ES2217722T3 - Polimeros de poliester mejorados. - Google Patents
Polimeros de poliester mejorados.Info
- Publication number
- ES2217722T3 ES2217722T3 ES99811042T ES99811042T ES2217722T3 ES 2217722 T3 ES2217722 T3 ES 2217722T3 ES 99811042 T ES99811042 T ES 99811042T ES 99811042 T ES99811042 T ES 99811042T ES 2217722 T3 ES2217722 T3 ES 2217722T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- polyester
- compound
- weight
- polymer
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
- C08K5/132—Phenols containing keto groups, e.g. benzophenones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/07—Aldehydes; Ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3432—Six-membered rings
- C08K5/3435—Piperidines
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Polyamides (AREA)
Abstract
La invención se refiere a una mezcla íntima de moléculas de poliéster con una cantidad eficaz de un compuesto de *fórmula* en la que n=2,3 ó 4 y al menos un grupo R4 representa un grupo amino estéricamente impedido junto al carbonilo, y preferiblemente cada grupo R4 es un grupo amino impedido.
Description
Polímeros de poliéster mejorados.
Esta invención se refiere a nuevos artículos de
polímeros de poliéster, tales como películas, fibras y artículos
moldeados, y a un procedimiento para mejorar las propiedades
físicas de polímero de poliéster obtenido después del procesamiento
en estado fundido y el envejecimiento. En la práctica de la
invención, se alcanzan mejoras en la estabilidad al procesamiento
(térmica), la estabilidad a la luz, la estabilidad térmica y la
capacidad de tinción del poliéster. También se mejora la
estabilidad a largo plazo de colorantes en poliésteres teñidos o
pigmentados.
Los polímeros de poliéster, en general, se
trabajan, en particular durante procedimientos de hilatura, a
temperaturas del orden de 270ºC o superiores. A estas temperaturas
la degradación del polímero está en marcha y da como resultado
pérdida de propiedades físicas iniciales y a largo plazo. La pérdida
de propiedades físicas es problemática particularmente desde el
punto de vista de la hilatura de poliéster sintético. La capacidad
de producción de los procedimientos de hilatura de poliéster se
interrumpe, con el resultado de que el polímero se expone a las
altas temperaturas del aparato de hilatura durante períodos más
prolongados de los que se esperarían bajo el funcionamiento normal
del aparato. El polímero de poliéster debe estabilizarse con
respecto a la estabilidad a la luz, además, debido a la
susceptibilidad a la oxidación, con respecto al envejecimiento
térmico y la estabilidad química oxidativa.
La publicación WIPO WO 97/43335 describe un
estabilizante para poliamida que tiene la estructura (A):
WO 97/43335 describe un procedimiento para
incrementar la estabilidad térmica, la estabilidad a la luz, la
estabilidad química y la afinidad para el tinte de poliamida
sintética, en particular PA6 y PA6.6, incorporando en la misma antes
o durante el procesamiento una cantidad eficaz de un estabilizante
que tiene la estructura (A).
Se conocen diversos medios de estabilización para
poliéster.
La Publicación de Patente Japonesa Nº 75/91652
describe el uso de un número de fotoestabilizantes de tipo
piperidina impedida en combinación con antioxidantes fenólicos en
copolieterésteres. Sin embargo, se ha apreciado previamente, de
acuerdo con la Patente de EE.UU. Nº 4.185.003, que cuando se sigue
la enseñanza de esta Publicación Japonesa, la fotoestabilización se
mejora, y sin embargo el comportamiento de envejecimiento térmico se
empeora (véase la columna 1, líneas 30-45 de la
Patente de EE.UU. Nº 4.185.003). La mejora enseñada en U.S.
4.185.003 es la combinación del copoliéster con antioxidante
fenólico y amina impedida que tiene la estructura
en la que R_{1} es hidrógeno o un radical
alquilo de 1-12, preferiblemente 1-4
átomos de carbono, y R_{2} y R_{3} representan un radical
alquilo.
US 4.525.504 describe una composición de
poliéster estabilizada adecuada para aplicaciones en exteriores, que
comprende la combinación de al menos un estabilizante frente a la
luz UV y al menos un estabilizante frente a la luz de amina
impedida (HALS).
Sería deseable proporcionar polímeros de
poliéster basados en tereftalato que exhibieran una retención
inicial y en estado envejecido mejorada de propiedades físicas, ya
que estos tipos de polímeros de poliéster son más abundantes y
económicos.
Son necesarias dos consideraciones para entender
las fuentes del fallo en polímeros de poliéster basados en ftalato
que se exponen a calor y luz. En primer lugar, la capacidad
termoestabilizadora durante el procesamiento de la fibra y la
resistencia UV bajo exposición UV a largo plazo, y en segundo lugar
la resistencia a tratamientos de termoendurecimiento para
proporcionar la unión de hilos de múltiples filamentos a fibras
estructurales de urdimbre y/o trama. En los estudios de
envejecimiento la retención de las propiedades de resistencia y
elongación de las fibras es crítica para fibras elastómeras
termoendurecidas basadas en ftalato. La redistribución y/o la
desactivación tiene efectos significativos sobre la retención a
largo plazo de la resistencia a la tracción y la elongación después
de exposiciones a largo plazo a irradiación UV. Específicamente, el
polímero de poliéster basado en tereftalato estabilizado
convencional después del endurecimiento térmico puede exhibir hasta
50% de pérdida en las propiedades de resistencia a la tracción y
elongación después de una exposición que simula telas de
automóviles, esto es después de 451 kilojulios por metro cuadrado
de irradiación bajo la prueba estándar SAE
J-1885.
Sería de importancia comercial obtener polímero
de poliéster durable basado en ftalato, adecuado para telas de
automóviles y alfombras, que tuviera retención con envejecimiento
mejorada de las propiedades físicas después del endurecimiento
térmico, y una retención a largo plazo mejorada de las propiedades
físicas y el color después de la exposición a irradiación UV.
El objetivo de la presente invención es
proporcionar mejoras para polímeros de poliéster para vencer los
inconvenientes mencionados previamente. Este objetivo se alcanza
mediante un polímero de poliéster en mezcla íntima con una cantidad
de 0,1 a 5,0 partes en peso de compuesto (I)
por 100 partes en peso de dicho
poliéster,
en donde p es 0, 1 ó 2 y al menos un R_{4} se
selecciona del grupo que consiste en las fórmulas (\alpha)
en donde para cualquier estructura \alpha, R'
es hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4
átomos de carbono o -CO-alquilo(de 1 a 4
átomos de
carbono).
Cuando p=0, la invención trata de una mezcla
molecular íntima de poliéster con un cantidad eficaz de compuesto
(I')
en el que n=2 y al menos un R^{4} se selecciona
del grupo que consiste en las fórmula
(\alpha)
en donde para cualquier estructura \alpha, R'
es hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4
átomos de carbono o -COO-alquilo(de 1 a 4
átomos de
carbono).
Miembros ejemplares de la clase de compuestos de
acuerdo con la fórmula (I) incluyen compuestos de las fórmulas (1),
(2), (3) y (4)
en las que R_{4} representa una de las fórmulas
(\alpha).
La invención proporciona en otro de sus aspectos
un procedimiento para modificar polímeros de poliéster que comprende
incorporar en los mismos antes de, durante o después de la
policondensación del polímero de poliéster una cantidad de 0,1 a
5,0 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la fórmula (I) por
100 partes en peso de dicho poliéster. Alternativamente, el
procedimiento comprende incorporar en los mismos una composición de
mezcla madre que comprende generalmente de 10 a 80% en peso,
preferiblemente de 5 a 50% en peso, más preferiblemente de 15 a 40%
en peso del compuesto de fórmula (I) y de 90 a 20% en peso,
preferiblemente de 95 a 50% en peso, más preferiblemente de 85 a 60%
en peso de un polímero de poliéster termoplástico o un polímero
portador que es miscible o compatible con el polímero de
poliéster.
El polímero de poliéster modificado de acuerdo
con la invención exhibía propiedades físicas mejoradas inesperadas y
una afinidad para el tinte mejorada según se evidencia por una
retención más fuerte del tinte si la mezcla íntima de una cantidad
eficaz de (I) se elabora antes de la tinción.
La invención proporciona en otro de sus aspectos
un método para mejorar la coloración de poliésteres sintéticos en
masa mezclando entre sí un polímero de poliéster sintético, una
materia tintórea adecuada, tal como tintes dispersos, catiónicos y
ácidos, o pigmentos conocidos, junto con el compuesto de acuerdo
con la fórmula (I) según se define previamente.
Los polímeros de poliéster sintéticos son bien
conocidos en la técnica y están disponibles comercialmente en todo
el mundo. El poliéster puede ser un homopoliéster, un copoliéster,
una mezcla o combinación de poliésteres o de una combinación de
poliésteres con otro polímero distinto del poliéster. La
fabricación típica es a través de la esterificación directa de un
ácido dicarboxílico tal como ácido tereftálico (TA) con un glicol
tal como etilenglicol (EG) (esterificación primaria hasta un grado
de polimerización (DP) medio de 2 a 3) seguido por una
polimerización en estado fundido o en estado sólido hasta un DP que
es utilizable comercialmente (DP 70 y superior). Los poliésteres
basados en ftalato son poli(tereftalatos de alquileno)
lineales y cíclicos, particularmente poli(tereftalato de
etileno) (PET), poli(tereftalato de propileno) (PPT),
poli(tereftalato de butileno) (PBT), poli(tereftalato
de
etilen-1,4-ciclohexilendimetileno)
(PETG), poli(tereftalato de trimetileno) (PTT),
poliamida-bloque-PET, y otras
versiones, por ejemplo copolímeros aleatorios o de bloques de los
mismos que contienen uno o más de los componentes previos. Los
copoliésteres son generalmente copolímeros que contienen segmentos
blandos, por ejemplo poli(tereftalato de butileno) (PBT), y
segmentos duros, por ejemplo poli(tereftalato de
tetrametilen-éter-glicol). Los poliéteres y
copoliésteres basados en ftalato están disponibles comercialmente de
duPont De Nemours, Inc. y Trevira® en los EE.UU. bajo las marcas
comerciales Hytrel® y Riteflex®. Los copoliésteres pueden
prepararse polimerizando (a) uno o más ácidos dicarboxílicos
aromáticos o sus equivalentes (y ésteres o derivados que forman
éster tales como cloruros de ácido, anhídridos, etc.), (b) uno o más
glicoles de cadena larga lineales, y (c) uno o más dioles de bajo
peso molecular. Ejemplos de ácidos dicarboxílicos adecuados
incluyen, pero no se limitan a, ácido isoftálico, ácido
naftalenodicarboxílico, ácido
4,4'-bifenildicarboxílico, ácido adípico.
"Diol", según se usa aquí, se refiere a monómeros que tienen
al menos dos grupos hidroxi. Ejemplos de dioles adecuados incluyen,
pero no se limitan a, etilenglicol, bisfenol A, butanodiol,
propanodiol, neopentilglicol, ciclohexildimetanol, hidroquinona y
bifenol. Preferiblemente, se usa en la presente invención poliéster
basado en ácido tereftálico (denominado PET). Copoliésteres
ejemplares son copolímeros de poli(tereftalato de butileno)
y politetrametilenglicol; copolímero de bloques de
poli(tereftalato de butileno)/poli(isoftalato de
butileno) y polietilenglicol/polipropilenglicol, un copolímero de
bloques de poli(tereftalato de
butileno)/poli(tereftalato de hexeno) y
politetrametilenglicol, y un copolímero de bloques de poliuretano y
politetrametilenglicol.
Artículos de fabricación de importancia comercial
en la práctica de la invención son las fibras de poliéster. Se
incluyen las fibras conjugadas denominadas fibras de
núcleo-envuelta, tales como fibras conjugadas de
poliolefina- poliéster.
Los poliésteres sintéticos modificados de acuerdo
con la invención están preferiblemente teñidos o pigmentados, por
ejemplo mediante la aplicación tópica como en un baño de tinte o
mediante la incorporación de tinte en la masa fundida de acuerdo
con la metodología convencional. Cualquier tipo de materia tintórea
o pigmento es adecuado para la incorporación en la masa fundida,
con tal de que sea estable a las altas temperaturas encontradas en
la masa fundida. Materias tintóreas preferidas son complejos
monoazoicos, en particular los complejos de cromo que son
suficientemente estables a las altas temperaturas de trabajo
encontradas en, por ejemplo, un procedimiento de hilatura. Materias
tintóreas reactivas preferidas son las materias tintóreas azoicas
metalizadas que contienen un grupo triazinilo o vinilo que contiene
halógeno, en particular las metalizadas con cromo, níquel o
cobre.
Pigmentos preferidos son, por nombrar unos pocos,
por ejemplo, Pigment Yellow 192, Pigment Orange 68 y Pigment Red
149. Tintes solubles en polímero preferidos son, por ejemplo,
Solvent Red 179.
La preparación de poliésteres sintéticos
modificados de acuerdo con la invención puede realizarse en masa
mezclando una cantidad eficaz de compuesto (I) con poliéster
fundido, por ejemplo en una extrusora antes de la hilatura, o antes
o durante el procedimiento de policondensación del propio polímero
de poliéster sintético.
Compuesto
(I)
El compuesto de carbonilo aromático íntimamente
mezclado con poliéster, o con monómeros u oligómeros precursores de
poliéster, es una amida aromática o una amida de éster aromático
((éster(amida) aromática) no polimerizada monómera que
contiene al menos un grupo amino impedido adyacente a carbonos
carbonílicos. La estructura se da lo más generalmente mediante:
donde p es 0, 1 ó 2 y al menos un R_{4} se
selecciona del grupo que consiste en las fórmulas
(\alpha)
en las que para cualquier estructura \alpha, R'
es hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4
átomos de carbono o -CO-alquilo(de 1 a 4
átomos de carbono), o cualquier otro R_{4} representa el resto de
un compuesto amínico o hidroxilado
orgánico.
Cuando p es 0, la dicarbonil(éster)amida
aromática preferiblemente es (II) o (III),
en la que al menos uno de R_{1} y R_{2} es,
independientemente, un grupo amino estéricamente impedido idéntico
o diferente seleccionado de los grupos (\alpha). Cuando uno de
R_{1} y R_{2} no son grupos amino impedidos tal grupo puede ser
alquilamino que puede opcionalmente estar substituido por halógeno,
hidroxi, grupos carboxilo, grupos carbamilo o grupos
alcoxi(de 1 a 12 átomos de
carbono)-carbonilo, o un alqueniloxi de 3 a 5 átomos
de carbono, benciloxi no substituido o benciloxi que está
substituido por halógeno o alquilo de 1 a 5 átomos de carbono,
aciloxi alifático que contiene hasta 18 átomos de carbono,
benzoiloxi no substituido o benzoiloxi que está substituido por
halógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de
carbono.
Un compuesto dicarbonílico aromático preferido es
(II'):
en el que R_{2}' es alquilamino de 1 a 20
átomos de carbono opcionalmente substituido adicionalmente o alcoxi
de 1 a 20 átomos de carbono opcionalmente substituido
adicionalmente y R' es hidrógeno. Más preferido es el compuesto
dicarbonílico aromático
(II''):
en el que R' es
hidrógeno.
Cuando está presente más de un grupo amino
impedido, pueden ser idénticos o diferentes, y preferiblemente son
grupos amino impedido idénticos.
Compuestos tricarbonílicos aromáticos ejemplares
son los siguientes IV y IV',
en los que R' se define como en II' o
II''.
La (éster)amida aromática más preferida es
una diamida aromática que tiene la siguiente estructura (A):
y está disponible comercialmente como NYLOSTAB®
S-EED™ de
Clariant.
Los compuestos de (éster)amida di- o
tri-carbonílicos aromáticos pueden prepararse por
medios conocidos, por ejemplo mediante la reacción de un di- o
tri-cloruro de ácido di- o
tri-carboxíilico aromático con
2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina.
Como un ejemplo, la amida de ácido
1,3,5-tri-(2',2',6',6'-tetrametilpiperidil-4')-trimésico
se prepara mediante la reacción que sigue:
- Se calientan 42 gramos de ácido trimésico durante 5 horas a 80ºC con 144,0 ml de cloruro de tionilo en presencia de cantidades catalíticas (3 ml) de dimetilformamida y a continuación el cloruro de tionilo en exceso se separa por destilación. El tricloruro de ácido trimésico así formado se disuelve en 500 ml de dioxano, a continuación se añade gota a gota un total de 187,2 g de 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiridina mientras se agita, con lo que se añade constantemente dioxano (2000 ml en total) para permitir que la mezcla de reacción permanezca agitable. No se deja que la temperatura de la mezcla de reacción supere 30ºC. La mezcla de reacción se hierve subsiguientemente durante 48 horas con enfriamiento a reflujo, el residuo se filtra, se lava con acetona, se disuelve en aproximadamente 1000 ml de agua, se precipita de nuevo con solución de sosa (pH 10-11), se filtra y el residuo se lava con agua y se seca a vacío, dando 89,2 g (72%) de un polvo blanco que tiene un punto de fusión de >320ºC. Asimismo, el ácido isoftálico o el ácido tereftálico puede substituirse en lo previo y, bajo condiciones adecuadas, pueden elaborarse las amidas de ácido correspondientes, por ejemplo amida de ácido 1,3- o 1,4-di-(2',2',6',6'-tetrametilpiperidil-4')-ftálico.
De la misma manera, la reacción previa puede
realizarse substituyendo la
2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina
por 2,2,6,6-tetrametilpiperazina, y asimismo pueden
usarse las aminas impedidas substituidas en N que están
substituidas con los siguientes substituyentes en N: alquilo de 1 a
18 átomos de carbono, O, OH, CH_{2}CN, alcoxi de 1 a 18 átomos de
carbono, alcoxialquilenoxialquilo, cicloalcoxi de 5 a 12 átomos de
carbono, alquenilo de 3 a 6 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 9
átomos de carbono no substituido o mono-, di- o
tri-substituido en el fenilo por alquilo de 1 a 4
átomos de carbono; o grupos acilo de 1 a 10 átomos de carbono
alifáticos o aromáticos.
Los poliésteres sintéticos estabilizados de
acuerdo con la invención pueden prepararse por medios
convencionales, en los que un compuesto de acuerdo con la fórmula
(I) se incorpora antes de, durante o después de la esterificación o
la polimerización por policondensación de la resina. El método
preferido para incorporar (I) es mezclar con poliéster disponible
comercialmente en estado fundido. Mientras el poliéster sintético
fundido está en un receptáculo adecuado, por ejemplo en una
extrusora, (I) se introduce en el receptáculo y se trabaja en la
resina para dar una dispersión uniforme antes del moldeo, la
extrusión o la hilatura.
Especialmente, una cantidad eficaz de (I) varía
de 0,1 a 5,0, preferiblemente de 0,2 a 2,0% en peso de (I) basado
en el peso de poliésteres sintéticos a los que se añade (I). Se
observan efectos sorprendentes a un nivel de 0,3% a 1,0% en peso
del compuesto (A) más preferido.
El polímero de poliéster sintético que tiene
incorporada la cantidad eficaz mencionada previamente de (A) daba
como resultado una mejora sorprendente en la estabilidad térmica, la
estabilidad a la luz, la estabilidad química y la afinidad para el
tinte del polímero de poliéster así como la estabilidad y la
resistencia a la luz del agente colorante en el poliéster teñido o
pigmentado en comparación con el estado de la técnica, sin afectar
a ciertas características físicas deseables del polímero, por
ejemplo la viscosidad relativa y el grado de polimerización. Por
otra parte, el polímero de poliéster sintético exhibe una tendencia
disminuida a amarillearse y exhibía una capacidad de estiramiento y
una resistencia a la tracción en estado no envejecido y envejecido
mejoradas inesperadas.
Si se emplean materias tintóreas o pigmentos en
los polímeros de poliéster sintéticos, se emplean preferiblemente en
cantidades que varían generalmente de 0,1 a 10 partes en peso, más
preferiblemente de 0,1 a 4 partes en peso por 100 partes en peso
del poliéster sintético. Si se usan tintes reactivos para teñir
poliésteres sintéticos modificados de acuerdo con la invención, en
general se usa entre 0,05 y 5% en peso de los tintes reactivos
basado en el peso de poliéster. Más preferiblemente, la cantidad de
tinte reactivo usada es de 0,1 a 3% en peso. Los teñidos así
obtenidos también son más intensos que los teñidos por agotamiento
realizados con la misma cantidad de tinte sobre poliéster del
estado de la técnica.
El polímero de poliéster sintético de acuerdo con
la invención puede comprender adicionalmente cargas o fibras, por
ejemplo esferas de vidrio o fibras de vidrio, y/o deslustrantes,
por ejemplo dióxido de titanio contenido en de aproximadamente 0,1
a 5,0 partes, más típicamente de 0,2 a 2,0 partes por 100 partes de
poliéster.
Pueden incluirse estabilizantes absorbentes de
UV. Los absorbentes de UV incluyen, por ejemplo, la clase de
benzotriazoles, oxanilidas, benzofenonas substituidas con hidroxi,
triazinas, ésteres de malonato de
p-metoxibencilideno, incluyendo los productos de
reacción de malonato de p-metoxibencilideno con
grupos amino impedidos, tales como Sanduvor®PR-31 de
Clariant.
Una composición de mezcla madre puede comprender
además del aditivo de acuerdo con la invención un agente colorante.
En este caso, tales composiciones comprenden de 2,5 a 40% en peso,
preferiblemente de 5 a 25% en peso del compuesto de fórmula (I), de
5 a 40% en peso, preferiblemente de 7,5 a 20% en peso de un tinte o
pigmento adecuado y de 95 a 50% en peso, preferiblemente de 85 a
60% en peso de polímero de poliéster o un portador de polímero
dispersable en polímero de poliéster, según se emplea
convencionalmente en la técnica.
En los siguientes ejemplos, que son ilustrativos
de la invención, todas las partes y porcentajes son en peso y todas
las temperaturas se dan en grados Celsius.
Se secan trozos de poliéster en un secador de
tambor de vacío durante 8 horas a una temperatura de 110ºC o 125ºC.
Partidas de 2 kg del polímero secado se combinan y se mezclan con
una cantidad apropiada de un compuesto presecado de acuerdo con la
fórmula (A) para formar mezclas de 0,1% a 1,0% en poliéster. Los
hilos filamentosos se hilan en estado fundido a partir de las
mezclas bajo temperaturas de procesamiento típicas de más de 260º,
preferiblemente 290º, usando el siguiente equipo: una extrusora
equipada con un mezclador dinámico en la parte superior del
tornillo de 300 mm y dos mezcladores estáticos antes del cabezal de
hilatura. Para el bobinado de los hilos filamentosos que consisten
en 120 filamentos, se usa una bobinadora BARMAG SW46 junto con dos
poleas. Los hilos así hilados se estiran opcionalmente
subsiguientemente usando, por ejemplo, una máquina de
estiramiento-torsión DIENES®.
Los siguientes compuestos aditivos se emplearon
para comparaciones en fibras de PET hiladas teñidas con C.I. PIGMENT
YELLOW 147 (PY-147, Tabla 1) y C.I. PIGMENT RED 144
(Tabla 2):
- PS-1 un estabilizante del procesamiento de fosfonito impedido estéricamente disponible comercialmente como Sandostab® P-EPQ ® de Clariant.
- Compuesto (A) disponible comercialmente como NYLOSTAB®S-EED™ de Clariant:
- HALS-1 amina impedida terciaria de alto MP usada para PET - Chimmasorb® 119
- HALS-2 amina impedida - Chimmasorb 944, HALS-3 amina impedida - Cyasorb 3346
Los siguientes métodos de prueba físicos se
aplicaron a fibras de poliéster, que se hilaron en una instalación
de producción a escala comercial. Los hilos contenían tintes, que
se sabe que afectan adversamente a las propiedades físicas de la
fibra después de la exposición a irradiación UV.
- -
- Resistencia a la tracción - Método de prueba estándar ASTM D2256 para las propiedades de tracción de hilos mediante el método de una sola hebra (opción 1, espécimen acondicionado, usando el medidor Instron® CRE y una celdilla de carga de 20 libras, con una velocidad de extensión de 12 pulgadas por minuto y una longitud de calibración de 10 pulgadas, y el hilo contenía 120 filamentos por haz.
- - Exposición UV - de acuerdo con el método de prueba 16 de AATCC, opción E, lámpara de arco de xenón incolora, luz continua, nivel de irradiación de 1,0 W/m^{2} usando filtros de 420 nm, temperatura del cuerpo negro 63º y 30% de humedad relativa.
- - Escala de grises - Se utilizó el procedimiento de evaluación 1 de AATCC para la escala de grises para cambios de color para detectar diferencias de tono en los hilos de poliéster. Véanse las revisiones del 1 de Mayo de 1982 en el Manual Técnico de AATCC. El grado de alteración en la luminosidad, el matiz y la cromaticidad del color en grados 1-5 son: grado 5 - insignificante o sin cambio; 4 = ligeramente cambiado; 3 = notablemente cambiado; 2 = considerablemente cambiado; y 1 - muy cambiado.
Hilos de PET hilados adicionales se prepararon y
se expusieron de acuerdo con el método de prueba AATCC 16 con las
siguientes propiedades físicas obtenidas.
Claims (8)
1. Un polímero de poliéster en mezcla íntima con
una cantidad de 0,1 a 5,0 partes en peso de compuesto (I) por 100
partes en peso de dicho poliéster,
en donde p es 0, 1 ó 2 y al menos un R_{4} se
selecciona del grupo que consiste en las fórmulas
(\alpha)
en donde para cualquier estructura \alpha, R'
es hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4
átomos de carbono o -CO-alquilo(de 1 a 4
átomos de
carbono),
y cualquier otro R_{4} representa el resto de
un compuesto amínico o hidroxilado orgánico.
2. El polímero de poliéster de acuerdo con la
reivindicación 1, en el que el compuesto (I) corresponde a la
fórmula (I')
en la que n=2 y R^{4} se selecciona del grupo
que consiste en las fórmulas
(\alpha)
en las que para cualquier estructura \alpha, R'
es hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4
átomos de carbono o -COO-alquilo(de 1 a 4
átomos de
carbono).
3. El polímero de poliéster de acuerdo con la
reivindicación 1, en el que el compuesto (I) se selecciona del grupo
que consiste en
en donde R_{4} se define como en la
reivindicación
2.
4. El polímero de poliéster de acuerdo con la
reivindicación 3, en el que el compuesto (I) es de fórmula
(II'')
en la que R' es
hidrógeno.
5. Un procedimiento para modificar polímeros de
poliéster que comprende incorporar en los mismos antes de, durante o
después de la policondensación del polímero de poliéster una
cantidad de 0,1 a 5,0 partes en peso de un compuesto de acuerdo con
la fórmula (I) según la reivindicación 1 por 100 partes en peso de
dicho poliéster.
6. Un procedimiento para mejorar la coloración de
poliésteres sintéticos en masa mezclando entre sí el polímero de
poliéster de acuerdo con la reivindicación 1 con un material
tintóreo o pigmento.
7. Una composición de mezcla madre que comprende
un polímero de poliéster o un portador de polímero al menos miscible
en polímero de poliéster y un compuesto de fórmula (I) de acuerdo
con la reivindicación 1.
8. El polímero de poliéster de acuerdo con la
reivindicación 1, en la forma de una fibra.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/192,608 US5965261A (en) | 1998-11-16 | 1998-11-16 | Polyester |
| US192608 | 1998-11-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2217722T3 true ES2217722T3 (es) | 2004-11-01 |
Family
ID=22710373
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES99811042T Expired - Lifetime ES2217722T3 (es) | 1998-11-16 | 1999-11-12 | Polimeros de poliester mejorados. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5965261A (es) |
| EP (1) | EP1000967B1 (es) |
| JP (1) | JP2000143955A (es) |
| KR (1) | KR100629381B1 (es) |
| AT (1) | ATE264883T1 (es) |
| CA (1) | CA2289881A1 (es) |
| DE (1) | DE69916554T2 (es) |
| ES (1) | ES2217722T3 (es) |
| TW (1) | TW494122B (es) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9800935D0 (en) | 1998-01-17 | 1998-03-11 | Clariant Int Ltd | Improvements in or relating to organic compounds |
| US6538056B1 (en) | 2000-10-10 | 2003-03-25 | Clariant International Ltd. | Polyolefin articles with long-term elevated temperature stability |
| CA2435928A1 (en) * | 2001-03-28 | 2002-10-10 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Process for preparing a stabilized polyester |
| US6683124B2 (en) | 2001-09-27 | 2004-01-27 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Fluorescent pigment compositions |
| US7081213B2 (en) * | 2002-05-14 | 2006-07-25 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Stabilizer mixtures for the protection of polymer substrates |
| GB0219260D0 (en) | 2002-08-19 | 2002-09-25 | Clariant Gmbh | Improvements in or relating to organic compounds |
| US7297735B2 (en) * | 2003-03-05 | 2007-11-20 | Eastman Chemical Company | Polycarbonate compositions |
| US7482397B2 (en) * | 2003-01-13 | 2009-01-27 | Eastman Chemical Company | Polycarbonate compositions |
| US20040143041A1 (en) * | 2003-01-13 | 2004-07-22 | Pearson Jason Clay | Polyester compositions |
| EP1449872A1 (de) * | 2003-02-21 | 2004-08-25 | Clariant International Ltd. | Stabilisierung polymerer Materialien |
| US20040180994A1 (en) * | 2003-03-05 | 2004-09-16 | Pearson Jason Clay | Polyolefin compositions |
| US7338992B2 (en) * | 2003-03-05 | 2008-03-04 | Eastman Chemical Company | Polyolefin compositions |
| JP2006519916A (ja) * | 2003-03-05 | 2006-08-31 | イーストマン ケミカル カンパニー | 紫外線吸収性化合物を含むポリマー組成物 |
| ATE390460T1 (de) * | 2003-03-05 | 2008-04-15 | Eastman Chem Co | Polymerblends |
| US20040192813A1 (en) * | 2003-03-20 | 2004-09-30 | Pearson Jason Clay | Polymer compositions containing an ultraviolet light absorbing compound |
| US20040183053A1 (en) * | 2003-03-20 | 2004-09-23 | Pearson Jason Clay | Process for the preparation of a hindered amine light stabilizer salt |
| US20050277713A1 (en) * | 2003-03-05 | 2005-12-15 | Pearson Jason C | Polymer blends |
| JP4677726B2 (ja) * | 2004-03-01 | 2011-04-27 | 東レ株式会社 | ポリエステル組成物及びそれからなる繊維 |
| DE102004045639A1 (de) * | 2004-09-21 | 2006-04-06 | Clariant Masterbatch Gmbh & Co. Ohg | Polyester-Farbmittelkonzentrat |
| JP2006282933A (ja) * | 2005-04-04 | 2006-10-19 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 熱可塑性強化樹脂組成物 |
| US8007885B2 (en) * | 2005-09-14 | 2011-08-30 | Georgios Topoulos | Light-emitting diode assembly housing comprising poly(cyclohexanedimethanol terephthalate) compositions |
| NZ588652A (en) | 2008-04-23 | 2012-09-28 | Rigel Pharmaceuticals Inc | Carboxamide compounds for the treatment of metabolic disorders |
| US9453119B2 (en) | 2011-04-14 | 2016-09-27 | Ticona Llc | Polymer composition for producing articles with light reflective properties |
| US8480254B2 (en) | 2011-04-14 | 2013-07-09 | Ticona, Llc | Molded reflective structures for light-emitting diodes |
| US9284448B2 (en) | 2011-04-14 | 2016-03-15 | Ticona Llc | Molded reflectors for light-emitting diode assemblies |
| US9062198B2 (en) | 2011-04-14 | 2015-06-23 | Ticona Llc | Reflectors for light-emitting diode assemblies containing a white pigment |
| JP5923183B2 (ja) | 2011-12-30 | 2016-05-24 | ティコナ・エルエルシー | 発光デバイス用の反射板 |
| CN104903399B (zh) | 2012-12-18 | 2017-05-31 | 提克纳有限责任公司 | 用于发光二极管组件的模制反射器 |
| CN103508938B (zh) * | 2013-03-30 | 2015-07-08 | 烟台瑞龙化学技术有限公司 | N,n’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺的制备方法 |
| DE102013012622A1 (de) * | 2013-07-30 | 2015-02-05 | Clariant lnternational Ltd | Neue sterisch gehinderte cyclische Amine |
| CN104974075A (zh) * | 2015-08-07 | 2015-10-14 | 新秀化学（烟台）有限公司 | 一种n, n-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基) -1,3-苯二甲酰胺的制备方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3907926A (en) * | 1973-12-19 | 1975-09-23 | Du Pont | Blends of thermoplastic copolyetherester with poly-butylene terephthalate |
| US4185003A (en) * | 1978-02-16 | 1980-01-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stabilized copolyetheresters |
| US4136090A (en) * | 1978-03-02 | 1979-01-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stabilized copolyetherester compositions |
| US4340718A (en) * | 1980-06-02 | 1982-07-20 | Eastman Kodak Company | Stabilized copolyester material |
| US4355155A (en) * | 1980-10-14 | 1982-10-19 | Gaf Corporation | Thermoplastic copolyester elastomer |
| US4405749A (en) * | 1980-10-14 | 1983-09-20 | Gaf Corporation | Thermoplastic elastomer compositions |
| US4469851A (en) * | 1983-06-06 | 1984-09-04 | Gaf Corporation | Molding composition |
| US4525504A (en) * | 1983-10-24 | 1985-06-25 | Eastman Kodak Company | Stabilized polyester compositions suitable for outdoor applications |
| US4524165A (en) * | 1983-10-24 | 1985-06-18 | Eastman Kodak Company | Stabilized copolyesterether compositions suitable for outdoor applications |
| GB9609742D0 (en) * | 1996-05-10 | 1996-07-17 | Clariant Int Ltd | Improvements in or relating to organic compounds |
-
1998
- 1998-11-16 US US09/192,608 patent/US5965261A/en not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-11-11 TW TW088119681A patent/TW494122B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-11-11 JP JP11321559A patent/JP2000143955A/ja not_active Withdrawn
- 1999-11-12 EP EP99811042A patent/EP1000967B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-12 DE DE69916554T patent/DE69916554T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-11-12 ES ES99811042T patent/ES2217722T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-12 AT AT99811042T patent/ATE264883T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-11-15 CA CA002289881A patent/CA2289881A1/en not_active Abandoned
- 1999-11-16 KR KR1019990050810A patent/KR100629381B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2000143955A (ja) | 2000-05-26 |
| DE69916554T2 (de) | 2005-04-14 |
| TW494122B (en) | 2002-07-11 |
| DE69916554D1 (de) | 2004-05-27 |
| EP1000967A1 (en) | 2000-05-17 |
| ATE264883T1 (de) | 2004-05-15 |
| KR100629381B1 (ko) | 2006-09-29 |
| CA2289881A1 (en) | 2000-05-16 |
| KR20000035501A (ko) | 2000-06-26 |
| EP1000967B1 (en) | 2004-04-21 |
| US5965261A (en) | 1999-10-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2217722T3 (es) | Polimeros de poliester mejorados. | |
| ES2502522T3 (es) | Retardante de llama exento de halógenos | |
| KR100919153B1 (ko) | 광- 및/또는 열-안정화 조성물 | |
| US4129551A (en) | Flame retardant polyesters | |
| EP1299582B1 (en) | A process to prepare melt-colored polymeric fibers | |
| FI103812B (fi) | Karbodi-imideillä modifioituja polyesterikuituja ja menetelmä niiden valmistamiseksi | |
| FI104568B (fi) | Karbodi-imidien avulla muunnetut polyesterikuidut ja menetelmä niiden valmistamiseksi | |
| ES2296972T3 (es) | Composiciones polimericas que pueden teñirse con acido. | |
| US5015679A (en) | Polyolefin composition | |
| ES2400068T3 (es) | Procedimiento de producción de una alfombra teñida de manera uniforme y estable bajo el efecto de la luz | |
| ES2337487T3 (es) | Formulaciones que comprenden agentes estabilizadores frente a la hidrolisis. | |
| ES2317034T3 (es) | Cargas minerales destinadas a mejorar la opacidad de polimeros termoplasticos. | |
| JPH05148772A (ja) | ピペリジル及びベンゾエートベース安定剤システム | |
| ES2300715T3 (es) | Composicion de moldeo a base de poliester. | |
| KR20060064696A (ko) | 난연성 폴리에스테르계 인공 모발 | |
| JPH05302024A (ja) | 難燃性ポリエステル | |
| JPH1161565A (ja) | 改質モノフィラメント | |
| ES2212094T3 (es) | Mejoras en la o relativas a compuestos organicos de poliamida. | |
| MXPA06014996A (es) | Materiales polimericos que contienen solidos inorganicos y proceso para su produccion. | |
| ES2753957T3 (es) | Materiales poliméricos | |
| JP6173053B2 (ja) | 高視認性を有する難燃布帛 | |
| ES2442245T3 (es) | Poliamidas fotoestabilizadas y termoestabilizadas y procedimiento de fabricación asociado | |
| JPH05230346A (ja) | ポリエステル原着用着色剤およびポリエステル原着繊維 | |
| BG108296A (bg) | Светостабилизирани полимери, включващи светостабилизиращи частици, артикули от тях и методи за тяхното получаване | |
| ES2198153T3 (es) | Composicion de ester de copolieter fotoestabilizada. |