JP2000143738A

JP2000143738A - ポリマ―組成物および該組成物を用いた布からの汚れの落ちを促進する方法

Info

Publication number: JP2000143738A
Application number: JP11301272A
Authority: JP
Inventors: Jan Edward Shulman; ジャン・エドワード・シュルマン; Thomas Cleveland Kirk; トーマス・クリーブランド・カーク; Graham Swift; グレアム・スウィフト; Curtis Schwartz; カーティス・シュワルツ; Marianne Patricia Creamer; マリアン・パトリシア・クリーマー; Beth Anne Falcone; ベス・アン・ファルコン
Original assignee: Rohm and Haas Co
Current assignee: Rohm and Haas Co
Priority date: 1998-10-22
Filing date: 1999-10-22
Publication date: 2000-05-26
Anticipated expiration: 2019-10-22
Also published as: EP0995791B1; US6451756B2; CN1252409A; CN1246353C; KR20000029231A; JP5377542B2; DE69914849D1; AU5355599A; JP2011144492A; EP0995791A1; DE69914849T2; US20010036912A1; JP5111692B2; BR9905106A; ZA996411B; CA2285863A1; BR9905106B1

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】ポリマー組成物および該組成物を用いた布か
らの汚れの落ちを促進する方法。【解決手段】式１：〔ＡはＣ_３−Ｃ_８モノエチレン性不飽和カルボン酸残基
であり；ＢはＣ_３−Ｃ_６０アルキル（メタ）アクリレー
ト、およびポリ（アルキレングリコール）（メタ）アク
リレート等の残基であり；Ｃは、エチレン性不飽和モノ
マーの残基であり；Ａ、ＢおよびＣ残基は該ポリマー中
にランダムに配置され；ＳおよびＴは末端基であり；ｍ
はＡ残基の総数で、０〜５００であり；ｎはＢ残基の総
数で、０より大きく；ｐはＣ残基の総数で、０〜５００
であり；ｍとｐの合計は少なくとも１であり；ｑは０〜
１００であり；Ｄはアルキレンオキシドモノマー残基で
あり；ＥはＣ_１−Ｃ_５０アルキル基；Ｘは官能基〕を有
するポリマー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は疎水性に改質されたポリカルボキ
シレートポリマー、および布を該ポリマーを含む組成物
と接触させることによって、布、特に綿および綿含有布
から汚れの落ちを促進する方法に関する。

【０００２】洗濯における汚れは２つの一般的なカテゴ
リーに分けられる；ｉ）概して負に荷電したアルミノシ
リケートの層およびアルミノシリケート層の間に配置さ
れそれらを保っている、正に荷電した、例えばＣａ^＋＋
のような陽イオンからなる粒子を含む土汚れ；またはｉ
ｉ）典型的にはフライ油、グリース、トマトまたはスパ
ゲッティソースのこぼれたもの、ヒトの汗（皮脂）、お
よび使用されるモーター油または石油オイルのような非
−鹸化性の油のしみによって引き起こされる油またはグ
リース性（ｇｒｅａｓｅｂｏｒｎｅ）の汚れである。
油性のしみは通常、ドライクリーニングによって除かれ
ることができるが、これは高価である。以前はそのよう
な油汚れは非常に高温の洗浄条件（典型的には６０−９
０℃）を用いて除かれていたが、現在はエネルギーを節
約する傾向にあり、１５−５０℃の範囲のより低い洗浄
温度を使用するが、残念ながら、油汚れはこの温度で容
易に除去されない。

【０００３】洗濯、汚れ防止、布柔軟化などのような、
家庭および産業上での布処理プロセスのための非常に多
くの汚れ落とし剤が公知である。例えば、２０年以上も
前から知られているＰＥＴ／ＰＯＥＴポリマー（ポリエ
チレンテレフタレート／ポリオキシエチレンテレフタレ
ート）、さらに例えばカナダ国特許第１１００２６２
号、米国特許第３５５７０３９号、および英国特許第Ｇ
Ｂ１４６７０９８号に教示されるＰＥＴ／ＰＥＧ（ポリ
エチレンテレフタレート／ポリエチレングリコール）ポ
リマーのような、汚れ落とし特性を有する、テレフタル
酸および他の芳香族ジカルボン酸のポリエステルが広く
開示されている。

【０００４】これらＰＥＴ／ＰＯＥＴおよびＰＥＴ／Ｐ
ＥＧポリマーは、特にポリエステルのような合成繊維か
らの油汚れの落ちを促進する助けになると知られてい
る。それらの有効性はＰＥＴ／ＰＯＥＴおよびＰＥＴ／
ＰＥＧポリマーとポリエステル繊維の間の構造の類似性
から生じる親和性のためであることが信じられている。
数年にわたり、ＰＥＴ／ＰＯＥＴおよびＰＥＴ／ＰＥＧ
ポリマー中のバックボーンと側鎖は改変され、液体およ
び固体（顆粒）洗浄剤に配合されることができる、コス
ト的に有利な一群のポリエステルの汚れ落とし添加剤を
得た。しかしながら、これらの物質の主要な欠点は、そ
れらが綿および混綿布において少ししか、または全く利
点を提供しないことであり、汚れ落ち効果が観察される
までに非常に多量のポリマーが必要とされ、特に、ＰＥ
Ｔ／ＰＯＥＴ物質は低い水溶性を有するので、それらの
使用を困難にする。

【０００５】同じアプローチを使用する試み、すなわ
ち、綿および混綿布の構造に似ており、綿／混綿布にお
ける向上された汚れ落ちを与えるであろう汚れ落とし剤
を見出す試みがなされている。例えば、英国特許第ＧＢ
１３１４８９７号は綿繊維のためのヒドロキシプロピル
メチルセルロース洗剤を開示し、米国特許第５０４９３
０２号は陰イオン性界面活性剤、ヒドロトロープ、ポリ
アルキレンオキシドとエステルモノマーのグラフトコポ
リマー、および非イオン性セルロース剤を含む、綿およ
び混綿布における使用のための汚れ落とし特性を有する
洗浄剤組成物を開示する。別法は、多糖ポリマーバック
ボーンと基質を反応することによって綿繊維の化学構造
を永久的に改質することを示唆しており、例えば、米国
特許第３８９７０２６号は、綿繊維の水酸基部分をエチ
レン／無水マレイン酸コポリマーと反応させることによ
り得られる、改良された汚れ落とし特性および耐汚れ特
性を有する物質を開示する。

【０００６】しかしながら、この分野における研究活動
の広がりにもかかわらず、汚れ落とし特性、特に油およ
びグリース性の汚れ落とし特性に優れ、家庭の洗濯条件
下の低い温度において綿および混綿布のような天然布に
おいて効果の大きい、汚れ落とし添加剤の必要性が引き
続き存在する。

【０００７】よって、本発明は式１：

【０００８】

【化２】

【０００９】〔式中、ＡはＣ_３−Ｃ_８モノエチレン性不
飽和カルボン酸の１以上から選択されるモノマーの重合
された残基であり；ＢはＣ_３−Ｃ_６０アルキル（メタ）
アクリレート、エトキシル化Ｃ_１−Ｃ_２４アルキル（メ
タ）アクリレート、およびポリ（アルキレングリコー
ル）（メタ）アクリレート、ポリ（アルキレングリコー
ル）（メタ）アクリレートのアルキルまたは芳香族エー
テル、および対応するこれらのマレイン酸のモノおよび
ジエステルの１以上から選択されるモノマーの重合され
た残基であり；Ｃは、ＡおよびＢにおけるモノマーと共
重合可能なエチレン性不飽和モノマーの１以上から選択
されるモノマーの重合された残基であり；Ａ、Ｂおよび
Ｃ残基は該ポリマー中にランダムに配置され；Ｓおよび
Ｔは末端基であり；ｍはＡ残基の総数で、０〜５００で
あり；ｎはＢ残基の総数で、０より大きく；ｐはＣ残基
の総数で、０〜５００であり；ｍとｐの合計は少なくと
も１であり；ｑは０〜１００であり；さらにＤはポリ
（アルキレン）オキシドまたはアルキレンオキシドモノ
マーから選択されるモノマーの重合された残基であり；
ＥはＣ_１−Ｃ_５０アルキル基およびＣ_６−Ｃ_５０芳香族
基から選択され；Ｘは官能基である。〕を有するポリマ
ーを提供する。

【００１０】用語「Ａ、ＢおよびＣ残基は該ポリマー中
にランダムに配置され」とは、末端基Ｓと隣接する基が
Ａ、ＢまたはＣ残基の何れであっても良く、その基に隣
接する基もＡ、ＢまたはＣ残基の何れであってもよく、
以下、同様であることを意味する。好ましくは、式１の
ポリマーはＡ、ＢおよびＣの２以上のモノマーを共重合
することにより形成され、ｉ）モノマーＡはモノエチレン性不飽和Ｃ_３−Ｃ_８モノ
エチレン性不飽和カルボン酸部分の１以上から選択さ
れ；ｉｉ）モノマーＢはＣ_３−Ｃ_６０アルキル（メタ）アク
リレート、エトキシル化Ｃ_１−Ｃ_２４アルキル（メタ）
アクリレート、ポリ（アルキレングリコール）（メタ）
アクリレート、ポリ（アルキレングリコール）（メタ）
アクリレートのアルキルまたは芳香族エーテル、および
対応するこれらのマレイン酸のモノおよびジエステルの
１以上から選択され；ｉｉｉ）モノマーＣはモノマーＡおよびＢと共重合可能
なエチレン性不飽和モノマーの１以上から選択され；Ｓ
およびＴは末端基であり；ｍは０〜５００であり；ｎは
０より大きく；ｐは０〜５００であり；ｑは０〜１００
であり；Ｄはポリ（アルキレン）オキシドまたはアルキ
レンオキシドモノマー単位から選択され；ＥはＣ_１−Ｃ
_５０アルキル基およびＣ_６−Ｃ_５０芳香族基から選択さ
れ；Ｘは官能基である。

【００１１】本発明は、Ａ、ＢおよびＣの２以上のモノ
マーを共重合することにより形成された式、

【００１２】

【化３】

【００１３】〔式中、ｉ）モノマーＡはモノエチレン性不飽和Ｃ_３−Ｃ_８モノ
エチレン性不飽和カルボン酸部分の１以上から選択さ
れ；ｉｉ）モノマーＢはＣ_３−Ｃ_６０アルキル（メタ）アク
リレート、エトキシル化Ｃ_１−Ｃ_２４アルキル（メタ）
アクリレート、ポリ（アルキレングリコール）（メタ）
アクリレート、ポリ（アルキレングリコール）（メタ）
アクリレートのアルキルまたは芳香族エーテル、および
対応するこれらのマレイン酸のモノおよびジエステルの
１以上から選択され；ｉｉｉ）モノマーＣはモノマーＡおよびＢと共重合可能
なエチレン性不飽和モノマーの１以上から選択され；Ｓ
およびＴは末端基であり；ｍは０〜５００であり；ｎは
０より大きく；ｐは０〜５００であり；ｑは０〜１００
であり；Ｄはポリ（アルキレン）オキシドまたはアルキ
レンオキシドモノマー単位から選択され；ＥはＣ_１−Ｃ
_５０アルキル基および芳香族基から選択され；Ｘは官能
基である。〕を有する少なくとも１つのポリマーと布を
接触させることを含む、布から油汚れの落ちを促進する
方法も提供する。

【００１４】好ましくは、イグゾースティブ（ｅｘｈａ
ｕｓｔｉｖｅ）加水分解後の、Ａ、ＢおよびＣの重合単
位を含むポリマー産物について測定されたバックボーン
の分子量は少なくとも５００であり、５００，０００ま
でであることができる。５００〜１５０，０００のバッ
クボーンの分子量が特に好ましい。ｍの値は好ましくは
０〜５００である。ｍ＋ｐ：ｎの比率は１００：１〜
１：１、好ましくは５０：１〜１：１、特に好ましくは
１０：１〜１：１の比率である。

【００１５】モノマーＡはＣ_３−Ｃ_８モノエチレン性不
飽和カルボン酸部分から選択されることができる。好適
なカルボン酸としてはモノエチレン性不飽和モノカルボ
ン酸およびモノエチレン性不飽和ジカルボン酸が含まれ
る。例えば、モノエチレン性不飽和カルボン酸として
は、アクリル酸（ＡＡ）、メタアクリル酸（ＭＡＡ）、
アルファ−エタアクリル酸（ｅｔｈａｃｒｙｌｉｃａ
ｃｉｄ）、β，β−ジメチルアクリル酸、メチレンマロ
ン酸、ビニル酢酸、アリル酢酸、エチリジン酢酸、プロ
ピリジン酢酸、クロトン酸、マレイン酸（ＭＡＬ）、無
水マレイン酸（ＭＡＬＡＮ）、フマル酸、イタコン酸、
シトラコン酸、メサコン酸、およびこれらのアルカリ塩
および金属塩が挙げられる。好ましくは、モノエチレン
性不飽和カルボン酸は、アクリル酸、メタアクリル酸、
またはマレイン酸の１以上である。Ｃ_３−Ｃ_６モノエチ
レン性不飽和カルボン酸が特に好ましい。

【００１６】モノマーＢは好ましくはＣ_１２−Ｃ_２０ア
ルキル（メタ）アクリレート、エトキシル化Ｃ_１２−Ｃ
_２０アルキル（メタ）アクリレート、ポリ（Ｃ_２−Ｃ_３
アルキレングリコール）（メタ）アクリレート、ポリ
（Ｃ_２−Ｃ_３アルキレングリコール）メタアクリレート
のアルキルまたは芳香族エーテル、および対応するこれ
らのマレイン酸のモノおよびジエステルの１以上から選
択される。好適な（メタ）アクリレートとしては、イソ
プロピルアクリレート、ステアリルメタアクリレート、
２−エチルヘキシルアクリレートを含む（メタ）アクリ
ル酸のプロピルおよびより長い直鎖および分岐鎖アルキ
ルエステル；（メタ）アクリル酸の芳香族およびアルキ
ル芳香族エステル；ポリエチレングリコール（メタ）ア
クリレートおよびジ−（メタ）アクリレート、ポリプロ
ピレングリコール（メタ）アクリレート、およびジ−
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールコ−
ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートおよび
ジ−（メタ）アクリレート、およびこれらのメチルエー
テルを含む、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、およびポリエチレングリコール／ポリプロ
ピレングリコールの混合物の（メタ）アクリル酸エステ
ル、前記のグリコール（メタ）アクリレートのメチルお
よびより長いアルキルおよび芳香族エーテル；およびＯ
Ｈ末端の非イオン性界面活性剤の（メタ）アクリレート
エステル；および対応するこれらのマレイン酸エステル
が含まれる。ポリ（アルキレン）グリコールは好ましく
は２００〜５０００の分子量を有し、好ましくは２００
〜１０００である。

【００１７】モノマーＣは、モノマーＡおよびＢと重合
可能で、水または反応溶媒に、もしくは水または溶媒が
使用されない場合には他のモノマーに、少なくとも部分
的に可溶性である、モノエチレン性不飽和モノマーの１
以上から選択される、陰イオン性、非イオン性または陽
イオン性モノエチレン性不飽和モノマーであることがで
きる。好適なモノマーは、Ｃ_３−Ｃ_８モノエチレン性不
飽和カルボン酸、およびそれらの、モノマーＡのために
使用されるようなアルカリ金属塩並びにアンモニウム
塩；メチルアクリレート（ＭＡ）、エチルアクリレート
（ＥＡ）、ブチルアクリレート（ＢＡ）、メチルメタア
クリレート（ＭＭＡ）およびブチルメタアクリレート
（ＢＭＡ）のようなアクリル酸およびメタアクリル酸の
Ｃ_１−Ｃ_４アルキルエステル；ヒドロキシエチルアクリ
レート（ＨＥＡ）、ヒドロキシプロピルアクリレート
（ＨＰＡ）、およびヒドロキシエチルメタアクリレート
（ＨＥＭＡ）のようなアクリル酸およびメタアクリル酸
のＣ_１−Ｃ_４ヒドロキシアルキルエステル；アクリルア
ミド（Ａｍ）、並びにメタアクリルアミド（ＭＡＭ）、
ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド（ｔ−ＢＡＭ）および
Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチルアクリルアミド（ｔ−ＯＡＭ）
のようなアルキル置換アクリルアミド；スチレン（Ｓｔ
ｙ）、スルホン化スチレン（ＳＳ）、２−アクリルアミ
ドメチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）のようなスル
ホン化アルキルアクリルアミド、ビニルスルホネート、
アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸、ビニルホス
ホン酸、ビニルアセテート、アリルアルコール、アクリ
ロニトリル、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロイルモル
ホリン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルイミダゾ
ール、Ｎ−ビニルピリジン；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエ
チルメタアクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノエチルアクリレート（ＤＭＡＥＡ）、ジアル
キルジメチルアンモニウムクロライド；〔２−（メタア
クリロールオキシ）エチル〕アンモニウムクロライド、
ジアリルジメチルアンモニウムクロライド（ＤＡＤＭＡ
Ｃ）、Ｎ−〔３−（ジメチルアミノ）プロピル〕アクリ
ルアミド（ＤＭＡＰＡ）、Ｎ−〔３−（ジメチルアミ
ノ）プロピル〕メタアクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡ）お
よび（３−アクリルアミドプロピル）−トリメチルアン
モニウムクロライド（ＡＰＴＡＣ）および２−（３−オ
キサゾリジニル）エチルメタアクリレート（ＯＸＥＭ
Ａ）の１以上を含む。

【００１８】ＳおよびＴは好ましくは１以上の開始剤ラ
ジカル、連鎖移動剤またはラジカル反応を介してバック
ボーン上にグラフトされることができる別の基に由来す
る。ＳおよびＴは、Ｈ；ＯＨ；ＣＨ_２Ｒ〔式中、Ｒ＝Ｈ
またはＣ_１〜Ｃ_３０アルキル、シクロアルキルまたはア
ルキル芳香族炭化水素である。〕；アルコール；（ＣＨ
_２ＣＨ_２Ｏ）_ｒＲ〔式中、Ｒは上で定義されたものと同
じであり、ｒは１〜６０である。〕のようなエーテル；
（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｓ（ＣＨ_２ＣＨ_３ＣＨ_２Ｏ）_ｔＲ
〔式中、Ｒは上で定義されたものと同じであり、ｓ＋ｔ
は２〜６０である。〕、または（ＣＨ_２ＣＨ_３ＣＨ
_２Ｏ）_ｕ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｖＲ〔式中、Ｒは上で定義
されたものと同じであり、ｕ＋ｖは２〜６０である。〕
のような混合されたポリ（アルキレンオキシド）ブロッ
クコポリマー；硫黄またはＳＲ、ＳＯ_２Ｒ〔式中、Ｒは
上で定義されたものと同じである。〕、ＳＯ_３Ｈ、ＳＯ
_４Ｈのような硫黄含有基およびこれらの塩；およびＮ
（Ｈ）Ｒ^１〔式中、Ｒ^１＝ＨまたはＣ_１〜Ｃ_１５のアル
キル。〕の１以上から選択されることができる。

【００１９】Ｄはポリ（（Ｃ_２−Ｃ_４）アルキレン）オ
キシドまたは（（Ｃ_２−Ｃ_４）アルキレン）オキシドモ
ノマーから選択される。ＥはＣ_１−Ｃ_５０アルキル、ア
ルカリール、アルアルキル基から選択される。好ましく
はＥは直鎖または分岐鎖の（Ｃ_１−Ｃ_２４）アルキル、
（Ｃ_１−Ｃ_２４）アルカリールおよび（Ｃ_１−Ｃ_２４）
アルアルキル基を含み、例えば、メチル、エチル、ブチ
ル、ｎ−オクチル、ドデシルおよびステアリル、オクチ
ルフェニル、ノニルフェニルまたはドデシルフェニル、
およびベンジルまたはトルイル基が含まれるがこれらに
限定されない。Ｘは、酸、エステル、アミド、アミン、
ニトリル、スチレンおよびビニルエーテルのような基か
ら選択される。

【００２０】本発明のポリマーは任意の好適な方法によ
って、例えば、米国特許第４７９７２２３号、第４４０
４３０９号、第５００８３２９号および第４９５６４２
１号に開示される方法によって製造されることができ、
そのような製造方法に関する記載は本発明の一部として
参照される。

【００２１】本発明の方法において使用されるポリマー
組成物は、次の少なくとも１つの方法で布と接触させら
れることが企図される。ｉ）例えば、汚す前に、ポリマ
ーを含む溶液を布に軽く塗りつけ、浸しまたは噴霧する
ことによる方法であり、これは布の使用前処理操作とし
て行われ、布の表面を保護し、使用中に布が汚れるのを
防ぐことができる。ｉｉ）例えば、「プレスポッティン
グ（ｐｒｅ−ｓｐｏｔｔｉｎｇ）」布処理操作におい
て、洗浄前に軽く塗りつけ、噴霧し、または浸すことに
よって、ポリマーの溶液と布を接触させる方法である。
ｉｉｉ）「スルー−ザ−ウオッシュ（ｔｈｒｏｕｇｈ−
ｔｈｅ−ｗａｓｈ）」処理プロセスを用いて、ポリマー
が布と接触するように、ポリマー組成物を布洗浄剤と組
合せることによる方法である。ｉｖ）洗浄操作のすすぎ
サイクルを通じて、すすぎにおいて加えられる布柔軟剤
とポリマー組成物を組み合わせることによる方法であ
る。

【００２２】本発明において使用されるポリマー組成物
は、スプレードライ粉体または顆粒のような固体状で、
または液状で使用されることができ、好ましくはポリマ
ー組成物は水性または補助溶剤（ｃｏ−ｓｏｌｖｅｎ
ｔ）ベースの溶液として使用されるであろう。

【００２３】ポリマー組成物は架橋剤を含み、ポリマー
分子量を増やし、改良された分子構造／コンホメーショ
ンを提供することもできる。架橋剤はメチレンビスアク
リルアミド、ペンタエリスリトール、ジ−、トリ−およ
びテトラアクリレート、ジビニルベンゼン、ポリエチレ
ングリコールジアクリレートおよびビスフェノールＡジ
アクリレートのような物質を含むことができる。

【００２４】本発明のポリマーはそれらのそのままの
（酸性の）形で、または中和され、カルボキシレートア
ニオンを含む塩を形成して使用されることができる。好
ましいアルカリ金属イオンは典型的にはナトリウムまた
はカリウム；マグネシウムおよびカルシウムのようなア
ルカリ土類金属カチオン；アンモニウムまたはテトラメ
チルアンモニウムのようなテトラ−アルキルアンモニウ
ム塩；トリ−Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアミン、ヒドロキシエ
チルアミン、またはモノ−、ジ−もしくはトリ−Ｃ_１−
Ｃ_４アルカノールアミン塩のような有機アミン塩；また
はこれらの混合物を含む。

【００２５】布、特に綿および混綿布、からの油汚れの
落ちを促進すると共に、本発明は布の黒ずみ（ｄｉｎｇ
ｉｎｅｓｓ）、すなわち、繰り返しの洗浄サイクルに耐
える布に観察される曇りを減少させるという利点も提供
する。本発明の好ましい態様においては、ポリマー組成
物が布、特に綿および混綿布からの土汚れの落ちを促進
するのにも効果的である。

【００２６】本発明は、次の実施例について記載され
る。実施例として、特定の、疎水性に改質された本発明
のポリマーが以下の実施例１−６に従って製造されるこ
とができる。

【００２７】実施例１スターラ、凝縮器、熱電対、およびモノマー並びに開始
剤の添加のためのインレットを備え付けられた１リット
ルの丸底四つ首フラスコに１３０グラムのイソプロパノ
ールが充填された。８９．０５グラムの氷アクリル酸と
１６．８５グラムの６５％界面活性剤モノマー溶液（Ｃ
_１２メタアクリレート４ＥＯ）のモノマー混合物が調製
された。１．４３グラムの７０％ｔ−ブチルペルオキシ
ピバレートと１０グラムのイソプロパノールの開始剤混
合物が調製された。フラスコの内容物は７８℃に加熱さ
れ、モノマー混合物と開始剤混合物は２時間にわたり、
一定速度で添加された。供給完了後、反応系は１時間の
間７８℃に保たれ、次いで冷却され、包装された。最終
的な固形分は４３．７％であった。サンプルの一部を昇
温下で水酸化カリウムで加水分解した。最終的なバック
ボーンの分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィーによって測定され、Ｍｗ＝９０８０およびＭｎ＝５
８００であった。

【００２８】実施例２スターラ、凝縮器、熱電対、およびモノマーと開始剤の
添加並びに窒素スパージのためのインレットを備え付け
られた１リットルの丸底四つ首フラスコに１００グラム
のメタノールが充填された。６１．９２グラムの氷アク
リル酸と５８．５８グラムの６５％界面活性剤モノマー
溶液（Ｃ_１２メタアクリレート４ＥＯ）のモノマー混合
物が調製された。１グラムの２，２’−アゾビス（Ｎ，
Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）ジヒドロクロラ
イドと９６グラムのメタノールの開始剤混合物が調製さ
れた。フラスコの内容物は６４℃に加熱され、モノマー
混合物と開始剤混合物は２時間にわたり、一定速度で添
加された。供給完了後、反応系は１時間の間６４℃に保
たれ、次いで冷却され、包装された。最終的な固形分は
３６．２％であった。サンプルの一部を昇温下で水酸化
カリウムで加水分解した。最終的なバックボーンの分子
量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって
測定され、Ｍｗ＝３４３００およびＭｎ＝１５９００で
あった。

【００２９】実施例３（実験ポリマー６）スターラ、凝縮器、熱電対、およびモノマーと開始剤の
添加並びに窒素スパージのためのインレットを備え付け
られた１リットルの丸底四つ首フラスコに６５グラムの
メタノールが充填された。８９．０５グラムの氷アクリ
ル酸と１６．８５グラムの６５％界面活性剤モノマー溶
液（Ｃ_１２メタアクリレート４ＥＯ）のモノマー混合物
が調製された。１グラムの２，２’−アゾビス（Ｎ，
Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）ジヒドロクロラ
イドと９６グラムのメタノールの開始剤混合物が調製さ
れた。フラスコの内容物は６４℃に加熱され、モノマー
混合物と開始剤混合物は２時間にわたり、一定速度で添
加された。供給完了後、反応系は１時間の間６４℃に保
たれ、次いで冷却され、包装された。最終的な固形分は
３９．７％であった。サンプルの一部を昇温下で水酸化
カリウムで加水分解した。最終的なバックボーンの分子
量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって
測定され、Ｍｗ＝３９５００およびＭｎ＝１４０００で
あった。

【００３０】実施例４（実験ポリマー８）スターラ、凝縮器、熱電対、およびモノマーと開始剤の
添加並びに窒素スパージのためのインレットを備え付け
られた１リットルの丸底四つ首フラスコに１００グラム
のメタノールが充填された。８９．０５グラムの氷アク
リル酸と１６．８５グラムの６５％界面活性剤モノマー
溶液（Ｃ_１２メタアクリレート４ＥＯ）のモノマー混合
物が調製された。６．８６グラムの６０％ジアリル−ジ
メチルアンモニウムクロライドと４２グラムのメタノー
ルの第２のモノマー混合物が調製された。１グラムの
２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチル
アミジン）ジヒドロクロライドと９６グラムのメタノー
ルの開始剤混合物が調製された。フラスコの内容物は６
４℃に加熱され、モノマー混合物と開始剤混合物は２時
間にわたり、一定速度で添加された。供給完了後、反応
系は１時間の間６４℃に保たれ、次いで冷却され、包装
された。最終的な固形分は３０．１％であった。サンプ
ルの一部を昇温下で水酸化カリウムで加水分解した。最
終的なバックボーンの分子量はゲルパーミエーションク
ロマトグラフィーによって測定され、Ｍｗ＝３３５００
およびＭｎ＝１４６００であった。

【００３１】実施例５（実験ポリマー１１）スターラ、凝縮器、熱電対、およびモノマーと開始剤の
添加並びに窒素スパージのためのインレットを備え付け
られた１リットルの丸底四つ首フラスコに１２５グラム
のメタノールが充填された。８９．０５グラムの氷アク
リル酸、６．４６グラムのラウリルメタアクリレートお
よび１０グラムのメタノールのモノマー混合物が調製さ
れた。１グラムの２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメ
チレンイソブチルアミジン）ジヒドロクロライドと９６
グラムのメタノールの開始剤混合物が調製された。フラ
スコの内容物は６４℃に加熱され、モノマー混合物と開
始剤混合物は２時間にわたり、一定速度で添加された。
供給完了後、反応系は１時間の間６４℃に保たれ、次い
で冷却され、包装された。最終的な固形分は２９．４％
であった。サンプルの一部を昇温下で水酸化カリウムで
加水分解した。最終的なバックボーンの分子量はゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィーによって測定され、
Ｍｗ＝２９２００およびＭｎ＝１３１００であった。

【００３２】実施例６（実験ポリマー１６）スターラ、凝縮器、熱電対、およびモノマーと開始剤の
添加並びに窒素スパージのためのインレットを備え付け
られた１リットルの丸底四つ首フラスコに１００グラム
のメタノールが充填された。８９．０５グラムの氷アク
リル酸、１２．７グラムのポリエチレングリコール−４
００モノメチルエーテルモノメタアクリレートおよび１
０グラムのメタノールのモノマー混合物が調製された。
１グラムの２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレン
イソブチルアミジン）ジヒドロクロライドと９６グラム
のメタノールの開始剤混合物が調製された。フラスコの
内容物は６４℃に加熱され、モノマー混合物と開始剤混
合物は２時間にわたり、一定速度で添加された。供給完
了後、反応系は１時間の間６４℃に保たれ、次いで冷却
され、包装された。最終的な固形分は２８．４％であっ
た。サンプルの一部を昇温下で水酸化カリウムで加水分
解した。最終的なバックボーンの分子量はゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィーによって測定され、Ｍｗ＝
２５４００およびＭｎ＝１２５００であった。

【００３３】特性の評価液体および粉体洗浄剤配合物における本発明のポリマー
の効力は、市販の粉体および液体の洗濯用配合物並びに
試作品の液体洗浄剤において、典型的な米国の洗濯のパ
ラメーターにセットされた、ＵｎｉｔｅｄＳｔａｔｅ
ｓＴｅｓｔｉｎｇＣｏｍｐａｎｙＴｅｒｇ−Ｏ−
Ｔｏｍｅｔｅｒ（Ｍｏｄｅｌ７２４３−Ｓ）洗浄装置
を用いて、汚れた綿キャンバス布（バージン綿）を洗浄
することによって評価された。洗浄条件は以下の表１に
示され、本発明のポリマー組成物の評価のために使用さ
れた試作品の液体洗浄剤ベースは表２に示される。表３
は、粉体および液体洗浄剤のための他の好適な配合物を
示すが、これは本発明のポリマーの使用に際する可能性
を示すものであり、何らの限定を加えるものではない。

【００３４】試験プロトコルａ）汚染および洗浄の前にポリマーを直接適用すること
による布の前処理ポリマー組成物は、ＴｅｓｔＦａｂｒｉｃｓ，Ｉｎｃ．
（ＷｅｓｔＰｉｔｔｓｔｏｎ，ＰＡ）から購入した綿
キャンバス布の上に、１．０グラムの１％中和ポリマー
溶液を布の上に直接に噴霧することにより適用された。
次いで、布は一晩、空気乾燥された。

【００３５】次いで、綿キャンバスは特定のサイズ
（３．５インチ×４．５インチ）の試験片に切断され、
次いで、これらは０．６グラムのダスト脂（ｓｅｂｕ
ｍ）エマルジョンまたは２５％土スラリー（水中の）を
チャイナブリストルブラシ（＃１０）を用いて適用する
ことにより汚された。ダスト脂エマルジョンはＳｃｉｅ
ｎｔｉｆｉｃＳｅｒｖｉｃｅｓ（ＳｐａｒｒｏｗＢ
ｕｓｈ，Ｎ．Ｙ．）から購入され、Ｓｐａｎｇｌｅｒ法
（ＪＡＯＣＳ，４２，７２３（１９６５））に従って製
造された。布を汚すために使用されたローカル土は濃い
オレンジ色で、２００メッシュスクリーンを通過するま
で繰り返し粉砕された。汚れは直径２インチの円の内側
に布上に「ペイント」され、表１で示されるような典型
的な洗浄条件を用いて洗濯する前に、一晩空気乾燥され
た。

【００３６】それぞれの布の反射率がＨｕｎｔｅｒＬ
ａｂＣｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒ（ＣｏｌｏｒＱＵＥＳＴ
（商標）４５／０）を用いて測定され、データはＸ、Ｙ
およびＺカラースケールを用いて記録された。同じ反射
率を有する布だけが試験に使用されるよう、反射率
（Ｙ）は、通常、洗濯の前に測定された。次いで、洗濯
の後に反射率が測定され、洗浄剤の効力を評価した。表
４で報告されるΔＹ値は、ポリマーで前処理されない
が、洗浄剤で洗濯されたコントロールの布と比べた反射
率の変化である。

【００３７】それぞれの汚れは、２回の試験の最小値を
用いて評価された。表４において示されるデータは、個
々の汚れから得られた反射率の値の複合平均（ｃｏｍｐ
ｏｓｉｔｅａｖｅｒａｇｅ）である。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【表２】

【００４０】

【表３】

【００４１】

【表４】

【００４２】

【表５】

【００４３】表４に記載された結果から、試験ポリマー
組成物は典型的な洗濯条件下で、綿布からの向上された
ダスト脂の落ちをもたらすことがわかる。同じ綿布へ
の、油溶性および水溶性非イオン性アルコールエトキシ
レートの適用（それぞれ、比較例１および２）および従
来のポリカルボン酸ホモポリマーの適用（比較例３）は
洗浄を通じて最小の有効性を提供する。

【００４４】本発明のポリマーは、バックボーンモノマ
ーに対してペンダント界面活性剤モノマーのより高いモ
ル比を有しており（例えば、実験ポリマー１４、１５、
２２および２４参照）、綿布上の土性の汚れにおける、
ダスト脂および土汚れの向上された落ちをもたらすの
で、特に有利である。

【００４５】ｂ）汚染および洗濯の前に、すすぎにおい
て添加される布柔軟剤（ＲＡＦＳ）と共にポリマーを使
用することによる布の前処理。すすぎにおいて添加され
る布柔軟剤との組合せにおいて、本発明のポリマーは汚
れ落ちの効果についても評価された。綿キャンバス布は
試作品の液体洗浄剤（表２）中で、ＵｎｉｔｅｄＳｔ
ａｔｅｓＴｅｓｔｉｎｇＣｏｍｐａｎｙＴｅｒｇ−
Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒを用いて、先に述べられたような典
型的なＵ．Ｓ．洗浄条件下で洗浄された。略記されたす
すぎサイクルの間に、５０ｐｐｍのジタロー（ｄｉｔａ
ｌｌｏｗ）ジメチルアンモニウムクロライド（Ａｄｏｇ
ｅｎ４４２−１００Ｐ）、またはジタローエステルクア
ット（ｄｉｔａｌｌｏｗｅｓｔｅｒｑｕａｔ）（Ｓｔ
ｅｐａｎｔｅｘＶＬ９０）がすすぎ水に添加された。
様々なポリマー組成物が、典型的には５−２５ｐｐｍ範
囲の濃度で、第４級界面活性剤と共に添加された。この
方法では完全な洗浄／すすぎサイクルが３回繰り返され
た（表５に記載される）。次いで、布は一晩、空気乾燥
され、汚され、次いで次の日に洗濯された。

【００４６】各布の反射率がＨｕｎｔｅｒＬａｂＣ
ｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒ（ＣｏｌｏｒＱＵＥＳＴ商標４
５／０）を使用して測定され、データはＸ、Ｙ、Ｚカラ
ースケールを用いて記録された。同じ反射率を有するの
布だけが試験に使用されるように、反射率（Ｙ）は、通
常、洗濯の前に測定された。次いで、洗濯の後に反射率
が測定され、すすぎサイクル添加剤（特記されない限り
は、ジタロージメチルアンモニウムクロライド）中のポ
リマーの効力を評価した。表６で報告されるΔＹ値は、
ポリマーを含まないすすぎにおいて添加される布柔軟剤
（ＲＡＦＳ）中で洗濯されたコントロールの布と比べた
反射率の変化である。

【００４７】それぞれの汚れは２回の繰り返しの最小値
を用いて評価された。表６に示されるデータは、個々の
汚れから得られた反射率の値の複合平均である。表６に
示される結果から、すすぎにおいて添加される布柔軟剤
配合物への本発明のポリマーの添加は、綿衣服からの体
の汗／襟汚れの汚れの向上された落ちを提供することが
解る。クリーニング効果におけるこれらの改良はすすぎ
液浴中にポリマー５ｐｐｍの濃度で観察される。

【００４８】

【表６】

【００４９】

【表７】

フロントページの続き (72)発明者トーマス・クリーブランド・カークアメリカ合衆国ペンシルバニア州18974, アイビーランド，サケッツフォード・ロード・861 (72)発明者グレアム・スウィフトアメリカ合衆国ペンシルバニア州19442, ブルー・ベル，ウイングド・フット・ドライブ・215 (72)発明者カーティス・シュワルツアメリカ合衆国ペンシルバニア州19002, アンブラー，エッジウッド・ドライブ・ 437 (72)発明者マリアン・パトリシア・クリーマーアメリカ合衆国ペンシルバニア州18976, ウォーリントン，バトンウッド・ウェイ・ 1827 (72)発明者ベス・アン・ファルコンアメリカ合衆国ペンシルバニア州19020, ベンセーレム，キャッスル・ドライブ・ 2723

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式１：【化１】〔式中、ＡはＣ_３−Ｃ_８モノエチレン性不飽和カルボン
酸の１以上から選択されるモノマーの重合された残基で
あり；ＢはＣ_３−Ｃ_６０アルキル（メタ）アクリレー
ト、エトキシル化Ｃ_１−Ｃ_２４アルキル（メタ）アクリ
レート、およびポリ（アルキレングリコール）（メタ）
アクリレート、ポリ（アルキレングリコール）（メタ）
アクリレートのアルキルまたは芳香族エーテル、および
対応するこれらのマレイン酸のモノおよびジエステルの
１以上から選択されるモノマーの重合された残基であ
り；Ｃは、ＡおよびＢにおけるモノマーと共重合可能な
エチレン性不飽和モノマーの１以上から選択されるモノ
マーの重合された残基であり；Ａ、ＢおよびＣ残基は該
ポリマー中にランダムに配置され；ＳおよびＴは末端基
であり；ｍはＡ残基の総数で、０〜５００であり；ｎは
Ｂ残基の総数で、０より大きく；ｐはＣ残基の総数で、
０〜５００であり；ｍとｐの合計は少なくとも１であ
り；ｑは０〜１００であり；Ｄはポリ（アルキレン）オ
キシドまたはアルキレンオキシドモノマーから選択され
るモノマーの重合された残基であり；ＥはＣ_１−Ｃ_５０
アルキル基およびＣ_６−Ｃ_５０芳香族基から選択され；
さらにＸは官能基である。〕を有するポリマー。
【請求項２】イグゾースティブ加水分解後の、Ａ、Ｂ
およびＣの重合単位を含むポリマー産物について測定さ
れたバックボーンの分子量が５００〜５００，０００で
ある請求項１記載のポリマー。
【請求項３】Ａがアクリル酸、メタアクリル酸、アル
ファ−エタアクリル酸、β，β−ジメチルアクリル酸、
メチレンマロン酸、ビニル酢酸、アリル酢酸、エチリジ
ン酢酸、プロピリジン酢酸、クロトン酸、マレイン酸、
無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン
酸、メサコン酸、およびこれらのアルカリ塩および金属
塩の１以上から選択されるモノマーの重合された残基で
ある請求項１記載のポリマー。
【請求項４】ＢがＣ_１２−Ｃ_２０アルキル（メタ）ア
クリレート、エトキシル化Ｃ_１２−Ｃ_２０アルキル（メ
タ）アクリレート、ポリ（Ｃ_２−Ｃ_３アルキレングリコ
ール）（メタ）アクリレート、ポリ（Ｃ_２−Ｃ_３アルキ
レングリコール）メタアクリレートのアルキルまたは芳
香族エーテル、および対応するこれらのマレイン酸のモ
ノおよびジエステルの１以上から選択されるモノマーの
重合された残基である請求項１記載のポリマー。
【請求項５】ＣがＣ_３−Ｃ_８モノエチレン性不飽和カ
ルボン酸、およびそれらの、モノマーＡのために使用さ
れるようなアルカリ金属塩並びにアンモニウム塩；メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、メチルメタアクリレートおよびブチルメタアクリ
レートから選択されるアクリル酸およびメタアクリル酸
のＣ_１−Ｃ_４アルキルエステル；ヒドロキシエチルアク
リレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、およびヒ
ドロキシエチルメタアクリレートのようなアクリル酸お
よびメタアクリル酸のＣ_１−Ｃ_４ヒドロキシアルキルエ
ステル；アクリルアミド、並びにメタアクリルアミド、
ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドおよびＮ−ｔｅｒｔ−
オクチルアクリルアミドから選択されるアルキル置換ア
クリルアミド；スチレン、スルホン化スチレン、スルホ
ン化アルキルアクリルアミド、ビニルスルホネート、ア
リルスルホン酸、メタアリルスルホン酸、ビニルホスホ
ン酸、ビニルアセテート、アリルアルコール、アクリロ
ニトリル、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロイルモルホ
リン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルイミダゾー
ル、Ｎ−ビニルピリジン；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチ
ルメタアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルア
クリレート、ジアルキルジメチルアンモニウムクロライ
ド；〔２−（メタアクリロールオキシ）エチル〕アンモ
ニウムクロライド、ジアリルジメチルアンモニウムクロ
ライド、Ｎ−〔３−（ジメチルアミノ）プロピル〕アク
リルアミド、Ｎ−〔３−（ジメチルアミノ）プロピル〕
メタアクリルアミド、（３−アクリルアミドプロピル）
−トリメチルアンモニウムクロライドおよび２−（３−
オキサゾリジニル）エチルメタアクリレートの１以上か
ら選択されるモノマーの重合された残基である請求項１
記載のポリマー。
【請求項６】布を請求項１記載の式１のポリマーの少
なくとも１つと接触させることを含む布からの油汚れの
落ちを促進する方法。
【請求項７】前処理プロセスの間にポリマーを布に接
触させる請求項６記載の方法。
【請求項８】プレスポッティング処理プロセスにおい
て布を洗浄するプロセスの前にポリマーを布に接触させ
る請求項６記載の方法。
【請求項９】布洗浄プロセスの間にスルー−ザ−ウオ
ッシュでポリマーを布に接触させる請求項６記載の方
法。
【請求項１０】布洗浄プロセスの間にスルー−ザ−リ
ンスにおいてポリマーを布に接触させる請求項６記載の
方法。
【請求項１１】布を請求項１記載の式１のポリマーで
あって、式中、ｍ＋ｐ：ｎの比率が１０：１〜１：１で
あるポリマーの少なくとも１つと接触させることを含
む、布からの油汚れおよび土汚れの落ちを促進する方
法。
【請求項１２】組成物の重量に基づいて０．１〜１０
重量％の請求項１記載の式１のポリマーを含む洗浄剤組
成物。
【請求項１３】組成物の重量に基づいて０．１〜１０
重量％の請求項１記載の式１のポリマーを含むすすぎに
おいて加えられる布柔軟剤組成物。