JP2000143955A - 改善されたポリエステルポリマ― - Google Patents
改善されたポリエステルポリマ―Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
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-
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】
本発明は、ポリエステルと有効量の化合物（Ｉ）：
【化１】
（式中、ｎ＝２、３又は４であり、少なくとも１個のＲ
４基はカルボニルに隣接する立体障害ヒンダードアミン
基を表し、好ましくは各Ｒ４がヒンダードアミノ基を表
す）の均質分子混合物に関する。Ｒ４基の例は式
（α）： 【化２】
４基はカルボニルに隣接する立体障害ヒンダードアミン
基を表し、好ましくは各Ｒ４がヒンダードアミノ基を表
す）の均質分子混合物に関する。Ｒ４基の例は式
（α）： 【化２】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はフィルム、繊維又は
成形品等の新規ポリエステル製品と、溶融加工及びエー
ジング後に得られるポリエステルの物性を改善するため
の方法に関する。本発明の実施により、ポリエステルの
加工（熱）安定性、光安定性、化学安定性及び可染性の
改善が達成される。染料又は顔料入りポリエステルにお
ける着色剤の長期安定性も改善される。
成形品等の新規ポリエステル製品と、溶融加工及びエー
ジング後に得られるポリエステルの物性を改善するため
の方法に関する。本発明の実施により、ポリエステルの
加工（熱）安定性、光安定性、化学安定性及び可染性の
改善が達成される。染料又は顔料入りポリエステルにお
ける着色剤の長期安定性も改善される。
【０００２】
【従来技術】ポリエステルは、特に紡糸工程中に２７０
℃以上のオーダーの温度で一般に加工される。これらの
温度でポリエステルの劣化が開始する結果、初期及び長
期物性が低下する。物性低下は特に合成ポリエステルの
紡糸の観点から問題となる。ポリエステル紡糸工程のス
ループットが悪化すると、ポリマーは紡糸装置の正常運
転下で予想されるよりも長時間にわたって紡糸装置の高
温に暴露される。ポリエステルは光安定性を安定化する
必要があり、更に、酸化し易いため、熱老化及び酸化化
学安定性も安定化する必要がある。
℃以上のオーダーの温度で一般に加工される。これらの
温度でポリエステルの劣化が開始する結果、初期及び長
期物性が低下する。物性低下は特に合成ポリエステルの
紡糸の観点から問題となる。ポリエステル紡糸工程のス
ループットが悪化すると、ポリマーは紡糸装置の正常運
転下で予想されるよりも長時間にわたって紡糸装置の高
温に暴露される。ポリエステルは光安定性を安定化する
必要があり、更に、酸化し易いため、熱老化及び酸化化
学安定性も安定化する必要がある。
【０００３】ＷＩＰＯ公開第ＷＯ９７／４３３３５号は
構造（Ａ）：
構造（Ａ）：
【０００４】
【化６】 をもつポリアミドの安定剤を開示している。
【０００５】ポリエステルの安定化手段は種々のものが
公知である。
公知である。
【０００６】日本特許公報第７５／９１６５２号はコポ
リエーテルエステルにおける多数のヒンダードピペリジ
ン型光安定剤とフェノール系酸化防止剤の併用を開示し
ている。しかし、この日本特許公報の教示によると光安
定化は改善されるが、熱老化性が悪化することが米国特
許第４，１８５，００３号により既に指摘されている
（米国特許第４，１８５，００３号、第１欄、３０〜４
５行参照）。米国特許第４，１８５，００３号に教示さ
れている改善はコポリエステルとフェノール系酸化防止
剤と構造：
リエーテルエステルにおける多数のヒンダードピペリジ
ン型光安定剤とフェノール系酸化防止剤の併用を開示し
ている。しかし、この日本特許公報の教示によると光安
定化は改善されるが、熱老化性が悪化することが米国特
許第４，１８５，００３号により既に指摘されている
（米国特許第４，１８５，００３号、第１欄、３０〜４
５行参照）。米国特許第４，１８５，００３号に教示さ
れている改善はコポリエステルとフェノール系酸化防止
剤と構造：
【０００７】
【化７】 （式中、Ｒ１は水素又は炭素原子数１〜１２、好ましく
は１〜４のアルキル基であり、Ｒ２及びＲ３はアルキル
基を表す）をもつヒンダードアミンの併用である。
は１〜４のアルキル基であり、Ｒ２及びＲ３はアルキル
基を表す）をもつヒンダードアミンの併用である。
【０００８】テレフタレート系ポリエステルはより多量
に経済的に入手できるので、改善された初期及び経時物
性維持を示すテレフタレート系ポリエステルを提供でき
るならば望ましい。
に経済的に入手できるので、改善された初期及び経時物
性維持を示すテレフタレート系ポリエステルを提供でき
るならば望ましい。
【０００９】熱と光に暴露されるフタレート系ポリエス
テルの損傷原因を理解するためには２点を考慮する必要
がある。第１に、繊維の加工中の熱安定化能と長期紫外
線暴露下の耐紫外線性であり、第２に、マルチフィラメ
ント糸を構造縦及び／又は横繊維に結合するヒートセッ
ト処理に対する耐性である。経時試験では、ヒートセッ
トエラストマーフタレート系繊維には繊維強度及び伸び
特性の維持が重要である。再分配及び／又は不活化は長
期紫外線暴露後の引張強さ及び伸びの長期維持に大きな
影響がある。具体的には、ヒートセット後の従来の安定
化テレフタレート系ポリエステルは自動車用繊維にシミ
ュレートした暴露後、即ち標準試験ＳＡＥ Ｊ−１８８
５に基づいて４５１キロジュール／ｍ２の照射後に引張
強さ及び伸び特性の５０％までの低下を示し得る。
テルの損傷原因を理解するためには２点を考慮する必要
がある。第１に、繊維の加工中の熱安定化能と長期紫外
線暴露下の耐紫外線性であり、第２に、マルチフィラメ
ント糸を構造縦及び／又は横繊維に結合するヒートセッ
ト処理に対する耐性である。経時試験では、ヒートセッ
トエラストマーフタレート系繊維には繊維強度及び伸び
特性の維持が重要である。再分配及び／又は不活化は長
期紫外線暴露後の引張強さ及び伸びの長期維持に大きな
影響がある。具体的には、ヒートセット後の従来の安定
化テレフタレート系ポリエステルは自動車用繊維にシミ
ュレートした暴露後、即ち標準試験ＳＡＥ Ｊ−１８８
５に基づいて４５１キロジュール／ｍ２の照射後に引張
強さ及び伸び特性の５０％までの低下を示し得る。
【００１０】ヒートセット後の物性の経時維持を改善
し、紫外線暴露後の物性及び色の長期維持を改善した自
動車用繊維やカーペットに適した耐久性フタレート系ポ
リエステルを得ることが商業的に重要である。
し、紫外線暴露後の物性及び色の長期維持を改善した自
動車用繊維やカーペットに適した耐久性フタレート系ポ
リエステルを得ることが商業的に重要である。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記欠
点を解消するようにポリエステルを改善することであ
る。
点を解消するようにポリエステルを改善することであ
る。
【００１２】
【課題を解決するための手段】この目的は式：
【００１３】
【化８】 （式中、Ｒ４は有機アミノ又はヒドロキシ化合物残基で
あり、ｐは０、１又は２である）の化合物を均質混合物
としてポリエステルに加えることにより達成される。
あり、ｐは０、１又は２である）の化合物を均質混合物
としてポリエステルに加えることにより達成される。
【００１４】ｐ＝０であるとき、本発明はポリエステル
と有効量の化合物（Ｉ’）：
と有効量の化合物（Ｉ’）：
【００１５】
【化９】 （式中、ｎ＝２であり、好ましくは少なくとも１個のＲ
４基はカルボニルに隣接する立体障害アミノ基を表し、
より好ましくは各Ｒ４基はヒンダードアミノ基である）
の均質分子混合物に関する。
４基はカルボニルに隣接する立体障害アミノ基を表し、
より好ましくは各Ｒ４基はヒンダードアミノ基である）
の均質分子混合物に関する。
【００１６】Ｒ４基の好適例は式α：
【００１７】
【化１０】 （式中、各α構造のＲ’は水素、Ｃ１−６アルキル、Ｃ
１−４アルコキシ又は−ＣＯ−Ｃ１−４アルキルであ
る）から構成される群から選択される。
１−４アルコキシ又は−ＣＯ−Ｃ１−４アルキルであ
る）から構成される群から選択される。
【００１８】式（Ｉ）の化合物の類の例としては、式
（１）、（２）、（３）及び（４）：
（１）、（２）、（３）及び（４）：
【００１９】
【化１１】 （式中、Ｒ４は式（α）の１種を表す）の化合物が挙げ
られる。
られる。
【００２０】本発明は別の側面では、ポリエステルの重
縮合の前、その間又はその後に有効量の式（Ｉ）の化合
物を加えることを特徴とするポリエステルの改質方法を
提供する。あるいは、本方法は一般に１０〜８０重量
％、好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは１５〜
４０重量％の式（Ｉ）の化合物と、９０〜２０重量％、
好ましくは９５〜５０重量％、より好ましくは８５〜６
０重量％の熱可塑性ポリエステルキャリヤーポリマー又
はポリエステルに対して混和性もしくは相溶性のキャリ
ヤーポリマーを含むマスターバッチ組成物を加えること
を特徴とする。
縮合の前、その間又はその後に有効量の式（Ｉ）の化合
物を加えることを特徴とするポリエステルの改質方法を
提供する。あるいは、本方法は一般に１０〜８０重量
％、好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは１５〜
４０重量％の式（Ｉ）の化合物と、９０〜２０重量％、
好ましくは９５〜５０重量％、より好ましくは８５〜６
０重量％の熱可塑性ポリエステルキャリヤーポリマー又
はポリエステルに対して混和性もしくは相溶性のキャリ
ヤーポリマーを含むマスターバッチ組成物を加えること
を特徴とする。
【００２１】染色前に有効量の（Ｉ）の均質混合物を製
造すると染料定着が強化されることから明らかなよう
に、本発明により改質したポリエステルは予想外に改善
された物性と染料親和性の増進を示した。
造すると染料定着が強化されることから明らかなよう
に、本発明により改質したポリエステルは予想外に改善
された物性と染料親和性の増進を示した。
【００２２】本発明は別の側面では、合成ポリエステル
と適当な染料（例えば分散染料、カチオン染料及び酸性
染料）又は公知顔料と上記式（Ｉ）の化合物を混合する
ことにより合成ポリエステルの内部着色を改善する方法
を提供する。
と適当な染料（例えば分散染料、カチオン染料及び酸性
染料）又は公知顔料と上記式（Ｉ）の化合物を混合する
ことにより合成ポリエステルの内部着色を改善する方法
を提供する。
【００２３】
【発明の実施の形態】合成ポリエステルポリマーは当業
界で周知であり、世界中で市販されている。ポリエステ
ルはホモポリエステル、コポリエステル、ポリエステル
の混合物もしくはブレンド又はポリエステル以外の別の
ポリマーとのポリエステルブレンドであり得る。典型的
製法はテレフタル酸（ＴＡ）等のジカルボン酸をエチレ
ングリコール（ＥＧ）等のグリコールで直接エステル化
（平均重合度（ＤＰ）２〜３まで一次エステル化）した
後に、商業的に使用可能なＤＰ（７０ＤＰ以上）まで溶
融又は固相重合することにより実施される。フタレート
系ポリエステルは線状及び環状ポリアルキレンテレフタ
レート、特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、
ポリプロピレンテレフタレート（ＰＰＴ）、ポリブチレ
ンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレン−１，４−
シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＥＴ
Ｇ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポ
リアミドブロックＰＥＴ及び他の変形（例えば上記成分
の１種以上を含むそのランダム又はブロックコポリマ
ー）である。コポリエステルは一般に軟質セグメント
（例えばポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ））と硬
質セグメント（例えばポリテトラメチレンエーテルグリ
コールテレフタレート）を含むコポリマーである。フタ
レート系ポリエステル及びコポリエステルは米国ではｄ
ｕＰｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ，Ｉｎｃ．及びＴｒ
ｅｖｉｒａ（登録商標）から商標名Ｈｙｔｒｅｌ（登録
商標）及びＲｉｔｅｆｌｅｘ（登録商標）で市販されて
いる。コポリエステルは（ａ）１種以上の芳香族ジカル
ボン酸又はその等価物（及びエステル又は酸塩化物、無
水物等のエステル形成誘導体）と、（ｂ）１種以上の線
状長鎖グリコールと、（ｃ）１種以上の低分子量ジオー
ルを重合することにより製造することができる。利用可
能なジカルボン酸の非限定的な例としては、イソフタル
酸、ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジ
カルボン酸、アジピン酸が挙げられる。本明細書で使用
する「ジオール」とは、少なくとも２個のヒドロキシ基
をもつモノマーを意味する。利用可能なジオールの非限
定的な例としては、エチレングリコール、ビスフェノー
ルＡ、ブタンジオール、プロパンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、シクロヘキシルジメタノール、ヒドロキ
ノン及びビフェノールが挙げられる。本発明ではテレフ
タル酸系ポリエステル（ＰＥＴと呼ぶ）を使用すること
が好ましい。コポリエステルの例はポリブチレンフタレ
ートとポリテトラメチレングリコールのコポリマー、ポ
リブチレンテレフタレート／ポリブチレンイソフタレー
トとポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコー
ルのブロックコポリマー、ポリブチレンテレフタレート
／ポリヘキセンテレフタレートとポリテトラメチレング
リコールのブロックコポリマー、及びポリウレタンとポ
リテトラメチレングリコールのブロックコポリマーであ
る。
界で周知であり、世界中で市販されている。ポリエステ
ルはホモポリエステル、コポリエステル、ポリエステル
の混合物もしくはブレンド又はポリエステル以外の別の
ポリマーとのポリエステルブレンドであり得る。典型的
製法はテレフタル酸（ＴＡ）等のジカルボン酸をエチレ
ングリコール（ＥＧ）等のグリコールで直接エステル化
（平均重合度（ＤＰ）２〜３まで一次エステル化）した
後に、商業的に使用可能なＤＰ（７０ＤＰ以上）まで溶
融又は固相重合することにより実施される。フタレート
系ポリエステルは線状及び環状ポリアルキレンテレフタ
レート、特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、
ポリプロピレンテレフタレート（ＰＰＴ）、ポリブチレ
ンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレン−１，４−
シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＥＴ
Ｇ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポ
リアミドブロックＰＥＴ及び他の変形（例えば上記成分
の１種以上を含むそのランダム又はブロックコポリマ
ー）である。コポリエステルは一般に軟質セグメント
（例えばポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ））と硬
質セグメント（例えばポリテトラメチレンエーテルグリ
コールテレフタレート）を含むコポリマーである。フタ
レート系ポリエステル及びコポリエステルは米国ではｄ
ｕＰｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ，Ｉｎｃ．及びＴｒ
ｅｖｉｒａ（登録商標）から商標名Ｈｙｔｒｅｌ（登録
商標）及びＲｉｔｅｆｌｅｘ（登録商標）で市販されて
いる。コポリエステルは（ａ）１種以上の芳香族ジカル
ボン酸又はその等価物（及びエステル又は酸塩化物、無
水物等のエステル形成誘導体）と、（ｂ）１種以上の線
状長鎖グリコールと、（ｃ）１種以上の低分子量ジオー
ルを重合することにより製造することができる。利用可
能なジカルボン酸の非限定的な例としては、イソフタル
酸、ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジ
カルボン酸、アジピン酸が挙げられる。本明細書で使用
する「ジオール」とは、少なくとも２個のヒドロキシ基
をもつモノマーを意味する。利用可能なジオールの非限
定的な例としては、エチレングリコール、ビスフェノー
ルＡ、ブタンジオール、プロパンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、シクロヘキシルジメタノール、ヒドロキ
ノン及びビフェノールが挙げられる。本発明ではテレフ
タル酸系ポリエステル（ＰＥＴと呼ぶ）を使用すること
が好ましい。コポリエステルの例はポリブチレンフタレ
ートとポリテトラメチレングリコールのコポリマー、ポ
リブチレンテレフタレート／ポリブチレンイソフタレー
トとポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコー
ルのブロックコポリマー、ポリブチレンテレフタレート
／ポリヘキセンテレフタレートとポリテトラメチレング
リコールのブロックコポリマー、及びポリウレタンとポ
リテトラメチレングリコールのブロックコポリマーであ
る。
【００２４】本発明の実施において商業的に重要な製品
はポリエステル繊維である。例えばポリオレフィン−ポ
リエステル複合繊維等のコアシース繊維と呼ぶ複合繊維
が含まれる。
はポリエステル繊維である。例えばポリオレフィン−ポ
リエステル複合繊維等のコアシース繊維と呼ぶ複合繊維
が含まれる。
【００２５】本発明により改質した合成ポリエステルは
慣用技術により例えば染料浴内で局所塗布するか又は溶
融液に染料を加えることにより染料又は顔料で着色する
ことが好ましい。溶融液中で使用する高温においても安
定である限り、任意種の染料又は顔料を溶融液に加える
ことができる。好ましい染料はモノアゾ錯体、特に例え
ば紡糸工程で使用する高い作業温度で十分に安定なクロ
ム錯体である。好ましい反応染料はハロゲン含有トリア
ジニル又はビニル基含有金属化アゾ染料、特にクロム、
ニッケル又は銅を加えたこのような染料である。好まし
い顔料としては、例えばピグメントイエロー１９２、ピ
グメントオレンジ６８及びピグメントレッド１４９が挙
げられる。好ましいポリマー可溶性染料は例えばソルベ
ントレッド１７９である。
慣用技術により例えば染料浴内で局所塗布するか又は溶
融液に染料を加えることにより染料又は顔料で着色する
ことが好ましい。溶融液中で使用する高温においても安
定である限り、任意種の染料又は顔料を溶融液に加える
ことができる。好ましい染料はモノアゾ錯体、特に例え
ば紡糸工程で使用する高い作業温度で十分に安定なクロ
ム錯体である。好ましい反応染料はハロゲン含有トリア
ジニル又はビニル基含有金属化アゾ染料、特にクロム、
ニッケル又は銅を加えたこのような染料である。好まし
い顔料としては、例えばピグメントイエロー１９２、ピ
グメントオレンジ６８及びピグメントレッド１４９が挙
げられる。好ましいポリマー可溶性染料は例えばソルベ
ントレッド１７９である。
【００２６】本発明の改質合成ポリエステルの製造は、
紡糸前又は合成ポリエステル自体の重縮合工程の前もし
くはその間に例えば押出機で有効量の化合物（Ｉ）を溶
融ポリエステルと混合することにより大量生産すること
ができる。
紡糸前又は合成ポリエステル自体の重縮合工程の前もし
くはその間に例えば押出機で有効量の化合物（Ｉ）を溶
融ポリエステルと混合することにより大量生産すること
ができる。
【００２７】化合物（Ｉ） ポリエステル又はポリエステルの前駆物質モノマーもし
くはオリゴマーと均質混合した芳香族カルボニル化合物
はカルボニル炭素に隣接する少なくとも１個のヒンダー
ドアミン基を含むモノマー非重合芳香族アミド又は芳香
族エステルアミド（芳香族（エステル）アミド）であ
る。構造は最も一般には下式：
くはオリゴマーと均質混合した芳香族カルボニル化合物
はカルボニル炭素に隣接する少なくとも１個のヒンダー
ドアミン基を含むモノマー非重合芳香族アミド又は芳香
族エステルアミド（芳香族（エステル）アミド）であ
る。構造は最も一般には下式：
【００２８】
【化１２】 （式中、ｐは０、１又は２であり、Ｒ４は有機アミノ又
はヒドロキシ化合物残基を表し、好ましくはその少なく
とも１個はカルボニルに隣接する立体障害アミン基であ
り、他のＲ４はエステル又はアミド基の残余を表す）に
より与えられる。
はヒドロキシ化合物残基を表し、好ましくはその少なく
とも１個はカルボニルに隣接する立体障害アミン基であ
り、他のＲ４はエステル又はアミド基の残余を表す）に
より与えられる。
【００２９】Ｐが０であるとき、芳香族ジカルボニル
（エステル）アミドは好ましくは（ＩＩ）又は（ＩＩ
Ｉ）：
（エステル）アミドは好ましくは（ＩＩ）又は（ＩＩ
Ｉ）：
【００３０】
【化１３】 （式中、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方は独立してカル
ボニル基に隣接する同一又は異なる立体障害アミノ基で
あり、他のＲ１又はＲ２は有機アミノ又はヒドロキシ化
合物残基を表す）である。Ｒ１とＲ２の両方がヒンダー
ドアミノ基（α）であることが好ましい。Ｒ１とＲ２の
一方がヒンダードアミノ基以外のものである場合には、
このような基はハロゲン、ヒドロキシ基、カルボキシル
基、カルバミル基もしくはＣ１−１２アルコキシカルボ
ニル基で場合により置換されていもよいアルキルアミ
ノ、Ｃ３−５アルケニルオキシ、非置換ベンジルオキ
シ、ハロゲンもしくはＣ１−５アルキルで置換されたベ
ンジルオキシ、炭素原子数１８までの脂肪族アシルオキ
シ、非置換ベンゾイルオキシ又はハロゲンもしくはＣ
１− ４アルキルで置換されたベンゾイルオキシとするこ
とができる。
ボニル基に隣接する同一又は異なる立体障害アミノ基で
あり、他のＲ１又はＲ２は有機アミノ又はヒドロキシ化
合物残基を表す）である。Ｒ１とＲ２の両方がヒンダー
ドアミノ基（α）であることが好ましい。Ｒ１とＲ２の
一方がヒンダードアミノ基以外のものである場合には、
このような基はハロゲン、ヒドロキシ基、カルボキシル
基、カルバミル基もしくはＣ１−１２アルコキシカルボ
ニル基で場合により置換されていもよいアルキルアミ
ノ、Ｃ３−５アルケニルオキシ、非置換ベンジルオキ
シ、ハロゲンもしくはＣ１−５アルキルで置換されたベ
ンジルオキシ、炭素原子数１８までの脂肪族アシルオキ
シ、非置換ベンゾイルオキシ又はハロゲンもしくはＣ
１− ４アルキルで置換されたベンゾイルオキシとするこ
とができる。
【００３１】好ましい芳香族ジカルボニル化合物は式
（ＩＩ’）：
（ＩＩ’）：
【００３２】
【化１４】 （式中、Ｒ２’は場合により更に置換されたＣ１−２０
アルキルアミノ又は場合により更に置換されたＣ
１−２０アルコキシである）の化合物である。
アルキルアミノ又は場合により更に置換されたＣ
１−２０アルコキシである）の化合物である。
【００３３】芳香族ジカルボニル化合物（ＩＩ”）：
【００３４】
【化１５】 がより好ましく、ＩＩ’及びＩＩ”において各Ｒは独立
して水素、Ｃ１−１８アルキル、Ｏ、ＯＨ、ＣＨ２Ｃ
Ｎ、Ｃ１−１８アルコキシ、アルコキシアルキレンオキ
シアルキル、Ｃ５−１２シクロアルコキシ、Ｃ３−６ア
ルケニル、置換基をもたなくてもよいし、フェニル上を
Ｃ１−４アルキルでモノ、ジもしくはトリ置換してもよ
いＣ７−９フェニルアルキル、又は−ＣＯＲ５（式中、
Ｒ５は水素、Ｃ１−６アルキル、フェニル又はＣ
１−２０アルキル−ＣＯＯ（Ｈ又はＣ１−４アルキル）
である）である。
して水素、Ｃ１−１８アルキル、Ｏ、ＯＨ、ＣＨ２Ｃ
Ｎ、Ｃ１−１８アルコキシ、アルコキシアルキレンオキ
シアルキル、Ｃ５−１２シクロアルコキシ、Ｃ３−６ア
ルケニル、置換基をもたなくてもよいし、フェニル上を
Ｃ１−４アルキルでモノ、ジもしくはトリ置換してもよ
いＣ７−９フェニルアルキル、又は−ＣＯＲ５（式中、
Ｒ５は水素、Ｃ１−６アルキル、フェニル又はＣ
１−２０アルキル−ＣＯＯ（Ｈ又はＣ１−４アルキル）
である）である。
【００３５】ヒンダードアミン基が２個以上存在する場
合には、同一でも異なってもよいが、同一ヒンダードア
ミン基が好ましい。
合には、同一でも異なってもよいが、同一ヒンダードア
ミン基が好ましい。
【００３６】芳香族トリカルボニル化合物の例は下式Ｉ
Ｖ及びＩＶ’：
Ｖ及びＩＶ’：
【００３７】
【化１６】 （式中、ＲはＩＩ’又はＩＩ”に定義した通りである）
の化合物である。
の化合物である。
【００３８】最も好ましい芳香族（エステル）アミドは
下記構造（Ａ）：
下記構造（Ａ）：
【００３９】
【化１７】 をもつ芳香族ジアミドであり、ＣｌａｒｉａｎｔからＮ
ＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）と
して市販されている。
ＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）と
して市販されている。
【００４０】芳香族ジ又はトリカルボニル（エステル）
アミド化合物は例えば芳香族ジ又はトリカルボン酸ジ又
はトリクロリドを２，２，６，６−テトラメチル−４−
アミノピペリジンと反応させるなどの公知手段により製
造することができる。１例として、１，３，５−トリ−
（２’，２’，６’，６’−テトラメチルピペリジル−
４’）−トリメシン酸アミドは下記反応により製造され
る。
アミド化合物は例えば芳香族ジ又はトリカルボン酸ジ又
はトリクロリドを２，２，６，６−テトラメチル−４−
アミノピペリジンと反応させるなどの公知手段により製
造することができる。１例として、１，３，５−トリ−
（２’，２’，６’，６’−テトラメチルピペリジル−
４’）−トリメシン酸アミドは下記反応により製造され
る。
【００４１】トリメシン酸４２ｇを触媒量（３ｍｌ）の
ジメチルホルムアミドの存在下に塩化チオニル１４４．
０ｍｌと共に８０℃に５時間加熱した後に過剰の塩化チ
オニルを留去する。こうして形成されたトリメシン酸ト
リクロリドをジオキサン５００ｍｌに溶かした後、合計
１８７．２ｇの２，２，６，６−テトラメチル−４−ア
ミノピペリジンを撹拌下に滴下し、ジオキサン（合計２
０００ｍｌ）を持続的に加え、反応混合物を撹拌可能に
維持する。反応混合物の温度は３０℃を越えないように
する。次に、反応混合物を還流冷却下に４８時間煮沸
し、残渣を濾過し、アセトンで洗浄し、水約１０００ｍ
ｌに溶かし、炭酸ナトリウム溶液（ｐＨ１０〜１１）で
再び沈殿させ、濾過し、残渣を水洗し、減圧乾燥する
と、融点＞３２０℃の白色粉末８９．２ｇ（７２％）が
得られる。イソフタル酸又はテレフタル酸を上記と同様
に使用すると、適当な条件下で対応する酸アミド（例え
ば融点をもつ１，３−又は１，４−ジ−（２’，２’，
６’，６’−テトラメチルピペリジル−４’）−フタル
酸アミド）を製造することができる。
ジメチルホルムアミドの存在下に塩化チオニル１４４．
０ｍｌと共に８０℃に５時間加熱した後に過剰の塩化チ
オニルを留去する。こうして形成されたトリメシン酸ト
リクロリドをジオキサン５００ｍｌに溶かした後、合計
１８７．２ｇの２，２，６，６−テトラメチル−４−ア
ミノピペリジンを撹拌下に滴下し、ジオキサン（合計２
０００ｍｌ）を持続的に加え、反応混合物を撹拌可能に
維持する。反応混合物の温度は３０℃を越えないように
する。次に、反応混合物を還流冷却下に４８時間煮沸
し、残渣を濾過し、アセトンで洗浄し、水約１０００ｍ
ｌに溶かし、炭酸ナトリウム溶液（ｐＨ１０〜１１）で
再び沈殿させ、濾過し、残渣を水洗し、減圧乾燥する
と、融点＞３２０℃の白色粉末８９．２ｇ（７２％）が
得られる。イソフタル酸又はテレフタル酸を上記と同様
に使用すると、適当な条件下で対応する酸アミド（例え
ば融点をもつ１，３−又は１，４−ジ−（２’，２’，
６’，６’−テトラメチルピペリジル−４’）−フタル
酸アミド）を製造することができる。
【００４２】同様に、２，２，６，６−テトラメチル−
４−アミノピペリジンの代わりに２，２，６，６−テト
ラメチルピペラジンを使用して上記反応を実施してもよ
いし、同様に、Ｃ１−１８アルキル、Ｏ、ＯＨ、ＣＨ２
ＣＮ、Ｃ１−１８アルコキシ、アルコキシアルキレンオ
キシアルキル、Ｃ５−１２シクロアルコキシ、Ｃ３− ６
アルケニル、置換基をもたなくてもよいし、フェニル上
をＣ１−４アルキルでモノ、ジもしくはトリ置換しても
よいＣ７−９フェニルアルキル、又は脂肪族もしくは芳
香族Ｃ１−１０アシル基等のＮ置換基で置換したＮ置換
ヒンダードアミンを使用してもよい。
４−アミノピペリジンの代わりに２，２，６，６−テト
ラメチルピペラジンを使用して上記反応を実施してもよ
いし、同様に、Ｃ１−１８アルキル、Ｏ、ＯＨ、ＣＨ２
ＣＮ、Ｃ１−１８アルコキシ、アルコキシアルキレンオ
キシアルキル、Ｃ５−１２シクロアルコキシ、Ｃ３− ６
アルケニル、置換基をもたなくてもよいし、フェニル上
をＣ１−４アルキルでモノ、ジもしくはトリ置換しても
よいＣ７−９フェニルアルキル、又は脂肪族もしくは芳
香族Ｃ１−１０アシル基等のＮ置換基で置換したＮ置換
ヒンダードアミンを使用してもよい。
【００４３】本発明により安定化した合成ポリエステル
は、樹脂のエステル化又は重縮合重合の前、その間又は
その後に式（Ｉ）の化合物を加える慣用手段により製造
することができる。（Ｉ）を加える方法としては溶融状
態の市販ポリエステルと混合する方法が好ましい。溶融
合成ポリエステルを適当な容器（例えば押出機）に入れ
たまま、（Ｉ）を容器に導入し、樹脂に変換して均質分
散液とした後、成形、押出又は紡糸する。
は、樹脂のエステル化又は重縮合重合の前、その間又は
その後に式（Ｉ）の化合物を加える慣用手段により製造
することができる。（Ｉ）を加える方法としては溶融状
態の市販ポリエステルと混合する方法が好ましい。溶融
合成ポリエステルを適当な容器（例えば押出機）に入れ
たまま、（Ｉ）を容器に導入し、樹脂に変換して均質分
散液とした後、成形、押出又は紡糸する。
【００４４】（Ｉ）の有効量は（Ｉ）を加える合成ポリ
エステルの重量を基にして（Ｉ）０．２〜２．０重量％
である。特に最も好ましい化合物（Ａ）では０．３〜
１．０重量％のレベルで驚くべき効果が見られる。
エステルの重量を基にして（Ｉ）０．２〜２．０重量％
である。特に最も好ましい化合物（Ａ）では０．３〜
１．０重量％のレベルで驚くべき効果が見られる。
【００４５】上記有効量の（Ａ）を加えた合成ポリエス
テルは、ポリマーの所定の所望物性（例えば相対粘度や
重合度）を悪化することなく、従来技術に比較してポリ
エステルポリマーの熱安定性、光安定性、化学安定性及
び染料親和性と、染料又は顔料入りポリエステルにおけ
る着色剤の安定性及び耐光性が驚くほど改善される。更
に、合成ポリエステルは黄化傾向の低下と、予想外に改
善された初期及び経時伸縮性及び引張強さを示す。
テルは、ポリマーの所定の所望物性（例えば相対粘度や
重合度）を悪化することなく、従来技術に比較してポリ
エステルポリマーの熱安定性、光安定性、化学安定性及
び染料親和性と、染料又は顔料入りポリエステルにおけ
る着色剤の安定性及び耐光性が驚くほど改善される。更
に、合成ポリエステルは黄化傾向の低下と、予想外に改
善された初期及び経時伸縮性及び引張強さを示す。
【００４６】合成ポリエステルで染料又は顔料を使用す
る場合には、合成ポリエステル１００重量部当たり好ま
しくは一般に０．１〜１０重量部、より好ましくは０．
１〜４重量部を使用する。本発明の改質合成ポリエステ
ルを染色するために反応染料を使用する場合には、ポリ
エステルの重量を基にして一般に０．０５〜５重量％の
反応染料を使用する。反応染料の使用量は０．１〜３重
量％がより好ましい。こうして得られる染色は従来技術
のポリエステルで同一量の染料を使用して得られる最大
限の染色よりも濃く染色される。
る場合には、合成ポリエステル１００重量部当たり好ま
しくは一般に０．１〜１０重量部、より好ましくは０．
１〜４重量部を使用する。本発明の改質合成ポリエステ
ルを染色するために反応染料を使用する場合には、ポリ
エステルの重量を基にして一般に０．０５〜５重量％の
反応染料を使用する。反応染料の使用量は０．１〜３重
量％がより好ましい。こうして得られる染色は従来技術
のポリエステルで同一量の染料を使用して得られる最大
限の染色よりも濃く染色される。
【００４７】本発明の合成ポリエステルは更に、ポリエ
ステル１００部当たり約０．１〜５．０部、より一般に
は０．２〜２．０部の充填剤又は繊維（例えばガラス球
又はガラス繊維）及び／又は艶消剤（例えば二酸化チタ
ン）を加えてもよい。
ステル１００部当たり約０．１〜５．０部、より一般に
は０．２〜２．０部の充填剤又は繊維（例えばガラス球
又はガラス繊維）及び／又は艶消剤（例えば二酸化チタ
ン）を加えてもよい。
【００４８】紫外線吸収安定剤も加えてもよい。紫外線
安定剤としては例えばベンゾトリアゾール、オキサニリ
ド、ヒドロキシ置換ベンゾフェノン、トリアジン、ｐ−
メトキシベンジリデンマロン酸エステルの類が挙げら
れ、例えばＣｌａｒｉａｎｔ製品Ｓａｎｄｕｖｏｒ（登
録商標）ＰＲ−３１等のｐ−メトキシベンジリデンマロ
ン酸エステルとヒンダードアミノ基の反応生成物であ
る。
安定剤としては例えばベンゾトリアゾール、オキサニリ
ド、ヒドロキシ置換ベンゾフェノン、トリアジン、ｐ−
メトキシベンジリデンマロン酸エステルの類が挙げら
れ、例えばＣｌａｒｉａｎｔ製品Ｓａｎｄｕｖｏｒ（登
録商標）ＰＲ−３１等のｐ−メトキシベンジリデンマロ
ン酸エステルとヒンダードアミノ基の反応生成物であ
る。
【００４９】マスターバッチ組成物は本発明の添加剤に
加え、着色剤を加えることができる。この場合には、こ
のような組成物は式（Ｉ）の化合物２．５〜４０重量
％、好ましくは５〜２５重量％と、適当な染料又は顔料
５〜４０重量％、好ましくは７．５〜２０重量％と、当
業界で慣用的に使用されているようなポリエステルキャ
リヤーポリマー又はポリエステルに分散性のポリマー９
５〜５０重量％、好ましくは８５〜６０重量％を含む。
加え、着色剤を加えることができる。この場合には、こ
のような組成物は式（Ｉ）の化合物２．５〜４０重量
％、好ましくは５〜２５重量％と、適当な染料又は顔料
５〜４０重量％、好ましくは７．５〜２０重量％と、当
業界で慣用的に使用されているようなポリエステルキャ
リヤーポリマー又はポリエステルに分散性のポリマー９
５〜５０重量％、好ましくは８５〜６０重量％を含む。
【００５０】以下、実施例により本発明を具体的に説明
するが、以下の実施例において全ての部及び百分率は重
量に基づき、全温度は摂氏である。
するが、以下の実施例において全ての部及び百分率は重
量に基づき、全温度は摂氏である。
【００５１】実施例 Ｉ．ポリエステル糸の製造 ポリエステルチップを真空タンブルドライヤーで温度１
１０℃又は１２５℃で８時間乾燥する。乾燥ポリマーの
２ｋｇバッチを適量の予め乾燥した式（Ａ）の化合物と
混合、ブレンドし、ポリエステル中０．１％〜１．０％
混合物を形成する。３０ｍｍスクリューの頂部に１個の
ダイナミックミキサーと紡糸ヘッドの前に２個のスタテ
ィックミキサーを備える押出機を使用して２６０℃以
上、好ましくは２９０℃の典型的加工温度で混合物から
フィラメント糸を溶融紡糸する。フィラメント１２０本
から構成されるフィラメント糸の巻取りにはＢＡＲＭＡ
ＧＳＷ４６ワインダーと２個のゴデットを使用する。紡
糸したままの糸をその後、場合により例えばＤＩＥＮＥ
Ｓ（登録商標）延伸撚糸機を使用して延伸する。ＩＩ．比較データ Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７（ＰＹ−１４７、表
１）及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド１４４（表２）で染
色した紡糸ＰＥＴ繊維で比較のために以下の添加剤化合
物を使用した。
１０℃又は１２５℃で８時間乾燥する。乾燥ポリマーの
２ｋｇバッチを適量の予め乾燥した式（Ａ）の化合物と
混合、ブレンドし、ポリエステル中０．１％〜１．０％
混合物を形成する。３０ｍｍスクリューの頂部に１個の
ダイナミックミキサーと紡糸ヘッドの前に２個のスタテ
ィックミキサーを備える押出機を使用して２６０℃以
上、好ましくは２９０℃の典型的加工温度で混合物から
フィラメント糸を溶融紡糸する。フィラメント１２０本
から構成されるフィラメント糸の巻取りにはＢＡＲＭＡ
ＧＳＷ４６ワインダーと２個のゴデットを使用する。紡
糸したままの糸をその後、場合により例えばＤＩＥＮＥ
Ｓ（登録商標）延伸撚糸機を使用して延伸する。ＩＩ．比較データ Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７（ＰＹ−１４７、表
１）及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド１４４（表２）で染
色した紡糸ＰＥＴ繊維で比較のために以下の添加剤化合
物を使用した。
【００５２】ＰＳ−１はＣｌａｒｉａｎｔからＳａｎｄ
ｏｓｔａｂ（登録商標）Ｐ−ＥＰＱ（登録商標）として
市販されている立体障害ホスホナイト加工安定剤であ
る。
ｏｓｔａｂ（登録商標）Ｐ−ＥＰＱ（登録商標）として
市販されている立体障害ホスホナイト加工安定剤であ
る。
【００５３】化合物（Ａ）はＣｌａｒｉａｎｔからＮＹ
ＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）とし
て市販されている。
ＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）とし
て市販されている。
【００５４】
【化１８】
【００５５】ＨＡＬＳ−１はＰＥＴに使用されている高
分子量第３級ヒンダードアミンＣｈｉｍｍａｓｏｒｂ
（登録商標）１１９である。
分子量第３級ヒンダードアミンＣｈｉｍｍａｓｏｒｂ
（登録商標）１１９である。
【００５６】ＨＡＬＳ−２はヒンダードアミンＣｈｉｍ
ｍａｓｏｒｂ ９４４であり、ＨＡＬＳ−３はヒンダー
ドアミンＣｙａｓｏｒｂ ３３４６である。
ｍａｓｏｒｂ ９４４であり、ＨＡＬＳ−３はヒンダー
ドアミンＣｙａｓｏｒｂ ３３４６である。
【００５７】
【化１９】
【００５８】商業規模生産装置で紡糸したポリエステル
繊維に以下の物性試験方法を適用した。紫外線暴露後に
繊維の物性を悪化させることが知られている染料を糸に
加えた。
繊維に以下の物性試験方法を適用した。紫外線暴露後に
繊維の物性を悪化させることが知られている染料を糸に
加えた。
【００５９】引張強さは単一ストランド法による糸の引
張特性に関するＡＳＴＭ Ｄ２２５６標準試験法により
測定した（オプション１、条件付け試料とし、１２イン
チ／分の伸び率及び１０インチゲージ長でＩｎｓｔｒｏ
ｎ（登録商標）ＣＲＥテスター及び２０ポンド荷重セル
を使用し、糸は一束１２０本のフィラメントを含むもの
とした）。
張特性に関するＡＳＴＭ Ｄ２２５６標準試験法により
測定した（オプション１、条件付け試料とし、１２イン
チ／分の伸び率及び１０インチゲージ長でＩｎｓｔｒｏ
ｎ（登録商標）ＣＲＥテスター及び２０ポンド荷重セル
を使用し、糸は一束１２０本のフィラメントを含むもの
とした）。
【００６０】紫外線暴露はＡＡＴＣＣ試験法１６、オプ
ションＥに従い、水性着色キセノンアークランプ、連続
光、照射レベル１．１０Ｗ／ｍ２で４２０ｎｍフィルタ
ー、６３°黒体温度及び３０％相対湿度を使用した。
ションＥに従い、水性着色キセノンアークランプ、連続
光、照射レベル１．１０Ｗ／ｍ２で４２０ｎｍフィルタ
ー、６３°黒体温度及び３０％相対湿度を使用した。
【００６１】グレースケールは色変化のグレースケール
に関するＡＡＴＣＣ評価法１を使用し、ポリエステル糸
の色差を検出した。１９８２年５月１日改訂版ＡＡＴＣ
Ｃ技術マニュアル参照。明度、色相及び色彩度の変化の
程度を１〜５の等級で表し、５＝殆ど又は全く変化せ
ず、４＝僅かに変化、３＝目につく変化、２＝相当変
化、１＝著しい変化とした。
に関するＡＡＴＣＣ評価法１を使用し、ポリエステル糸
の色差を検出した。１９８２年５月１日改訂版ＡＡＴＣ
Ｃ技術マニュアル参照。明度、色相及び色彩度の変化の
程度を１〜５の等級で表し、５＝殆ど又は全く変化せ
ず、４＝僅かに変化、３＝目につく変化、２＝相当変
化、１＝著しい変化とした。
【００６２】
【表１】
【００６３】別に紡糸ＰＥＴ糸を製造し、ＡＡＴＣＣ試
験法１６により暴露した処、以下の物性が得られた。
験法１６により暴露した処、以下の物性が得られた。
【００６４】
【表２】
【００６５】
【表３】
【手続補正書】
【提出日】平成１２年１月７日（２０００．１．７）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【化１】 （式中、ｐ＝０、１又は２であり、少なくとも１個のＲ
４基はカルボニルに隣接する立体障害ヒンダードアミン
基を表し、他のＲ４は有機アミノ又はヒドロキシ化合物
残基を表す）と均質混合したポリエステルポリマー。
４基はカルボニルに隣接する立体障害ヒンダードアミン
基を表し、他のＲ４は有機アミノ又はヒドロキシ化合物
残基を表す）と均質混合したポリエステルポリマー。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４１】トリメシン酸４２ｇを触媒量（３ｍｌ）の
ジメチルホルムアミドの存在下に塩化チオニル１４４．
０ｍｌと共に８０℃に５時間加熱した後に過剰の塩化チ
オニルを留去する。こうして形成されたトリメシン酸ト
リクロリドをジオキサン５００ｍｌに溶かした後、合計
１８７．２ｇの２，２，６，６−テトラメチル−４−ア
ミノピペリジンを撹拌下に滴下し、ジオキサン（合計２
０００ｍｌ）を持続的に加え、反応混合物を撹拌可能に
維持する。反応混合物の温度は３０℃を越えないように
する。次に、反応混合物を還流冷却下に４８時間煮沸
し、残渣を濾過し、アセトンで洗浄し、水約１０００ｍ
ｌに溶かし、炭酸ナトリウム溶液（ｐＨ１０〜１１）で
再び沈殿させ、濾過し、残渣を水洗し、減圧乾燥する
と、融点＞３２０℃の白色粉末８９．２ｇ（７２％）が
得られる。イソフタル酸又はテレフタル酸を上記と同様
に使用すると、適当な条件下で対応する酸アミド（例え
ば１，３−又は１，４−ジ−（２’，２’，６’，６’
−テトラメチルピペリジル−４’）−フタル酸アミド）
を製造することができる。
ジメチルホルムアミドの存在下に塩化チオニル１４４．
０ｍｌと共に８０℃に５時間加熱した後に過剰の塩化チ
オニルを留去する。こうして形成されたトリメシン酸ト
リクロリドをジオキサン５００ｍｌに溶かした後、合計
１８７．２ｇの２，２，６，６−テトラメチル−４−ア
ミノピペリジンを撹拌下に滴下し、ジオキサン（合計２
０００ｍｌ）を持続的に加え、反応混合物を撹拌可能に
維持する。反応混合物の温度は３０℃を越えないように
する。次に、反応混合物を還流冷却下に４８時間煮沸
し、残渣を濾過し、アセトンで洗浄し、水約１０００ｍ
ｌに溶かし、炭酸ナトリウム溶液（ｐＨ１０〜１１）で
再び沈殿させ、濾過し、残渣を水洗し、減圧乾燥する
と、融点＞３２０℃の白色粉末８９．２ｇ（７２％）が
得られる。イソフタル酸又はテレフタル酸を上記と同様
に使用すると、適当な条件下で対応する酸アミド（例え
ば１，３−又は１，４−ジ−（２’，２’，６’，６’
−テトラメチルピペリジル−４’）−フタル酸アミド）
を製造することができる。
Claims (10)
- 【請求項１】 有効量の化合物（Ｉ）： 【化１】 （式中、ｎ＝２、３又は４であり、少なくとも１個のＲ
４基はカルボニルに隣接する立体障害ヒンダードアミン
基を表し、他のＲ４は有機アミノ又はヒドロキシ化合物
残基を表す）と均質混合したポリエステルポリマー。 - 【請求項２】 化合物（Ｉ）が式（Ｉ’）： 【化２】 （式中、ｎ＝２であり、少なくとも１個のＲ４基はカル
ボニルに隣接する立体障害アミノ基を表す）に対応する
請求項１に記載のポリエステル。 - 【請求項３】 Ｒ４が式α： 【化３】 （式中、各α構造のＲ’は水素、Ｃ１−６アルキル、Ｃ
１−４アルコキシ又は−ＣＯ−Ｃ１−４アルキルであ
る）から構成される群から選択される請求項２に記載の
ポリエステル。 - 【請求項４】 （Ｉ）が、 【化４】 （式中、Ｒ４は請求項２に定義した通りである）から構
成される群から選択される請求項２に記載のポリエステ
ル。 - 【請求項５】 （Ｉ）が、 【化５】 （式中、Ｒ１はメチル基である）である請求項３に記載
のポリエステル。 - 【請求項６】 （Ｉ）が前記ポリエステル１００重量部
当たり０．１〜５．０重量部の量で存在する請求項１に
記載のポリエステル。 - 【請求項７】 ポリエステルの重縮合の前、その間又は
その後に有効量の請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物を
加えることを特徴とするポリエステルの改質方法。 - 【請求項８】 請求項１に記載のポリエステルを染料又
は顔料と混合することにより合成ポリエステルの内部着
色を改善する方法。 - 【請求項９】 ポリエステル又はポリエステルに対して
少なくとも混和性のポリマーと、請求項１に記載の式
（Ｉ）の化合物を含むマスターバッチ組成物。 - 【請求項１０】 繊維形態の請求項１に記載のポリエス
テル。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/192,608 US5965261A (en) | 1998-11-16 | 1998-11-16 | Polyester |
| US192608 | 1998-11-16 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000143955A true JP2000143955A (ja) | 2000-05-26 |
| JP2000143955A5 JP2000143955A5 (ja) | 2006-12-28 |
Family
ID=22710373
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11321559A Withdrawn JP2000143955A (ja) | 1998-11-16 | 1999-11-11 | 改善されたポリエステルポリマ― |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5965261A (ja) |
| EP (1) | EP1000967B1 (ja) |
| JP (1) | JP2000143955A (ja) |
| KR (1) | KR100629381B1 (ja) |
| AT (1) | ATE264883T1 (ja) |
| CA (1) | CA2289881A1 (ja) |
| DE (1) | DE69916554T2 (ja) |
| ES (1) | ES2217722T3 (ja) |
| TW (1) | TW494122B (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005247883A (ja) * | 2004-03-01 | 2005-09-15 | Toray Ind Inc | ポリエステル組成物及びそれからなる繊維 |
| JP2006282933A (ja) * | 2005-04-04 | 2006-10-19 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 熱可塑性強化樹脂組成物 |
| JP2016530247A (ja) * | 2013-07-30 | 2016-09-29 | クラリアント・インターナシヨナル・リミテツド | 新規な立体障害性環状アミン類 |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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