JP2003166121A - 高難燃性ポリエステル繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明の課題は、少量で有効且つ無公害で、尚
且つ耐光性、耐熱性に優れた難燃性ポリエステル繊維を
提供することにある。 【解決手段】芳香族ジカルボン酸又はその低級アルキル
エステル、ジオール成分、及び下記一般式 【化１】 （Ｙは下記一般式 【化２】 或いは、下記一般式 【化３】 で表される１価の有機基）で表されるホスフィン酸誘導
体から誘導されてなる低分子量ポリエステルを、ポリマ
ー中のリンの含有量が少なくとも２０００ｐｐｍとなる
ように共重合したポリエステルからなるポリエステル繊
維である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン原子を含
有せず、燃焼時に有毒なガスを発生することのない高難
燃性ポリエステル繊維に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルを難燃化する試みは従来よ
り種々検討されている。例えば、繊維、フィルムなどの
成形物に難燃剤を後処理する方法、成形時に難燃剤を練
り込む方法が知られている。後加工法では、例えば特開
平１０−４６４７４号公報には、芳香族ジカルボン酸又
はその低級アルキルエステル、ジオール成分、及びホス
フィン酸誘導体から誘導されてなるポリエステルを含有
してなる繊維用処理剤に関する記載がある。これは、該
ポリエステルを水又は有機溶媒中に分散又は溶解させて
使用するものであり、後加工用繊維処理剤に関するもの
である。しかしながら、このような後加工は、使用又は
洗濯時に難燃剤の脱落があり、恒久的な難燃性を付与で
きない。しかも、水又は有機溶媒中に分散又は溶解させ
る必要があり、作業工程が煩雑となったり、コスト高に
なったりする。

【０００３】又、練り込み方法では、成形時に難燃剤が
昇華したり、着色したり或いは成形物の機械的特性を著
しく低下させる。更には繊維製品等の成形物をドライク
リーニングした際に、難燃剤の脱落やブリードアウトが
起こり、その結果、性能低下や汚染による衛生上の問題
を生じる。

【０００４】かかる欠点を改善する方法として、ポリエ
ステルの分子主鎖中に難燃性を付与する原子の一つであ
るリン原子を導入する共重合方法が有効であり、種々の
検討がなされている。

【０００５】例えば、特公昭３６−２１０５０号公報及
び特公昭３８−９４４７号公報には、ホスホン酸又はホ
スホン酸エステル類を添加する方法が開示されている。
しかし、このホスホン酸エステル類は、一般に沸点が低
いため重合時に系外に溜出される或いはポリエステル製
造時に三次元副反応を起こし、成形加工を困難又は不能
とする等の欠点を有する。

【０００６】特公昭３６−２０７７１号公報には、比較
的沸点の高いホスホン酸ビスグリコールエステルを共重
合する方法が開示されている。しかしながら、沸点が高
いにもかかわらず、重合中に自己縮合による環状の低沸
点物が生じ、系外に揮発するものが少なくないという欠
点を有する。

【０００７】特公昭５３−１３４７９号公報及び特開昭
５０−５３３５４号公報に、カルボキシホスフィン酸を
共重合する方法が開示されている。かかるホスフィン化
合物は揮発性がなく、優れた難燃性を有している。

【０００８】しかしながら、エステル形成性官能基がカ
ルボキシル基とリン酸結合の水酸基であるため、わずか
に反応速度が異なり、やや均一性に欠ける。更に耐熱性
の点では、Ｐ−Ｏ−Ｃ結合はＰ−Ｃ結合に比べ劣るとい
う若干の欠点を有する。

【０００９】特公昭５５−４１６１０号公報に、オキサ
ホスファンオキシドとイタコン酸から誘導した含リンジ
カルボン酸化合物を共重合する方法が開示されている。
この方法も優れた耐熱性を有している。しかし、複雑な
多環構造化合物であるため、立体障害による結晶性、融
点、物性等の低下、或いはわずかな光や熱で分子切断が
生じやすいという欠点を有する。

【００１０】ドイツ特許公告第１２３２３４８号公報に
はビス−（ｐ−カルボキシフェニル）−ホスフィン酸を
共重合したポリエステルが開示されている。しかしなが
らこれは、染色性改善等のポリエステル変性を目的とし
たもので、リン含有量も少なく難燃性がほとんど付与さ
れない。

【００１１】一方、米国特許第４１２７５６６号明細書
に、ビス−（カルボキシエチル）メチルホスフィンオキ
シドを共重合したポリエステルが開示されている。この
ものは、良好な難燃性を示すが、充分な難燃性を付与す
るにはリン含有率を多くしなければならない。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明では、上記のよ
うな問題点を解消するため、特開平１０−４６４７４号
公報記載の繊維処理剤を共重合により繊維骨格中に導入
することを試みた。共重合する場合、上記のような水又
は有機溶媒中に分散又は溶解させて使用する必要はな
く、このような工程を経るとかえって作業工程の煩雑さ
が生じたり、コスト高になる。そこで、本発明では、特
開平１０−４６４７４号公報のように繊維処理剤を水又
は有機溶媒中に分散又は溶解させることなく共重合し
た。

【００１３】本発明の課題は、かかる従来技術の問題点
を解消するため、無公害で、且つ耐光性、耐熱性に優れ
た難燃性ポリエステル繊維を提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】上記目的は、以下のよう
に達成できる。即ち、本発明の第一は、芳香族ジカルボ
ン酸又はその低級アルキルエステル、ジオール成分、及
び下記一般式

【化６】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²は水素原子、炭素数１〜２２のアルキ
ル基、炭素数２〜２２のアルケニル基、炭素数５又は６
のシクロアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基、炭
素数１〜４のアルキレン基置換のアリールアルキル基で
あり、同一でもよいし、異なっていてもよく、更に
Ｒ¹、Ｒ²が互いに結合してリン原子と共に環を形成して
いてもよい。Ｙは下記一般式

【化７】 或いは、下記一般式

【化８】 で表される１価の有機基であり、Ｒ³、Ｒ⁴は水素原子又
は炭素数１〜４のアルキル基を表し、同一でもよいし、
異なっていてもよい。）で表されるホスフィン酸誘導体
から誘導されてなる低分子量ポリエステルを、ポリマー
中のリンの含有量が少なくとも２０００ｐｐｍとなるよ
うに共重合したポリエステルからなるポリエステル繊維
である。

【００１５】又、本発明の第二は、該ホスフィン酸誘導
体が下記一般式

【化９】 （式中、Ｒ³、Ｒ⁴は水素原子又は炭素数１〜４のアルキ
ル基を表し、同一でもよいし、異なっていてもよい。Ｒ
⁵、Ｒ⁶は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表
し、同一でもよいし、異なっていてもよい。ｋ、ｍはそ
れぞれ０〜４の整数、ｎは０〜２の整数を表す。）で表
される上記記載のポリエステル繊維である。

【００１６】更に、本発明の第三は、該ホスフィン酸誘
導体が下記一般式

【化１０】 （式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶は水素原子又は炭素数１〜８のアルキ
ル基を表し、同一でもよいし、異なっていてもよい。
ｋ、ｍはそれぞれ０〜４の整数、ｎは０〜２の整数を表
す。）で表される上記記載のポリエステル繊維である。

【００１７】本発明において、芳香族ジカルボン酸又は
その低級アルキルエステルとしては、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、
その低級アルキルエステルとしては、Ｃ１〜Ｃ４のアル
キルエステルが挙げられる。この中でも好ましいもの
は、テレフタル酸及びそのメチルエステルである。

【００１８】本発明で用いられるジオール成分の具体例
としては、アルキレングリコール、ポリオキシアルキレ
ングリコール、アルキレングリコールのアルキレンオキ
シド付加物、ビスフェノールＡに代表される２価の芳香
族ヒドロキシ化合物のアルキレンオキシド付加物などが
挙げられる。

【００１９】これらのうち好ましいのは、アルキレング
リコールで、より好ましくは炭素数が２〜１０の直鎖又
は分岐のアルキレングリコールで、エチレングリコール
が特に好ましい。又、該ジオール成分は２種以上を併用
することも可能である。又、分子量は特に限定されない
が、１０００以下が好ましく、１０００を超えるとリン
含有量が低くなり、難燃性が低下する。

【００２０】下記一般式

【化１１】 で表されるホスフィン酸誘導体の置換基Ｒ¹、Ｒ²のアル
キル基としては炭素数１〜２２で直鎖又は分岐のアルキ
ル基であり、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ―ブチル基、イソブチル基、ｓ
ｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル
基、３−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチル
ブチル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、２−エチ
ルヘキシル基、イソノニル基、ｎ−デシル基、イソデシ
ル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オク
タデシル基、ｎ−イコシル基、ｎ−ドコシル基が挙げら
れ、リン含有量の観点からそれらのうち、炭素数１〜６
のアルキル基が好ましい。

【００２１】置換基Ｒ¹、Ｒ²のアルケニル基としては、
炭素数２〜２２で直鎖又は分岐のアルケニル基であり、
例えばビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル
基、イソプペニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル
基、デセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、ヘキ
サデセニル基、オクタデセニル基、イコセニル基、ドコ
セニル基が挙げられ、リン含有量の観点からそれらのう
ち炭素数２〜６のアルケニル基が好ましい。

【００２２】置換基Ｒ¹、Ｒ²のシクロアルキル基として
は、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が挙げられ
る。又、アリール基としては、炭素数６〜１４のアリー
ル基であり、例えばフェニル基、トリル基、キシリル
基、メシチル基、クメニル基、オクチルフェニル基、ビ
フェニリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナント
リル基が挙げられ、この中でもフェニル基、ビフェニリ
ル基が好ましい。

【００２３】置換基Ｒ¹、Ｒ²のアリールアルキル基とし
ては、炭素数１〜４のアルキレン基置換のアリールアル
キル基であり、ベンジル基、フェネチル基が好ましい。

【００２４】一般式

【化１２】 で表される化合物中のＹは前記一般式

【化１３】 或いは、一般式

【化１４】 で表される１価の有機基である。Ｒ³、Ｒ⁴は水素原子又
は炭素数１〜４のアルキル基を表し、同一でもよいし、
異なっていてもよい。

【００２５】本発明において、一般式

【化１５】 で表されるホスフィン酸誘導体の具体例としては、以下
に示す化１６〜化２３が挙げられるが、これらのものに
限定されるものではない。

【００２６】

【化１６】

【化１７】

【化１８】

【化１９】

【化２０】

【化２１】

【化２２】

【化２３】

【００２７】本発明に用いるホスフィン酸誘導体として
は、式中の置換基Ｒ¹、Ｒ²がビフェニル基で互いに環を
形成している化合物が好ましい。

【００２８】該低分子量ポリエステルは、従来公知のポ
リエステルの製造方法、例えばエステル交換又はエステ
ル化後重縮合する方法により製造することができる。

【００２９】本発明における低分子量ポリエステルは、
前記芳香族ジカルボン酸又はその低級アルキルエステ
ル、ジオール成分、及びホスフィン酸誘導体を公知の方
法により、脱水又は脱アルコール反応することによって
製造できる。該低分子量ポリエステルを製造する反応に
おいて、芳香族ジカルボン酸又はその低級アルキルエス
テル、ジオール成分、及びホスフィン酸誘導体の仕込み
時のモル比は特に限定されないが、通常１：（１〜
７）：（０．２〜５）であり、好ましくは１：（１〜
５）：（０．３〜３）である。

【００３０】低分子量ポリエステルの重量平均分子量
は、通常２００００以下、好ましくは１５０００以下で
ある。平均分子量が２００００を超えると、融点が高く
なりすぎ、かつ粘性が高くなり、重合時の仕込みが困難
になる。

【００３１】低分子量ポリエステルのリン含有量は、通
常１重量％以上、好ましくは２〜１０重量％、更に好ま
しくは３〜８重量％である。１重量％未満では難燃性が
不充分であり、尚且つ繊維中のリンの含有量を適正値に
するためには、難燃剤の量を多く添加せねばならずコス
ト高になる。

【００３２】本発明では、上記のように製造した低分子
量ポリエステルをポリマー中に共重合する。このように
共重合することによって、後加工による欠点、即ち、難
燃剤の脱落が生ぜず恒久的に難燃性を付与できる。

【００３３】本発明に用いられるポリエステルとして
は、通常使用されるポリエステルが使用できる。つまり
以下に述べるジカルボン酸及びその誘導体と、グリコー
ルとの共重合により得られるポリエステルが使用でき
る。

【００３４】例えばジカルボン酸成分としては、テレフ
タル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン
酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、４，４−ジフェ
ニルジカルボン酸、ビス−（４−カルボキシフェニル）
エーテル、ビス−（４−カルボキシフェニル）スルホ
ン、１，２−ビス（４−カルボキシフェノキシ）エタ
ン、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−スルホプ
ロポキシイソフタル酸、ジフェニル−ｐ，ｐ’−ジカル
ボン酸、ｐ−フェニレンジ酢酸、ジフェニルオキシド−
ｐ，ｐ’−ジカルボン酸、ｔｒａｎｓ−ヘキサヒドロテ
レフタル酸、及びそれらのアルキルエステル、アリール
エステル、エチレングリコールエステル等のエステル形
成性誘導体が挙げられる。

【００３５】中でも特に有用なものとしては、テレフタ
ル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸を主成分とする
ものが挙げられる。これらの芳香族ジカルボン酸を使用
する場合には、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸、デカメチレンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン
酸、及び上記その他のエステル形成性誘導体の１種以上
を、ジカルボン酸成分の１０モル％を限度として、少量
混合することができる。

【００３６】一方、グリコール成分としては、エチレン
グリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタ
ンジオール、トリメチレングリコール、１，６−ヘキサ
ンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ジエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール等が挙げられる。

【００３７】中でも特に有用なものとしては、エチレン
グリコール、１，４−ブタンジオールを主成分とするも
のが挙げられる。これらのグリコール成分を使用する場
合には、上記その他のグリコール成分の１種以上をジオ
ール成分の１０モル％を限度とし、少量混合して使用す
ることができる。

【００３８】又、１分子中にカルボン酸基と水酸基を有
するオキシカルボン酸成分、例えば４−オキシ安息香
酸、４−ヒドロキシエトキシ安息香酸、オキシピバリン
酸等も必要に応じて使用することができる。

【００３９】必要に応じて少量の一官能性化合物、例え
ば安息香酸、ベンゾイル安息香酸、酢酸、メトキシポリ
エチレングリコール等、或いは三官能性以上の化合物、
例えばグリセリン、ペンタエリスリトール、リン酸化合
物及びこれらのエステル形成性誘導体を添加することが
できる。

【００４０】ポリエステルの重合度としては、通常の繊
維に使用される程度の物であればよいが、好ましくは固
有粘度［η］が０．５以上、更に好ましくは０．６〜
１．０である。

【００４１】低分子量ポリエステルのポリエステルへの
配合は、ポリエステルの重合開始時点で行う。好ましく
は、テレフタル酸等のジカルボン酸の末端がエチレング
リコールで置換されたエステル交換終了後に行う。

【００４２】低分子量ポリエステルのポリエステルへの
配合は、ポリマー中のリン含有量が少なくとも２０００
ｐｐｍ、好ましくは３０００〜２００００ｐｐｍ、更に
好ましくは５０００〜１５０００ｐｐｍとなるように行
う。リン含有量が２０００ｐｐｍ未満では、良好な難燃
性が得られない。

【００４３】紡糸は通常の紡糸方法により紡糸可能であ
る。例えば、スピンドロー、高速紡糸いずれも採用可能
である。繊維断面についても、丸断面だけでなく、三角
断面、偏平断面、四角断面、多角断面、中空断面等の異
形断面繊維も可能である。

【００４４】又、紡糸においては、通常の繊維の紡糸と
同じく、顔料、艶消し剤、蛍光増白剤、熱安定剤、紫外
線吸収剤、酸化防止剤、制電剤及び有機アミン、有機カ
ルボン酸アミドなどのエーテル結合抑制剤等、必要に応
じて種々使用してもよい。

【００４５】

【発明の効果】本発明の難燃性ポリエステル繊維は、リ
ン原子を有する低分子量ポリエステルをポリエステルの
主鎖中に共重合することにより、後加工により難燃剤を
処理する方法のように、使用や洗濯による難燃剤の脱落
が生ぜず、又、練込み方式のように難燃剤がブリードア
ウトせず、リン原子が非常に安定化される。

【００４６】更にポリエステル本来の機械的、熱的特性
や繊維製品の風合いを損なうことなく、且つ耐光性に優
れ、良好な染色性を有している。又、難燃性を付与する
原子がリン原子のみで、成形物が炎と接しても、人体に
有害なガスの発生がなく、極めて安全性が高いものであ
る。

【００４７】本発明で得られた難燃性ポリエステル繊維
は、通常の方法により紡糸、延伸し、後加工できる上、
製織、製編も特別な配慮をすることなく通常の織機や編
機を使用することができる。

【００４８】又、通常のポリエステルやカチオン可染ポ
リエステル等と複合紡糸をしたり、前記通常のポリエス
テル或いはアクリル等の他の繊維と複合製織したりし
て、高品質の難燃性ポリエステル製品を得ることができ
る。かかる繊維製品としては、例えばカーテン、車両用
シート、厚地織物、衣料、カーペット等が挙げられる。

【００４９】以上述べたように、本発明方法により多様
且つ高性能の難燃性ポリエステル繊維を工業的に容易且
つ安価に製造することができ、非常に有用である。

【００５０】

【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明す
る。但し、本発明の実施例は以下に述べる方法に限定さ
れるものではない。実施例中「部」とあるのは全て「重
量部」を意味する。固有粘度「η」は、フェノール／テ
トラクロロエタン＝６／４の混合溶剤中２０℃で常法に
より求めた。融点は理学電機社製 差動走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）の吸熱ピークにより求めた。分解温度はセイコー
インスツルメント社製 熱重量分析（Ｔｇ−ＤＴＡ）
装置により、５％の重量減が生じた温度を示した。リン
分析は、試料０．５ｇを湿式調整行い、セイコー イン
スツルメント社製ＳＰＳ１５００ＶＲ型ＩＣＰ発光分析
装置を用いて測定した。

【００５１】重量平均分子量は、以下のように測定し
た。先ず、サンプルをクロロホルムとヘキサフルオロイ
ソプロパノールの１：１混合溶媒に溶解させ、クロロホ
ルムで希釈し、約５０ｍｇ／ｌとなるように調製した。
この試料をＷａｔｅｒｓ社製のＬＣ Ｍｏｄｕｌｅ １
ｐｌｕｓを用いて、カラム温度３５℃、溶離液クロロホ
ルムにて測定した。

【００５２】難燃性の評価は、限界酸素指数（ＪＩＳ
Ｋ−７２０１）法に準じて行った。

【００５３】染色は得られた延伸糸を筒編布にして、そ
の筒編布を１０ｇに切り取り、カヤロン ポリエステル
Ｎａｖｙ ＴＫＳＦ ４％ｏｗｆ、分散剤としてニッ
カサンソルトＲＭ３４０を１ｍｌ／ｌ、ｐＨ調整剤とし
て酢酸０．２ｍｌ／ｌの混合溶媒中、筒編布とその混合
溶媒の浴比が１：４０になるような条件で、１３０℃で
６０分染色をした。その後、苛性ソーダ（４８ボーメ）
２ｍｌ／ｌ、ハイドロサルファイト２ｇ／ｌ、サンモー
ルＲＣ７００ １ｍｌ／ｌの混合溶媒により還元洗浄し
た。

【００５４】耐光堅牢度はＪＩＳ Ｌ−０８４２に準じ
て測定した。但し、耐光試験は照射時間２０、４０、８
０時間の数値を表す。又、洗濯試験はＪＩＳ Ｌ−０２
１７１０３法に準じて実施した。

【００５５】反応例１ ジメチルテレブタレート１３５部、エチレングリコール
４３４部及び下記一般式

【化２４】 で表されるホスフィン酸誘導体１２５部、触媒としてジ
メチルテレフタレート及びホスフィン酸誘導体に対し
０．１モル％の酢酸マンガン、０．５モル％の酢酸リチ
ウム及び０．０３モル％の三酸化アンチモンを混合し、
常圧で１６０℃〜２２０℃の温度で３時間加熱してエス
テル交換反応を行い、ほぼ理論量のメタノールを留去し
た。次いで、系内の温度を２５０℃とし、圧力を徐々に
減じて１３３Ｐａ以下にし、６時間反応させて重量平均
分子量１４５００、リン含有量６００００ｐｐｍの低分
子量ポリエステルを得た。

【００５６】実施例１ ビスヒドロキシエチルテレフタレート２３．５部、反応
例１により得られた低分子量ポリエステル２．４部及び
三酸化アンチモンの２％エチレングリコール溶液０．３
６部を重合容器に投入し、溶解後、２２０℃で１時間攪
拌反応した。その後、徐々に昇温しつつ内圧を減じて、
最終的に内温を２７５℃、圧力を１３３Ｐａ以下にし３
時間重縮合を行った。次いで、このポリマーを索状に押
出し切断して２．５ｍｍφ×３ｍｍの大きさのペレット
とし、リン含有量５０００ｐｐｍのポリマーを得た。融
点は２４５．５℃、分解点は３９８．２℃であった。

【００５７】続いて、得られたポリマーを６０℃で予備
乾燥し、その後、１２０℃で水分率が１００ｐｐｍ以下
になるまで乾燥した。

【００５８】その後、エクストルーダーにて、紡糸温度
２７０℃、巻取速度１０００ｍ／分で溶融紡糸し、続い
て延伸倍率３．５倍、延伸速度８００ｍ／分で８０℃の
ローラーヒーターで延伸し、１５０℃のプレートヒータ
ーでセットして８４ｄｔｅｘ／３６ｆの延伸糸を得た。
糸質は、強度３．４〜３．７ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度２
８．０〜３１．３％と良好であった。

【００５９】得られた延伸糸を２本合糸し、度目をきつ
めにしながら筒編布を作製した。その後、精練し、燃焼
試験用筒編布を得た。

【００６０】実施例２ 反応例１により得られた低分子量ポリエステルを重縮合
する際、リン含有量が８０００ｐｐｍとなるように低分
子量ポリエステルの投入量を変更する以外、実施例１記
載の工程で実施した。このポリマーの融点は２３６．６
℃、分解点は３９７．４℃であった。

【００６１】実施例３ 反応例１により得られた低分子量ポリエステルを重縮合
する際、リン含有量が２０００ｐｐｍとなるように低分
子量ポリエステルの投入量を変更する以外、実施例１記
載の工程で実施した。このポリマーの融点は２５１．８
℃、分解点は３９８．１℃であった。

【００６２】比較例１ 低分子量ポリエステルを添加することなく、実施例１記
載の工程で実施した。

【００６３】比較例２ 反応例１により得られた低分子量ポリエステルを重縮合
する際、リン含有量が１５００ｐｐｍとなるように低分
子量ポリエステルの投入量を変更する以外、実施例１記
載の工程で実施した。このポリマーの融点は２５４．６
℃、分解点は３９７．３℃であった。

【００６４】実施例４ 実施例１、実施例２、実施例３及び比較例１、比較例２
で得られた燃焼試験用筒編布を１２ｃｍ×６ｃｍの大き
さに切断し、ホルダーに固定して、中央部に着火し、燃
焼試験を実施した。その結果を表１に示す。

【００６５】

【表１】

【００６６】表１に示すように、リンの含有量が５００
０ｐｐｍと少ない場合においても、ＬＯＩ値が３２と非
常に高い値を示した。又、通常の難燃性ポリエステル繊
維で普通に用いられているリンの含有量８０００ｐｐｍ
の場合、通常ＬＯＩ値が３０〜３１程度であるが、本願
発明ではＬＯＩ値が３５と非常に高い値を示した。これ
は格段の効果であり、他の難燃性ポリエステル繊維では
見られない効果である。又、リンの含有量が２０００ｐ
ｐｍ未満では、ＬＯＩ値は通常のポリエステルと同等で
あり、難燃性は好ましくない。

【００６７】実施例５ 実施例１及び実施例２で得られた延伸糸を筒編し、精練
した後、高圧染色した。その後、還元洗浄し、耐光堅牢
度を測定した。結果を表２に示す。

【００６８】

【表２】

【００６９】表２に示すように耐光堅牢度はいずれも良
好であった。

【００７０】実施例６ 実施例１及び実施例２により得られた糸を筒編して、精
練し、その後、洗濯を１０回繰り返した。次いで精練後
の筒編布と、精練、洗濯後の筒編布のリン分析を行っ
た。結果を表３に記す。

【００７１】

【表３】

【００７２】表３に示すように、洗濯試験の前後でリン
の含有量は変化せず、共重合により低分子量ポリエステ
ルをポリマー主鎖中に導入した場合、洗濯による剤の脱
落がないことを意味している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J029 AA03 AB01 AB07 AC02 AD01 AD10 AE02 BA02 BA03 BA04 BA05 BA10 BB03A BF09 BF25 BF28 CB05A CB05B CB06A CB10A CC05A CC06A CF15 CH02 CH03 DB13 DC05 HA01 HB01 HB03A HB03C HB06 JC562 JF452 KB01 KB02 KB16 KC01 4L035 BB31 BB76 BB91 EE08 EE14

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族ジカルボン酸又はその低級アルキ
   ルエステル、ジオール成分、及び下記一般式 【化１】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²は水素原子、炭素数１〜２２のアルキ
   ル基、炭素数２〜２２のアルケニル基、炭素数５又は６
   のシクロアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基、炭
   素数１〜４のアルキレン基置換のアリールアルキル基で
   あり、同一でもよいし、異なっていてもよく、更に
   Ｒ¹、Ｒ²が互いに結合してリン原子と共に環を形成して
   いてもよい。Ｙは下記一般式 【化２】 或いは、下記一般式 【化３】 で表される１価の有機基であり、Ｒ³、Ｒ⁴は水素原子又
   は炭素数１〜４のアルキル基を表し、同一でもよいし、
   異なっていてもよい。）で表されるホスフィン酸誘導体
   から誘導されてなる低分子量ポリエステルを、ポリマー
   中のリンの含有量が少なくとも２０００ｐｐｍとなるよ
   うに共重合したポリエステルからなるポリエステル繊
   維。
2. 【請求項２】 該ホスフィン酸誘導体が下記一般式 【化４】 （式中、Ｒ³、Ｒ⁴は水素原子又は炭素数１〜４のアルキ
   ル基を表し、同一でもよいし、異なっていてもよい。Ｒ
   ⁵、Ｒ⁶は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表
   し、同一でもよいし、異なっていてもよい。ｋ、ｍはそ
   れぞれ０〜４の整数、ｎは０〜２の整数を表す。）で表
   される請求項１記載のポリエステル繊維。
3. 【請求項３】 該ホスフィン酸誘導体が下記一般式 【化５】 （式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶は水素原子又は炭素数１〜８のアルキ
   ル基を表し、同一でもよいし、異なっていてもよい。
   ｋ、ｍはそれぞれ０〜４の整数、ｎは０〜２の整数を表
   す。）で表される請求項１記載のポリエステル繊維。