ES2400068T3 - Procedimiento de producción de una alfombra teñida de manera uniforme y estable bajo el efecto de la luz - Google Patents
Procedimiento de producción de una alfombra teñida de manera uniforme y estable bajo el efecto de la luz Download PDFInfo
- Publication number
- ES2400068T3 ES2400068T3 ES10181735T ES10181735T ES2400068T3 ES 2400068 T3 ES2400068 T3 ES 2400068T3 ES 10181735 T ES10181735 T ES 10181735T ES 10181735 T ES10181735 T ES 10181735T ES 2400068 T3 ES2400068 T3 ES 2400068T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- pigment
- color
- dye
- red
- blue
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
- D06P3/02—Material containing basic nitrogen
- D06P3/04—Material containing basic nitrogen containing amide groups
- D06P3/24—Polyamides; Polyurethanes
- D06P3/241—Polyamides; Polyurethanes using acid dyes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/04—Pigments
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N7/00—Flexible sheet materials not otherwise provided for, e.g. textile threads, filaments, yarns or tow, glued on macromolecular material
- D06N7/0063—Floor covering on textile basis comprising a fibrous top layer being coated at the back with at least one polymer layer, e.g. carpets, rugs, synthetic turf
- D06N7/0071—Floor covering on textile basis comprising a fibrous top layer being coated at the back with at least one polymer layer, e.g. carpets, rugs, synthetic turf characterised by their backing, e.g. pre-coat, back coating, secondary backing, cushion backing
- D06N7/0076—Floor covering on textile basis comprising a fibrous top layer being coated at the back with at least one polymer layer, e.g. carpets, rugs, synthetic turf characterised by their backing, e.g. pre-coat, back coating, secondary backing, cushion backing the back coating or pre-coat being a thermoplastic material applied by, e.g. extrusion coating, powder coating or laminating a thermoplastic film
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
- D06P3/34—Material containing ester groups
- D06P3/52—Polyesters
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N2201/00—Chemical constitution of the fibres, threads or yarns
- D06N2201/02—Synthetic macromolecular fibres
- D06N2201/0263—Polyamide fibres
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N2203/00—Macromolecular materials of the coating layers
- D06N2203/06—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06N2203/065—Polyamides
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N2209/00—Properties of the materials
- D06N2209/08—Properties of the materials having optical properties
- D06N2209/0807—Coloured
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
- Y10S8/92—Synthetic fiber dyeing
- Y10S8/924—Polyamide fiber
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Coloring (AREA)
Abstract
Un procedimiento para producir una alfombra teñida de manera uniforme y estable bajo el efecto de la luz quecomprende: hilar por extrusión una pluralidad de filamentos poliméricos pigmentados que comprenden pigmentos con colorque tienen una carga total de concentración de pigmento con color de al menos 10 a 1000 ppm en peso delfilamento, en el que los pigmentos con color comprenden al menos dos pigmentos seleccionados entre almenos dos de las tres familias del sistema tri-cromático de color del tinte, comprendiendo el sistema tricromáticode color del tinte tintes azules, rojos y amarillos; formar hilos sustancialmente homogéneos a partir de los filamentos pigmentados; formar un material textil de rizo a partir de los hilos; y teñir el material textil de rizo, y usar el material textil de rizo para producir una alfombra teñida de manerauniforme y estable bajo el efecto de la luz.
Description
Procedimiento de producción de una alfombra teñida de manera uniforme y estable bajo el efecto de la luz
Campo de la invención
La presente invención se refiere a una alfombra sobreteñida altamente uniforme preparada a partir de un polímero, y en particular poliamida, fibras e hilo preparados con bajos niveles de pigmento de color. Las fibras y artículos muestran un elevado grado evidente de estabilidad del tinte frente a la luz en comparación con las fibras teñidas normales. De manera específica, la invención es aplicable a fibras e hilos fabricados a partir de poliamida apta para tinción normal y otros polímeros, y se puede producir casi cualquier matiz de color en un material textil que presenta una viveza mayor que la del color de base de los hilos y la fibra pigmentada inicial. La invención resulta de particular interés en el área de las alfombras.
Antecedentes de la invención
Las alfombras fabricadas a partir de hilos poliméricos y, en particular hilos de poliamida tales como nailon, constituyen elementos populares para la cubrición de suelos en aplicaciones residenciales y comerciales. Dichas alfombras son relativamente baratas y presentan una combinación deseable de calidades, tales como durabilidad, estética, confort, seguridad, calidez y suavidad. Además, dichas alfombras se encuentran disponibles en una amplia variedad de colores, patrones y texturas. Se prefieren los hilos poliméricos, en particular de poliamida, para la fabricación de alfombras debido a que se pueden teñir de forma fácil con ácido u otros tipos de tintes. Mientras que la tinción es el procedimiento más común para obtener diferentes colores de alfombra, la estabilidad de color constituye cuestión a tener en cuenta. La luz ultravioleta degrada el aspecto de la alfombra teñida. Los tintes premetalizados pueden proporcionar productos teñidos y alfombras que presentan una mejor estabilidad frente a la luz, pero estos tintes son caros. De manera adicional, su estructura molecular de gran tamaño tiende a convertirlos en más sensibles a las pequeñas diferencias en el hilo, de manera que tienden a una tinción bastante menos uniforme que en el caso de los tintes ácidos moleculares de "caballo de batalla". Los tintes pre-metalizados también son bastante menos aceptables desde el punto de vista ambiental que los tintes no metálicos, de forma que pueden presentar problemas de eliminación de residuos.
Durante mucho tiempo los pigmentos coloreados se han incorporado a las fibras que comprenden poliamida y otros hilos poliméricos para crear alfombras coloreadas duraderas que mantienen su color a pesar del uso ya que, a diferencia de la mayoría de las fibras teñidas, el color es incorporado a lo largo de toda la fibra.
Por ejemplo, tal y como se describe en las patentes de Estados Unidos Nos. 5.108.684 y 5.830.572, ambas de Anton y col. ("Anton"), cuyas memorias descriptivas se incorporan por referencia de manera coherente en la presente divulgación, se añade el pigmento de TiO2 de color blanco en pequeñas cantidades sobre hilo de nailon como agente de deslustrado para el nailon. De manera adicional, se pueden añadir pigmentos coloreados al copolímero en masa fundida antes del hilado y estirado para mejorar la resistencia del hilo frente a la degradación y la decoloración frente a la luz ultravioleta. En las patentes de Anton, las concentraciones de pigmento añadidas al copolímero en masa fundida varían de aproximadamente 5900 ppm a aproximadamente 8100 ppm. Las patentes de Anton divulgan el modo en el que la mayoría de los pigmentos coloreados provocan dificultades durante la mezcla para dar lugar al copolímero y también durante las operaciones de hilado y estirado. En las patentes de Anton, los materiales que confieren capacidad de tinción catiónica sobre el polímero, tales como sulfonatos aromáticos o sus sales de metales alcalinos, también son incorporados al hilo antes del hilado para dar lugar al polímero resistente a los tintes ácidos. Los hilos fabricados de acuerdo con la invención de Anton resultan apropiados como resinas de nailon pigmentadas resistentes a manchas.
La patente de Estados Unidos Nº. 5.562.871 de Hoyt y col. ("Hoyt"), cuya divulgación se incorpora en el presente documento por referencia de manera coherente con la presente divulgación, divulga la incorporación de pigmentos con color junto con grupos SO3H o sus sales que resisten los tintes aniónicos. Las fibras preparadas de acuerdo con la invención de Hoyt proporcionan fibras de poliamida resistentes a manchas. Hoyt divulga ejemplos que contienen aproximadamente 500 ppm de negro de carbono para proporcionar al hilo un color gris ligeramente pigmentado.
La patente de Estados Unidos Nº. 5.445.653 de Hixson y col. ("Hixson"), cuya divulgación se incorpora por referencia de manera coherente con la presente divulgación, divulga un procedimiento para teñir nailon, en particular nailon tipo 6 apto para tinción catiónica y nailon de tipo 66 apto para tinción ligera, de manera que la fibra teñida resista la captación de tinte adicional. Los hilos fabricados de acuerdo con la invención de Hixson presentan un elevado grado de estabilidad frente al lavado y sangrado. Hixson hace notar que los hilos fabricados por medio de la incorporación de pigmento con color en el hilo dan lugar a la disponibilidad únicamente de unos pocos colores sólidos, limitando la creación de diseños.
La patente de Estados Unidos Nº. 5.066.308 de Yet y col. ("Yeh"), cuya divulgación se incorpora por referencia de manera coherente en la presente divulgación, divulga la adición de un pigmento con color a hilos para la preparación de materiales textiles con patrón tales como alfombras. Se incorpora el pigmento suficiente al nailon antes de la extrusión durante el procedimiento de hilado de la fibra en masa fundida de manera que es posible detectar visualmente el hilo pigmentado para proporcionar un buen identificador con el fin de distinguirlo de otros hilos
durante el procedimiento de fabricación de los materiales textiles con patrón.
Dichas fibras pigmentadas con color exhiben una coloración permanente que no es eliminada por medio de lavado, son más resistentes a la degradación y a la decoloración bajo luz ultravioleta y exhiben una resistencia mejorada frente a sustancias químicas y vapores de óxido nitroso que en el caso de fibras teñidas. No obstante, el procedimiento de adición de los pigmentos a las fibras tiende a resultar más costoso que la tinción, especialmente en las elevadas concentraciones de pigmento necesarias para los colores vivos. Mientras que la fibra pigmentada ofrece ventajas de estabilidad de color, el número de colores requerido para satisfacer las preferencias del consumidor en el mercado es enorme y el coste de fabricación y el mantenimiento de los inventarios aumenta drásticamente a medida que aumenta el número de colores disponibles. Por tanto, las fibras pigmentadas de la técnica anterior no se adaptan bien para su uso en la producción eficaz de una amplia variedad de alfombras de colores sustancialmente uniformes.
Por tanto, un objetivo de la invención es proporcionar una alfombra que exhiba una durabilidad superior de la fibra polimérica pigmentada, tal como fibra de poliamida (por ejemplo, nailon), junto con la calidad de aspecto, color, viveza de tinte y facilidad de fabricación con respecto a los actuales procedimientos de tinción.
Otro objetivo de la invención es el desarrollo de un nuevo procedimiento en el que se pueda sobre-teñir alfombras basadas en polímeros de coloración sustancialmente uniforme, tales como alfombras de poliamida (por ejemplo, nailon), de manera sencilla con tintes ácidos de "caballo de batalla", pero al mismo tiempo proporcionar un color mejorado y propiedades de estabilidad del tinte frente a la luz similares a las proporcionadas en los artículos fabricados con fibras pigmentadas.
Sumario de la invención
La invención proporciona un procedimiento para producir una alfombra sobre-teñida a partir de hilos fabricados a partir de fibras basadas en polímeros usando tintes ácidos de "caballo de batalla" al tiempo que se mejora el color y la estabilidad del tinte frente a la luz. El procedimiento comprende añadir cantidades relativamente bajas de pigmento con color total (de 10 a 1000 ppm) al polímero o mezcla polimérica y preparar las fibras pigmentadas con color usando procedimientos convencionales de extrusión, hilado y estirado conocidos actualmente. Los artículos se pueden fabricar a partir de hilos ligeramente pigmentados y posteriormente se pueden sobre-teñir. Por ejemplo, se puede fabricar un material textil de rizo a partir de hilo ligeramente pigmentado, que posteriormente se puede usar para la fabricación de alfombras, en el que el material textil de rizo ha sido sobre-teñido hasta obtener un color sustancialmente uniforme.
Los artículos preparados a partir de hilos ligeramente pigmentados que se sobre-tiñen son altamente uniformes y presentan un grado sorprendentemente elevado de estabilidad del tinte frente a la luz, en comparación con los artículos sobre-teñidos normales que no presentan pigmento con color. Preferentemente, se incorporan los pigmentos con color seleccionados entre al menos dos de las tres familias de color del sistema tri-cromático de color del tinte en las fibras pigmentadas con color. Preferentemente, las fibras pigmentadas con color y los hilos preparados a partir de las mismas presentan un puntuación L* de 70 a 94. De manera opcional, se puede añadir pigmento negro a la fibra pigmentada para reducir más el valor de L*.
También se proporciona un procedimiento para producir hilos sobre-teñidos a partir de fibras basadas en polímero usando tintes ácidos de "caballo de batalla" al tiempo que se mejora el color y la estabilidad del tinte frente a la luz mediante la adición de cantidades relativamente reducidas de un pigmento con color total (de 10 a 1000 ppm) al polímero o mezcla polimérica y preparando las fibras pigmentadas con color usando procedimientos convencionales de extrusión, hilado y estirado conocidos actualmente. Preferentemente, se incorporan los pigmentos con color seleccionados entre al menos dos de las tres familias de color del sistema tri-cromático de color del tinte a las fibras pigmentadas. Las fibras fabricadas con dichos nivel reducido de pigmento con color presentan un valor de L* de 70 a
94. De manera opcional, se puede añadir pigmento negro a la fibra pigmentada para reducir más el valor de L*. También se divulgan artículos coloreados sustancialmente uniformes fabricados a partir de hilos sobre-teñidos.
La sobre-tinción de estos artículos ligeramente pigmentados se puede llevar a cabo para conseguir casi cualquier color de viveza mayor que la fibra pigmentada de base o el hilo, de acuerdo con la invención. El color de sobretinción no se encuentra limitado a los colores de pigmento o familias de color tri-cromáticas de las fibras, aumentando más la versatilidad de las fibras e hilos fabricados de acuerdo con la invención.
Este efecto de estabilidad frente a la luz mejorada se puede observar para las poliamidas tanto aniónicas como catiónicas y mezclas y copolímeros. También se piensa que se observan efectos similares para las otras fibras poliméricas, tales como las fabricadas a partir de poli(ácido láctico) y sus mezclas y copolímeros.
Descripción detallada de la invención
El procedimiento de la invención en cuestión comprende el hilado de fibras poliméricas pigmentadas con color, o filamentos, que presentan concentraciones de pigmento con color reducidas (10-1000 ppm), con respecto al peso del filamento, preferentemente de aproximadamente 25 a aproximadamente 600, formando hilos ligeramente pigmentados sustancialmente homogéneos a partir de las fibras pigmentadas con color, y fabricando materiales
textiles a partir de los hilos ligeramente pigmentados para su uso en artículos tales como alfombras. Las fibras ligeramente pigmentadas, y los hilos fabricados a partir de esas fibras, presentan una puntuación de L* de 70 a 94, preferentemente de 84 a 90. Si la fibra también contiene TiO2 de pigmento que no contiene color, el valor de L* podría ser tan elevado como 94.
Se pueden usar hilo que comprende las fibras pigmentadas con color para formar un material textil de rizo que posteriormente se sobre-tiñe antes de preparar el material textil de rizo sobre-teñido. Se pueden usar procedimientos de tinte de hilo bien conocidos en la industria tal como la tinción de madejas y la tinción de espacio para sobre-teñir el hilo.
Las alfombras resultantes muestran una mejora significativa de la estabilidad frente a la luz, medida por medio de exposición a Xenón, en comparación con los artículos preparados por medio de tinción de un hilo de color blanco hasta obtener sustancialmente el mismo color. Se puede usar el procedimiento de la invención para producir un material textil sobre-teñido de casi cualquier color que se puede lograr en el sistema tri-cromático de color del tinte por medio del uso de tintes, bien por medio de sobre-tinción del hilo fabricado a partir de la fibra pigmentada con color o mediante la preparación de un artículo usando un hilo ligeramente pigmentado con color más suave que la alfombra final. El procedimiento de la invención resulta especialmente útil para preparar alfomras duraderas de matices suaves de color, por ejemplo el color beis. Además, se pueden usar los hilos ligeramente pigmentados para producir materiales textiles de rizo para su uso en la fabricación de cualquier tipo de artículo en el que resulta deseable la estabilidad frente a la luz, especialmente alfombras.
Cuando la fibra comprende nailon, el procedimiento de la presente invención se denomina "Nailon Teñido en Solución-Apto para Sobre-Teñido" u OSDN. Polímeros preferidos incluyen poliamidas en general, y nailon en particular, que incluyen nailon 6, nailon 66, nailon 4, 6, nailon 6, 12 y sus mezclas y copolímeros. Se anticipa que otras fibras poliméricas que comprenden poli(ácido láctico), y sus mezclas y copolímeros, también se beneficiarían de la presente invención a través de la incorporación del pigmento en la fibra y posteriormente por medio de sobretinción con tintes dispersos del material textil de rizo fabricado con un hilo que comprende la fibra pigmentada con color.
La invención también se puede usar junto con fibras aptas para tinción catiónica en primer lugar mediante la incorporación de pigmentos con color en las fibras y posteriormente mediante sobre-tinción con tintes catiónicos ("cat"). Normalmente, los tintes cat resultan pobres en cuanto a estabilidad y la invención convierte la fibra en más resistente a la decoloración si se usan tintes cat. También permite la tinción de fibras catiónicas con tintes ácidos, pre-met, reactivos a la tina incluyendo tinción a bajo pH, cuando resulte necesaria, y mejora las propiedades de estabilidad de la fibra teñida.
Un pigmento con color se define como un pigmento seleccionado entre una de las tres familias del sistema tricromático de color del tinte (azules, amarillos , rojos) que se puede añadir a la fibra polimérica en una cantidad eficaz para reducir el valor L* de la fibra con respecto a la fibra pigmentada que no contiene color. Los pigmentos con color preferidos son estables frente a la luz (estabilidad de color). Como apreciarán los expertos familiarizados con la técnica, el sistema tri-cromático de color es ampliamente llevado a la práctica en la industria de la tinción de fibras. En la presente invención, los pigmentos con color pertenecen al presente sistema de color de azules, rojos y amarillos.
Los pigmentos con color apropiados incluyen, pero sin limitarse a, los siguientes pigmentos con color, como se pueden encontrar en las familias del sistema tri-cromático de tinte:
Rojos: Pigmento Rojo 60, Pigmento Rojo 63, Pigmento Rojo 80, Pigmento Rojo 66, Pigmento Rojo 67, Pigmento Rojo 81, Pigmento Rojo 68, Pigmento Rojo 73, Pigmento Rojo 83.
Amarillos: Pigmento Amarillo 65, Pigmento Amarillo 82, Pigmento Amarillo 85, Pigmento Amarillo 87.
Azules: Pigmento Azul 61, Pigmento Azul 69, Pigmento Azul 74, Pigmento Azul 78.
De forma común, se añade TiO2 en las formas de anatasa o rutilo, un pigmento de color blanco, a hilos de poliamida como deslustrante. TiO2 aumenta L* (una medida de la claridad u oscuridad medida con un espectrofotómetro) de la blancura de la fibra. TiO2 tiende a presentar un efecto negativo sobre la resistencia frente a luz UV y, por tanto, debería minimizarse. Si TiO2 se encuentra presente en la fibra, y se pretende teñir la fibra, ésta debería prepararse con pigmentos con color incorporados, en una cantidad suficiente para solucionar los efectos negativos sobre la estabilidad de la fibra sobre-teñida frente a la luz debida a TiO2. Los expertos en la técnica serán capaces de determinar la carga apropiada de pigmento con color para solucionar cualquier efecto negativo que TiO2 pueda presentar sobre la estabilidad frente a la luz, usando procedimientos de ensayo conocidos y usados actualmente para medir la estabilidad frente a la luz, por ejemplo por medio de la medición de delta E con un espectrofotómetro tras la exposición de los substratos con arco de Xenón. La carga de pigmento con color total de aproximadamente 10 ppm a aproximadamente 1000 ppm, y preferentemente de aproximadamente 25 ppm a aproximadamente 600 ppm, no incluye la carga de TiO2.
Las fibras pigmentadas preparadas de este modo presentan una puntuación de L* de 94 a 70 (preferentemente de 90 a 84) de manera que se puede llevar a cabo la sobre-tinción para conseguir, de forma práctica, cualquier color usando tintes ácidos estándar en el sistema tri-cromático de color del tinte (tintes amarillos, rojos y azules). La sobretinción puede dar como resultado que el valor L* se reduzca simplemente 1 unidad con respecto al de las fibras pigmentadas con color antes de la sobre-tinción. El color de la fibra varía desde próximo a blanco hasta gris, dependiendo del nivel de pigmento con color usado. No obstante, el intervalo de color preferido es blanco crudo hasta beis amarillo o rojo-beis, de manera que la sobre-tinción se puede llevar a cabo para lograr de forma práctica cualquier color usando la misma fibra pigmentada de base.
Se han observado resultados preferidos cuando los pigmentos con color están seleccionados entre al menos dos de las familias del sistema tri-cromático de color del tinte, de manera que la carga total de pigmento con color es de aproximadamente 10 a aproximadamente 1000 ppm. De manera opcional, se puede añadir pigmento negro para reducir más el valor de L*. Pigmentos negros apropiados incluyen, pero sin limitarse a, Pigmento Negro 64 y Pigmento Negro 72. La inclusión de pigmento negro se tiene que llevar a la práctica además de los pigmentos con color seleccionados entre al menos dos de las familias de color del sistema tricromático de color del tinte, y la cantidad de carga de pigmento negro debería considerarse como parte de la carga total de pigmento con color.
Se ha encontrado que cantidades relativamente pequeñas de determinados pigmentos con color en la fibra polimérica, y en el hilo fabricado a partir de esa fibra, mejoran sustancialmente las propiedades de estabilidad del tinte frente a la luz de la alfombras sobre-teñidas fabricadas a partir de esos hilos, estabilizando de manera eficaz el color del tinte. Por ejemplo, normalmente para alfombras comerciales, se usan pigmentos de 2000 a 10000 ppm en hilos pigmentados. En la invención, la incorporación de una cantidad mucho menor de pigmento con color en la fibra, tan reducida como 50 ppm de pigmento total con color, ha proporcionado una mejora significativa de la estabilidad frente a la luz, medida por medio de delta E en un espectrofotómetro tras exposición de los substratos sobre-teñidos a arco de Xenón, hasta una alfombra teñida, teñida con ácido, usando fibras no pigmentadas.
En la práctica, resulta posible teñir alfombras de cualquier color por medio de sobre-tinción, independientemente del color de la fibra pigmentada subyacente. Los materiales textiles de rizo se preparan a partir de hilos que comprenden fibras pigmentadas con color, que se sobre-tiñen y posteriormente se usan para fabricar alfombras de color sustancialmente uniforme. De este modo, es posible reducir el inventario de materias primas ya que se puede preparar de manera práctica cualquier artículo sustancialmente uniforme usando un hilo común fabricado a partir de fibra pigmentada, en la cual el hilo no ha sido sobre-teñido antes de la incorporación al interior del material textil de rizo.
El procedimiento de la presente invención también proporciona una reducción menor de los costes de tinción con el fin de obtener determinados colores en los artículos, de manera que se obtienen más fácilmente uniformidad y viveza del color.
Los pigmentos se pueden incorporar a la fibra de varias formas que incluyen: adición de concentrado de lote maestro en la garganta del dispositivo de extrusión, homogeneización de mezclas de polímero/concentrado y extrusión, inyección de pigmentos/concentrados de color en masa fundida dispersados en un vehículo líquido en el dispositivo de extrusión o en la línea de transferencia del polímero en masa fundida. Se deberían usar dispositivos de mezcla apropiados como se conoce en la técnica para garantizar la uniformidad de coloración.
Se puede fabricar la fibra ligeramente pigmentada y el hilo de acuerdo con procedimientos convencionales de fusión, hilado y estirado, conocidos actualmente, y usando el equipamiento comúnmente usado o posteriormente desarrollado en la producción de poliamida, poli(ácido láctico), poli(fibra de éster) e hilo. Debido a la reducida carga de los pigmentos, el procedimiento de hilado no presenta dificultad adicional con respecto al hilado de la fibra no pigmentada. Las cargas de pigmento de color divulgadas no exhiben efectos negativos sobre las operaciones de mezcla, hilado y estirado, como se ha observado a niveles elevados de carga de pigmento.
Los tintes que se pueden usar junto con la invención para sobre-teñir los hilos pigmentados incluyen tintes ácidos, tintes pre-metalizados, tintes dispersos, tintes a la tina, tintes cat y tintes reactivos. Los procedimientos de tinte pueden emplear una amplia variedad de pH durante la tinción incluyendo la tinción a bajo pH. También se puede llevar a cabo el procedimiento de la invención y proporcionar un efecto beneficioso para el pre-metalizado de tintes, que son de naturaleza esencialmente ácida.
Se describe la invención con más detalle junto con los siguientes ejemplos no limitantes.
Ejemplo 1
Serie de ensayos MR-07-03 (TiO2 de 0,1%, tintes ácidos)
Se sometieron a hilado hilos de 995 denier, en polímero de Nailon 66, mediante la adición de TiO2 de 0,1% en forma de concentrado de lote maestro en la garganta de alimentación de un dispositivo de extrusión de doble husillo. El procedimiento de hilado fue un procedimiento estándar BCF acoplado (punto MR-07-03-01). Se prepararon hilos de ensayo por medio del mismo procedimiento, exceptuando que se añadieron concentrados de pigmento con color adicionales en la garganta del dispositivo de extrusión, además de TiO2 de 0,1% como en el control. La Tabla 1
muestra las concentraciones de pigmento con color en la fibra de ensayo (MR-07-03-07A): TABLA 1
- Pigmento con color
- ppm en la Fibra
- Rojo 63
- 45
- Amarillo 65
- 112
- Negro 72
- 4
- TOTAL
- 161
Se midió el valor de L* del devanado de carda del hilo fabricado a partir de la fibra de ensayo y éste resultó ser de 88,5 usando un espectrofotómetro.
Con ambos hilos se fabricaron calcetines tricotados con 2 capas. Se termo-fijaron los calcetines tricotados en un procedimiento de termo-fijación de SuperbaTM a 129,4 ºC (265 ºF). Se tiñó el calcetín tricotado de control con un color beis usando tintes ácidos (Amarillo CGRL, Rojo 2B y Azul BAR) en baños de tinte AHIBATM. El calcetín tricotado con hilo de ensayo también se sometió a tinción hasta aproximadamente el mismo color, usando los mismos tintes, pero se ajustó la cantidad de tinte de manera que el color del calcetín de hilo de ensayo se ajustara sustancialmente al color del calcetín tricotado con hilo de control teñido. El ajuste de color se obtuvo midiendo los colores usando un espectrofotómetro y minimizando el valor de delta E a menos de 1,0.
Posteriormente se cortaron los calcetines tricotados en piezas más pequeñas y se expusieron a un intemperímetro de arco de Xenón ATLASTM. Se sacaron trascurridas 60, 80 y 200 horas de exposición y se midieron los valores de L, a, b y delta E usando un espectrofotómetro manual MINOLTATM. La Tabla 2 siguiente proporciona el cambio de color entre la muestra no expuesta y la muestra expuesta en términos de delta E:
TABLA 2
- Tiempo de exposición a xenón (horas)
- delta E MR - 07 - 03 -07A (invención) delta E MR-07-03-01 (control)
- 0
- 0,0 0,0
- 60
- 0,79 1,19
- 80
- 1,05 1,59
- 200
- 1,92 4,42
El calcetín tricotado de hilo de ensayo mantuvo mejor su color teñido (o delta E fue mucho menor) con el tiempo tras la exposición a xenón en comparación con el calcetín tricotado de hilo de control.
Ejemplo 2
Serie de ensayos MR-09-03 (TiO2 de 0,3%, tintes ácidos y tinte pre-metalizados)
Se sometieron a hilado hilos de 995 denier en polímero de Nailon 66 mediante la adición de TiO2 de 0,3% en forma de concentrado de lote maestro en la garganta de alimentación de un dispositivo de extrusión de doble husillo. El procedimiento de hilado fue un procedimiento estándar BCF acoplado (punto MR-09-03-01). Se prepararon hilos de ensayo por medio del mismo procedimiento, exceptuando que se añadieron concentrados de pigmento con color adicionales en la garganta del dispositivo de extrusión, además de TiO2 de 0,3% como en el control. La Tabla 3 muestra las concentraciones de pigmento con color en la fibra de ensayo (MR-09-03-03):
TABLA 3
- Pigmento con color
- ppm en la Fibra
- Rojo 63
- 45
- Amarillo 65
- 112
- Azul 69
- 45
- TOTAL
- 202
Se midió el valor de L* del devanado de carda del hilo fabricado a partir de la fibra de ensayo y éste resultó ser de 89,60 usando un espectrofotómetro.
Con ambos hilos se fabricaron calcetines tricotados con 2 capas. Se termo-fijaron los calcetines tricotados en un procedimiento de termo-fijación de SuperbaTM a 129,4 ºC (265 ºF). Se tiñó el calcetín tricotado de control con un color beis usando tintes ácidos (Amarillo CGRL, Rojo 2B y Azul BAR) en baños de tinte AHIBATM (MR-09-03-01A). El
calcetín tricotado con hilo de ensayo también se sometió a tinción hasta aproximadamente el mismo color, usando los mismos tintes, pero se ajustó la cantidad de tinte de manera que el color del calcetín de hilo de ensayo se ajustara sustancialmente al color del calcetín tricotado con hilo de control teñido (MR-09-03-03A). El ajuste de color se obtuvo midiendo los colores usando un espectrofotómetro y minimizando el valor de delta E a menos de 1,0.
Posteriormente se cortaron los calcetines tricotados en piezas más pequeñas y se expusieron a un intemperímetro de arco de Xenón ATLASTM. Se sacaron trascurridas 40, 60, 80 y 200 horas de exposición y se midieron los valores de L, a, b y delta E usando un espectrofotómetro manual MINOLTATM. La Tabla 4 siguiente muestra los resultados de delta E entre la muestra no expuesta y la muestra expuesta:
TABLA 4
- Tiempo de exposición a xenón (horas)
- delta E MR - 09 - 03 -03A (invención) delta E MR-09-03-01A (control)
- 0
- 0,0 0,0
- 40
- 0,90 1,47
- 60
- 1,82 1,73
- 80
- 2,23 2,66
- 200
- 3,10 4,70
10 El calcetín tricotado de hilo de ensayo mantuvo mejor su color teñido (o delta E fue mucho menor) con el tiempo tras la exposición a xenón en comparación con el calcetín tricotado de hilo de control.
Se requiere menos tinte sobre la fibra ligeramente pigmentada para los calcetines con hilos de ensayo con el fin de llevar a cabo el ajuste al mismo color final teñido, medido por medio de las cantidades de tinte usado para preparar colores beis comparables en los calcetines tricotados con hilo de control y de ensayo, como puede verse en la Tabla
TABLA 5
- CGRL
- 0,010063% 0,010063%
- Rojo 2B
- 0,00025% 0,00136%
- BAR
- 0,00025% 0,00198%
Se repitieron los experimentos con tintes pre-metalizados, tanto con los calcetines tricotados con hilo de control (MR09-03-01B) como con hilo de ensayo (MR-09-03-03B) teñidos hasta sustancialmente el mismo color beis con tintes pre-metalizados tras la termo-fijación en un procedimiento de SUPERBATM a 129,4 (265 ºF). La Tabla 6 siguiente
20 muestra los resultados de delta E tras la exposición a xenón entre la muestra no expuesta y la muestra expuesta:
TABLA 6
- 0
- 0,0 0,0
- 40
- 1,20 0,86
- 60
- 1,74 1,46
- 80
- 1,57 2,09
- 200
- 1,85 3,62
La invención proporciona un beneficio extra incluso cuando se usan tintes pre-metalizados, que resultan bien conocidos y se usan de manera rutinaria por sus mejoras ligeras de estabilidad en la industria de la tinción. Esto resulta evidente tras horas de exposición ampliadas.
25 Ejemplo 3
Serie de ensayos MR-08-03 (TiO2 de 0,3%, tintes ácidos, intervalo continuo de alfombra aterciopelada teñida de color beis)
Se sometieron a hilado hilos de 995 denier de Nailon 66 con TiO2 de 0,3% por medio de un procedimiento estándar BCF acoplado (punto MR-08-03-01). Se prepararon hilos de ensayo por medio del mismo procedimiento,
30 exceptuando que se añadieron concentrados de pigmento con color adicionales en la garganta del dispositivo de extrusión. La Tabla 7 muestra las concentraciones de pigmento con color en la fibra de ensayo (MR-08-03-22):
TABLA 7
- Pigmento con color
- ppm en la Fibra
- Rojo 63
- 22
- Amarillo 65
- 22
- Azul 74
- 11
- TOTAL
- 55
Además de los pigmentos con color anteriores, la presente fibra de ensayo también contenía TiO2 de 0,3%, el mismo que el punto de control MR-08-03-01. Se midió el valor de L* del enrollamiento del soporte preparado a partir de la presente fibra de ensayo y resultó que fue de 93,19 usando un espectrofotómetro.
5 Se trenzaron los hilos en forma de cable en 4,5 torsiones por pulgada (2,54 cm), se termo-fijaron con un SuperbaTM a 129,4 ºC (265 ºF), y posteriormente se insertaron en alfombras aterciopeladas de calibre 1/8, altura de terciopelo de 5/8" (1,59 cm), y peso de 32 onzas (907,18 g). Se sometieron las alfombras a tinción de forma continua con tintes ácidos (CGRL, Rojo 2B y Azul BAR) hasta obtener un color beis similar. Posteriormente se cortaron piezas de alfombra en trozos más pequeños y se expusieron a un intemperímetro de arco de xenón ATLASTM. Se sacaron
10 trascurridas 40, 60, 80, 120, 160 y 200 horas de exposición y se midieron los valores de L, a, b y delta E usando un espectrofotómetro manual MINOLTATM. La Tabla 8 siguiente presenta los resultados de delta E entre la muestra no expuesta y la muestra expuesta.
TABLA 8
- Tiempo de exposición a xenón (horas)
- delta E MR - 08 - 03 -22 (invención) delta E MR-08-03-01 (control)
- 0
- 0,0 0,0
- 40
- 1,02 1,75
- 60
- 1,77 2,25
- 80
- 2,26 2,83
- 120
- 3,46 4,53
- 160
- 4,99 6,47
- 200
- 6,18 6,70
Los resultados muestran que la alfombra de ensayo mantuvo mejor su color teñido (o delta E fue menor) con el 15 tiempo tras la exposición a xenón en comparación con la alfombra de control.
Ejemplo 4
Serie de ensayos MR-10-03 (sin TiO2, o brillantes, tintes ácidos, intervalo continuo de alfombra aterciopelada teñida hasta un color nominal beis, con pigmento negro)
Se hilaron hilos brillantes de 1205 denier (TiO2 de 0%) en Nailon 66 por medio de un procedimiento estándar de BCF
20 acoplado (punto MR-10-03-01). Se prepararon hilos de ensayo por medio del mismo procedimiento, exceptuando que se añadieron concentrados de pigmento adicionales a la garganta del dispositivo de extrusión. La Tabla 9 muestra las concentraciones de pigmento en la fibra de ensayo (MR-10-03-13).
TABLA 9
- Pigmento con color
- ppm en la Fibra
- Rojo 63
- 20
- Amarillo 65
- 374
- Azul 74
- 76
- Azul 72
- 24
- TOTAL
- 494
Se midió el valor de L* del devanado de carda del hilo preparado a partir de la presente fibra de ensayo y resultó que 25 fue de 84,26 usando un espectrofotómetro.
Se trenzaron los hilos en forma de cable en 4,5 torsiones por pulgada (2,54 cm), se termo-fijaron con un SuperbaTM a 129,4 ºC (265 ºF), y posteriormente se insertaron en alfombras aterciopeladas de calibre 1/8, altura de terciopelo de 5/8" (1,59 cm), y peso de 32 onzas (907,18 g). Se sometieron las alfombras fabricadas a partir de hilos de MR-10
03-13 y MR-10-03-01 a tinción de forma continua con tintes ácidos (CGRL, Rojo 2B y Azul BAR) hasta obtener un color beis similar y se lavaron las alfombras y se secaron. Posteriormente se cortaron piezas de alfombra en trozos más pequeños y se expusieron a un intemperímetro de arco de xenón ATLASTM. Se sacaron trascurridas 40, 60, 80 y 200 horas de exposición y se midieron los valores de L, a, b y delta E usando un espectrofotómetro manual MINOLTATM. La Tabla 10 siguiente presenta los resultados de delta E entre la muestra no expuesta y la muestra expuesta.
TABLA 10
- Tiempo de exposición a xenón (horas)
- delta E MR - 10 - 03 -13 (invención) delta E MR-10-03-01 (control)
- 0
- 0,0 0,0
- 40
- 1,33 2,23
- 60
- 1,67 3,38
- 80
- 1,45 5,60
- 200
- 2,37 12,38
Los resultados muestran que la alfombra de ensayo MR-10-03-13 mantuvo mejor su color teñido (o delta de E fue mucho menor) con el tiempo tras la exposición a xenón en comparación con la alfombra de control MR-10-03-01.
10 Ejemplo 5
Serie de ensayos MR-10-03 (sin TiO2, o brillantes, tintes ácidos, intervalo continuo de alfombra aterciopelada teñida hasta un color nominal gris acero medio). Se hilaron hilos brillantes de 1205 denier (TiO2 de 0%) en Nailon 66 por medio de un procedimiento estándar de BCF acoplado (punto MR-10-03-01).
Se prepararon hilos de ensayo por medio del mismo procedimiento, exceptuando que se añadieron concentrados de
15 pigmento con color adicionales a la garganta del dispositivo de extrusión. La Tabla 11 muestra las concentraciones de pigmento con color en la fibra de ensayo (MR-10-03-18).
TABLA 11
- Pigmento con color
- ppm en la Fibra
- Rojo 63
- 12
- Amarillo 65
- 374
- Azul 74
- 76
- TOTAL
- 462
Se midió el valor de L* del devanado de carda del hilo preparado a partir del presente hilo de ensayo y resultó que fue de 87,07 usando un espectrofotómetro.
20 Se trenzaron los hilos en forma de cable en 4,5 torsiones por pulgada (2,54 cm), se termo-fijaron con un SuperbaTM a 129,4 ºC (265 ºF), y posteriormente se insertaron en alfombras aterciopeladas de calibre 1/8, altura de terciopelo de 5/8" (1,59 cm), y peso de 32 onzas (907,18 g). Se sometieron las alfombras fabricadas a partir de hilos de MR-1003-18 y MR-10-03-01 a tinción de forma continua con tintes ácidos (CGRL, Rojo 2B y Azul BAR) hasta obtener un color gris acero medio similar y se lavaron las alfombras y se secaron. Posteriormente se cortaron piezas de
25 alfombra en trozos más pequeños y se expusieron a un intemperímetro de arco de xenón ATLASTM. Se sacaron trascurridas 60, 80 y 200 horas de exposición y se midieron los valores de L, a, b y delta E usando un espectrofotómetro manual MINOLTATM. La Tabla 12 siguiente presenta los resultados de delta E entre la muestra no expuesta y la muestra expuesta.
TABLA 12
- 0
- 0,0 0,0
- 60
- 3,71 3,77
- 80
- 4,36 4,85
- 200
- 9,05 11,93
30 Los resultados muestran que la alfombra de ensayo MR-10-03-18 mantuvo mejor su color teñido (o delta de E fue menor) con el tiempo tras la exposición a xenón en comparación con la alfombra de control MR-10-03-01.
Ejemplo 6
Serie de ensayos MR-10-03 (sin TiO2, o brillantes, tintes ácidos, intervalo continuo de alfombra aterciopelada teñida hasta un color nominal beis)
Se hilaron hilos brillantes de 1205 denier (TiO2 de 0%) en Nailon 66 por medio de un procedimiento estándar de BCF acoplado (punto MR-10-03-01).
Se prepararon hilos de ensayo por medio del mismo procedimiento, exceptuando que se añadieron concentrados de pigmento con color adicionales a la garganta del dispositivo de extrusión. La Tabla 13 muestra las concentraciones de pigmento con color en la fibra de ensayo (MR-10-03-18).
TABLA 13
- Pigmento con color
- ppm en la Fibra
- Rojo 63
- 12
- Amarillo 65
- 374
- Azul 74
- 76
- TOTAL
- 462
10 Se midió el valor de L* del enrollamiento del soporte preparado a partir del presente hilo de ensayo y resultó que fue de 87,07 usando un espectrofotómetro.
Se preparó otro hilo de ensayo (MR-10-03-01) por medio del mismo procedimiento, exceptuando que se añadieron concentrados de pigmento con color adicionales a la garganta del dispositivo de extrusión para preparar el color final de fibra próximo a los colores teñidos de los puntos MR-10-03-01 y MR-10-03-18. El presente punto (MR-10-03-01)
15 no se tiñó. La Tabla 14 presenta las concentraciones de pigmento en la fibra de ensayo (MR-10-03-11):
TABLA 14
- Rojo 63
- 40
- Amarillo 65
- 500
- Azul 74
- 76
- Azul 72
- 24
- TOTAL
- 640
Se midió el valor de L* del devanado de carda del hilo preparado a partir del presente hilo de ensayo y resultó que fue de 84,14 usando un espectrofotómetro.
Se trenzaron los hilos en forma de cable en 4,5 torsiones por pulgada (2,54 cm), se termo-fijaron con un SuperbaTM
20 a 129,4 ºC (265 ºF), y posteriormente se insertaron en alfombras aterciopeladas de calibre 1/8, altura de terciopelo de 5/8" (1,59 cm), y peso de 32 onzas (907,18 g). Se sometieron las alfombras fabricadas a partir de hilos de MR-1003-18 y MR-10-03-01 a tinción de forma continua con tintes ácidos (CGRL, Rojo 2B y Azul BAR) hasta obtener un color beis similar y se lavaron las alfombras y se secaron. La alfombra preparada a partir de MR-10-03-01 no se secó ni se trató en modo alguno. Posteriormente se cortaron piezas de alfombra en trozos más pequeños y se
25 expusieron a un intemperímetro de arco de xenón ATLASTM. Se sacaron trascurridas 40, 60, 80 y 200 horas de exposición y se midieron los valores de L, a, b y delta E usando un espectrofotómetro manual MINOLTATM. La Tabla 15 siguiente presenta los resultados de delta E:
TABLA 15
- 0
- 0,0 0,0 0,0
- 40
- 2,15 2,23 0,40
- 60
- 2,77 3,38 0,77
- 80
- 3,45 5,60 1,32
- 200
- 5,74 12,38 1,52
Los resultados muestran que la alfombra de ensayo MR-10-03-18 mantuvo mejor su color teñido (o delta E fue 30 mucho menor) con el tiempo tras la exposición a xenón en comparación con la alfombra de control MR-10-03-01. La alfombra MR-10-03-11 fabricada únicamente con pigmentos pero no teñida mostró el mejor comportamiento.
Se han presentado los ejemplos anteriores únicamente con fines ilustrativos y descriptivos y no deben interpretarse como limitantes del alcance de la invención en modo alguno. El alcance de la invención viene determinado por las reivindicaciones adjuntas a los mismos.
Realizaciones ejemplares
- 1.
- Una fibra ligeramente pigmentada sobre-teñida polimérica que comprende: un polímero; al menos dos pigmentos con color, en los que los pigmentos con color están seleccionados entre al menos dos
de las familias de color del sistema tri-cromático de color del tinte, comprendiendo el sistema tri-cromático de
color del tinte azul, amarillo y rojo;
de manera opcional tinte negro; y
un tinte apropiado para el polímero.
- 2.
- La fibra de la realización 1, en la que la cantidad total de carga de pigmento con color más pigmento negro comprende de aproximadamente 10 a aproximadamente 1000 ppm en peso de la fibra.
- 3.
- La fibra de la realización 2, en la que la cantidad total de carga de pigmento con color más pigmento negro comprende de aproximadamente 25 a aproximadamente 600 ppm en peso de la fibra
- 4.
- La fibra de la realización 2, en la el polímero está seleccionado entre el grupo que comprende poli(ácido láctico), poliamida y sus copolímeros y sus mezclas.
- 5.
- La fibra de la realización 4, en la que la poliamida comprende nailon.
- 6.
- La fibra de la realización 5, en la que el nailon comprende nailon 6, nailon 66, nailon 4, 6, nailon 6, 12 y sus mezclas y copolímeros.
- 7.
- La fibra de la realización 5, en la que el nailon comprende polímeros de nailon aptos para tinción catiónica.
- 8.
- La fibra de la realización 1, en la que el tinte comprende al menos un tinte ácido, tinte pre-metalizado, tinte disperso, tinte a la tina, tinte catiónico y tinte reactivo.
- 9.
- La fibra de la realización 1, en la que los pigmentos con color comprenden una combinación de al menos dos de Pigmento Rojo 60, Pigmento Rojo 63, Pigmento Rojo 80, Pigmento Rojo 66, Pigmento Rojo 67, Pigmento Rojo 81, Pigmento Rojo 68, Pigmento Rojo 73, Pigmento Rojo 83, Pigmento Amarillo 65, Pigmento Amarillo 82, Pigmento Amarillo 85, Pigmento Amarillo 87, Pigmento Azul 61, Pigmento Azul 69, Pigmento Azul 74 y Pigmento Azul 78.
- 10.
- La fibra de la realización 9, en la que los pigmentos con color comprenden al menos dos de Pigmento Rojo 63, Pigmento Azul 74, Pigmento Azul 69 y Pigmento Amarillo 65.
- 11.
- La fibra de la realización 9, en la que el pigmento negro comprende al menos uno de Pigmento Negro 72 y Pigmento Negro 64.
- 12.
- La fibra de la realización 1, que además comprende deslustrante de TiO2.
- 13.
- Un artículo sobre-teñido de manera uniforme que comprende un hilo sustancialmente homogéneo, consistiendo el hilo esencialmente en la fibra de la realización 1.
- 14.
- El artículo sobre-teñido de la realización 13, en el que el artículo sobre-teñido comprende uno de un artículo de prenda de ropa o una alfombra.
- 15.
- Un procedimiento para producir una fibra pigmentada ligeramente sobre-teñida que comprende:
hilar por extrusión una mezcla de polímero y pigmento con color para formar una fibra pigmentada, comprendiendo el pigmento con color al menos dos pigmentos seleccionados entre al menos dos de las familias de colores del sistema tri-cromático de color del tinte, comprendiendo el sistema tri-cromático de color del tinte tintes azul, amarillo y rojo, de manera que la fibra pigmentada comprende un valor de L* de 70 a 94; y sobre-teñir la fibra pigmentada.
- 16.
- El procedimiento de la realización 15, en el que la mezcla polimérica y el pigmento con color además comprende un pigmento negro opcional.
- 17.
- El procedimiento de la realización 15, en el que los pigmentos con color comprenden una combinación de al menos dos de Pigmento Rojo 60, Pigmento Rojo 63, Pigmento Rojo 80, Pigmento Rojo 66, Pigmento Rojo 67, Pigmento Rojo 81, Pigmento Rojo 68, Pigmento Rojo 73, Pigmento Rojo 83, Pigmento Amarillo 65, Pigmento
Amarillo 82, Pigmento Amarillo 85, Pigmento Amarillo 87, Pigmento Azul 61, Pigmento Azul 69, Pigmento Azul 74 y Pigmento Azul 78.
- 18.
- El procedimiento de la realización 17, en el que el pigmento con color comprende dos o más de Pigmento Rojo 63, Pigmento Azul 74, Pigmento Azul 69 y Pigmento Amarillo 65, y el pigmento negro comprende al menos uno de Pigmento Negro 72 o Pigmento Negro 64.
- 19.
- El procedimiento de la realización 17, en el que la cantidad total de carga del pigmento con color más el pigmento negro opcional es de 10 a 1000 ppm en peso de la fibra pigmentada.
- 20.
- El procedimiento de la realización 15, que comprende además incorporar deslustrante de TiO2 en la mezcla polimérica y pigmento con color antes del hilado por extrusión.
- 21.
- El procedimiento de la realización 15, en el que la sobre-tinción se lleva a cabo a un pH de aproximadamente 1,5 a aproximadamente 10.
- 22.
- El procedimiento de la realización 15, en el que el polímero comprende poli(ácido láctico) y sus mezclas y copolímeros o poliamida y sus mezclas y copolímeros.
- 23.
- El procedimiento de la realización 22, en el que la poliamida comprende nailon 6, nailon 66, nailon 4,6 o nailon 6,12.
- 24.
- El procedimiento de la realización 23, en el que la poliamida comprende nailon apto para tinción catiónica.
- 25.
- El procedimiento de la realización 24, en el que la sobre-tinción se lleva a cabo a pH reducido, en la que el tinte comprende además un tinte pre-metalizado, ácido, disperso, reactivo o a la tina.
- 26.
- Un procedimiento para generar una alfombra con estabilidad frente a la luz teñida de manera uniforme que comprende:
hilar por extrusión una pluralidad de filamentos poliméricos pigmentados que comprenden pigmentos con color que tienen una concentración total de carga de pigmento con color de al menos aproximadamente 10 a aproximadamente 1000 ppm en peso del filamento, en el que los pigmentos con color comprenden al menos dos pigmentos seleccionados entre al menos dos de las tres familias del sistema tri-cromático de color del tinte, comprendiendo el sistema tri-cromático de color del tinte tintes azules, rojos y amarillos;
formar hilos sustancialmente homogéneos a partir de los filamentos pigmentados;
formar un material textil de rizo a partir de los hilos; y
teñir el material textil de rizo.
- 27.
- El procedimiento de la realización 26, en el que la carga total de pigmento con color comprende de 25 a 600 ppm en peso del filamento.
- 28.
- El procedimiento de la realización 26, en el que el filamento además comprende deslustrante de TiO2.
- 29.
- El procedimiento de la realización 26, en el que la tinción se lleva a cabo a un pH de aproximadamente 1,5 a aproximadamente 10.
- 30.
- El procedimiento de la realización 26, en la que los filamentos poliméricos ligeramente pigmentados que comprenden además de manera opcional pigmento negro, en el que la carga de pigmento con color y la carga de pigmento negro comprende de aproximadamente 10 a aproximadamente 1000 ppm en peso del filamento.
- 31.
- El procedimiento de la realización 30, en el que la carga total de pigmento con color y la carga de pigmento negro comprende de aproximadamente 25 a aproximadamente 600 ppm en peso del filamento.
- 32.
- El procedimiento de la realización 30, en el que los pigmentos con color comprenden una combinación de al menos dos de Pigmento Rojo 60, Pigmento Rojo 63, Pigmento Rojo 80, Pigmento Rojo 66, Pigmento Rojo 67, Pigmento Rojo 81, Pigmento Rojo 68, Pigmento Rojo 73, Pigmento Rojo 83, Pigmento Amarillo 65, Pigmento Amarillo 82, Pigmento Amarillo 85, Pigmento Amarillo 87, Pigmento Azul 61, Pigmento Azul 69, Pigmento Azul 74 y Pigmento Azul 78.
- 33.
- El procedimiento de la realización 32, en el que los pigmentos con color comprenden dos o más de Pigmento Rojo 63, Pigmento Azul 74, Pigmento Azul 69 y Pigmento Amarillo 65 y el pigmento negro comprende al menos uno de Pigmento Negro 72 o Pigmento Negro 64.
- 34.
- El procedimiento de la realización 26, en el que el polímero comprende poli(ácido láctico) y sus mezclas y copolímeros o poliamida y sus mezclas y copolímeros.
- 35.
- El procedimiento de la realización 34, en el que la poliamida comprende nailon 6, nailon 66, nailon 4, 6 o nailon 6, 12.
- 36.
- El procedimiento de la realización 35, en el que la poliamida además comprende nailon apto para tinción catiónica.
- 37.
- El procedimiento de la realización 36, en el que la tinción se lleva a cabo a pH reducido, en el que además el tinte comprende un tinte pre-metalizado, ácido, disperso, reactivo o a la tina.
- 38.
- Un artículo coloreado de manera uniforme que comprende un hilo sustancialmente homogéneo, consistiendo esencialmente el hilo en fibra fabricada de acuerdo con la realización 15.
- 39.
- El artículo de la realización 38, en el que el artículo comprende un artículo de prenda de ropa o una alfombra.
- 40.
- Un procedimiento para producir un artículo sobre-teñido, que comprende:
hilar por extrusión una mezcla polímero y pigmentos con color para formar un fibra pigmentada, comprendiendo los pigmentos con color al menos dos pigmentos seleccionados entre al menos dos familias de color del sistema tri-cromático de color del tinte, comprendiendo el sistema tri-cromático de color del tinte tintes azules, amarillos y rojos, de manera que la fibra pigmentada comprende un valor de L* de 70 a 91;
preparar un hilo ligeramente pigmentado que comprende la fibra pigmentada;
preparar un artículo que comprende el hilo ligeramente pigmentado; y
sobre-teñir el artículo,
en el que el hilo pigmentado que comprende el artículo es sustancialmente homogéneo.
- 41.
- El procedimiento de la realización 40, en el que la mezcla de polímero y pigmentos con color además comprende un pigmento negro opcional.
- 42.
- El procedimiento de la realización 41, en el que los pigmentos con color comprenden una combinación de al menos dos de Pigmento Rojo 60, Pigmento Rojo 63, Pigmento Rojo 80, Pigmento Rojo 66, Pigmento Rojo 67, Pigmento Rojo 81, Pigmento Rojo 68, Pigmento Rojo 73, Pigmento Rojo 83, Pigmento Amarillo 65, Pigmento Amarillo 82, Pigmento Amarillo 85, Pigmento Amarillo 87, Pigmento Azul 61, Pigmento Azul 69, Pigmento Azul 74 y Pigmento Azul 78.
- 43.
- El procedimiento de la realización 42, en el que el pigmento con color comprende dos o más de Pigmento Rojo 63, Pigmento Azul 74, Pigmento Azul 69 y Pigmento Amarillo 65 y el pigmento negro comprende al menos uno de un Pigmento Negro 72 o Pigmento Negro 64.
- 44.
- El procedimiento de la realización 43, en el que la cantidad total de carga del pigmento con color más pigmento negro opcional es de aproximadamente10 a aproximadamente 1000 ppm en peso de la fibra pigmentada.
- 45.
- El procedimiento de la realización 41, en el que el polímero comprende poli(ácido láctico) y sus mezclas y copolímeros o poliamida y sus mezclas y copolímeros.
- 46.
- El procedimiento de la realización 45, en el que la poliamida comprende nailon 6, nailon 66, nailon 4, 6 o nailon 6, 12.
Claims (10)
- REIVINDICACIONES
- 1.
- Un procedimiento para producir una alfombra teñida de manera uniforme y estable bajo el efecto de la luz que comprende:
hilar por extrusión una pluralidad de filamentos poliméricos pigmentados que comprenden pigmentos con color que tienen una carga total de concentración de pigmento con color de al menos 10 a 1000 ppm en peso del filamento, en el que los pigmentos con color comprenden al menos dos pigmentos seleccionados entre al menos dos de las tres familias del sistema tri-cromático de color del tinte, comprendiendo el sistema tricromático de color del tinte tintes azules, rojos y amarillos; formar hilos sustancialmente homogéneos a partir de los filamentos pigmentados; formar un material textil de rizo a partir de los hilos; y teñir el material textil de rizo, y usar el material textil de rizo para producir una alfombra teñida de manera uniforme y estable bajo el efecto de la luz. -
- 2.
- El procedimiento de la reivindicación 1, en el que la carga total de pigmento con color comprende de 25 a 600 ppm en peso del filamento.
-
- 3.
- El procedimiento de la reivindicación 1, en el que el filamento además comprende deslustrante de TiO2.
-
- 4.
- El procedimiento de la reivindicación 1, en el que la tinción se lleva a cabo a un pH de 1,5 a 10.
-
- 5.
- El procedimiento de la reivindicación 1, en el que los pigmentos con color comprenden una combinación de al menos dos de Pigmento Rojo 60, Pigmento Rojo 63, Pigmento Rojo 80, Pigmento Rojo 66, Pigmento Rojo 67, Pigmento Rojo 81, Pigmento Rojo 68, Pigmento Rojo 73, Pigmento Rojo 83, Pigmento Amarillo 65, Pigmento Amarillo 82, Pigmento Amarillo 85, Pigmento Amarillo 87, Pigmento Azul 61, Pigmento Azul 69, Pigmento Azul 74 y Pigmento Azul 78.
-
- 6.
- El procedimiento de la reivindicación 5, en el que los pigmentos con color comprenden dos o más de Pigmento Rojo 63, Pigmento Azul 74, Pigmento Azul 69 y Pigmento Amarillo 65.
-
- 7.
- El procedimiento de la reivindicación 1, en el que el polímero comprende poli(ácido láctico) y sus mezclas y copolímeros o poliamida y sus mezclas y copolímeros.
-
- 8.
- El procedimiento de la reivindicación 7, en el que la poliamida comprende nailon 6, nailon 66, nailon 4, 6 o nailon 6, 12.
-
- 9.
- El procedimiento de la reivindicación 8, en el que la poliamida comprende además nailon apto para tinción catiónica.
-
- 10.
- El procedimiento de la reivindicación 9, en el que la tinción se lleva a cabo a bajo pH, en el que además el tinte comprende un tinte ácido pre-metalizado, un tinte disperso, un tinte reactivo o un tinte a la tina.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US786685 | 2004-02-25 | ||
US10/786,685 US7320766B2 (en) | 2004-02-25 | 2004-02-25 | Overdyeable pigmented polymeric fiber and yarns and articles made therefrom |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2400068T3 true ES2400068T3 (es) | 2013-04-05 |
Family
ID=34861812
Family Applications (6)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES10181735T Active ES2400068T3 (es) | 2004-02-25 | 2005-02-24 | Procedimiento de producción de una alfombra teñida de manera uniforme y estable bajo el efecto de la luz |
ES10181758T Active ES2399684T3 (es) | 2004-02-25 | 2005-02-24 | Procedimiento de producción un artículo sobreteñido |
ES10181801T Active ES2397083T3 (es) | 2004-02-25 | 2005-02-24 | Procedimiento para producir alfombras teñidas uniformemente y estables a la luz |
ES10181814T Active ES2395876T3 (es) | 2004-02-25 | 2005-02-24 | Fibra polimérica pigmantada y sobre-teñida y procedimiento para su producción |
ES05251098T Active ES2395565T3 (es) | 2004-02-25 | 2005-02-24 | Fibra polimérica pigmentada susceptible de ser sobre-teñida e hilos y artículos fabricados a partir de la misma |
ES10181788T Active ES2398920T3 (es) | 2004-02-25 | 2005-02-24 | Procedimiento de producción de un artículo sobreteñido |
Family Applications After (5)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES10181758T Active ES2399684T3 (es) | 2004-02-25 | 2005-02-24 | Procedimiento de producción un artículo sobreteñido |
ES10181801T Active ES2397083T3 (es) | 2004-02-25 | 2005-02-24 | Procedimiento para producir alfombras teñidas uniformemente y estables a la luz |
ES10181814T Active ES2395876T3 (es) | 2004-02-25 | 2005-02-24 | Fibra polimérica pigmantada y sobre-teñida y procedimiento para su producción |
ES05251098T Active ES2395565T3 (es) | 2004-02-25 | 2005-02-24 | Fibra polimérica pigmentada susceptible de ser sobre-teñida e hilos y artículos fabricados a partir de la misma |
ES10181788T Active ES2398920T3 (es) | 2004-02-25 | 2005-02-24 | Procedimiento de producción de un artículo sobreteñido |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7320766B2 (es) |
EP (6) | EP1598454B1 (es) |
AU (1) | AU2005200834B2 (es) |
CA (1) | CA2498075A1 (es) |
ES (6) | ES2400068T3 (es) |
NZ (1) | NZ538484A (es) |
WO (1) | WO2005083162A1 (es) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20070248788A1 (en) * | 2006-04-19 | 2007-10-25 | Cheek Glenn E | Replacement automotive carpets |
US7651540B2 (en) * | 2006-07-24 | 2010-01-26 | Invista Technologies S.A.R.L. | Method for producing multicolored carpet |
US20090136704A1 (en) * | 2007-11-27 | 2009-05-28 | Invista North America S. A R. I. | Dual acid/cationic dyeable polyamide polymer fibers and yarns, methods of making the same, and textile articles including dual acid/cationic dyeable polyamide polymer fibers |
JP6211419B2 (ja) * | 2010-10-13 | 2017-10-11 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ ユーエスエー, エルエルシー | 耐汚染性物品 |
WO2012049255A1 (en) * | 2010-10-13 | 2012-04-19 | Solvay Specialty Polymers Usa, Llc | Stain-resistant articles |
US20120198634A1 (en) * | 2011-02-04 | 2012-08-09 | Mannington Mills, Inc. | Process For Dyeing Carpets With Unused Yarns |
CN103603211B (zh) * | 2013-10-31 | 2015-10-28 | 江苏波波熊纺织品有限公司 | 一种地毯织物的染色方法 |
AT516414B1 (de) | 2014-10-28 | 2017-07-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Flüssigkeitsgetränkter Vliesstoff, enthaltend Zinkoxid-haltige Cellulosefasern |
WO2018026813A1 (en) * | 2016-08-01 | 2018-02-08 | Wilana Chemical LLC | Nylon floorcoverings employing vat dyestuffs and methods of making the same |
TWI631174B (zh) * | 2017-02-21 | 2018-08-01 | 蘇文淵 | 用於深色紡織物或工程塑膠的色母組成物及其製品 |
US20190047201A1 (en) * | 2017-08-10 | 2019-02-14 | Russell Neuman | A method of extruding a thermoplastic polymer of a desired color and an apparatus for performing the method |
KR20200068656A (ko) | 2017-10-20 | 2020-06-15 | 인비스타 텍스타일스 (유.케이.) 리미티드 | 첨가제를 함유하는 높은 하중 지지 능력 나일론 스테이플 섬유, 및 이의 블렌딩된 얀 및 직물 |
WO2019189798A1 (ja) * | 2018-03-30 | 2019-10-03 | 東レ株式会社 | カーペット及びその製造方法 |
MX2023009763A (es) * | 2021-02-22 | 2023-09-04 | Wilana Chemical LLC | Hilos te?idos diferencialmente con tinte de vat y metodo para fabricar los mismos. |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2459212B2 (de) * | 1974-12-14 | 1976-12-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von gefaerbten acrylfasern |
US5108684B1 (en) * | 1988-12-14 | 1994-05-10 | Du Pont | Process for producing stain-resistant, pigmented nylon fibers |
US5066308A (en) * | 1990-02-06 | 1991-11-19 | Basf Corporation | End identifier for multidye yarn |
US5223196A (en) * | 1990-11-20 | 1993-06-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Processing of pigmented nylon fibers using modified polymers |
CA2066876C (en) * | 1991-06-06 | 1999-12-14 | Matthew B. Hoyt | Acid-dye resistant polyamide products and process for preparation |
US5401554A (en) * | 1993-12-21 | 1995-03-28 | Basf Corporation | Process for the manufacture of a stain resistant melt colored carpet |
US5445653A (en) * | 1994-03-28 | 1995-08-29 | Rossville Yarn, Inc. | Method of dyeing nylon to produce colorfast fiber which resists further dyeing |
US5908663A (en) * | 1996-02-01 | 1999-06-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Topical carpet treatment |
US5756020A (en) * | 1996-04-09 | 1998-05-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for producing solution dyed articles from thermoplastic polymers |
US7018429B1 (en) * | 2000-06-02 | 2006-03-28 | Milliken & Company | Process for coloring a textile substrate |
-
2004
- 2004-02-25 US US10/786,685 patent/US7320766B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2005
- 2005-02-22 WO PCT/US2005/005580 patent/WO2005083162A1/en active Application Filing
- 2005-02-23 CA CA002498075A patent/CA2498075A1/en not_active Abandoned
- 2005-02-24 ES ES10181735T patent/ES2400068T3/es active Active
- 2005-02-24 EP EP05251098A patent/EP1598454B1/en not_active Not-in-force
- 2005-02-24 ES ES10181758T patent/ES2399684T3/es active Active
- 2005-02-24 EP EP10181758A patent/EP2281928B1/en not_active Not-in-force
- 2005-02-24 EP EP10181801A patent/EP2281930B1/en not_active Not-in-force
- 2005-02-24 EP EP10181735A patent/EP2281927B1/en not_active Not-in-force
- 2005-02-24 ES ES10181801T patent/ES2397083T3/es active Active
- 2005-02-24 EP EP10181788A patent/EP2281929B1/en not_active Not-in-force
- 2005-02-24 ES ES10181814T patent/ES2395876T3/es active Active
- 2005-02-24 EP EP10181814A patent/EP2281931B1/en not_active Not-in-force
- 2005-02-24 ES ES05251098T patent/ES2395565T3/es active Active
- 2005-02-24 ES ES10181788T patent/ES2398920T3/es active Active
- 2005-02-24 AU AU2005200834A patent/AU2005200834B2/en not_active Ceased
- 2005-02-25 NZ NZ538484A patent/NZ538484A/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2005083162A1 (en) | 2005-09-09 |
EP2281927A1 (en) | 2011-02-09 |
EP2281928B1 (en) | 2012-12-19 |
AU2005200834B2 (en) | 2010-05-13 |
EP2281930A1 (en) | 2011-02-09 |
EP2281931A1 (en) | 2011-02-09 |
US7320766B2 (en) | 2008-01-22 |
EP1598454A1 (en) | 2005-11-23 |
EP2281928A1 (en) | 2011-02-09 |
NZ538484A (en) | 2006-09-29 |
ES2397083T3 (es) | 2013-03-04 |
EP2281931B1 (en) | 2012-10-24 |
ES2395565T3 (es) | 2013-02-13 |
ES2399684T3 (es) | 2013-04-02 |
EP2281929B1 (en) | 2012-11-28 |
EP1598454B1 (en) | 2012-10-17 |
AU2005200834A1 (en) | 2005-09-08 |
EP2281930B1 (en) | 2012-11-07 |
ES2395876T3 (es) | 2013-02-15 |
EP2281927B1 (en) | 2012-12-26 |
ES2398920T3 (es) | 2013-03-22 |
US20050183218A1 (en) | 2005-08-25 |
EP2281929A1 (en) | 2011-02-09 |
CA2498075A1 (en) | 2005-08-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2400068T3 (es) | Procedimiento de producción de una alfombra teñida de manera uniforme y estable bajo el efecto de la luz | |
JP2008538391A (ja) | 染色されたポリオレフィン糸及び前記糸を使用した繊維布地 | |
ES2865386T3 (es) | Fibra de poliolefina teñible y estructura fibrosa que comprende la misma | |
US7651540B2 (en) | Method for producing multicolored carpet | |
ES2278905T3 (es) | Hilos hilados en fusion con un aspecto altamente brillante. | |
ES2207089T3 (es) | Fibras coloreadas que tienen resistencia a la decoloracion por ozono. | |
ES2295212T3 (es) | Fibras sinteticas a base de poliolefina y proceso para su fabricacion. | |
ES2827793T3 (es) | Método para transmitir propiedades de fibra de un hilo | |
KR20210088703A (ko) | 가시성이 감소된 스판덱스 섬유 | |
JP5543748B2 (ja) | ナイロン11糸条を用いてなる織編物及びその染色方法 | |
JP2012041664A (ja) | 可染性ポリプロピレン繊維の染色方法 | |
JP7427412B2 (ja) | カーペットの製造方法 | |
TW201012992A (en) | Dyeable and hydrophobic bi-component fibers comprising a polyolefin exterior surface and articles made terefrom | |
JP2008297683A (ja) | 複合繊維 | |
TWI282823B (en) | Superfine fiber containing grey dope dyed component and the fabric made of the same | |
JP2008127699A (ja) | ポリエステル系人工毛髪用繊維の製造方法 | |
JPH0434017A (ja) | 芯鞘複合繊維 | |
JP2007239162A (ja) | 顔料染色された合成繊維布帛およびその製造方法および繊維製品 |