JP2002532604A - 押出可能なマスターバッチ - Google Patents
押出可能なマスターバッチInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
- C08K5/19—Quaternary ammonium compounds
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Abstract
(57)【要約】
約１〜約２０モル％の量のＣＨＤＭ部分を有するコポリエステル及び特定の帯電防止剤を含んでなる押出可能な新規組成物が提供される。
Description
【０００１】発明の分野 本発明はテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸及び／又は１，４−シクロヘ
キサンジカルボン酸を基材とするある種のコポリエステル中に選択された帯電防
止剤を含むマスターバッチ、並びに該マスターバッチと同一又は異なるホモ−又
はコポリエステルとをブレンドして、帯電防止性を有するフィルム、シート材料
及び熱成形品を生成することに関する。特に、最終フィルム、シート又は成型品
中において要求される帯電防止性を与えるある種のコポリエステルのための帯電
防止剤を開示する。しかし、これらの添加剤は、いくつかの好ましいコポリエス
テル組成物に関しては押出加工時に供給の問題を引き起こす。
キサンジカルボン酸を基材とするある種のコポリエステル中に選択された帯電防
止剤を含むマスターバッチ、並びに該マスターバッチと同一又は異なるホモ−又
はコポリエステルとをブレンドして、帯電防止性を有するフィルム、シート材料
及び熱成形品を生成することに関する。特に、最終フィルム、シート又は成型品
中において要求される帯電防止性を与えるある種のコポリエステルのための帯電
防止剤を開示する。しかし、これらの添加剤は、いくつかの好ましいコポリエス
テル組成物に関しては押出加工時に供給の問題を引き起こす。
【０００２】発明の背景 ポリエステルは繊維、フィルム、シート材料、食品及び飲料コンテナーなどの
ような用途のための押出及び射出成形用樹脂として広く使用されている。一般に
用いられるポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポ
リ−１，４−ブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）及びポリ−１，４−シクロヘキ
サンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）が挙げられる。比較的低い加工温度、
明澄度又は抑制された結晶化のような特殊な特性が必要とされる場合にはコポリ
エステルがよく用いられる。ポリエステルはほとんどの他の合成ポリマーと同様
に電気の不良導体である。従って、このようなポリマーの押出、加工又は取り扱
いの間には静電荷が蓄積し得る。これは低相対湿度条件下で特に当てはまること
である。静電荷は加工の間には材料の取り扱いの問題を生じ、成形品の取り扱い
時には衝撃を生じ、包装材料上には粉塵を集めさせ、また、静電荷の散逸によっ
て、プラスチック包装中に貯蔵されたデリケートな電子部品に損傷を与える可能
性があるので、静電荷は非常に望ましくない。従って、優れた帯電防止性を有す
る熱可塑性ポリエステルが提供されれば有利であろう。
ような用途のための押出及び射出成形用樹脂として広く使用されている。一般に
用いられるポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポ
リ−１，４−ブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）及びポリ−１，４−シクロヘキ
サンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）が挙げられる。比較的低い加工温度、
明澄度又は抑制された結晶化のような特殊な特性が必要とされる場合にはコポリ
エステルがよく用いられる。ポリエステルはほとんどの他の合成ポリマーと同様
に電気の不良導体である。従って、このようなポリマーの押出、加工又は取り扱
いの間には静電荷が蓄積し得る。これは低相対湿度条件下で特に当てはまること
である。静電荷は加工の間には材料の取り扱いの問題を生じ、成形品の取り扱い
時には衝撃を生じ、包装材料上には粉塵を集めさせ、また、静電荷の散逸によっ
て、プラスチック包装中に貯蔵されたデリケートな電子部品に損傷を与える可能
性があるので、静電荷は非常に望ましくない。従って、優れた帯電防止性を有す
る熱可塑性ポリエステルが提供されれば有利であろう。
【０００３】 ポリエステルを含む熱可塑性ポリマー中に使用するために使用できる多くの帯
電防止剤が入手可能である。これらの添加剤は比較的高濃度で同一又は他の熱可
塑性ポリマーとブレンドされて、フィルム若しくはシート押出又は射出成形のた
めに次にレットダウン（ｌｅｔ ｄｏｗｎ）されるマスターバッチを形成する場
合が多い。さらに、いくつかの帯電防止剤は、使用を妨げられるおそれのある、
押出時における不良な供給のような加工上の問題を生じるおそれがある。
電防止剤が入手可能である。これらの添加剤は比較的高濃度で同一又は他の熱可
塑性ポリマーとブレンドされて、フィルム若しくはシート押出又は射出成形のた
めに次にレットダウン（ｌｅｔ ｄｏｗｎ）されるマスターバッチを形成する場
合が多い。さらに、いくつかの帯電防止剤は、使用を妨げられるおそれのある、
押出時における不良な供給のような加工上の問題を生じるおそれがある。
【０００４】発明の要約 本発明によれば、押出可能なある種の帯電防止剤及び１，４−シクロヘキサン
ジメタノール（ＣＨＤＭ）を含むコポリエステルを含んでなるマスターバッチ組
成物が提供され、それはそのままで、最終フィルム、シート又は成型品に要求さ
れる帯電防止性の生成における帯電防止剤の使用を可能にする。帯電防止剤の使
用量は総組成物に基づき約１．６重量％より多く約１０重量％までである。
ジメタノール（ＣＨＤＭ）を含むコポリエステルを含んでなるマスターバッチ組
成物が提供され、それはそのままで、最終フィルム、シート又は成型品に要求さ
れる帯電防止性の生成における帯電防止剤の使用を可能にする。帯電防止剤の使
用量は総組成物に基づき約１．６重量％より多く約１０重量％までである。
【０００５】 使用する好ましいコポリエステルは、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸
及び／又は１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を基材とし、約８０〜約９９モ
ル％のエチレングリコール及び約１〜約２０モル％の改質用ジオール、好ましく
はＣＨＤＭを含む。意外にも、所定の帯電防止剤と８０モル％未満のエチレング
リコールを含む前記コポリエステルを含むマスターバッチ組成物は、押出可能で
ないので満足なものではないことが判明した。
及び／又は１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を基材とし、約８０〜約９９モ
ル％のエチレングリコール及び約１〜約２０モル％の改質用ジオール、好ましく
はＣＨＤＭを含む。意外にも、所定の帯電防止剤と８０モル％未満のエチレング
リコールを含む前記コポリエステルを含むマスターバッチ組成物は、押出可能で
ないので満足なものではないことが判明した。
【０００６】 帯電防止剤は２００℃より高温において熱安定性の第四アンモニウム塩である
。約２７５℃までの温度に加熱された場合の減量が５重量％未満であるのが熱安
定性である。代表的な第四アンモニウム塩は、第四アンモニウムアルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、第四アンモニウムアルカンスルホン酸塩などである。具体例と
しては、オクチルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムドデシルベンゼンスル
ホネート及びオクチルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムメタンスルホネー
トが挙げられる。この型の他の化合物は、米国特許第４，９０４，８２５号、第
５，０５３，５３１号及び第５，１８７，２１４号に記載されている。これらの
材料の一部はＢＡＳＦ社から市販されている。得られるマスターバッチ組成物は
、同一又は異なるホモ−又はコポリエステルとブレンドして、帯電防止性を有す
るフィルム、シート材料及び熱成形品を形成できる。
。約２７５℃までの温度に加熱された場合の減量が５重量％未満であるのが熱安
定性である。代表的な第四アンモニウム塩は、第四アンモニウムアルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、第四アンモニウムアルカンスルホン酸塩などである。具体例と
しては、オクチルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムドデシルベンゼンスル
ホネート及びオクチルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムメタンスルホネー
トが挙げられる。この型の他の化合物は、米国特許第４，９０４，８２５号、第
５，０５３，５３１号及び第５，１８７，２１４号に記載されている。これらの
材料の一部はＢＡＳＦ社から市販されている。得られるマスターバッチ組成物は
、同一又は異なるホモ−又はコポリエステルとブレンドして、帯電防止性を有す
るフィルム、シート材料及び熱成形品を形成できる。
【０００７】発明の詳細な説明 本発明の新規なマスターバッチ組成物は、テレフタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸及び／若しくは１．４−シクロヘキサンジカルボン酸又はそれらの混合物と
約８０〜約９９モル％のエチレングリコール及び約１〜約２０モル％の改質用ジ
オール、好ましくはＣＨＤＭを含むコポリエステル；並びに帯電防止剤を含んで
なる。帯電防止剤は最終組成物に基づき約１．６重量％より多く約１０重量％ま
での量で存在する。好ましくは帯電防止剤は、組成物に基づき約３〜約７重量％
の量で存在する。
ン酸及び／若しくは１．４−シクロヘキサンジカルボン酸又はそれらの混合物と
約８０〜約９９モル％のエチレングリコール及び約１〜約２０モル％の改質用ジ
オール、好ましくはＣＨＤＭを含むコポリエステル；並びに帯電防止剤を含んで
なる。帯電防止剤は最終組成物に基づき約１．６重量％より多く約１０重量％ま
での量で存在する。好ましくは帯電防止剤は、組成物に基づき約３〜約７重量％
の量で存在する。
【０００８】 本発明の実施において有用なポリエステルとしては、好ましくはエチレングリ
コール及び１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）部分を含むテレフ
タレート、ナフタレンジカルボキシレート及び１，４−シクロヘキサンジカルボ
キシレートコポリエステルが挙げられる。改質用ジオールの濃度は一般に約１〜
約２０モル％の範囲である。コポリエステルは、一般に、少なくとも約８０モル
％のテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸又は１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸部分を含む。所望ならば、これらの酸の混合物も使用できる。
コール及び１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）部分を含むテレフ
タレート、ナフタレンジカルボキシレート及び１，４−シクロヘキサンジカルボ
キシレートコポリエステルが挙げられる。改質用ジオールの濃度は一般に約１〜
約２０モル％の範囲である。コポリエステルは、一般に、少なくとも約８０モル
％のテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸又は１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸部分を含む。所望ならば、これらの酸の混合物も使用できる。
【０００９】 約１〜約２０モル％の改質用酸及び／又はグリコールを使用できる。直鎖コポ
リエステルの代表的な改質用酸成分（脂肪族、脂環式又は芳香族ジカルボン酸）
は、例えばイソフタル酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、スベリン酸、１，１２−ドデカン二酸など
から選ばれる。ポリマーの製造においては、それらの官能性酸誘導体、例えばジ
カルボン酸のジメチル、ジエチル又はジプロピルエステルを使用するのが好まし
いことが多い。可能な場合にはこれらの酸の無水物又は酸ハロゲン化物も使用で
きる。
リエステルの代表的な改質用酸成分（脂肪族、脂環式又は芳香族ジカルボン酸）
は、例えばイソフタル酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、スベリン酸、１，１２−ドデカン二酸など
から選ばれる。ポリマーの製造においては、それらの官能性酸誘導体、例えばジ
カルボン酸のジメチル、ジエチル又はジプロピルエステルを使用するのが好まし
いことが多い。可能な場合にはこれらの酸の無水物又は酸ハロゲン化物も使用で
きる。
【００１０】 記載したコポリエステルの代表的な改質用ジオール成分は、ネオペンチルグリ
コール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−プロパンジオール、１
，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール
、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，２
−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、Ｚ，８
−ビス（ヒドロキシメチル）−トリシクロ−［５．２．１．０］−デカン（Ｚは
３，４又は５を表す）；並びに鎖中に１個又はそれ以上の酸素原子を含むジオー
ル、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレング
リコール、トリプロピレングリコールなどから選ばれることができる。一般に、
これらのジオールは炭素数が２〜１８、好ましくは２〜８である。脂環式ジオー
ルはシス若しくはトランス配置で、又は両形態の混合物として使用できる。１，
４−シクロヘキサンジメタノールが好ましい改質用ジオールである。
コール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−プロパンジオール、１
，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール
、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，２
−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、Ｚ，８
−ビス（ヒドロキシメチル）−トリシクロ−［５．２．１．０］−デカン（Ｚは
３，４又は５を表す）；並びに鎖中に１個又はそれ以上の酸素原子を含むジオー
ル、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレング
リコール、トリプロピレングリコールなどから選ばれることができる。一般に、
これらのジオールは炭素数が２〜１８、好ましくは２〜８である。脂環式ジオー
ルはシス若しくはトランス配置で、又は両形態の混合物として使用できる。１，
４−シクロヘキサンジメタノールが好ましい改質用ジオールである。
【００１１】 改質用ジオールは約１〜１５モル％、好ましくは５〜１５モル％、より好まし
くは１０〜１４モル％で存在するのが好ましい。
くは１０〜１４モル％で存在するのが好ましい。
【００１２】 コポリエステルの特に好ましい実施態様は、テレフタル酸１００モル％、エチ
レングリコール約８０〜９９モル％及び１，４−シクロヘキサンジメタノール約
１〜２０モル％を含む。
レングリコール約８０〜９９モル％及び１，４−シクロヘキサンジメタノール約
１〜２０モル％を含む。
【００１３】 コポリエステルの別の特に好ましい実施態様は、テレフタル酸１００モル％、
エチレングリコール約８０〜９０モル％及び１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル約１０〜２０モル％を含む。
エチレングリコール約８０〜９０モル％及び１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル約１０〜２０モル％を含む。
【００１４】 本発明のコポリエステルのジオール成分のモル百分率は合計１００モル％であ
る。本発明のコポリエステルの酸成分のモル百分率は合計１００モル％である。
る。本発明のコポリエステルの酸成分のモル百分率は合計１００モル％である。
【００１５】 少量の分岐剤、例えばトリメリット酸、ピロメリット酸二無水物、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトールなどを使用できる。一般に約２モル％未満
のこのような分岐剤は使用する。
ールプロパン、ペンタエリスリトールなどを使用できる。一般に約２モル％未満
のこのような分岐剤は使用する。
【００１６】 ＣＨＤＭと１，４−シクロヘキサンジカルボン酸成分はシス型、トランス型又
はシス異性体とトランス異性体の混合物であることができる。酸部分は、酸又は
適当な合成相当物、例えば低級アルキルエステルから導くことができる。ポリエ
ステルの製造にはジメチルエステルが広く使用される。ナフタレンジカルボキシ
レート部分は、一般に、２，６−ナフタレンジカルボン酸又は炭素数１〜４のそ
の低級アルキルエステルから導かれる。しかし、他のナフタレンジカルボン酸異
性体又は異性体混合物も所望ならば使用できる。好ましい異性体は２，６−、２
，７−、１，４−及び１，５−異性体である。
はシス異性体とトランス異性体の混合物であることができる。酸部分は、酸又は
適当な合成相当物、例えば低級アルキルエステルから導くことができる。ポリエ
ステルの製造にはジメチルエステルが広く使用される。ナフタレンジカルボキシ
レート部分は、一般に、２，６−ナフタレンジカルボン酸又は炭素数１〜４のそ
の低級アルキルエステルから導かれる。しかし、他のナフタレンジカルボン酸異
性体又は異性体混合物も所望ならば使用できる。好ましい異性体は２，６−、２
，７−、１，４−及び１，５−異性体である。
【００１７】 本明細書で使用するのに好ましいコポリエステルは、テレフタル酸約１００モ
ル％、エチレングリコール約８０〜９９モル％及びＣＨＤＭ約１〜約２０モル％
を含む。
ル％、エチレングリコール約８０〜９９モル％及びＣＨＤＭ約１〜約２０モル％
を含む。
【００１８】 本発明のポリエステルは周知であり、それらの多くはＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ社から市販されている。それらの製造方法は米国特許第２，４６５，
３１９号及び同第３，０４７，５３９号に記載されている。有用なコポリエステ
ルは、インヘレント粘度値（Ｉ．Ｖ．）が約０．５〜約１．５dL／ｇであるが、
約０．６〜約１．０dL／ｇの値も好ましい。インヘレント粘度は、２５℃におい
て６０／４０（wt／wt）フェノール／テトラクロロエタン溶液中で０．５ｇ／１
００mlの濃度で測定する。
ｍｉｃａｌ社から市販されている。それらの製造方法は米国特許第２，４６５，
３１９号及び同第３，０４７，５３９号に記載されている。有用なコポリエステ
ルは、インヘレント粘度値（Ｉ．Ｖ．）が約０．５〜約１．５dL／ｇであるが、
約０．６〜約１．０dL／ｇの値も好ましい。インヘレント粘度は、２５℃におい
て６０／４０（wt／wt）フェノール／テトラクロロエタン溶液中で０．５ｇ／１
００mlの濃度で測定する。
【００１９】 マスターバッチ組成物の帯電防止剤は、２００℃より高温において熱安定性で
ある第四アンモニウム塩である。約２７５℃までの温度に加熱された場合の減量
が５重量％未満であるのが熱安定性である。代表的な第四アンモニウム塩は、第
四アンモニウムアルキルベンゼンスルホン酸塩、第四アンモニウムアルカンスル
ホン酸塩などである。具体例としては、オクチルジメチルヒドロキシエチルアン
モニウムドデシルベンゼンスルホネート及びオクチルジメチルヒドロキシエチル
アンモニウムメタンスルホネートが挙げられる。この型の他の化合物は米国特許
第４，９０４，８２５号、同第５，０５３，５３１号及び同第５，１８７，２１
４号に記載されている。本明細書での使用に適当な帯電防止剤の別の例は下記式
：
ある第四アンモニウム塩である。約２７５℃までの温度に加熱された場合の減量
が５重量％未満であるのが熱安定性である。代表的な第四アンモニウム塩は、第
四アンモニウムアルキルベンゼンスルホン酸塩、第四アンモニウムアルカンスル
ホン酸塩などである。具体例としては、オクチルジメチルヒドロキシエチルアン
モニウムドデシルベンゼンスルホネート及びオクチルジメチルヒドロキシエチル
アンモニウムメタンスルホネートが挙げられる。この型の他の化合物は米国特許
第４，９０４，８２５号、同第５，０５３，５３１号及び同第５，１８７，２１
４号に記載されている。本明細書での使用に適当な帯電防止剤の別の例は下記式
：
【００２０】
【化２】
【００２１】 （式中、ＲはＣ2 〜Ｃ22アルキル、好ましくはＣ8 〜Ｃ18アルキルであり、Ｒ1
はＣ1 〜Ｃ22アルキル及びアルキレンオキシ基、即ち、式〔−ＣＨ2 −Ｃ（Ａ）
Ｈ−Ｏ〕xＨ（式中、Ａは、水素、メチル又はエチルであり且つｘは１〜５の整
数である）で表すことができる“Ｚ”からなる群から選ばれ、例えばヒドロキシ
エチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル、ポリ（エチレンオキシ）ヒド
ロキシエチル、ポリ（プロピレンオキシ）２−ヒドロキシプロピル及びポリ（ブ
チレンオキシ）２−ヒドロキシブチルである） によって表わされる。好ましくは、Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ3 アルキル又はＣ8 〜Ｃ18ア
ルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、オクチル、デシ
ル、ドデシル、ヘキサデシル及びオクタデシル、又はアルキレンオキシ基Ｚ（式
中、Ａは水素又はメチルであり、ｘは１〜３である）からなる群から選ばれる。
さらに好ましくは、Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ3 アルキル又はアルキレンオキシ基Ｚ（式中
、Ａは水素であり、ｘは１〜２である）である。Ｘが１より大きい場合には、ス
ルホン酸塩化合物は液体であることができるため、取り扱いが比較的容易になる
。
はＣ1 〜Ｃ22アルキル及びアルキレンオキシ基、即ち、式〔−ＣＨ2 −Ｃ（Ａ）
Ｈ−Ｏ〕xＨ（式中、Ａは、水素、メチル又はエチルであり且つｘは１〜５の整
数である）で表すことができる“Ｚ”からなる群から選ばれ、例えばヒドロキシ
エチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル、ポリ（エチレンオキシ）ヒド
ロキシエチル、ポリ（プロピレンオキシ）２−ヒドロキシプロピル及びポリ（ブ
チレンオキシ）２−ヒドロキシブチルである） によって表わされる。好ましくは、Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ3 アルキル又はＣ8 〜Ｃ18ア
ルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、オクチル、デシ
ル、ドデシル、ヘキサデシル及びオクタデシル、又はアルキレンオキシ基Ｚ（式
中、Ａは水素又はメチルであり、ｘは１〜３である）からなる群から選ばれる。
さらに好ましくは、Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ3 アルキル又はアルキレンオキシ基Ｚ（式中
、Ａは水素であり、ｘは１〜２である）である。Ｘが１より大きい場合には、ス
ルホン酸塩化合物は液体であることができるため、取り扱いが比較的容易になる
。
【００２２】 前記式中のＲ2 はＣ1 〜Ｃ3 アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル
及びイソプロピル並びに基Ｚ（式中、Ａ及びｘはＲ1 に関して定義した通りであ
る）からなる群から選ばれる。或るいは、Ｒ1 とＲ2 が一緒になって６員モルホ
リノ基を形成することもできる。
及びイソプロピル並びに基Ｚ（式中、Ａ及びｘはＲ1 に関して定義した通りであ
る）からなる群から選ばれる。或るいは、Ｒ1 とＲ2 が一緒になって６員モルホ
リノ基を形成することもできる。
【００２３】 前記式中のＲ3 はアルキレンオキシ基Ｚ（式中、Ａ及びｘはＲ1 に関して定義
した通りである）によって表される基であり；Ｙは陰イオン、Ｒ’ＳＯ3(Ｃ1 〜
Ｃ18アルキル、好ましくはＣ1 〜Ｃ2 アルキル、例えばメチル及びエチル又はＣ 8 〜Ｃ18アルキルフェニル、好ましくはＣ10〜Ｃ13アルキルフェニルである）で
ある。好ましくはアルキルフェニルはｐ−アルキルフェニルである。
した通りである）によって表される基であり；Ｙは陰イオン、Ｒ’ＳＯ3(Ｃ1 〜
Ｃ18アルキル、好ましくはＣ1 〜Ｃ2 アルキル、例えばメチル及びエチル又はＣ 8 〜Ｃ18アルキルフェニル、好ましくはＣ10〜Ｃ13アルキルフェニルである）で
ある。好ましくはアルキルフェニルはｐ−アルキルフェニルである。
【００２４】 Ｒ，Ｒ1 及びＲ’に関しては、用語「アルキル」は、一価で、本質的に飽和の
分岐鎖又は直鎖アルキル基を意味する。このようなアルキル基の代表例としては
、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、イソヘキシル、ヘ
プチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テト
ラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ソヤ（
大豆)(ｓｏｙａ）、エイコシルなどが挙げられる。天然の材料から誘導される場
合には、基Ｒ，Ｒ1 及びＲ’は少量の不飽和を含むことができ、アルキル基の混
合物からなることができる。例えば、市販のドデシルベンゼンスルホン酸は、ベ
ンゼン環上のアルキル置換基がＣ10〜Ｃ13アルキル基の混合物であり、呼称炭素
数が約１２であるベンゼンスルホン酸である。
分岐鎖又は直鎖アルキル基を意味する。このようなアルキル基の代表例としては
、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、イソヘキシル、ヘ
プチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テト
ラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ソヤ（
大豆)(ｓｏｙａ）、エイコシルなどが挙げられる。天然の材料から誘導される場
合には、基Ｒ，Ｒ1 及びＲ’は少量の不飽和を含むことができ、アルキル基の混
合物からなることができる。例えば、市販のドデシルベンゼンスルホン酸は、ベ
ンゼン環上のアルキル置換基がＣ10〜Ｃ13アルキル基の混合物であり、呼称炭素
数が約１２であるベンゼンスルホン酸である。
【００２５】 約１．６〜約１０重量％の帯電防止化合物を含むマスターバッチは、一軸スク
リュー押出機、二軸スクリュー押出機、ブラベンダープラストグラフ、シグマブ
レードミキサーなどのような任意の通常のブレンド装置を用いてポリエステル中
で容易に製造できることがわかった。１０％より高い濃度の帯電防止剤を含むマ
スターバッチも製造できるが、このようなブレンドは追加のポリエステル材料中
でレットダウンさせる場合には加工時に十分に供給されない。好ましい濃度は約
３〜約７重量％である。これらのマスターバッチは一般に、約２００〜約２５０
℃の溶融温度において製造する。マスターバッチは、約１５０〜約２７０℃の温
度において、前記と同一の型の装置中において追加のポリエステル中でレットダ
ウンさせることができる。一般に、約２５０℃及びそれ以上の温度においてはこ
れらの帯電防止剤の分解及びそれに対応した押出物の黄変が認められる場合があ
るので、できるだけ低い加工温度を用いるのが望ましい。一軸スクリュー押出は
フィルム、シート及び成形品の製造に使用される最も一般的な加工装置である。
一軸スクリュー押出法は、供給ゾーン、圧縮ゾーン、計量ゾーン及びダイに材料
を送るゾーンを含む通常の一軸スクリュー押出法を含む。一軸押出を使用しよう
とする場合には、供給ゾーンの温度を除く全てのゾーンの温度は、約３９２〜約
５７２°Ｆの通常の範囲に保持する。供給ゾーンにおいては、帯電防止剤を含む
ポリマー組成物又はマスターバッチを加工するためには、温度を３８５°Ｆ以下
に保持することが不可欠であることが判明した。好ましくは、供給ゾーンの温度
は約２００°Ｆ〜３８５°Ｆ以下の範囲に；より好ましくは約３００°Ｆ〜３６
５°Ｆの範囲に；さらに好ましくは約３４０°Ｆ〜約３６５°Ｆの範囲に保持す
べきである。二軸スクリュー押出のような他の押出法もまた、マスターバッチか
らフィルム、シート及び成型品を製造するのに使用できる。
リュー押出機、二軸スクリュー押出機、ブラベンダープラストグラフ、シグマブ
レードミキサーなどのような任意の通常のブレンド装置を用いてポリエステル中
で容易に製造できることがわかった。１０％より高い濃度の帯電防止剤を含むマ
スターバッチも製造できるが、このようなブレンドは追加のポリエステル材料中
でレットダウンさせる場合には加工時に十分に供給されない。好ましい濃度は約
３〜約７重量％である。これらのマスターバッチは一般に、約２００〜約２５０
℃の溶融温度において製造する。マスターバッチは、約１５０〜約２７０℃の温
度において、前記と同一の型の装置中において追加のポリエステル中でレットダ
ウンさせることができる。一般に、約２５０℃及びそれ以上の温度においてはこ
れらの帯電防止剤の分解及びそれに対応した押出物の黄変が認められる場合があ
るので、できるだけ低い加工温度を用いるのが望ましい。一軸スクリュー押出は
フィルム、シート及び成形品の製造に使用される最も一般的な加工装置である。
一軸スクリュー押出法は、供給ゾーン、圧縮ゾーン、計量ゾーン及びダイに材料
を送るゾーンを含む通常の一軸スクリュー押出法を含む。一軸押出を使用しよう
とする場合には、供給ゾーンの温度を除く全てのゾーンの温度は、約３９２〜約
５７２°Ｆの通常の範囲に保持する。供給ゾーンにおいては、帯電防止剤を含む
ポリマー組成物又はマスターバッチを加工するためには、温度を３８５°Ｆ以下
に保持することが不可欠であることが判明した。好ましくは、供給ゾーンの温度
は約２００°Ｆ〜３８５°Ｆ以下の範囲に；より好ましくは約３００°Ｆ〜３６
５°Ｆの範囲に；さらに好ましくは約３４０°Ｆ〜約３６５°Ｆの範囲に保持す
べきである。二軸スクリュー押出のような他の押出法もまた、マスターバッチか
らフィルム、シート及び成型品を製造するのに使用できる。
【００２６】 必要ではないが、所望ならばコポリエステルに常用される添加剤を使用できる
。このような添加剤としては、着色剤、染料、顔料、充填剤、酸化防止剤、安定
剤、難燃剤、耐衝撃性改良剤、緩衝剤などが挙げられる。
。このような添加剤としては、着色剤、染料、顔料、充填剤、酸化防止剤、安定
剤、難燃剤、耐衝撃性改良剤、緩衝剤などが挙げられる。
【００２７】 本発明の目的では、マスターバッチは当業者によって定義される通りである。
さらに詳しくは、マスターバッチはポリマー及び帯電防止剤を含む組成物であり
、帯電防止剤濃度は最終製品中で必要とされる濃度よりも高く、この組成物は次
に同一又は他のポリマー中でレットダウンされて、所望の濃度の帯電防止剤を含
む最終製品を生成する。
さらに詳しくは、マスターバッチはポリマー及び帯電防止剤を含む組成物であり
、帯電防止剤濃度は最終製品中で必要とされる濃度よりも高く、この組成物は次
に同一又は他のポリマー中でレットダウンされて、所望の濃度の帯電防止剤を含
む最終製品を生成する。
【００２８】 本発明のコポリエステル組成物は、帯電防止性が要求される用途において有用
である。この組成物は単層フィルム、単層シートとして、多層フィルム又は多層
シート中の層として、そしてクラムシェル包装のようなフィルム又はシートから
製造される熱成形品として有用である。
である。この組成物は単層フィルム、単層シートとして、多層フィルム又は多層
シート中の層として、そしてクラムシェル包装のようなフィルム又はシートから
製造される熱成形品として有用である。
【００２９】 本明細書中で表す％は全て、特に断らない限り重量％を意味する。
【００３０】 本発明をさらに、その好ましい実施態様の以下の実施例によって説明すること
ができるが、これらの実施例は単に説明のために記載するのであり、特に断らな
い限り本発明の範囲を制限するものではないことを理解されたい。
ができるが、これらの実施例は単に説明のために記載するのであり、特に断らな
い限り本発明の範囲を制限するものではないことを理解されたい。
【００３１】実施例 実施例中において、以下のことに留意すべきである。
【００３２】 Ｌａｒｏｓｔａｔ ＨＴＳ ９０５Ａ帯電防止剤は、ＢＡＳＦ社の登録商標と
して販売されている第四アンモニウムスルホン酸塩である。
して販売されている第四アンモニウムスルホン酸塩である。
【００３３】 Ｅａｓｔａｒ ＰＥＴＧ ６７６３は、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社
によって製造販売されている、テレフタル酸、エチレングリコール及び１，４−
シクロヘキサンジメタノールを基材とするコポリエステルである。
によって製造販売されている、テレフタル酸、エチレングリコール及び１，４−
シクロヘキサンジメタノールを基材とするコポリエステルである。
【００３４】 Ｅｓｔａｐａｋ Ｃｏｐｏｌｙｅｓｔｅｒ ９２２１は、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ社から製造販売されている、テレフタル酸、エチレングリコール
及び１，４−シクロヘキサンジメタノールを基材とするコポリエステルである。
ｈｅｍｉｃａｌ社から製造販売されている、テレフタル酸、エチレングリコール
及び１，４−シクロヘキサンジメタノールを基材とするコポリエステルである。
【００３５】 コポリエステルは、テレフタル酸１００モル％及び種々の量のＣＨＤＭを含み
、１００モル％のグリコールの残りがエチレングリコールであるＰＥＴＧである
。
、１００モル％のグリコールの残りがエチレングリコールであるＰＥＴＧである
。
【００３６】例１ Ｌａｒｏｓｔａｔ ＨＴＳ ９０５Ａ帯電防止剤４．７重量％と、ＣＨＤＭ３
１モル％を含むポリエチレンテレフタレートコポリエステル９５．３重量％から
なるマスターバッチを、３０−mm Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ二軸ス
クリュー押出機を用いて製造した。次いで、このマスターバッチをＥａｓｔａｒ
ＰＥＴＧ ６７６３とペレット−ペレットブレンドによって混合し、続いて２
．５−インチ２４：１ＭＰＭ一軸スクリュー押出機を用いて２０mil のシートに
押出した。ペレットブレンド中のマスターバッチのレベル及び押出条件を表１．
１に示す。結果は、押出機のアンペア数（ａｍｐｓ）が２６〜５０％の間で広く
変化し、押出機が実験の５／１０で完全に供給を停止したことを示している。こ
のように、マスターバッチ樹脂としてＣＨＤＭ３１モル％を含むポリエチレンテ
フタレートコポリエステルを用いてマスターバッチを製造した場合には、シート
押出の間に非常に一貫性のない供給が観察される。
１モル％を含むポリエチレンテレフタレートコポリエステル９５．３重量％から
なるマスターバッチを、３０−mm Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ二軸ス
クリュー押出機を用いて製造した。次いで、このマスターバッチをＥａｓｔａｒ
ＰＥＴＧ ６７６３とペレット−ペレットブレンドによって混合し、続いて２
．５−インチ２４：１ＭＰＭ一軸スクリュー押出機を用いて２０mil のシートに
押出した。ペレットブレンド中のマスターバッチのレベル及び押出条件を表１．
１に示す。結果は、押出機のアンペア数（ａｍｐｓ）が２６〜５０％の間で広く
変化し、押出機が実験の５／１０で完全に供給を停止したことを示している。こ
のように、マスターバッチ樹脂としてＣＨＤＭ３１モル％を含むポリエチレンテ
フタレートコポリエステルを用いてマスターバッチを製造した場合には、シート
押出の間に非常に一貫性のない供給が観察される。
【００３７】
【表１】
【００３８】例２ Ｌａｒｏｓｔａｔ ＨＴＳ ９０５Ａ帯電防止剤と、ＣＨＤＭ１２モル％と３
１モル％を含むポリエチレンテレフタレートコポリエステルからなるマスターバ
ッチを、３０−mm Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ二軸スクリュー押出機
を用いて製造した。これらのマスターバッチの組成を表２．１に示す。次いで、
これらのマスターバッチをＥａｓｔａｒ ＰＥＴＧ ６７６３ポリエステルとペ
レット−ペレットブレンドによって混合し、続いて２．５−インチＭＰＭ２４：
１一軸スクリュー押出機を用いて２０mil のシートに押出した。シート製造の押
出条件は、Ｚ１＝４００°Ｆ、Ｚ２＝４８０°Ｆ、Ｚ３〜Ｚ５＝４９０°Ｆ、ダ
イ温度＝４９０°Ｆ及び２５RPM に一定に保った（Ｚ１〜Ｚ５は押出機のゾーン
である）。ペレットブレンド中のマスターバッチのレベル及び押出機のアンペア
数（ａｍｐｓ）によって示される得られた押出性能を表２．２に示す。表２．２
の各サンプルは６０lbs.のペレットブレンドの押出を示す。これらサンプルは、
表２．２に示した順序で製造したものであり、反復試験片を含む。結果は、マス
ターバッチ樹脂としてＣＨＤＭ１２モル％を含むコポリエステルを用いて行った
５つの実験では押出機のアンペア数は一貫して３０〜３７アンペアであったが、
マスターバッチ樹脂としてＣＨＤＭ３１モル％を含むコポリエステルを用いた場
合にはいずれの場合にも押出機は完全に供給ができなかったことを示している。
このように、マスターバッチ樹脂としてＣＨＤＭ３１モル％を含むポリエチレン
テフタレートコポリエステルを用いるのではなくＣＨＤＭ１２モル％を含むポリ
エチレンテフタレートコポリエステルを用いることによって、シート押出時の供
給が改善された。
１モル％を含むポリエチレンテレフタレートコポリエステルからなるマスターバ
ッチを、３０−mm Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ二軸スクリュー押出機
を用いて製造した。これらのマスターバッチの組成を表２．１に示す。次いで、
これらのマスターバッチをＥａｓｔａｒ ＰＥＴＧ ６７６３ポリエステルとペ
レット−ペレットブレンドによって混合し、続いて２．５−インチＭＰＭ２４：
１一軸スクリュー押出機を用いて２０mil のシートに押出した。シート製造の押
出条件は、Ｚ１＝４００°Ｆ、Ｚ２＝４８０°Ｆ、Ｚ３〜Ｚ５＝４９０°Ｆ、ダ
イ温度＝４９０°Ｆ及び２５RPM に一定に保った（Ｚ１〜Ｚ５は押出機のゾーン
である）。ペレットブレンド中のマスターバッチのレベル及び押出機のアンペア
数（ａｍｐｓ）によって示される得られた押出性能を表２．２に示す。表２．２
の各サンプルは６０lbs.のペレットブレンドの押出を示す。これらサンプルは、
表２．２に示した順序で製造したものであり、反復試験片を含む。結果は、マス
ターバッチ樹脂としてＣＨＤＭ１２モル％を含むコポリエステルを用いて行った
５つの実験では押出機のアンペア数は一貫して３０〜３７アンペアであったが、
マスターバッチ樹脂としてＣＨＤＭ３１モル％を含むコポリエステルを用いた場
合にはいずれの場合にも押出機は完全に供給ができなかったことを示している。
このように、マスターバッチ樹脂としてＣＨＤＭ３１モル％を含むポリエチレン
テフタレートコポリエステルを用いるのではなくＣＨＤＭ１２モル％を含むポリ
エチレンテフタレートコポリエステルを用いることによって、シート押出時の供
給が改善された。
【００３９】
【表２】
【００４０】
【表３】
【００４１】例３ Ｌａｒｏｓｔａｔ ＨＴＳ ９０５Ａ帯電防止剤とＣＨＤＭ１２モル％及び３
１モル％を含むポリエチレンテレフタレートコポリエステルからなるマスターバ
ッチを、３０−mm Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ二軸スクリュー押出機
を用いて製造した。これらのマスターバッチの組成を表３．１に示す。さらに、
選択したマスターバッチの一部分を１４０℃において１時間結晶させた。次いで
、これらのマスターバッチをＥａｓｔａｒ ＰＥＴＧ ６７６３とペレット−ペ
レットブレンドによって混合し、続いて２．５−インチ２４：１ＭＰＭ一軸スク
リュー押出機を用いて２０mil のシートに押出した。シート製造の押出条件は、
Ｚ１＝４００°Ｆ、Ｚ２＝４８０°Ｆ、Ｚ３〜Ｚ５＝４９０°Ｆ、ダイ温度＝４
９０°Ｆ及び２７RPM に一定に保った（Ｚ１〜Ｚ５は押出機のゾーンである）。
ペレットブレンド中のマスターバッチのレベル及び押出機のアンペア数（ａｍｐ
ｓ）によって示される得られた押出性能を表３．２に示す。これらサンプルは表
３．２に示した順序で製造したものであり、反復試験片を含む。押出機の平均ア
ンペア数及び押出機が完全に供給できなくなった実験の割合を示す結果のその他
の要約を表３．３に示す。結果は、マスターバッチ樹脂が１２モル％のＣＨＤＭ
を含む場合には（即ち、マスターバッチ参照番号１及び４）、押出機の平均アン
ペア数が比較的高く、供給が比較的優れ且つ押出機が供給できるが、マスターバ
ッチ樹脂が３１モル％のＣＨＤＭを含む場合には（即ち、マスターバッチ参照番
号２及び３）、比較的低いアンペア数が観察され且つ供給がしばしば不能になっ
たことを示している。このように、マスターバッチ樹脂としてＣＨＤＭ３１モル
％を含むポリエチレンテフタレートコポリエステルを用いるのではなく、ＣＨＤ
Ｍ１２モル％を含むポリエチレンテフタレートコポリエステルを用いることによ
って、シート押出時の供給が改善された。
１モル％を含むポリエチレンテレフタレートコポリエステルからなるマスターバ
ッチを、３０−mm Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ二軸スクリュー押出機
を用いて製造した。これらのマスターバッチの組成を表３．１に示す。さらに、
選択したマスターバッチの一部分を１４０℃において１時間結晶させた。次いで
、これらのマスターバッチをＥａｓｔａｒ ＰＥＴＧ ６７６３とペレット−ペ
レットブレンドによって混合し、続いて２．５−インチ２４：１ＭＰＭ一軸スク
リュー押出機を用いて２０mil のシートに押出した。シート製造の押出条件は、
Ｚ１＝４００°Ｆ、Ｚ２＝４８０°Ｆ、Ｚ３〜Ｚ５＝４９０°Ｆ、ダイ温度＝４
９０°Ｆ及び２７RPM に一定に保った（Ｚ１〜Ｚ５は押出機のゾーンである）。
ペレットブレンド中のマスターバッチのレベル及び押出機のアンペア数（ａｍｐ
ｓ）によって示される得られた押出性能を表３．２に示す。これらサンプルは表
３．２に示した順序で製造したものであり、反復試験片を含む。押出機の平均ア
ンペア数及び押出機が完全に供給できなくなった実験の割合を示す結果のその他
の要約を表３．３に示す。結果は、マスターバッチ樹脂が１２モル％のＣＨＤＭ
を含む場合には（即ち、マスターバッチ参照番号１及び４）、押出機の平均アン
ペア数が比較的高く、供給が比較的優れ且つ押出機が供給できるが、マスターバ
ッチ樹脂が３１モル％のＣＨＤＭを含む場合には（即ち、マスターバッチ参照番
号２及び３）、比較的低いアンペア数が観察され且つ供給がしばしば不能になっ
たことを示している。このように、マスターバッチ樹脂としてＣＨＤＭ３１モル
％を含むポリエチレンテフタレートコポリエステルを用いるのではなく、ＣＨＤ
Ｍ１２モル％を含むポリエチレンテフタレートコポリエステルを用いることによ
って、シート押出時の供給が改善された。
【００４２】
【表４】
【００４３】
【表５】
【００４４】
【表６】
【００４５】例４ Ｌａｒｏｓｔａｔ ＨＴＳ ９０５Ａ帯電防止剤と、種々のモル％ＣＨＤＭを
含むポリエチレンテレフタレートコポリエステルからなるマスターバッチを、３
０−mm Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ二軸スクリュー押出機を用いて製
造した。これらのマスターバッチの組成を表４．１に示す。さらに、結晶化を増
大させるために、各マスターバッチの一部分を追加の熱処理に供した。次いで、
これらのマスターバッチをＥａｓｔａｒ ＰＥＴＧ ６７６３又はＥａｓｔａｐ
ａｋ Ｃｏｐｏｌｙｅｓｔｅｒ ９９２１とペレット−ペレットブレンドによっ
て混合し、続いて汎用Ｍａｄｄｏｃｋ混合スクリューを装着した１−インチ２４
：１キリオン（Ｋｉｌｌｉｏｎ）一軸スクリュー押出機を用いて１５mil のシー
トに押出した。シート製造の押出条件は、Ｅａｓｔａｒ ＰＥＴＧ ６７６３押
出の場合にはＺ１＝２００°Ｆ、Ｚ２＝２２０°Ｆ、Ｚ３＝２４５°Ｆ、ダイ温
度＝２４５°Ｆ及び１０８RPM を、Ｅａｓｔａｐａｋ Ｃｏｐｏｌｙｅｓｔｅｒ
９９２１押出の場合にはＺ１＝２４０°Ｆ、Ｚ２＝２５０°Ｆ、Ｚ３＝２７０
°Ｆ、ダイ温度＝２６５°Ｆ及び１０８RPM を用いて一定に保った。次に帯電防
止性を試験するためのシートサンプルを生成するために、供給の問題が発生する
場合には、押出機を押し込み供給した。その結果、押出機のアンペア数は押出性
能の良好な表示を示さなかった。或るいは、性能は、観察によって、簡単に優、
良、不良と記録した。ペレットブレンド中のマスターバッチのレベル及び得られ
た押出性能を表４．２に示す。さらに、シート材料押出時の供給の要約を表４．
３に示す。これらの結果から、マスターバッチ樹脂として３．５及び１２モル％
のＣＨＤＭを含むポリエチレンテレフタレートコポリエステルを用いたマスター
バッチはシート押出時に一貫して供給が優又は良であったが、３１及び６２モル
％のＣＨＤＭを含むコポリエステルを用いたマスターバッチは多くの場合、シー
ト押出時に不良な供給を示したことがわかる。このように、３１モル％未満のＣ
ＨＤＭを含むポリエチレンテフタレートコポリエステルを用いることによって、
シート押出時の供給が改善された。
含むポリエチレンテレフタレートコポリエステルからなるマスターバッチを、３
０−mm Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ二軸スクリュー押出機を用いて製
造した。これらのマスターバッチの組成を表４．１に示す。さらに、結晶化を増
大させるために、各マスターバッチの一部分を追加の熱処理に供した。次いで、
これらのマスターバッチをＥａｓｔａｒ ＰＥＴＧ ６７６３又はＥａｓｔａｐ
ａｋ Ｃｏｐｏｌｙｅｓｔｅｒ ９９２１とペレット−ペレットブレンドによっ
て混合し、続いて汎用Ｍａｄｄｏｃｋ混合スクリューを装着した１−インチ２４
：１キリオン（Ｋｉｌｌｉｏｎ）一軸スクリュー押出機を用いて１５mil のシー
トに押出した。シート製造の押出条件は、Ｅａｓｔａｒ ＰＥＴＧ ６７６３押
出の場合にはＺ１＝２００°Ｆ、Ｚ２＝２２０°Ｆ、Ｚ３＝２４５°Ｆ、ダイ温
度＝２４５°Ｆ及び１０８RPM を、Ｅａｓｔａｐａｋ Ｃｏｐｏｌｙｅｓｔｅｒ
９９２１押出の場合にはＺ１＝２４０°Ｆ、Ｚ２＝２５０°Ｆ、Ｚ３＝２７０
°Ｆ、ダイ温度＝２６５°Ｆ及び１０８RPM を用いて一定に保った。次に帯電防
止性を試験するためのシートサンプルを生成するために、供給の問題が発生する
場合には、押出機を押し込み供給した。その結果、押出機のアンペア数は押出性
能の良好な表示を示さなかった。或るいは、性能は、観察によって、簡単に優、
良、不良と記録した。ペレットブレンド中のマスターバッチのレベル及び得られ
た押出性能を表４．２に示す。さらに、シート材料押出時の供給の要約を表４．
３に示す。これらの結果から、マスターバッチ樹脂として３．５及び１２モル％
のＣＨＤＭを含むポリエチレンテレフタレートコポリエステルを用いたマスター
バッチはシート押出時に一貫して供給が優又は良であったが、３１及び６２モル
％のＣＨＤＭを含むコポリエステルを用いたマスターバッチは多くの場合、シー
ト押出時に不良な供給を示したことがわかる。このように、３１モル％未満のＣ
ＨＤＭを含むポリエチレンテフタレートコポリエステルを用いることによって、
シート押出時の供給が改善された。
【００４６】
【表７】
【００４７】
【表８】
【００４８】
【表９】
【００４９】
【表１０】
【００５０】例５ Ｌａｒｏｓｔａｔ ＨＴＳ ９０５Ａ帯電防止剤５．５重量％及び１１．５重
量％と、１２モル％のＣＨＤＭを含むポリエチレンテレフタレートコポリエステ
ルからなるマスターバッチを、３０−mm Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ
二軸スクリュー押出機を用いて製造した。次いで、これらのマスターバッチをＥ
ａｓｔａｒ ＰＥＴＧ ６７６３ポリエステルとペレット−ペレットブレンドに
よって混合し、続いて１−インチ２４：１Ｋｉｌｌｉｏｎ一軸スクリュー押出機
を用いて１５mil のシートに押出した。ペレットブレンド中のマスターバッチの
レベル、押出条件、及び高押出機高アンペア数によって示される得られた押出性
能を表５．１に示す。これらの実験時には、マスターバッチの使用量は、最終シ
ート中においてほぼ同じレベルのＬａｒｏｓｔａｔ帯電防止剤が得られるように
選択した。結果から、マスターバッチが５．５重量％のＬａｒｏｓｔａｔ帯電防
止剤を含む場合にシート押出時に観察される平均アンペア数は１１．６＋／−３
．０であるのに対し、マスターバッチが１１．５重量％のＬａｒｏｓｔａｔ帯電
防止剤を含む場合に観察される平均アンペア数はわずか５．３＋／−２．０であ
ったことがわかる。このように、押出されるマスターバッチの百分率がはるかに
低い場合であっても、マスターバッチが５．５重量％のＬａｒｏｓｔａｔ ９０
５Ａ帯電防止剤を含む場合にはマスターバッチが１１．５重量％のＬａｒｏｓｔ
ａｔ ９０５Ａ帯電防止剤を含む場合に比べて、より高い押出機の平均アンペア
数で示される、シート押出時の一貫してより優れた供給が観察される。
量％と、１２モル％のＣＨＤＭを含むポリエチレンテレフタレートコポリエステ
ルからなるマスターバッチを、３０−mm Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ
二軸スクリュー押出機を用いて製造した。次いで、これらのマスターバッチをＥ
ａｓｔａｒ ＰＥＴＧ ６７６３ポリエステルとペレット−ペレットブレンドに
よって混合し、続いて１−インチ２４：１Ｋｉｌｌｉｏｎ一軸スクリュー押出機
を用いて１５mil のシートに押出した。ペレットブレンド中のマスターバッチの
レベル、押出条件、及び高押出機高アンペア数によって示される得られた押出性
能を表５．１に示す。これらの実験時には、マスターバッチの使用量は、最終シ
ート中においてほぼ同じレベルのＬａｒｏｓｔａｔ帯電防止剤が得られるように
選択した。結果から、マスターバッチが５．５重量％のＬａｒｏｓｔａｔ帯電防
止剤を含む場合にシート押出時に観察される平均アンペア数は１１．６＋／−３
．０であるのに対し、マスターバッチが１１．５重量％のＬａｒｏｓｔａｔ帯電
防止剤を含む場合に観察される平均アンペア数はわずか５．３＋／−２．０であ
ったことがわかる。このように、押出されるマスターバッチの百分率がはるかに
低い場合であっても、マスターバッチが５．５重量％のＬａｒｏｓｔａｔ ９０
５Ａ帯電防止剤を含む場合にはマスターバッチが１１．５重量％のＬａｒｏｓｔ
ａｔ ９０５Ａ帯電防止剤を含む場合に比べて、より高い押出機の平均アンペア
数で示される、シート押出時の一貫してより優れた供給が観察される。
【００５１】
【表１１】
【００５２】 本発明を、特にその好ましい実施態様に関して詳述したが、本発明の精神及び
範囲内において変更及び変形が可能なことを理解されたい。さらに、前に引用し
た特許、特許出願、仮特許出願及び参考文献は全て、本発明の実施に関連する全
ての開示を参照することによってここに取り入れる。
範囲内において変更及び変形が可能なことを理解されたい。さらに、前に引用し
た特許、特許出願、仮特許出願及び参考文献は全て、本発明の実施に関連する全
ての開示を参照することによってここに取り入れる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＢＲ，ＣＮ，Ｊ Ｐ，ＭＸ (72)発明者 ハンソン，スコット アーノルド アメリカ合衆国，テキサス 75605，ロン グビュー，トールウッド レーン 28 (72)発明者 ベル，エミリー テッドロー アメリカ合衆国，マサチューセッツ 01028，イースト ロングメドウ，ミルブ ルック ドライブ 256 Ｆターム(参考） 4J002 CF051 CF061 CF071 CF081 EV236 EV256 FD106 GG01 GK01
Claims (20)
- 【請求項１】 ａ．（１）テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸及びそれらの混合物からなる群から選ばれた酸約
８０〜約１００モル％と１種又はそれ以上の改質用酸約０〜約２０モル％、並び
に （２）エチレングリコール約８０〜約９９モル％及び１種又はそれ以上の改質
用ジオール約１〜約２０モル％ を含んでなるコポリエステル、並びに ｂ．総組成物に基づき約１．６重量より多く約１０重量％までの範囲の量で存
在する、２００℃より高温で熱安定性である第四アンモニウム塩 を含んでなるコポリエステル組成物。 - 【請求項２】 マスターバッチを含む請求項１に記載のコポリエステル組成
物。 - 【請求項３】 前記第四アンモニウム塩が第四アンモニウムアルキルベンゼ
ンスルホン酸塩である請求項１に記載のコポリエステル組成物。 - 【請求項４】 前記第四アンモニウム塩が第四アンモニウムアルカンスルホ
ン酸塩である請求項１に記載のコポリエステル組成物。 - 【請求項５】 前記第四アンモニウム塩がオクチルジメチルヒドロキシエチ
ルアンモニウムドデシルベンゼンスルホネートである請求項１に記載のコポリエ
ステル組成物。 - 【請求項６】 前記第四アンモニウム塩がオクチルジメチルヒドロキシエチ
ルアンモニウムメタンスルホネートである請求項１に記載のコポリエステル組成
物。 - 【請求項７】 前記第四アンモニウム塩が下記式： 【化１】 （式中、ＲはＣ2 〜Ｃ22アルキルであり、Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ22アルキル及びアルキ
レンオキシ基｛−ＣＨ2 −Ｃ（Ａ）Ｈ−Ｏ]xＨからなる群から選ばれ、Ｒ2 はＣ 1 〜Ｃ3 アルキル及び基｛−ＣＨ2 −Ｃ（Ａ）Ｈ−Ｏ]xＨからなる群から選ばれ
か、又はＲ2 がＲ1 と一緒になってモルホリノ基を形成することができ、Ｒ3 は
基｛−ＣＨ2 −Ｃ（Ａ）Ｈ−Ｏ]xＨであり、Ｒ’はＣ1 〜Ｃ18アルキル及びＣ8
〜Ｃ18アルキルフェニルからなる群から選ばれる（式中、Ａは水素、メチル及び
エチルから選ばれ且つｘは１である）） によって表される化合物から選ばれる請求項１に記載のコポリエステル組成物。 - 【請求項８】 ２００℃より高温で熱安定性の前記第四アンモニウム塩が約
３〜約７重量％の量で存在する請求項１に記載のコポリエステル組成物。 - 【請求項９】 前記の１種又はそれ以上の改質用ジオールがネオペンチルグ
リコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−プロパンジオール、
１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，
２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、Ｚ，
８−ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ−［５．２．１．０］−デカン（Ｚは
３，４又は５を表す）；並びに鎖中に１個又はそれ以上の酸素原子を含むジオー
ル、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール及びトリプロピレングリコールからなる群から選ばれる請求項１に記載の
コポリエステル組成物。 - 【請求項１０】 前記改質用ジオールが１，４−シクロヘキサンジメタノー
ルである請求項９に記載のコポリエステル組成物。 - 【請求項１１】 前記改質用ジオールが約１〜１５モル％で存在する請求項
９に記載のコポリエステル組成物。 - 【請求項１２】 前記改質用ジオールが約５〜１５モル％で存在する請求項
１１に記載のコポリエステル組成物。 - 【請求項１３】 前記１，４−改質用ジオールが約１０〜１４モル％で存在
する請求項１２に記載のコポリエステル組成物。 - 【請求項１４】 前記改質用酸がイソフタル酸、１，３−シクロヘキサンジ
カルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、スベリン酸及び
１，１２−ドデカン二酸から独立に選ばれる請求項１に記載のコポリエステル組
成物。 - 【請求項１５】 前記コポリエステルがテレフタル酸約１００モル％、エチ
レングリコール約８０〜約９９モル％及び１，４−シクロヘキサンジメタノール
約１〜約２０モル％を含む請求項１に記載のコポリエステル組成物。 - 【請求項１６】 前記コポリエステルがテレフタル酸約１００モル％、エチ
レングリコール約８０〜約９０モル％及び１，４−シクロヘキサンジメタノール
約１０〜約２０モル％を含む請求項１５に記載のコポリエステル組成物。 - 【請求項１７】 前記コポリエステルがトリメリット酸、ピロメリット酸二
無水物、トリメチロールプロパン及びペンタエリスリトールからなる群から選ば
れた１種又はそれ以上の分岐剤を含む請求項１に記載のコポリエステル組成物。 - 【請求項１８】 前記コポリエステルが２５℃において６０／４０（wt／wt
）フェノール／テトラクロロエタン溶液中で０．５ｇ／１００mLの濃度で測定し
た場合に約０．５〜約１．５dL／ｇのインヘレント粘度を有する請求項１に記載
のコポリエステル組成物。 - 【請求項１９】 前記コポリエステルが２５℃において６０／４０（wt／wt
）フェノール／テトラクロロエタン溶液中で０．５ｇ／１００mLの濃度で測定し
た場合に約０．６〜約１．０dL／ｇのインヘレント粘度を有する請求項１８に記
載のコポリエステル組成物。 - 【請求項２０】 前記第四アンモニウム塩と前記コポリエステルとを混合又
はブレンドすることを含む請求項１に記載のポリエステル組成物の製造方法。
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