JP2000194019A - 溶液相エレクトロクロミック素子 - Google Patents
溶液相エレクトロクロミック素子Info
- Publication number
- JP2000194019A JP2000194019A JP10371707A JP37170798A JP2000194019A JP 2000194019 A JP2000194019 A JP 2000194019A JP 10371707 A JP10371707 A JP 10371707A JP 37170798 A JP37170798 A JP 37170798A JP 2000194019 A JP2000194019 A JP 2000194019A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- glass substrate
- transparent electrode
- benzyl group
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
Abstract
下における外観の異常を防止する。 【解決手段】 カソード化合物をヘプチルビオロゲンジ
パークロライドとヘプチルビオロゲンジフルオロボレー
トの混合物で構成する。アノード化合物をtert−ブ
チルフェロセンで構成する。これらカソード化合物とア
ノード化合物を炭酸プロピレン、γ−ブチロラクトン、
スルホラン等の非水溶媒で溶解してEC溶液を作製す
る。EC溶液には、例えば紫外線吸収剤を含むメタクリ
ル樹脂を添加して増粘することができる。
Description
ロクロミック(以下EC)素子に関し、消色時に着色が
残るのを防止するとともに、高温駆動下における外観の
異常を防止したものである。
びカソード化合物をともに溶媒中に溶解させた電解液を
用いるEC素子である。本出願人は先に特願平10−2
55997号で新規な溶液相EC素子を提案した。これ
は、裏面に透明電極膜を成膜した第1のガラス基板と、
おもて面に透明電極膜を成膜した第2のガラス基板と
を、該第1のガラス基板の裏面と該第2のガラス基板の
おもて面どうしを対面させて、所定幅の空隙を介して対
向配置し、該空隙内に
り、それぞれ1から10個の炭素原子を有するアルキル
基またはフェニル基からなり、X1 - 、X2 - は同じか
または異なり、それぞれBF4 - またはClO4 - から
なる。)の構造を有するカソード化合物と、メタロセン
(M(C5 H5 )2 )の構造にブチル基を置換した誘導
体からなるアノード化合物とを非水溶媒で溶解した電解
液を封入したものである。
5997号の溶液相エレクトロクロミック素子のカソー
ド化合物(ビオロゲン誘導体)のX1 - 、X2 - をBF
4 - のみで構成すると、消色時に黄色味が生じ、外観上
好ましくなかった。また、X1 - 、X2 - をClO4 -
のみで構成すると、高温駆動下でビオロゲンの電極上へ
の析出が観察され、外観上異常となり、実用上好ましく
なかった。
点を解決して、消色時に着色が残るのを防止するととも
に、高温駆動下における外観の異常を防止した溶液相E
C素子を提供しようとするものである。
電極膜を成膜した第1のガラス基板と、おもて面に透明
電極膜を成膜した第2のガラス基板とを、該第1のガラ
ス基板の裏面と該第2のガラス基板のおもて面どうしを
対面させて、所定幅の空隙を介して対向配置し、該空隙
内に
り、それぞれ1から10個の炭素原子を有するアルキル
基またはフェニル基またはベンジル基からなり、X1 -
はBF 4 - からなる。)の構造を有する化合物および
り、それぞれ1から10個の炭素原子を有するアルキル
基またはフェニル基またはベンジル基からなり、X2 -
はClO4 - からなる。)の構造を有する化合物を混合
したカソード化合物と、メタロセン(M(C
5 H5 )2 )の構造にブチル基を置換した誘導体からな
るアノード化合物とを非水溶媒で溶解した電解液を封入
してなるものである。第2のガラス基板の裏面に反射金
属膜を成膜すればEC防眩ミラーが構成される。
した第1のガラス基板と、おもて面に電極兼用反射金属
膜または反射金属膜と透明電極膜の積層体を成膜した第
2のガラス基板とを、該第1のガラス基板の裏面と該第
2のガラス基板のおもて面どうしを対面させて、所定幅
の空隙を介して対向配置し、該空隙内に
り、それぞれ1から10個の炭素原子を有するアルキル
基またはフェニル基またはベンジル基からなり、X1 -
はBF 4 - からなる。)の構造を有する化合物および
り、それぞれ1から10個の炭素原子を有するアルキル
基またはフェニル基またはベンジル基からなり、X2 -
はClO4 - からなる。)の構造を有する化合物を混合
したカソード化合物と、メタロセン(M(C
5 H5 )2 )の構造にブチル基を置換した誘導体からな
るアノード化合物とを非水溶媒で溶解した電解液を封入
してなるものである。
が防止され、高温駆動下においてビオロゲンが電極上へ
析出して外観上の異常となるのが防止される。非水溶媒
は例えば炭酸プロピレン、γ−ブチロラクトン、スルホ
ランの中から選択された単一の溶媒またはこれらの中か
ら選択されたいずれか2つ以上の溶媒の混合溶媒で構成
することができる。また、非水溶媒はアクリル系の増粘
材を添加して増粘することができる。このアクリル系の
増粘材は紫外線吸収剤を含むもの(例えば紫外線吸収剤
とメタクリル樹脂(PMMA)が一体となった化合物)
を用いることにより、紫外線によるEC物質の劣化を防
止することができる。
の形態を以下説明する。図1はこの発明の溶液相EC素
子を用いて構成した自動車用防眩インナーミラーで、E
C素子の断面構造の模式図および電気配線図である。E
C素子10は、無色透明の前面側のガラス基板12(第
1のガラス基板)の裏面12b(光の入射方向から見て
裏側の面)にITO,SnO2 等の透明電極膜14を蒸
着、スパッタリング等で成膜している。また、無色透明
の背面側のガラス基板20(第2のガラス基板)のおも
て面20a(光の入射方向から見ておもて側の面)にI
TO,SnO2 等の透明電極膜22を蒸着、スパッタリ
ング等で成膜している。ガラス基板20の裏面20b
(光の入射方向から見て裏側の面)にはAl,Cr,N
i,Ag等の金属が蒸着、スパッタリング等で成膜され
て、反射金属膜40が形成されている。反射金属膜40
の裏面は保護コート層42で被覆されている。透明電極
膜14,22は、例えば透過率が80%以上、抵抗値が
30オーム/スクエア以下にそれぞれ構成されている。
膜14,22どうしを対面させて、300μm以下の幅
の空隙26を介して対向配置されている。空隙26はエ
ポキシ接着剤等のシール材28によって周囲が封止され
て、外部から遮断されている。
封入されている。電解液30は、炭酸プロピレン、γ‐
ブチロラクトン、スルホラン等の非水溶媒に、カソード
化合物およびアノード化合物を溶質として溶解して構成
されている。カソード化合物は、
り、それぞれ1から10個の炭素原子を有するアルキル
基またはフェニル基またはベンジル基からなり、X1 -
はBF 4 - からなる。)の構造を有する化合物および
り、それぞれ1から10個の炭素原子を有するアルキル
基またはフェニル基またはベンジル基からなり、X2 -
はClO4 - からなる。)の構造を有する混合物からな
る。アノード化合物は、メタロセン(M(C
5 H5 )2 )の構造にブチル基を置換した誘導体からな
る。カソード化合物、アノード化合物のモル濃度はそれ
ぞれ0.01〜0.1モル/リットル程度である。メタ
ロセン(M(C5 H5 )2 )のMには、例えばV、C
r、Fe、Co、Ni、Ru、Osを用いることができ
る。電解液30には、PMMA(ポリメチルメタアクリ
レート)、エチルメタアクリレート、ブチルメタアクリ
レート、イソブチルメタアクリレート等のアクリル系増
粘材を添加して増粘することができる。また、さらに、
紫外線吸収剤を添加することにより、紫外線によるEC
物質の劣化を防止することができる。紫外線吸収剤とメ
タクリル樹脂が一体となった化合物で構成される増粘材
を用いることもできる。アクリル系増粘材の添加量は電
解液30全体の0.1〜10重量%程度である。
る電源等)からは、スイッチ34(アナログスイッチ
等)が接点aに接続されている時、配線36を介して透
明電極膜22に正極性の電位が与えられ、配線38を介
して透明電極膜14に負極性の電位が与えられる。電源
32の電圧(着色時駆動電圧)は例えば1.0〜1.6
V程度である。スイッチ34が接点aに接続されている
状態では、透明電極膜22と電解液30の界面では、
4と電界液30の界面では、
4を接点b側に切り換えると、両電極膜14,22間が
短絡されて、アノード化合物およびカソード化合物はゼ
ロ電位平衡となり、瞬時に消色する。
並列に抵抗体44が接続されている。着色状態の時に素
子の駆動回路が故障すれば、スイッチ34が開放状態と
なるが、両電極膜14,22は抵抗体44を介して緩や
かにゼロ電位平衡となり消色する。
態を図2に示す。このEC素子10′(自動車用防眩ミ
ラー)は、ガラス基板20のおもて面20aにAl,C
r,Ni,Ag等の金属を蒸着、スパッタリング等で成
膜して電極兼用反射金属膜として構成したもの、あるい
はAl,Cr,Ni,Ag等の金属を蒸着、スパッタリ
ング等で成膜して反射金属膜を形成し、その上にIT
O,SnO2 等の透明電極膜を積層したものである。こ
のEC素子10′の他の構成は、電解液の組成を含め前
記実施の形態1(図1)と同じである。
射光がガラス基板20を通過しないで反射されるので、
図1のEC素子10に比べて消色反射率が数%高く得ら
れる。
ナーミラーの実施例を説明する。ガラス基板12,20
を自動車用インナーミラーの寸法(横280mm×縦6
0mm)に形成し、それぞれ片面にITO透明電極膜1
4,22を成膜した。このときのITO透明電極膜1
4,22の光透過率は550nmの波長の光に対して8
0%、抵抗値は12オーム/スクエアであった。そし
て、ガラス基板12,20を140μmのギャップで対
向配置し、エポキシ樹脂等のシール材28で接着した。
反射金属膜40はAlで構成した。
った化合物で構成される増粘材として、住友化学(株)
のMHU(商標)を5重量%添加して増粘した。γ‐ブ
チロラクトンを溶媒として用い、カソード化合物とし
て、ClO4 - を有するヘプチルビオロゲンジパークロ
ライド(0.02モル/リットル)およびBF4 - を有
するヘプチルビオロゲンジフルオロボレート(0.02
モル/リットル)の混合物を用い、アノード化合物とし
てtert‐ブチルフェロセン((CH3 )3 CC5 H
4 FeC5 H4 )(0.04モル/リットル)を用い、
これらカソード化合物およびアノード化合物を溶媒に溶
解して電解液30を作製し、この電解液30をガラス基
板12,20間の空隙26に充填し、封止してEC素子
10を作製した。
属膜40は未成膜状態)の初期の透過率レンジは83%
(消色時:スイッチ34を接点bに接続して短絡)〜1
8%(着色時:スイッチ34を接点aに接続して1.4
V印加)であった。このEC素子10を70℃の高温下
で着色20秒、消色20秒を1サイクルとして2000
0サイクルの駆動を行った。テスト後のEC素子は外観
の異常もなく、透過率レンジは79%(消色時:短絡)
〜18%(着色時:1.4V印加)を示し、特性劣化は
軽微なものであった。さらに、同一ロットのセルを10
0℃の高温下に放置したところ、340時間後に透過率
レンジは、消色値が2%低下したのみで、着色透過率は
初期と同一であった。また、反射金属膜40をAlで構
成したところ、消色反射率73%、着色反射率7%
(1.4V印加時)が得られ、自動車用防眩ミラーとし
て実用上高い性能を有していた。
動車用防眩インナーミラーに適用した場合について示し
たが、自動車用防眩アウターミラーに適用することもで
きる。また、図1の構造において反射金属膜40をなく
して光透過性とすれば、自動車用や建造物用等の窓ガラ
ス等として利用することができる。
自動車用防眩インナーミラーの実施の形態を示す図で、
EC素子の断面構造を示す模式図および電気配線図であ
る。
自動車用防眩インナーミラーの他の実施の形態を示す図
で、EC素子の断面構造を示す模式図および電気配線図
である。
膜の積層体
Claims (6)
- 【請求項1】裏面に透明電極膜を成膜した第1のガラス
基板と、おもて面に透明電極膜を成膜した第2のガラス
基板とを、該第1のガラス基板の裏面と該第2のガラス
基板のおもて面どうしを対面させて、所定幅の空隙を介
して対向配置し、該空隙内に 【化1】 (ただし、R1 、R2 は同じかまたは異なり、それぞれ
1から10個の炭素原子を有するアルキル基またはフェ
ニル基またはベンジル基からなり、X1 - はBF 4 - か
らなる。)の構造を有する化合物および 【化2】 (ただし、R1 、R2 は同じかまたは異なり、それぞれ
1から10個の炭素原子を有するアルキル基またはフェ
ニル基またはベンジル基からなり、X2 - はClO4 -
からなる。)の構造を有する化合物を混合したカソード
化合物と、メタロセン(M(C5 H5 )2 )の構造にブ
チル基を置換した誘導体からなるアノード化合物とを非
水溶媒で溶解した電解液を封入してなる溶液相エレクト
ロクロミック素子。 - 【請求項2】前記第2のガラス基板の裏面に反射金属膜
を成膜してなる請求項1記載のエレクトロクロミック素
子。 - 【請求項3】裏面に透明電極膜を成膜した第1のガラス
基板と、おもて面に電極兼用反射金属膜または反射金属
膜と透明電極膜の積層体を成膜した第2のガラス基板と
を、該第1のガラス基板の裏面と該第2のガラス基板の
おもて面どうしを対面させて、所定幅の空隙を介して対
向配置し、該空隙内に 【化3】 (ただし、R1 、R2 は同じかまたは異なり、それぞれ
1から10個の炭素原子を有するアルキル基またはフェ
ニル基またはベンジル基からなり、X1 - はBF 4 - か
らなる。)の構造を有する化合物および 【化4】 (ただし、R1 、R2 は同じかまたは異なり、それぞれ
1から10個の炭素原子を有するアルキル基またはフェ
ニル基またはベンジル基からなり、X2 - はClO4 -
からなる。)の構造を有する化合物を混合したカソード
化合物と、メタロセン(M(C5 H5 )2 )の構造にブ
チル基を置換した誘導体からなるアノード化合物とを非
水溶媒で溶解した電解液を封入してなる溶液相エレクト
ロクロミック素子。 - 【請求項4】前記非水溶媒が、炭酸プロピレン、γ−ブ
チロラクトン、スルホランの中から選択された単一の溶
媒またはこれらの中から選択されたいずれか2つ以上の
溶媒の混合溶媒で構成されている請求項1から3のいず
れかに記載の溶液相エレクトロクロミック素子。 - 【請求項5】前記非水溶媒がアクリル系増粘材を添加し
て増粘されている請求項1〜4のいずれにか記載の溶液
相エレクトロクロミック素子。 - 【請求項6】前記非水溶媒が紫外線吸収剤とメタクリル
樹脂が一体となった化合物で構成される増粘材を添加し
て増粘されている請求項1〜4のいずれかに記載の溶液
相エレクトロクロミック素子。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP37170798A JP3553397B2 (ja) | 1998-12-28 | 1998-12-28 | 溶液相エレクトロクロミック素子 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP37170798A JP3553397B2 (ja) | 1998-12-28 | 1998-12-28 | 溶液相エレクトロクロミック素子 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2000194019A true JP2000194019A (ja) | 2000-07-14 |
JP3553397B2 JP3553397B2 (ja) | 2004-08-11 |
Family
ID=18499172
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP37170798A Expired - Fee Related JP3553397B2 (ja) | 1998-12-28 | 1998-12-28 | 溶液相エレクトロクロミック素子 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3553397B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2002084392A1 (fr) * | 2001-04-10 | 2002-10-24 | Nippon Oil Corporation | Procede de commande d'un miroir electrochrome |
CN1315980C (zh) * | 2004-06-04 | 2007-05-16 | 力光科技股份有限公司 | 作为电致变色材料的化合物以及电致变色组件 |
JP2018535303A (ja) * | 2015-10-07 | 2018-11-29 | アイグラス テクノロジー インコーポレイテッド | エレクトロクロミック組成物及びそれを用いたエレクトロクロミックデバイス |
-
1998
- 1998-12-28 JP JP37170798A patent/JP3553397B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2002084392A1 (fr) * | 2001-04-10 | 2002-10-24 | Nippon Oil Corporation | Procede de commande d'un miroir electrochrome |
CN1315980C (zh) * | 2004-06-04 | 2007-05-16 | 力光科技股份有限公司 | 作为电致变色材料的化合物以及电致变色组件 |
JP2018535303A (ja) * | 2015-10-07 | 2018-11-29 | アイグラス テクノロジー インコーポレイテッド | エレクトロクロミック組成物及びそれを用いたエレクトロクロミックデバイス |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3553397B2 (ja) | 2004-08-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US9740074B2 (en) | Electrochromic mirrors and other electrooptic devices | |
JP4873146B2 (ja) | エレクトロクロミック装置 | |
JP4843081B2 (ja) | 電子シャトルを有するエレクトロクロミック装置 | |
JPH10138832A (ja) | 自動車用可変反射率ミラー | |
JP2004504628A (ja) | 高速スイッチング可逆電気化学ミラー | |
US7327509B2 (en) | Electrochromic mirror | |
JPH0217093B2 (ja) | ||
JP2000506278A (ja) | エレクトロクロミック装置 | |
JP3553397B2 (ja) | 溶液相エレクトロクロミック素子 | |
JP4726553B2 (ja) | エレクトロクロミック表示素子 | |
JP5023450B2 (ja) | エレクトロクロミック装置及びこれを用いた表示方法 | |
JP3771398B2 (ja) | 溶液相エレクトロクロミック素子 | |
JP3556850B2 (ja) | エレクトロクロミック素子 | |
JP2000075326A (ja) | 溶液相エレクトロクロミック素子 | |
JPH11271814A (ja) | 溶液相エレクトロクロミック素子 | |
JP2007279572A (ja) | エレクトロクロミック装置 | |
JP5045998B2 (ja) | エレクトロクロミック装置、及びその製造方法、ならびに多孔質電極の製造方法 | |
JP2007047656A (ja) | エレクトロクロミック装置及びこれを用いた表示方法 | |
JP2007219271A (ja) | エレクトロクロミック装置 | |
JPH0652354B2 (ja) | 調光ミラー | |
JP2000180902A (ja) | エレクトロクロミック素子 | |
JP2007279571A (ja) | エレクトロクロミック装置 | |
JP2007121636A (ja) | エレクトロクロミック装置 | |
JPS6046583A (ja) | エレクトロクロミック表示装置 | |
JP2004333940A (ja) | シート型表示装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040427 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040428 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090514 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090514 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100514 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100514 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110514 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110514 Year of fee payment: 7 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110514 Year of fee payment: 7 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110514 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120514 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120514 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130514 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130514 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140514 Year of fee payment: 10 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |