレフィン−不飽和カ
ルボン酸共重合体（Ｃ）とは、オレフィン、特にα−オ
レフィンと不飽和カルボン酸とからなる共重合体のこと
をいい、分子中のカルボキシル基を有するポリオレフィ
ンおよびポリオレフィン中に含有されるカルボキシル基
の全部あるいは一部が金属塩の形で存在しているものも
含まれる。オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体のベ
ースとなるポリオレフィンとしては、ポリエチレン（例
えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度
ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン
（ＶＬＤＰＥ）など）、ポリプロピレン、共重合ポリプ
ロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
（メタ）アクリル酸エステル共重合体等の各種ポリオレ
フィンが挙げられる。

【００２５】不飽和カルボン酸またはその無水物の含有
量は、好ましくは２〜１５モル％、さらに好ましくは３
〜１２モル％である。不飽和カルボン酸またはその無水
物としては、アクリル酸、メタアクリル酸、エタアクリ
ル酸、マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸
モノエチル、イタコン酸、無水イタコン酸、無水マレイ
ン酸などが例示され、特にアクリル酸あるいはメタアク
リル酸が好ましい。また、共重合体に含有されても良い
他の単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
のようなビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブ
チル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘ
キシル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸イソブ
チル、マレイン酸ジエチルのような不飽和カルボン酸エ
ステル、一酸化炭素などが例示される。

【００２６】本発明で用いられるオレフィン−不飽和カ
ルボン酸共重合体（Ｃ）としては、オレフィン類と不飽
和カルボン酸またはその無水物をランダム共重合して得
られる重合体が好ましく、そのカルボキシル基の全部あ
るいは一部が金属塩の形であることがさらに好ましい。
ここで、エチレンと不飽和カルボン酸またはその無水物
がランダムに共重合していることが好ましく、ポリエチ
レンに不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフトさ
せた共重合体を用いた場合と比較して、本発明の効果を
大幅に向上させることが可能である。ランダム共重合体
またはその金属塩がグラフト化合物よりも優れている理
由は、グラフト化合物では、相容性を発揮するのに必要
な高い酸含有量を得ることが難しいためである。さら
に、不飽和カルボン酸、例えば無水マレイン酸のグラフ
ト化合物の場合は、ＥＶＯＨ中の水酸基とグラフト共重
合体中のカルボキシル基が反応して、ゲル・フィッシュ
アイの原因となるため、好ましくない場合がある。ま
た、本樹脂組成物において、オレフィン−不飽和カルボ
ン酸ランダム共重合体より、その金属塩を用いる方が優
れている理由は明確でないが、金属塩の方が極性が高く
なるために、ポリアミド樹脂に対する相容性が増すため
と考えられる。

【００２７】オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体の
金属塩における金属イオンとしては、リチウム、ナトリ
ウム、カリウムなどのアルカリ金属、マグネシウム、カ
ルシウムなどのアルカリ土類金属、亜鉛などの遷移金属
が例示され、特に亜鉛を用いた場合がポリアミド樹脂
（Ｂ）に対する相容性の点で好ましい。オレフィン−不
飽和カルボン酸共重合体の金属塩における中和度は、１
００％以下、特に９０％以下、さらに７０％以下の範囲
が望ましい。中和度の下限値については、通常５％以
上、特に１０％以上、さらには３０％以上が望ましい。

【００２８】本発明に用いるオレフィン−不飽和カルボ
ン酸共重合体（Ｃ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）
（１９０℃、２１６０ｇ荷重下）は、好ましくは０．０
５〜５０ｇ／１０ｍｉｎ．、さらに好ましくは０．５〜
３０ｇ／１０ｍｉｎ．である。これらのオレフィン−不
飽和カルボン酸共重合体（Ｃ）は、それぞれ単独で用い
ることもできるし、２種以上を混合して用いることもで
きる。

【００２９】本発明に用いられるポリオレフィン（Ｄ）
は、特に限定されるものではないが、高密度もしくは低
密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１な
どのα−オレフィンの単独重合体、エチレン、プロピレ
ン、ブテン−１、ヘキセン−１などから選ばれたα−オ
レフィン同士の共重合体などが例示される。また、α−
オレフィンに以下の成分：ジオレフィン、塩化ビニル、
酢酸ビニルなどのビニル化合物、アクリル酸エステル、
メタクリル酸エステルなどの不飽和カルボン酸エステル
など；を共重合したものも含まれる。本発明において
は、ポリエチレン、ポリプロピレンを用いることが好ま
しく、高密度ポリエチレンを用いることがさらに好まし
い。

【００３０】本発明に用いられるポリオレフィン（Ｄ）
のメルトフローレート（ＭＦＲ）（１９０℃、２１６０
ｇ荷重下）は、好ましくは０．０５〜１００ｇ／１０ｍ
ｉｎ．、さらに好ましくは０．０５〜５０ｇ／１０ｍｉ
ｎ．、最適には０．５〜３０ｇ／１０ｍｉｎ．である。
但し、融点が１９０℃付近あるいは１９０℃を超えるも
のは２１６０ｇ荷重下、融点以上の複数の温度で測定
し、片対数グラフで絶対温度の逆数を横軸、ＭＦＲの対
数を縦軸にプロットし、１９０℃に外挿した値で表す。

【００３１】本発明の目的を達成するためには、エチレ
ン含有量２０〜６０モル％、ケン化度９０％以上のエチ
レン−ビニルアルコール共重合体（Ａ）５〜６０重量
％、ポリアミド樹脂（Ｂ）１〜３０重量％、オレフィン
−不飽和カルボン酸共重合体（Ｃ）５〜８９重量％およ
びポリオレフィン（Ｄ）５〜８９重量％からなる樹脂組
成物を用いる必要がある。樹脂組成物中のＥＶＯＨ
（Ａ）の含有量は、好適には１０〜５０重量％、さらに
好適には１５〜４０重量％である。樹脂組成物中のＥＶ
ＯＨ（Ａ）の含有量 が５重量％未満の場合には組成物
のガスバリア性が不足し、 ＥＶＯＨ（Ａ）の含有量 が
６０重量％を超える場合には組成物の強度や接着性の改
善効果が不充分である。

【００３２】樹脂組成物中のポリアミド樹脂（Ｂ）の含
有量は１〜３０重量％、好適には１．５〜２０重量％、
さらに好適には２〜１０重量％である。樹脂組成物中の
ポリアミド樹脂（Ｂ）の重量比が３０重量％を超える場
合には、ＥＶＯＨ（Ａ）に対するポリアミド樹脂（Ｂ）
の比率が上昇するため、両者の反応によるゲルが生じ易
くなる。また１重量％を下回る場合には、ＥＶＯＨ
（Ａ）とオレフィン−不飽和カルボン酸共重合体（Ｃ）
との相容性が低下し、組成物の強度や接着性の改善効果
が不充分となる。

【００３３】樹脂組成物中のオレフィン−不飽和カルボ
ン酸共重合体（Ｃ）の含有量は、５〜８９重量％、好適
には７〜７０重量％、さらに好適には１０〜５０重量％
である。樹脂組成物中のオレフィン−不飽和カルボン酸
共重合体（Ｃ）の含有量が５重量％未満の場合には組成
物の強度や接着性の改善効果が不充分であり、オレフィ
ン−不飽和カルボン酸共重合体（Ｃ）の含有量が８９重
量％を超える場合には、組成物のガスバリア性が不足す
る。

【００３４】ポリアミド樹脂（Ｂ）とオレフィン−不飽
和カルボン酸共重合体（Ｃ）の合計量に対するポリアミ
ド樹脂（Ｂ）含有量は、両樹脂の合計量全体に対して５
〜４０重量％であることが好ましい。両樹脂の合計量全
体に対するポリアミド樹脂（Ｂ）含有量がこのような範
囲にあることで、樹脂組成物の溶融安定性が改善され、
長時間におよぶ溶融成形においても良好な外観の成形物
を得ることができ、生産性が向上する。この理由は明ら
かではないが、ＥＶＯＨ（Ａ）とポリアミド樹脂（Ｂ）
の反応が溶融安定性に悪影響を与えているものと考えら
れる。

【００３５】樹脂組成物中のポリオレフィン（Ｄ）の含
有量は５〜８９重量％であり、２０〜８５重量％が好ま
しく、４０〜７５重量％がより好ましい。樹脂組成物中
のポリオレフィン（Ｄ）の含有量が５重量％未満の場合
には組成物の強度や接着性の改善効果が不充分であり、
ポリオレフィン（Ｄ）の含有量が８９重量％を超える場
合には組成物のガスバリア性が不足する。

【００３６】各成分間の相容性の低下は、樹脂組成物自
身の機械強度の低下あるいはバリア性、リサイクル性の
低下につながる。

【００３７】本発明においては、オレフィン−不飽和カ
ルボン酸共重合体（Ｃ）および／またはポリオレフィン
（Ｄ）が連続相、ＥＶＯＨ（Ａ）が分散相となる樹脂組
成物が、全体としてポリオレフィンの特長を保有してい
ながら、ＥＶＯＨを配合することによって、ＥＶＯＨの
特性を付与することができる点で有用である。すなわち
熱接着性および機械強度を保持しながらバリア性を改善
できる。このような分散形態は、 ＥＶＯＨ（Ａ）の溶
融粘度をポリオレフィン（Ｄ）の溶融粘度より大きくす
ること、あるいは樹脂組成物中のＥＶＯＨ（Ａ）とポリ
オレフィン（Ｄ） の合計の重量に対する、ＥＶＯＨ
（Ａ）の重量の値を小さくすることにより得ることがで
きる。すなわち、樹脂組成物中のＥＶＯＨ（Ａ）の重量
をＷ（Ａ）とし、ＥＶＯＨ（Ａ）とポリオレフィン
（Ｄ）の合計の重量をＷ（Ａ＋Ｄ）とした場合に、Ｗ
（Ａ）／Ｗ（Ａ＋Ｄ）は０．６５以下であることが好ま
しく、０．６以下であることがより好ましい。 Ｗ
（Ａ）／Ｗ（Ａ＋Ｄ）の値が０．６５を超える場合に
は、ポリオレフィン（Ｄ）が連続相を形成しにくくな
る。

【００３８】本発明においては、ＥＶＯＨ（Ａ）が連続
相、ポリオレフィン（Ｃ）が分散相となる樹脂組成物か
らなる樹脂組成物もまた、有用である。この樹脂組成物
は、全体としてＥＶＯＨの特長を保有しながら、ポリオ
レフィン（Ｃ）を配合することによって、ポリオレフィ
ンの特性を付与することができる点で有用である。すな
わち、バリア性を保持しながら熱接着性および機械強度
を改善できる。このような分散形態は、ＥＶＯＨ（Ａ）
の溶融粘度をポリオレフィン（Ｃ）の溶融粘度より小さ
くすること、あるいは樹脂組成物中のＥＶＯＨ（Ａ）と
ポリオレフィン（Ｃ） の合計の重量に対する、ＥＶＯ
Ｈ（Ａ）の重量の値を大きくすることにより得ることが
できる。

【００３９】ＥＶＯＨ（Ａ）とポリアミド樹脂（Ｂ）が
反応することによるＥＶＯＨの熱劣化を防ぐ観点から、
本発明に用いる樹脂組成物には、高級脂肪族カルボン酸
の金属塩およびハイドロタルサイト化合物の少なくとも
１種を含有させることが好ましい。

【００４０】ここで、ハイドロタルサイト化合物として
は特にＭ_ｘＡｌ_ｙ（ＯＨ）_{２ｘ＋３ ｙ−２ｚ}（Ａ）_ｚ・
ａＨ_２Ｏ（ＭはＭｇ、ＣａまたはＺｎ、ＡはＣＯ_３また
はＨＰＯ_４、ｘ、ｙ、ｚ、ａは正数）で示される複塩で
あるハイドロタルサイト化合物を挙げることができる。
特に好適なものとして以下のハイドロタルサイト化合物
が例示される。

【００４１】 Ｍｇ_６Ａｌ_２（ＯＨ）_１６ＣＯ_３・４Ｈ_２Ｏ Ｍｇ_８Ａｌ_２（ＯＨ）_２０ＣＯ_３・５Ｈ_２Ｏ Ｍｇ_５Ａｌ_２（ＯＨ）_１４ＣＯ_３・４Ｈ_２Ｏ Ｍｇ_１０Ａｌ_２（ＯＨ）_２２（ＣＯ_３）_２・４Ｈ_２Ｏ Ｍｇ_６Ａｌ_２（ＯＨ）_１６ＨＰＯ_４・４Ｈ_２Ｏ Ｃａ_６Ａｌ_２（ＯＨ）_１６ＣＯ_３・４Ｈ_２Ｏ Ｚｎ_６Ａｌ_６（ＯＨ）_１６ＣＯ_３・４Ｈ_２Ｏ Ｍｇ_４.５Ａｌ_２（ＯＨ）_１３ＣＯ_３・３．５Ｈ_２Ｏ

【００４２】また、ハイドロタルサイト化合物として、
特開平１−３０８４３９号（ＵＳＰ４９５４５５７）に
記載されているハイドロタルサイト系固溶体である、
［Ｍｇ _０．７５Ｚｎ_０．２５］_０．６７Ａｌ
_０．３３（ＯＨ）_２（ＣＯ_３）_{０．１６７}・０．４５Ｈ
_２Ｏのようなものも用いることができる。

【００４３】高級脂肪族カルボン酸の金属塩とは炭素数
８〜２２の高級脂肪酸の金属塩であり、炭素数８〜２２
の高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ステアリン酸、ミ
リスチン酸などがあげられ、また金属としては、ナトリ
ウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バ
リウム、アルミニウムなどがあげられる。このうちマグ
ネシウム、カルシウム、バリウム等のアルカリ土類金属
が好適である。

【００４４】これらの高級脂肪族カルボン酸の金属塩、
またはハイドロタルサイト化合物の含有量は、樹脂組成
物の合計重量に対して０．０１〜３重量部が好ましく、
より好適には０．０５〜２．５重量部である。

【００４５】また、本発明に用いられる樹脂組成物に
は、上記の樹脂成分の他に適切な添加剤（例えば、熱安
定剤、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、フ
ィラー、他の樹脂など）を本発明の目的が阻害されない
範囲で使用することは自由である。

【００４６】本発明の、注ぎ口が容器本体に装着されて
なる包装容器は、エチレン含有量２０〜６０モル％、ケ
ン化度９０％以上のエチレン−ビニルアルコール共重合
体（Ａ）５〜６０重量％、ポリアミド樹脂（Ｂ）１〜３
０重量％、オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体
（Ｃ）５〜８９重量％およびポリオレフィン（Ｄ）５〜
８９重量％からなる樹脂組成物を成形してなる注ぎ口と
容器本体とを、熱接着あるいは超音波接着などの方法で
接着させることにより作成される。かかる注ぎ口は通
常、容器本体とは別工程にて作成され、この注ぎ口もま
た、別工程にて作成されるキャップを装着するために備
えられる。

【００４７】かかる注ぎ口の作成方法としては、射出成
形の他、圧縮成形法、あらかじめ作成したシートを熱成
形する方法などが挙げられる。形状が複雑な場合には、
あらかじめ溶融混練した組成物を射出成形する方法が、
もっとも好適である。

【００４８】本発明の注ぎ口を作成するための樹脂組成
物は、適切な溶融混練装置により各成分を溶融混練する
ことにより容易に得ることができる。溶融混練する方法
に関しては、特に限定されるものではないが、ＥＶＯＨ
（Ａ）、ポリアミド樹脂（Ｂ）、オレフィン−不飽和カ
ルボン酸共重合体（Ｃ）、およびポリオレフィン（Ｄ）
を同時に、単軸または二軸スクリュー押出機などで造粒
・乾燥する方法、あるいは、まず最初に、ポリアミド樹
脂（Ｂ）とオレフィン−不飽和カルボン酸共重合体
（Ｃ）とを溶融混合し、造粒・乾燥してから、ＥＶＯＨ
（Ａ）とポリオレフィン（Ｄ）にドライブレンドし、単
軸または二軸スクリュー押出機などで造粒・乾燥する方
法等があげられる。

【００４９】なかでも、後述する実施例で示されている
ように、まず最初に、ポリアミド樹脂（Ｂ）とオレフィ
ン−不飽和カルボン酸共重合体（Ｃ）とを溶融混合し、
造粒・乾燥してから、 ＥＶＯＨ（Ａ）とポリオレフィ
ン（Ｄ）とにドライブレンドし、単軸または二軸スクリ
ュー押出機などで造粒し、乾燥する方法が好ましい。こ
の理由として、各成分を同時に溶融混練する場合は、相
容性の良い成分同士（例えば、ＥＶＯＨ（Ａ）とポリア
ミド樹脂（Ｂ））の混合が優先して進む場合があるため
に、４成分からなる樹脂組成物のモルフォロジーを安定
に制御することが難しいことがある。しかしながら、ポ
リアミド樹脂（Ｂ）とオレフィン−不飽和カルボン酸共
重合体（Ｃ）とのブレンド物を予め作製しておくことに
より、溶融混合時の条件にあまり影響を受けずに、安定
したＥＶＯＨ（Ａ）とポリオレフィン（Ｄ）の相容化効
果が得られる。

【００５０】なお、溶融配合操作においては、ブレンド
が不均一になったり、ゲル、ブツが発生、混入したりす
る可能性があるので、ブレンドペレット化はなるべく混
練度の高い押出機を使用し、ホッパー口を窒素ガスでシ
ールし、低温で押出しすることが望ましい。

【００５１】得られた溶融混練ペレットを、所望の金型
を有する、例えば、射出成形機に供給し、射出成形法で
注ぎ口が作成される。金型の形状により、所望の形状の
注ぎ口が作成される。

【００５２】注ぎ口の形状は限定されないが、中でも、
スクリュー付きの注ぎ口が、注ぎ口の強度、使用の観点
から、特に好ましい。また、キャップが一体となった注
ぎ口であってもよい。

【００５３】得られた注ぎ口は、ついで、容器本体に装
着される。注ぎ口を装着する容器本体の形態は特に限定
されないが、例えば、アルミ箔、エチレン−ビニルアル
コール共重合体などのガスバリア材からなるバリア層
と、ポリオレフィンなどからなる熱可塑性樹脂層とを、
接着層を介して積層した積層包装材を用いて作成した容
器本体が用いられる。

【００５４】注ぎ口を装着する容器本体の成形法として
は、積層シートを袋状にして端部を熱接着する方法、共
押出ブロー成形法、共押出インフレーション成形法など
が挙げられる。

【００５５】容器本体の層構成は、特に限定されるもの
ではないが、成形性およびコスト等を考慮した場合、熱
可塑性樹脂層／バリア層／熱可塑性樹脂層、バリア層／
接着性樹脂層／熱可塑性樹脂層、熱可塑性樹脂層／接着
性樹脂層／バリア層／接着性樹脂層／熱可塑性樹脂層が
代表的なものとして挙げられる。両外層に熱可塑性樹脂
層を設ける場合は、異なる樹脂を用いてもよいし、同じ
樹脂を用いてもよい。

【００５６】熱可塑性樹脂としては、特に限定されるも
のではないが、高密度、中密度、あるいは低密度のポリ
エチレン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、あるいは
ブテン、ヘキセンなどのα−オレフィン類を共重合した
ポリエチレン、オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体
の金属塩樹脂、ポリプロピレンホモポリマー、あるい
は、エチレン、ブテン、ヘキセンなどのα−オレフィン
類を共重合したポリプロピレン、ゴム系ポリマーをブレ
ンドした変性ポリプロピレンなどのポリオレフィン類、
あるいはこれらの樹脂に無水マレイン酸を付加、あるい
はグラフトした熱可塑性樹脂が挙げられる。さらにその
他の熱可塑性樹脂層として、ポリアミド系樹脂、ポリエ
ステル系樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル系樹
脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂などが挙げられる。
本発明においては、熱可塑性樹脂としてポリオレフィン
を用いることが好ましく、直鎖状低密度ポリエチレンを
用いることが、柔軟性、耐屈曲性、耐衝撃性に優れるこ
とからさらに好ましい。

【００５７】バリア層としては、特に限定されるもので
はないが、ナイロンフィルム、サランコート・ナイロン
フィルム、アルミ蒸着ナイロンフィルム、アルミ蒸着ポ
リエステルフィルム等が挙げられる。なかでも、高度な
ガスバリア性を付与するためには、ＥＶＯＨ、ポリ塩化
ビニリデン、アルミ箔などが用いることが好ましく、特
にＥＶＯＨを用いることが好ましい。

【００５８】接着性樹脂は、特に限定されるものではな
いが、不飽和カルボン酸またはその無水物（無水マレイ
ン酸など）をオレフィン系重合体または共重合体（例え
ば、ＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥなど）、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル
共重合体にグラフトしたものが代表的なものとして挙げ
られる。

【００５９】注ぎ口と容器本体との装着方法は、特に限
定されないが、接着、嵌合、螺合などが挙げられる。中
でも、密着性等の観点からは、接着が好ましい。接着方
法には、加熱して部分溶融させることで接着する方法、
超音波を用いて接着する方法が主に用いられるが、これ
らに限定されない。注ぎ口と積層シートを袋状に成形し
た容器本体との接着は、成形前でも成形後でもかまわな
いが、容器本体に注ぎ口を装着して注ぎ口として機能さ
せるためには、容器本体にあらかじめ穴をあけるか、袋
状にした容器本体の端部で注ぎ口を挟み込む必要があ
る。

【００６０】本発明の注ぎ口を装着する包装容器の形態
は、特に限定されないが、いわゆるバッグインボック
ス、紙容器、ストロー状の注ぎ口をもつ注ぎ口付きパウ
チなどが好適な例としてあげられる。バッグインボック
スは、バリア材を含む積層包装材を使用して包装用袋と
し、この中に液状食品を充填後あるいは充填前に注ぎ口
をつけて密封し、段ボール等からなる箱中に配置したも
のである。

【００６１】図１に、バッグインボックスの模式図を示
す。図１において、注ぎ口１は肩部２で容器本体３と接
着されており、この容器３には、流動状の食品４が注入
されている。注ぎ口１を有する容器はダンボール製の外
箱５に収納されて、バッグインボックス６を形成してい
る。なお、注ぎ口１には、スクリューねじ７が設けられ
ており、キャップが装着できるようにされている。

【００６２】図２は、ストロー状の注ぎ口をもつ、注ぎ
口付きパウチ８を示す模式図である。図２において、注
ぎ口１は、容器本体３と注ぎ口１の胴部９で加熱接着さ
れており、胴部９の上部には、スクリュー７とキャップ
止め１１が設けられ、そして、このスクリュー７と胴部
９とを貫通してストロー１０が設けられ、そして、胴部
９の貫通孔には、十字にクロスした流動食品誘導チュー
ブ１２が設けられ、流動状の食品４が吸い出せるように
構成されている。このストロー状の注ぎ口１は、スクリ
ュー７にねじ式のガスバリアー性キャップを取り付けて
カバーされるようにされており、パウチ８のガスバリア
ー性が保たれ、内部の食品が衛生的に保存される。この
パウチ８の容器本体３は、容器周縁１３で袋状に接着さ
れ、かつ、上辺は一体となっているが、左右両辺および
下辺は２重構造になっており、流動状食品を充填したと
きには、自重にて底が平となり、支えなしで自立できる
ような構造になっている。これは、好ましい一態様であ
る。

【００６３】注ぎ口付き紙容器は、例えば、図１または
図２に記載のような注ぎ口が、紙で作成された容器に接
着されている。

【００６４】このようにして得られた包装容器はガスバ
リア性に優れているほか、注ぎ口の強度、注ぎ口と容器
本体間の接着力に優れており、食品、とくに液状食品
（たとえばワイン、酒などのアルコール類、しょう油
等）の包装容器として好適である。

【００６５】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、これにより何ら限定されるものではない。本実施例
および比較例に使用した樹脂（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）お
よび（Ｄ）を、それぞれ下記の表１〜表４に示す。

【００６６】

【表１】

【００６７】

【表２】

【００６８】

【表３】

【００６９】

【表４】

【００７０】（実施例１：バッグインボックス（ＢＩ
Ｂ）の作製）容器本体として、外側から直鎖状低密度ポ
リエチレン（三井化学（株）製 ウルトゼックス２０２
２Ｌ ）５０μｍ／接着性樹脂（三井化学（株）製 アド
マーＮＦ５００）１０μｍ／エチレン−ビニルアルコー
ル共重合体樹脂（エチレン含有量３２モル％、ケン化度
９９．５％）２０μｍ／接着性樹脂１０μｍ／直鎖状低
密度ポリエチレン５０μｍ、の三種五層構成品を共押出
法により作成し、これを内袋として袋状に成形した。な
お、注ぎ口を装着する部分にはあらかじめ穴を打ち抜い
た。

【００７１】次に、エチレン−ビニルアルコール共重合
体樹脂（Ａ−１）３０重量部、６／１２−ポリアミド
（Ｂ−１）とエチレン−メタクリル酸ランダム共重合体
金属塩（Ｃ−１）（共重合体中のメタクリル酸含有量
７．５モル％、カウンターイオンＺｎ、中和度４０％）
の重量比３０／７０溶融混合物を１０重量部、高密度ポ
リエチレン樹脂（Ｄ−１）（日本ポリオレフィン（株）
製ジェイレクス５０５０）６０重量部の各樹脂をタンブ
ラーで予備混合した。ニーディングディスクを有する３
０ｍｍφの二軸押出機（日本製鋼所製ＴＥＸ３０：Ｌ／
Ｄ＝３０）を用いてシリンダー温度を、フィード下部を
１９０℃、混練部及びノズル付近を２１０℃に設定し、
押出機のローターの回転数は６１０ｒｐｍ、フィーダー
のモーター回転数２５０ｒｐｍで、溶融混練し、ペレッ
トを得た。次に、図１に示すような注ぎ口を作成するた
めの金型を備えた射出成形機に上記ペレットを供給し、
射出成形法により注ぎ口を作成した。このとき射出成形
機のシリンダー温度は２３０℃、ノズル温度は２２０℃
とした。

【００７２】このようにして成形した注ぎ口の一部を切
断し、小片を得た。小片の切断面のＥＶＯＨ（Ａ）をヨ
ウ素で染色し、小片の切断面を光学顕微鏡で観察するこ
とにより、ＥＶＯＨ（Ａ）が連続相であるか、分散相で
あるかを判別した。本実施例においては、ＥＶＯＨ
（Ａ）が分散相、ポリオレフィン（Ｄ）が連続相である
ことを確認した。

【００７３】注ぎ口と容器本体との接着は、専用の熱シ
ール装置を用いて、容器内面と、注ぎ口外面を熱接着す
ることにより行った。シール温度は１６０℃、シール時
間は５秒に設定した。このようにして成形したバッグイ
ンボックスの評価は以下のように行った。

【００７４】（１）接着力 積層シートを１５ｍｍ幅で縦方向に二ヶ所、それぞれが
注ぎ口をはさんで対向するように、注ぎ口との接合部分
まで切り取り、２０℃、６５％ＲＨにて一週間湿度状態
を調節後、前記胴部切開部分の各端部を引張試験機に取
り付け、２０℃、６５％ＲＨで引張り速度５０ｍｍ/ ｍ
ｉｎ．の条件でせん断剥離強度を求め、以下の基準にて
判定した。 判 定： 基 準 ◎ （合 格）：剥離不能、材料破壊 （合 格）：接着力５Ｋｇ／１５ｍｍ以上 × （不合格）：接着力５Ｋｇ／１５ｍｍ未満 本実施例での接着力は、容器本体のシートが先に破断す
るという、十分なものであった。

【００７５】（２）注ぎ口の強度 成形した注ぎ口を−２０℃にて１２時間保持して十分に
冷却した後、５ｍの高さから落下させて、以下の基準に
て損傷をチェックした。 判 定： 基 準 ◎ （合 格）：変化なし（商品価値極めて大） （合 格）：ごく微妙なひび割れが見られる（商品価値大） × （不合格）：大きなひび割れ、もしくは破損（商品価値なし） 本実施例においては落下試験による損傷は見られなかっ
た。

【００７６】（３）バリア性（酸素透過係数ＯＴＲ） 樹脂組成物をＴダイにより２４０℃にて溶融押出して厚
み１００μｍのフィルムを作成した後、絶乾状態とし、
モダン・コントロール社（米国）製Ｏｘ−Ｔｒａｎ１０
／５０型酸素透過率測定装置を用いて２０℃、０％ＲＨ
の条件でＪＩＳＫ７１２６に準じて酸素透過係数（ｃｃ
・２０μ／ｍ^２・Ｄａｙ・ａｔｍ ）を求めた。本実施
例における透過係数は、２００ ｃｃ・２０μ／ｍ^２・
Ｄａｙ・ａｔｍであった。

【００７７】（実施例２：紙容器）包装容器本体の基材
としては、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ：三
井化学（株）製 ウルトゼックス２０２２Ｌ ）と紙とＥ
ＶＯＨ（クラレエバールＥＰ−Ｅ１０５）と接着層（三
井化学（株）製 アドマーＡＴ１１８８）を積層し、Ｌ
ＬＤＰＥ３０μｍ／紙６００μｍ／ 接着層１０μｍ／
ＥＶＯＨ１０μｍ／接着層１０μｍ／ＬＬＤＰＥ３０μ
ｍの構成体を用いた。この構成体を包装容器状に組み立
て、熱シールすることで紙容器を作成した。なお、注ぎ
口に相当する部分はあらかじめ穴を開けておいた。

【００７８】実施例１の注ぎ口と同組成の組成物を用い
て、射出成形にて注ぎ口を作成したのち、超音波シール
装置を用いて前記紙容器と注ぎ口を接着した。

【００７９】このようにして作成した紙容器の評価は以
下のように行った。 （１）接着力 注ぎ口と容器本体を手で持って、引き剥がした。このと
き、紙／ＬＬＤＰＥ面が裂けるか、注ぎ口／ＬＬＤＰＥ
面が裂けるかで以下の基準に基づき判定した。 判 定： 基 準 ◎ （合 格）：剥離不能、紙／ＰＥ面破壊 × （不合格）：注ぎ口／ＰＥ面破壊

【００８０】（２）強度、（３）バリア性は、実施例１
のバッグインボックスと同様の評価法にて評価した。

【００８１】（実施例３：注ぎ口付きパウチ）包装容器
基材として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ：東
レ（株）製ルミラー）と接着層（大日本インキ（株）製
ＬＸ−７５Ａ ）とＥＶＯＨ（クラレ（株）製 ＥＦ
−ＸＬ ）と、二軸延伸ナイロン（ユニチカ（株）製
エンブレム）と直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ：東セロ（株）製 ＴＵＸ−ＨＣ ）とを積層し、Ｐ
ＥＴ１２μｍ／接着層５μｍ／ＥＶＯＨ１５μｍ／接着
層５μｍ／二軸延伸ナイロン１５μｍ／接着剤５μｍ／
ＬＬＤＰＥ１００μｍの構成体を用いた。この構成体を
重ね合わせ、熱シールすることでチアパック本体を作成
した。なお注ぎ口を装着する側の一辺は注ぎ口を取り付
けるまで接着しないでおいた。

【００８２】実施例１の注ぎ口と同組成の組成物を用い
て、射出成形にてストロー状の注ぎ口を作成したのち上
記本体に装着し、１６０℃の条件で５回繰り返し熱接着
を行った。このようにして作成した注ぎ口付きパウチの
評価は以下のように行った。

【００８３】（１）接着力 注ぎ口付きパウチの注ぎ口から空気を吹き入れ、圧力３
ｋｇ／ｃｍ^２にて３分間保持した後パウチに水を注ぎ、
注ぎ口接着部分からの水のもれの有無を調べ、以下の基
準に基づき判定した。 ◎ （合 格）：水漏れせず × （不合格）：水漏れあり

【００８４】（２）強度、（３）バリア性は、実施例１
のバッグインボックスと同様の評価法にて評価した。

【００８５】（実施例４〜７、比較例１〜４）表１〜４
に記載の樹脂を、表５に記載の配合比率で配合した以外
は、実施例１と同様の方法で実施例４〜７および比較例
１〜４の注ぎ口を有するバッグインボックスを作製し、
実施例１と同じ評価法で評価した。

【００８６】（結果）上記実施例１〜７、および比較例
１〜４の結果をまとめて表５に示す。

【００８７】

【表５】

【００８８】実施例１、４〜７で得られた本発明のバッ
グインボックス、実施例２の紙容器、実施例３の注ぎ口
付きパウチはいずれも、バリア性に優れており、落下試
験による損傷も見られず、強度も十分であった。ＥＶＯ
Ｈ（Ａ）が５重量％未満の比較例１、およびポリオレフ
ィン（Ｄ）のみの比較例２は、ガスバリア性が極端に悪
かった。ＥＶＯＨ（Ａ）のみからなる比較例３および相
容剤であるポリアミド樹脂（Ｂ）とオレフィン−不飽和
カルボン酸共重合体（Ｃ）とを使用しない比較例４は、
接着強度及び機械強度が不合格であった。

【００８９】

【発明の効果】本発明の、エチレン含有量２０〜６０モ
ル％、ケン化度９０％以上のエチレン−ビニルアルコー
ル共重合体（Ａ）５〜６０重量％、ポリアミド樹脂
（Ｂ）１〜３０重量％、オレフィン−不飽和カルボン酸
共重合体（Ｃ）５〜８９重量％、およびポリオレフィン
（Ｄ）１０〜８９重量％からなる樹脂組成物を成形して
なる注ぎ口を容器本体に接着して得られる包装容器は、
接着性、強度及びバリア性に優れている。

【図面の簡単な説明】

【図１】バッグインボックスの模式図である。

【図２】注ぎ口付きパウチを示す模式図である。

【符号の説明】

１ 注ぎ口 ２ 肩部 ３ 容器本体 ４ 流動状の食品 ５ ダンボール製の外箱 ６ バッグインボックス ７ スクリューねじ ８ 注ぎ口付きパウチ ９ 胴部 １０ ストロー １１ キャップ止め １２ 流動食品誘導チューブ １３ 容器周縁

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 29/04 Ｃ０８Ｌ 29/04 Ｂ Ｆターム(参考） 3E062 AA01 AB02 AB07 AB14 AC05 BA04 BA20 BB06 BB09 KA04 KB17 4J002 BB00Z BB03Z BB12Z BB16Z BB20Y BB21Y BB22W BB23Y BE03W BG01Y CL00X CL01X CL03X CL05X GG00

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン含有量２０〜６０モル％、ケン
   化度９０％以上のエチレン−ビニルアルコール共重合体
   （Ａ）５〜６０重量％、ポリアミド樹脂（Ｂ）１〜３０
   重量％、オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体（Ｃ）
   ５〜８９重量％、およびポリオレフィン（Ｄ）５〜８９
   重量％からなる樹脂組成物を成形してなる注ぎ口が容器
   本体に装着されている、包装容器。
2. 【請求項２】 前記樹脂組成物中のオレフィン−不飽和
   カルボン酸共重合体（Ｃ）および／またはポリオレフィ
   ン（Ｄ）が連続相を形成し、エチレン−ビニルアルコー
   ル共重合体（Ａ）が分散相を形成している、請求項１に
   記載の包装容器。
3. 【請求項３】 前記樹脂組成物中のエチレン−ビニルア
   ルコール共重合体（Ａ）が連続相を形成し、オレフィン
   −不飽和カルボン酸共重合体（Ｃ）および／またはポリ
   オレフィン（Ｄ）が分散相を形成している、請求項１に
   記載の包装容器。
4. 【請求項４】 前記注ぎ口が射出成形によって成形され
   ている、請求項１ないし３いずれかの項に記載の包装容
   器。
5. 【請求項５】 前記注ぎ口と前記容器本体とが熱接着法
   あるいは超音波接着法で装着されている、請求項１ない
   し４いずれかの項に記載の包装容器。
6. 【請求項６】 前記容器本体がガスバリア層およびポリ
   オレフィン層を有する多層構造体で構成されている、請
   求項１ないし５いずれかの項に記載の包装容器。
7. 【請求項７】 請求項１ないし６いずれかの項に記載の
   包装容器からなるバッグインボックス。
8. 【請求項８】 請求項１ないし６いずれかの項に記載の
   包装容器からなる紙容器。
9. 【請求項９】 請求項１ないし６いずれかの項に記載の
   包装容器からなる注ぎ口付きパウチ。