JP6211419B2

JP6211419B2 - 耐汚染性物品

Info

Publication number: JP6211419B2
Application number: JP2013533216A
Authority: JP
Inventors: グレンピー．デシオ，; エイミーマリエクエバス，; リンダエム．ノーフォーク，; ヘールトジェイ．ヴェルフェリー，; ナンシージェイ．シングルタリー，
Original assignee: ソルベイスペシャルティポリマーズユーエスエー，エルエルシー
Priority date: 2010-10-13
Filing date: 2011-10-13
Publication date: 2017-10-11
Anticipated expiration: 2031-10-13
Also published as: CN103270098B; JP2013539809A; WO2012049252A2; CN103270098A; WO2012049252A3; EP2627698A2; US20130231431A1; JP2017025319A; US20160194473A1; KR20130140697A; BR112013008850A2; EP2627698B1; US9321918B2; KR20180028531A

Description

関連出願の参照
本出願は、２０１０年１０月１３日出願された米国仮特許出願第６１／３９２８５６号明細書に対する優先権を主張し、本出願の全内容は、すべての目的のために参照により本明細書に組み込まれる。

本発明は概して、驚くべきことに非汚染性を特徴とする半芳香族ポリアミドを含む低色物品に関する。本発明は、特に非汚染性を特徴とするポリアミド組成物を含む携帯用電子機器筐体に関する。本発明はまた、特にその非汚染性のための物品の製造における半芳香族ポリアミドの使用に関する。

半芳香族ポリアミド（フタル酸と脂肪族ジアミンとから誘導されるもの、すなわち、ポリフタルアミド、または芳香族ジアミンと脂肪族ジ酸から誘導されるもののような）は、それらを多種多様な異なる用途に有用にさせる優れた機械的、物理的および化学的特性を有するポリマーである。その外に、それらは一般に、様々な程度の複雑さおよび入り組み方の様々な物品に便利に成形される利点を特徴とする。

特に、半芳香族ポリアミドは、携帯用電子機器などの物品の製造に良い候補である。例えば、携帯電話、携帯情報端末、ラップトップコンピュータ、タブレットコンピュータ、グローバルポジショニングシステムレシーバ、携帯ゲーム機、ラジオ、カメラ、カメラ付属品などの携帯用電子機器は、多くの異なる環境で地球的にますます広範に使用されるようなっている。このような機器の筐体は、頻繁な使用の厳しさに耐えることができ、かつそれらの意図された動作性を妨げないで、意欲をそそる美的要求を満たし得る材料から作られていることがしばしば重要である。それらの材料は、良好な剛性および高い耐衝撃性を有すること、およびそれらは、筐体に形成される(例えば、射出成形によるなど）場合高い寸法安定性を示すことがしばしば望ましい。

携帯用電子機器筐体の製造に適したポリアミド材料を提供するために多くの試みがなされてきた。それらの大部分は、これらの特定の用途に有用な特性の非常に良好なバランスを与える。

しかし、これらの従来技術の筐体は、依然として、かなりの欠点を有する、すなわち、それらは、これらの携帯用電子機器筐体としばしば接触する汚染剤に耐性がない。典型的な汚染剤には、化粧品（口紅、リップグロス、リップライナー、リッププランパー、リップクリーム、ファンデーション、パウダー、ほお紅など）、合成または天然着色料（ソフトドリンク、コーヒー、赤ワイン、マスタード、ケチャップおよびトマトソース中に見られるものなど）、染料および顔料（携帯用電子機器筐体の製造に使用された、染色された繊維製品および皮革中に見られるものなど）が含まれる。これらの汚染剤と接触すると、従来技術の物品、特に携帯用電子装置筐体は容易に汚染される。

ポリアミドの汚染問題は、異なる用途、すなわち、カーペットおよび織物繊維の分野においてではあるが、長い間知られている。ポリアミド繊維は、比較的安価であり、耐久性、快適性などの品質と、広範な色、パターン、およびテクスチャーへの製造の容易さとの所望の組合せを与える。結果として、ポリアミド繊維は、カーペット、カーテン材料、室内装飾品、および衣料品として家庭および産業で広く使用されている。ポリアミド繊維から作られたカーペットは、住宅および商業用途のためのよく知られている床敷物である。

ポリアミド繊維は、染料で容易に染まる。したがって、ポリアミド繊維から作られたカーペットは、一部の一般的な食品および飲料中に存在する染料または汚染剤に晒されると容易に汚染される。生じた汚染は、通常のクリーニング条件下では容易に除去することができない。カーペット類の重度の汚染は、消費者の大きな問題である。実際、調査により、損耗のためというよりは汚染のためにより多くのカーペットが取り替えられていることが示されている。

一般家庭およびよくある汚染に耐性を示し、それにより、それらの寿命を増加させる非汚染性ポリアミドのカーペットおよび繊維製品を与えるために多くの試みがなされてきた。例えば、このような汚染を避ける方法の一つは、ポリアミドフィラメント材料の表面に特定の非汚染剤を局所的に適用することである。例えば、米国特許第６，４８８，８９３号明細書では、汚染が糸を永久的に着色させることを防止するために汚染ブロッカーとして機能する、メタクリル酸ポリマーとともに、スルホン化ナフタレンスルホン酸と、アルデヒドと、ジヒドロキシジフェニルスルホンとの縮合生成物を含む溶液が提供されている。しかし、局所的処理は、費用がかかり、かつ永久的でない（１回以上の洗濯で洗い流される）傾向がある。

したがって、優れた剛性、高い寸法安定性および耐衝撃性を有する一方、非汚染性も示すポリアミド組成物から作られている物品、特に携帯用電子機器用の筐体を得ることが望ましい。

したがって、本発明の第１の目的は、非汚染性ポリアミド物品を提供することである。本発明によるポリマー組成物（Ｃ）は、卓越した特性、すなわち、良好な機械的特性、耐高温度性、低い水吸収性、優れた耐薬品性を示す。それは、容易に加工することもでき、薄壁に成形されてもよい。さらに、本発明者らは、驚くべきことに、本発明によるポリマー組成物（Ｃ）が、卓越した非汚染性も特徴とすることを見出した。

第１の態様において、本発明は、
− テレフタル酸と、８個より多い炭素原子を含む少なくとも１種の脂肪族ジアミンとの縮合から生じる繰り返し単位を含む少なくとも１種の半芳香族ポリアミド；
− 少なくとも１種の充填剤；
− ポリマー組成物（Ｃ）の全重量に基づいて、０．１〜３５重量％の少なくとも１種の白色顔料
を含むポリマー組成物（Ｃ）を含む耐汚染性または耐染料性物品であって、
前記物品の色は、ＡＳＴＭＥ３０８−０８に従って測定した場合、ＣＩＥ１９７６（Ｌ^＊、ａ^＊，ｂ^＊）色空間において少なくとも７０の明度（Ｌ^＊）を有する物品に関する。

したがって、本発明は、優れた機械的、物理的および化学的特性を有する一方、驚くべきことに耐汚染性または耐染料性も有する物品を提供する。

第２の態様において、本発明は、テレフタル酸と、８個より多い炭素原子を含む脂肪族ジアミンとの縮合から生じる繰り返し単位を含む半芳香族ポリアミドを使用する工程を含む、物品に非汚染性を与える方法に関する。

本発明による物品は、卓越した非汚染性を示す。より正確には、本発明による物品は、以下に記載される汚染試験方法（ＳｔａｉｎＴｅｓｔＭｅｔｈｏｄ）の汚染等級スケール（ＳｔａｉｎＲａｔｉｎｇＳｃａｌｅ）で１の耐汚染等級を有する。本明細書において汚染性は、材料に浸透する汚染剤により生じた着色を意味する。多くの場合、汚染は、熱および水分により影響され得、下にある材料と結合するのに十分な反応性になり得る。極度の熱は、そうでなければ除去可能な汚染上で化学反応を引き起こし、それを除去することが不可能な化合物に変え得る。

汚染剤は、それと接触する材料を汚染させる任意の剤を意味することが意図される。典型的には、汚染剤は、少なくとも１種の染料または顔料を含む。染料と顔料の両方ともは、それらが、光の一部の波長を優先的に吸収および反射するので、着色されているように見える。典型的な汚染剤には、すなわち、化粧品（口紅、リップグロス、リップライナー、リッププランパー、リップクリーム、ファンデーション、パウダー、ほお紅など）、合成または天然着色料（ソフトドリンク、コーヒー、赤ワイン、食品中に見られるものなど）、染料および顔料（染色された繊維製品および皮革中に見られるものなど）が含まれる。

物品
本発明による物品は、ＡＳＴＭＥ３０８−０８に従って測定した場合、ＣＩＥ１９７６（Ｌ^＊、ａ^＊，ｂ^＊）色空間において少なくとも７０の明度（Ｌ^＊）を有する。物品の色、特に輝度を測定するために用いる手順は、以下に詳述される。

明度（Ｌ^＊）は、白色蛍光（Ｆ２）光源、１０°オブザーバ、１０ｎｍ波長間隔、３６０〜７００ｎｍのスペクトル範囲、および（ＡＳＴＭＥ３０８−０８の表５．２７（２２頁）を用いる）帯域補正によるＤ／８光学幾何配置を用いて、ＣＥ７０００ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ分光光度計を用いて決定した。値は、ＣＩＥＬａｂ座標上で測定した。ＣＩＥＬＡＢの３座標は、色の明度（Ｌ^＊＝０は、黒をもたらし、Ｌ^＊＝１００は、拡散白（ｄｉｆｆｕｓｅｗｈｉｔｅ）を示す；スペキュラホワイト（ｓｐｅｃｕｌａｒｗｈｉｔｅ）は、より高くてもよい）、赤と緑との間のその位置（ａ^＊、負の値は緑を示し、正の値は赤を示す）および黄と青との間のその位置（ｂ^＊負の値は青を示し、正の値は黄を示す）を表す。

本発明による物品は、好ましくは少なくとも７２、より好ましくは少なくとも７４、なおより好ましくは少なくとも７６、さらにより好ましくは少なくとも７８、最も好ましくは少なくとも８０の明度（Ｌ^＊）を有する。

本発明による物品は、１つ以上の部分から構成されていてもよい。物品の少なくとも一部分は、ポリマー組成物（Ｃ）を含む。

第１の特定の実施形態において、本発明による物品は、電子装置筐体、より特には携帯用電子機器筐体である。

「携帯用電子機器」によって、便利に輸送され、様々な位置で使用されるように設計される電子機器が意味される。携帯用電子機器の代表例には、携帯電話、携帯情報端末、ラップトップコンピュータ、タブレットコンピュータ、ラジオ、カメラおよびカメラ付属品、時計、計算機、音楽プレーヤー、グローバルポジショニングシステムレシーバ、携帯ゲーム機、ハードドライブおよび他の電子記憶装置などが含まれる。

「携帯用電子機器筐体」によって、機器のカバー、骨格などが意味される。筐体は、単一の物品であっても、２つ以上の構成要素を備えていてもよい。「骨格」によって、機器の他の要素、例えば、電子機器、マイクロプロセッサ、スクリーン、キーボードおよびキーパッド、アンテナ、電池ソケットなどがその上に取り付けられる構造用要素が意味される。骨格は、電話の外部から見えないまたは部分的に見えるだけである内部要素であってもよい。筐体は、衝撃、ならびに環境作用物質（例えば、液体、塵埃など）からの損傷から機器の内部要素に対して保護を与え得る。カバーなどの筐体要素は、スクリーンおよび／またはアンテナなどの機器の外部への露出を有するある種の要素の衝撃に対して実質的または主たる構造的支持も与え得る。このような筐体の例には、限定されるものではないが、携帯電話筐体、携帯情報端末筐体、ラップトップコンピュータ筐体、タブレットコンピュータ筐体、グローバルポジショニングシステムレシーバ筐体、携帯ゲーム機筐体、ラジオ筐体、カメラ筐体、カメラ付属品筐体などが含まれる。

好ましい実施形態において、本発明の筐体は、携帯電話筐体である。「携帯電話筐体」によって、携帯電話のバックカバー、フロントカバー、アンテナ筐体、および／または骨格の１つ以上が意味される。筐体は、前述の１つ以上を組み入れている単一物品であってもよい。「骨格」によって、その上に携帯電話の他の要素、例えば、電子機器、スクリーン、電池ソケットが取り付けられる構造用要素が意味される。骨格は、電話の外部から見えないまたは部分的にのみ見える内部要素であってもよい。

本発明による物品、特に携帯用電子機器のための筐体は、任意の適切な溶融処理方法を用いて本組成物から作られる。特に、本発明による物品は、射出成形物品、押出成形物品、造形物品、コーティング物品または鋳造物品であってもよい。射出成形は、好ましい方法である。

第２の特定の実施形態において、本発明による物品は、
− ｈｔｔｐ：／／ｅｎ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｈｏｍｅ＿ａｐｐｌｉａｎｃｅ家庭用電気製品または家庭用機械、例えば、冷蔵庫、冷凍庫、ブレンダー、缶切り、コーヒーメーカー、電子レンジ、対流式オーブン、ミキサー、ストーブ、洗濯機、皿洗い機、ごみ圧縮機などのような電器製品；
− キッチンまたは他の食物準備区域、浴室または洗面所、および一般に作業室における水平作業面に関するカウンター；
− キャビネット、椅子、テーブルなどのような家具
から選択される。

半芳香族ポリアミド
本発明による半芳香族ポリアミドは、テレフタル酸と、８個より多い炭素原子を含む少なくとも１種の脂肪族ジアミンとの縮合から生じる繰り返し単位（Ｒ）を含む。

繰り返し単位（Ｒ）は、有利にはテレフタル酸と、８個より多い炭素原子を含む少なくとも１種の脂肪族ジアミンとの縮合から得られる。好ましくは、それらは、テレフタル酸と、１４個未満の炭素原子、より好ましくは１３個未満の炭素原子、さらにより好ましくは１２個未満の炭素原子を含む少なくとも１種の脂肪族ジアミンとの縮合から得られる。優れた結果は、９、１０または１１個の炭素原子を含む１種以上の脂肪族ジアミンを用いる場合に得られる。

８個より多い炭素原子を含む適切な脂肪族ジアミンには、限定されるものではないが、１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミンおよび５−メチル−１，９−ノナンジアミンが含まれ；それはまた、脂環式ジアミン、例えば、メチルシクロヘキサンジアミンおよびイソホロンジアミンであってもよい。

８個より多い炭素原子を有する脂肪族ジアミンは、好ましくはＣ_９〜Ｃ_１４ジアミン、より好ましくはＣ_９〜Ｃ_１２ジアミンである。

特定の実施形態において、８個より多い炭素原子を有する脂肪族ジアミンは、Ｃ_９ジアミンである。このような場合、ジアミンは、１，９−ノナンジアミン（ＮＤＡ）および／または２−メチル−１，８−オクタンジアミン（ＭＯＤＡ）であってもよい。２−メチル−１，８−オクタンジアミン（ＭＯＤＡ）は、ジアミンの全モル数に基づいて、０〜５０モル％で存在し得る。８個より多い炭素原子を有する脂肪族ジアミンが、ＮＤＡとＭＯＤＡのミックスである場合、そのモル比［（ＮＤＡ）：（ＭＯＤＡ）］は、有利には少なくとも１、好ましくは少なくとも２、より好ましくは少なくとも３、さらにより好ましくは少なくとも４からなり；その外に、それは、有利には最大限９、好ましくは最大限７、より好ましくは最大限６からなる。

優れた結果は、本発明ポリアミドが、
− 約１．５または５．６のモル比［（ＮＤＡ）：（ＭＯＤＡ）］の１，９−ノナンジアミンと２−メチル−１，８−オクタンジアミンの混合物から本質的になるジアミン成分（ａ）、および
− テレフタル酸から本質的になるジカルボン酸成分（ｂ）
から本質的になった場合に、得られた。

好ましいポリアミドは、ＰＡ９Ｔ、ＰＡ１０ＴおよびＰＡ１１Ｔとしばしば称されるものならびにそれらの混合物である。

ＰＡ９Ｔは、１，９−ノナンジアミンを用いて作られる場合、その繰り返し単位が以下の構造：
を有するポリアミドである。

ＰＡ１０Ｔは、その繰り返し単位が以下の構造：
を有するポリアミドである。

ＰＡ１０Ｔは、様々な方法で調製され得る。それは、有利にはトウゴマの実などの再生可能な原料に由来するデカンジアミンから少なくとも部分的に調製される。

ＰＡ１１Ｔは、その繰り返し単位が、以下の構造：
を有するポリアミドである。

本発明による半芳香族ポリアミドは、繰り返し単位（Ｒ）以外の繰り返し単位を含んでもよい。

本発明による半芳香族ポリアミドは、１種以上のジカルボン酸と１種以上のジアミンとの縮合、および／または１種以上のアミノカルボン酸の縮合、および／または１種以上の環状ラクタムの開環重合生成物の縮合によって得られてもよい。

テレフタル酸（ポリアミド命名において「Ｔ」と略される）に加えて、適切なジカルボン酸には、限定されるものではないが、コハク酸、グルタル酸、セバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸、１，６−シクロヘキサンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸およびイソフタル酸（ポリアミド命名において「Ｉ」と略される）が含まれる。好ましくは、アジピン酸は、ジ酸成分の全モル数に基づいて、最大限３０モル％、より好ましくは最大限２０モル％、さらにより好ましくは最大限１０モル％の量で存在する。より好ましくは、ジ酸成分は、アジピン酸を含まない。

適切なジアミンには、限定されるものではないが、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、２−メチルオクタメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタン、ｍ−キシレンジアミン、およびｐ−キシレンジアミンが含まれる。

特定の実施形態において、別の脂肪族ジアミンが、８個より多い炭素原子を含む脂肪族ジアミンに加えて用いられる。このさらなる脂肪族ジアミンは、６、７、８、９または１０個の炭素原子からなっていてもよい。優れた結果は、ＰＡ６Ｔ／１０Ｔで得られた。

本発明による半芳香族ポリアミドは、半芳香族ポリアミドの全重量に基づいて、好ましくは少なくとも２０重量％、より好ましくは少なくとも４０重量％、さらにより好ましくは少なくとも５０重量％、なおより好ましくは少なくとも６０重量％、最も好ましくは少なくとも８０重量％の繰り返し単位（Ｒ）を含む。優れた結果は、半芳香族ポリアミドが、繰り返し単位（Ｒ）以外の繰り返し単位を本質的に含まなかったまたはさらには完全に含まなかった場合に、得られた。

１より多い半芳香族ポリアミドが、ポリマー組成物（Ｃ）中に存在していてもよい。このような場合、テレフタル酸と、上に詳述された８個より多い炭素原子を含む少なくとも１種の脂肪族ジアミンとの縮合から生じる繰り返し単位を含む半芳香族ポリアミドは、半芳香族ポリアミドの全重量に基づいて、少なくとも２０重量％、より好ましくは少なくとも４０重量％、さらにより好ましくは少なくとも５０重量％、なおより好ましくは少なくとも６０重量％、最も好ましくは少なくとも７０重量％で存在する。

本発明による半芳香族ポリアミドは、有利には高い融点を有する。その融点は、好ましくは２００℃を超え、より好ましくは２４０℃を超え、さらにより好ましくは２８０℃を超え、最も好ましくは３００℃を超える。優れた結果は、３１６℃の融点を特徴とする半芳香族ポリアミドによって得られた。

本発明による半芳香族ポリアミドは、有利には高い熱たわみ温度を有する。その熱たわみ温度は、好ましくは２００℃を超え、より好ましくは２５０℃を超え、さらにより好ましくは２７０℃を超え、最も好ましくは２９０℃を超える。優れた結果は、２９５℃の熱たわみ温度を特徴とする半芳香族ポリアミドによって得られた。

本発明による半芳香族ポリアミドは、有利には高い熱たわみ温度および高い融点を有するので、したがって、それは、優れた耐高温度性を特徴とする。

本発明による半芳香族ポリアミドは、ポリマー組成物（Ｃ）の全重量に基づいて、好ましくは少なくとも１０重量％、より好ましくは少なくとも２０重量％、なおより好ましくは少なくとも３０重量％、最も好ましくは少なくとも４０重量％の量でポリマー組成物（Ｃ）中に存在する。他方で、本発明による半芳香族ポリアミドは、ポリマー組成物（Ｃ）の全重量に基づいて、好ましくは最大限９０重量％、より好ましくは最大限８０重量％、なおより好ましくは最大限７０重量％、最も好ましくは最大限６０重量％の量でポリマー組成物（Ｃ）中に存在する。優れた結果は、本発明による半芳香族ポリアミドが、ポリマー組成物（Ｃ）の全重量に基づいて、約５０重量％でポリマー組成物（Ｃ）中に存在した場合に、得られた。

充填剤
ポリマー組成物（Ｃ）は、少なくとも１種の充填剤をさらに含む。充填剤は、繊維状充填剤、粒子状充填剤およびそれらの混合物からなる群から選択され得る。

このような充填剤の例には、限定されるものではないが、ガラス繊維、炭素繊維、非円形断面を有するガラス繊維、ガラスフレーク、炭素繊維、ウォラストナイト、焼成クレー、カオリンなどが含まれる。

本発明の特定の実施形態において、充填剤は、好ましくは粒子状充填剤である。このような粒子状充填剤の例には、カーボンブラック、タルク、ガラスボール、ケイ酸カルシウム、メタケイ酸カルシウム、カオリン、チョーク、粉末石英、アルミナ、窒化ホウ素、ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウム、クレーなどが含まれる。

本発明の別の特定の実施形態において、充填剤は、好ましくは繊維状充填剤である。

繊維状充填剤は、強化材の長手方向に垂直に位置し、かつ断面の最長直線距離に相当する長軸を有する円形または非円形断面を有し得る。非円形断面は、長軸に対して垂直な方向で断面中最長直線距離に相当する短軸を有する。長軸の長さと短軸の長さとの比は、好ましくは約１．５：１〜約６：１の間である。比は、より好ましくは約２：１〜５：１の間、さらにより好ましくは約３：１〜約４：１の間である。

繊維強化材は、ガラス、炭素繊維、セラミック繊維または他の材料であり得る。ガラス繊維が好ましい。繊維強化材は、ガラス長繊維、チョップドストランド、ミルドガラス短繊維の形態、または当業者に知られた他の適切な形態であり得る。７〜１８μｍの間、好ましくは９〜１５μｍの間の繊維直径を有するガラス繊維が、本発明によって特に好ましい。

本発明のさらなる特定の実施形態において、充填剤は、好ましくは粒子状と繊維状の充填剤の混合物である。

好ましい実施形態において、ポリマー組成物（Ｃ）は、ポリマー組成物（Ｃ）の全重量に基づいて、好ましくは少なくとも２０重量％、より好ましくは少なくとも３０重量％、なおより好ましくは少なくとも４０重量％、最も好ましくは少なくとも４５重量％の充填剤を含む。他方で、ポリマー組成物（Ｃ）は、ポリマー組成物（Ｃ）の全重量に基づいて、好ましくは最大限８０重量％、より好ましくは最大限７０重量％、なおより好ましくは最大限６０重量％、最も好ましくは最大限５５重量％の充填剤を含む。

顔料
ポリマー組成物（Ｃ）は、上記充填剤と異なる、ポリマー組成物（Ｃ）の全重量に基づいて、０．１〜３５重量％の少なくとも１種の白色顔料をさらに含む。

白色顔料のうちで、本発明による白色顔料は、好ましくは二酸化チタン、硫酸バリウム、硫化亜鉛およびそれらの混合物から選択される。より好ましくは、白色顔料は、二酸化チタンまたは硫化亜鉛である。

ポリマー組成物（Ｃ）は、組成物の全重量に基づいて、有利には０．１〜３５重量％、好ましくは１〜２０重量％、より好ましくは２〜１０重量％、なおより好ましくは３〜８重量の少なくとも１種の白色顔料を含む。

少なくとも１種の白色顔料に加えて、ポリマー組成物（Ｃ）は、他の無機および有機顔料を含んでもよい。このような顔料は当業者から周知であり、特に酸化鉄顔料、酸化クロムグリーン、モリブデン酸クロム酸鉛顔料、カドミウム顔料、混合金属酸化物顔料、群青などから選択される。

本発明による顔料（白色顔料と他の顔料の両方ともを考慮にいれて）の全量は、ポリマー組成物（Ｃ）の全重量に基づいて、好ましくは少なくとも０．１重量％、より好ましくは少なくとも約０．５重量％、さらにより好ましくは少なくとも約３重量％、またはなおより好ましくは少なくとも約４重量％の量で組成物（Ｃ）中に存在する。他方で、本発明による顔料は、組成物の全重量に基づいて、好ましくは最大限３５重量％、より好ましくは最大限２５重量％、さらにより好ましくは最大限１５重量％、またはなおより好ましくは最大限１０重量％、最も好ましくは最大限８重量％の量でポリマー組成物（Ｃ）中に存在する。優れた結果は、顔料がポリマー組成物（Ｃ）の全重量に基づいて約５重量％でポリマー組成物（Ｃ）中に存在した場合に、得られた。

任意選択の成分
ポリマー組成物（Ｃ）は、他の成分をさらに含んでもよい。

例えば、ポリマー組成物（Ｃ）は、他のポリマーをさらに含んでもよい。特に、ポリマー組成物（Ｃ）は、脂肪族ポリアミド、例えば、ポリアミド６；ポリアミド６，６；ポリアミド４，６；ポリアミド６，１０；ポリアミド６，１２；ポリアミド１１；ポリアミド１２；ポリアミド９，１０；ポリアミド９，１２；ポリアミド９，１３；ポリアミド９，１４；ポリアミド９，１５；ポリアミド６，１６；ポリアミド９，３６；ポリアミド１０，１０；ポリアミド１０，１２；ポリアミド１０，１３；ポリアミド１０，１４；ポリアミド１２，１０；ポリアミド１２，１２；ポリアミド１２，１３；ポリアミド１２，１４；ポリアミド６，１４；ポリアミド６，１３；ポリアミド６，１５；ポリアミド６，１６；ポリアミド６，１３；および半芳香族ポリアミド、例えば、ポリ（ｍ−キシレンアジパミド）（ポリアミドＭＸＤ，６）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）（ポリアミド１２，Ｔ）、ポリ（ノナメチレンテレフタルアミド）（ポリアミド９，Ｔ）、ヘキサメチレンアジパミド／ヘキサメチレンテレフタルアミドコポリアミド（ポリアミド６，Ｔ／６，６）、ヘキサメチレンテレフタルアミドを含む、他のポリアミドをさらに含んでもよい。

ポリマー組成物（Ｃ）は、衝撃改質剤を任意選択によりさらに含んでもよい。好ましい衝撃改質剤には、典型的には、カルボキシル置換ポリオレフィン（これは、それに結合したカルボキシル部分を、そのポリオレフィン骨格または側鎖上のいずれかに有する）を含めて、ポリアミドのために用いられるものが含まれる。「カルボキシル部分」によって、ジカルボン酸、ジエステル、ジカルボン酸モノエステル、酸無水物、ならびにモノカルボン酸およびエステルの１種以上などのカルボキシル基が意味される。有用な衝撃改質剤には、ジカルボキシル置換ポリオレフィン（これは、それに結合したジカルボキシル部分を、そのポリオレフィンの骨格自体または側鎖上のいずれかに有するポリオレフィンである）が含まれる。「ジカルボキシル部分」によって、ジカルボン酸、ジエステル、ジカルボン酸モノエステル、および酸無水物の１種以上などのジカルボキシル基が意味される。

衝撃改質剤は、好ましくはエチレン／アルファ−オレフィンポリオレフィンに基づいていてもよい。１，４−ブタジエン；１，４−ヘキサジエン；またはジシクロペンタジエンなどのジエンモノマーが、任意選択によりポリオレフィンの調製に用いられてもよい。好ましいポリオレフィンには、１，４−ヘキサジエンおよび／またはジシクロペンタジエンから作られたエチレン−プロピレン−ジエン（ＥＰＤＭ）ポリマー、ならびにスチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＥＢＳ）ポリマーが含まれる。当業者によって理解されるように、衝撃改質剤は、それに結合した１つ以上のカルボキシル部分を有していても、有していなくてもよい。

カルボキシル部分は、不飽和カルボキシル含有モノマーと共重合させることによって、ポリオレフィンの調製の間に導入され得る。エチレンと無水マレイン酸モノエチルエステルとのコポリマーが好ましい。カルボキシル部分はまた、不飽和化合物含有カルボキシル部分、例えば、酸、エステル、ジ酸、ジエステル、酸エステル、または無水物をポリオレフィンにグラフトすることによって導入されてもよい。好ましいグラフト剤は、無水マレイン酸である。好ましい衝撃改質剤は、無水マレイン酸でグラフトされたＥＰＤＭポリマー、例えば、Ｒｏｙａｌｔｕｆ４９８であり、これは、Ｃｈｅｍｔｕｒａから市販されている。ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレンなど）のブレンド、および不飽和化合物含有カルボキシル部分でグラフトされているポリオレフィンを有するＥＰＤＭポリマーが、衝撃改質剤として用いられてもよい。

改質衝撃剤は、組成物の全重量に基づいて、０〜約２０重量パーセント、好ましくは約３〜約２０重量パーセント、より好ましくは約５〜約１５重量パーセントで組成物中に存在する。

ポリマー組成物（Ｃ）は、さらなる添加剤、例えば、紫外線安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、加工助剤、潤滑剤、難燃剤、および／または導電性添加剤（カーボンブラックおよびカーボンナノフィブリルなど）をさらに任意選択により含んでもよい。

好ましい実施形態において、ポリマー組成物（Ｃ）は、ポリマー組成物（Ｃ）の全重量に基づいて、
− テレフタル酸と、８個より多い炭素原子を含む少なくとも１種の脂肪族ジアミンとの縮合から生じる繰り返し単位を含む、好ましくは少なくとも３０重量％、より好ましくは少なくとも４０重量％の少なくとも１種の半芳香族ポリアミド；
− 好ましくは少なくとも２０重量％、より好ましくは少なくとも３０重量％の少なくとも１種の充填剤；
− ０．１〜３５重量％、より好ましくは２〜１０重量％の少なくとも１種の白色顔料
を含む。

本発明のさらなる実施形態は、物品に非汚染性を与える方法であって、前記物品の製造のために、テレフタル酸と８個より多い炭素原子を含む脂肪族ジアミンとの縮合から生じる繰り返し単位を含む半芳香族ポリアミドを使用する工程を含む方法に関する。このような物品は、射出成形物品、押出成形物品、造形物品、コーティング物品または鋳造物品であり得る。例えば、このような物品は、携帯電話筐体、携帯情報端末筐体、ラップトップコンピュータ筐体、タブレットコンピュータ筐体、グローバルポジショニングシステムレシーバ筐体、携帯ゲーム機筐体、ラジオ筐体、カメラ筐体またはカメラ付属品筐体からなる群から選択され得る。

その非汚染性のために物品の製造において好ましく用いられる半芳香族ポリアミドは、ＰＡ９Ｔ、ＰＡ１０Ｔ、ＰＡ１１Ｔまたはそれらの混合物であり得る。

特に、本発明は、物品に非汚染性を与える方法であって、前記物品の製造のためにＰＡ９Ｔ、ＰＡ１０Ｔ、ＰＡ１１Ｔまたはそれらの混合物を含む組成物を使用する工程を含む方法に関する。本出願人は、驚くべきことに、物品の製造におけるこのような組成物の使用により、外部汚染剤に晒された場合にそれらの汚染性が劇的に減少することを見出した。

参照により本明細書に組み込まれる、いずれかの特許、特許出願、および刊行物の開示が、用語を不明瞭にさせ得る程度に本出願の記載と矛盾する場合、本記載が優先するものとする。

化粧品を汚染剤として用いた。より正確には、化粧品は、ＭａｙｂｅｌｌｉｎｅＢｌｕｓｈ１０ＲｏｍａｎｔｉｃＰｌｕｍほお紅であった。

この汚染剤を、種々の材料から作られた様々な０．３ｃｍ厚さの成形プラークで試験した：
ＰＡ６，６：Ｚｙｔｅｌ（登録商標）１０１（Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔｄｅＮｅｍｏｕｒｓａｎｄＣｏｍｐａｎｙにより商品化された）
ＰＡ６Ｔ／６，６：ＡＭＯＤＥＬ（登録商標）Ａ−４１２２ＬＷＨ９０５（ＳＯＬＶＡＹＡＤＶＡＮＣＥＤＰＯＬＹＭＥＲＳ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．により商品化された）
ＰＡ６Ｔ／６Ｉ／６，６：ＡＭＯＤＥＬ（登録商標）Ａ−１１３３ＮＬＷＨ５０５（ＳＯＬＶＡＹＡＤＶＡＮＣＥＤＰＯＬＹＭＥＲＳ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．により商品化された）
ＰＡ１０，１０：ＳｈａｎｄｏｎｇＤｏｎｇｃｈｅｎＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＰｌａｓｔｉｃＣｏ，Ｌｔｄ．から市販されている
ＰＡ１０，１２：ＳｈａｎｄｏｎｇＤｏｎｇｃｈｅｎＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＰｌａｓｔｉｃＣｏ，Ｌｔｄ．から市販されている
ＰＡ９Ｔ：Ｃ９脂肪族ジアミンとテレフタル酸との縮合により得られたポリマー（Ｋｕｒａｒａｙにより供給される）
ＰＡ１０Ｔ：Ｖｉｃｎｙｌ７００（Ｋｉｎｇｆａにより商品化された）
ガラス繊維：ＣＳＧ３ＰＡ−８２０（Ｎｉｔｏｂｏにより商品化された）
着色顔料：顔料の混合物を色合わせに用いた。
白色顔料Ｉ：硫化亜鉛：Ｓａｃｈｔｏｌｉｔｈ（登録商標）ＨＤ−Ｌ（ＳａｃｈｔｌｅｂｅｎＣｈｅｍｉｅＧｍｂＨから商品化された）
白色顔料ＩＩ：二酸化チタン：Ｒ−１０５（ＤｕｐｏｎｔＴｉｔａｎｉｕｍＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓにより商品化された）
タルク：Ｓｔｅａｍｉｃ（登録商標）ＯＯＳ（ＴａｌｃｄｅＬｕｚｅｎａｃＦｒａｎｃｅより商品化された）
皮脂：Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃｓｅｂｕｍ（ＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃＳｅｒｖｉｃｅｓにより商品化された）

汚染試験方法
プラークの色を測定し、特に試料の明度（Ｌ＊）を、上に詳述したとおりに、白色蛍光（Ｆ２）光源および１０°オブザーバを用いて、ＣＥ７０００ＧｒｅｔａｇＭａｃＢｅｔｈ分光光度計を用いて決定した。

以下の試験手順を用いて、本発明の実施例の耐汚染性能を決定し、この試験方法は、化粧をしている人が携帯電話で話をする際に、プラスチック製携帯電話部品に着色剤を取り込み得ることによる、実生活で起こり得る汚染性の方法をシミュレートする。合成フェイスオイル（皮脂）を用いて、染料用の可能な担体または溶媒をシミュレートした。

汚染剤の混合物を、皮脂を液体になるまで加熱し、次いで、３部の加熱された皮脂を１部の化粧品に混合し、最後にこの混合物を加熱して、流動性を維持することによって調製する。

調製した汚染剤混合物を、綿棒で成形プラークの表面に塗布する。このプラークを、環境室中に６５℃および９０％湿度で２４時間置く。次いで、成形プラークを室温に置き、その後、それらの表面をイソプロピルアルコールで拭く。清浄にされると直ちに、プラークを最終的に汚染性について検査する。

検査工程は、上に詳述したとおりの、明度（Ｌ^＊）の測定を含む。測定した初期のＬ^＊と汚染処理後に測定したＬ^＊の差を計算する。

汚染等級スケール：汚染は、以下の標準によって分類することができる：
１＝汚染なし＝ΔＬ≦０．５
２＝中程度汚染＝０．５＜ΔＬ＜５
３＝重度汚染＝ΔＬ＞５

言い換えれば、汚染等級１は、優れており、良好な耐汚染性を示すが、３は、不良等級であり、重度汚染の持続を示す。基材が適当な耐汚染性を有すると考えるためには、上記汚染等級スケールで１の等級を有するべきである。

Claims

− テレフタル酸と、９個から１２個の炭素原子を含む少なくとも１種の脂肪族ジアミンとの縮合から生じる繰り返し単位を含む少なくとも１種の半芳香族ポリアミド；
− ３０〜８０重量％の少なくとも１種の充填剤；
− ポリマー組成物（Ｃ）の全重量に基づいて、０．１〜３５重量％の少なくとも１種の白色顔料
を含有するポリマー組成物（Ｃ）を含む携帯用電子機器筐体であって、
前記携帯用電子機器筐体の色は、ＡＳＴＭＥ３０８−０８に従って測定した場合、ＣＩＥ１９７６（Ｌ^＊、ａ^＊，ｂ^＊）色空間において少なくとも７０の明度（Ｌ^＊）を有し、
ここで、前記携帯用電子機器筐体が、携帯電話筐体、携帯情報端末筐体、ラップトップコンピュータ筐体、タブレットコンピュータ筐体、グローバルポジショニングシステムレシーバ筐体、携帯ゲーム機筐体、ラジオ筐体、カメラ筐体およびカメラ付属品筐体からなる群から選択される、
携帯用電子機器筐体。
前記半芳香族ポリアミドが、ＰＡ９Ｔ、ＰＡ１０Ｔ、ＰＡ１１Ｔ、ＰＡ１２Ｔおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の携帯用電子機器筐体。
前記ポリマー組成物（Ｃ）が、前記ポリマー組成物（Ｃ）の全重量に基づいて、少なくとも４０重量％の半芳香族ポリアミドを含む、請求項１〜２のいずれか一項に記載の携帯用電子機器筐体。
前記ポリマー組成物（Ｃ）が、前記ポリマー組成物（Ｃ）の全重量に基づいて、少なくとも１重量％の少なくとも１種の白色顔料を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の携帯用電子機器筐体。
前記少なくとも１種の充填剤が、ガラス繊維である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の携帯用電子機器筐体。
前記少なくとも１種の白色顔料が、二酸化チタン、硫酸バリウム、および硫化亜鉛、ならびにそれらの混合物から選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の携帯用電子機器筐体。
汚染試験法の汚染等級スケールで１の耐汚染等級を有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の携帯用電子機器筐体。
射出成形物品、押出成形物品、造形物品、コーティング物品または鋳造物品である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の携帯用電子機器筐体。
請求項１〜８のいずれか一項に記載の携帯用電子機器筐体に対して、非汚染性を与える方法であって、前記携帯用電子機器筐体の製造のために、テレフタル酸と、９個から１２個の炭素原子を含む脂肪族ジアミンとの縮合から生じる繰り返し単位を含む半芳香族ポリアミドを使用する工程を含む、方法。
前記携帯用電子機器筐体が、射出成形物品、押出成形物品、造形物品、コーティング物品または鋳造物品である、請求項９に記載の方法。