JP2672415B2 - 酸性染料可染性ポリエステル組成物 - Google Patents
酸性染料可染性ポリエステル組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、酸性染料可染性ポリエ
ステル組成物に関する。更に詳細には、可染化剤として
特定の第４級ホスホニウム化合物を配合してなる、酸性
染料可染性ポリエステル組成物に関するものである。
ステル組成物に関する。更に詳細には、可染化剤として
特定の第４級ホスホニウム化合物を配合してなる、酸性
染料可染性ポリエステル組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステル特にポリエチレンテレフタ
レート（以下ＰＥＴと称することがある）は多くの優れ
た特性を有しているため、広い用途で用いられているこ
とは周知のとおりである。
レート（以下ＰＥＴと称することがある）は多くの優れ
た特性を有しているため、広い用途で用いられているこ
とは周知のとおりである。
【０００３】しかしながら、繊維の用途において、も
し、酸性染料で染色が可能なポリエステル繊維があれ
ば、例えば、カチオン染料可染ＰＥＴ、通常のＰＥＴ及
び酸性染料可染ＰＥＴの３種類の繊維で布帛を作り、１
度の染色でそれぞれ別の色に染め分けることができる。
また、ポリエステル繊維と羊毛とを混紡した時には、酸
性染料のみで染色することができるといった、種々の用
途分野で様々な利点が得られる。
し、酸性染料で染色が可能なポリエステル繊維があれ
ば、例えば、カチオン染料可染ＰＥＴ、通常のＰＥＴ及
び酸性染料可染ＰＥＴの３種類の繊維で布帛を作り、１
度の染色でそれぞれ別の色に染め分けることができる。
また、ポリエステル繊維と羊毛とを混紡した時には、酸
性染料のみで染色することができるといった、種々の用
途分野で様々な利点が得られる。
【０００４】このような観点より、ポリエステルに酸性
染料可染性を付与しようとする試みは、従来から種々な
されている。しかし、これらは殆んどがアミン化合物を
共重合又はブレンドする方法であるため、得られるポリ
マーは着色し易く、かつ耐光性にも劣るといった問題点
があり、未だ実用に供せられていないのが実情である。
染料可染性を付与しようとする試みは、従来から種々な
されている。しかし、これらは殆んどがアミン化合物を
共重合又はブレンドする方法であるため、得られるポリ
マーは着色し易く、かつ耐光性にも劣るといった問題点
があり、未だ実用に供せられていないのが実情である。
【０００５】また、酸性染料可染性のポリエステルを得
る別の方法としては、第４級ホスホニウム化合物を配合
する方法が、例えば特公昭４４−３２３０２号公報に提
案されている。しかし、この方法で得られるポリエステ
ルは酸性染料のみならばカチオン染料にも染色性を有し
ているので、カチオン染料可染ＰＥＴ、酸性染料可染Ｐ
ＥＴ及び通常のＰＥＴを用い、３色の染め分けをすると
いったことはできない。
る別の方法としては、第４級ホスホニウム化合物を配合
する方法が、例えば特公昭４４−３２３０２号公報に提
案されている。しかし、この方法で得られるポリエステ
ルは酸性染料のみならばカチオン染料にも染色性を有し
ているので、カチオン染料可染ＰＥＴ、酸性染料可染Ｐ
ＥＴ及び通常のＰＥＴを用い、３色の染め分けをすると
いったことはできない。
【０００６】さらに同公報には、［Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ
4 Ｐ］Ｘで表わされるモノ第４級ホスホニウム化合物を
配合する方法も開示されているが、この方法では、第４
級ホスホニウムとポリエステルとの親和性が低いため
か、得られる染色物の鮮明性が劣るとともに、洗濯堅牢
度（耐汚染性、耐ドライクリーニング性）も低いといっ
た欠点がある。
4 Ｐ］Ｘで表わされるモノ第４級ホスホニウム化合物を
配合する方法も開示されているが、この方法では、第４
級ホスホニウムとポリエステルとの親和性が低いため
か、得られる染色物の鮮明性が劣るとともに、洗濯堅牢
度（耐汚染性、耐ドライクリーニング性）も低いといっ
た欠点がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ＰＥＴで代
表されるポリエステルに酸性染料で染色可能、カチオン
染料で染色不能という性能を付与しようとするものであ
り、また、ポリマーの着色が少なく、かつ耐光性、耐洗
濯性等の性能にも優れたポリエステルを提供しようとす
るものである。
表されるポリエステルに酸性染料で染色可能、カチオン
染料で染色不能という性能を付与しようとするものであ
り、また、ポリマーの着色が少なく、かつ耐光性、耐洗
濯性等の性能にも優れたポリエステルを提供しようとす
るものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、第４級ホ
スホニウム化合物の中で、２８０℃といった高温のポリ
エステル溶融温度においても着色が少なく、かつ酸性染
料にのみ染色されカチオン染料には親和性を有さない化
合物を種々検討した結果、第４級ホスホニウム塩基が１
分子中に２つ存在する特定のホスホニウム化合物が上記
目的を達成するに適していることを見い出し、本発明に
到達したものである。
スホニウム化合物の中で、２８０℃といった高温のポリ
エステル溶融温度においても着色が少なく、かつ酸性染
料にのみ染色されカチオン染料には親和性を有さない化
合物を種々検討した結果、第４級ホスホニウム塩基が１
分子中に２つ存在する特定のホスホニウム化合物が上記
目的を達成するに適していることを見い出し、本発明に
到達したものである。
【０００９】すなわち、本発明によれば、芳香族ジカル
ボン酸を主たる酸成分とし、脂肪族ジオール及び／又は
脂環族ジオールを主たるグリコール成分とするポリエス
テル１００重量部に対して、下記一般式（Ｉ）で表わさ
れる第４級ホスホニウム化合物が５×１０-4〜５×１０
-2モル配合されていることを特徴とする酸性染料可染性
ポリエステル組成物、
ボン酸を主たる酸成分とし、脂肪族ジオール及び／又は
脂環族ジオールを主たるグリコール成分とするポリエス
テル１００重量部に対して、下記一般式（Ｉ）で表わさ
れる第４級ホスホニウム化合物が５×１０-4〜５×１０
-2モル配合されていることを特徴とする酸性染料可染性
ポリエステル組成物、
【００１０】
【化２】 ［但し、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 は、同一
又は異なっていてもよい炭素数４〜１０の１価の炭化水
素基、Ｒ4 は炭素数４〜１６の２価の炭化水素基、Ｘ-
はスルホン酸アニオンを示す。］が提供される。
又は異なっていてもよい炭素数４〜１０の１価の炭化水
素基、Ｒ4 は炭素数４〜１６の２価の炭化水素基、Ｘ-
はスルホン酸アニオンを示す。］が提供される。
【００１１】本発明で用いられるポリエステルは、芳香
族ジカルボン酸を主たる酸成分とし、脂肪族ジオール及
び／又は脂環族ジオールを主たるグリコール成分とする
ポリエステルであって、芳香族ジカルボン酸及び／又は
そのエステル形成性誘導体と、脂肪族ジオール及び／又
は脂環族ジオール、及び／又はこれらのエステル形成性
誘導体とを重縮合反応せしめて得られる重合体である。
族ジカルボン酸を主たる酸成分とし、脂肪族ジオール及
び／又は脂環族ジオールを主たるグリコール成分とする
ポリエステルであって、芳香族ジカルボン酸及び／又は
そのエステル形成性誘導体と、脂肪族ジオール及び／又
は脂環族ジオール、及び／又はこれらのエステル形成性
誘導体とを重縮合反応せしめて得られる重合体である。
【００１２】ここでいう芳香族ジカルボン酸としては、
例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフレ
タンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、
１，５−ナフタレンジカルボン酸、４，４′−ジフェニ
ルジカルボン酸、３，３′−ジフェニルジカルボン酸、
４，４′−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４′
−ジフェニルメタンジカルボン酸、４，４′−ジフェニ
ルスルホンジカルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）
エタン−４，４′−ジカルボン酸等をあげることがで
き、なかでもテレフタル酸が好ましい。
例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフレ
タンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、
１，５−ナフタレンジカルボン酸、４，４′−ジフェニ
ルジカルボン酸、３，３′−ジフェニルジカルボン酸、
４，４′−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４′
−ジフェニルメタンジカルボン酸、４，４′−ジフェニ
ルスルホンジカルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）
エタン−４，４′−ジカルボン酸等をあげることがで
き、なかでもテレフタル酸が好ましい。
【００１３】これらの芳香族ジカルボン酸は２種以上併
用してもよい。なお、少量であればこれらの芳香族ジカ
ルボン酸とともにアジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカンジオン酸の如き脂肪族ジカルボン酸、シク
ロヘキサンジカルボン酸の如き脂環族ジカルボン酸等を
１種又は２種以上併用することができる。
用してもよい。なお、少量であればこれらの芳香族ジカ
ルボン酸とともにアジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカンジオン酸の如き脂肪族ジカルボン酸、シク
ロヘキサンジカルボン酸の如き脂環族ジカルボン酸等を
１種又は２種以上併用することができる。
【００１４】また、脂肪族ジオール化合物としては、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、ブチレング
リコール、ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール等を例示する
ことができ、一方脂環族ジオール化合物としては、１，
４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール等を例示することができる。なかでも、エ
チレングリコール又はブチレングリコールが特に好まし
い。なお、これらのグリコール成分は１種又は２種以上
併用することができ、また、少量であればこれらのジオ
ール化合物と共に両末端又は片末端が未封鎖のポリオキ
シアルキレングリコールを共重合することができる。
チレングリコール、プロピレングリコール、ブチレング
リコール、ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール等を例示する
ことができ、一方脂環族ジオール化合物としては、１，
４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール等を例示することができる。なかでも、エ
チレングリコール又はブチレングリコールが特に好まし
い。なお、これらのグリコール成分は１種又は２種以上
併用することができ、また、少量であればこれらのジオ
ール化合物と共に両末端又は片末端が未封鎖のポリオキ
シアルキレングリコールを共重合することができる。
【００１５】更に、ポリエステルが実質的に線状である
範囲でトリメリット酸、ピロメリット酸の如きポリカル
ボン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトールの如きポリオールを使用することができ
る。
範囲でトリメリット酸、ピロメリット酸の如きポリカル
ボン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトールの如きポリオールを使用することができ
る。
【００１６】かかるポリエステルは任意の方法によって
合成される。例えばポリエチレンテレフタレートについ
て説明すれば、通常テレフタル酸とエチレングリコール
とを直接エステル化反応させるか、テレフタル酸ジメチ
ルの如きテレフタル酸の低級アルキルエステルとエチレ
ングリコールとをエステル交換反応させるか又はテレフ
タル酸とエチレンオキサイドとを反応させるかしてテレ
フタル酸のグリコールエステル及び／又はその低重合体
を生成させる第１段階の反応と、第１段階の反応生成物
を減圧下加熱して所望の重合度になるまで重縮合反応さ
せる第２段階の反応によって製造される。
合成される。例えばポリエチレンテレフタレートについ
て説明すれば、通常テレフタル酸とエチレングリコール
とを直接エステル化反応させるか、テレフタル酸ジメチ
ルの如きテレフタル酸の低級アルキルエステルとエチレ
ングリコールとをエステル交換反応させるか又はテレフ
タル酸とエチレンオキサイドとを反応させるかしてテレ
フタル酸のグリコールエステル及び／又はその低重合体
を生成させる第１段階の反応と、第１段階の反応生成物
を減圧下加熱して所望の重合度になるまで重縮合反応さ
せる第２段階の反応によって製造される。
【００１７】本発明のポリエステル組成物にあっては、
上記ポリエステルに下記一般式（Ｉ）で表わされる第４
級ホスホニウム化合物が配合されている必要がある。
上記ポリエステルに下記一般式（Ｉ）で表わされる第４
級ホスホニウム化合物が配合されている必要がある。
【００１８】
【化３】
【００１９】式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ
7 は炭素数４〜１０の１価の炭化水素基を示し、具体的
にはフェニル基、ブチル基等を例示することができ、特
にフェニル基の場合、ポリエステルへの分散性が向上し
て染色鮮明性が向上するので好ましい。炭化水素基の炭
素数が４未満の場合には、染色処理時に該第４級ホスホ
ニウム化合物が脱離し易くなるだけでなく、染色物の耐
久性（耐汚染性、耐ドライクリーニング性、耐転染性
等）が低下するため好ましくない。一方、１０を越える
場合には、ポリエステルとの相溶性が低下して染色布の
鮮明性が低下するとともに、同一濃度に染色するために
配合するべき第４級ホスホニウム化合物の重量が増加し
て、該組成物の成形性や得られる成形物の物性（耐フィ
ブリル性、耐アルカリ性等）が低下するため好ましくな
い。
7 は炭素数４〜１０の１価の炭化水素基を示し、具体的
にはフェニル基、ブチル基等を例示することができ、特
にフェニル基の場合、ポリエステルへの分散性が向上し
て染色鮮明性が向上するので好ましい。炭化水素基の炭
素数が４未満の場合には、染色処理時に該第４級ホスホ
ニウム化合物が脱離し易くなるだけでなく、染色物の耐
久性（耐汚染性、耐ドライクリーニング性、耐転染性
等）が低下するため好ましくない。一方、１０を越える
場合には、ポリエステルとの相溶性が低下して染色布の
鮮明性が低下するとともに、同一濃度に染色するために
配合するべき第４級ホスホニウム化合物の重量が増加し
て、該組成物の成形性や得られる成形物の物性（耐フィ
ブリル性、耐アルカリ性等）が低下するため好ましくな
い。
【００２０】またＲ4 は、炭素数４〜１６の炭化水素基
を示し、特に直鎖状のポリメチレン基又はこの一部の水
素がメチル基に置換されたものが好ましい。具体的に
は、−（ＣＨ2 ）4 −，−（ＣＨ2 ）6 −，−（Ｃ
Ｈ2 ）10−，−（ＣＨ2 ）12−，−（ＣＨ2 ）16−，−
ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 −をあげるこ
とができ、特に−（ＣＨ2 ）10−，−（ＣＨ2 ）12−が
好ましい。
を示し、特に直鎖状のポリメチレン基又はこの一部の水
素がメチル基に置換されたものが好ましい。具体的に
は、−（ＣＨ2 ）4 −，−（ＣＨ2 ）6 −，−（Ｃ
Ｈ2 ）10−，−（ＣＨ2 ）12−，−（ＣＨ2 ）16−，−
ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 −をあげるこ
とができ、特に−（ＣＨ2 ）10−，−（ＣＨ2 ）12−が
好ましい。
【００２１】またＸはＲＳＯ3 −で表わされるスルホン
酸残基を示し、なかでもメタンスルホン酸アニオン、ｐ
−トルエンスルホン酸アニオンが好ましく、特にメタン
スルホン酸アニオンの場合、ポリエステルへの相溶性が
向上して染色物の鮮明性が向上するので好ましい。
酸残基を示し、なかでもメタンスルホン酸アニオン、ｐ
−トルエンスルホン酸アニオンが好ましく、特にメタン
スルホン酸アニオンの場合、ポリエステルへの相溶性が
向上して染色物の鮮明性が向上するので好ましい。
【００２２】かかる第４級ホスホニウム化合物は、例え
ば以下の如くして製造される。すなわち、ヘキサンジオ
ール、デカンジオール等のジオール化合物を第３級アミ
ン化合物存在下パラトルエンスルホン酸クロライド等の
スルホン酸塩化物と反応させてジスルホン酸エステルと
なし、次いでトリフェニルホスフィン、トリブチルホス
フィン等のホスフィン化合物と１００℃以上の温度下で
反応させることにより、容易に得ることができる。
ば以下の如くして製造される。すなわち、ヘキサンジオ
ール、デカンジオール等のジオール化合物を第３級アミ
ン化合物存在下パラトルエンスルホン酸クロライド等の
スルホン酸塩化物と反応させてジスルホン酸エステルと
なし、次いでトリフェニルホスフィン、トリブチルホス
フィン等のホスフィン化合物と１００℃以上の温度下で
反応させることにより、容易に得ることができる。
【００２３】好ましく用いられる第４級ホスホニウム化
合物としては、
合物としては、
【００２４】
【化４】 等をあげることができ、これらは単独で使用しても、２
種以上を併用してもよい。なかでも、 Ｐｈ3 Ｐ（ＣＨ2 ）10ＰＰｈ3 ・（ＣＨ3 ＳＯ3 - ）2 Ｐｈ3 Ｐ（ＣＨ2 ）12ＰＰｈ3 ・（ＣＨ3 ＳＯ3 - ）2 はポリエチレンテレフタレートとの相溶性が良好で、且
つ耐熱性及び酸性染料との親和性も良好なので、容易に
鮮明な染色物が得られるので好ましい。
種以上を併用してもよい。なかでも、 Ｐｈ3 Ｐ（ＣＨ2 ）10ＰＰｈ3 ・（ＣＨ3 ＳＯ3 - ）2 Ｐｈ3 Ｐ（ＣＨ2 ）12ＰＰｈ3 ・（ＣＨ3 ＳＯ3 - ）2 はポリエチレンテレフタレートとの相溶性が良好で、且
つ耐熱性及び酸性染料との親和性も良好なので、容易に
鮮明な染色物が得られるので好ましい。
【００２５】かかる第４級ホスホニウム化合物のポリエ
ステルへの配合量は、ポリエステル１００重量部に対し
て５×１０-4〜５×１０-2モル好ましくは１×１０-3〜
２×１０-2モルの範囲にある必要がある。該配合量が５
×１０-2モルを越える場合には、酸性染料可染性は飽和
して最早著しい向上は得られず、かえってポリエステル
の物性が低下する。一方５×１０-4モル未満の場合に
は、酸性染料に対する染色性が不十分になり本発明の目
的は達成できなくなるため好ましくない。
ステルへの配合量は、ポリエステル１００重量部に対し
て５×１０-4〜５×１０-2モル好ましくは１×１０-3〜
２×１０-2モルの範囲にある必要がある。該配合量が５
×１０-2モルを越える場合には、酸性染料可染性は飽和
して最早著しい向上は得られず、かえってポリエステル
の物性が低下する。一方５×１０-4モル未満の場合に
は、酸性染料に対する染色性が不十分になり本発明の目
的は達成できなくなるため好ましくない。
【００２６】上記した第４級ホスホニウム化合物をポリ
エステルに配合せしめるには、該ポリエステルを成形す
る以前の任意の段階で行うことができる。例えば前述し
たポリエステル合成の第１段階反応開始前にポリエステ
ル原料中に混合しておいてもよいし、第１段階反応の終
了から第２段階反応の開始までの間に添加しても、また
第２段階反応中に添加してもよい。さらには、得られた
ポリエステルを繊維等に成形する際に溶融添加してもよ
い。なかでも、第４級ホスホスニウム化合物が高温度の
雰囲気にさらされる時間が短くなって、得られる組成物
の色調が良くなるといった点より、ポリエステル合成反
応の第２段階反応開始以後、特にポリエステルの固有粘
度が０．３以上に達した後に添加するのが望ましい。
エステルに配合せしめるには、該ポリエステルを成形す
る以前の任意の段階で行うことができる。例えば前述し
たポリエステル合成の第１段階反応開始前にポリエステ
ル原料中に混合しておいてもよいし、第１段階反応の終
了から第２段階反応の開始までの間に添加しても、また
第２段階反応中に添加してもよい。さらには、得られた
ポリエステルを繊維等に成形する際に溶融添加してもよ
い。なかでも、第４級ホスホスニウム化合物が高温度の
雰囲気にさらされる時間が短くなって、得られる組成物
の色調が良くなるといった点より、ポリエステル合成反
応の第２段階反応開始以後、特にポリエステルの固有粘
度が０．３以上に達した後に添加するのが望ましい。
【００２７】かくして得られる本発明のポリエステル組
成物は、ポリエステルの重合度があまりに低いと、例え
ば繊維等の成形物に為した際の成形物の機械的物性が不
充分となるので、固有粘度（３５℃下オルソクロロフェ
ノール中で測定）は０．３以上、特に０．４〜１．０の
範囲内にするのが望ましい。
成物は、ポリエステルの重合度があまりに低いと、例え
ば繊維等の成形物に為した際の成形物の機械的物性が不
充分となるので、固有粘度（３５℃下オルソクロロフェ
ノール中で測定）は０．３以上、特に０．４〜１．０の
範囲内にするのが望ましい。
【００２８】なお、本発明のポリエステル組成物には、
必要に応じて任意の添加剤、例えば染料、顔料、艶消
剤、着色防止剤、難燃剤、酸化防止剤、制電剤、無機微
粒子等が含まれていてもよい。
必要に応じて任意の添加剤、例えば染料、顔料、艶消
剤、着色防止剤、難燃剤、酸化防止剤、制電剤、無機微
粒子等が含まれていてもよい。
【００２９】
【発明の効果】本発明の酸性染料可染性ポリエステル組
成物は、従来提案されているものに比し極めて着色が少
なく、繊維等に成形した後酸性染料で染色すると極めて
美麗に染色することができる。また、本願で用いられる
酸性染料可染化剤は、ポリエステルとの親和性に優れ、
かつ酸性染料との親和性に優れているためと推定される
が、通常ナイロンを酸性染料で染色する場合には染色後
フィックス処理が施されるのに対して、本発明のポリエ
ステル組成物ではこのフィックス処理を施さなくても汚
染（洗濯時の染料脱落、移行）が発生しないといった特
徴を有する。
成物は、従来提案されているものに比し極めて着色が少
なく、繊維等に成形した後酸性染料で染色すると極めて
美麗に染色することができる。また、本願で用いられる
酸性染料可染化剤は、ポリエステルとの親和性に優れ、
かつ酸性染料との親和性に優れているためと推定される
が、通常ナイロンを酸性染料で染色する場合には染色後
フィックス処理が施されるのに対して、本発明のポリエ
ステル組成物ではこのフィックス処理を施さなくても汚
染（洗濯時の染料脱落、移行）が発生しないといった特
徴を有する。
【００３０】また、本発明で用いられる酸性染料可染化
剤は汎用の原料から容易に製造することができ、しかも
耐熱性に優れていて通常のポリエチレンテレフタレート
を製造するに採用されている溶融重合温度条件下でも着
色が極めて少ないので、高品質の酸性染料可染性ポリエ
ステル組成物が安価に得られるといった利点をも有す
る。
剤は汎用の原料から容易に製造することができ、しかも
耐熱性に優れていて通常のポリエチレンテレフタレート
を製造するに採用されている溶融重合温度条件下でも着
色が極めて少ないので、高品質の酸性染料可染性ポリエ
ステル組成物が安価に得られるといった利点をも有す
る。
【００３１】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。な
お、実施例における部は重量部を示す。また、各評価項
目は下記に従った。
するが、本発明はこれに限定されるものではない。な
お、実施例における部は重量部を示す。また、各評価項
目は下記に従った。
【００３２】 固有粘度［η］オルソクロロフェノー
ルに溶解し、オストワルド粘度管を用いて３５℃下で測
定した。
ルに溶解し、オストワルド粘度管を用いて３５℃下で測
定した。
【００３３】 ポリマーカラー ＪＩＳ Ｚ８７２２にしたがった。
【００３４】 ポリマーヘーズ値 ポリマー２０mgを顕微鏡用カバーグラス２枚の間に置
き、２８０℃のホットプレート上で加熱軟化させた後、
押え付けて直径約１０mmの円形状となし、直ちにカバー
グラスと共に氷水中に入れて急冷したものをヘーズ値測
定用の試料（気泡のないもの）とする。この試料を積分
球式濁度計で白板法を用いて測定した。
き、２８０℃のホットプレート上で加熱軟化させた後、
押え付けて直径約１０mmの円形状となし、直ちにカバー
グラスと共に氷水中に入れて急冷したものをヘーズ値測
定用の試料（気泡のないもの）とする。この試料を積分
球式濁度計で白板法を用いて測定した。
【００３５】 染着率 染色後の残液を比色定量して求めた。
【００３６】 染色処理 酸性染料による染色条件は下記の表１にしたがった。
【００３７】
【表１】
【００３８】 耐光堅牢度 染色布にキセノンアーク灯を照射し、その変退色から、
ブルースケールを基準に評価した。
ブルースケールを基準に評価した。
【００３９】 染色堅牢度（耐汚染性） ＪＩＳ Ｌ０８４６のＡ法にしたがった。
【００４０】 染色堅牢度（耐ドライクリーニング
性） ＪＩＳ Ｌ０８６０にしたがった。
性） ＪＩＳ Ｌ０８６０にしたがった。
【００４１】
【参考例】第４級ホスホニウム化合物の合成例 デカンジオールとメタンスルホン酸クロライドとをピリ
ジン中で反応させ、得られた反応生成物を充分水洗後低
温乾燥し、次いでアセトンから再結晶させて下記式で表
わされるジスルホン酸エステルを得た。 ＣＨ3 −ＳＯ3 −（ＣＨ2 ）10−Ｏ3 Ｓ−ＣＨ3 得られたジスルホン酸エステル化合物とトリフェニルホ
スフィンとを１３０℃下２時間、次いで１６０℃下３０
分反応させて下記に示す第４級ホスホニウム化合物を得
た。 (Ph)3 P + -(CH2 ) 10-P+ (Ph)3 ・ (CH3 -SO 3 - ) 2
ジン中で反応させ、得られた反応生成物を充分水洗後低
温乾燥し、次いでアセトンから再結晶させて下記式で表
わされるジスルホン酸エステルを得た。 ＣＨ3 −ＳＯ3 −（ＣＨ2 ）10−Ｏ3 Ｓ−ＣＨ3 得られたジスルホン酸エステル化合物とトリフェニルホ
スフィンとを１３０℃下２時間、次いで１６０℃下３０
分反応させて下記に示す第４級ホスホニウム化合物を得
た。 (Ph)3 P + -(CH2 ) 10-P+ (Ph)3 ・ (CH3 -SO 3 - ) 2
【００４２】
【実施例１】テレフタル酸ジメチル１００部、エチレン
グリコール７０部、酢酸マンガン・４水塩０．０２部を
ガラスフラスコに仕込み、窒素ガス雰囲気下４時間かけ
て１４０℃から２３０℃まで昇温し、生成するメタノー
ルを系外に留出してエステル交換反応を行った。得られ
た反応生成物にリン酸を０．０２部加え、次いで三酸化
アンチモンを０．０５部添加して全量を重合用フラスコ
に移した。次いで、反応温度を２３０℃から２７５℃に
徐々に昇温するとともに、圧力を７６０mmHgから徐々に
減圧して重縮合せしめ、ポリエステルの固有粘度が０．
３に到達した時点で酸性染料可染化剤として参考例で合
成した第４級ホスホニウム化合物４．２７部（得られる
ポリエステル１００重量部に対して５×１０-3モル）添
加し、更に２７５℃、０．５mmHg下１時間反応せしめて
固有粘度０．６、ポリマーカラーＬ値７８、ｂ値２．３
の極めて白度良好なポリマーを得た。
グリコール７０部、酢酸マンガン・４水塩０．０２部を
ガラスフラスコに仕込み、窒素ガス雰囲気下４時間かけ
て１４０℃から２３０℃まで昇温し、生成するメタノー
ルを系外に留出してエステル交換反応を行った。得られ
た反応生成物にリン酸を０．０２部加え、次いで三酸化
アンチモンを０．０５部添加して全量を重合用フラスコ
に移した。次いで、反応温度を２３０℃から２７５℃に
徐々に昇温するとともに、圧力を７６０mmHgから徐々に
減圧して重縮合せしめ、ポリエステルの固有粘度が０．
３に到達した時点で酸性染料可染化剤として参考例で合
成した第４級ホスホニウム化合物４．２７部（得られる
ポリエステル１００重量部に対して５×１０-3モル）添
加し、更に２７５℃、０．５mmHg下１時間反応せしめて
固有粘度０．６、ポリマーカラーＬ値７８、ｂ値２．３
の極めて白度良好なポリマーを得た。
【００４３】得られたポリマーはチップとなした後、常
法にしたがって溶融紡糸（紡糸温度２８０℃）して未延
伸糸を得、これを４．５倍に延伸して７５デニール／２
４フィラメントのマルチフィラメントを得た。
法にしたがって溶融紡糸（紡糸温度２８０℃）して未延
伸糸を得、これを４．５倍に延伸して７５デニール／２
４フィラメントのマルチフィラメントを得た。
【００４４】この延伸糸をメリヤス編にした後、前記染
色条件で染色したところ染着率は１００％であり、酸性
染料可染性は極めて良好であった。また、得られた染色
布の評価結果を表２に示す。
色条件で染色したところ染着率は１００％であり、酸性
染料可染性は極めて良好であった。また、得られた染色
布の評価結果を表２に示す。
【００４５】なお、酸性染料のかわりにカチオン染料
（Aizen Cathilon Pink FGH ２％owf）を用いて１３０
℃下１時間染色したが、汚染程度にしか染色されておら
ず、実質的には染色されていなかった。
（Aizen Cathilon Pink FGH ２％owf）を用いて１３０
℃下１時間染色したが、汚染程度にしか染色されておら
ず、実質的には染色されていなかった。
【００４６】
【実施例２〜７，比較例１〜３】実施例１で用いた第４
級ホスホニウム化合物に代えて、表２に記載の第４級ホ
スホニウム化合物を用いる以外は実施例１と同様（但
し、比較例１〜３はホスホニウムカチオン基の量を等し
くするために２倍モル添加）にして得られた結果を表２
に示す。
級ホスホニウム化合物に代えて、表２に記載の第４級ホ
スホニウム化合物を用いる以外は実施例１と同様（但
し、比較例１〜３はホスホニウムカチオン基の量を等し
くするために２倍モル添加）にして得られた結果を表２
に示す。
【００４７】
【表２】 なお、表中第４級ホスホニウム化合物イ〜ヌは、下記に
示されるものである。 イ：Ｐｈ3 Ｐ（ＣＨ2 ）10ＰＰｈ3 ・（ＯＭｓ）2 ロ：Ｐｈ3 Ｐ（ＣＨ2 ）10ＰＰｈ3 ・（ＯＴｓ）2 ハ：Ｂｕ3 Ｐ（ＣＨ2 ）10ＰＢｕ3 ・（ＯＭｓ）2 ニ：Ｐｈ3 Ｐ（ＣＨ2 ）12ＰＰｈ3 ・（ＯＭｓ）2 ホ：Ｂｕ3 Ｐ（ＣＨ2 ）6 ＰＢｕ3 ・（ＯＭｓ）2 ヘ：Ｐｈ3 Ｐ（ＣＨ2 ）4 ＰＰｈ3 ・（ＯＴｓ）2 ト：Ｐｈ3 Ｐ（ＣＨ2 ）16ＰＰｈ3 ・（ＯＴｓ）2 チ：Ｐｈ4 Ｐ・Ｃｌ リ：Ｐｈ3 ＰＣＨ3 ・（ＯＴｓ） ヌ：Ｐｈ3 Ｐ（ＣＨ2 ）17ＣＨ3 ・（ＯＭｓ） （但し、ＯＭｓはメタンスルホン酸残基、ＯＴｓはパラ
トルエンスルホン酸残基を示す。）
示されるものである。 イ：Ｐｈ3 Ｐ（ＣＨ2 ）10ＰＰｈ3 ・（ＯＭｓ）2 ロ：Ｐｈ3 Ｐ（ＣＨ2 ）10ＰＰｈ3 ・（ＯＴｓ）2 ハ：Ｂｕ3 Ｐ（ＣＨ2 ）10ＰＢｕ3 ・（ＯＭｓ）2 ニ：Ｐｈ3 Ｐ（ＣＨ2 ）12ＰＰｈ3 ・（ＯＭｓ）2 ホ：Ｂｕ3 Ｐ（ＣＨ2 ）6 ＰＢｕ3 ・（ＯＭｓ）2 ヘ：Ｐｈ3 Ｐ（ＣＨ2 ）4 ＰＰｈ3 ・（ＯＴｓ）2 ト：Ｐｈ3 Ｐ（ＣＨ2 ）16ＰＰｈ3 ・（ＯＴｓ）2 チ：Ｐｈ4 Ｐ・Ｃｌ リ：Ｐｈ3 ＰＣＨ3 ・（ＯＴｓ） ヌ：Ｐｈ3 Ｐ（ＣＨ2 ）17ＣＨ3 ・（ＯＭｓ） （但し、ＯＭｓはメタンスルホン酸残基、ＯＴｓはパラ
トルエンスルホン酸残基を示す。）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０１Ｆ 6/92 ３０１ Ｄ０１Ｆ 6/92 ３０１Ｋ
Claims (1)
- 【請求項１】芳香族ジカルボン酸を主たる酸成分とし、
脂肪族ジオール及び／又は脂環族ジオールを主たるグリ
コール成分とするポリエステル１００重量部に対して、
下記一般式（Ｉ）で表わされる第４級ホスホニウム化合
物が５×１０-4〜５×１０-2モル配合されていることを
特徴とする酸性染料可染性ポリエステル組成物。 【化１】 ［但し、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 は、同一
又は異なっていてもよい炭素数４〜１０の１価の炭化水
素基、Ｒ4 は炭素数４〜１６の２価の炭化水素基、Ｘ-
はスルホン酸アニオンを示す。］
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19121491A JP2672415B2 (ja) | 1991-07-05 | 1991-07-05 | 酸性染料可染性ポリエステル組成物 |
| EP19920100084 EP0494613A3 (en) | 1991-01-09 | 1992-01-04 | Polyester dyeable with acid dye and process for preparation thereof |
| KR1019920000200A KR920014845A (ko) | 1991-01-09 | 1992-01-09 | 산성 염료 가염성의 폴리에스테르 및 그의 제조 방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19121491A JP2672415B2 (ja) | 1991-07-05 | 1991-07-05 | 酸性染料可染性ポリエステル組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH059367A JPH059367A (ja) | 1993-01-19 |
| JP2672415B2 true JP2672415B2 (ja) | 1997-11-05 |
Family
ID=16270809
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19121491A Expired - Fee Related JP2672415B2 (ja) | 1991-01-09 | 1991-07-05 | 酸性染料可染性ポリエステル組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2672415B2 (ja) |
-
1991
- 1991-07-05 JP JP19121491A patent/JP2672415B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH059367A (ja) | 1993-01-19 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |