JP2576143B2 - 結晶性メタロシリケート及びその製造法 - Google Patents
結晶性メタロシリケート及びその製造法Info
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- JP2576143B2 JP2576143B2 JP22049887A JP22049887A JP2576143B2 JP 2576143 B2 JP2576143 B2 JP 2576143B2 JP 22049887 A JP22049887 A JP 22049887A JP 22049887 A JP22049887 A JP 22049887A JP 2576143 B2 JP2576143 B2 JP 2576143B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は硼素又はこれとアルミニウムを含有する結晶
性メタロシリケート多孔体、及びその製造方法に関する
ものである。本発明のこの新規なメタロシリケートは、
以降“TSBS−13"と総称する。ゼオライトは一般的には
アルミノシリケートであり、互いに酸素原子を共有する
ことによって結合されたAlO4及びSiO4四面体の３次元骨
格構造を有している。本発明のTSBS−13は、SiO4に加
え、BO4四面体又はさらにAlO4四面体をその３次元骨格
に含むメタロシリケートである。これらのメタロシリケ
ート多孔体は従来のゼオライトでは得られなかった吸着
特性，触媒性能を有することから、分子篩，吸着剤或い
は炭化水素添加反応などの触媒成分として有用である。
性メタロシリケート多孔体、及びその製造方法に関する
ものである。本発明のこの新規なメタロシリケートは、
以降“TSBS−13"と総称する。ゼオライトは一般的には
アルミノシリケートであり、互いに酸素原子を共有する
ことによって結合されたAlO4及びSiO4四面体の３次元骨
格構造を有している。本発明のTSBS−13は、SiO4に加
え、BO4四面体又はさらにAlO4四面体をその３次元骨格
に含むメタロシリケートである。これらのメタロシリケ
ート多孔体は従来のゼオライトでは得られなかった吸着
特性，触媒性能を有することから、分子篩，吸着剤或い
は炭化水素添加反応などの触媒成分として有用である。
［従来の技術］ ツァイトシュリフト フュア クリスタログラフィー
（Zeitschrift fur Kristallographie）167巻73〜82
頁（1984）に、本発明に類似したＸ線回折パターンを持
つ結晶性シリケートが報告されている。この結晶性シリ
ケートは、交換可能な陽イオンを持たないため、触媒成
分としては必ずしも適当ではない。米国特許第4287166
号明細書には、本発明に類似したＸ線回折パターンを持
つ結晶性アルミノシリケートゼオライトが開示されてい
る。このゼオライトはその骨格中に、珪素及びアルミニ
ウムを含有し、骨格外に交換可能な陽イオンを含有して
いる。しかし骨格中に硼素は含有していない。
（Zeitschrift fur Kristallographie）167巻73〜82
頁（1984）に、本発明に類似したＸ線回折パターンを持
つ結晶性シリケートが報告されている。この結晶性シリ
ケートは、交換可能な陽イオンを持たないため、触媒成
分としては必ずしも適当ではない。米国特許第4287166
号明細書には、本発明に類似したＸ線回折パターンを持
つ結晶性アルミノシリケートゼオライトが開示されてい
る。このゼオライトはその骨格中に、珪素及びアルミニ
ウムを含有し、骨格外に交換可能な陽イオンを含有して
いる。しかし骨格中に硼素は含有していない。
［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は、ゼオライトの骨格中のアルミニウムの一部
または全部を硼素で置き替えた新規な結晶性メタロシリ
ケートおよびその製造法を提供するものである。
または全部を硼素で置き替えた新規な結晶性メタロシリ
ケートおよびその製造法を提供するものである。
［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、ゼオライト型構造を有し、且つ珪素と
アルミニウムに加え異種金属原子を結晶格子内に含有す
ることにより、従来のゼオライトでは得られなかった細
孔径や固体酸特性、即ち吸着特性や触媒性能を有するメ
タロシリケートを合成することを目的として鋭意研究を
重ねた結果、本発明に到達した。
アルミニウムに加え異種金属原子を結晶格子内に含有す
ることにより、従来のゼオライトでは得られなかった細
孔径や固体酸特性、即ち吸着特性や触媒性能を有するメ
タロシリケートを合成することを目的として鋭意研究を
重ねた結果、本発明に到達した。
即ち、本発明の新規物質は、その結晶格子中に珪素，
硼素，又はこれらとアルミニウムを含有し、即ち、酸化
物のモル比で表して、 （１±0.3）Ｍ2/nＯ・aB2O3・（１−ａ）Al2O3・xSiO2 （式中ａは０＜ａ≦１の数、ｘは20以上の数であり、Ｍ
は少なくとも一種の陽イオンを、ｎはＭの原子価を表
す。） の無水基準の化学組成を有し、且つ未焼成状態で実質
上、表１に記載した面間隔を含む粉末Ｘ線回折図形を有
することを特徴とする多孔質結晶性メタロシリケートで
ある。
硼素，又はこれらとアルミニウムを含有し、即ち、酸化
物のモル比で表して、 （１±0.3）Ｍ2/nＯ・aB2O3・（１−ａ）Al2O3・xSiO2 （式中ａは０＜ａ≦１の数、ｘは20以上の数であり、Ｍ
は少なくとも一種の陽イオンを、ｎはＭの原子価を表
す。） の無水基準の化学組成を有し、且つ未焼成状態で実質
上、表１に記載した面間隔を含む粉末Ｘ線回折図形を有
することを特徴とする多孔質結晶性メタロシリケートで
ある。
表１ 粉末Ｘ線回折図形 面間隔 ｄ（Ａ） ピーク強度 6.79±0.15 Ｗ 5.87±0.10 Ｓ 5.54±0.10 Ｍ 4.80±0.10 Ｍ 4.41±0.10 Ｍ 3.92±0.08 Ｍ 3.69±0.08 VS 3.39±0.07 Ｍ 3.24±0.07 Ｓ （表中、W,M,S,VSはそれぞれ、弱い，中位，強い，非常
に強いを表す。） 陽イオンＭは特に限定されないが、有機陽イオン，ア
ルカリ金属イオン，アルカリ土類金属イオン，アンモニ
ウムイオン，水素イオン等の陽イオン、又はこれら陽イ
オンの混合物である。
に強いを表す。） 陽イオンＭは特に限定されないが、有機陽イオン，ア
ルカリ金属イオン，アルカリ土類金属イオン，アンモニ
ウムイオン，水素イオン等の陽イオン、又はこれら陽イ
オンの混合物である。
また、本発明の方法は珪素源；硼素源；アルミニウム
源；有機陽イオン源；アルカリ金属イオン，アルカリ土
類金属イオン及びアンモニウムイオン源のいずれか一種
以上；ならびに水を混合して、珪素，アルミニウム及び
硼素を酸化物のモル比で示して次の組成 SiO2/（Al2O3＋B2O3） ５〜5000 B2O3/（Al2O3＋B2O3） 0.001〜１ OH-/H2O ０〜0.01 Ｍ′2/n′O/SiO2 ０〜1.0 H2O/SiO2 10〜50 R/（SiO2＋Al2O3＋B2O3） 0.01〜1.0 （ただし、Ｍ′はアルカリ金属イオン，アルカリ土類金
属イオン及びアンモニウムイオンのいずれか一種以上
を、ｎ′はＭ′の原子価を、Ｒは有機陽イオンを表
す。） を有する反応混合物を調整し、この反応混合物を、100
℃ないし250℃の温度に保持することを特徴とするTSBS
−13の製造法である。
源；有機陽イオン源；アルカリ金属イオン，アルカリ土
類金属イオン及びアンモニウムイオン源のいずれか一種
以上；ならびに水を混合して、珪素，アルミニウム及び
硼素を酸化物のモル比で示して次の組成 SiO2/（Al2O3＋B2O3） ５〜5000 B2O3/（Al2O3＋B2O3） 0.001〜１ OH-/H2O ０〜0.01 Ｍ′2/n′O/SiO2 ０〜1.0 H2O/SiO2 10〜50 R/（SiO2＋Al2O3＋B2O3） 0.01〜1.0 （ただし、Ｍ′はアルカリ金属イオン，アルカリ土類金
属イオン及びアンモニウムイオンのいずれか一種以上
を、ｎ′はＭ′の原子価を、Ｒは有機陽イオンを表
す。） を有する反応混合物を調整し、この反応混合物を、100
℃ないし250℃の温度に保持することを特徴とするTSBS
−13の製造法である。
珪素源；硼素源；アルミニウム源；有機陽イオン源；
アルカリ金属イオン，アルカリ土類金属イオン又はアン
モニウムイオン源は特に限定されない。例えば、アルカ
リ金属イオン，アルカリ土類金属イオン又はアンモニウ
ムイオン源としては、該イオンの水酸化物，中性塩また
は水酸化物と中性塩の混合物等を用いることができる。
珪素源としては、ゼオライト製造に従来より使用されて
いる、水ガラス，コロイド状シリカ，無定形シリカ，フ
ュームドシリカ等を用いることができる。硼素源には、
硼酸又は硼酸塩を使用できる。アルミニウム源として
は、ゼオライト製造に従来より使用されている。アルミ
ナゾル，プソイドベーマイト，アルミン酸ナトリウム，
水酸化アルミニウム，酸化アルミニウム，硫酸アルミニ
ウム等が使用される。有機陽イオン源には、窒素又は燐
を含有するものが使用される。好ましくは、テトラメチ
ルアンモニウムイオンをもつその水酸化物、或いはハロ
ゲン化物を導入することにより、供給される。
アルカリ金属イオン，アルカリ土類金属イオン又はアン
モニウムイオン源は特に限定されない。例えば、アルカ
リ金属イオン，アルカリ土類金属イオン又はアンモニウ
ムイオン源としては、該イオンの水酸化物，中性塩また
は水酸化物と中性塩の混合物等を用いることができる。
珪素源としては、ゼオライト製造に従来より使用されて
いる、水ガラス，コロイド状シリカ，無定形シリカ，フ
ュームドシリカ等を用いることができる。硼素源には、
硼酸又は硼酸塩を使用できる。アルミニウム源として
は、ゼオライト製造に従来より使用されている。アルミ
ナゾル，プソイドベーマイト，アルミン酸ナトリウム，
水酸化アルミニウム，酸化アルミニウム，硫酸アルミニ
ウム等が使用される。有機陽イオン源には、窒素又は燐
を含有するものが使用される。好ましくは、テトラメチ
ルアンモニウムイオンをもつその水酸化物、或いはハロ
ゲン化物を導入することにより、供給される。
反応混合物が不均一であると、不純物が副生すること
もあるので、これらの原料は攪拌下に添加し、それぞれ
の原料を全部入れ終るまでの中間混合物及びその供給を
終了した最終反応混合物は実質上均一となるまで攪拌す
るのが好ましい。
もあるので、これらの原料は攪拌下に添加し、それぞれ
の原料を全部入れ終るまでの中間混合物及びその供給を
終了した最終反応混合物は実質上均一となるまで攪拌す
るのが好ましい。
こうして得た最終反応混合物は、不純物の混入を防ぐ
ため、例えばポリテトラフルオロエチレンのような不活
性プラスチック材料でライニングしたステンレス製の密
閉耐圧容器などを用いて結晶化させる。
ため、例えばポリテトラフルオロエチレンのような不活
性プラスチック材料でライニングしたステンレス製の密
閉耐圧容器などを用いて結晶化させる。
結晶化の際、温度は100℃ないし250℃でなければなら
ない。100℃未満では結晶化に時間がかかりすぎ、また2
50℃を越えると結晶化は短時間で進行するが、不純物が
生成しやすくなるからである。
ない。100℃未満では結晶化に時間がかかりすぎ、また2
50℃を越えると結晶化は短時間で進行するが、不純物が
生成しやすくなるからである。
圧力に関しては、結晶化に際し加圧してもよいが、好
ましくは自然圧下で行う。
ましくは自然圧下で行う。
以上のような条件で通常約２時間ないし約200時間保
持することによって結晶化が行われる。結晶化時間は結
晶化温度とのかねあいによるが、短すぎると結晶化せ
ず、長すぎると不純物が生成しやすくなる。
持することによって結晶化が行われる。結晶化時間は結
晶化温度とのかねあいによるが、短すぎると結晶化せ
ず、長すぎると不純物が生成しやすくなる。
生成物は過，或いは遠心分離のような通常の分離方
法により回収される。
法により回収される。
このようにして得られたTSBS−13は、その細孔内に、
鉱化剤として使用した有機物を含有している。この有機
物は必要に応じて除去することができるが、イオン交換
等の処理では除去されず、一般的な焼成温度、即ち450
〜650℃の温度で焼成することにより除去される。
鉱化剤として使用した有機物を含有している。この有機
物は必要に応じて除去することができるが、イオン交換
等の処理では除去されず、一般的な焼成温度、即ち450
〜650℃の温度で焼成することにより除去される。
生成物のＸ線回折にはCuKα線を使用した。当業者に
は公知の事実であるが、パラメータ２θの決定には人
的，及び機械的誤差を受けやすく、２θの各記録値に対
して、約0.4゜の誤差を課すことができる。また、その
物質の骨格の組成や陽イオンの種類の違い、或いは吸湿
の程度等によっても、２θ，ピーク強度の各記録値は変
動し得る。この誤差は、無論、各記録値から計算される
ｄ−間隔、及び相対強度の値に不確定性を与えるもので
ある。しかしながら、この不確定性は本発明の新規物質
を従来技術の物質と区別するのを妨げる程ではない。
は公知の事実であるが、パラメータ２θの決定には人
的，及び機械的誤差を受けやすく、２θの各記録値に対
して、約0.4゜の誤差を課すことができる。また、その
物質の骨格の組成や陽イオンの種類の違い、或いは吸湿
の程度等によっても、２θ，ピーク強度の各記録値は変
動し得る。この誤差は、無論、各記録値から計算される
ｄ−間隔、及び相対強度の値に不確定性を与えるもので
ある。しかしながら、この不確定性は本発明の新規物質
を従来技術の物質と区別するのを妨げる程ではない。
［発明の効果］ 上記の有機陽イオンを含んだTSBS−13は、必要に応じ
てこの有機陽イオンを空気流中450〜650℃の焼成により
分解除去し、その後、例えば水酸化アンモニウム，硫酸
アンモニウムまたは硝酸アンモニウム等のアンモニウム
塩によるイオン交換でアンモニア型とした後、450〜650
℃の焼成によりアンモニアを除去し、活性な水素型のTS
BS−13とすることができる。
てこの有機陽イオンを空気流中450〜650℃の焼成により
分解除去し、その後、例えば水酸化アンモニウム，硫酸
アンモニウムまたは硝酸アンモニウム等のアンモニウム
塩によるイオン交換でアンモニア型とした後、450〜650
℃の焼成によりアンモニアを除去し、活性な水素型のTS
BS−13とすることができる。
この水素型のTSBS−13は、結晶中のB2O3/（Al2O3＋B2
O3）モル比を変化させることにより連続的に酸強度を変
化させることができる。
O3）モル比を変化させることにより連続的に酸強度を変
化させることができる。
従来のアルミノシリケートに於ても、結晶中のSiO2/A
l2O3モル比を変化させることによる酸強度の制御は可能
であるが、アルミノシリケートはSiO2/Al2O3モル比の増
加とともに、その親水性が低下することが知られてい
る。しかしながら、本発明のTSBS−13は従来のアルミノ
シリケートでは成し得なかった、酸強度を制御し、且つ
その親水性を維持することを可能とするものであり、例
えば炭化水素添加反応において酸強度を制御することに
よって、反応の選択性に都合よく作用させることができ
る。
l2O3モル比を変化させることによる酸強度の制御は可能
であるが、アルミノシリケートはSiO2/Al2O3モル比の増
加とともに、その親水性が低下することが知られてい
る。しかしながら、本発明のTSBS−13は従来のアルミノ
シリケートでは成し得なかった、酸強度を制御し、且つ
その親水性を維持することを可能とするものであり、例
えば炭化水素添加反応において酸強度を制御することに
よって、反応の選択性に都合よく作用させることができ
る。
TSBS−13は、通常のイオン交換、含浸等により、所望
の金属イオンを担持し、触媒成分として使用することが
できる。
の金属イオンを担持し、触媒成分として使用することが
できる。
また本発明のTSBS−13は本発明方法によって製造する
ことができる。
ことができる。
［実施例］ 本発明をさらに具体的に説明するために、以下に実施
例を示すが、本発明は以下の実施例によって限定される
ものではない。
例を示すが、本発明は以下の実施例によって限定される
ものではない。
実施例１ 実質的にアルミニウムを含まないTSBS−13を、珪素源
にヒュームドシリカを用いて調製した。
にヒュームドシリカを用いて調製した。
1.48gの水酸化ナトリウム（98％NaOH）と、0.23gの硼
酸を、81.3gの水に溶かした。得られた溶液にヒューム
ドシリカCab−Ｏ−Sil M5（CABOT Corp.製）11.0gを
加え、最後に塩化テトラメチルアンモニウム5.98gを加
え、次の組成を有する反応混合物を調製した。
酸を、81.3gの水に溶かした。得られた溶液にヒューム
ドシリカCab−Ｏ−Sil M5（CABOT Corp.製）11.0gを
加え、最後に塩化テトラメチルアンモニウム5.98gを加
え、次の組成を有する反応混合物を調製した。
SiO2/B2O3 ＝100 OH-/H2O ＝0.008 Na2O/SiO2 ＝0.20 H2O/SiO2 ＝25 TMA+/（SiO2＋B2O3）＝0.30 （TMA+:テトラメチルアンモニウムイオン。以下同
じ。） この反応混合物をオートクレーブに密封し、常時攪拌
しつつ自然圧下160℃に加熱し、68時間この温度を保持
し結晶性生成物を得た。これを過，水洗の後、110℃
で乾燥した。
じ。） この反応混合物をオートクレーブに密封し、常時攪拌
しつつ自然圧下160℃に加熱し、68時間この温度を保持
し結晶性生成物を得た。これを過，水洗の後、110℃
で乾燥した。
この生成物は化学分析より、次のモル組成を有してい
た。
た。
1.4（TMA）2O・0.63Na2O・B2O3・54.3SiO2 この（TMA）2Oのうち、約70％は非構造性であった。
また、これは表２および図１に示すＸ線回折パターン
を有する本発明のメタロシリケートであった。
を有する本発明のメタロシリケートであった。
表２ ｄ （Ａ） 相対強度（％） 6.79 20 5.78 75 5.53 68 4.80 40 4.41 33 3.92 38 3.69 100 3.39 27 3.24 68 3.03 10 2.93 ５ 2.69 ３ 2.50 ５ 2.34 ７ 2.26 12 実施例２ アルミニウムを含むTSBS−13を、珪素源に無定形シリ
カを用いて調製した。
カを用いて調製した。
1.48gの水酸化ナトリウム（98％NaOH）と、0.22gの硼
酸を、79.9gの水に溶かした。得られた溶液に無定形シ
リカ（SiO2＝87.7wt％,Al2O3＝0.5wt％,H2O＝11.8wt
％）12.5gを加え、最後に塩化テトラメチルアンモニウ
ム5.88gを加え、次の組成を有する反応混合物を調製し
た。
酸を、79.9gの水に溶かした。得られた溶液に無定形シ
リカ（SiO2＝87.7wt％,Al2O3＝0.5wt％,H2O＝11.8wt
％）12.5gを加え、最後に塩化テトラメチルアンモニウ
ム5.88gを加え、次の組成を有する反応混合物を調製し
た。
SiO2/（Al2O3＋B2O3）＝75 B2O3/（Al2O3＋B2O3）＝0.75 OH-/H2O ＝0.008 Na2O/SiO2 ＝0.20 H2O/SiO2 ＝25 TMA+/（SiO2＋Al2O3＋B2O3）＝0.30 この反応混合物をオートクレーブに密封し、定常攪拌
しつつ自然圧下160℃に加熱し、68時間この温度を保持
し結晶性生成物を得た。これを過，水洗の後、110℃
で乾燥した。
しつつ自然圧下160℃に加熱し、68時間この温度を保持
し結晶性生成物を得た。これを過，水洗の後、110℃
で乾燥した。
この生成物は化学分析より、次のモル組成を有してい
た。
た。
1.0（TMA）2O・0.43Na2O・ 0.67B2O3・0.33Al2O3・ 39.1SiO2 この（TMA）2Oのうち、約40％は非構造性であった。
また、これは表３に示すＸ線回折パターンを有する本
発明のメタロシリケートであった。
発明のメタロシリケートであった。
表３ ｄ （Ａ） 相対強度（％） 6.84 22 5.83 73 5.57 62 4.84 43 4.43 33 3.94 37 3.71 100 3.41 32 3.26 70 3.06 10 2.95 ８ 2.71 ４ 2.51 ８ 2.35 ７ 2.27 14 実施例３ 実質的にアルミニウムを含まないTSBS−13を、珪素源
にヒュームドシリカを用いて調製した。
にヒュームドシリカを用いて調製した。
1.48gの水酸化ナトリウム（98％NaOH）と、0.45gの硼
酸を、81.1gの水に溶かした。得られた溶液にヒューム
ドシリカCab−Ｏ−Sil M5（CABOT Corp.製）11.0gを
加え、最後に塩化テトラメチルアンモニウム5.97gを加
え、次の組成を有する反応混合物を調製した。
酸を、81.1gの水に溶かした。得られた溶液にヒューム
ドシリカCab−Ｏ−Sil M5（CABOT Corp.製）11.0gを
加え、最後に塩化テトラメチルアンモニウム5.97gを加
え、次の組成を有する反応混合物を調製した。
SiO2/B2O3 ＝50 OH-/H2O ＝0.008 Na2O/SiO2 ＝0.20 H2O/SiO2 ＝25 TMA+/（SiO2＋B2O3）＝0.29 この反応混合物をオートクレーブに密封し、定常攪拌
しつつ自然圧下160℃に加熱し、91時間この温度を保持
し結晶性生成物を得た。これを過，水洗の後、110℃
で乾燥した。
しつつ自然圧下160℃に加熱し、91時間この温度を保持
し結晶性生成物を得た。これを過，水洗の後、110℃
で乾燥した。
この生成物は化学分析より、次のモル組成を有してい
た。
た。
0.70（TMA）2O・0.53Na2O・ B2O3・27.2SiO2 この（TMA）2Oのうち、約30％は非構造性であった。
また、これは表４に示すＸ線回折パターンを有する本
発明のメタロシリケートであった。
発明のメタロシリケートであった。
表４ ｄ （Ａ） 相対強度（％） 6.79 18 5.78 62 5.53 53 4.79 38 4.41 35 3.91 38 3.69 100 3.39 29 3.24 68 3.03 10 2.93 ５ 2.68 ３ 2.50 ５ 2.34 ８ 2.26 13
図１は、実施例１で得られたメタロシリケートの粉末Ｘ
線回折図形を示す図である。
線回折図形を示す図である。
Claims (3)
- 【請求項１】酸化物のモル比で表して、 （１±0.3）Ｍ2/nＯ・aB2O3・（１−ａ）Al2O3・xSiO2 （式中ａは０＜ａ≦１の数、ｘは20以上の数であり、Ｍ
は少なくとも一種の陽イオンを、ｎはＭの原子価を表
す。） の無水基準の化学組成を有し、且つ未焼成状態で実質
上、表１に記載した面間隔を含む粉末Ｘ線回折図形を有
することを特徴とする多孔質結晶性メタロシリケート。 表１ 粉末Ｘ線回折図形 面間隔 ｄ（Ａ） ピーク強度 6.79±0.15 Ｗ 5.87±0.10 Ｓ 5.54±0.10 Ｍ 4.80±0.10 Ｍ 4.41±0.10 Ｍ 3.92±0.08 Ｍ 3.69±0.08 VS 3.39±0.07 Ｍ 3.24±0.07 Ｓ （表中、W,M,S,VSはそれぞれ、弱い，中位，強い，非常
に強いを表す。） - 【請求項２】有機陽イオン源；珪素源；アルミニウム
源；硼素源；アルカリ金属イオン，アルカリ土類金属イ
オン及びアンモニウムイオン源のいずれか１種以上；な
らびに水を混合して、珪素，アルミニウム及び硼素を酸
化物のモル比で示して次の組成 SiO2/（Al2O3＋B2O3） ５〜5000 B2O3/（Al2O3＋B2O3） 0.001〜１ OH-/H2O ０〜0.01 Ｍ′2/n′O/SiO2 ０〜1.0 H2O/SiO2 10〜50 R/（SiO2＋Al2O3＋B2O3） 0.01〜1.0 （ただし、Ｍ′はアルカリ金属イオン，アルカリ土類金
属イオン及びアンモニウムイオンのいずれか一種以上
を、ｎ′はＭ′の原子価を、Ｒは有機陽イオンを表
す。） を有する反応混合物を調整し、該反応混合物を、100℃
ないし250℃の温度に保持することを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載の多孔質結晶性メタロシリケートを
製造する方法。 - 【請求項３】有機陽イオンが、テトラメチルアンモニウ
ムイオンである特許請求の範囲第２項記載の多孔質結晶
性メタロシリケートを製造する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22049887A JP2576143B2 (ja) | 1987-09-04 | 1987-09-04 | 結晶性メタロシリケート及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22049887A JP2576143B2 (ja) | 1987-09-04 | 1987-09-04 | 結晶性メタロシリケート及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6465014A JPS6465014A (en) | 1989-03-10 |
| JP2576143B2 true JP2576143B2 (ja) | 1997-01-29 |
Family
ID=16751986
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP22049887A Expired - Fee Related JP2576143B2 (ja) | 1987-09-04 | 1987-09-04 | 結晶性メタロシリケート及びその製造法 |
Country Status (1)
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| JP (1) | JP2576143B2 (ja) |
-
1987
- 1987-09-04 JP JP22049887A patent/JP2576143B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6465014A (en) | 1989-03-10 |
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