JP2000191951A - 粉体塗料の再生方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 資源の効率的な利用を行うための、粉体塗料
の再生方法を提供する。 【解決手段】 湿式法による粉体塗料製造方法におい
て、原料に粉体塗料を用いることを特徴とする粉体塗料
の再生方法。ここで湿式法による粉体塗料製造方法は、
原料溶液を製造する工程（１）、工程（１）で得られた
原料溶液を、水溶性高分子を含んだ水溶液に混合して懸
濁液を製造する工程（２）および工程（２）で得られた
懸濁液中の油滴を固化して粒子を取り出す工程（３）か
らなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、粉体塗料の再生方
法に関し、特に、原料に粉体塗料を用いる粉体塗料の再
生方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】粉体塗料は、大気中に放出される有機溶
剤がないことから、環境に対してやさしい塗料として注
目を浴びている。この粉体塗料は乾式法と呼ばれる方法
によって製造されるものがこれまで大半を占めている。
乾式法による製造方法は、原料の溶融混練とその溶融混
練によって得られるペレットの粉砕からなる粒子製造工
程と必要な粒子径の粒子だけを取り出す分級工程とで構
成されている。この最後の分級工程で取り除かれる粗粉
や微粉は回収され、原料として再利用できるものとされ
ているが、一度溶融混練時の加熱にさらされた粉体塗料
を再度溶融混練で加熱することは、耐固相反応性を低下
させてしまう恐れが高い。また、回収された粉体塗料に
ゴミやホコリなどが混入した場合、これを取り除くこと
は困難である。以上のような理由により、粉体塗料は実
質的に再生されていなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、資源
の効率的な利用を行うための、粉体塗料の再生方法を提
供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、湿式法による
粉体塗料製造方法において、原料に粉体塗料を用いるこ
とを特徴とする粉体塗料の再生方法を提供するものであ
り、これによって上記課題が解決される。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の粉体塗料の再生方法は、
湿式法による粉体塗料製造方法において、原料に粉体塗
料を用いることを特徴とするものである。

【０００６】原料として用いられる粉体塗料 本発明の再生方法では、原料として粉体塗料を用いる。
この粉体塗料としては、クリア粉体塗料、着色粉体塗
料、熱硬化性粉体塗料、熱可塑性粉体塗料、溶融混練工
程と粉砕分級工程を含んだ乾式法によって製造された粉
体塗料、原料溶液化工程と懸濁液製造工程および固化工
程を含んだ湿式法によって製造された粉体塗料など種々
のものを用いることができる。

【０００７】本発明で実施される湿式法による粉体塗料
の製造方法においては、原料を有機溶媒に溶解して用い
る。有機溶剤に溶解しない顔料を含む着色粉体塗料で
は、遠心分離や濾過などによる有機溶剤不溶分の除去操
作を行う必要があるため、上記原料に用いる粉体塗料
は、クリア粉体塗料であることが好ましい。また、上記
湿式法による粉体塗料の製造方法では、乾式法に比べて
低温で製造が行われるので、熱硬化性粉体塗料を用いる
ことが好ましい。一方、本発明の再生方法によって得ら
れる粉体塗料の耐固相反応性や塗膜の平滑性の観点か
ら、湿式法によって製造された粉体塗料を用いることが
好ましい。

【０００８】上記原料として用いられる粉体塗料は、主
成分として熱硬化性樹脂成分を含んでいることが好まし
い。このような熱硬化性樹脂成分は熱硬化性樹脂および
硬化剤からなる。ただし、熱硬化性樹脂が単独で硬化性
を有する場合、熱硬化性樹脂成分として硬化剤は必要で
ない場合がある。

【０００９】上記熱硬化性樹脂の種類としては、特に限
定されない。具体的には、ポリエステル樹脂、（メタ）
アクリル酸共重合体、ビニル芳香族化合物共重合体、あ
るいは、エポキシ樹脂、エポキシ樹脂混合ポリエステル
樹脂等を例示することができる。

【００１０】ポリエステル樹脂としては、例えば、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチル
グリコールなどの多価アルコールと、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、アジピン酸、セバチン酸などのカルボン酸
とを常法に従って重合させたものを挙げることができ
る。

【００１１】また、（メタ）アクリル酸共重合体やビニ
ル芳香族化合物共重合体としては、例えば、（メタ）ア
クリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリ
ル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）
アクリル酸ｉｓｏ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒ
ｔ−ブチル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ
ブチルアクリレート、グリシジルアクリレート、グリシ
ジルメタクリレート、２−メチルグリシジルメタクリレ
ート、スチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロロスチレン
などのモノマーを常法に従って重合させたものを挙げる
ことができる。

【００１２】さらに、エポキシ樹脂としては、例えば、
１分子内に２個以上のグリシジル基（オキシランを含
む）を有する化合物が好ましい例として挙げられ、具体
的には、グリシジルエステル樹脂、ビスフェノールＡと
エピクロロヒドリンとの縮合反応物や、ビスフェノール
Ｆとエピクロロヒドリンとの縮合反応物などのグリシジ
ルエーテル型樹脂、脂環式エポキシ樹脂、綿状脂肪族エ
ポキシ樹脂、含ブロムエポキシ樹脂、フェノールノボラ
ック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ
樹脂などを挙げることができる。また、エポキシ樹脂混
合ポリエステル樹脂としては上記のポリエステル樹脂と
エポキシ樹脂とを任意の混合比で混合することによって
得られたものを挙げることができる。

【００１３】上記熱硬化性樹脂のＴｇとしては、粉体塗
料の分野において用いることができる範囲のものであれ
ば特に限定されないが、好ましくは２０〜１００℃であ
る。なお、本発明におけるＴｇは、示差走査型熱分析計
によって求めることができるが、上記熱硬化性樹脂が
（メタ）アクリル酸共重合体やビニル芳香族化合物共重
合体である場合は、共重合体を構成する既知のＴｇを有
するモノマー比から、連立方程式によって求めることも
できる。

【００１４】また、上記熱硬化性樹脂のＳＰ値として
は、特に限定されないが、通常９．０〜１２．０であ
り、好ましくは９．０〜１１．０、さらに好ましくは
９．５〜１１．０である。なお、本発明におけるＳＰ値
は、濁度法などの当業者によって良く知られた方法によ
って求められるものである。

【００１５】なお、上記熱硬化性樹脂が、以下の条件を
満たす樹脂Ａおよび樹脂Ｂであれば、耐ブロッキング性
および得られる塗膜の平滑性が良好な粉体塗料を得るこ
とができる。このような樹脂Ａおよび樹脂Ｂとしては、
（ａ）（樹脂ＡのＳＰ値）−（樹脂ＢのＳＰ値）が０．
５〜１．５、（ｂ）（樹脂ＡのＴｇ）−（樹脂ＢのＴ
ｇ）が１０℃以上、（ｃ）樹脂ＡのＴｇが４０〜１００
℃かつ樹脂Ｂが２０〜５０℃、の条件を満たしており、
樹脂Ａと樹脂Ｂとが加熱により硬化反応するものを選択
すればよい。また、樹脂Ａと樹脂Ｂとが加熱により硬化
反応しない場合でも、熱硬化性樹脂溶液がさらに硬化剤
を含んでおり、この硬化剤と樹脂Ａおよび／または樹脂
Ｂとが加熱により硬化反応をする場合のものも選択する
ことができる。

【００１６】（樹脂ＡのＳＰ値）−（樹脂ＢのＳＰ値）
が０．５より小さい場合は、貯蔵時の耐ブロッキング性
が低下し、１．５より大きい場合には硬化後の塗膜の外
観が低下する。

【００１７】樹脂Ａおよび樹脂ＢのＳＰ値は、上記の関
係を満たしている必要があるが、通常９．０〜１２．０
であり、好ましくは９．０〜１１．０、さらに好ましく
は９．５〜１１．０である。なお、ここでいうＳＰ値
は、濁度法などの当業者によってよく知られた方法によ
って求められるものである。

【００１８】一方、（樹脂ＡのＴｇ）−（樹脂ＢのＴ
ｇ）が１０℃より小さい場合は、耐ブロッキング性が低
下する。このとき樹脂ＡのＴｇは４０〜１００℃であ
り、かつ、樹脂ＢのＴｇは２０〜５０℃である。ここ
で、樹脂ＡのＴｇが４０℃よりも小さい場合は、貯蔵時
の耐ブロッキング性が低下し、１００℃より大きい場合
は塗膜の平滑性が低下する。また、樹脂ＢのＴｇが２０
℃以下の場合は貯蔵時の耐ブロッキング性が低下し、５
０℃より大きい場合は塗膜の平滑性が低下する。

【００１９】上記硬化剤としては、粉体塗料の分野で周
知のものを例示することができ、熱硬化性樹脂が有する
官能基に応じて選択される。上記硬化剤の融点として
は、粉体塗料の分野において用いることができる範囲の
ものであれば特に限定されないが、好ましくは５０〜１
５０℃である。

【００２０】上記硬化剤としては、上記熱硬化性樹脂が
エポキシ基を有する樹脂の場合には、デカンジカルボン
酸やセバチン酸などの脂肪族多価カルボン酸、多価カル
ボン酸酸無水物、ジシアンジアミド、ブロックイソシア
ネート、アミン系硬化剤、酸基含有のアクリル樹脂、ポ
リアミド系硬化剤、フェノール樹脂、イミダゾール類お
よびイミダゾリン類等が挙げられる。

【００２１】また、上記熱硬化性樹脂が水酸基を有する
樹脂の場合には、上記硬化剤として、脂肪族多価カルボ
ン酸、脂肪族酸無水物、アミノプラスト樹脂、エポキシ
樹脂やトリグリシジルイソシアヌレート等のポリエポキ
シ化合物、ブロックイソシアネート、グリコールウリル
硬化剤、熱硬化性樹脂が酸基を有する樹脂の場合には、
エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート等のポ
リエポキシ化合物、ポリヒドロキシ化合物、ヒドロキシ
アルキルアミド等が挙げられる。なお、硬化剤は２種類
以上のものが混合されていてもいい。

【００２２】硬化剤を用いられている場合の熱硬化性樹
脂成分における熱硬化性樹脂と硬化剤との量比は、特に
限定されないが、一般的には、熱硬化性樹脂が有する官
能基と硬化剤が有する官能基との比率が、０．５〜２．
０の範囲にあることが好ましい。

【００２３】なお、上記樹脂Ａおよび樹脂Ｂの２種が用
いられている場合には、塗膜の平滑性を考慮すると、樹
脂Ａが水酸基とエポキシ基を有するアクリル樹脂、およ
び樹脂Ｂがエポキシ基を有するアクリル樹脂および硬化
剤として多価カルボン酸が含まれていることが好まし
い。

【００２４】本発明の再生方法で原料として用いられる
粉体塗料は、主成分である上記熱硬化性樹脂成分の他
に、各種添加剤、顔料を含んでいてもよい。上記添加剤
として、具体的には、ジメチルシリコーンやメチルシリ
コーンなどのシリコーン類およびアクリルオリゴマーな
どの表面調整剤、ベンゾインやベンゾイン誘導体などの
ベンゾイン類に代表される発泡防止剤、硬化促進剤（ま
たは硬化触媒）、可塑剤、帯電制御剤、酸化防止剤、顔
料分散剤、難燃剤、流動付与剤、アミン化合物、イミダ
ゾール化合物、カチオン重合触媒等の硬化促進剤（また
は硬化触媒）などを例示することができる。

【００２５】また、顔料として、具体的には、二酸化チ
タン、弁柄、黄色酸化鉄、カーボンブラック、フタロシ
アニンブルー、フタロシアニングリーン、キナクリドン
系顔料、アゾ系顔料などの着色顔料、タルク、シリカ、
炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウムなどの体質顔料な
どを例示することができる。

【００２６】本発明の再生方法で原料として用いられる
粉体塗料は、後述する有機溶剤に溶解して使用されるた
め、有機溶剤に対して溶解しなければならない。なお、
ここでいう溶解とは、後述する濾過操作によって残渣と
して取り除かれないことを意味する。よって、上記顔料
が含まれている場合には、例えば、有機溶媒に微分散す
るなど、この要件を満たしている必要がある。

【００２７】本発明において原料に用いる粉体塗料は、
その組成がわかっているものを用いることが好ましい。
組成は、粉体塗料を分析することにより決定することが
できるが、簡易的に行うために、その粉体塗料を製造す
るための配合から決定しても構わない。

【００２８】本発明の再生方法では、得られる粉体塗料
と原料として用いられる粉体塗料とは、粒径および着色
の有無以外では、基本的に同じものを得ることを目的と
するが、必要に応じて、原料として用いられる粉体塗料
以外の成分を加えることができる。この粉体塗料以外の
成分としては、熱硬化性樹脂成分、各種添加剤および顔
料など上述のものを挙げることができる。粉体塗料以外
の成分の添加量は、特に限定されないが、得られる粉体
塗料と原料として用いられる粉体塗料との性質の違いを
考慮すると、原料として用いられる粉体塗料に対して、
５０重量％以下であることが好ましく、３０重量％以下
であることがさらに好ましい。

【００２９】湿式法による粉体塗料の製造方法 本発明の再生方法において実施される湿式法による粉体
塗料の製造方法は、原料溶液を製造する工程（１）、工
程（１）で得られた原料溶液を、水溶性高分子を含んだ
水溶液に混合して懸濁液を製造する工程（２）および工
程（２）で得られた懸濁液中の油滴を固化して粒子を取
り出す工程（３）からなる。

【００３０】原料溶液の製造工程（１） 本発明で実施される湿式法による粉体塗料の製造方法の
第一の工程は、原料溶液を製造する工程である。この工
程で製造される原料溶液は、上記原料として用いられる
粉体塗料を有機溶剤に溶解させたものである。上記原料
に用いる粉体塗料が顔料などの有機溶剤に溶解しない成
分を含んでいる場合には、遠心分離や濾過などを行い不
溶成分を除いておくことが好ましい。

【００３１】上記粉体塗料以外の成分の添加を行う場合
には、これらの成分を有機溶剤に溶解させ、これを上記
原料として用いられる粉体塗料を有機溶剤に溶解させた
ものに混合して、原料溶液を得ることができる。また、
上記原料として用いられる粉体塗料および上記粉体塗料
以外の成分を別々に有機溶剤に溶解させたもののそれぞ
れを原料溶液とすることもできる。これらは後述する第
二の工程である懸濁液の製造工程で別々に滴下されるも
のである。混合性を考慮すると、上記粉体塗料以外の成
分を有機溶剤に溶解させたものを上記原料として用いら
れる粉体塗料を有機溶剤に溶解させたものに混合して原
料溶液を得ることが好ましい。

【００３２】本発明において原料溶液を製造するのに用
いられる有機溶剤としては、実質的に水不混和性すなわ
ち水に対する溶解度が１０％以下で、常圧での沸点が１
００℃未満のもの、または、水と共沸する性質を有する
ものを用いる。具体的には、キシレン、トルエン、シク
ロヘキサン、酢酸エチル等を例示することができる。

【００３３】なお、原料溶液中の原料の固形分重量は、
特に限定されないが、例えば、３０〜９０重量％となる
ように調整することができる。また、原料溶液製造時に
混入したゴミやホコリなどの上記有機溶剤不溶成分を取
り除くために、必要に応じて、濾過操作を行うことがで
きる。この濾過操作としては、フィルタ濾過など、当業
者によってよく知られた方法を用いることができる。

【００３４】懸濁液の製造工程（２） 本発明で実施される湿式法による粉体塗料の製造方法の
第二の工程は、工程（１）で得られた原料溶液を、水溶
性高分子を含んだ水溶液に混合して懸濁液を製造する工
程である。

【００３５】この第二の工程で用いられる水溶性高分子
としては、２種に分別される。一方が曇点を示さない水
溶性高分子であり、もう一方が３０〜９０℃の範囲内に
曇点を示す水溶性高分子である。このような曇点を示さ
ない水溶性高分子としては、完全ケン化ポリビニルアル
コール、ケン化度が８５％以上の部分ケン化ポリビニル
アルコールや、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ポリエチレングリコール等、その水溶液を加
温しても曇点現象を示さないものが用いられる。

【００３６】一方、３０〜９０℃の範囲内に曇点を示す
水溶性高分子としては、ケン化度が８５％より小さいポ
リビニルアルコール部分ケン化物、部分ホルマー化物、
エチレンービニルアルコール共重合体などの部分的に疎
水性基を含有するポリビニルアルコール系重合体、メチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースのような
セルロース誘導体、ポリエチレングリコールアルキルエ
ーテルおよび、エチレングリコールプロピレングリコー
ルブロック共重合体等、その水溶液を加温して３０〜９
０℃の範囲内で曇点現象を示すものが用いられる。ま
た、それ自身では曇点を示さない上記水溶性高分子に電
解質を添加して３０〜９０℃の範囲内に曇点を付与する
ことも可能である。また、上記３０〜９０℃の範囲内に
曇点を示す水溶性高分子は必要に応じて２種類以上を組
み合わせて用いてもよい。

【００３７】この工程における具体的な手順としては、
まず、撹拌機を備えた容器に、上記水溶性高分子を含む
水溶液を用意する。次にこの水溶性高分子水溶液に、第
一の工程で得られた原料溶液を加え混合し撹拌すること
で懸濁液を得ることができる。このとき、第一の工程に
おいて上記原料として用いられる粉体塗料と上記粉体塗
料以外の成分とをそれぞれ単独で溶液化した場合は、こ
れらを別々にこの水溶性高分子水溶液中に混合してもよ
いが、得られる油滴の成分の均一性の観点から、上述し
たように、上記原料として用いられる粉体塗料の有機溶
剤溶液と上記粉体塗料以外の成分の有機溶剤溶液とを混
合した原料溶液を用いることが好ましい。

【００３８】ここでの水溶性高分子を含む水溶液に対す
る原料溶液の混合比は、混合性の観点から、水溶性高分
子を含む水溶液の重量／原料溶液の固形分重量が０．５
／１〜３／１になるように設定されることが好ましい。
このようにして得られた懸濁液は必要に応じてイオン交
換水によって希釈され、最終的に水溶性高分子を含む水
溶液中の原料の固形分重量が１０〜５０重量％である懸
濁液が製造できる。

【００３９】なお、上記水溶性高分子として、曇点を示
さない水溶性高分子と３０〜９０℃の範囲内に曇点を示
す水溶性高分子とを用いることができる。この２種の水
溶性高分子を用いて得られた懸濁液を上記曇点未満の温
度で昇温し、一次油滴を得たのち、必要に応じて一次油
滴内の有機溶剤量を０．０１〜３０重量％、好ましくは
０．０１〜１０重量、さらに好ましくは０．０１〜５重
量％になるまで留去し、上記曇点以上の温度で昇温する
と、温度上昇に従い経時的に一次油滴が凝集した二次油
滴が得られる。この方法では、懸濁液中の油滴の粒径分
布が狭くなるため、最終的に得られる粉体塗料の粒径分
布を狭くすることができる。上記曇点未満の温度への昇
温は用いられている水溶性高分子の種類や第一の工程で
得られた原料溶液の性質に依存する。

【００４０】ここで、上記一次油滴の体積平均粒子径は
１５μｍ以下になることが好ましく、１０μｍ以下であ
ることがさらに好ましい。二次油滴の体積平均粒子径を
目的とする粒径にするためには、曇点を示さない水溶性
高分子と３０〜９０℃の範囲内に曇点を示す水溶性高分
子との重量比率を調整する方法の他に、二次油滴が所望
の粒径に形成された時点で懸濁液を水溶性高分子の曇点
より低い温度に冷却し、凝集による二次油滴の成長を停
止させる方法を用いることができる。なお、一次および
二次油滴の粒径はサンプリングして粒径を測定すること
によって求めることができる。

【００４１】曇点を示さない水溶性高分子と３０〜９０
℃の範囲内に曇点を示す水溶性高分子とを用いる場合
の、曇点を示さない水溶性高分子の固形分重量／３０〜
９０℃の範囲内に曇点を示す水溶性高分子の固形分重量
の比率は９９／１〜１０／９０の範囲にあることが好ま
しい。この範囲を外れると、二次油滴の粒径制御が困難
になる恐れがある。上記水溶液の水溶性高分子濃度とし
ては、混合性の観点から、０．０２〜２０重量％である
ことが好ましい。

【００４２】また、第一の工程と同様に、この工程もし
くはそれ以前に混入したゴミやホコリなどの上記有機溶
剤不溶成分を取り除くために、必要に応じて、濾過操作
を行うことができる。なお、この濾過操作は、次の工程
の油滴を固化するまでに少なくとも一度は行っておくこ
とが好ましい。

【００４３】油滴を固化して粒子を取り出す工程（３） 本発明で実施される湿式法による粉体塗料の製造方法の
第三の工程は、上記第二の工程で得られた懸濁液中の油
滴を固化して粒子を取り出す工程である。

【００４４】この工程（３）懸濁液中の油滴の固化は、
懸濁液に含まれる有機溶剤を留去することで行われる。
有機溶剤の留去は、昇温および／または減圧によって行
いうるが、固化して得られる粒子が熱硬化性を有してい
る場合は、有機溶剤を留去する温度を低くするために、
系を減圧して有機溶剤を留去することが好ましい。ま
た、この有機溶剤の留去は、油滴を固化させるまで行う
ことが好ましい。

【００４５】このようにして得られる粒子は、濾過やま
たは遠心分離のような通常の固液分離の方法を用いて単
離される。これを水洗・乾燥することにより、最終的に
粉体塗料を得ることができる。得られた粉体塗料の体積
平均粒子径は５〜４０μｍ、好ましくは５〜３０μｍ、
さらに好ましくは５〜２０μｍである。２種類の水溶性
高分子を用いる場合には、一種しか用いないときと比べ
て、粒径分布標準偏差を１０μｍ以下にすることができ
る。

【００４６】

【実施例】製造例１ 樹脂Ａの製造 攪拌装置、温度調節器、還流管を備えた反応容器にキシ
レン６３重量部を仕込み、１３０℃に加温し、窒素雰囲
気下で３時間かけて以下の混合物を滴下した。 グリシジルメタクリレート ４０重量部 スチレン ２０重量部 メチルメタクリレート ３５重量部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート ５重量部 ｔ−ブチルパーオクトエート ７重量部

【００４７】滴下後３時間保温した後、室温まで冷却し
樹脂Ａ溶液（固形分濃度６０重量％）を得た。また樹脂
Ａ溶液の一部を減圧下で加熱しキシレンを留去すること
で樹脂Ａを得た。得られた樹脂ＡのＴｇをＤＳＣ（示差
走査型熱分析計）で測定したところ６０℃であり、また
ＳＰ値を濁度法で測定したところ１０．９であった。ま
たＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）
で測定した数平均分子量は３５００であった。

【００４８】製造例２ 樹脂Ｂの製造 製造例１と同様の反応容器にキシレン６３重量部を仕込
み、１３０℃に加温し、窒素雰囲気下で３時間かけて以
下の混合物を滴下した。 グリシジルメタクリレート ４０重量部 スチレン ２０重量部 メチルメタクリレート ２０重量部 ２−エチルヘキシルメタアクリレート ２０重量部 ｔ−ブチルパーオクトエート ７重量部

【００４９】滴下後３時間保温した後、室温まで冷却し
樹脂Ｂ溶液（固形分濃度６０重量％）を得た。また樹脂
Ｂ溶液の一部を減圧下で加熱しキシレンを留去すること
で樹脂Ｂを得た。得られた樹脂ＢのＴｇをＤＳＣ（示差
走査型熱分析計）で測定したところ３０℃であり、また
ＳＰ値を濁度法で測定したところ９．９であった。また
ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で
測定した数平均分子量は３８００であった。

【００５０】 製造例３ 乾式法によって製造された熱硬化性クリア粉体塗料の製造 樹脂Ａ（固形分濃度１００重量％） ８．８重量部 樹脂Ｂ（固形分濃度１００重量％） ３６．０重量部 １，１０−デカンジカルボン酸 １２．７重量部 ＹＦ−３９１９ ０．１重量部 （東芝シリコーン社製ポリシロキサン系表面調整剤） ベンゾイン ０．３重量部 ヒンダードアミン系酸化防止剤 １．０重量部

【００５１】上記成分を原料として、混合機スーパーミ
キサー（日本スピンドル社製）を用いて約３分間混合
し、さらに溶融混練機コニーダー（ブス社製）を用いて
約１００℃で溶融混練した。その後、得られた溶融混練
物を室温まで冷却して粉砕機アトマイザー（不二パウダ
ル社製）を用いて粗粉砕し、さらに微粉砕機ジェットミ
ルＩＤＳ−２型（日本ニューマチック工業社製）を用い
て微粉砕した。得られた粉体を気流分級機ＤＳ−２型
（日本ニューマチック工業社製）を用いて分級し、微小
粒子と粗大粒子を除去することで熱硬化性クリア粉体塗
料を得た。得られた熱硬化性クリア粉体塗料の粒径をコ
ールターカウンター（コールターエレクトロクトロニク
ス社製）を用いて測定したところ体積平均粒子径が２
５．１μｍであった。

【００５２】 製造例４ 湿式法によって製造された熱硬化性クリア粉体塗料の製造 樹脂Ａ溶液（固形分濃度６０重量％） １４．７重量部 樹脂Ｂ溶液（固形分濃度６０重量％） ６０．０重量部 １，１０−デカンジカルボン酸 １２．７重量部 ＹＦ−３９１９ ０．１重量部 （東芝シリコーン社製ポリシロキサン系表面調整剤） ベンゾイン ０．３重量部 紫外線吸収剤 １．２重量部 ヒンダードアミン系酸化防止剤 １．０重量部 上記成分を原料としてサンドグラインドミルにて混合
し、原料溶液を調製した。

【００５３】次に、ゴーセノールＧＨ−２０（日本合成
化学社製ポリビニルアルコール、ケン化度８８％）８重
量部、イオン交換水９０重量部からなる高分子水溶液に
上記の原料溶液を加えた。得られた混合物をホモジナイ
ザーを用いて混合することで懸濁液を調製した。ついで
得られた懸濁液にイオン交換水３００重量部を加えて希
釈し、これを攪拌装置、温度調節器、還流管、減圧装置
を備えた容器に移した。

【００５４】この懸濁液を１４０Ｔｏｒｒまで減圧した
後、６０℃まで昇温し分散相中の溶剤を系外に完全に留
去した。この懸濁液を冷却した後、吸引濾過により得ら
れた粒子を真空乾燥器を用い３０℃で乾燥して熱硬化性
クリア粉体塗料を得た。得られた熱硬化性クリア粉体塗
料の粒径をコールターカウンター（コールターエレクト
ロクトロニクス社製）を用いて測定したところ体積平均
粒子径が１０．１μｍであった。

【００５５】 実施例１ 乾式法で製造された粉体塗料の再生方法 樹脂Ａ溶液（固形分濃度６０重量％） １４．７重量部 樹脂Ｂ溶液（固形分濃度６０重量％） ６０．０重量部 １，１０−デカンジカルボン酸 １２．７重量部 ＹＦ−３９１９ ０．１重量部 （東芝シリコーン社製ポリシロキサン系表面調整剤） ベンゾイン ０．３重量部 紫外線吸収剤 １．２重量部 ヒンダードアミン系酸化防止剤 １．０重量部 上記成分をサンドグラインドミルにて混合して得られた
溶液１５重量部と製造例３で得られた熱硬化性クリア粉
体塗料５０重量部をキシレン２５重量部に溶かした溶液
とをサンドグラインドミルにて混合し、原料溶液を調製
した。

【００５６】次に、ゴーセノールＧＨ−２０（日本合成
化学社製ポリビニルアルコール、ケン化度８８％）８重
量部、イオン交換水９０重量部からなる高分子水溶液に
上記の原料溶液を加えた。得られた混合物をホモジナイ
ザーを用いて混合することで懸濁液を調製した。ついで
得られた懸濁液にイオン交換水３００重量部を加えて希
釈し、これを攪拌装置、温度調節器、還流管、減圧装置
を備えた容器に移した。

【００５７】この懸濁液を１４０Ｔｏｒｒまで減圧した
後、６０℃まで昇温し分散相中の溶剤を系外に完全に留
去した。この懸濁液を冷却した後、吸引濾過により得ら
れた粒子を真空乾燥器を用い３０℃で乾燥して熱硬化性
クリア粉体塗料を得た。得られた熱硬化性クリア粉体塗
料の粒径をコールターカウンター（コールターエレクト
ロクトロニクス社製）を用いて測定したところ、体積平
均粒子径が１０．２μｍであった。

【００５８】実施例２ 湿式法で製造された粉体塗料の
再生方法 用いる熱硬化性クリア粉体塗料を製造例４で得られた熱
硬化性クリア粉体塗料にしたこと以外は、実施例１と同
様にして熱硬化性クリア粉体塗料を得た。得られた熱硬
化性クリア粉体塗料の粒径を実施例１と同様に測定した
ところ、体積平均粒子径は１０．４μｍであった。

【００５９】実施例３ 粉体塗料の再生方法−２ サンドグラインドミルにて原料溶液を調製した後、得ら
れた原料溶液を４００メッシュにて濾過して用いたこと
以外は、実施例２と同様にして熱硬化性クリア粉体塗料
を得た。得られた熱硬化性クリア粉体塗料の粒径を実施
例１と同様にして測定したところ、体積平均粒子径が１
０．８μｍであった。

【００６０】 比較例１ 乾式法による粉体塗料の再生方法 樹脂Ａ（固形分濃度１００重量％） ８．８重量部 樹脂Ｂ（固形分濃度１００重量％） ３６．０重量部 １，１０−デカンジカルボン酸 １２．７重量部 ＹＦ−３９１９ ０．１重量部 （東芝シリコーン社製ポリシロキサン系表面調整剤） ベンゾイン ０．３重量部 ヒンダードアミン系酸化防止剤 １．０重量部

【００６１】上記原料に、製造例３で得られた熱硬化性
クリア粉体塗料を１００重量部加えた後、混合機スーパ
ーミキサー（日本スピンドル社製）を用いて約３分間混
合し、さらに溶融混練機コニーダー（ブス社製）を用い
て約１００℃で溶融混練した。その後、得られた溶融混
練物を室温まで冷却して粉砕機アトマイザー（不二パウ
ダル社製）を用いて粗粉砕し、さらに微粉砕機ジェット
ミルＩＤＳ−２型（日本ニューマチック工業社製）を用
いて微粉砕した。得られた粉体を気流分級機ＤＳ−２型
（日本ニューマチック工業社製）を用いて分級し、微小
粒子と粗大粒子を除去することで熱硬化性クリア粉体塗
料粒子を得た。得られた熱硬化性クリア粉体塗料粒子の
粒径をコールターカウンター（コールターエレクトロク
トロニクス社製）を用いて測定したところ体積平均粒子
径が２６．２μｍであった。

【００６２】評価試験 上記実施例１〜３および比較例１で得られた熱硬化性ク
リア粉体塗料について、以下の項目について評価した。
評価結果を表１に示す。

【００６３】（平滑性）得られた各熱硬化性クリア粉体
塗料を静電塗装により鉄板に塗布し、１４５℃で２５分
間焼き付けて膜厚５０μｍの塗膜を形成した。得られた
塗膜の外観を写像鮮明度測定器（スガ試験機社製）で測
定されたＮＳＩＣ値（％）で評価し、７０％を合格とし
た。

【００６４】（耐ブロッキング性）得られた各熱硬化性
クリア粉体塗料をインキュベーターにて３０℃で２ヶ月
貯蔵し、１５０メッシュの振動篩を用いて篩を行った。
評価基準は次の通りである。 ○：通過した塗料が９５％以上 ×：通過した塗料が９５％未満

【００６５】（耐固相反応性）得られた各熱硬化性クリ
ア粉体塗料をインキュベーターにて３０℃で２ヶ月貯蔵
し、上記平滑性の評価と同様の方法で貯蔵後の平滑性の
評価を行い、（貯蔵後の平滑性（ＮＳＩＣ値））／（製
造直後の平滑性（ＮＳＩＣ値））×１００によって平滑
性（ＮＳＩＣ値）の変化率を求め、これを耐固相反応性
として評価した。評価基準は次の通りである。 ○：ＮＳＩＣ値の低下が５％未満 ×：ＮＳＩＣ値の低下が５％以上

【００６６】

【表１】

【００６７】

【発明の効果】本発明の粉体塗料の再生方法は、原料と
して粉体塗料を用いるため、資源を有効利用することが
できる。特に従来、再生が困難だった粉体塗料製造時に
発生する粗粉や微粉、およびゴミやホコリなどが混入し
た回収された粉体塗料などを用いることができるので、
省資源、環境保全に大きく貢献することができる。

【００６８】本発明において用いられる湿式法による粉
体塗料製造方法は、粉体塗料を比較的低温で製造する方
法であることから、得られる塗料の耐固相反応性等の貯
蔵安定性や塗膜の平滑性が良好である。さらに、原料に
用いる粉体塗料として、本発明において用いられる湿式
法による粉体塗料製造方法によって製造されている粉体
塗料を用いることによって、本発明における粉体塗料の
再生方法によって得られた粉体塗料の耐固相反応性等の
貯蔵安定性や塗膜の平滑性をさらに向上することができ
る。これは、乾式法で製造された粉体塗料は、その製造
過程で原料が加熱されているため耐固相反応性が低下す
るが、本発明において用いられる湿式法によって製造さ
れた粉体塗料は、それに起因する固相反応が進んでいな
いためだと考えられる。

【００６９】本発明の粉体塗料の再生方法では、特別な
装置やそれに伴うユーティリティーを必要とせず、既存
の湿式法による粉体塗料製造方法で用いられる装置をそ
のまま用いることができるため、粉体塗料を再生するた
めに必要になる費用も最小限度で済む。

【００７０】また、本発明の粉体塗料の再生方法で実施
される湿式法による粉体塗料の製造方法においては、粒
子形成前の溶液状態で濾過を行うことにより、乾式法で
は従来取り除くことが不可能であった大きさのゴミやホ
コリなどについても、効率よく除去することが可能であ
る。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 湿式法による粉体塗料製造方法におい
   て、原料に粉体塗料を用いることを特徴とする粉体塗料
   の再生方法。
2. 【請求項２】 前記粉体塗料を有機溶剤に溶解して前記
   原料に用いる請求項１記載の粉体塗料の再生方法。
3. 【請求項３】 前記湿式法による粉体塗料製造方法が、
   原料溶液を製造する工程（１）、前記工程（１）で得ら
   れた原料溶液を、水溶性高分子を含んだ水溶液に混合し
   て懸濁液を製造する工程（２）および前記工程（２）で
   得られた懸濁液中の油滴を固化して粒子を取り出す工程
   （３）からなる湿式法による粉体塗料製造方法である請
   求項１または２記載の粉体塗料の再生方法。
4. 【請求項４】 前記粉体塗料がクリア粉体塗料である請
   求項１ないし３記載の粉体塗料の再生方法。
5. 【請求項５】 前記粉体塗料が熱硬化性粉体塗料である
   請求項１ないし４記載の粉体塗料の再生方法。
6. 【請求項６】 前記粉体塗料が、原料に粉体塗料を用い
   ない湿式法による粉体塗料製造方法によって製造された
   粉体塗料である請求項１ないし５記載の粉体塗料の再生
   方法。
7. 【請求項７】 前記油滴の固化を行う前に濾過操作を行
   う、請求項１ないし６記載の粉体塗料の再生方法。