CN103270098B - 抗染色物品 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及包括一种聚合物组合物(C)的抗染色或染料的物品,该聚合物组合物包括:-至少一种半芳香族聚酰胺,包括由对苯二甲酸以及包括8个以上碳原子的至少一种芳香族二胺的缩合造成的重复单元;-至少一种填充剂;-基于该聚合物组合物(C)的总重量,从0.1至35wt.%的至少一种白色颜料;其中当根据ASTM E308-08测量的时候,所述物品的颜色具有在CIE1976(L*,a*,b*)色彩空间中至少为70的亮度(L*)。
Description
相关申请的引用
本申请要求于2010年10月13日提交的美国申请号61/392856的优先权,出于所有目的将该申请的全部内容通过引用结合在此。
技术领域
本发明广泛地涉及低色物品,这些低色物品包括一种具有出人意料地抗染色特性的半芳香族聚酰胺。本发明特别涉及便携式电子装置外壳,这些便携式电子装置外壳包括一种具有抗染色特性的聚酰胺组合物。本发明还特别涉及一种半芳香族聚酰胺由于其抗染色特性在制造物品中的用途。
背景技术
半芳香族聚酰胺类(像衍生自苯二甲酸类和脂肪族二胺类的那些,即聚苯二甲酰胺类,或者衍生自芳香族二胺类和脂肪族二酸类的那些)是具有优异的机械、物理和化学特性的聚合物,这些特性使得它们对于多种多样的不同应用都是有用的。此外,它们通常具有方便地模制为多种变化的错综复杂程度的物品的益处。
特别地,半芳香族聚酰胺类是用于制造物品,如便携式电子装置的好的候选物。便携式电子装置,如移动电话、个人数码助理、笔记本电脑、平板电脑、全球定位系统接收器、便携式游戏机、收音机、摄像机、摄像机附件等等,在许多不同的环境中全球性地被广泛地、越来越多地使用。经常重要的是这类装置的外壳由在不干扰材料预期的可操作性的同时能够承受频繁使用的严格限制以及能够满足具有挑战性的美观需求的材料来制备。经常希望的是那些材料具有好的刚度以及高的耐冲强度,并且当它们模制(例如,如通过注射模制)为外壳时,它们呈现出高的尺寸稳定性。
已经进行了许多尝试来提供适合于制造便携式电子装置外壳的一种聚酰胺材料。它们中的大多数提供对这些特定应用中有用的多种特性的一个非常好的平衡。
然而,这些现有技术的外壳仍然受制于一个重要的缺点:它们不抗经常与这些便携式电子装置外壳进行接触的染色剂。典型的染色剂包括:化妆品(如口红、唇彩、唇线、唇蜜、唇膏、粉底、粉、腮红),人工或天然着色剂(如在软饮料、咖啡、红酒、芥末、番茄酱以及番茄汁中存在的那些),染料以及颜料(如在染色的织物和皮革中发现的,用于制造便携式电子装置外壳的那些)。与这些染色剂接触时,现有技术的物品,以及特别是这些便携式电子装置外壳容易被染色。
聚酰胺的染色问题已知很长时间,但是在一种不同的应用中,即在地毯和纺织纤维领域中。聚酰胺纤维相对便宜并且提供多种品质的所希望的组合,如耐久性、舒适性以及制造成宽范围的颜色、式样以及纹理的简易性。其结果是,聚酰胺纤维作为地毯、挂布材料、室内装饰品以及衣服广泛地用于家庭和工业。由聚酰胺纤维制备的地毯是一种用于住宅和商业应用的流行的地板覆盖物。
聚酰胺纤维容易用染料染色。因此,当暴露在存在于某些常见的食物和饮料中的染料或染色剂中的时候,由聚酰胺纤维制备的地毯容易被染色。引起的染色在普通清洗条件下不容易被去除。地毯的严重染色对于消费者是一个主要问题。事实上,调查显示,相比由于损耗,由于染色被替换的地毯更多。
已经进行了许多尝试来提供抗常见的家用和常见的染色的抗染色聚酰胺地毯以及织物,由此增加它们的寿命。例如,避免这类染色的一个方式是向这些聚酰胺纤维材料的表面局部地施加一种特定的抗染色剂。例如,US6,488,893提供了一种溶液,包括磺化的萘磺酸、以及醛和二羟基二苯砜连同一种甲基丙烯酸聚合物的缩合产物,它们作为染色阻断剂起作用以便防止染色永久地将纱线着色。然而,局部处理倾向于昂贵的并且非永久性的(随着一次或多次洗涤被洗掉)。
因此,将令人希望的是获得由具有优异的刚度、高尺寸稳定性以及耐冲强度,同时还呈现出抗染色特性的聚酰胺组合物制备的物品并且特别是用于便携式电子装置的外壳。
因此,本发明的第一个目标是提供抗染色的聚酰胺物品。根据本发明所述的聚合物组合物(C)呈现出色的特性:良好的机械特性、高耐热性、低吸水性、优越的耐化学性。它能容易地被加工并且可以被模制为薄壁。此外,诸位发明人意外地发现根据本发明所述的聚合物组合物(C)还具有出色的抗染色特性。
具体实施方式
在第一个方面,本发明涉及包括一种聚合物组合物(C)的一种抗染色或抗染料的物品,该聚合物组合物(C)包括:
-至少一种半芳香族聚酰胺,包括由对苯二甲酸以及包含8个以上碳原子的至少一种脂肪族二胺缩合造成的重复单元;
-至少一种填充剂;
-基于该聚合物组合物(C)的总重量,从0.1至35wt.%的至少一种白色颜料;
其中当根据ASTM E308-08测量的时候,所述物品的颜色在CIE1976(L*,a*,b*)色彩空间具有至少为70的亮度(L*)。
因此,本发明提供具有优异的机械、物理和化学特性,同时还出人意料地是抗染色或染料的。
在第二个方面,本发明涉及用于给予一种物品抗染色特性的一种方法,该方法包括使用一种半芳香族聚酰胺,该半芳香族聚酰胺包括由对苯二甲酸以及包含8个以上碳原子的至少一种脂肪族二胺缩合造成的重复单元。
根据本发明所述的物品呈现出色的抗染色特性。更精确地说,根据本发明所述的物品在以下描述的染色测试法的染色等级标准上具有1的抗染色评定等级。在此,该染色旨在表示由渗透一种材料的染色剂产生的着色。在许多情况下,染色可以被热和湿气影响,并且可能变得有足够的反应活性以至于与基础材料结合。极度的热可以导致对一种以另外的方式可去除的染料的化学反应,将其转变为一种不可能去除的化学化合物。
染色剂旨在指示导致与它接触的材料染色的任意试剂。典型地,染色剂包括至少一种染料或颜料。这些染料和颜料都表现为彩色的,是因为它们优先吸收并且反射某些波长的光。典型的染色剂包括:化妆品(如口红、唇彩、唇线、唇蜜、唇膏、粉底、粉、腮红),人工或天然着色剂(如在软饮料、咖啡、红酒、食物中存在的那些),染料以及颜料(如在染色织物和皮革中存在的那些)。
物品
当根据ASTM E308-08测量的时候,根据本发明所述的物品具有在CIE1976(L*,a*,b*)色空间至少为70的亮度(L*)。用于测量该物品的颜色并且特别是发光强度的程序在下文详细地描述:
亮度(L*)由以下测定:使用一种使用冷白荧光(Cool WhiteFluorescent(F2))发光物的CE7000格林达麦克贝斯(Gretag MacBeth)分光光度计,一个10°的观测器,10nm的波长间隔,从360到700nm的光谱范围,以及具有使用ASTM E308-08中的表5.27(在22页)的光谱通带校正的D/8光学几何构型。在CIE Lab坐标上测量多个值。CIELAB的这三个坐标代表了颜色的亮度(L*=0产生黑色并且L*=100表示漫射白色;镜面白色可能更高),其在红色和绿色之间的位置(a*,负值表示绿色而正值表示红色)以及其在黄色和蓝色之间的位置(b*,负值表示蓝色而正值表示黄色)。
根据本发明所述的物品优选地具有至少为72的亮度(L*),更优选至少74,再更优选至少76,甚至更优选至少78以及最优选至少80。
根据本发明所述的物品可以由一个或多个部分构成。该物品的至少一部分包括该聚合物组合物(C)。
在第一个具体实施例中,根据本发明所述的物品为一种电子设备外壳并且更具体地说为一种便携式电子装置外壳。
“便携式电子装置”意味着被设计为方便地被运输并且用于不同场所的一种电子装置。便携式电子装置的代表性实例包括移动电话、个人数码助理、笔记本电脑、平板电脑、收音机、摄像机以及摄像机附件、手表、计算器、音乐播放机、全球定位系统接收器、便携式游戏机、硬盘驱动器以及其他电子存储装置等等。
“便携式电子装置外壳”意味着该装置的一个盖子、骨架或类似物。该外壳可以是一种单个的物品或者包括两个或更多个部件。“骨架”意味着一个结构部件,该装置的其他部件如电子器件、微处理器、屏幕、键盘以及小键盘、天线、电池插座等等安装于其上。该骨架可以是从该电话的外部不可见或者仅部分可见的一种内部部件。该外壳可以为该装置的内部部件提供保护,防止来自环境因素(如液体、灰尘等等)的冲击以及污染和/或损害。外壳部件如盖子也可以为暴露于该装置外部的某些部件(如屏幕和/或天线)提供实质性的或基本结构支撑以及冲击防护。这类外壳的实例包括,但不局限于:移动电话外壳、个人数码助理外壳、笔记本电脑外壳、平板电脑外壳、全球定位系统接收器外壳、便携式游戏机外壳、收音机外壳、摄像机外壳、摄像机附件外壳等。
在一个优选的实施例中,本发明的这些外壳是移动电话外壳。“移动电话外壳”意味着一种移动电话的后盖、前盖、天线外壳和/或骨架中的一个或多个。该外壳可以是与上述的一种或多种结合的一种单个的物品。“骨架”意味着一个结构部件,该移动电话的其他部件如电子器件、屏幕、电池插座等等安装于其上。该骨架可以是从该电话的外部不可见或者仅部分可见的一种内部构件。
根据本发明所述的这些物品以及特别是移动电子装置的外壳由这些组合物使用任意适合的熔融加工方法制备。特别地,根据本发明所述的物品可以是一种注射模制物品、一种挤出模制物品、一种成形物品、一种涂覆物品或一种浇铸物品。注射模制是一种优选的方法。
在第二个具体实施例中,根据本发明所述的物品选自:
-类似一种http://en.wikipedia.org/wiki/Home_appliance家庭设施或家用机器的一种设施,如冰箱、冷冻机、搅拌器、开罐器、咖啡机、微波炉、对流炉、混合机、电炉、洗衣机、洗碗机、垃圾压实机等等;
-通常涉及在厨房或其他食物准备区域、浴室或厕所以及工作室中的一个水平工作平面的一种台面;
-类似橱柜、椅子、桌子等等的家具。
半芳香族聚酰胺
根据本发明所述的半芳香族聚酰胺包括由对苯二甲酸以及包含8个以上碳原子的至少一种脂肪族二胺缩合造成的重复单元(R)。
重复单元(R)有利地由对苯二甲酸以及包含8个以上碳原子的至少一种脂肪族二胺缩合获得。优选地,它们由对苯二甲酸以及包含少于14个碳原子、更优选少于13个碳原子、甚至更优选少于12个碳原子的至少一种脂肪族二胺缩合获得。当使用包含9、10或11个碳原子的一种或多种脂肪族二胺的时候,获得优异的结果。
包含8个以上碳原子的适合的脂肪族二胺包括,但不局限于:1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、2-甲基-1,8-辛二胺、1,10-癸二胺、1,12-十二烷二胺、2,2,4-三甲基-1,6-己二胺、2,4,4-三甲基-1,6-己二胺和5-甲基-1,9-壬二胺;它还可以是一种脂环族二胺,如甲基环己二胺和异佛尔酮二胺。
包含8个以上碳原子的该脂肪族二胺优选为一种C9-C14二胺,更优选一种C9-C12二胺。
在一个具体实施例中,包含8个以上碳原子的脂肪族二胺为一种C9二胺。在这种情况下,该二胺可以是1,9-壬二胺(NDA)和/或2-甲基-1,8-辛二胺(MODA)。该2-甲基-1,8-辛二胺(MODA)可以基于该二胺的总摩尔数从0至50摩尔%存在。当具有8个以上碳原子的脂肪族二胺是NDA和MODA的混合物时,摩尔比[(NDA):(MODA)]有利地为至少1,优选至少2,更优选至少3以及再更优选至少4;除此之外,它有利地是最多9,优选最多7,并且再优选最多6。
当本发明的聚酰胺基本上包含以下成分的时候,获得优异的结果:
-一种二胺成分(a),基本上包含摩尔比[(NDA):(MODA)]大约为1.5或5.6的1,9-壬二胺和2-甲基-1,8-辛二胺,以及
-一种二羧酸成分(b),基本上包含对苯二甲酸。
优选的聚酰胺为通常被称为PA9T、PA10T和PA11T以及它们的混合物的那些。
当使用1,9-壬二胺制备的时候,PA9T是重复单元具有以下结构的一种聚酰胺:
PA10T是重复单元具有以下结构的一种聚酰胺:
PA10T可以通过不同的方法制备。它有利地至少部分地由衍生自一种可再生原料(如蓖麻子)的癸二胺制备。
PA11T是重复单元具有以下结构的一种聚酰胺:
根据本发明所述的半芳香族聚酰胺可以包括除重复单元(R)之外的重复单元。
根据本发明所述的半芳香族聚酰胺可以通过一种或多种二羧酸以及一种或多种二胺、和/或一种或多种氨基羧酸、和/或一种或多种环内酰胺的开环聚合产物的缩合来获得。
除对苯二甲酸(在聚酰胺命名中缩写为“T”)之外,适合的二羧酸包括,但不局限于琥珀酸、戊二酸、癸二酸、己二酸、壬二酸、1,6-环己烷二甲酸、萘二羧酸以及间苯二甲酸(在聚酰胺命名中缩写为“I”)。优选地,己二酸以基于该二酸成分的总摩尔数最多30mol%的量值存在,更优选最多20mol%、甚至更优选最多10mol%。最优选地,该二酸成分不含己二酸。
适合的二胺包括,但不局限于:四亚甲基二胺、六亚甲二胺、辛二胺、壬二胺、癸二胺、十二烷二元胺(dodecamethylenediamine)、2-甲基戊二胺、2-甲基辛二胺、三甲基六亚甲二胺、二(对氨基环己基)甲烷、间二甲苯二胺以及对二甲苯二胺。
在一个具体实施例中,除了包含8个以上碳原子的脂肪族二胺之外还使用另一种脂肪族二胺。这种另外的脂肪族二胺可以包括从6、7、8、9或10个碳原子。通过PA6T/10T获得优异的结果。
根据本发明所述的半芳香族聚酰胺包括基于该半芳香族聚酰胺的总重量优选至少20wt.%、更优选至少40wt.%、甚至更优选至少50wt.%、再更优选至少60wt.%以及最优选至少80wt.%的重复单元(R)。当该半芳香族聚酰胺基本上不含或者甚至完全不含除重复单元(R)之外的重复单元的时候,获得优异的结果。
多于一种半芳香族聚酰胺可以存在于该聚合物组合物(C)中。在这种情况下,包括由以上详细描述的苯二甲酸以及包含8个以上碳原子的至少一种脂肪族二胺缩合造成的重复单元的该半芳香族聚酰胺,以基于这些半芳香族聚酰胺的总重量至少20wt.%、更优选至少40wt.%、甚至更优选至少50wt.%、再更优选至少60wt.%以及最优选至少70wt.%存在。
根据本发明所述的半芳香族聚酰胺有利地具有高熔点。它的熔点为优选200°C以上、更优选240°C以上、甚至更优选280°C以上并且最优选300°C以上。使用具有316°C熔点的半芳香族聚酰胺获得优异的结果。
有利地是,根据本发明所述的半芳香族聚酰胺具有高的热挠曲温度。它的热挠曲温度为优选200°C以上、更优选250°C以上、甚至更优选270°C以上并且最优选290°C以上。使用具有295°C热挠曲温度的半芳香族聚酰胺获得优异的结果。
根据本发明所述的半芳香族聚酰胺有利地具有高热挠曲温度以及高熔点,因此它具有优异的耐高温性。
根据本发明所述的半芳香族聚酰胺优选地以基于聚合物组合物(C)的总重量至少10wt.%、更优选至少20wt.%、再更优选至少30wt.%并且最优选至少40wt.%的量存在于该聚合物组合物(C)中。另一方面,根据本发明所述的半芳香族聚酰胺优选地以基于聚合物组合物(C)的总重量最多90wt.%、更优选最多80wt.%、再更优选最多70wt.%并且最优选最多60wt.%的量存在于该聚合物组合物(C)中。当根据本发明所述的半芳香族聚酰胺以基于聚合物组合物(C)的总重量大约50wt.%存在于该聚合物组合物(C)中的时候,获得优异的结果。
填充剂
该聚合物组合物(C)进一步包括至少一种填充剂。该填充剂可以选自由纤维填充剂、微粒填充剂以及它们的混合物组成的组。
这样一种填充剂的实例包括,但不局限于玻璃纤维、碳纤维、具有非圆形截面的玻璃纤维、玻璃片、碳纤维、硅灰石、煅烧黏土、高岭土等等。
在本发明的一个具体实施例中,该填充剂优选为一种微粒填充剂。这种微粒填充剂的实例包括炭黑、滑石粉、玻璃球、硅酸钙、偏硅酸钙、高岭土、白垩、粉状石英、氧化铝、氮化硼、云母、硅酸铝、碳酸钙,黏土等等。
在本发明的另一个具体实施例中,该填充剂优选为一种纤维填充剂。
该纤维填充剂可以具有一种圆形或非圆形截面,该圆形或非圆形截面具有与该增强剂的纵向相垂直并且与截面中的最长直线距离相对应的一个长轴。该非圆形截面具有在垂直于长轴的方向上与该截面中的最长直线距离相对应的一个短轴。该长轴的长度与该短通道的长度比率优选是在大约1.5:1和大约6:1之间。该比率更优选是在大约2:1和5:1之间并且还更优选地在大约3:1至大约4:1之间。
该纤维增强剂可以是玻璃、碳纤维、陶瓷纤维或其它材料。优选为玻璃纤维。该纤维增强剂可以是长玻璃纤维、短切原丝、磨碎的短玻璃纤维或本领域的普通技术人员已知的其他适合的形式。根据本发明特别优选的是具有纤维直径在7和18μm之间、优选在9和15μm之间的玻璃纤维。
在本发明的又一个具体实施例中,该填充剂优选为微粒与纤维填充剂的一种混合物。
在一个优选的实施例中,该聚合物组合物(C)包括基于该聚合物组合物(C)的总重量优选为至少20wt.%、更优选至少30wt.%、再更优选至少40wt.%并且最优选至少45wt.%的填充剂。在另一方面,该聚合物组合物(C)包括基于该聚合物组合物(C)的总重量优选为最多80wt.%、更优选最多70wt.%、再更优选最多60wt.%并且最优选最多55wt.%的填充剂。
颜料
该聚合物组合物(C)进一步包括基于该聚合物组合物(C)的总重量从0.1至35wt.%的至少一种白色颜料,与以上描述的填充剂不同。
在白色颜料中,根据本发明所述的白色颜料优选地选自二氧化钛、硫酸钡、硫化锌以及它们的混合物。更优选地,该白色颜料是二氧化钛或硫化锌。
该聚合物组合物(C)包括基于该组合物的总重量有利地从0.1至35wt.%、优选从1至20wt.%、更优选从2至10wt.%并且再更优选从3至8wt.%的至少一种白色颜料。
除了该至少一种白色颜料之外,该聚合物组合物(C)可以包括其他无机和有机颜料。这类颜料被技术人员熟知并且值得注意地选自:氧化铁颜料、氧化铬绿、铬-钼酸铅颜料、镉颜料、混合金属氧化物颜料、群青等。
根据本发明所述的颜料总量(考虑白色颜料和其他颜料在内)优选地以基于该聚合物组合物(C)的总重量至少0.1wt.%、更优选至少大约0.5wt.%、还更优选至少大约3wt.%、或再更优选至少大约4wt.%的量存在于该聚合物组合物(C)中。另一方面,根据本发明所述的颜料优选地以基于聚合物组合物(C)的总重量最多35wt.%、更优选最多25wt.%、还更优选最多15wt.%、或再更优选最多10wt.%并且最优选最多8wt.%的量存在于该组合物中。当这些颜料以基于聚合物组合物(C)的总重量大约5wt.%存在于该聚合物组合物(C)中的时候,获得优异的结果。
任选成分
该聚合物组合物(C)可以进一步包括其他成分。
例如,该聚合物组合物(C)可以进一步包括其他一种或多种聚合物。特别地是,该聚合物组合物(C)可以进一步包括其他聚酰胺,这些聚酰胺包括脂肪族聚酰胺,如聚酰胺6;聚酰胺6,6;聚酰胺4,6;聚酰胺6,10;聚酰胺6,12;聚酰胺11;聚酰胺12;聚酰胺9,10;聚酰胺9,12;聚酰胺9,13;聚酰胺9,14;聚酰胺9,15;聚酰胺6,16;聚酰胺9,36;聚酰胺10,10;聚酰胺10,12;聚酰胺10,13;聚酰胺10,14;聚酰胺12,10;聚酰胺12,12;聚酰胺12,13;聚酰胺12,14;聚酰胺6,14;聚酰胺6,13;聚酰胺6,15;聚酰胺6,16;聚酰胺6,13;以及半芳香族聚酰胺,如聚(己二酰间苯二甲胺)(聚酰胺MXD,6)、聚(对苯二甲酰十二甲胺)(poly(dodecamethylene terephthalamide))(聚酰胺12,T)、聚(对苯二甲酰亚壬胺)(poly(nonamethylene terephthalamide))(聚酰胺9,T)、己二环己二胺/对苯二甲酰己二胺共聚酰胺(聚酰胺6,T/6,6)、对苯二甲酰己二胺。
该聚合物组合物(C)可以任选地进一步包括一种抗冲击改性剂。优选的抗冲击改性剂包括典型地用于聚酰胺的那些,包括羧基取代的聚烯烃类,这些聚烯烃类是具有附接至其上、或者附接在自身的聚烯烃主链或侧链上的羧酸基的聚烯烃类。“这些羧酸基”意味着羧酸基团,如一种或多种二羧酸类、二酯类、二羧基单酯类、酸酐类、以及一元羧酸类和酯类。有用的抗冲击改性剂包括二羧基取代的聚烯烃类,这些聚烯烃类是具有附接至其上、或者附接在自身的聚烯烃主链或侧链上的二羧酸基的聚烯烃类。“二羧酸基”意味着二羧酸基团,如一种或多种二羧酸类、二酯类、二羧基单酯类以及酸酐类。
该抗冲击改性剂可以优选地基于乙烯/α-烯烃聚烯烃。双烯类单体如1,4-丁二烯;1,4-己二烯;或双环戊二烯可以任选地用于该聚烯烃的制备。优选的聚烯烃类包括由1,4-己二烯和/或双环戊二烯制备的乙烯-丙烯二烯(EPDM))聚合物以及苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)聚合物。如将被本领域的普通技术人员理解的是,该抗冲击改性剂可以具有或可以不具有一个或多个附接至其上的羧基部分。
该羧基部分可以在该聚烯烃的制备期间通过与一种不饱和的含羧基单体共聚而引入。优选的是乙烯与马来酸酐单乙酯的共聚物。该羧基部分还可以通过用一种含羧基部分的不饱和化合物如酸、酯、二酸、二酯、酸酯或酸酐接枝该聚烯烃而引入。一种优选的接枝剂是马来酸酐。一种优选的抗冲击改性剂是接枝有马来酸酐的一种EPDM聚合物,如Royaltuf498,可从科聚亚(Chemtura)商购。聚烯烃的混合物,如具有接枝有包含羧基部分的一种不饱和化合物的聚烯烃的聚乙烯、聚丙烯以及EPDM聚合物,可以被用作一种抗冲击改性剂。
抗冲击改性剂基于该组合物的总重量,以0至大约20重量百分比、或者优选以3至大约20重量百分比或者更优选以5至大约15重量百分比存在于该组合物中。
该聚合物组合物(C)可以进一步任选地包括另外的添加剂,如紫外光稳定剂、热稳定剂、抗氧化剂、加工助剂、润滑剂、阻燃剂和/或导电添加剂如炭黑和碳纳米级纤丝。
在一个优选实施例中,该聚合物组合物(C)包括:
-优选至少30wt.%以及更优选至少40wt.%的至少一种半芳香族聚酰胺,该半芳香族聚酰胺包括由对苯二甲酸以及包含8个以上碳原子的至少一种脂肪族二胺的缩合造成的重复单元;
-优选至少20wt.%,,更优选至少30wt.%的至少一种填充剂;
-基于该聚合体组合物(C)的总重量,从0.1至35wt.%并且优选从-2至10wt.%的至少一种白色颜料。
本发明的又一个实施例涉及用于给予一种物品抗染色特性的一种方法,该方法包括使用一种半芳香族聚酰胺,该半芳香族聚酰胺包括由对苯二甲酸以及包含8个以上碳原子的至少一种脂肪族二胺缩合造成的重复单元。这种物品可以是一种注射模制物品、一种挤出模制物品、一种定型物品、一种涂覆物品或一种浇铸物品。例如,这种物品可以选自由移动电话外壳、个人数码助理外壳、笔记本电脑外壳、平板电脑外壳、全球定位系统接收器外壳、便携式游戏机外壳、收音机外壳、摄像机外壳或摄像机附件外壳组成的组。
由于其抗染色特性而优选地用于制造物品的该半芳香族聚酰胺可以是PA9T、PA10T、PA11T或它们的混合物。
特别地,本发明涉及给予一种物品抗染色特性的一种方法,该方法包括使用一种组合物,该组合物包括用于制造所述物品的PA9T、PA10T、PA11T或它们的混合物。本申请人意外地发现这类组合物在制造这些物品的使用中,当暴露至外部染色剂时,显著地降低了它们的染色性。
若任何引用结合在此的专利、专利申请以及公开物中的披露内容与本申请的描述相冲突到达可能导致术语不清楚的程度,则本说明应该优先。
实例
化妆品被用作染色剂。更精确地说,该化妆品是美宝莲腮红10Romantic Plum(浪漫梅红)腮红。
这种染色剂在由以下不同材料制备的多个0.3cm厚的模制基板上测试:
PA6,6:杜邦公司(E.I.du Pont de Nemours and Company)商品化的101。
PA6T/6,6:苏威先进聚合物(SOLVAY ADVANCED POLYMERS)公司商业化的A-4122L WH905。
PA6T/6I/6,6:苏威先进聚合物公司商业化的A-1133NL WH505。
PA10,10:可从山东东辰工程塑料有限公司商购。
PA10.12:可从山东东辰工程塑料有限公司商购。
PA9T:由可乐丽(Kuraray)提供的C9脂肪族二胺以及对苯二甲酸缩合获得的聚合物。
PA10T:由金发(Kingfa)商品化的Vicnyl700。
玻璃纤维:由Nitobo商品化的CSG3PA-820。
彩色颜料:用于颜色匹配的颜料的混合物。
白色颜料I:硫化锌:由德国莎哈利本化学有限公司(SachtlebenChemie GmbH)商品化的HD-L。
白色颜料II:二氧化钛:由杜邦钛技术(DuPont TitaniumTechnologies)商品化的R-105。
滑石:由法国卢兹纳克(Talc de Luzenac France)商品化的OOS。
皮脂:由科学服务(Scientific Services)商品化的合成皮脂。
表1:测试的材料
CE1 | CE2 | CE3 | CE4 | CE5 | E1 | E2 | |
聚酰胺 | |||||||
PA6,6 | 50 | ||||||
PA6T/6,6 | 66 | ||||||
PA6T/6I/6,6 | 58.7 | ||||||
PA10,10 | 46.22 | ||||||
PA10,12 | 46.22 | ||||||
PA9T | 46.22 | ||||||
PA10T | 46.22 | ||||||
填充剂 | |||||||
玻璃纤维 | 50 | 21 | 34.5 | 47.26 | 47.26 | 47.26 | 47.26 |
颜料 | |||||||
彩色颜料 | 0.025 | 0.025 | 0.025 | 0.025 | |||
白色颜料I | 4.755 | 4.755 | 4.755 | 4.755 | |||
白色颜料II | 12 | 6 | |||||
添加剂 | |||||||
典型PA添加剂 | 1 | 0.5 | 0.74 | 0.74 | 0.74 | 0.74 | |
滑石 | 0.3 | 1 | 1 | 1 | 1 |
染色测试法
测试这些基板的颜色,特别是使用如以上详细描述的冷白荧光(F2)发光物以及该10°的观测器的CE7000格林达麦克贝斯(GretagMacBeth)分光光度计测定这些样品的亮度(L*)。
使用下面的测试程序来测定本发明的实例的抗染色性能,这种测试方法模拟潜在的真实生活染色方法,其中一位化妆的人讲电话可能将着色剂引入塑料电话部件。使用合成的面油、皮脂来模拟用于这些染料的可能的载体或溶剂。
一种染色剂混合物通过如下方法来制备:加热皮脂直到它成为液体,然后将3份该加热的皮脂与一份化妆品混合,并且最后加热该混合物以保持流动性。
用一个棉花棒将制备的染色剂混合物施加至该模制的基板表面。这些基板被放置在65°C以及90%湿度的环境试验室中24小时。然后,这些模制的基板在用异丙醇擦拭它们的表面之前被放置在室温下。一经清洗,这些基板被最终用于染色性检验。
该检验步骤包括如以上详细描述的亮度(L*)的测量。计算所测量的原始L*与染色处理后所测量的L*之间的差别。
染色等级标度:这些染色可以根据下面的标准分类:
1=不染色=ΔL≤0.5
2=中等程度染色=0.5<ΔL<5
3=重度染色=ΔL>5
换句话说,1的染色等级是优异的,展示出良好的抗染色性,而3是较低的等级,展示出持久性重度染色。对于被认为具有足够的抗染色性的一个基底,它应该具有上述染色等级标度中1的等级。
表2:染色测试结果
CE1 | CE2 | CE3 | CE4 | CE5 | E1 | E2 | |
初始L*值 | 61.6 | 91.0 | 93.9 | 90.9 | 90.8 | 89.7 | 89.4 |
染色处理后的L*值 | 58.4 | 90.0 | 92.7 | 84.3 | 84 | 89.7 | 89.0 |
染色等级 | 2 | 2 | 2 | 3 | 3 | 1 | 1 |
Claims (12)
1.一种包括聚合物组合物(C)的物品,所述聚合物组合物包括:
-至少一种半芳香族聚酰胺,其包括由对苯二甲酸以及包含大于8个碳原子的至少一种脂肪族二胺的缩合形成的重复单元;
-基于所述聚合物组合物(C)的总重量,至少40wt.%的至少一种填充剂;
-基于所述聚合物组合物(C)的总重量,从2至10wt.%的至少一种白色颜料;
其中所述包含大于8个碳原子的至少一种脂肪族二胺选自:
-1,9-壬二胺和/或2-甲基-1,8-辛二胺,和
-1,10-癸二胺,和
其中当根据ASTM E308-08测量的时候,所述物品的颜色具有在CIE 1976(L*,a*,b*)色空间中至少为70的亮度(L*)。
2.根据权利要求1所述的物品,其中所述聚合物组合物(C)包括基于该聚合物组合物(C)的总重量至少40wt.%的所述半芳香族聚酰胺。
3.根据权利要求1或2所述的物品,其中所述聚合物组合物(C)包括基于所述聚合物组合物(C)的总重量3至8wt.%的所述至少一种白色颜料。
4.根据权利要求1或2所述的物品,其中所述至少一种填充剂是玻璃纤维。
5.根据权利要求1或2所述的物品,其中所述至少一种白色颜料选自二氧化钛、硫酸钡和硫化锌以及它们的混合物。
6.根据权利要求1或2所述的物品,其在染色测试法的染色等级标度上具有1的抗染色等级。
7.根据权利要求1或2所述的物品,其是注塑模制物品、挤出模制物品、成型物品、涂覆物品或浇铸物品。
8.根据权利要求1或2所述的物品,其中它是电子设备外壳。
9.根据权利要求8所述的物品,其中所述电子设备外壳是移动电话外壳、个人数码助理外壳、笔记本电脑外壳、平板电脑外壳、全球定位系统接收器外壳、便携式游戏机外壳、收音机外壳、摄像机外壳或摄像机附件外壳。
10.用于给予一种物品抗染色特性的方法,该方法包括使用一种聚合物组合物(C)来制造所述物品,其中所述聚合物组合物(C)包括:
-至少一种半芳香族聚酰胺,其包括由对苯二甲酸以及包含大于8个碳原子的至少一种脂肪族二胺的缩合形成的重复单元;
-基于所述聚合物组合物(C)的总重量,至少40wt.%的至少一种填充剂;
-基于所述聚合物组合物(C)的总重量,从2至10wt.%的至少一种白色颜料。
11.根据权利要求10所述的方法,其中所述物品是注塑模制物品、挤出模制物品、成型物品、涂覆物品或浇铸物品。
12.根据权利要求10或11所述的方法,其中所述物品选移动电话外壳、个人数码助理外壳、笔记本电脑外壳、平板电脑外壳、全球定位系统接收器外壳、便携式游戏机外壳、收音机外壳、摄像机外壳或摄像机附件外壳组成的组。
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