CN109666290A - 一种耐候性优异阻燃增强的pa/as合金材料及制备方法 - Google Patents

一种耐候性优异阻燃增强的pa/as合金材料及制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种耐候性优异阻燃增强的PA/AS合金材料，是由以下重量份数的组分制成：PA 200‑700份、AS 50‑300份、玻璃纤维50‑300份、相容剂20‑100份、增韧剂20‑100份、阻燃剂200‑400份、抗UV剂2～20份、助剂5‑20份。本发明提供的耐候性优异阻燃增强的PA/AS合金材料，玻纤阻燃PA/AS合金与玻纤阻燃PA比较，具有良好的哑光效果和更好的尺寸稳定性；PA/AS合金材料比PA/ABS或PA/ASA有更好的耐候性和热稳定性。

Description

一种耐候性优异阻燃增强的PA/AS合金材料及制备方法
技术领域
本发明属于高分子复合材料技术领域，具体地说，涉及一种耐候性优异阻燃增强的 PA/AS合金材料及制备方法。
背景技术
聚酰胺(PA)具有优异的机械性能、自润滑性、耐化学品性、易加工性、耐热氧老化性能，使它们常用于对工作环境要求比较苛刻的机械、电子电器、机动车行业，但也有许多缺点，比如吸水性大、尺寸稳定性差、干态和低温冲击强度低的缺陷，而且其熔体粘度低，注塑成型时易造成流涎。而将PA与AS树脂混合制备复合物，既获得PA高耐热、高强度、高刚性与耐化学品的特性，又可通过AS树脂提高PA的韧性、耐候性、尺寸稳定性，该种复合物材料适用于机械、电子电器、电动工具、机动车、建筑等行业。但是由于PA是一种结晶性、强极性、熔体粘度很低的聚合物，而AS树脂是一种非结晶性、弱极性的聚合物，二者的溶解度参数相差较大，属于热力学不相容，简单的共混导致两相界面张力很大，从而导致力学性能较差，因而要获得有实用价值的PA/AS基树脂合金材料，必须进行形态控制和界面改性。现有技术中的一般相容剂虽然可以缓解PA树脂和AS基树脂之间的相容性，但获得的复合物的性能较差。
发明内容
本发明的第一个目的是提供一种耐候性优异阻燃增强的PA/AS合金材料。
本发明的第二个目的是提供一种所述耐候性优异阻燃增强的PA/AS合金材料的制备方法。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
本发明的第一个方面提供了一种耐候性优异阻燃增强的PA/AS合金材料，是由以下重量份数的组分制成：
PA 200-700份、AS 50-300份、玻璃纤维50-300份、相容剂20-100份、增韧剂20-100份、阻燃剂200-400份、抗UV剂2～20份、助剂5-20份。
所述耐候性优异阻燃增强的PA/AS合金材料是由以下重量份数的组分制成：
PA 210-630份、AS 100-200份、玻璃纤维150-250份、相容剂40-60份、增韧剂30-50份、阻燃剂250-300份、抗UV剂5～15份、助剂8-12份。
所述PA为聚己内酰胺(PA6)、聚己二酰己二胺(PA66)中的至少一种，聚己内酰胺为广州新会美达锦纶股份有限公司的M2800，聚己二酰己二胺为神马实业股份有限公司的EPR27。
所述AS为丙烯腈、苯乙烯的共聚物，具体可选用奇美实业股份有限公司的PN-127。
所述玻璃纤维为热塑性塑料用无碱玻璃纤维短切原丝，选用巨石集团有限公司生产的 560A。
所述相容剂为丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸三元共聚物，由日本UMG公司制造提供，型号为S601N。
所述增韧剂为马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物，由上海泽明塑胶有限公司提供，型号为 NG7002。
所述阻燃剂为主阻燃剂和协效阻燃剂的混合物。
所述主阻燃剂为溴化聚苯乙烯或聚溴化苯乙烯，具体可选用美国雅宝公司的7010。
所述协效阻燃剂为三氧化二锑和硅酸盐的混合物，三氧化二锑选自湖南汉星实业有限公司，硅酸盐选自深圳联合鑫科技有限公司的LHX-999。
所述抗UV剂为苯并三唑类紫外线吸收剂和受阻胺类光稳定剂的混合物，优选巴斯夫中国有限公司的UV234和UV944。
所述助剂是由以下重量份数的组分制成：1～5份抗氧剂、1.5～5份加工助剂和2.5～10份色粉。
优选的，所述助剂是由以下重量份数的组分制成：2～4份抗氧剂、1.5～2.5份加工助剂和 4.5～5.5份色粉。
所述抗氧剂为亚磷酸酯抗氧剂168、受阻酚抗氧剂1010、受阻酚抗氧剂1098、受阻酚抗氧剂1076中的至少一种，优选为亚磷酸酯抗氧剂168和受阻酚抗氧剂1098的混合物；均购自巴斯夫中国有限公司。
所述加工助剂为聚乙烯蜡(购自巴斯夫中国有限公司)、季戊四醇硬脂酸酯(购自美国龙沙公司)、硬脂酸钙、乙烯丙烯酸共聚物中的至少一种，优选honeywell中国有限公司的 540A。
所述色粉主要由颜料组成，具体为黑色母、钛白粉、钛黄、钴蓝、钴绿、铁红；黑色母UN2014购自卡博特化工(天津)有限公司，钛白粉R103购自杜邦中国集团有限公司，钛黄、钴蓝、钴绿、铁红等购自巴斯夫(中国)有限公司。
本发明的第二个方面提供了一种所述耐候性优异阻燃增强的PA/AS合金材料的制备方法，包括以下步骤：
按照所述配比将上述原料组分在高速混合机中混合6～8分钟，然后经双螺杆挤出机挤出、冷却、造粒，双螺杆挤出机的11区温度分别设定为220～270℃，所得粒料经100～120℃干燥 4～8h，在温度为240～280℃的条件下注塑成标准样条，获得所述耐候性优异阻燃增强的 PA/AS合金材料。
由于采用上述技术方案，本发明具有以下优点和有益效果：
本发明提供的耐候性优异阻燃增强的PA/AS合金材料，玻纤阻燃PA/AS合金与玻纤阻燃PA比较，具有良好的哑光效果和更好的尺寸稳定性；PA/AS合金材料比PA/ABS或PA/ASA有更好的耐候性和热稳定性，并且在玻纤增强阻燃体系中，ABS的高胶粉和ASA 的丙烯酸胶粉在合金中作为单独相存在，与玻纤的相容性很差，而本发明选择的增韧剂为马来酸酐接枝POE与玻纤有更好的相容性，注塑产品表面更均匀，外观更好。
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明，下面结合优选实施例对本发明做进一步的说明。本领域技术人员应当理解，下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的，不应以此限制本发明的保护范围。
实施例1～6的配方组成(重量份数)和对比例1～3的配方组成(重量份数)如表1所示：
表1
实施例1～6
耐候性优异阻燃增强的PA/AS合金材料的制备方法，包括以下步骤：
按照表1的配比称取原料，原料组分在高速混合机中混合6～8分钟，然后经双螺杆挤出机挤出、冷却、造粒，以PA6为基础树脂，双螺杆挤出机的11区温度分别设定为220℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250℃、240℃；以PA66为基础树脂，温度为220℃、270℃、270℃、270℃、270℃、270℃、270℃、270℃、270℃、 270℃、260℃，所得粒料经120℃干燥4小时，在温度为240～280℃的条件下注塑成标准样条，获得所述耐候性优异阻燃增强的PA/AS合金材料。
对比例1～3
ABS 757和ASA978B购于中国台湾奇美实业股份有限公司。
按照表1的配比称取原料，原料组分在高速混合机中混合6～8分钟，然后经双螺杆挤出机挤出、冷却、造粒，双螺杆挤出机的11区温度分别设定为220℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250℃、240℃，所得粒料经120℃干燥4小时，在温度为240～250℃的条件下注塑成标准样条，分别获得耐候性优异阻燃增强的PA玻纤阻燃材料、PA/ABS合金阻燃增强材料、PA/ASA合金阻燃增强材料。
实施例7
实施效果的评价
将上述实施例1-6和对比例1-3获得的样品，根据美国材料与试验协会(ASTM)标准测试力学性能，根据UL94标准测试材料的阻燃性，根据GB/T 2423-2013程序B测试材料的耐候性能(20个周期)，耐候后根据ISO 105-A02评定变色的灰度等级，光泽度测试：将材料以标准工艺注塑标准K31皮纹色板，测试60°的光泽度，色板外观评判：在相同的注塑工艺下打75*110*2mm的色板目测结果。测试结果如表2所示：
表2
由表2的性能测试结果表明：
对比例1中的增韧剂为ABS中的胶粉，对比例2中的增韧剂为ASA中的胶粉，两者与极性的玻纤相容性不好，注塑色板(或部件)易造成玻纤外露，产品外观不好；实施例1采用POE-MAH类增韧剂，通过接枝马来酸酐赋予POE一定的极性，与玻纤相容性较好，表现出色板外观较好。
比较对比例3和实施例1，对比例3是传统的尼龙6加玻纤阻燃配方，各性能都比较好，但光泽度偏高，容易产生视觉疲劳；而实施例1通过添加AS后，有较低光泽度，表面比较柔和，降低视觉疲劳。
实施例1、2、3和实施例4、5、6，分别列举了尼龙6和尼龙66与AS合金后添加不同比例玻纤的实验结果，随玻纤比例提高，强度、刚性和耐热性都有一定提高，并且阻燃、耐老化、光泽度等性能都比较优异。
实施例8～10
耐候性优异阻燃增强的PA/AS合金材料的制备方法，包括以下步骤：
按照表3的配比称取原料，原料组分在高速混合机中混合6～8分钟，然后经双螺杆挤出机挤出、冷却、造粒，以PA6为基础树脂，双螺杆挤出机的11区温度分别设定为220℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250℃、240℃；以PA66为基础树脂，温度为220℃、270℃、270℃、270℃、270℃、270℃、270℃、270℃、270℃、 270℃、260℃，所得粒料经120℃干燥4小时，在温度为240～280℃的条件下注塑成标准样条，获得所述耐候性优异阻燃增强的PA/AS合金材料。
表3
配方 实施例8 实施例9 实施例10
PA66EPR27 200 / /
PA6M2800 / 400 600
AS PN-127 190 90 50
玻纤560A 200 150 50
相容剂S601N 50 30 20
增韧剂NG7002 40 40 20
阻燃剂7010 220 200 180
阻燃剂三氧化二锑 40 40 40
阻燃剂LHX-999 40 30 20
抗氧剂168 1 1 1
抗氧剂1098 2 2 2
UV234 5 5 5
UV944 5 5 5
加工助剂540A 2 2 2
色粉(黑色母UN2014) 5 5 5
实施例8～10的性能测试结果如表4所示：
表4
本发明实施例8～10制备的合金材料具有优异的抗化学性和耐应力开裂，较好的冲击性能，哑光效果优异，具有减震和吸声特性，极佳的触觉感，优异的低温冲击性和耐疲劳性，良好的加工流动性，制品外观好，尺寸稳定性佳，耐候性优异，阻燃性能佳。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等同物界定。

Claims (10)

1.一种耐候性优异阻燃增强的PA/AS合金材料，其特征在于：是由以下重量份数的组分制成：
PA 200-700份、AS 50-300份、玻璃纤维50-300份、相容剂20-100份、增韧剂20-100份、阻燃剂200-400份、抗UV剂2～20份、助剂5-20份。
2.根据权利要求1所述的耐候性优异阻燃增强的PA/AS合金材料，其特征在于：所述耐候性优异阻燃增强的PA/AS合金材料是由以下重量份数的组分制成：
PA 210-630份、AS 100-200份、玻璃纤维150-250份、相容剂40-60份、增韧剂30-50份、阻燃剂250-300份、抗UV剂5～15份、助剂8-12份。
3.根据权利要求1或2所述的耐候性优异阻燃增强的PA/AS合金材料，其特征在于：所述PA为聚己内酰胺、聚己二酰己二胺中的至少一种；
所述AS为丙烯腈、苯乙烯的共聚物。
4.根据权利要求1或2所述的耐候性优异阻燃增强的PA/AS合金材料，其特征在于：所述玻璃纤维为热塑性塑料用无碱玻璃纤维短切原丝；
所述相容剂为丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸三元共聚物。
5.根据权利要求1或2所述的耐候性优异阻燃增强的PA/AS合金材料，其特征在于：所述增韧剂为马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物；
所述阻燃剂为主阻燃剂和协效阻燃剂的混合物。
6.根据权利要求5所述的耐候性优异阻燃增强的PA/AS合金材料，其特征在于：所述主阻燃剂为溴化聚苯乙烯或聚溴化苯乙烯；
所述协效阻燃剂为三氧化二锑和硅酸盐的混合物。
7.根据权利要求1或2所述的耐候性优异阻燃增强的PA/AS合金材料，其特征在于：所述抗UV剂为苯并三唑类紫外线吸收剂和受阻胺类光稳定剂的混合物。
8.根据权利要求1所述的耐候性优异阻燃增强的PA/AS合金材料，其特征在于：所述助剂是由以下重量份数的组分制成：1～5份抗氧剂、1.5～5份加工助剂和2.5～10份色粉。
9.根据权利要求8所述的耐候性优异阻燃增强的PA/AS合金材料，其特征在于：所述抗氧剂为亚磷酸酯抗氧剂、受阻酚抗氧剂中的至少一种；
所述加工助剂为聚乙烯蜡、季戊四醇硬脂酸酯、硬脂酸钙、乙烯丙烯酸共聚物中的至少一种；
所述色粉主要由颜料组成，优选为黑色母、钛白粉、钛黄、钴蓝、钴绿、铁红。
10.一种权利要求1至9任一项所述的耐候性优异阻燃增强的PA/AS合金材料的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
按照所述配比将上述原料组分在高速混合机中混合6～8分钟，然后经双螺杆挤出机挤出、冷却、造粒，双螺杆挤出机的11区温度分别设定为220～270℃，所得粒料经100～120℃干燥4～8h，在温度为240～280℃的条件下注塑成标准样条，获得所述耐候性优异阻燃增强的PA/AS合金材料。
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