JP2000233921A - 分子ふるい連続合成用プロセスにおける粒子サイズ及び粒子サイズ分布の制御方法 - Google Patents
分子ふるい連続合成用プロセスにおける粒子サイズ及び粒子サイズ分布の制御方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 分子ふるいを連続的に調製するばかりでな
く、粒子サイズと粒子サイズ分布の両方も制御する。 【解決手段】 無水ベースでｒＲ2Ｏ：（ＳｉxＡｌ
yＰz）（Ｒは少なくともひとつの鋳型剤、“ｒ”，
“ｘ”，“ｙ”，“ｚ”はそれぞれＲ，Ｓｉ，Ａｌ及び
Ｐのモル分率）の実験式で示される分子ふるいを、望ま
しい成分の反応性供給源を構造指示剤と共に連続的に連
続結晶化反応器内に付加し、段階間逆混合を行うか、あ
るいは段階数を調製して粒子サイズを調節することによ
って連続的に合成する。粒子サイズ分布を制御するため
のひとつの好ましい方法は生成物を少なくとも２つの流
れに分割して、各流れを異なった強度で運転される湿潤
粉砕装置に流し込み、その後再度混ぜ合わせて、少なく
とも２つのモードを有する分布を得る。
く、粒子サイズと粒子サイズ分布の両方も制御する。 【解決手段】 無水ベースでｒＲ2Ｏ：（ＳｉxＡｌ
yＰz）（Ｒは少なくともひとつの鋳型剤、“ｒ”，
“ｘ”，“ｙ”，“ｚ”はそれぞれＲ，Ｓｉ，Ａｌ及び
Ｐのモル分率）の実験式で示される分子ふるいを、望ま
しい成分の反応性供給源を構造指示剤と共に連続的に連
続結晶化反応器内に付加し、段階間逆混合を行うか、あ
るいは段階数を調製して粒子サイズを調節することによ
って連続的に合成する。粒子サイズ分布を制御するため
のひとつの好ましい方法は生成物を少なくとも２つの流
れに分割して、各流れを異なった強度で運転される湿潤
粉砕装置に流し込み、その後再度混ぜ合わせて、少なく
とも２つのモードを有する分布を得る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は分子ふるいを連続的
に合成するための方法に関係している。より具体的に
は、この方法は連続反応器内での段階間逆混合（inters
tage backmixing）量、あるいは段階（stage）の数を粒
子サイズを制御するための制御工程を含んでいる。さら
に、上記分子ふるい生成物流を（同時並行的に）異なっ
た強度で連続的に湿潤粉砕され、再度混合される少なく
とも２つの流れに分割することによって、少なくとも２
つのモードを持つ粒子サイズ分布が得られる。
に合成するための方法に関係している。より具体的に
は、この方法は連続反応器内での段階間逆混合（inters
tage backmixing）量、あるいは段階（stage）の数を粒
子サイズを制御するための制御工程を含んでいる。さら
に、上記分子ふるい生成物流を（同時並行的に）異なっ
た強度で連続的に湿潤粉砕され、再度混合される少なく
とも２つの流れに分割することによって、少なくとも２
つのモードを持つ粒子サイズ分布が得られる。
【０００２】
【従来の技術】ゼオライトはこの技術分野で公知の結晶
性アルミノケイ酸塩微孔性組成物である。天然由来及び
合成両方で150種類以上のゼオライトが存在する。一般
的に結晶性ゼオライトはコーナー共有ＡｌＯ2及びＳｉ
Ｏ2正四面体で形成され、均一の寸法の微孔開口部を有
し、かなりのイオン交換容量を有し、そして永続的な結
晶構造を構成するいずれの原子も相当程度置換すること
なく上記構造の内部空隙全体に分散している吸着相を可
逆的に脱着できることを特徴としている。
性アルミノケイ酸塩微孔性組成物である。天然由来及び
合成両方で150種類以上のゼオライトが存在する。一般
的に結晶性ゼオライトはコーナー共有ＡｌＯ2及びＳｉ
Ｏ2正四面体で形成され、均一の寸法の微孔開口部を有
し、かなりのイオン交換容量を有し、そして永続的な結
晶構造を構成するいずれの原子も相当程度置換すること
なく上記構造の内部空隙全体に分散している吸着相を可
逆的に脱着できることを特徴としている。
【０００３】ゼオライトではないが、ゼオライトと同様
のイオン交換及び／又は吸着特性を示す他の結晶性微孔
性組成物（非ゼオライト性微孔組成物又はＮＺＭＳ）も
知られている。これらには、１）米国特許出願No.4,31
0,440に開示されている結晶性アルミノりん酸塩組成
物、２）米国特許出願No.4,440,871に開示されているケ
イ素置換アルミノりん酸塩、３）米国特許出願No.4,85
3,197に開示されている金属置換アルミノりん酸塩、
４）米国特許出願No.4,880,761に開示されている金属ス
ルフィド分子ふるい、そして５）米国特許出願No.5,30
2,362に開示されている金属性りん酸亜鉛組成物などが
含まれる。
のイオン交換及び／又は吸着特性を示す他の結晶性微孔
性組成物（非ゼオライト性微孔組成物又はＮＺＭＳ）も
知られている。これらには、１）米国特許出願No.4,31
0,440に開示されている結晶性アルミノりん酸塩組成
物、２）米国特許出願No.4,440,871に開示されているケ
イ素置換アルミノりん酸塩、３）米国特許出願No.4,85
3,197に開示されている金属置換アルミノりん酸塩、
４）米国特許出願No.4,880,761に開示されている金属ス
ルフィド分子ふるい、そして５）米国特許出願No.5,30
2,362に開示されている金属性りん酸亜鉛組成物などが
含まれる。
【０００４】分子ふるい（ゼオライト性及び非ゼオライ
ト性の両方）は通常バッチ反応器内で反応混合物から水
熱的に合成される。連続プロセスは資本投資、必要なス
ペース、操業コストがいずれも少なくて済み、その上、
品質が一貫しており、効率が高く、廃棄物の処理が簡単
という利点を有している。ゼオライト合成のための連続
プロセスを教示するいくつかの文献がある。例えば、EP
-B-021675はゼオライトを調製するための連続流プロセ
スの使用を教示している。このプロセスは反応混合物を
調製する工程と加熱反応ゾーンを通じて上記混合物を通
過させる工程を含んでいる。
ト性の両方）は通常バッチ反応器内で反応混合物から水
熱的に合成される。連続プロセスは資本投資、必要なス
ペース、操業コストがいずれも少なくて済み、その上、
品質が一貫しており、効率が高く、廃棄物の処理が簡単
という利点を有している。ゼオライト合成のための連続
プロセスを教示するいくつかの文献がある。例えば、EP
-B-021675はゼオライトを調製するための連続流プロセ
スの使用を教示している。このプロセスは反応混合物を
調製する工程と加熱反応ゾーンを通じて上記混合物を通
過させる工程を含んでいる。
【０００５】米国特許出願No.3425800はゼオライトゲル
を形成し、上記ゲルをゼオライト結晶が形成され、下側
の層で沈着、回収される階層化ゾーンに供給される工程
を含む方法を開示している。
を形成し、上記ゲルをゼオライト結晶が形成され、下側
の層で沈着、回収される階層化ゾーンに供給される工程
を含む方法を開示している。
【０００６】米国特許出願No.3866094は、ひとつの工程
として種粒子を含む反応混合物からゼオライトを連続的
に調製する工程を含む炭化水素転化触媒を調製するため
の連続プロセスを開示している。米国特許出願No.5,42
7,765は最初に粒状のアモルファス性アルミノケイ酸塩
を形成し、次にゼオライトベータを結晶化させることに
よるゼオライトベータの調製を開示している。最後に、
米国特許出願No.5100636は最初の結晶化のためのパイプ
部分を通じて反応混合物を送り込み、次に２回目の結晶
化のために開放容器に送り込むことによるゼオライトの
調製を含んでいる。
として種粒子を含む反応混合物からゼオライトを連続的
に調製する工程を含む炭化水素転化触媒を調製するため
の連続プロセスを開示している。米国特許出願No.5,42
7,765は最初に粒状のアモルファス性アルミノケイ酸塩
を形成し、次にゼオライトベータを結晶化させることに
よるゼオライトベータの調製を開示している。最後に、
米国特許出願No.5100636は最初の結晶化のためのパイプ
部分を通じて反応混合物を送り込み、次に２回目の結晶
化のために開放容器に送り込むことによるゼオライトの
調製を含んでいる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】こうした技術とは対照
的に、出願人らは高い効率で連続的に分子ふるいを調製
するだけでなく、同時に粒子サイズ及び粒子サイズ分布
を制御するための方法を開発した。例えば、アルミノケ
イ酸塩ゼオライトの場合、その方法はアルミニウム、ケ
イ素、及び少なくとも１つの構造指示剤を少なくとも２
つの段階を有する連続結晶化反応器内に連続的に付加す
る工程を含んでいる。このようにして形成された混合物
はそのゼオライトを結晶化させるために反応器内を流動
させられる。最後に、粒子サイズ及び粒子サイズ分布を
制御するために有効な量の段階逆混合が行われる。逆混
合量（プラグフローからの偏差）が増大すればする程、
粒子サイズはより大きくなり、粒子サイズの分布範囲は
より大きくなる。又、プラグフローへのアプローチは反
応器内の段階の数によって制御することができる。段階
の数が大きければ大きい程、100％プラグ・フロー、つ
まり一括処理性能へのアプローチが近くなる。
的に、出願人らは高い効率で連続的に分子ふるいを調製
するだけでなく、同時に粒子サイズ及び粒子サイズ分布
を制御するための方法を開発した。例えば、アルミノケ
イ酸塩ゼオライトの場合、その方法はアルミニウム、ケ
イ素、及び少なくとも１つの構造指示剤を少なくとも２
つの段階を有する連続結晶化反応器内に連続的に付加す
る工程を含んでいる。このようにして形成された混合物
はそのゼオライトを結晶化させるために反応器内を流動
させられる。最後に、粒子サイズ及び粒子サイズ分布を
制御するために有効な量の段階逆混合が行われる。逆混
合量（プラグフローからの偏差）が増大すればする程、
粒子サイズはより大きくなり、粒子サイズの分布範囲は
より大きくなる。又、プラグフローへのアプローチは反
応器内の段階の数によって制御することができる。段階
の数が大きければ大きい程、100％プラグ・フロー、つ
まり一括処理性能へのアプローチが近くなる。
【０００８】本発明のひとつの具体的な実施の形態にお
いて、連続反応器からの分子ふるい生成物流は少なくと
も２つの流れに分けられて、各流れは異なった強度で連
続的に湿潤粉砕（同時並行的に）されてから、再度混ぜ
合わせられる。こうした方法で、少なくとも２つのモー
ドを持つ分布を得ることができる。本発明は従って連続
的に分子ふるいを合成すると同時に、粒子サイズ及び粒
子サイズ分布を制御する方法を提供するものである。
いて、連続反応器からの分子ふるい生成物流は少なくと
も２つの流れに分けられて、各流れは異なった強度で連
続的に湿潤粉砕（同時並行的に）されてから、再度混ぜ
合わせられる。こうした方法で、少なくとも２つのモー
ドを持つ分布を得ることができる。本発明は従って連続
的に分子ふるいを合成すると同時に、粒子サイズ及び粒
子サイズ分布を制御する方法を提供するものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は連続合成中の分
子ふるいの粒子サイズを制御するための方法に関連して
いる。従って、本発明の第１の実施の形態は連続合成中
の分子ふるいの粒子サイズ及び粒子サイズ分布を制御す
るための方法であり、上記分子ふるいは無水ベースで ｒＲ2Ｏ：(ＳｉxＡｌyＰz)Ｏ2 の実験式を有しており、ここでＲは少なくともひとつの
鋳型剤であり、“ｒ”は０〜1.0の範囲の値を有してお
り、“ｘ”，“ｙ”及び“ｚ”はそれぞれケイ素、アル
ミニウム、及びリンのモル分率あり、“ｘ”は０〜1.0
の範囲の値を有し、“ｙ”は０〜0.6の範囲の値を有
し、“Ｚ”は０〜0.545の範囲の値を有し、ｘ＋ｙ＋ｚ
＝１，ｘ＋ｙ＞０、並びにｘ＞０及びｙ＝０の場合、ｚ
＝０であり、該方法が ａ）Ｒが少なくともひとつの構造指示剤であり、“ａ”
は０〜５（ただし、０は除く）の範囲の値を有し、
“ｂ”が０〜1.0までの値の範囲、“ｃ”が０〜1.0まで
の値を有し、“ｄ”が０〜1.0の範囲の値を有し、
“ｅ”が０〜500（ただし、０は除く）までの範囲の値
を有し、ｂ＋ｃ＋ｄ＝１、並びに、ｂ＞０及びｃ＝０の
場合にｄ＝０であるとして、 ａＲ2Ｏ：(ＳｉbＡｌcＰd)：ｅＨ2Ｏ のモル比で表される実験式を有する反応混合物を少なく
とも２段階で構成される連続結晶化反応器内に投入する
工程と、 ｂ）上記反応混合物を該連続反応器を通じて反応条件下
で流動させ、それによって分子ふるいを結晶させる工程
と、 ｃ）段階間で有効な程度の逆混合を行うか、あるいは上
記反応器内の段階の数を調節することで上記分子ふるい
の粒子サイズ及び粒子サイズ分布を制御する工程と、そ
して ｄ）分子ふるいを回収する工程とで構成されている。
子ふるいの粒子サイズを制御するための方法に関連して
いる。従って、本発明の第１の実施の形態は連続合成中
の分子ふるいの粒子サイズ及び粒子サイズ分布を制御す
るための方法であり、上記分子ふるいは無水ベースで ｒＲ2Ｏ：(ＳｉxＡｌyＰz)Ｏ2 の実験式を有しており、ここでＲは少なくともひとつの
鋳型剤であり、“ｒ”は０〜1.0の範囲の値を有してお
り、“ｘ”，“ｙ”及び“ｚ”はそれぞれケイ素、アル
ミニウム、及びリンのモル分率あり、“ｘ”は０〜1.0
の範囲の値を有し、“ｙ”は０〜0.6の範囲の値を有
し、“Ｚ”は０〜0.545の範囲の値を有し、ｘ＋ｙ＋ｚ
＝１，ｘ＋ｙ＞０、並びにｘ＞０及びｙ＝０の場合、ｚ
＝０であり、該方法が ａ）Ｒが少なくともひとつの構造指示剤であり、“ａ”
は０〜５（ただし、０は除く）の範囲の値を有し、
“ｂ”が０〜1.0までの値の範囲、“ｃ”が０〜1.0まで
の値を有し、“ｄ”が０〜1.0の範囲の値を有し、
“ｅ”が０〜500（ただし、０は除く）までの範囲の値
を有し、ｂ＋ｃ＋ｄ＝１、並びに、ｂ＞０及びｃ＝０の
場合にｄ＝０であるとして、 ａＲ2Ｏ：(ＳｉbＡｌcＰd)：ｅＨ2Ｏ のモル比で表される実験式を有する反応混合物を少なく
とも２段階で構成される連続結晶化反応器内に投入する
工程と、 ｂ）上記反応混合物を該連続反応器を通じて反応条件下
で流動させ、それによって分子ふるいを結晶させる工程
と、 ｃ）段階間で有効な程度の逆混合を行うか、あるいは上
記反応器内の段階の数を調節することで上記分子ふるい
の粒子サイズ及び粒子サイズ分布を制御する工程と、そ
して ｄ）分子ふるいを回収する工程とで構成されている。
【００１０】本発明の別の実施例は上記第１の実施の形
態で述べられた結晶性分子ふるいを連続的に合成する方
法であり、この方法は工程ｃ）とｄ）との間で以下の準
工程、つまり １）工程（ｃ）から回収された分子ふるい流を少なくと
も２つの流れに分割し、それぞれの流れを湿潤粉砕装置
に流動させて、各粉砕装置内で異なった強度で分子ふる
いを粉砕して、異なった粒子サイズを有する少なくとも
２つの分子ふるい流をつくりだす準工程と、そして ２）上記別個の分子ふるい流を再び組み合わせて少なく
とも２つのモードを有する分布を有する製品をつくる準
工程を行うことによって、少なくとも２つのモードを有
する粒子サイズ分布を有する分子ふるい生成物をつくり
だすように修正されている。
態で述べられた結晶性分子ふるいを連続的に合成する方
法であり、この方法は工程ｃ）とｄ）との間で以下の準
工程、つまり １）工程（ｃ）から回収された分子ふるい流を少なくと
も２つの流れに分割し、それぞれの流れを湿潤粉砕装置
に流動させて、各粉砕装置内で異なった強度で分子ふる
いを粉砕して、異なった粒子サイズを有する少なくとも
２つの分子ふるい流をつくりだす準工程と、そして ２）上記別個の分子ふるい流を再び組み合わせて少なく
とも２つのモードを有する分布を有する製品をつくる準
工程を行うことによって、少なくとも２つのモードを有
する粒子サイズ分布を有する分子ふるい生成物をつくり
だすように修正されている。
【００１１】
【発明の実施の形態】連続的に分子ふるいを調製し、粒
子サイズ及び粒子サイズ分布を制御するための方法が開
発された。この方法を用いて調製できる分子ふるいはバ
ッチ処理で調製できるすべての分子ふるいを含む。これ
にはすべての合成ゼオライト及び特にゼオライトＡ、Ｘ
及びＹを含んでいる。しかしながら、この方法は結晶化
のための時間（反応器内での滞留時間）が短いか、ある
いは連続反応機のサイズがずっと小さいので、その反応
器の構成材料が特殊合金などの高価なものである場合、
そして高圧が必要な場合に特に魅力的である。
子サイズ及び粒子サイズ分布を制御するための方法が開
発された。この方法を用いて調製できる分子ふるいはバ
ッチ処理で調製できるすべての分子ふるいを含む。これ
にはすべての合成ゼオライト及び特にゼオライトＡ、Ｘ
及びＹを含んでいる。しかしながら、この方法は結晶化
のための時間（反応器内での滞留時間）が短いか、ある
いは連続反応機のサイズがずっと小さいので、その反応
器の構成材料が特殊合金などの高価なものである場合、
そして高圧が必要な場合に特に魅力的である。
【００１２】本発明の方法で調製できる分子ふるいは無
水ベースで ｒＲ2Ｏ：(ＳｉxＡｌyＰz)Ｏ2 の実験式で示すことができ、ここでＲは少なくともひと
つの鋳型剤であり、“ｒ”は０〜1.0の範囲の値を有し
ており、“ｘ”，“ｙ”及び“ｚ”はそれぞれケイ素、
アルミニウム、及びリンのモル分率であり、“ｘ”は０
〜1.0の範囲の値を有し、“ｙ”は０〜0.6の範囲の値を
有し、“Ｚ”は０〜0.545の範囲の値を有し、ｘ＋ｙ＋
ｚ＝１であることが要求され、ｘ＋ｙ＞０、並びにｘ＞
０及びｙ＝０の場合、ｚ＝０である。ｚが０でｘ及びｙ
が０より大きい場合、この式はアルミノケイ酸塩ゼオラ
イト類を示す。さらに、ｙとｚの両方が０の場合、シリ
カライトを有している。最後に、ｘが０でｙとｚが０よ
り大きい場合、ＡＬＰＯとして知られている系統の分子
ふるいである。調製できるゼオライトの例としては、ゼ
オライトＡ、ゼオライトＸ、ゼオライトＹ、モルデナイ
ト、ＭＦＩ、ＺＳＭ−５及びシリカライトなどを含んで
いる。非ゼオライト性分子ふるいとしてはＳＡＰＯ−11
及びＳＡＰＯ−34などを含んでいる。
水ベースで ｒＲ2Ｏ：(ＳｉxＡｌyＰz)Ｏ2 の実験式で示すことができ、ここでＲは少なくともひと
つの鋳型剤であり、“ｒ”は０〜1.0の範囲の値を有し
ており、“ｘ”，“ｙ”及び“ｚ”はそれぞれケイ素、
アルミニウム、及びリンのモル分率であり、“ｘ”は０
〜1.0の範囲の値を有し、“ｙ”は０〜0.6の範囲の値を
有し、“Ｚ”は０〜0.545の範囲の値を有し、ｘ＋ｙ＋
ｚ＝１であることが要求され、ｘ＋ｙ＞０、並びにｘ＞
０及びｙ＝０の場合、ｚ＝０である。ｚが０でｘ及びｙ
が０より大きい場合、この式はアルミノケイ酸塩ゼオラ
イト類を示す。さらに、ｙとｚの両方が０の場合、シリ
カライトを有している。最後に、ｘが０でｙとｚが０よ
り大きい場合、ＡＬＰＯとして知られている系統の分子
ふるいである。調製できるゼオライトの例としては、ゼ
オライトＡ、ゼオライトＸ、ゼオライトＹ、モルデナイ
ト、ＭＦＩ、ＺＳＭ−５及びシリカライトなどを含んで
いる。非ゼオライト性分子ふるいとしてはＳＡＰＯ−11
及びＳＡＰＯ−34などを含んでいる。
【００１３】本発明の基本的な部分は望ましい元素の反
応性供給源と少なくともひとつの構造指示剤と共に結晶
化反応器に連続的に付加して、反応混合物を形成する工
程を含んでいる。この反応混合物はモル比ベースで ａＲ2Ｏ：(ＳｉbＡｌcＰd)Ｏ2：ｅＨ2Ｏ の式で表され、ここでＲは少なくともひとつの構造指示
剤であり、“ａ”は０〜５（ただし、０は除く）までの
範囲の値を有し、“ｂ”が０〜1.0までの値の範囲、
“ｃ”が０〜1.0までの値を有し、“ｄ”が０〜1.0の範
囲の値を有し、“ｅ”が０〜500（ただし、０は除く）
までの範囲の値を有し、ｂ＋ｃ＋ｄ＝１，ｂ＋ｃ＞０、
並びに、ｂ＞０及びｃ＝０の場合にｄ＝０である。
応性供給源と少なくともひとつの構造指示剤と共に結晶
化反応器に連続的に付加して、反応混合物を形成する工
程を含んでいる。この反応混合物はモル比ベースで ａＲ2Ｏ：(ＳｉbＡｌcＰd)Ｏ2：ｅＨ2Ｏ の式で表され、ここでＲは少なくともひとつの構造指示
剤であり、“ａ”は０〜５（ただし、０は除く）までの
範囲の値を有し、“ｂ”が０〜1.0までの値の範囲、
“ｃ”が０〜1.0までの値を有し、“ｄ”が０〜1.0の範
囲の値を有し、“ｅ”が０〜500（ただし、０は除く）
までの範囲の値を有し、ｂ＋ｃ＋ｄ＝１，ｂ＋ｃ＞０、
並びに、ｂ＞０及びｃ＝０の場合にｄ＝０である。
【００１４】使用できる上記構造指示剤はアルカリ金
属、アルカリ土類金属、有機鋳型剤、構造指示添加物、
及びそれらの混合物で構成されるグループから選択され
る。用いることができる有機性鋳型剤は四価アンモニウ
ム化合物及びアミン類など米国特許出願No.4,440,871で
列挙されているすべてのものを含む。好ましくは、対イ
オンが水酸化物、ハロゲン化物、あるいは硝酸塩である
テトラメチルアンモニウムイオン、テトラエチルアンモ
ニウムイオン、テトラプロピルアンモニウムイオン、あ
るいはテトラブチルアンモニウム陽イオンである。限定
されないがジ−ｎ−プロピルアミン、トリエチルアミ
ン、ピペリジン、シクロエキシルアミン、２−メチルピ
リジン及びＮ，Ｎ−ジメシルベンジルアミンなどを含む
種々のアミン類を用いることができる。
属、アルカリ土類金属、有機鋳型剤、構造指示添加物、
及びそれらの混合物で構成されるグループから選択され
る。用いることができる有機性鋳型剤は四価アンモニウ
ム化合物及びアミン類など米国特許出願No.4,440,871で
列挙されているすべてのものを含む。好ましくは、対イ
オンが水酸化物、ハロゲン化物、あるいは硝酸塩である
テトラメチルアンモニウムイオン、テトラエチルアンモ
ニウムイオン、テトラプロピルアンモニウムイオン、あ
るいはテトラブチルアンモニウム陽イオンである。限定
されないがジ−ｎ−プロピルアミン、トリエチルアミ
ン、ピペリジン、シクロエキシルアミン、２−メチルピ
リジン及びＮ，Ｎ−ジメシルベンジルアミンなどを含む
種々のアミン類を用いることができる。
【００１５】用いることができるアルカリ及びアルカリ
土類金属の例としては限定されないがナトリウム、リチ
ウム、カリウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム
及びそれらの混合物などがある。アルカリ金属及びアル
カリ土類金属の反応性供給源としては水酸化物、ハロゲ
ン化物、硝酸塩などがある。
土類金属の例としては限定されないがナトリウム、リチ
ウム、カリウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム
及びそれらの混合物などがある。アルカリ金属及びアル
カリ土類金属の反応性供給源としては水酸化物、ハロゲ
ン化物、硝酸塩などがある。
【００１６】アルミニウム供給源としては限定されない
がシュードボエマイト（pesudoboehmite）、アルミン酸
ナトリウム、ギブス石、アルミニウムアルコキシド、三
塩化アルミニウム及び塩化ナトリウム水和物などがあ
り、ケイ素供給源としては限定はされないがシリカゾ
ル、シリカゲル、薫蒸シリカ、シリコンアルコキシド、
ケイ酸ナトリウム、水ガラス及び沈殿シリカなどであ
る。好ましいアルミニウム供給源はシュードボエマイト
とアルミニウムイソプロポキシドなどのアルミニウムア
ルコキシドであり、そして好ましいシリカ供給源はシリ
カゾル及び薫蒸シリカである。
がシュードボエマイト（pesudoboehmite）、アルミン酸
ナトリウム、ギブス石、アルミニウムアルコキシド、三
塩化アルミニウム及び塩化ナトリウム水和物などがあ
り、ケイ素供給源としては限定はされないがシリカゾ
ル、シリカゲル、薫蒸シリカ、シリコンアルコキシド、
ケイ酸ナトリウム、水ガラス及び沈殿シリカなどであ
る。好ましいアルミニウム供給源はシュードボエマイト
とアルミニウムイソプロポキシドなどのアルミニウムア
ルコキシドであり、そして好ましいシリカ供給源はシリ
カゾル及び薫蒸シリカである。
【００１７】ゼオライト４Ａ，13Ｘ及びＹの合成のため
には、構造指示添加物は無水ベースで以下の実験式を有
するアルミノケイ酸ナトリウム： ｍＭ2Ｏ：(ＳｉnＡｌp)Ｏ2 であることは知られており、ここでＭはナトリウム、
“ｍ”は0.94の値を有し、“ｎ”は0.88の値を有し、そ
して“ｐ”は0.12の値を有している。上記変数の値は±
15％の範囲で変動し得る。この添加物は上に述べた反応
混合物と同じケイ素、アルミニウム及びナトリウムの供
給源を用いてバッチ方法で調製される。この特定の添加
物を用いることによって不純物の結晶化が妨げられ、４
Ａ，13Ｘ及びＹゼオライトの合成が加速される。この反
応開始剤を調製するための具体的な方法は米国特許出願
No.4,931,267に示されている。
には、構造指示添加物は無水ベースで以下の実験式を有
するアルミノケイ酸ナトリウム： ｍＭ2Ｏ：(ＳｉnＡｌp)Ｏ2 であることは知られており、ここでＭはナトリウム、
“ｍ”は0.94の値を有し、“ｎ”は0.88の値を有し、そ
して“ｐ”は0.12の値を有している。上記変数の値は±
15％の範囲で変動し得る。この添加物は上に述べた反応
混合物と同じケイ素、アルミニウム及びナトリウムの供
給源を用いてバッチ方法で調製される。この特定の添加
物を用いることによって不純物の結晶化が妨げられ、４
Ａ，13Ｘ及びＹゼオライトの合成が加速される。この反
応開始剤を調製するための具体的な方法は米国特許出願
No.4,931,267に示されている。
【００１８】組成物のそれぞれの反応供給源と水が反応
混合物が形成される混合室に連続的に加えられる。反応
混合物はそのまま汲み上げてもよいし、それを結晶化温
度まで急速に加熱するために熱交換器を通してもよい。
この点で、結晶化温度は雰囲気温度から250℃の範囲で
変わり得る。次に、反応混合物はそれが熱交換器を通っ
たかどうかには関係なく、結晶化反応器に流される。
又、各成分をその反応器に個別にそして同時に直接注入
してもよい。好ましくは、望ましい供給源を混合室内に
入れて組み合わせ、それから連続反応器に送ることであ
る。この実施の形態ではゲルを加熱する前に均一化する
ことが可能で、流量の変動を補うためのバッファーとし
て機能し、一定のゲル組成を維持する。
混合物が形成される混合室に連続的に加えられる。反応
混合物はそのまま汲み上げてもよいし、それを結晶化温
度まで急速に加熱するために熱交換器を通してもよい。
この点で、結晶化温度は雰囲気温度から250℃の範囲で
変わり得る。次に、反応混合物はそれが熱交換器を通っ
たかどうかには関係なく、結晶化反応器に流される。
又、各成分をその反応器に個別にそして同時に直接注入
してもよい。好ましくは、望ましい供給源を混合室内に
入れて組み合わせ、それから連続反応器に送ることであ
る。この実施の形態ではゲルを加熱する前に均一化する
ことが可能で、流量の変動を補うためのバッファーとし
て機能し、一定のゲル組成を維持する。
【００１９】連続結晶化反応装置は通常は多段階（少な
くとも２段階）円筒型反応器で、反応器を通じて反応混
合物を移動させるためのポンプ手段を有している。ポン
プ手段としてはインペラー、圧力パルス、ブレードミキ
サーなどがある。反応器はさらにバッフル、羽根あるい
はセルを有しており、これらがひとつの段階を形成す
る。論理的あるいは理想的段階はひとつの連続的に撹拌
される反応器（ＣＳＴＲ）と等価である。通常一定の逆
混合が行われるから、反応器は『論理的段階』の代わり
に『段階』を持っていると言われる。そして反応器は２
〜100程度の段階を有している。
くとも２段階）円筒型反応器で、反応器を通じて反応混
合物を移動させるためのポンプ手段を有している。ポン
プ手段としてはインペラー、圧力パルス、ブレードミキ
サーなどがある。反応器はさらにバッフル、羽根あるい
はセルを有しており、これらがひとつの段階を形成す
る。論理的あるいは理想的段階はひとつの連続的に撹拌
される反応器（ＣＳＴＲ）と等価である。通常一定の逆
混合が行われるから、反応器は『論理的段階』の代わり
に『段階』を持っていると言われる。そして反応器は２
〜100程度の段階を有している。
【００２０】段階の数及び／又は段階間逆混合量を変え
ることによって100％プラグフローをできるだけ実現し
ようとしたり、それからのずれを調節しようとする。10
0％プラグフロー性能はバッチ処理で得られたものとほ
ぼ同じ形態の分子ふるい製品を提供してくれる。本方法
はプラグフローの何パーセントであれ作動させることが
できるが、約50％〜約100％程度のプラグフロー性能で
作動させることが望ましい。
ることによって100％プラグフローをできるだけ実現し
ようとしたり、それからのずれを調節しようとする。10
0％プラグフロー性能はバッチ処理で得られたものとほ
ぼ同じ形態の分子ふるい製品を提供してくれる。本方法
はプラグフローの何パーセントであれ作動させることが
できるが、約50％〜約100％程度のプラグフロー性能で
作動させることが望ましい。
【００２１】プラグフローにできるだけ近付けるために
は連続反応器内の段階の数を変えることで調節すること
ができる。段階の数が多いほど、プラグフローに近づけ
ることができる。又、プラグフローからのずれは反応器
内で行われる段階間逆混合量によって制御することがで
き、逆混合量が大きくなればなる程100％プラグフロー
からの大きなずれがもたらされる。段階間逆混合を導入
するひとつの方法はひとつの段階から流動物を取り出
し、第１の段階のすぐ前あるいは後の段階を迂回して受
け入れ段階からの流動物を元の段階に循環させるやり方
である。例えば、ある反応器が５段階を含んでいるとす
ると、第１の段階からの流動物を第３段階に迂回させる
と同時に、第３段階からの流動物の一部を第１段階に循
環させる。引き出され循環される流れの大きさによって
段階間逆混合量が決まる。逆混合はインペラー速度（混
合レベル）、インペラーの設計、段階間環状エリア、反
応器内の環状通路、及び反応混合物の粘度などの反応パ
ラメータを変えることによっても調節できる。
は連続反応器内の段階の数を変えることで調節すること
ができる。段階の数が多いほど、プラグフローに近づけ
ることができる。又、プラグフローからのずれは反応器
内で行われる段階間逆混合量によって制御することがで
き、逆混合量が大きくなればなる程100％プラグフロー
からの大きなずれがもたらされる。段階間逆混合を導入
するひとつの方法はひとつの段階から流動物を取り出
し、第１の段階のすぐ前あるいは後の段階を迂回して受
け入れ段階からの流動物を元の段階に循環させるやり方
である。例えば、ある反応器が５段階を含んでいるとす
ると、第１の段階からの流動物を第３段階に迂回させる
と同時に、第３段階からの流動物の一部を第１段階に循
環させる。引き出され循環される流れの大きさによって
段階間逆混合量が決まる。逆混合はインペラー速度（混
合レベル）、インペラーの設計、段階間環状エリア、反
応器内の環状通路、及び反応混合物の粘度などの反応パ
ラメータを変えることによっても調節できる。
【００２２】反応器のサイズは、そのサイズが分子ふる
いを十分に結晶化させ、望ましい粒子サイズと粒子サイ
ズ分布を提供するものであれば、特に重要な要素ではな
い。従って、流量と段階数、つまり長さを調節すること
で生成される分子ふるいの量を制御することができる。
流量及び段階数を増大させると、生成物の量を増大させ
ることができる。また、分子ふるいを結晶化させるのに
必要な時間の量は反応器のサイズに影響を及ぼし、結晶
時間が長ければ長い程反応器の長さも大きくなる。
いを十分に結晶化させ、望ましい粒子サイズと粒子サイ
ズ分布を提供するものであれば、特に重要な要素ではな
い。従って、流量と段階数、つまり長さを調節すること
で生成される分子ふるいの量を制御することができる。
流量及び段階数を増大させると、生成物の量を増大させ
ることができる。また、分子ふるいを結晶化させるのに
必要な時間の量は反応器のサイズに影響を及ぼし、結晶
時間が長ければ長い程反応器の長さも大きくなる。
【００２３】反応器内での反応条件には外気温度から25
0℃までの範囲の温度と、ほとんど蒸気が存在しないよ
うにするのに十分な圧力とを含んでいる。一般的に、反
応混合物の蒸気圧より69kPa（10psi）高い圧力で十分で
あるが、反応混合物の蒸気圧より1,033kPa（150psi）以
上高い圧力を用いることもできる。
0℃までの範囲の温度と、ほとんど蒸気が存在しないよ
うにするのに十分な圧力とを含んでいる。一般的に、反
応混合物の蒸気圧より69kPa（10psi）高い圧力で十分で
あるが、反応混合物の蒸気圧より1,033kPa（150psi）以
上高い圧力を用いることもできる。
【００２４】粒子サイズ分布は上記の手順を以下のよう
に修正することによっても制御することができる。十分
な量の段階間逆混合を行うことによって分子ふるいの粒
子サイズは増大する。次に生成された分子ふるい流を２
つ以上の流れに分割し、各流れを粉砕装置に送って異な
った強度で（同時並行的に）粉砕することによって異な
った粒子サイズ分布が得られ、それによって少なくとも
２つのモードを有する分布が得られる。粉砕装置内の強
さを制御することで、平均粒子サイズだけでなく、粒子
サイズ分布、つまり分布範囲が広いか狭いかを制御する
ことができる。この強さは粉砕装置の作動速度と媒介物
のサイズを変えることによって制御することができる。
それぞれの粉砕装置内での滞留時間は同じ様に設定すべ
きである。
に修正することによっても制御することができる。十分
な量の段階間逆混合を行うことによって分子ふるいの粒
子サイズは増大する。次に生成された分子ふるい流を２
つ以上の流れに分割し、各流れを粉砕装置に送って異な
った強度で（同時並行的に）粉砕することによって異な
った粒子サイズ分布が得られ、それによって少なくとも
２つのモードを有する分布が得られる。粉砕装置内の強
さを制御することで、平均粒子サイズだけでなく、粒子
サイズ分布、つまり分布範囲が広いか狭いかを制御する
ことができる。この強さは粉砕装置の作動速度と媒介物
のサイズを変えることによって制御することができる。
それぞれの粉砕装置内での滞留時間は同じ様に設定すべ
きである。
【００２５】
【実施例】以下の実施例は本発明の説明のために提示さ
れるものである。
れるものである。
【００２６】比較例 ケイ酸ナトリウム溶液、水酸化ナトリウム、及びアルミ
ン酸ナトリウムと16Ｎａ2Ｏ：15ＳｉＯ2：Ａｌ2Ｏ3（無
水ベースで）の実験式を有する構造指示添加物（１重量
％）を同時に混合して合成ゲルをつくったところ、 ２Ｎａ2Ｏ：1.9ＳｉＯ2：Ａｌ2Ｏ3：70Ｈ2Ｏ の反応混合物が得られた。この混合物をバッチ反応器に
入れて撹拌し、自発圧力下で45分間かけて100℃に加熱
した。単離された生成物は４ＡゼオライトのＸ線回折パ
ターンを有していることが確認され、平均粒子サイズは
約３ミクロンであった。
ン酸ナトリウムと16Ｎａ2Ｏ：15ＳｉＯ2：Ａｌ2Ｏ3（無
水ベースで）の実験式を有する構造指示添加物（１重量
％）を同時に混合して合成ゲルをつくったところ、 ２Ｎａ2Ｏ：1.9ＳｉＯ2：Ａｌ2Ｏ3：70Ｈ2Ｏ の反応混合物が得られた。この混合物をバッチ反応器に
入れて撹拌し、自発圧力下で45分間かけて100℃に加熱
した。単離された生成物は４ＡゼオライトのＸ線回折パ
ターンを有していることが確認され、平均粒子サイズは
約３ミクロンであった。
【００２７】実施例１ 比較例で述べられた４Ａゼオライトを以下の様に連続プ
ロセスで調製した。ケイ酸ナトリウム溶液、水酸化ナト
リウム溶液、アルミン酸ナトリウム溶液、そして構造指
示添加物をフィードタンク内に同時に流し込んだ。構造
指示添加物は希釈懸濁液あるいはスラリーとして加え
た。その後、混合物を100℃に加熱してから、プラグフ
ローの約95％程度に相当する全部で20段階を有する連続
反応器に流し込んだ。この反応器からの４Ａゼオライト
は8.27ミクロンの平均粒子サイズを有していた。
ロセスで調製した。ケイ酸ナトリウム溶液、水酸化ナト
リウム溶液、アルミン酸ナトリウム溶液、そして構造指
示添加物をフィードタンク内に同時に流し込んだ。構造
指示添加物は希釈懸濁液あるいはスラリーとして加え
た。その後、混合物を100℃に加熱してから、プラグフ
ローの約95％程度に相当する全部で20段階を有する連続
反応器に流し込んだ。この反応器からの４Ａゼオライト
は8.27ミクロンの平均粒子サイズを有していた。
【００２８】実施例２ ４Ａゼオライトは、プラグフロー反応器が約78段階でプ
ラグフローに98％まで近づいていることを除けば実施例
１と同様に調製された。この４Ａゼオライトは平均4.07
ミクロンの粒子サイズを有していることが認められた。
ラグフローに98％まで近づいていることを除けば実施例
１と同様に調製された。この４Ａゼオライトは平均4.07
ミクロンの粒子サイズを有していることが認められた。
【００２９】実施例３ 実施例１と同様の反応混合物を用いて４Ａゼオライトを
調製した。この混合物をそれぞれ水平方向のバッフルで
分離された５段階で構成された7.6リットル、直径15.24
cm（6.0インチ）連続撹拌タンク反応器（ＣＳＴＲ）に
流し込んだ。各段階は同じ中心軸上に載せられた独自の
インペラーを有していた。底部段階は４−ブレードプロ
ペラを有しており、反応混合物の高いポンピング容量と
マスフローを有していた。５段階ＣＳＴＲはプラグフロ
ーに対して71.2％程度近付いており、平均直径が16.8ミ
クロン程度のゼオライト４Ａをつくりだした。
調製した。この混合物をそれぞれ水平方向のバッフルで
分離された５段階で構成された7.6リットル、直径15.24
cm（6.0インチ）連続撹拌タンク反応器（ＣＳＴＲ）に
流し込んだ。各段階は同じ中心軸上に載せられた独自の
インペラーを有していた。底部段階は４−ブレードプロ
ペラを有しており、反応混合物の高いポンピング容量と
マスフローを有していた。５段階ＣＳＴＲはプラグフロ
ーに対して71.2％程度近付いており、平均直径が16.8ミ
クロン程度のゼオライト４Ａをつくりだした。
【００３０】
【発明の効果】本発明の方法により、分子ふるいの連続
合成のためのプロセスにおいては粒子サイズと同時に粒
子サイズ分布を制御することができる。
合成のためのプロセスにおいては粒子サイズと同時に粒
子サイズ分布を制御することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０１Ｂ 39/10 Ｃ０１Ｂ 39/10 Ｇ０５Ｄ 5/04 Ｇ０５Ｄ 5/04 (72)発明者 ソヌー．マルチオレット アメリカ合衆国 イリノイズ，デス プレ インズ，イースト アルゴンクイン ロー ド 25 ユーオーピー エルエルシー内 (72)発明者 ライル イー．モンソン アメリカ合衆国 イリノイズ，デス プレ インズ，イースト アルゴンクイン ロー ド 25 ユーオーピー エルエルシー内
Claims (10)
- 【請求項１】 分子ふるい連続合成中の粒子サイズ及び
／又は粒子サイズ分布を制御するための方法において、
上記分子ふるいは無水ベースで ｒＲ2Ｏ：(ＳｉxＡｌyＰz)Ｏ2 の実験式を有しており、ここでＲは少なくともひとつの
鋳型剤であり“ｒ”は０〜1.0の範囲の値を有してお
り、“ｘ”，“ｙ”及び“ｚ”はそれぞれケイ素、アル
ミニウム、及びリンのモル分率であり、“ｘ”は０〜1.
0の範囲の値を有し、“ｙ”は０〜0.6の範囲の値を有
し、“Ｚ”は０〜0.545の範囲の値を有し、ｘ＋ｙ＋ｚ
＝１，ｘ＋ｙ＞０、並びにｘ＞０及びｙ＝０の場合、ｚ
＝０であり、該方法が ａ）Ｒが少なくともひとつの構造指示剤であり、“ａ”
は０〜５（ただし、０は除く）の範囲の値を有し、
“ｂ”が０〜1.0までの範囲の値を有し、“ｃ”が０〜
1.0までの範囲の値を有し、“ｄ”が０〜1.0の範囲の値
を有し、“ｅ”が０〜500（ただし、０は除く）の範囲
の値を有し、ｂ＋ｃ＋ｄ＝１，ｂ＋ｃ＞０並びに、ｂ＞
０及びｃ＝０の場合にｄ＝０であるとして、 ａＲ2Ｏ：(ＳｉbＡｌcＰd)：ｅＨ2Ｏ のモル比で表される実験式を有する反応混合物を少なく
とも２段階で構成される連続結晶化反応器内に投入する
工程と、 ｂ）反応混合物を該連続反応器を通じて反応条件下で流
動させ、それによって分子ふるいを結晶させる工程と、 ｃ）段階間で有効な程度の逆混合を行うか、あるいは上
記反応器内の段階の数を調節することで上記分子ふるい
の粒子サイズ及び粒子サイズ分布を制御する工程と、そ
して ｄ）分子ふるいを回収する工程、とで構成される方法。 - 【請求項２】 Ｒがアルカリ金属、アルカリ土類金属、
有機鋳型剤、構造指示添加物、及びそれらの混合物で構
成されるグループから選択される構造指示剤である請求
項１に記載の方法。 - 【請求項３】 Ｒが四価アンモニウムイオン、アミン
類、及びそれらの混合物から選択された有機鋳型剤であ
る請求項２に記載の方法。 - 【請求項４】 Ｒが無水ベースでｍＭ2Ｏ：(ＳｉnＡ
ｌp)Ｏ2の実験式を有し、“ｍ”が0.94の値を有し、
“ｎ”は0.88の値を有し、“ｐ”が0.12の値を有し、そ
してＭがナトリウムである請求項２に記載の方法。 - 【請求項５】 反応条件が外気温から250℃、圧力が上
記反応混合物の蒸気圧を含めて69kPa〜1033kPaである請
求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項６】 逆混合量が50％程度から100％程度のプ
ラグフローをもたらす請求項１〜５のいずれか１項に記
載の方法。 - 【請求項７】 結晶化反応器が２〜100段階を含んでい
る請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項８】 反応混合物を構成するアルミニウム、ケ
イ素、リン及び少なくともひとつの構造指示剤の供給源
がそれぞれ個別に、そして連続的に連続結晶化反応容器
に導入される請求項１〜７のいずれか１項に記載の方
法。 - 【請求項９】 アルミニウム、ケイ素、リン及び少なく
ともひとつの構造指示剤の供給源が最初に混合室に流し
込まれて反応混合物を形成し、その後結晶化反応器に導
入される請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項１０】 工程ｃ）とｄ）との間で以下の準工
程、つまり １）工程（ｃ）から回収された分子ふるい流を少なくと
も２つの流れに分割し、それぞれの流れを湿潤粉砕装置
に流動させて、各粉砕装置内で異なった強度で分子ふる
いを粉砕して、異なった粒子サイズを有する少なくとも
２つの分子ふるい流をつくりだす準工程と、そして ２）上記別個の分子ふるい流を再び組み合わせて少なく
とも２つのモードのある分布を有する製品をつくる準工
程が行われる請求項１〜９のいずれか１項に記載の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/222,109 US5989518A (en) | 1998-12-29 | 1998-12-29 | Process for synthesizing and controlling the particle size and particle size distribution of a molecular sieve |
| US09/222109 | 1998-12-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000233921A true JP2000233921A (ja) | 2000-08-29 |
Family
ID=22830870
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11368813A Pending JP2000233921A (ja) | 1998-12-29 | 1999-12-27 | 分子ふるい連続合成用プロセスにおける粒子サイズ及び粒子サイズ分布の制御方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5989518A (ja) |
| EP (1) | EP1016627B1 (ja) |
| JP (1) | JP2000233921A (ja) |
| CN (1) | CN1128674C (ja) |
| AT (1) | ATE236081T1 (ja) |
| CA (1) | CA2292309A1 (ja) |
| DE (1) | DE69906465T2 (ja) |
| ES (1) | ES2196712T3 (ja) |
| ZA (1) | ZA997858B (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015529640A (ja) * | 2012-07-11 | 2015-10-08 | ズィーエス・ファーマ，インコーポレーテッド | 高カルシウム血症患者における高カリウム血症の治療のための微多孔性ケイ酸ジルコニウム、および高カリウム血症の治療のための改善されたカルシウム含有組成物 |
| JP2020509987A (ja) * | 2017-03-17 | 2020-04-02 | アルケマ フランス | 制御された粒径を有するゼオライト結晶を多反応器合成するための方法 |
| JP2020510603A (ja) * | 2017-03-17 | 2020-04-09 | アルケマ フランス | 制御された粒径を有するゼオライト結晶のマルチシーディングを伴う合成方法 |
| KR20200041065A (ko) * | 2018-10-11 | 2020-04-21 | 포항공과대학교 산학협력단 | 실리코알루미노포스페이트 분자체, 및 그 제조 방법, 이를 이용한 이산화탄소의 선택적 분리방법 |
| KR20200082573A (ko) * | 2018-12-31 | 2020-07-08 | 포항공과대학교 산학협력단 | 무기 금속 성분을 포함하는 cha형 sapo-34 및 그 제조 방법 |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6294493B1 (en) | 1998-05-26 | 2001-09-25 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Silicoaluminophosphates having an AEL structure |
| GB9816508D0 (en) * | 1998-07-29 | 1998-09-23 | Exxon Chemical Patents Inc | Molecular sieves and processes for their manufacture |
| US6656447B1 (en) | 1998-12-29 | 2003-12-02 | Uop Llc | Process for synthesizing and controlling the particle size and particle size distribution of a molecular sieve |
| CN1323031C (zh) * | 2004-04-14 | 2007-06-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种NaY分子筛的制备方法 |
| CN1331746C (zh) * | 2004-07-20 | 2007-08-15 | 环球油品公司 | 分子筛的合成方法 |
| US7528201B2 (en) * | 2004-12-22 | 2009-05-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Synthesis of silicoaluminophosphate molecular sieves |
| US20100029998A1 (en) | 2008-07-29 | 2010-02-04 | Chevron U.S.A. Inc. | Synthesis of a Crystalline Silicoaluminophosphate |
| US9492818B2 (en) | 2009-06-12 | 2016-11-15 | Albemarle Europe Sprl | SAPO molecular sieve catalysts and their preparation and uses |
| CN102372276B (zh) * | 2010-08-23 | 2014-03-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 小晶粒分子筛的制备方法 |
| EP2874944A4 (en) * | 2011-12-22 | 2016-04-27 | Uop Llc | HISTORICAL CONVERSION SYNTHESIS OF ZEOLITHES |
| CN104340989B (zh) * | 2013-07-24 | 2017-06-27 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种4a分子筛的水热合成方法 |
| CN106276946B (zh) * | 2015-06-10 | 2018-05-18 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种rho-sapo分子筛的合成方法及其应用 |
| US11046587B2 (en) | 2016-06-17 | 2021-06-29 | Basf Se | Process for a continuous synthesis of zeolitic materials |
| KR20210035285A (ko) | 2018-08-02 | 2021-03-31 | 바스프 에스이 | 유기주형에 의해 로딩된 종정을 사용한 제올라이트 물질의 연속 합성 방법 |
| WO2020109292A1 (en) | 2018-11-27 | 2020-06-04 | Basf Se | Mechanochemical activation in zeolite synthesis |
| WO2020109290A1 (en) | 2018-11-27 | 2020-06-04 | Basf Se | Solvent-free mechanochemical activation in zeolite synthesis |
| CN110002456A (zh) * | 2019-05-11 | 2019-07-12 | 佛山市南海区锐翔科技有限公司 | 一种水玻璃制作工艺及其生产流水线 |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3310373A (en) * | 1963-04-03 | 1967-03-21 | Mobil Oil Corp | Method for producing crystalline aluminosilicates |
| US3425800A (en) * | 1967-10-05 | 1969-02-04 | Aluminum Co Of America | Production of crystalline zeolites |
| US3886094A (en) * | 1972-12-22 | 1975-05-27 | Grace W R & Co | Preparation of hydrocarbon conversion catalysts |
| DE2907108A1 (de) * | 1979-02-23 | 1980-09-04 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung lagerstabiler, pumpbarer und fliessfaehiger alumosilikat-suspensionen durch nassvermahlung |
| NZ193927A (en) * | 1979-06-11 | 1982-09-07 | Mobil Oil Corp | Continuous stream method of preparing crystalline zeolite |
| US4385042A (en) * | 1979-08-06 | 1983-05-24 | Mobil Oil Corporation | Continuous reaction/separation method for nucleated growth reactions |
| DE2941636A1 (de) * | 1979-10-13 | 1981-05-07 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung feinstteiliger zeolithischer natriumaluminiumsilikate |
| DE3011834A1 (de) * | 1980-03-27 | 1981-10-01 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung feinstteiliger zeolithischer natriumaluminiumsilikate |
| US4310440A (en) * | 1980-07-07 | 1982-01-12 | Union Carbide Corporation | Crystalline metallophosphate compositions |
| DD152525A1 (de) * | 1980-08-13 | 1981-12-02 | Bergk Karl Heinz | Verfahren zur herstellung von alumosilikaten |
| US4368174A (en) * | 1980-12-29 | 1983-01-11 | Mobil Oil Corporation | Apparatus for a continuous down-flow zeolite production |
| US4374093A (en) * | 1981-02-20 | 1983-02-15 | Mobil Oil Corporation | Continuous-stream upflow zeolite crystallization apparatus |
| DE3203777A1 (de) * | 1982-02-04 | 1983-08-11 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur kontinuierlichen umwandlung von metakaolin in feinstteiliges zeolithisches natriumaluminiumsilikat |
| US4440871A (en) * | 1982-07-26 | 1984-04-03 | Union Carbide Corporation | Crystalline silicoaluminophosphates |
| US4818509A (en) * | 1984-03-23 | 1989-04-04 | Mobil Oil Corporation | Continuous process for manufacturing crystalline zeolites in continuously stirred backmixed crystallizers |
| ZA851734B (en) * | 1984-03-23 | 1986-10-29 | Mobil Oil Corp | A continuous process for manufacturing crystalline zeolites |
| US4853197A (en) * | 1987-06-04 | 1989-08-01 | Uop | Crystalline metal aluminophosphates |
| US4880761A (en) * | 1988-12-06 | 1989-11-14 | Uop | Crystalline microporous metal sulfide compositions |
| DE3919098A1 (de) * | 1989-06-10 | 1990-12-13 | Vaw Ver Aluminium Werke Ag | Verfahren zur herstellung von kristallinen und zeolithischen alumosilikaten |
| DE3919400A1 (de) * | 1989-06-14 | 1991-01-10 | Vaw Ver Aluminium Werke Ag | Verfahren zur herstellung von hochkieselsaeurehaltigen alumosilikaten |
| DE69012339T2 (de) * | 1990-12-14 | 1995-04-06 | Foret Sa | Verfahren zur Herstellung von Zeolith 4A ausgehend von Bauxit. |
| GB2252305A (en) * | 1991-01-31 | 1992-08-05 | Foret Sa | Zeolite manufacture by a continuous gel crystallization process |
| US5302362A (en) * | 1992-04-10 | 1994-04-12 | Uop | Crystalline microporous metallo-zinc phosphate compositions |
| US5427765A (en) * | 1993-02-02 | 1995-06-27 | Tosoh Corporation | Method of producing zeolite β |
| GB9508821D0 (en) * | 1995-05-01 | 1995-06-21 | Unilever Plc | Small particle size p-type zeolite |
-
1998
- 1998-12-29 US US09/222,109 patent/US5989518A/en not_active Expired - Lifetime
-
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- 1999-12-29 CN CN99127898A patent/CN1128674C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015529640A (ja) * | 2012-07-11 | 2015-10-08 | ズィーエス・ファーマ，インコーポレーテッド | 高カルシウム血症患者における高カリウム血症の治療のための微多孔性ケイ酸ジルコニウム、および高カリウム血症の治療のための改善されたカルシウム含有組成物 |
| JP2020509987A (ja) * | 2017-03-17 | 2020-04-02 | アルケマ フランス | 制御された粒径を有するゼオライト結晶を多反応器合成するための方法 |
| JP2020510603A (ja) * | 2017-03-17 | 2020-04-09 | アルケマ フランス | 制御された粒径を有するゼオライト結晶のマルチシーディングを伴う合成方法 |
| JP7082985B2 (ja) | 2017-03-17 | 2022-06-09 | アルケマ フランス | 制御された粒径を有するゼオライト結晶のマルチシーディングを伴う合成方法 |
| KR20200041065A (ko) * | 2018-10-11 | 2020-04-21 | 포항공과대학교 산학협력단 | 실리코알루미노포스페이트 분자체, 및 그 제조 방법, 이를 이용한 이산화탄소의 선택적 분리방법 |
| KR102197599B1 (ko) * | 2018-10-11 | 2020-12-31 | 포항공과대학교 산학협력단 | 실리코알루미노포스페이트 분자체, 및 그 제조 방법, 이를 이용한 이산화탄소의 선택적 분리방법 |
| KR20200082573A (ko) * | 2018-12-31 | 2020-07-08 | 포항공과대학교 산학협력단 | 무기 금속 성분을 포함하는 cha형 sapo-34 및 그 제조 방법 |
| KR102224614B1 (ko) * | 2018-12-31 | 2021-03-05 | 포항공과대학교 산학협력단 | 무기 금속 성분을 포함하는 cha형 sapo 및 그 제조 방법 |
Also Published As
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