JP2004333940A - シート型表示装置 - Google Patents
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Abstract
【課題】シート状基板が溶媒によって溶解または膨潤する問題や電極表面が経時的に劣化する問題を回避し、コントラストおよび白色度の反射率が高く、良好な表示を、低電圧で、長時間行うことができる、フレキシブルなシート型表示装置を提供する。
【解決手段】作用電極と対極との間に、酸化と還元とにより発色と消色とを繰り返し行うことのできる発色性物質と非プロトン系極性溶媒とを含む表示用組成物を配したシート型表示装置において、作用電極と対極とが配され、表示用組成物に接触するシート状基板に、ポリオレフィン系材料を使用する。
【選択図】 なし
【解決手段】作用電極と対極との間に、酸化と還元とにより発色と消色とを繰り返し行うことのできる発色性物質と非プロトン系極性溶媒とを含む表示用組成物を配したシート型表示装置において、作用電極と対極とが配され、表示用組成物に接触するシート状基板に、ポリオレフィン系材料を使用する。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、作用電極と対極との間に、酸化と還元とにより発色と消色とを繰り返し行うことのできる発色性物質を配し、電気化学的な酸化もしくは還元反応により、この発色性物質を発色させ、画像や文字等の像表示を行うシート型表示装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、携帯情報端末や高度情報通信網などの発達に伴い、薄型かつ軽量で、携帯性に優れた表示装置の開発に注目が集まっている。なかでも、電界により光学的吸収特性や光学的反射特性を変化させて像表示を行い、紙と同様なフレキシビリティと電子情報を容易に書き換えることが可能な機能を有する表示装置、いわゆる電子ペーパ、ペーパーライクディスプレイ、デジタルペーパなどと呼ばれる表示装置への期待が高まっている。
【０００３】
電界により光学的吸収特性や光学的反射特性が変化する素子としては、色と電気的特性の双方が異なる半球を合わせた回転粒子を誘電性液体とともに内包したマイクロカプセル（たとえば特許文献１参照。）、電気泳動粒子を分散させた溶媒を着色し、この溶媒を内包したマイクロカプセル（たとえば特許文献２参照。）、２色性色素とスメクチック液晶とを含む液晶／高分子複合膜などがある。
【０００４】
これらの方法は、電源が無くても像情報の保持が可能なメモリ性、反射型表示装置などの特徴を有し、また素子を電極のあるポリエチレンテレフタレートフィルム上などに形成できるため、薄くて、軽く、曲げることが可能なシート型の表示装置を実現できることから、紙の代替として期待されている。
【０００５】
特に、エレクトロデポジションディスプレイ（ＥＤＤ）に代表される、酸化と還元とにより発色と消色とを繰り返し行うシート型表示装置は、紙なみのコントラストや白色度を実現できることから注目されている。このシート型表示装置は、たとえば、ハライドである支持電解質と共にハロゲン化銀が液中に溶解し、電界をかけることで、イオン化したＡｇ＋が還元されると、電極表面にＡｇが析出することで発色し、析出したＡｇが酸化されるとＡｇ＋に戻り、液中に再溶解することで消色する酸化還元反応メカニズムを利用した表示デバイスである。白色の多孔質の背景板を用いる方法（たとえば特許文献３参照。）や、白色の無機顔料を分散した固体電解質を用いる方法（たとえば特許文献４参照。）では、背景部の反射率や白色度を高めることで高コントラスト、高白色度も実現されている。
【０００６】
しかし、表示装置に紙に近いフレキシブル性を付与する面では下記の問題が存在する。すなわち、電解質を用いた電気化学反応により表示を行う表示装置の場合、使用する透明電極として通常のやり方である、ガラス板またはプラスチック板にインジウム錫酸化物（ＩＴＯ）を蒸着したものを使用すると、基板であるガラス板またはプラスチック板の剛直性に妨げられて、表示装置に紙に近いフレキシブル性を付与することは困難である。
【０００７】
表示装置に紙に近いフレキシブル性を付与するには、ＩＴＯ蒸着フィルムを透明電極として用いるのが一般的である。ＩＴＯ蒸着フィルムは、透明性、加工性、ＩＴＯとの密着性を要求されることから、基板にポリカーボネートフィルムやポリエチレンテレフタレートフィルムを用いるのが主流である。ポリカーボネートフィルムやポリエチレンテレフタレートフィルムを基板としたＩＴＯ蒸着フィルムは、タッチパネルやエレクトロルミネッセンス素子分野で用いられ、積層膜や発色層など、固体と電極表面とが接触して電圧駆動するデバイスには有効な透明電極である。
【０００８】
しかしながら、作用電極と対極との間に、酸化と還元とにより発色と消色とを繰り返し行うことのできる発色性物質を配し、電気化学的な酸化もしくは還元反応により、この発色性物質を発色させ、画像や文字等の像表示を行うシート型表示装置においては、使用する溶媒によっては、基板が溶解または膨潤するといった問題があり、時間経過と共に著しく透明電極表面が劣化し、電極表面抵抗が高まることにより、表示速度が徐々に遅くなる、更には表示しない、消色しないといった問題が生じていた。すなわち、溶媒によっては、シート型表示装置のフレキシブル化が非常に困難であった。
【０００９】
【特許文献１】
特開平８−２３４６８６号公報（特許請求の範囲）
【００１０】
【特許文献２】
特開平０１−０８６１１６号公報（特許請求の範囲）
【００１１】
【特許文献３】
特開平１１−１０１９９４号公報（特許請求の範囲）
【００１２】
【特許文献４】
特開２００２−２５８３２７号公報（特許請求の範囲）
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記問題を解決し、シート状基板が溶媒によって溶解または膨潤する問題や電極表面が経時的に劣化する問題を回避し、コントラストおよび白色度の反射率が高く、良好な表示を、低電圧で、長時間行うことができる、フレキシブルなシート型表示装置を提供することを目的としている。本発明のさらに他の目的および利点は、以下の説明から明らかになるであろう。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明の一態様によれば、作用電極と対極との間に、酸化と還元とにより発色と消色とを繰り返し行うことのできる発色性物質と非プロトン系極性溶媒とを含む表示用組成物を配し、作用電極と対極とが配され、表示用組成物に接触するシート状基板にポリオレフィン系材料を使用し、電極間の通電により、発色性物質を発色または消色させることにより表示を行うシート型表示装置が提供される。
【００１５】
本発明により、シート状基板が溶媒によって溶解または膨潤する問題や電極表面が経時的に劣化する問題を回避し、コントラストおよび白色度の反射率が高く、良好な表示を、低電圧で、長時間行うことができる、フレキシブルなシート型表示装置を提供することが可能となる。
【００１６】
ポリオレフィン系材料がポリシクロオレフィンであること、ポリオレフィン系フィルムに、インジウム錫酸化物または酸化錫を、蒸着または塗布して作用電極を構成すること、銀、金、白金、アルミニウムまたは銅の金属薄膜をポリオレフィン系フィルムに配し、または、それらのいずれかの金属をポリオレフィン系フィルムに蒸着または塗布して対極を構成すること、非プロトン系極性溶媒が、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルプロピオン酸アミド、Ｎ−メチルピロリドン、プロピレンカーボネート、アセトニトリル、２−エトキシエタノール、２−メトキシエタノール、ジオキソラン、エチルアセテート、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、γ−ブチロラクトンからなる群から選ばれた、少なくとも１種類の溶媒であること、発色性物質がハロゲン化銀であること、ハロゲン化銀がヨウ化銀であること、ハロゲン化銀の濃度が、表示用組成物中、０．０５〜２．０ｍｏＬ／Ｌであること、対極表面に銀の導電層が形成されてなること、表示用組成物が、さらに支持電解質を含むこと、支持電解質が、ヨウ化アンモニウム、ヨウ化テトラエチルアンモニウム、ヨウ化カリウム、臭化カリウム、塩化カリウム、ヨウ化ナトリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、ヨウ化リチウム、臭化リチウム、塩化リチウムからなる群から選ばれた少なくとも一つの物質を含むこと、支持電解質が、過塩素酸テトラブチルアンモニウム、過塩素酸テトラエチルアンモニウム、チオシアン酸イソシアネート、硫化ナトリウムからなる群から選ばれた少なくとも一つの物質を含むこと、発色性物質の１重量部に対し、支持電解質が、総量で、０．５〜２重量部の割合で含まれること、表示用組成物が、さらに二酸化チタン、二酸化ケイ素、炭酸カルシウム、酸化アルミニウムよりなる群から選ばれた少なくとの１種類の無機白色顔料粒子を含むこと、表示用組成物の１００重量部に対し、無機白色顔料粒子が、５〜２０重量部の割合で含まれることが好ましい。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態を図、実施例等を使用して説明する。なお、これらの図、実施例等および説明は本発明を例示するものであり、本発明の範囲を制限するものではない。本発明の趣旨に合致する限り他の実施の形態も本発明の範疇に属し得ることは言うまでもない。
【００１８】
本発明に係るシート型表示装置は、作用電極と対極との間に、酸化と還元とにより発色と消色とを繰り返し行うことのできる発色性物質と非プロトン系極性溶媒とを含む表示用組成物を配してなる。表示用組成物は液状またはゾル状から固体状またはゲル状までに渡る形態を有し、一般的には電解質である。
【００１９】
作用電極は、表示面側に配されるため、透明性が要求される。このため、一般的には、ＩＴＯや酸化錫といった透明電極が使用される。像の表示は、上記電極間の通電により、作用電極の近傍の発色性物質が電気化学的な酸化または還元反応により発色することで行われる。
【００２０】
作用電極は、表示を行うため透明であり、更にフレキシブルな状態にするため、フィルムをシート状基板として使用し、その表面に、たとえばＩＴＯ、ＳｎＯ２といった導電性材料を蒸着、または塗布することで作製される。
【００２１】
本発明においては、作用電極と対極とが配され、かつ、上記表示用組成物に接触するシート状基板にポリオレフィン系材料を使用する。ポリオレフィン系材料の代表例としては、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）が挙げられるが、加工性、透明性、作用電極との密着性に問題がないのであれば、ポリオレフィンである限り、公知のどのような材料を用いても問題ない。ポリシクロオレフィンも使用できる。共重合体でもよい。
【００２２】
ポリオレフィンは、後述する、表示用組成物中の非プロトン系極性溶媒に対しても、溶解、膨潤することがなく、有機溶媒に対し耐久性の強い材料であり、このようなフィルムを使用することにより、電極表面が経時的に劣化する問題を回避できる。
【００２３】
ポリオレフィンの中では、特にポリシクロオレフィンは、蒸着またはエッチングの際、発生するガスが少ないため、電極の加工に適した材料である。また、吸水性が０．０１重量％以下と小さいため、成形物の反り、変形がほとんどなく、ディスプレイ用フィルムに適した材料といえる。
【００２４】
対極に使用する材料としては、フレキシブル性のある電極を形成できるものであれば特に問題ない。導電性の高い金属、たとえば、銀、金、白金、アルミニウム、銅の薄膜、または、蒸着膜、または塗布膜により導電層を形成してあるものが好ましい。特に、銀の析出、溶解により表示を行うシート型表示装置では、対極の電極表面に銀の導電層が形成されるようになっていると、対極側からも銀イオンが溶出するため、常に銀イオンが補充される状態であることから、表示速度が速く、高いコントラストが得られるため優位である。
【００２５】
この作用電極（透明電極）と対極の間にスペーサを挟み、表示用組成物の投入口を除いてシールすることにより、シート型表示装置のセルを形成できる。このとき使用するスペーサには、作用電極と対極が接触することなく、十分な電極間距離が得られるのであれば特に制限なく、ポリプロピレン、ポリエステルなどの不織布、メッシュの類、または、粒径分布のシャープなポリマ球などを使用できる。
【００２６】
また、シール材として使用できる材料としては、中に注入する表示用組成物が漏れさえしなければ特に制限なく、一般に使用される熱融着テープ、または２液性のエポキシ接着剤を使用してもよい。ただし、表示用組成物に使用する溶媒に対し、耐久性の高いポリオレフィン系スペーサ、シール材がより好ましい。
【００２７】
このようにして作製したセルに表示用組成物を注入する。本発明に係る表示用組成物は、酸化と還元とにより発色と消色とを繰り返し行うことのできる発色性物質と非プロトン系極性溶媒とを含んでなる。支持電解質が含まれる場合が多い。本発明の趣旨に反しない限り、その他の材料を含んでいてもよい。
【００２８】
酸化と還元とにより発色と消色とを繰り返し行うことのできる発色性物質としては、ハロゲン化銀を含んでいることが好ましい。ハロゲン化銀としては、フッ化銀（ＡｇＦ）、塩化銀（ＡｇＣｌ）、臭化銀（ＡｇＢｒ）、ヨウ化銀（ＡｇＩ）を用いることができる。なお、溶解性の観点からヨウ化銀を用いるのが好ましい。また、ハロゲン化銀の濃度は、表示用組成物中、０．０５〜２．０ｍｏＬ／Ｌが適当である。
【００２９】
これらの発色性物質は支持電解質とともに使用することが好ましい。酸化と還元とを迅速に繰り返すことが可能となるからである。支持電解質としては、ハライドやハライドではないものを使用することが好ましい。
【００３０】
ハライドである支持電解質として、ヨウ化アンモニウム、ヨウ化テトラエチルアンモニウム、ヨウ化カリウム、臭化カリウム、塩化カリウム、ヨウ化ナトリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、ヨウ化リチウム、臭化リチウム、塩化リチウムなどの公知の材料を用いることができる。ハライドである支持電解質は、ハロゲン化銀を溶解する効果が高く、シート型表示装置の表示速度やハロゲン化銀の溶解性の観点からアンモニウム塩を用いるのが好ましい。
【００３１】
また、ハライドではない支持電解質としては、過塩素酸テトラブチルアンモニウム、過塩素酸テトラエチルアンモニウム、チオシアン酸イソシアネート、硫化ナトリウムなどの、過塩素酸塩、チオシアン酸塩、硫化物などの公知の材料が挙げられる。支持電解質として、ハライドである支持電解質単独でもよいが、環境面を考慮すると、ハライドではない支持電解質の中からハロゲンを含まないものを選択し、これを混用するほうが好ましい場合もある。支持電解質の量は、総量で、ハロゲン化銀の１重量部に対し、０．５〜２重量部の割合であるのが適当である。
【００３２】
これらハロゲン化銀や支持電解質を溶解する溶媒としては、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ジエチルホルムアミド（ＤＥＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルプロピオン酸アミド（ＭＰＡ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、アセトニトリル（ＡＮ）、２−エトキシエタノール（ＥＥＯＨ）、２−メトキシエタノール（ＭＥＯＨ）、ジオキソラン（ＤＯＬ）、エチルアセテート（ＥＡ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、メチルテトラヒドロフラン（ＭｅＴＨＦ）、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、γ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）等の非プロトン系極性溶媒を用いることができ、これらを混合してもよい。これらは、上記発色性物質や支持電解質の溶解性に優れたものが多い。
【００３３】
なお、導電率や溶解性の観点から、ＤＭＳＯ、ＤＭＦ、ＤＭＡ、ＤＥＦ、ＰＣ、ＥＡ、ＴＨＦ、ＭｅＴＨＦ、ＤＭＥ、ＧＢＬ、ＡＮ等を用いることが好ましい。
【００３４】
また、銀の溶解を促進するため、シュウ酸、フマル酸、マレイン酸等を適宜添加してもよい。
【００３５】
コントラスト向上のために、表示用組成物中に無機白色顔料粒子を添加することができる。無機白色顔料粒子としては、二酸化チタン、二酸化ケイ素、炭酸カルシウム、酸化アルミニウムが挙げられるが、隠蔽率の観点から二酸化チタンを用いるのが好ましい。また、無機白色顔料粒子としては表示用組成物の１００量部に対して５〜２０重量部添加するのが適当である。白色顔料を均一かつ安定に分散するために、増粘材としてポリビニルピロリドン等の材料を適当量加えてもよい。
【００３６】
これらの材料を混合して作製した表示用組成物を、セルに注入し、注入口を封止することによりシート型表示装置を作製できる。なお、表示用組成物注入後、セル内の空気を除くため真空に引いてから封止を行った方がよい。
【００３７】
上記の技術により、作用電極と対極との間に表示用組成物が充填され、これらの電極間の通電により、作用電極となる透明電極近傍で、電気化学的な酸化もしくは還元反応により、発色性物質を発色または消色させることで表示を行う、フレキシブルなシート型表示装置を得ることができる。
【００３８】
この場合に、本発明に従い、シート状基板にポリオレフィン系フィルムを用いることにより、表示用組成物に用いる溶媒が非プロトン系極性溶媒を含んでいても、ポリオレフィン系フィルムが溶解したり膨潤したりすることがなく、電極表面の劣化に起因した高抵抗化を防止でき、長時間使用しても応答性、コントラストの面で良好な表示性能を示すシート型表示装置を実現できる。
【００３９】
また、このシート型表示装置は、低電圧で駆動でき、高解像度、高表示応答性、良好な表示を実現でき、低エネルギー、低コストが実現でき、紙のように薄くフレキシブルでかつ画像の書き込み、表示、消去が容易なペーパライクディスプレイへの応用が期待できる。
【００４０】
【実施例】
以下、実施例に沿って、本発明に係るシート型表示装置の製造方法について説明を行う。
【００４１】
［実施例１］
図１の断面構造を有するシート型表示装置を作製した。図１中、表示用組成物１は、作用電極２を配したシート状基板３と対極４を配したシート状基板５との間に挟持され、その両端でシール材６でシールされている。均一な厚さの表示用組成物１の層を実現するには、（図示されていない）スペーサを使用することができる。このシート型表示装置の表示は図１中の矢印方向から観察することになる。
【００４２】
まず、日本ゼオン社製のポリシクロオレフィンフィルムをシート状基板とし、このシート状基板上に作用電極としてＩＴＯを０．２μｍの厚さで蒸着したフィルムを用い、対極としてポリシクロオレフィンフィルムシート状基板に銀を１μｍの厚さで蒸着したフィルムを用い、電極間にポリプロピレン不職布を挟み、表示用組成物注入口を除いた電極周囲をポリオレフィン熱融着テープでシールすることによりシート型表示装置のセルを作製した。
【００４３】
表示用組成物は、ＤＭＦとＤＭＳＯとの混合溶媒（体積比率７：３）に、ヨウ化銀（０．１５ｍｏＬ／Ｌ）、ヨウ化アンモニウム（０．１５ｍｏＬ／Ｌ）、過塩素酸テトラーｎ−ブチルアンモニウム（０．１５ｍｏＬ／Ｌ）、シュウ酸（０．１８ｍｏＬ／Ｌ）を溶解して調製した。
【００４４】
この表示用組成物８５重量部に、白色顔料として酸化チタン（石原産業社製）５重量部、増粘剤としてポリビニルピロリドン１０重量部を加えて混合した分散スラリーをセルの注入口より注入し、真空状態で引いてから注入口を熱圧着機で封止することによりシート型表示装置を作製した。
【００４５】
このシート型表示装置の銀対極に対し、ＩＴＯ作用電極に−１．２Ｖの電圧を１０秒間印加することで、銀が析出し、黒色を表示できた。更に電圧０．８Ｖを１０秒間印加することで銀が溶解し、消色した。
【００４６】
この時、Ｘ−ｒｉｔｅ社製の測色計Ｓｐｅｃｔｒｏｅｙｅ９３８で測定すると、最大反射率５２％、コントラスト２００が実現していた。１週間後、この電圧条件で表示試験を行ったところ、初期と同等の表示性能を示した。
【００４７】
ディスプレイデバイスを分解し、透明電極の表面抵抗を測ると、初期抵抗３０Ωと比べ、３５Ωとほとんど変わらなかった。また、ポリシクロオレフィンフィルムの表面には、溶解や膨潤の兆候は観察されなかった。
【００４８】
［比較例１］
作用電極、対極に使用するシート状基板を、ポリシクロオレフィンフィルムから、帝人社製ポリカーボネートフィルムに変更した以外は、実施例１と同様の組成および方法でディスプレイデバイスを作製し、表示試験を行った結果、最大反射率５２％、コントラスト２００が実現した。
【００４９】
しかし、わずか１時間で表示および消色ができなくなった。ディスプレイデバイスを分解し、透明電極の表面抵抗を測ると、初期抵抗３０Ωに比べ、６００Ωと、初期抵抗の２０倍に増加し、電極表面が破壊されていることが確認された。また、ポリカーボネートフィルムの表面は、透明性を失い、白濁状態であることが確認された。
【００５０】
［比較例２］
作用電極、対極に使用するシート状基板を、ポリシクロオレフィンフィルムから、東ビ社製ポリエチレンテレフタレートフィルムに変更した以外は、実施例１と同様の組成および方法でディスプレイデバイスを作製し、表示試験を行った結果、最大反射率５２％、コントラスト２００が実現した。
【００５１】
しかし、６時間後、表示試験を行ったところ、表示および消色ができなくなった。ディスプレイデバイスを分解し、透明電極の表面抵抗を測ると、初期抵抗３０Ωに比べ、３００Ωと、初期抵抗の１０倍に増加し、電極表面が破壊されていることが確認された。また、ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面は、透明性を失っていることが確認された。
【００５２】
なお、上記に開示した内容から、下記の付記に示した発明が導き出せる。
【００５３】
（付記１） 作用電極と対極との間に、酸化と還元とにより発色と消色とを繰り返し行うことのできる発色性物質と非プロトン系極性溶媒とを含む表示用組成物を配し、
当該表示用組成物に接触するシート状基板にポリオレフィン系材料を使用し、当該作用電極と当該対極との間の通電により、当該発色性物質を発色または消色させることにより表示を行うシート型表示装置。
【００５４】
（付記２） 前記ポリオレフィン系材料がポリシクロオレフィンである、付記１に記載のシート型表示装置。
【００５５】
（付記３） ポリオレフィン系フィルムに、インジウム錫酸化物または酸化錫を、蒸着または塗布して前記作用電極を構成した、付記１または２に記載のシート型表示装置。
【００５６】
（付記４） 銀、金、白金、アルミニウムまたは銅の金属薄膜をポリオレフィン系フィルムに配し、または、それらのいずれかの金属をポリオレフィン系フィルムに蒸着または塗布して前記対極を構成した、付記１〜３のいずれかに記載のシート型表示装置。
【００５７】
（付記５） 前記非プロトン系極性溶媒が、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルプロピオン酸アミド、Ｎ−メチルピロリドン、プロピレンカーボネート、アセトニトリル、２−エトキシエタノール、２−メトキシエタノール、ジオキソラン、エチルアセテート、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、γ−ブチロラクトンからなる群から選ばれた、少なくとも１種類の溶媒である、付記１〜４のいずれかに記載のシート型表示装置。
【００５８】
（付記６） 前記発色性物質がハロゲン化銀である、付記１〜５のいずれかに記載のシート型表示装置。
【００５９】
（付記７） 前記ハロゲン化銀がヨウ化銀である、付記６に記載のシート型表示装置。
【００６０】
（付記８） 前記表示用組成物が、さらに、ヨウ化アンモニウム、ヨウ化テトラエチルアンモニウム、ヨウ化カリウム、臭化カリウム、塩化カリウム、ヨウ化ナトリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、ヨウ化リチウム、臭化リチウム、塩化リチウムからなる群から選ばれた少なくとも一つの支持電解質を含む、付記１〜７のいずれかに記載のシート型表示装置。
【００６１】
（付記９） 前記表示用組成物が、さらに、過塩素酸テトラブチルアンモニウム、過塩素酸テトラエチルアンモニウム、チオシアン酸イソシアネート、硫化ナトリウムからなる群から選ばれた少なくとも一つの支持電解質を含む、付記１〜８のいずれかに記載のシート型表示装置。
【００６２】
（付記１０） 前記表示用組成物が、さらに二酸化チタン、二酸化ケイ素、炭酸カルシウム、酸化アルミニウムよりなる群から選ばれた少なくとの１種類の無機白色顔料粒子を含む、付記１〜９のいずれかに記載のシート型表示装置。
【００６３】
【発明の効果】
本発明により、シート状基板が溶媒によって溶解または膨潤する問題や電極表面が経時的に劣化する問題を回避し、コントラストおよび白色度の反射率が高く、良好な表示を、低電圧で、長時間行うことができる、フレキシブルなシート型表示装置が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係るシート型表示装置の模式的断面図である。
【符号の説明】
１ 表示用組成物
２ 作用電極
３ シート状基板
４ 対極
５ シート状基板
６ シール材
【発明の属する技術分野】
本発明は、作用電極と対極との間に、酸化と還元とにより発色と消色とを繰り返し行うことのできる発色性物質を配し、電気化学的な酸化もしくは還元反応により、この発色性物質を発色させ、画像や文字等の像表示を行うシート型表示装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、携帯情報端末や高度情報通信網などの発達に伴い、薄型かつ軽量で、携帯性に優れた表示装置の開発に注目が集まっている。なかでも、電界により光学的吸収特性や光学的反射特性を変化させて像表示を行い、紙と同様なフレキシビリティと電子情報を容易に書き換えることが可能な機能を有する表示装置、いわゆる電子ペーパ、ペーパーライクディスプレイ、デジタルペーパなどと呼ばれる表示装置への期待が高まっている。
【０００３】
電界により光学的吸収特性や光学的反射特性が変化する素子としては、色と電気的特性の双方が異なる半球を合わせた回転粒子を誘電性液体とともに内包したマイクロカプセル（たとえば特許文献１参照。）、電気泳動粒子を分散させた溶媒を着色し、この溶媒を内包したマイクロカプセル（たとえば特許文献２参照。）、２色性色素とスメクチック液晶とを含む液晶／高分子複合膜などがある。
【０００４】
これらの方法は、電源が無くても像情報の保持が可能なメモリ性、反射型表示装置などの特徴を有し、また素子を電極のあるポリエチレンテレフタレートフィルム上などに形成できるため、薄くて、軽く、曲げることが可能なシート型の表示装置を実現できることから、紙の代替として期待されている。
【０００５】
特に、エレクトロデポジションディスプレイ（ＥＤＤ）に代表される、酸化と還元とにより発色と消色とを繰り返し行うシート型表示装置は、紙なみのコントラストや白色度を実現できることから注目されている。このシート型表示装置は、たとえば、ハライドである支持電解質と共にハロゲン化銀が液中に溶解し、電界をかけることで、イオン化したＡｇ＋が還元されると、電極表面にＡｇが析出することで発色し、析出したＡｇが酸化されるとＡｇ＋に戻り、液中に再溶解することで消色する酸化還元反応メカニズムを利用した表示デバイスである。白色の多孔質の背景板を用いる方法（たとえば特許文献３参照。）や、白色の無機顔料を分散した固体電解質を用いる方法（たとえば特許文献４参照。）では、背景部の反射率や白色度を高めることで高コントラスト、高白色度も実現されている。
【０００６】
しかし、表示装置に紙に近いフレキシブル性を付与する面では下記の問題が存在する。すなわち、電解質を用いた電気化学反応により表示を行う表示装置の場合、使用する透明電極として通常のやり方である、ガラス板またはプラスチック板にインジウム錫酸化物（ＩＴＯ）を蒸着したものを使用すると、基板であるガラス板またはプラスチック板の剛直性に妨げられて、表示装置に紙に近いフレキシブル性を付与することは困難である。
【０００７】
表示装置に紙に近いフレキシブル性を付与するには、ＩＴＯ蒸着フィルムを透明電極として用いるのが一般的である。ＩＴＯ蒸着フィルムは、透明性、加工性、ＩＴＯとの密着性を要求されることから、基板にポリカーボネートフィルムやポリエチレンテレフタレートフィルムを用いるのが主流である。ポリカーボネートフィルムやポリエチレンテレフタレートフィルムを基板としたＩＴＯ蒸着フィルムは、タッチパネルやエレクトロルミネッセンス素子分野で用いられ、積層膜や発色層など、固体と電極表面とが接触して電圧駆動するデバイスには有効な透明電極である。
【０００８】
しかしながら、作用電極と対極との間に、酸化と還元とにより発色と消色とを繰り返し行うことのできる発色性物質を配し、電気化学的な酸化もしくは還元反応により、この発色性物質を発色させ、画像や文字等の像表示を行うシート型表示装置においては、使用する溶媒によっては、基板が溶解または膨潤するといった問題があり、時間経過と共に著しく透明電極表面が劣化し、電極表面抵抗が高まることにより、表示速度が徐々に遅くなる、更には表示しない、消色しないといった問題が生じていた。すなわち、溶媒によっては、シート型表示装置のフレキシブル化が非常に困難であった。
【０００９】
【特許文献１】
特開平８−２３４６８６号公報（特許請求の範囲）
【００１０】
【特許文献２】
特開平０１−０８６１１６号公報（特許請求の範囲）
【００１１】
【特許文献３】
特開平１１−１０１９９４号公報（特許請求の範囲）
【００１２】
【特許文献４】
特開２００２−２５８３２７号公報（特許請求の範囲）
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記問題を解決し、シート状基板が溶媒によって溶解または膨潤する問題や電極表面が経時的に劣化する問題を回避し、コントラストおよび白色度の反射率が高く、良好な表示を、低電圧で、長時間行うことができる、フレキシブルなシート型表示装置を提供することを目的としている。本発明のさらに他の目的および利点は、以下の説明から明らかになるであろう。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明の一態様によれば、作用電極と対極との間に、酸化と還元とにより発色と消色とを繰り返し行うことのできる発色性物質と非プロトン系極性溶媒とを含む表示用組成物を配し、作用電極と対極とが配され、表示用組成物に接触するシート状基板にポリオレフィン系材料を使用し、電極間の通電により、発色性物質を発色または消色させることにより表示を行うシート型表示装置が提供される。
【００１５】
本発明により、シート状基板が溶媒によって溶解または膨潤する問題や電極表面が経時的に劣化する問題を回避し、コントラストおよび白色度の反射率が高く、良好な表示を、低電圧で、長時間行うことができる、フレキシブルなシート型表示装置を提供することが可能となる。
【００１６】
ポリオレフィン系材料がポリシクロオレフィンであること、ポリオレフィン系フィルムに、インジウム錫酸化物または酸化錫を、蒸着または塗布して作用電極を構成すること、銀、金、白金、アルミニウムまたは銅の金属薄膜をポリオレフィン系フィルムに配し、または、それらのいずれかの金属をポリオレフィン系フィルムに蒸着または塗布して対極を構成すること、非プロトン系極性溶媒が、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルプロピオン酸アミド、Ｎ−メチルピロリドン、プロピレンカーボネート、アセトニトリル、２−エトキシエタノール、２−メトキシエタノール、ジオキソラン、エチルアセテート、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、γ−ブチロラクトンからなる群から選ばれた、少なくとも１種類の溶媒であること、発色性物質がハロゲン化銀であること、ハロゲン化銀がヨウ化銀であること、ハロゲン化銀の濃度が、表示用組成物中、０．０５〜２．０ｍｏＬ／Ｌであること、対極表面に銀の導電層が形成されてなること、表示用組成物が、さらに支持電解質を含むこと、支持電解質が、ヨウ化アンモニウム、ヨウ化テトラエチルアンモニウム、ヨウ化カリウム、臭化カリウム、塩化カリウム、ヨウ化ナトリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、ヨウ化リチウム、臭化リチウム、塩化リチウムからなる群から選ばれた少なくとも一つの物質を含むこと、支持電解質が、過塩素酸テトラブチルアンモニウム、過塩素酸テトラエチルアンモニウム、チオシアン酸イソシアネート、硫化ナトリウムからなる群から選ばれた少なくとも一つの物質を含むこと、発色性物質の１重量部に対し、支持電解質が、総量で、０．５〜２重量部の割合で含まれること、表示用組成物が、さらに二酸化チタン、二酸化ケイ素、炭酸カルシウム、酸化アルミニウムよりなる群から選ばれた少なくとの１種類の無機白色顔料粒子を含むこと、表示用組成物の１００重量部に対し、無機白色顔料粒子が、５〜２０重量部の割合で含まれることが好ましい。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態を図、実施例等を使用して説明する。なお、これらの図、実施例等および説明は本発明を例示するものであり、本発明の範囲を制限するものではない。本発明の趣旨に合致する限り他の実施の形態も本発明の範疇に属し得ることは言うまでもない。
【００１８】
本発明に係るシート型表示装置は、作用電極と対極との間に、酸化と還元とにより発色と消色とを繰り返し行うことのできる発色性物質と非プロトン系極性溶媒とを含む表示用組成物を配してなる。表示用組成物は液状またはゾル状から固体状またはゲル状までに渡る形態を有し、一般的には電解質である。
【００１９】
作用電極は、表示面側に配されるため、透明性が要求される。このため、一般的には、ＩＴＯや酸化錫といった透明電極が使用される。像の表示は、上記電極間の通電により、作用電極の近傍の発色性物質が電気化学的な酸化または還元反応により発色することで行われる。
【００２０】
作用電極は、表示を行うため透明であり、更にフレキシブルな状態にするため、フィルムをシート状基板として使用し、その表面に、たとえばＩＴＯ、ＳｎＯ２といった導電性材料を蒸着、または塗布することで作製される。
【００２１】
本発明においては、作用電極と対極とが配され、かつ、上記表示用組成物に接触するシート状基板にポリオレフィン系材料を使用する。ポリオレフィン系材料の代表例としては、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）が挙げられるが、加工性、透明性、作用電極との密着性に問題がないのであれば、ポリオレフィンである限り、公知のどのような材料を用いても問題ない。ポリシクロオレフィンも使用できる。共重合体でもよい。
【００２２】
ポリオレフィンは、後述する、表示用組成物中の非プロトン系極性溶媒に対しても、溶解、膨潤することがなく、有機溶媒に対し耐久性の強い材料であり、このようなフィルムを使用することにより、電極表面が経時的に劣化する問題を回避できる。
【００２３】
ポリオレフィンの中では、特にポリシクロオレフィンは、蒸着またはエッチングの際、発生するガスが少ないため、電極の加工に適した材料である。また、吸水性が０．０１重量％以下と小さいため、成形物の反り、変形がほとんどなく、ディスプレイ用フィルムに適した材料といえる。
【００２４】
対極に使用する材料としては、フレキシブル性のある電極を形成できるものであれば特に問題ない。導電性の高い金属、たとえば、銀、金、白金、アルミニウム、銅の薄膜、または、蒸着膜、または塗布膜により導電層を形成してあるものが好ましい。特に、銀の析出、溶解により表示を行うシート型表示装置では、対極の電極表面に銀の導電層が形成されるようになっていると、対極側からも銀イオンが溶出するため、常に銀イオンが補充される状態であることから、表示速度が速く、高いコントラストが得られるため優位である。
【００２５】
この作用電極（透明電極）と対極の間にスペーサを挟み、表示用組成物の投入口を除いてシールすることにより、シート型表示装置のセルを形成できる。このとき使用するスペーサには、作用電極と対極が接触することなく、十分な電極間距離が得られるのであれば特に制限なく、ポリプロピレン、ポリエステルなどの不織布、メッシュの類、または、粒径分布のシャープなポリマ球などを使用できる。
【００２６】
また、シール材として使用できる材料としては、中に注入する表示用組成物が漏れさえしなければ特に制限なく、一般に使用される熱融着テープ、または２液性のエポキシ接着剤を使用してもよい。ただし、表示用組成物に使用する溶媒に対し、耐久性の高いポリオレフィン系スペーサ、シール材がより好ましい。
【００２７】
このようにして作製したセルに表示用組成物を注入する。本発明に係る表示用組成物は、酸化と還元とにより発色と消色とを繰り返し行うことのできる発色性物質と非プロトン系極性溶媒とを含んでなる。支持電解質が含まれる場合が多い。本発明の趣旨に反しない限り、その他の材料を含んでいてもよい。
【００２８】
酸化と還元とにより発色と消色とを繰り返し行うことのできる発色性物質としては、ハロゲン化銀を含んでいることが好ましい。ハロゲン化銀としては、フッ化銀（ＡｇＦ）、塩化銀（ＡｇＣｌ）、臭化銀（ＡｇＢｒ）、ヨウ化銀（ＡｇＩ）を用いることができる。なお、溶解性の観点からヨウ化銀を用いるのが好ましい。また、ハロゲン化銀の濃度は、表示用組成物中、０．０５〜２．０ｍｏＬ／Ｌが適当である。
【００２９】
これらの発色性物質は支持電解質とともに使用することが好ましい。酸化と還元とを迅速に繰り返すことが可能となるからである。支持電解質としては、ハライドやハライドではないものを使用することが好ましい。
【００３０】
ハライドである支持電解質として、ヨウ化アンモニウム、ヨウ化テトラエチルアンモニウム、ヨウ化カリウム、臭化カリウム、塩化カリウム、ヨウ化ナトリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、ヨウ化リチウム、臭化リチウム、塩化リチウムなどの公知の材料を用いることができる。ハライドである支持電解質は、ハロゲン化銀を溶解する効果が高く、シート型表示装置の表示速度やハロゲン化銀の溶解性の観点からアンモニウム塩を用いるのが好ましい。
【００３１】
また、ハライドではない支持電解質としては、過塩素酸テトラブチルアンモニウム、過塩素酸テトラエチルアンモニウム、チオシアン酸イソシアネート、硫化ナトリウムなどの、過塩素酸塩、チオシアン酸塩、硫化物などの公知の材料が挙げられる。支持電解質として、ハライドである支持電解質単独でもよいが、環境面を考慮すると、ハライドではない支持電解質の中からハロゲンを含まないものを選択し、これを混用するほうが好ましい場合もある。支持電解質の量は、総量で、ハロゲン化銀の１重量部に対し、０．５〜２重量部の割合であるのが適当である。
【００３２】
これらハロゲン化銀や支持電解質を溶解する溶媒としては、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ジエチルホルムアミド（ＤＥＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルプロピオン酸アミド（ＭＰＡ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、アセトニトリル（ＡＮ）、２−エトキシエタノール（ＥＥＯＨ）、２−メトキシエタノール（ＭＥＯＨ）、ジオキソラン（ＤＯＬ）、エチルアセテート（ＥＡ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、メチルテトラヒドロフラン（ＭｅＴＨＦ）、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、γ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）等の非プロトン系極性溶媒を用いることができ、これらを混合してもよい。これらは、上記発色性物質や支持電解質の溶解性に優れたものが多い。
【００３３】
なお、導電率や溶解性の観点から、ＤＭＳＯ、ＤＭＦ、ＤＭＡ、ＤＥＦ、ＰＣ、ＥＡ、ＴＨＦ、ＭｅＴＨＦ、ＤＭＥ、ＧＢＬ、ＡＮ等を用いることが好ましい。
【００３４】
また、銀の溶解を促進するため、シュウ酸、フマル酸、マレイン酸等を適宜添加してもよい。
【００３５】
コントラスト向上のために、表示用組成物中に無機白色顔料粒子を添加することができる。無機白色顔料粒子としては、二酸化チタン、二酸化ケイ素、炭酸カルシウム、酸化アルミニウムが挙げられるが、隠蔽率の観点から二酸化チタンを用いるのが好ましい。また、無機白色顔料粒子としては表示用組成物の１００量部に対して５〜２０重量部添加するのが適当である。白色顔料を均一かつ安定に分散するために、増粘材としてポリビニルピロリドン等の材料を適当量加えてもよい。
【００３６】
これらの材料を混合して作製した表示用組成物を、セルに注入し、注入口を封止することによりシート型表示装置を作製できる。なお、表示用組成物注入後、セル内の空気を除くため真空に引いてから封止を行った方がよい。
【００３７】
上記の技術により、作用電極と対極との間に表示用組成物が充填され、これらの電極間の通電により、作用電極となる透明電極近傍で、電気化学的な酸化もしくは還元反応により、発色性物質を発色または消色させることで表示を行う、フレキシブルなシート型表示装置を得ることができる。
【００３８】
この場合に、本発明に従い、シート状基板にポリオレフィン系フィルムを用いることにより、表示用組成物に用いる溶媒が非プロトン系極性溶媒を含んでいても、ポリオレフィン系フィルムが溶解したり膨潤したりすることがなく、電極表面の劣化に起因した高抵抗化を防止でき、長時間使用しても応答性、コントラストの面で良好な表示性能を示すシート型表示装置を実現できる。
【００３９】
また、このシート型表示装置は、低電圧で駆動でき、高解像度、高表示応答性、良好な表示を実現でき、低エネルギー、低コストが実現でき、紙のように薄くフレキシブルでかつ画像の書き込み、表示、消去が容易なペーパライクディスプレイへの応用が期待できる。
【００４０】
【実施例】
以下、実施例に沿って、本発明に係るシート型表示装置の製造方法について説明を行う。
【００４１】
［実施例１］
図１の断面構造を有するシート型表示装置を作製した。図１中、表示用組成物１は、作用電極２を配したシート状基板３と対極４を配したシート状基板５との間に挟持され、その両端でシール材６でシールされている。均一な厚さの表示用組成物１の層を実現するには、（図示されていない）スペーサを使用することができる。このシート型表示装置の表示は図１中の矢印方向から観察することになる。
【００４２】
まず、日本ゼオン社製のポリシクロオレフィンフィルムをシート状基板とし、このシート状基板上に作用電極としてＩＴＯを０．２μｍの厚さで蒸着したフィルムを用い、対極としてポリシクロオレフィンフィルムシート状基板に銀を１μｍの厚さで蒸着したフィルムを用い、電極間にポリプロピレン不職布を挟み、表示用組成物注入口を除いた電極周囲をポリオレフィン熱融着テープでシールすることによりシート型表示装置のセルを作製した。
【００４３】
表示用組成物は、ＤＭＦとＤＭＳＯとの混合溶媒（体積比率７：３）に、ヨウ化銀（０．１５ｍｏＬ／Ｌ）、ヨウ化アンモニウム（０．１５ｍｏＬ／Ｌ）、過塩素酸テトラーｎ−ブチルアンモニウム（０．１５ｍｏＬ／Ｌ）、シュウ酸（０．１８ｍｏＬ／Ｌ）を溶解して調製した。
【００４４】
この表示用組成物８５重量部に、白色顔料として酸化チタン（石原産業社製）５重量部、増粘剤としてポリビニルピロリドン１０重量部を加えて混合した分散スラリーをセルの注入口より注入し、真空状態で引いてから注入口を熱圧着機で封止することによりシート型表示装置を作製した。
【００４５】
このシート型表示装置の銀対極に対し、ＩＴＯ作用電極に−１．２Ｖの電圧を１０秒間印加することで、銀が析出し、黒色を表示できた。更に電圧０．８Ｖを１０秒間印加することで銀が溶解し、消色した。
【００４６】
この時、Ｘ−ｒｉｔｅ社製の測色計Ｓｐｅｃｔｒｏｅｙｅ９３８で測定すると、最大反射率５２％、コントラスト２００が実現していた。１週間後、この電圧条件で表示試験を行ったところ、初期と同等の表示性能を示した。
【００４７】
ディスプレイデバイスを分解し、透明電極の表面抵抗を測ると、初期抵抗３０Ωと比べ、３５Ωとほとんど変わらなかった。また、ポリシクロオレフィンフィルムの表面には、溶解や膨潤の兆候は観察されなかった。
【００４８】
［比較例１］
作用電極、対極に使用するシート状基板を、ポリシクロオレフィンフィルムから、帝人社製ポリカーボネートフィルムに変更した以外は、実施例１と同様の組成および方法でディスプレイデバイスを作製し、表示試験を行った結果、最大反射率５２％、コントラスト２００が実現した。
【００４９】
しかし、わずか１時間で表示および消色ができなくなった。ディスプレイデバイスを分解し、透明電極の表面抵抗を測ると、初期抵抗３０Ωに比べ、６００Ωと、初期抵抗の２０倍に増加し、電極表面が破壊されていることが確認された。また、ポリカーボネートフィルムの表面は、透明性を失い、白濁状態であることが確認された。
【００５０】
［比較例２］
作用電極、対極に使用するシート状基板を、ポリシクロオレフィンフィルムから、東ビ社製ポリエチレンテレフタレートフィルムに変更した以外は、実施例１と同様の組成および方法でディスプレイデバイスを作製し、表示試験を行った結果、最大反射率５２％、コントラスト２００が実現した。
【００５１】
しかし、６時間後、表示試験を行ったところ、表示および消色ができなくなった。ディスプレイデバイスを分解し、透明電極の表面抵抗を測ると、初期抵抗３０Ωに比べ、３００Ωと、初期抵抗の１０倍に増加し、電極表面が破壊されていることが確認された。また、ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面は、透明性を失っていることが確認された。
【００５２】
なお、上記に開示した内容から、下記の付記に示した発明が導き出せる。
【００５３】
（付記１） 作用電極と対極との間に、酸化と還元とにより発色と消色とを繰り返し行うことのできる発色性物質と非プロトン系極性溶媒とを含む表示用組成物を配し、
当該表示用組成物に接触するシート状基板にポリオレフィン系材料を使用し、当該作用電極と当該対極との間の通電により、当該発色性物質を発色または消色させることにより表示を行うシート型表示装置。
【００５４】
（付記２） 前記ポリオレフィン系材料がポリシクロオレフィンである、付記１に記載のシート型表示装置。
【００５５】
（付記３） ポリオレフィン系フィルムに、インジウム錫酸化物または酸化錫を、蒸着または塗布して前記作用電極を構成した、付記１または２に記載のシート型表示装置。
【００５６】
（付記４） 銀、金、白金、アルミニウムまたは銅の金属薄膜をポリオレフィン系フィルムに配し、または、それらのいずれかの金属をポリオレフィン系フィルムに蒸着または塗布して前記対極を構成した、付記１〜３のいずれかに記載のシート型表示装置。
【００５７】
（付記５） 前記非プロトン系極性溶媒が、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルプロピオン酸アミド、Ｎ−メチルピロリドン、プロピレンカーボネート、アセトニトリル、２−エトキシエタノール、２−メトキシエタノール、ジオキソラン、エチルアセテート、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、γ−ブチロラクトンからなる群から選ばれた、少なくとも１種類の溶媒である、付記１〜４のいずれかに記載のシート型表示装置。
【００５８】
（付記６） 前記発色性物質がハロゲン化銀である、付記１〜５のいずれかに記載のシート型表示装置。
【００５９】
（付記７） 前記ハロゲン化銀がヨウ化銀である、付記６に記載のシート型表示装置。
【００６０】
（付記８） 前記表示用組成物が、さらに、ヨウ化アンモニウム、ヨウ化テトラエチルアンモニウム、ヨウ化カリウム、臭化カリウム、塩化カリウム、ヨウ化ナトリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、ヨウ化リチウム、臭化リチウム、塩化リチウムからなる群から選ばれた少なくとも一つの支持電解質を含む、付記１〜７のいずれかに記載のシート型表示装置。
【００６１】
（付記９） 前記表示用組成物が、さらに、過塩素酸テトラブチルアンモニウム、過塩素酸テトラエチルアンモニウム、チオシアン酸イソシアネート、硫化ナトリウムからなる群から選ばれた少なくとも一つの支持電解質を含む、付記１〜８のいずれかに記載のシート型表示装置。
【００６２】
（付記１０） 前記表示用組成物が、さらに二酸化チタン、二酸化ケイ素、炭酸カルシウム、酸化アルミニウムよりなる群から選ばれた少なくとの１種類の無機白色顔料粒子を含む、付記１〜９のいずれかに記載のシート型表示装置。
【００６３】
【発明の効果】
本発明により、シート状基板が溶媒によって溶解または膨潤する問題や電極表面が経時的に劣化する問題を回避し、コントラストおよび白色度の反射率が高く、良好な表示を、低電圧で、長時間行うことができる、フレキシブルなシート型表示装置が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係るシート型表示装置の模式的断面図である。
【符号の説明】
１ 表示用組成物
２ 作用電極
３ シート状基板
４ 対極
５ シート状基板
６ シール材
Claims (5)
- 作用電極と対極との間に、酸化と還元とにより発色と消色とを繰り返し行うことのできる発色性物質と非プロトン系極性溶媒とを含む表示用組成物を配し、
当該表示用組成物に接触するシート状基板にポリオレフィン系材料を使用し、
当該作用電極と当該対極との間の通電により、当該発色性物質を発色または消色させることにより表示を行うシート型表示装置。 - ポリオレフィン系フィルムに、インジウム錫酸化物または酸化錫を、蒸着または塗布して前記作用電極を構成した、請求項１に記載のシート型表示装置。
- 銀、金、白金、アルミニウムまたは銅の金属薄膜をポリオレフィン系フィルムに配し、または、それらのいずれかの金属をポリオレフィン系フィルムに蒸着または塗布して前記対極を構成した、請求項１または２に記載のシート型表示装置。
- 前記非プロトン系極性溶媒が、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルプロピオン酸アミド、Ｎ−メチルピロリドン、プロピレンカーボネート、アセトニトリル、２−エトキシエタノール、２−メトキシエタノール、ジオキソラン、エチルアセテート、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、γ−ブチロラクトンからなる群から選ばれた、少なくとも１種類の溶媒である、請求項１〜３のいずれかに記載のシート型表示装置。
- 前記発色性物質がハロゲン化銀である、請求項１〜４のいずれかに記載のシート型表示装置。
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