JP2000204061A - マロン酸エステルの製造方法 - Google Patents
マロン酸エステルの製造方法Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/04—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/10—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with ester groups or with a carbon-halogen bond
- C07C67/11—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with ester groups or with a carbon-halogen bond being mineral ester groups
Abstract
(57)【要約】
【課題】 一般式（Ｉ）のマロン酸エステルを製造す
る、新規な方法を提供する。 【化４】 ［式中、ＲはＣ1 〜 10アルキル、Ｃ3 〜 10アルケニルまた
はアリール−Ｃ1 〜 4−アルキルである］ 【解決手段】 マロン酸のアルカリ金属塩を、一般式Ｒ
−Ｘ（II）のハロゲン化物［式中、Ｒは上記のとおりで
あり、Ｘは塩素、臭素またはヨウ素である］と、水およ
び相転移触媒の存在下に反応させる。
る、新規な方法を提供する。 【化４】 ［式中、ＲはＣ1 〜 10アルキル、Ｃ3 〜 10アルケニルまた
はアリール−Ｃ1 〜 4−アルキルである］ 【解決手段】 マロン酸のアルカリ金属塩を、一般式Ｒ
−Ｘ（II）のハロゲン化物［式中、Ｒは上記のとおりで
あり、Ｘは塩素、臭素またはヨウ素である］と、水およ
び相転移触媒の存在下に反応させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、下記の一般式
（Ｉ）のマロン酸エステルを製造する方法に関する。
（Ｉ）のマロン酸エステルを製造する方法に関する。
【０００２】
【化２】
【０００３】［式中、ＲはＣ1 〜 10アルキル、Ｃ3 〜 10ア
ルケニルまたはアリール−Ｃ1 〜 4−アルキルである］
ルケニルまたはアリール−Ｃ1 〜 4−アルキルである］
【０００４】
【従来の技術】マロン酸エステルを製造する二種の慣用
的な方法は、クロロ酢酸誘導体から出発する。そのひと
つの方法は、クロロ酢酸のエステルを、コバルト・カル
ボニルを主成分とする触媒の存在下に、一酸化炭素およ
びアルコールと反応させるものであり（ＤＥ−Ａ２３５
９９６３，ＤＥ−Ａ２５２４３８９）、いまひとつの方
法は、第一工程においてクロロ酢酸の塩をシアン化物と
反応させてシアノアセテートを形成し、ついでこの中間
体を第二工程でアルコールと反応させ、マロン酸エステ
ルに転化させるものである。後者の方法は、とくに、シ
アン化水素およびシアン化物のもつ毒性に起因して、安
全性および環境への問題があり、しかも大量の廃水が出
る。適切なアルコールによる酸の直接エステル化とい
う、エステル製造の自明な方法は、この場合役に立たな
い。むしろ、マロン酸は、マロン酸エステルの（または
シアノ酢酸の）加水分解によって製造されている。
的な方法は、クロロ酢酸誘導体から出発する。そのひと
つの方法は、クロロ酢酸のエステルを、コバルト・カル
ボニルを主成分とする触媒の存在下に、一酸化炭素およ
びアルコールと反応させるものであり（ＤＥ−Ａ２３５
９９６３，ＤＥ−Ａ２５２４３８９）、いまひとつの方
法は、第一工程においてクロロ酢酸の塩をシアン化物と
反応させてシアノアセテートを形成し、ついでこの中間
体を第二工程でアルコールと反応させ、マロン酸エステ
ルに転化させるものである。後者の方法は、とくに、シ
アン化水素およびシアン化物のもつ毒性に起因して、安
全性および環境への問題があり、しかも大量の廃水が出
る。適切なアルコールによる酸の直接エステル化とい
う、エステル製造の自明な方法は、この場合役に立たな
い。むしろ、マロン酸は、マロン酸エステルの（または
シアノ酢酸の）加水分解によって製造されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、マロ
ン酸エステルを製造する別のルートを提供することにあ
る。この目的は、本発明の請求項１の方法によって達成
される。
ン酸エステルを製造する別のルートを提供することにあ
る。この目的は、本発明の請求項１の方法によって達成
される。
【０００６】
【課題を解決するための手段】マロン酸のアルカリ金属
塩が、相転移触媒が存在すれば、水の存在下に一般式Ｒ
−Ｘ（II）［式中、ＲはＣ1 〜 10アルキル、Ｃ3 〜 10アル
ケニルまたはアリール−Ｃ1 〜 4−アルキルであり、Ｘは
塩素、臭素またはヨウ素である］のハロゲン化物と反応
し、対応する一般式（Ｉ）の
塩が、相転移触媒が存在すれば、水の存在下に一般式Ｒ
−Ｘ（II）［式中、ＲはＣ1 〜 10アルキル、Ｃ3 〜 10アル
ケニルまたはアリール−Ｃ1 〜 4−アルキルであり、Ｘは
塩素、臭素またはヨウ素である］のハロゲン化物と反応
し、対応する一般式（Ｉ）の
【０００７】
【化３】
【０００８】［式中、Ｒは上記したとおりであり、Ｘは
塩素、臭素またはヨウ素である］マロン酸エステルを与
えることが見出された。
塩素、臭素またはヨウ素である］マロン酸エステルを与
えることが見出された。
【０００９】
【発明の実施形態】以下、この明細書において、Ｃ1 〜
10アルキルは、任意の直鎖状または分岐鎖状の、１〜１
０個の炭素原子を有する第一、第二または第三アルキル
基、たとえば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、
ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘ
プチル、オクチル、ノニル、デシルなどである。
10アルキルは、任意の直鎖状または分岐鎖状の、１〜１
０個の炭素原子を有する第一、第二または第三アルキル
基、たとえば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、
ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘ
プチル、オクチル、ノニル、デシルなどである。
【００１０】Ｃ3 〜 10アルケニルは、直鎖状または分岐
鎖状の、３〜１０個の炭素原子を有するアルケニル基、
とりわけ、二重結合が少なくとも１個の飽和した炭素原
子で遊離の原子値をもつ基から隔てられているもの、た
とえば、アリル、メタリル、２−ブテニル（クロチ
ル）、３−ブテニル、２−ペンテニルなどである。
鎖状の、３〜１０個の炭素原子を有するアルケニル基、
とりわけ、二重結合が少なくとも１個の飽和した炭素原
子で遊離の原子値をもつ基から隔てられているもの、た
とえば、アリル、メタリル、２−ブテニル（クロチ
ル）、３−ブテニル、２−ペンテニルなどである。
【００１１】アリール−Ｃ1 〜 4−アルキルは、とりわ
け、フェニル置換したＣ1 〜 4−アルキル基、たとえばベ
ンジル、フェネチルまたは３−フェニルプロピルであっ
て、このフェニル基はまた、１個または２個以上の同一
の、または異なる置換基たとえばＣ1 〜 4アルキル、Ｃ1
〜 4アルコキシまたはハロゲンを有していてもよい。
け、フェニル置換したＣ1 〜 4−アルキル基、たとえばベ
ンジル、フェネチルまたは３−フェニルプロピルであっ
て、このフェニル基はまた、１個または２個以上の同一
の、または異なる置換基たとえばＣ1 〜 4アルキル、Ｃ1
〜 4アルコキシまたはハロゲンを有していてもよい。
【００１２】この明細書において、相転移触媒とは、こ
の目的に従来使用されてきた化合物であって、とくに第
四アンモニウムまたはホスホニウム塩である。
の目的に従来使用されてきた化合物であって、とくに第
四アンモニウムまたはホスホニウム塩である。
【００１３】マロン酸のアルカリ金属塩としては、マロ
ン酸二ナトリウムの使用に優先順位が与えられる。
ン酸二ナトリウムの使用に優先順位が与えられる。
【００１４】ハロゲン化物Ｒ−Ｘ（II）としては、クロ
ライドまたはブロマイドの使用に優先順位が与えられ
る。
ライドまたはブロマイドの使用に優先順位が与えられ
る。
【００１５】マロン酸のアルカリ金属塩は、水性溶液の
形で使用することが好ましい。とくに好ましいのは、水
性アルカリ金属水酸化物の存在下に１，３−プロパンジ
オールを接触的に酸化して得られる水溶液である。その
ような溶液の製造方法は、たとえば、ＤＥ−Ａ４１０７
９８６に記述されている。
形で使用することが好ましい。とくに好ましいのは、水
性アルカリ金属水酸化物の存在下に１，３−プロパンジ
オールを接触的に酸化して得られる水溶液である。その
ような溶液の製造方法は、たとえば、ＤＥ−Ａ４１０７
９８６に記述されている。
【００１６】相転移触媒としては、第四アンモニウム塩
を使用することに優先順位が与えられる。とりわけ好ま
しいのは、テトラ−ｎ−Ｃ4 〜 10−アルキルアンモニウ
ム、ベンジルトリ−ｎ−Ｃ1 〜 8−アルキルアンモニウム
およびメチルトリ−ｎ−Ｃ 4 〜 10−アルキルアンモニウ
ムのハロゲン化物、好ましくはクロライドまたはブロマ
イドである。ここで挙げるに適する例は、テトラブチル
アンモニムおよびテトラヘキシルアンモニムのブロマイ
ド、およびベンジルトリブチルアンモニウムのクロライ
ドである。
を使用することに優先順位が与えられる。とりわけ好ま
しいのは、テトラ−ｎ−Ｃ4 〜 10−アルキルアンモニウ
ム、ベンジルトリ−ｎ−Ｃ1 〜 8−アルキルアンモニウム
およびメチルトリ−ｎ−Ｃ 4 〜 10−アルキルアンモニウ
ムのハロゲン化物、好ましくはクロライドまたはブロマ
イドである。ここで挙げるに適する例は、テトラブチル
アンモニムおよびテトラヘキシルアンモニムのブロマイ
ド、およびベンジルトリブチルアンモニウムのクロライ
ドである。
【００１７】本発明の方法は、低沸点のハロゲン化物
（II）を使用する場合は、温度８０〜１５０℃で、大気
圧を超える圧力下に実施することが有利である。
（II）を使用する場合は、温度８０〜１５０℃で、大気
圧を超える圧力下に実施することが有利である。
【００１８】水を別にしても、水と混合しない不活性な
溶剤を使用することが好ましい。この種の適切な溶媒の
例は、比較的反応性の乏しい脂肪族または芳香族の塩素
化された炭化水素、たとえばクロロベンゼン、またはエ
ーテル類、たとえばtert−ブチルメチルエーテルであ
る。
溶剤を使用することが好ましい。この種の適切な溶媒の
例は、比較的反応性の乏しい脂肪族または芳香族の塩素
化された炭化水素、たとえばクロロベンゼン、またはエ
ーテル類、たとえばtert−ブチルメチルエーテルであ
る。
【００１９】下記の実施例は、本発明の方法がどのよう
に実施されるかを、限定を加えることなく示すものであ
る。
に実施されるかを、限定を加えることなく示すものであ
る。
【００２０】
【実施例１】 マロン酸ジメチル オートクレーブ中で、１０ｇ（約０．２mol）のメチル
クロライドを、２．９６ｇ（２０mmol）のマロン酸二ナ
トリウムと０．６４ｇ（２mmol）のテトラブチルアンモ
ニウムブロマイドとを５mlの水に溶解した溶液中に入
れ、この間、氷で冷却した。混合物を１００℃に４５分
間加熱したところ、オートクレーブ内の圧力は４気圧か
ら１４気圧に上昇した。１００℃において反応時間３時
間を経過した後、混合物を室温に冷却し、圧力を下げ
た。水酸化ナトリウムの１Ｍ溶液を使用して水性相のｐ
Ｈを４．６から５．７に調節してから、tert−ブチルメ
チルエーテルで抽出した（２ｘ１０ml）。一体にした有
機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、ガスクロマトグラフ
ィーを用いて分析した（内部標準：コハク酸ジメチルを
用いた）。 収率：４８％ 反応媒体としてtert−ブチルメチルエーテル／水（ｖ：
ｖ＝８：５）を使用したほかは同じ条件で実施した場
合、４６％の収率が得られた。
クロライドを、２．９６ｇ（２０mmol）のマロン酸二ナ
トリウムと０．６４ｇ（２mmol）のテトラブチルアンモ
ニウムブロマイドとを５mlの水に溶解した溶液中に入
れ、この間、氷で冷却した。混合物を１００℃に４５分
間加熱したところ、オートクレーブ内の圧力は４気圧か
ら１４気圧に上昇した。１００℃において反応時間３時
間を経過した後、混合物を室温に冷却し、圧力を下げ
た。水酸化ナトリウムの１Ｍ溶液を使用して水性相のｐ
Ｈを４．６から５．７に調節してから、tert−ブチルメ
チルエーテルで抽出した（２ｘ１０ml）。一体にした有
機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、ガスクロマトグラフ
ィーを用いて分析した（内部標準：コハク酸ジメチルを
用いた）。 収率：４８％ 反応媒体としてtert−ブチルメチルエーテル／水（ｖ：
ｖ＝８：５）を使用したほかは同じ条件で実施した場
合、４６％の収率が得られた。
【００２１】
【実施例２】 マロン酸ジエチル オートクレーブ中で、１０．９ｇ（０．１mol）のエチ
ルブロマイドを、２．９６ｇ（２０mmol）のマロン酸二
ナトリウムと０．６４ｇ（２mmol）のテトラブチルアン
モニウムブロマイドとを、５mlの水と１０mlのtert−ブ
チルメチルエーテルとの混合物に溶解した溶液に添加し
た。混合物を１００℃に３０分間加熱したところ、オー
トクレーブ内の圧力は３．５気圧に上昇した。１００℃
において反応時間３．５時間ののち、混合物を室温に冷
却し、圧力を下げた。水酸化ナトリウムの１Ｍ溶液を使
用して水性相のｐＨを４．２から５．５に調節した後、
tert−ブチルメチルエーテルで抽出した（２ｘ５ml）。
一体にした有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、ガスク
ロマトグラフィーを用いて分析した（内部標準：コハク
酸ジメチル）。 収率：４５％
ルブロマイドを、２．９６ｇ（２０mmol）のマロン酸二
ナトリウムと０．６４ｇ（２mmol）のテトラブチルアン
モニウムブロマイドとを、５mlの水と１０mlのtert−ブ
チルメチルエーテルとの混合物に溶解した溶液に添加し
た。混合物を１００℃に３０分間加熱したところ、オー
トクレーブ内の圧力は３．５気圧に上昇した。１００℃
において反応時間３．５時間ののち、混合物を室温に冷
却し、圧力を下げた。水酸化ナトリウムの１Ｍ溶液を使
用して水性相のｐＨを４．２から５．５に調節した後、
tert−ブチルメチルエーテルで抽出した（２ｘ５ml）。
一体にした有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、ガスク
ロマトグラフィーを用いて分析した（内部標準：コハク
酸ジメチル）。 収率：４５％
【００２２】
【実施例３】 マロン酸ジベンジル オートクレーブ中で、１７．１ｇ（０．１mol）のベン
ジルブロマイドを、２．９６ｇ（２０mmol）のマロン酸
二ナトリウムと０．６４ｇ（２mmol）のテトラブチルア
ンモニウムブロマイドとを、５mlの水と１０mlのtert−
ブチルメチルエーテルとの混合物に溶解した溶液に添加
した。混合物を１００℃に３０分間加熱したところ、オ
ートクレーブ内の圧力は２．５気圧に上昇した。１００
℃において反応時間３．５時間ののち、混合物を室温に
冷却し、圧力を下げた。水酸化ナトリウムの１Ｍ溶液を
使用し、水性相のｐＨを１．８から５．８に調節した
後、tert−ブチルメチルエーテルで抽出した（２ｘ５m
l）。一体にした有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、
溶媒をロータリーエバポレーターで蒸発させ、残査から
残留溶媒を減圧下に（１mbar）除去した。 収量：２．４３ｇ（４３％）1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）：δ＝ ７．２５−７．４０（ｍ，１０Ｈ）； ５．１６（ｓ，４Ｈ）； ３．４７（ｓ，２Ｈ）． ベンジルクロライドに代えてベンジルブロマイドを使用
したほかは同じ条件で操作した場合には、収率３４％を
得た。
ジルブロマイドを、２．９６ｇ（２０mmol）のマロン酸
二ナトリウムと０．６４ｇ（２mmol）のテトラブチルア
ンモニウムブロマイドとを、５mlの水と１０mlのtert−
ブチルメチルエーテルとの混合物に溶解した溶液に添加
した。混合物を１００℃に３０分間加熱したところ、オ
ートクレーブ内の圧力は２．５気圧に上昇した。１００
℃において反応時間３．５時間ののち、混合物を室温に
冷却し、圧力を下げた。水酸化ナトリウムの１Ｍ溶液を
使用し、水性相のｐＨを１．８から５．８に調節した
後、tert−ブチルメチルエーテルで抽出した（２ｘ５m
l）。一体にした有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、
溶媒をロータリーエバポレーターで蒸発させ、残査から
残留溶媒を減圧下に（１mbar）除去した。 収量：２．４３ｇ（４３％）1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）：δ＝ ７．２５−７．４０（ｍ，１０Ｈ）； ５．１６（ｓ，４Ｈ）； ３．４７（ｓ，２Ｈ）． ベンジルクロライドに代えてベンジルブロマイドを使用
したほかは同じ条件で操作した場合には、収率３４％を
得た。
【００２３】
【実施例４】 マロン酸ジアリル オートクレーブ中で、７．６５ｇ（０．１mol）のアリ
ルクロライドを、２．９６ｇ（２０mmol）のマロン酸二
ナトリウムと０．６４ｇ（２mmol）のテトラブチルアン
モニウムブロマイドとを、５mlの水と１０mlのクロロベ
ンゼンとの混合物に溶解した溶液に添加した。混合物を
１００℃に３０分間加熱したところ、オートクレーブ内
の圧力は２．５気圧に上昇した。１００℃において反応
時間３．５時間の後、混合物を室温に冷却し、圧力を下
げた。水性相をtert−ブチルメチルエーテルで抽出した
（２ｘ５ml）。一体にした有機相を硫酸ナトリウム上で
乾燥し、ガスクロマトグラフィーで分析した（内部標
準：コハク酸ジメチル）。 収率：１６％
ルクロライドを、２．９６ｇ（２０mmol）のマロン酸二
ナトリウムと０．６４ｇ（２mmol）のテトラブチルアン
モニウムブロマイドとを、５mlの水と１０mlのクロロベ
ンゼンとの混合物に溶解した溶液に添加した。混合物を
１００℃に３０分間加熱したところ、オートクレーブ内
の圧力は２．５気圧に上昇した。１００℃において反応
時間３．５時間の後、混合物を室温に冷却し、圧力を下
げた。水性相をtert−ブチルメチルエーテルで抽出した
（２ｘ５ml）。一体にした有機相を硫酸ナトリウム上で
乾燥し、ガスクロマトグラフィーで分析した（内部標
準：コハク酸ジメチル）。 収率：１６％
【００２４】
【実施例５〜１２】 マロン酸ジメチル 一般的操作 オートクレーブ中で、１０ｇ（０．２mol）のメチルク
ロライドを、２．９６ｇ（２０mmol）のマロン酸二ナト
リウムと０．１当量（２mmol）の相転移触媒とを、５ml
の水と１０mlのクロロベンゼンとの混合物に溶解した溶
液中に、氷冷下に添加した。混合物を、所望の種々の温
度に３０分間にわたって加熱した。適切な温度において
反応させること３時間ののち、混合物を室温に冷却し、
圧力を下げた。水酸化ナトリウムの１Ｍ溶液を使用して
水性相のｐＨを５．５〜６．５に調節してから、tert−
ブチルメチルエーテルで抽出した（２ｘ１０ml）。一体
にした有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、ガスクロマ
トグラフィーを用いて分析した（内部標準：コハク酸ジ
メチル）。反応条件および達成された収率を、表１にま
とめて示す。
ロライドを、２．９６ｇ（２０mmol）のマロン酸二ナト
リウムと０．１当量（２mmol）の相転移触媒とを、５ml
の水と１０mlのクロロベンゼンとの混合物に溶解した溶
液中に、氷冷下に添加した。混合物を、所望の種々の温
度に３０分間にわたって加熱した。適切な温度において
反応させること３時間ののち、混合物を室温に冷却し、
圧力を下げた。水酸化ナトリウムの１Ｍ溶液を使用して
水性相のｐＨを５．５〜６．５に調節してから、tert−
ブチルメチルエーテルで抽出した（２ｘ１０ml）。一体
にした有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、ガスクロマ
トグラフィーを用いて分析した（内部標準：コハク酸ジ
メチル）。反応条件および達成された収率を、表１にま
とめて示す。
【００２５】 表 １ 実施例No. 触媒1) 温度(℃) 反応時間(hr) 収率2) （％） ５ ＴＢＡＢ １００ ４ ５５ ６ ＴＢＡＢ １００ ６ ５６ ７ ＴＢＡＢ １２５ ５ ６４ ８ ＴＢＡＢ １５０ ４ ６ ９ ＴＢＡＢ １００ ４ ５８ １０ ＢＴＢＡＣｌ １００ ４ ３９ １１ ＴＨＡＢ １２５ ４ ６７ １２3) ＴＨＡＢ １００ ４ ２１ 1)ＴＢＡＢ＝ テトラブチルアンモニウムブロマイド ＴＨＡＢ＝ テトラヘキシルアンモニウムブロマイド ＢＴＢＡＣｌ＝ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド 2)ＧＣ 内部標準：コハク酸ジメチル 3)１０モル％のＫＢｒを添加
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１２年１月１２日（２０００．１．１
２）
２）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項７
【補正方法】変更
【補正内容】
Claims (7)
- 【請求項１】 下記の一般式（Ｉ）のマロン酸エステル
を製造する方法であって、 【化１】 ［式中、ＲはＣ1 〜 10アルキル、Ｃ3 〜 10アルケニルまた
はアリール−Ｃ1 〜 4−アルキルである］マロン酸のアル
カリ金属塩を、一般式Ｒ−Ｘ（II）のハロゲン化物［式
中、Ｒは上記したとおりであり、Ｘは塩素、臭素または
ヨウ素である］と、水および相転移触媒の存在下に反応
させることを特徴とする製造方法。 - 【請求項２】 使用するマロン酸のアルカリ金属塩が、
マロン酸二ナトリウムであることを特徴とする請求項１
の製造方法。 - 【請求項３】 Ｘが、塩素または臭素であることを特徴
とする請求項１または２の製造方法。 - 【請求項４】 マロン酸のアルカリ金属塩を、水溶液と
して使用することを特徴とする請求項１ないし３のいず
れかの製造方法。 - 【請求項５】 アルカリ金属塩の水溶液が、水性アルカ
リ金属水酸化物の存在下に１，３−プロパンジオールを
接触的に酸化して得られる水溶液であることを特徴とす
る請求項４の製造方法。 - 【請求項６】 使用する相転移触媒が、第四アンモニウ
ム塩であることを特徴とする請求項１ないし５のいずれ
かの製造方法。 - 【請求項７】 使用する第四アンモニウム塩が、テトラ
−ｎ−Ｃ4 〜 10−アルキルアンモニウム、ベンジルトリ
−ｎ−Ｃ1 〜 8−アルキルアンモニウムまたはメチルトリ
−ｎ−Ｃ4 〜 10−アルキルアンモニウムのハロゲン化
物、好ましくはクロライドまたはブロマイドであること
を特徴とする請求項１ないし６のいずれかの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP99100411.0 | 1999-01-11 | ||
| EP99100411 | 1999-01-11 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000204061A true JP2000204061A (ja) | 2000-07-25 |
Family
ID=8237330
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000001898A Pending JP2000204061A (ja) | 1999-01-11 | 2000-01-07 | マロン酸エステルの製造方法 |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6350898B1 (ja) |
| JP (1) | JP2000204061A (ja) |
| KR (1) | KR100606627B1 (ja) |
| CN (1) | CN1209340C (ja) |
| AT (1) | ATE239692T1 (ja) |
| CA (1) | CA2294669C (ja) |
| DE (1) | DE50002027D1 (ja) |
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