JP2002003551A - 両親媒性ポリマー - Google Patents
両親媒性ポリマーInfo
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- C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
- C08F290/062—Polyethers
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- C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
- C08F220/285—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety
- C08F220/286—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety and containing polyethylene oxide in the alcohol moiety, e.g. methoxy polyethylene glycol (meth)acrylate
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- Y10S526/932—Thickener or dispersant for aqueous system
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 両親媒性ポリマーを提供する。
【解決手段】 重合単位として：
（ａ）モノエチレン性不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カルボン酸
をポリマーの重量に基づいて５〜４０％； （ｂ）（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（メタ）アクリレートエ
ステルをポリマーの重量に基づいて３５〜６５％；さら
に （ｃ）式Ｉ： 【化１】 〔式中、ｎは２〜３０であり；Ｒ１はＨまたはＣＨ３で
あり；Ｒ２はＨまたは（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基であ
り；さらにＲ３はＨまたはＣＨ３である〕を有するアル
コキシル化（メタ）アクリレートモノマーをポリマーの
重量に基づいて２０〜６０％含むポリマーが開示され
る。
をポリマーの重量に基づいて５〜４０％； （ｂ）（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（メタ）アクリレートエ
ステルをポリマーの重量に基づいて３５〜６５％；さら
に （ｃ）式Ｉ： 【化１】 〔式中、ｎは２〜３０であり；Ｒ１はＨまたはＣＨ３で
あり；Ｒ２はＨまたは（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基であ
り；さらにＲ３はＨまたはＣＨ３である〕を有するアル
コキシル化（メタ）アクリレートモノマーをポリマーの
重量に基づいて２０〜６０％含むポリマーが開示され
る。
Description
【０００１】本発明は、疎水性基および親水性基の両方
を有するポリマー組成物に関する。本発明のポリマー組
成物は、洗剤およびクリーニング用配合物中の活性成分
として有用であり、特に、本発明のポリマー組成物はラ
ンドリー用洗剤配合物において有用である。好適な分散
剤が存在しなければ、典型的なランドリープロセスの洗
濯工程の間に除去される油性の汚れ粒子は、洗濯されて
いる繊維上に再度沈着することができる。洗濯プロセス
の間に添加剤が使用され、洗濯水（ｗａｓｈｉｎｇ ｌ
ｉｑｕｏｒ）中の汚れ粒子を分散および懸濁させること
により、クリーニングプロセスのリンス工程の間に汚れ
粒子が除去されることができる。汚れ粒子を分散および
懸濁させるために、クリーニング用配合物中に使用され
る物質は、該クリーニング用配合物の他の成分と適合
し、油性の汚れ粒子に対する満足できる分散性および懸
濁性を提供しなければならない。よって、ランドリー用
洗剤配合物において、適合性で、効果的な油性の汚れの
分散剤として使用されることができる物質の必要性が存
在している。
を有するポリマー組成物に関する。本発明のポリマー組
成物は、洗剤およびクリーニング用配合物中の活性成分
として有用であり、特に、本発明のポリマー組成物はラ
ンドリー用洗剤配合物において有用である。好適な分散
剤が存在しなければ、典型的なランドリープロセスの洗
濯工程の間に除去される油性の汚れ粒子は、洗濯されて
いる繊維上に再度沈着することができる。洗濯プロセス
の間に添加剤が使用され、洗濯水（ｗａｓｈｉｎｇ ｌ
ｉｑｕｏｒ）中の汚れ粒子を分散および懸濁させること
により、クリーニングプロセスのリンス工程の間に汚れ
粒子が除去されることができる。汚れ粒子を分散および
懸濁させるために、クリーニング用配合物中に使用され
る物質は、該クリーニング用配合物の他の成分と適合
し、油性の汚れ粒子に対する満足できる分散性および懸
濁性を提供しなければならない。よって、ランドリー用
洗剤配合物において、適合性で、効果的な油性の汚れの
分散剤として使用されることができる物質の必要性が存
在している。
【０００２】クリーニング用配合物における添加剤とし
て、種々のコポリマー組成物が使用されている。例え
ば、特開平７−２１６３８８号は、硬質表面、特に金属
部品をクリーニングするための洗剤組成物を開示し、該
洗剤組成物の成分は（１）アクリル酸またはメタアクリ
ル酸モノマー単位１〜５０％と、（Ｃ１−Ｃ４）アルキ
ル（メタ）アクリレートおよびメトキシ（メタ）アクリ
レート ポリ（エチレングリコール）付加物をはじめと
する（メタ）アクリル酸誘導体モノマー単位５０〜９９
％とのコポリマー；並びに（２）アニオン性界面活性剤
である。米国特許第４３８４０９６号は、（Ｃ３−
Ｃ８）エチレン性不飽和カルボン酸モノマー単位１５〜
６０％、非イオン性で共重合可能な（Ｃ２−Ｃ１２）エ
チレン性不飽和モノマー単位１５〜８０％、並びに（Ｃ
８−Ｃ２０）アルコキシ（メタ）アクリレート ポリ
（アルキレングリコール）および（Ｃ８−Ｃ１６）アル
キルフェノキシ−（メタ）アクリレート ポリ（アルキ
レングリコール）付加物をはじめとする特定のビニル界
面活性剤エステル１〜３０％を含むエマルジョンポリマ
ーを開示し；これらのエマルジョンポリマーは化粧品製
品、掘削用泥、およびラテックスペイントをはじめとす
る水性被覆性組成物における増粘剤として有用であると
して開示される。
て、種々のコポリマー組成物が使用されている。例え
ば、特開平７−２１６３８８号は、硬質表面、特に金属
部品をクリーニングするための洗剤組成物を開示し、該
洗剤組成物の成分は（１）アクリル酸またはメタアクリ
ル酸モノマー単位１〜５０％と、（Ｃ１−Ｃ４）アルキ
ル（メタ）アクリレートおよびメトキシ（メタ）アクリ
レート ポリ（エチレングリコール）付加物をはじめと
する（メタ）アクリル酸誘導体モノマー単位５０〜９９
％とのコポリマー；並びに（２）アニオン性界面活性剤
である。米国特許第４３８４０９６号は、（Ｃ３−
Ｃ８）エチレン性不飽和カルボン酸モノマー単位１５〜
６０％、非イオン性で共重合可能な（Ｃ２−Ｃ１２）エ
チレン性不飽和モノマー単位１５〜８０％、並びに（Ｃ
８−Ｃ２０）アルコキシ（メタ）アクリレート ポリ
（アルキレングリコール）および（Ｃ８−Ｃ１６）アル
キルフェノキシ−（メタ）アクリレート ポリ（アルキ
レングリコール）付加物をはじめとする特定のビニル界
面活性剤エステル１〜３０％を含むエマルジョンポリマ
ーを開示し；これらのエマルジョンポリマーは化粧品製
品、掘削用泥、およびラテックスペイントをはじめとす
る水性被覆性組成物における増粘剤として有用であると
して開示される。
【０００３】米国特許第４７９７２２３号は、ビルダ
ー、分散剤、再堆積防止剤（ａｎｔｉ−ｒｅｄｅｐｏｓ
ｉｔｉｏｎ ａｇｅｎｔ）として水可溶性ポリマーを含
む洗剤組成物を開示する。開示される該水可溶性ポリマ
ーとしては、エチレン性不飽和（Ｃ３−Ｃ６）モノカル
ボン酸モノマー単位２０〜９５％；（Ｃ１−Ｃ１８）ア
ルコキシ（メタ）アクリレート ポリアルキレングリコ
ールおよび（Ｃ１−Ｃ１ ８）アルカリルオキシ（メタ）
アクリレート ポリ（アルキレングリコール）付加物を
はじめとする、ポリ（アルキレンオキシド）の（メタ）
アクリレートエステル４〜８０％；並びにエチルアクリ
レートまたはメチルメタアクリレートをはじめとする、
ノンカルボキシレートエチレン性不飽和モノマー単位０
〜３０％を含む該水可溶性ポリマーを含む。
ー、分散剤、再堆積防止剤（ａｎｔｉ−ｒｅｄｅｐｏｓ
ｉｔｉｏｎ ａｇｅｎｔ）として水可溶性ポリマーを含
む洗剤組成物を開示する。開示される該水可溶性ポリマ
ーとしては、エチレン性不飽和（Ｃ３−Ｃ６）モノカル
ボン酸モノマー単位２０〜９５％；（Ｃ１−Ｃ１８）ア
ルコキシ（メタ）アクリレート ポリアルキレングリコ
ールおよび（Ｃ１−Ｃ１ ８）アルカリルオキシ（メタ）
アクリレート ポリ（アルキレングリコール）付加物を
はじめとする、ポリ（アルキレンオキシド）の（メタ）
アクリレートエステル４〜８０％；並びにエチルアクリ
レートまたはメチルメタアクリレートをはじめとする、
ノンカルボキシレートエチレン性不飽和モノマー単位０
〜３０％を含む該水可溶性ポリマーを含む。
【０００４】欧州特許出願ＥＰ９９５７９１号は、繊維
からの汚れの放出を促進するために、疎水性に改質され
たポリカルボキシレートポリマーを開示し、該ポリマー
は、アルキル（メタ）アクリレート、エトキシル化アル
キル（メタ）アクリレートおよびポリ（アルキレングリ
コール）（メタ）アクリレートから選択される第１のモ
ノマー、並びに不飽和（Ｃ３−Ｃ８）カルボン酸、およ
び／または、他のモノマーと共重合可能な他の不飽和モ
ノマーから選択される少なくとも１つの第２のモノマー
単位を含む。本発明は、ランドリー用洗剤配合物に使用
される場合に、クリーニング用配合物に適合し、向上さ
れたクリーニング特性および再堆積防止特性を提供する
ポリマーを特定することにより、先行技術の洗剤分散剤
の技術に改良を加えることを求めるものである。
からの汚れの放出を促進するために、疎水性に改質され
たポリカルボキシレートポリマーを開示し、該ポリマー
は、アルキル（メタ）アクリレート、エトキシル化アル
キル（メタ）アクリレートおよびポリ（アルキレングリ
コール）（メタ）アクリレートから選択される第１のモ
ノマー、並びに不飽和（Ｃ３−Ｃ８）カルボン酸、およ
び／または、他のモノマーと共重合可能な他の不飽和モ
ノマーから選択される少なくとも１つの第２のモノマー
単位を含む。本発明は、ランドリー用洗剤配合物に使用
される場合に、クリーニング用配合物に適合し、向上さ
れたクリーニング特性および再堆積防止特性を提供する
ポリマーを特定することにより、先行技術の洗剤分散剤
の技術に改良を加えることを求めるものである。
【０００５】本発明は、重合単位として：（ａ）モノエ
チレン性不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カルボン酸をポリマーの
重量に基づいて５〜４０％；（ｂ）（Ｃ１−Ｃ４）アル
キル（メタ）アクリレートエステルをポリマーの重量に
基づいて３５〜６５％；さらに（ｃ）式Ｉ：
チレン性不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カルボン酸をポリマーの
重量に基づいて５〜４０％；（ｂ）（Ｃ１−Ｃ４）アル
キル（メタ）アクリレートエステルをポリマーの重量に
基づいて３５〜６５％；さらに（ｃ）式Ｉ：
【０００６】
【化３】
【０００７】〔式中、ｎは２〜３０であり；Ｒ１はＨま
たはＣＨ３であり；Ｒ２はＨまたは（Ｃ１−Ｃ６）アル
キル基であり；さらにＲ３はＨまたはＣＨ３である〕を
有するアルコキシル化（メタ）アクリレートモノマーを
ポリマーの重量に基づいて２０〜６０％含むポリマーを
提供する。
たはＣＨ３であり；Ｒ２はＨまたは（Ｃ１−Ｃ６）アル
キル基であり；さらにＲ３はＨまたはＣＨ３である〕を
有するアルコキシル化（メタ）アクリレートモノマーを
ポリマーの重量に基づいて２０〜６０％含むポリマーを
提供する。
【０００８】他の態様においては、本発明は、重合単位
として：アクリル酸１０〜３０％、ブチルアクリレート
４０〜６０％、および式Ｉ〔式中、Ｒ１およびＲ２はＣ
Ｈ３であり、Ｒ３はＨであり、さらにｎは４〜９であ
る〕を有するアルコキシル化（メタ）アクリレートモノ
マー３０〜５０％を含むポリマーを提供する。
として：アクリル酸１０〜３０％、ブチルアクリレート
４０〜６０％、および式Ｉ〔式中、Ｒ１およびＲ２はＣ
Ｈ３であり、Ｒ３はＨであり、さらにｎは４〜９であ
る〕を有するアルコキシル化（メタ）アクリレートモノ
マー３０〜５０％を含むポリマーを提供する。
【０００９】発明者らは、選択されたアルキル（メタ）
アクリレートエステルモノマー、カルボン酸モノマーお
よびアルコキシル化（メタ）アクリレートモノマーをベ
ースとし、選択された重量比で形成されるポリマーが、
それぞれのタイプのモノマーの、有利な親水的特性およ
び疎水的特性を取り込むようにデザインされることがで
き、その結果、該ポリマーを含む繊維用クリーニング配
合物、特に、液体および固体のランドリー用洗剤配合物
のクリーニング特性が予想外に改良されることを見出し
た。
アクリレートエステルモノマー、カルボン酸モノマーお
よびアルコキシル化（メタ）アクリレートモノマーをベ
ースとし、選択された重量比で形成されるポリマーが、
それぞれのタイプのモノマーの、有利な親水的特性およ
び疎水的特性を取り込むようにデザインされることがで
き、その結果、該ポリマーを含む繊維用クリーニング配
合物、特に、液体および固体のランドリー用洗剤配合物
のクリーニング特性が予想外に改良されることを見出し
た。
【００１０】本明細書において使用されるものとして、
次の用語は、特に他の意味を明示する記載がなければ、
以下に示される意義を有する。用語「アルキル（メタ）
アクリレート」は対応するアクリレートまたはメタアク
リレートエステルを意味し；同様に、用語「（メタ）ア
クリル」とは、アクリル酸またはメタアクリル酸、およ
びエステルまたはアミドのような対応する誘導体を意味
する。全てのパーセントは、特に他に示されない限り
は、それが含まれるポリマーまたは組成物の総重量に基
づいた重量パーセントで表示される。用語「コポリマ
ー」とは、２以上の異なるモノマーの単位を含むポリマ
ー組成物を意味する。次の略語が本明細書において使用
される：ｇ＝グラム；ｐｐｍ＝重量／体積による百万分
率。他に特に示されない限りは、示される数値範囲は境
界値を含み、組み合わせ可能なものとして読まれ、温度
は摂氏度（℃）である。
次の用語は、特に他の意味を明示する記載がなければ、
以下に示される意義を有する。用語「アルキル（メタ）
アクリレート」は対応するアクリレートまたはメタアク
リレートエステルを意味し；同様に、用語「（メタ）ア
クリル」とは、アクリル酸またはメタアクリル酸、およ
びエステルまたはアミドのような対応する誘導体を意味
する。全てのパーセントは、特に他に示されない限り
は、それが含まれるポリマーまたは組成物の総重量に基
づいた重量パーセントで表示される。用語「コポリマ
ー」とは、２以上の異なるモノマーの単位を含むポリマ
ー組成物を意味する。次の略語が本明細書において使用
される：ｇ＝グラム；ｐｐｍ＝重量／体積による百万分
率。他に特に示されない限りは、示される数値範囲は境
界値を含み、組み合わせ可能なものとして読まれ、温度
は摂氏度（℃）である。
【００１１】本発明のポリマーは、典型的には重量平均
分子量（Ｍｗ）１０００〜１０００００のバックボーン
ポリマーを有し、好ましくは、２０００〜５００００、
より好ましくは、３０００〜２００００である。バック
ボーンポリマーの重量平均分子量は、それが含まれるポ
リマーに適する公知のポリマースタンダードを用いた水
相ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）
分析に基づくものであり；該ポリマーは、バックボーン
ポリマーの分子量を決定する前に（酸性フォームへの）
加水分解にかけられる。本発明のポリマーは、重合単位
として、モノエチレン性不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カルボン
酸モノマーの１以上を５〜４０％、好ましくは１０〜３
０％、より好ましくは１０〜２０％含む。好適なモノエ
チレン性不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カルボン酸モノマーとし
ては、モノエチレン性不飽和モノカルボン酸およびモノ
エチレン性不飽和ジカルボン酸モノマーが挙げられる。
例えば、モノエチレン性不飽和モノカルボン酸として
は、アクリル酸（ＡＡ）、メタアクリル酸（ＭＡＡ）、
α−エタアクリル酸、β，β−ジメチルアクリル酸、ビ
ニル酢酸、アリル酢酸、エチリジン酢酸、プロピリジン
酢酸、クロトン酸、並びにこれらのアルカリ塩および金
属塩が挙げられる。好適なモノエチレン性不飽和ジカル
ボン酸モノマーとしては、例えば、マレイン酸、無水マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサ
コン酸、メチレンマロン酸、並びにこれらのアルカリ塩
および金属塩が挙げられる。好ましくは、モノエチレン
性不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カルボン酸モノマーは、アクリ
ル酸およびメタアクリル酸の１以上から選択される。
分子量（Ｍｗ）１０００〜１０００００のバックボーン
ポリマーを有し、好ましくは、２０００〜５００００、
より好ましくは、３０００〜２００００である。バック
ボーンポリマーの重量平均分子量は、それが含まれるポ
リマーに適する公知のポリマースタンダードを用いた水
相ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）
分析に基づくものであり；該ポリマーは、バックボーン
ポリマーの分子量を決定する前に（酸性フォームへの）
加水分解にかけられる。本発明のポリマーは、重合単位
として、モノエチレン性不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カルボン
酸モノマーの１以上を５〜４０％、好ましくは１０〜３
０％、より好ましくは１０〜２０％含む。好適なモノエ
チレン性不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カルボン酸モノマーとし
ては、モノエチレン性不飽和モノカルボン酸およびモノ
エチレン性不飽和ジカルボン酸モノマーが挙げられる。
例えば、モノエチレン性不飽和モノカルボン酸として
は、アクリル酸（ＡＡ）、メタアクリル酸（ＭＡＡ）、
α−エタアクリル酸、β，β−ジメチルアクリル酸、ビ
ニル酢酸、アリル酢酸、エチリジン酢酸、プロピリジン
酢酸、クロトン酸、並びにこれらのアルカリ塩および金
属塩が挙げられる。好適なモノエチレン性不飽和ジカル
ボン酸モノマーとしては、例えば、マレイン酸、無水マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサ
コン酸、メチレンマロン酸、並びにこれらのアルカリ塩
および金属塩が挙げられる。好ましくは、モノエチレン
性不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カルボン酸モノマーは、アクリ
ル酸およびメタアクリル酸の１以上から選択される。
【００１２】本発明のポリマーは、重合単位として、
（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（メタ）アクリレートエステル
モノマーの１以上を３５〜６５％、好ましくは４０〜６
０％、より好ましくは４０〜５０％含む。好適な（Ｃ１
−Ｃ４）アルキル（メタ）アクリレートエステルモノマ
ーとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリ
レート、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレー
ト、セカンダリーブチルアクリレート、ターシャリー−
ブチルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチル
メタアクリレート、プロピルメタアクリレート、イソプ
ロピルメタアクリレート、ブチルメタアクリレート、お
よびイソブチルメタアクリレートが挙げられる。好適な
（メタ）アクリレートエステルとしては、メチルアクリ
レート、エチルアクリレートおよびブチルアクリレート
が挙げられる。本発明のポリマーは、重合単位として、
式Ｉを有するアルコキシル化（メタ）アクリレートモノ
マーを２０〜６０％、好ましくは２５〜５５％、より好
ましくは３０〜５５％含む。好適なアルコキシル化（メ
タ）アクリレートモノマーとしては、例えば、式中Ｒ１
がＨまたはＣＨ３であり；ｎが２〜３０、好ましくは４
〜２０であり、より好ましくは４〜９であり；Ｒ２はＨ
または（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、好ましくは（Ｃ１−
Ｃ３）アルキル基、より好ましくはメチル基であり；さ
らにＲ３はＨまたはＣＨ３である式Ｉのものである。
（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（メタ）アクリレートエステル
モノマーの１以上を３５〜６５％、好ましくは４０〜６
０％、より好ましくは４０〜５０％含む。好適な（Ｃ１
−Ｃ４）アルキル（メタ）アクリレートエステルモノマ
ーとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリ
レート、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレー
ト、セカンダリーブチルアクリレート、ターシャリー−
ブチルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチル
メタアクリレート、プロピルメタアクリレート、イソプ
ロピルメタアクリレート、ブチルメタアクリレート、お
よびイソブチルメタアクリレートが挙げられる。好適な
（メタ）アクリレートエステルとしては、メチルアクリ
レート、エチルアクリレートおよびブチルアクリレート
が挙げられる。本発明のポリマーは、重合単位として、
式Ｉを有するアルコキシル化（メタ）アクリレートモノ
マーを２０〜６０％、好ましくは２５〜５５％、より好
ましくは３０〜５５％含む。好適なアルコキシル化（メ
タ）アクリレートモノマーとしては、例えば、式中Ｒ１
がＨまたはＣＨ３であり；ｎが２〜３０、好ましくは４
〜２０であり、より好ましくは４〜９であり；Ｒ２はＨ
または（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、好ましくは（Ｃ１−
Ｃ３）アルキル基、より好ましくはメチル基であり；さ
らにＲ３はＨまたはＣＨ３である式Ｉのものである。
【００１３】本発明のポリマーは、任意に、重合単位と
して、ビニルまたはビニリデンモノ芳香族モノマーの１
以上を０〜１０％、好ましくは０〜５％含むことができ
る。好適なビニルまたはビニリデンモノ芳香族モノマー
としては、例えば、スチレンおよび芳香環が（Ｃ１−Ｃ
４）アルキル基、ヒドロキシル基、塩素原子または臭素
原子の１以上で置換されたスチレンが挙げられる。存在
する場合には、該ビニルまたはビニリデンモノ芳香族モ
ノマーは、好ましくはスチレン、α−メチルスチレンま
たはクロロスチレンである。本発明のポリマーは、任意
に、重合単位として、他の共重合可能なモノマーの１以
上を０〜１０％、好ましくは０〜５％含むことができ
る。好適な他の共重合可能なモノマーとしては、例え
ば、ブタジエン、アクリロニトリル、エチレン、ビニル
アセテート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー
ト、（Ｃ５−Ｃ２０）アルキル（メタ）アクリレート、
ポリ（アルキレンオキシド）ジ（メタ）−アクリレー
ト、エチレン性不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カルボン酸のアミ
ド、窒素が（Ｃ １−Ｃ４）アルキル基で１または２置換
されたエチレン性不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カルボン酸のア
ミド、アクリルアミド、メタアクリルアミド、Ｎ−メチ
ロール（メタ）アクリルアミド、アクリルアミドの４級
アンモニウム塩、（３−アクリルアミドプロピル）トリ
メチルアンモニウムクロライド、（３−メタアクリルア
ミドプロピル）−トリメチルアンモニウムクロライド、
（メタ）アクリレートエステルの４級アンモニウム塩
（例えば、２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウ
ム）エチル（メタ）アクリレート）、２−（ジメチルア
ミノ）エチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル
−Ｎ−メチルアクリルオキシエチル−Ｎ−（３−スルホ
プロピル）−アンモニウムベタイン、およびＮ，Ｎ−ジ
メチル−Ｎ−アクリルアミドプロピル−Ｎ−（３−スル
ホプロピル）−アンモニウムベタインが挙げられる。追
加の、好適な共重合可能なモノマーとしては、例えば、
２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホ
ン酸、２−メタアクリル−アミド−２−メチル−１−プ
ロパンスルホン酸、３−メタクリルアミド−２−ヒドロ
キシプロパン−スルホン酸、アリルスルホン酸、メタア
リルスルホン酸、アリルオキシベンゼンスルホン酸、メ
タアリルオキシベンゼンスルホン酸、２−ヒドロキシ−
３−（２−プロペニルオキシ）プロパン−スルホン酸、
２−メチル−２−プロペン−１−スルホン酸、スチレン
スルホン酸、ビニルスルホン酸、３−スルホプロピルア
クリレート、３−スルホプロピルメタアクリレート、ス
ルホメチルアクリルアミド、およびスルホメチルメタア
クリルアミドが挙げられる。
して、ビニルまたはビニリデンモノ芳香族モノマーの１
以上を０〜１０％、好ましくは０〜５％含むことができ
る。好適なビニルまたはビニリデンモノ芳香族モノマー
としては、例えば、スチレンおよび芳香環が（Ｃ１−Ｃ
４）アルキル基、ヒドロキシル基、塩素原子または臭素
原子の１以上で置換されたスチレンが挙げられる。存在
する場合には、該ビニルまたはビニリデンモノ芳香族モ
ノマーは、好ましくはスチレン、α−メチルスチレンま
たはクロロスチレンである。本発明のポリマーは、任意
に、重合単位として、他の共重合可能なモノマーの１以
上を０〜１０％、好ましくは０〜５％含むことができ
る。好適な他の共重合可能なモノマーとしては、例え
ば、ブタジエン、アクリロニトリル、エチレン、ビニル
アセテート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー
ト、（Ｃ５−Ｃ２０）アルキル（メタ）アクリレート、
ポリ（アルキレンオキシド）ジ（メタ）−アクリレー
ト、エチレン性不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カルボン酸のアミ
ド、窒素が（Ｃ １−Ｃ４）アルキル基で１または２置換
されたエチレン性不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カルボン酸のア
ミド、アクリルアミド、メタアクリルアミド、Ｎ−メチ
ロール（メタ）アクリルアミド、アクリルアミドの４級
アンモニウム塩、（３−アクリルアミドプロピル）トリ
メチルアンモニウムクロライド、（３−メタアクリルア
ミドプロピル）−トリメチルアンモニウムクロライド、
（メタ）アクリレートエステルの４級アンモニウム塩
（例えば、２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウ
ム）エチル（メタ）アクリレート）、２−（ジメチルア
ミノ）エチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル
−Ｎ−メチルアクリルオキシエチル−Ｎ−（３−スルホ
プロピル）−アンモニウムベタイン、およびＮ，Ｎ−ジ
メチル−Ｎ−アクリルアミドプロピル−Ｎ−（３−スル
ホプロピル）−アンモニウムベタインが挙げられる。追
加の、好適な共重合可能なモノマーとしては、例えば、
２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホ
ン酸、２−メタアクリル−アミド−２−メチル−１−プ
ロパンスルホン酸、３−メタクリルアミド−２−ヒドロ
キシプロパン−スルホン酸、アリルスルホン酸、メタア
リルスルホン酸、アリルオキシベンゼンスルホン酸、メ
タアリルオキシベンゼンスルホン酸、２−ヒドロキシ−
３−（２−プロペニルオキシ）プロパン−スルホン酸、
２−メチル−２−プロペン−１−スルホン酸、スチレン
スルホン酸、ビニルスルホン酸、３−スルホプロピルア
クリレート、３−スルホプロピルメタアクリレート、ス
ルホメチルアクリルアミド、およびスルホメチルメタア
クリルアミドが挙げられる。
【００１４】ポリマー中での長鎖アルキル疎水性基、例
えば、（Ｃ８−Ｃ２０）アルキル（メタ）アクリレート
モノマー（例えば、ラウリルメタアクリレート）または
（Ｃ ８−Ｃ２０）アルコキシ（メタ）アクリレートポリ
（アルキレングリコール）付加物の量が増加すること、
例えば、ポリマーの総重量に基づいて、約１０％より多
くなることは、これらのモノマーを使用するポリマーに
典型的に導入されるカラーボディー（ｃｏｌｏｒ ｂｏ
ｄｉｅｓ）および／またはアルカリ性のエンド−ユース
条件下で、生じたポリマーの溶解性が低減するために、
概して、望ましくない。好ましくは、本発明のポリマー
は実質的に、上述のモノエチレン性不飽和（Ｃ ３−
Ｃ６）カルボン酸、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（メタ）ア
クリレートエステル、および式Ｉのアルコキシル化（メ
タ）アクリレートモノマー以外のモノマー単位を含まな
い。すなわち、該ポリマーは、ポリマーの重量に基づい
て、０、または５％より少ない、好ましくは、０、また
は２％まで、より好ましくは、０、または１％までの任
意のモノマー単位しか含まない。
えば、（Ｃ８−Ｃ２０）アルキル（メタ）アクリレート
モノマー（例えば、ラウリルメタアクリレート）または
（Ｃ ８−Ｃ２０）アルコキシ（メタ）アクリレートポリ
（アルキレングリコール）付加物の量が増加すること、
例えば、ポリマーの総重量に基づいて、約１０％より多
くなることは、これらのモノマーを使用するポリマーに
典型的に導入されるカラーボディー（ｃｏｌｏｒ ｂｏ
ｄｉｅｓ）および／またはアルカリ性のエンド−ユース
条件下で、生じたポリマーの溶解性が低減するために、
概して、望ましくない。好ましくは、本発明のポリマー
は実質的に、上述のモノエチレン性不飽和（Ｃ ３−
Ｃ６）カルボン酸、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（メタ）ア
クリレートエステル、および式Ｉのアルコキシル化（メ
タ）アクリレートモノマー以外のモノマー単位を含まな
い。すなわち、該ポリマーは、ポリマーの重量に基づい
て、０、または５％より少ない、好ましくは、０、また
は２％まで、より好ましくは、０、または１％までの任
意のモノマー単位しか含まない。
【００１５】本発明のポリマーは、例えば、溶液（水性
または溶媒性）、乳化、溶媒交換（溶液重合後、転相）
または懸濁重合をはじめとする公知の技術を用いて製造
されることができる。該重合はコフィード（ｃｏｆｅｅ
ｄ）、ヒール（ｈｅｅｌ）、半連続または連続プロセス
で行われることができる。ポリマーは、重合を行うのに
使用される具体的な方法に応じて、ランダムまたはブロ
ックポリマーであることができる。ポリマーは溶液の形
態、例えば、水性溶液として使用されることができ、ま
たはそれらは固体物質として、例えば、噴霧乾燥によっ
て単離されることができ、顆粒または微粒子の形態で使
用されることができる。本発明のポリマーが溶液重合に
よって調製される場合には、選択されたモノマーは重合
開始剤、希釈剤および任意に連鎖移動剤の存在下で混合
される。反応は撹拌下で、不活性雰囲気で、約６０〜１
４０℃、より好ましくは８５℃〜１０５℃の温度で行わ
れることができる。反応は、概して、約４〜１０時間、
または重合が所望の程度に達するまで行われる。重合が
コフィードプロセスで行われる場合には、開始剤および
モノマーは、典型的には、別々の供給ストリームとして
反応混合物に導入され、該供給ストリームは時間あたり
一定に、すなわち、一定速度で添加される。概して、供
給は、５分から５時間、好ましくは３０分から４時間、
より好ましくは、１時間から３時間の間行われる。反応
時間および温度は、選択される開始剤に応じるものであ
り、適宜変更されることができる。
または溶媒性）、乳化、溶媒交換（溶液重合後、転相）
または懸濁重合をはじめとする公知の技術を用いて製造
されることができる。該重合はコフィード（ｃｏｆｅｅ
ｄ）、ヒール（ｈｅｅｌ）、半連続または連続プロセス
で行われることができる。ポリマーは、重合を行うのに
使用される具体的な方法に応じて、ランダムまたはブロ
ックポリマーであることができる。ポリマーは溶液の形
態、例えば、水性溶液として使用されることができ、ま
たはそれらは固体物質として、例えば、噴霧乾燥によっ
て単離されることができ、顆粒または微粒子の形態で使
用されることができる。本発明のポリマーが溶液重合に
よって調製される場合には、選択されたモノマーは重合
開始剤、希釈剤および任意に連鎖移動剤の存在下で混合
される。反応は撹拌下で、不活性雰囲気で、約６０〜１
４０℃、より好ましくは８５℃〜１０５℃の温度で行わ
れることができる。反応は、概して、約４〜１０時間、
または重合が所望の程度に達するまで行われる。重合が
コフィードプロセスで行われる場合には、開始剤および
モノマーは、典型的には、別々の供給ストリームとして
反応混合物に導入され、該供給ストリームは時間あたり
一定に、すなわち、一定速度で添加される。概して、供
給は、５分から５時間、好ましくは３０分から４時間、
より好ましくは、１時間から３時間の間行われる。反応
時間および温度は、選択される開始剤に応じるものであ
り、適宜変更されることができる。
【００１６】これら重合に有用な開始剤は、ペルオキ
シ、ヒドロペルオキシおよびアゾ開始剤をはじめとす
る、公知の、フリーラジカル−産生性化合物であり、例
えば、アセチルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシ
ド、ラウロイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシイ
ソブチレート、カプロイルペルオキシド、クメンヒドロ
ペルオキシド、１，１−ジ（ｔ−ブチル−ペルオキシ）
−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、アゾビスイ
ソブチロニトリル、ｔ−ブチルペルオキシピバレートお
よびｔ−ブチルペルオクトエートが挙げられる。開始剤
の濃度は、モノマーの総重量に基づいて、通常０．１〜
６重量％であり、より好ましくは０．５〜４％である。
連鎖移動剤が重合反応物に添加され、ポリマーの分子量
を制御することもできる。好ましい連鎖移動剤は、ラウ
リル（ドデシル）メルカプタンをはじめとするアルキル
メルカプタンであり、使用される連鎖移動剤の濃度は０
〜約０．５重量％である。水可溶性レドックス開始剤が
使用されることもできる。レドックス開始剤としては、
例えば、ナトリウムビスルファイト、ナトリウムスルフ
ァイト、ハイポホスファイト、ホスファイト、イソアス
コルビン酸、ナトリウムホルムアルデヒド−スルホキシ
レート、およびヒドロキシルアミンが挙げられ、好適な
酸化剤、例えば、上述の熱フリーラジカル開始剤と共に
使用される。レドックス開始剤は、典型的には、総モノ
マー重量に基づいて、０．０５〜１０％、好ましくは、
０．５〜５％の量で使用される。開始剤の混合物が使用
されることもできる。
シ、ヒドロペルオキシおよびアゾ開始剤をはじめとす
る、公知の、フリーラジカル−産生性化合物であり、例
えば、アセチルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシ
ド、ラウロイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシイ
ソブチレート、カプロイルペルオキシド、クメンヒドロ
ペルオキシド、１，１−ジ（ｔ−ブチル−ペルオキシ）
−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、アゾビスイ
ソブチロニトリル、ｔ−ブチルペルオキシピバレートお
よびｔ−ブチルペルオクトエートが挙げられる。開始剤
の濃度は、モノマーの総重量に基づいて、通常０．１〜
６重量％であり、より好ましくは０．５〜４％である。
連鎖移動剤が重合反応物に添加され、ポリマーの分子量
を制御することもできる。好ましい連鎖移動剤は、ラウ
リル（ドデシル）メルカプタンをはじめとするアルキル
メルカプタンであり、使用される連鎖移動剤の濃度は０
〜約０．５重量％である。水可溶性レドックス開始剤が
使用されることもできる。レドックス開始剤としては、
例えば、ナトリウムビスルファイト、ナトリウムスルフ
ァイト、ハイポホスファイト、ホスファイト、イソアス
コルビン酸、ナトリウムホルムアルデヒド−スルホキシ
レート、およびヒドロキシルアミンが挙げられ、好適な
酸化剤、例えば、上述の熱フリーラジカル開始剤と共に
使用される。レドックス開始剤は、典型的には、総モノ
マー重量に基づいて、０．０５〜１０％、好ましくは、
０．５〜５％の量で使用される。開始剤の混合物が使用
されることもできる。
【００１７】本発明のポリマーの調製のための重合プロ
セスは、概して、良好に、モノマーをポリマー生成物に
転化させる。しかし、ポリマー混合物中の残留モノマー
量が、特定の用途のためには望まれない程高い場合に
は、これらの量は任意のいくつかの技術によって低減さ
れることができる。ポリマー混合物中の残留モノマーの
量を低減させる一般的な方法の１つは、１以上の開始剤
または還元剤を重合後に添加し、未反応モノマーの除去
を助ける方法である。好ましくは、開始剤または還元剤
の重合後の添加は、重合温度で、またはそれ以下で行わ
れる。残留モノマー含有量を低減させるのに好適な開始
剤および還元剤は当業者に公知である。概して、重合に
好適な開始剤は、ポリマー混合物の残留モノマー含有量
を低減するのにも好適である。残留モノマー含有量を低
減させるための手段として添加される開始剤または還元
剤の量は、生成物の汚染を最小にすることができる程度
に低くあるべきである。概して、残留モノマー含有量を
低減させるために添加される開始剤または還元剤の量
は、重合可能なモノマーの総量（モル）に基づいて、
０．１〜２．０モル％、好ましくは、０．５〜１．０モ
ル％の範囲である。
セスは、概して、良好に、モノマーをポリマー生成物に
転化させる。しかし、ポリマー混合物中の残留モノマー
量が、特定の用途のためには望まれない程高い場合に
は、これらの量は任意のいくつかの技術によって低減さ
れることができる。ポリマー混合物中の残留モノマーの
量を低減させる一般的な方法の１つは、１以上の開始剤
または還元剤を重合後に添加し、未反応モノマーの除去
を助ける方法である。好ましくは、開始剤または還元剤
の重合後の添加は、重合温度で、またはそれ以下で行わ
れる。残留モノマー含有量を低減させるのに好適な開始
剤および還元剤は当業者に公知である。概して、重合に
好適な開始剤は、ポリマー混合物の残留モノマー含有量
を低減するのにも好適である。残留モノマー含有量を低
減させるための手段として添加される開始剤または還元
剤の量は、生成物の汚染を最小にすることができる程度
に低くあるべきである。概して、残留モノマー含有量を
低減させるために添加される開始剤または還元剤の量
は、重合可能なモノマーの総量（モル）に基づいて、
０．１〜２．０モル％、好ましくは、０．５〜１．０モ
ル％の範囲である。
【００１８】米国特許第３０３７９５２号は、乳化重合
で本発明のポリマーを調製するための方法についての、
さらに一般的な、および具体的な詳細事項のために参照
されることができる。米国特許第４２３０８４４号は、
溶液（溶媒）重合で本発明のポリマーを調製するための
方法についての、さらに一般的な、および具体的な詳細
事項のために参照されることができる。溶液重合後に転
相することによる、本発明のポリマーの調製について
の、さらに一般的なおよび具体的な詳細事項は、Ｐｒｏ
ｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏａｔｉｎｇ
ｓ，２９，ｐ２１１（１９９６）およびＰｒｏｇｒｅｓ
ｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏａｔｉｎｇｓ，２６，
ｐ２０７（１９９５）に見出すことができる。
で本発明のポリマーを調製するための方法についての、
さらに一般的な、および具体的な詳細事項のために参照
されることができる。米国特許第４２３０８４４号は、
溶液（溶媒）重合で本発明のポリマーを調製するための
方法についての、さらに一般的な、および具体的な詳細
事項のために参照されることができる。溶液重合後に転
相することによる、本発明のポリマーの調製について
の、さらに一般的なおよび具体的な詳細事項は、Ｐｒｏ
ｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏａｔｉｎｇ
ｓ，２９，ｐ２１１（１９９６）およびＰｒｏｇｒｅｓ
ｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏａｔｉｎｇｓ，２６，
ｐ２０７（１９９５）に見出すことができる。
【００１９】本発明のいくつかの態様が次の実施例にお
いて詳細に記載される。特に示されない限りは、全ての
比率、部、およびパーセント（％）は重量比、重量部お
よび重量％であり、全ての試薬は良好な商業的品質のも
のである。実施例および表において使用される略語が以
下に示される。
いて詳細に記載される。特に示されない限りは、全ての
比率、部、およびパーセント（％）は重量比、重量部お
よび重量％であり、全ての試薬は良好な商業的品質のも
のである。実施例および表において使用される略語が以
下に示される。
【００２０】
【表１】
【００２１】ａ：２００はポリ（エチレングリコール）
部分のおよその分子量であり、Ｒ２＝Ｒ１＝メチル、Ｒ
３＝Ｈである式Ｉにおいて、ｎ＝４に対応する。 ｂ：４００はポリ（エチレングリコール）部分のおよそ
の分子量であり、Ｒ２＝Ｒ１＝メチル、Ｒ３＝Ｈである
式Ｉにおいて、ｎ＝８−９に対応する。 ｃ：１０００はポリ（エチレングリコール）部分のおよ
その分子量であり、Ｒ ２＝Ｒ１＝メチル、Ｒ３＝Ｈであ
る式Ｉにおいて、ｎ＝２０−２２に対応する。
部分のおよその分子量であり、Ｒ２＝Ｒ１＝メチル、Ｒ
３＝Ｈである式Ｉにおいて、ｎ＝４に対応する。 ｂ：４００はポリ（エチレングリコール）部分のおよそ
の分子量であり、Ｒ２＝Ｒ１＝メチル、Ｒ３＝Ｈである
式Ｉにおいて、ｎ＝８−９に対応する。 ｃ：１０００はポリ（エチレングリコール）部分のおよ
その分子量であり、Ｒ ２＝Ｒ１＝メチル、Ｒ３＝Ｈであ
る式Ｉにおいて、ｎ＝２０−２２に対応する。
【００２２】実施例１ モノマー混合物は氷ＡＡ１２８ｇ、ブチルアクリレート
４７９ｇ、およびＰＥＧＭＭＡ（４００）３９３ｇを混
合することにより調製された。別に、石油エーテル中で
の、ｔ−ブチルペルオキシピバレートの７５％溶液４０
ｇからなる開始剤供給物溶液が調製された。メカニカル
スターラー、還流凝縮器を備え、上部に窒素インレット
（ｉｎｌｅｔ）、供給物インレットポート、および熱電
対を備えた３−リットルの４つ首フラスコに５３０ｇの
プロピレングリコールが添加された。反応器内容物が８
２℃に加熱された後、モノマー混合物および開始剤溶液
がそれぞれ別々に、均一な速度で、３時間にわたり、温
度を８２℃に維持しつつ、反応器に添加された。モノマ
ーおよび開始剤供給溶液の添加が完了した後、反応混合
物はさらに１時間、８２℃に維持され；該１時間の保持
の間の約１／３の時点で、石油エーテル中のｔ−ブチル
ペルオキシピバレートの７５％溶液を追加で２ｇ、反応
混合物に添加し、続いて、該１時間の保持の間の約２／
３の時点で、２回目の追加の２ｇを添加した。次いで、
反応混合物は周囲温度に冷却され、プロピレングリコー
ル中に約６３重量％のポリマー固形分が含まれる最終溶
液を得た。１−１、１−２および１−３と命名されたポ
リマーサンプルは、上述の方法で調製された３つの異な
るポリマーを示す。
４７９ｇ、およびＰＥＧＭＭＡ（４００）３９３ｇを混
合することにより調製された。別に、石油エーテル中で
の、ｔ−ブチルペルオキシピバレートの７５％溶液４０
ｇからなる開始剤供給物溶液が調製された。メカニカル
スターラー、還流凝縮器を備え、上部に窒素インレット
（ｉｎｌｅｔ）、供給物インレットポート、および熱電
対を備えた３−リットルの４つ首フラスコに５３０ｇの
プロピレングリコールが添加された。反応器内容物が８
２℃に加熱された後、モノマー混合物および開始剤溶液
がそれぞれ別々に、均一な速度で、３時間にわたり、温
度を８２℃に維持しつつ、反応器に添加された。モノマ
ーおよび開始剤供給溶液の添加が完了した後、反応混合
物はさらに１時間、８２℃に維持され；該１時間の保持
の間の約１／３の時点で、石油エーテル中のｔ−ブチル
ペルオキシピバレートの７５％溶液を追加で２ｇ、反応
混合物に添加し、続いて、該１時間の保持の間の約２／
３の時点で、２回目の追加の２ｇを添加した。次いで、
反応混合物は周囲温度に冷却され、プロピレングリコー
ル中に約６３重量％のポリマー固形分が含まれる最終溶
液を得た。１−１、１−２および１−３と命名されたポ
リマーサンプルは、上述の方法で調製された３つの異な
るポリマーを示す。
【００２３】実施例２−９ 実施例１に記載されるのと同様の方法で、モノマー組成
が変更されている、本発明のポリマーが調製された。表
Ｉ参照。
が変更されている、本発明のポリマーが調製された。表
Ｉ参照。
【００２４】実施例１０Ｃ−１８Ｃ 実施例１に記載されるのと同様の方法で、モノマー組成
が変更されている、比較例ポリマー組成であるポリマー
が調製された。表Ｉ参照。
が変更されている、比較例ポリマー組成であるポリマー
が調製された。表Ｉ参照。
【００２５】
【表２】
【００２６】実施例１９ 本発明のポリマーについては、マルチ−サイクル（ｍｕ
ｌｔｉ−ｃｙｃｌｅ）白色テストプロトコルを用いて、
洗濯、すすぎおよび脱水サイクルを有し、洗濯浴の液体
容量が約２ガロン（＝７．６リットル）の水量である、
小型のバージョンのトップローディング（ｔｏｐ−ｌｏ
ａｄｉｎｇ）Ｕ．Ｓ．スタイル洗濯機を用いて、クリー
ニング能力が評価された。この試験は、活性ポリマー
が、添加されたクレイ／オイルベースの汚れを分散さ
せ、汚れが布の上に堆積するのを妨げる（その後、複数
の洗濯サイクルにわたって、その白さに影響する）能力
を測定し、また予測する。白色テストのために使用され
る試験布の小片は、ポリエステル／綿、ポリエステル、
および綿から製造されたものであり、これらはボディー
ソイル（ｂｏｄｙｓｏｉｌ）で人工的に汚された。白色
試験は、これらの布を、リン酸塩洗剤（１２５０ｐｐ
ｍ）を含み、カルシウムおよびマグネシウムイオン（１
ガロンあたり２５グレーン（＝１．６グラム））、２０
ｐｐｍのポリマー活性材料、および追加のクレイ／オイ
ルベースの汚れを含む水性マトリックス中で洗濯するこ
とを含む。洗濯試験は数回繰り返された。
ｌｔｉ−ｃｙｃｌｅ）白色テストプロトコルを用いて、
洗濯、すすぎおよび脱水サイクルを有し、洗濯浴の液体
容量が約２ガロン（＝７．６リットル）の水量である、
小型のバージョンのトップローディング（ｔｏｐ−ｌｏ
ａｄｉｎｇ）Ｕ．Ｓ．スタイル洗濯機を用いて、クリー
ニング能力が評価された。この試験は、活性ポリマー
が、添加されたクレイ／オイルベースの汚れを分散さ
せ、汚れが布の上に堆積するのを妨げる（その後、複数
の洗濯サイクルにわたって、その白さに影響する）能力
を測定し、また予測する。白色テストのために使用され
る試験布の小片は、ポリエステル／綿、ポリエステル、
および綿から製造されたものであり、これらはボディー
ソイル（ｂｏｄｙｓｏｉｌ）で人工的に汚された。白色
試験は、これらの布を、リン酸塩洗剤（１２５０ｐｐ
ｍ）を含み、カルシウムおよびマグネシウムイオン（１
ガロンあたり２５グレーン（＝１．６グラム））、２０
ｐｐｍのポリマー活性材料、および追加のクレイ／オイ
ルベースの汚れを含む水性マトリックス中で洗濯するこ
とを含む。洗濯試験は数回繰り返された。
【００２７】数回のクリーニングサイクルの後、試験布
の小片は、評定者によって、互いに評価され、試験され
た各布についての結果の平均をベースとして、評価され
た各ポリマーについて、平均「白色度」または「クリー
ニング能力」の評定が決定された。評定の「０」は「白
色」または非常に清浄であることを示し；（汚れのため
に）わずかに着色し、またはグレーとなった場合は
「１」、そして、汚れの程度が徐々に大きくなるにつれ
て、「２」、「３」、「４」の評定とされた。これらの
条件下で、「４」の相対的クリーニング能力の評定は顕
著に汚れていること（すなわち、クリーニング能力が低
いこと）を示した。本発明の目的のためには、ポリマー
についての満足できるクリーニング性能は、相対的クリ
ーニング能力評定の０〜約２の値で特徴付けられる。好
ましくは、本発明のポリマーの向上されたクリーニング
能力は、０〜約１．５のクリーニング能力評定によって
特徴付けられ、より好ましくは、０〜約１である。
の小片は、評定者によって、互いに評価され、試験され
た各布についての結果の平均をベースとして、評価され
た各ポリマーについて、平均「白色度」または「クリー
ニング能力」の評定が決定された。評定の「０」は「白
色」または非常に清浄であることを示し；（汚れのため
に）わずかに着色し、またはグレーとなった場合は
「１」、そして、汚れの程度が徐々に大きくなるにつれ
て、「２」、「３」、「４」の評定とされた。これらの
条件下で、「４」の相対的クリーニング能力の評定は顕
著に汚れていること（すなわち、クリーニング能力が低
いこと）を示した。本発明の目的のためには、ポリマー
についての満足できるクリーニング性能は、相対的クリ
ーニング能力評定の０〜約２の値で特徴付けられる。好
ましくは、本発明のポリマーの向上されたクリーニング
能力は、０〜約１．５のクリーニング能力評定によって
特徴付けられ、より好ましくは、０〜約１である。
【００２８】表ＩＩは、本発明のポリマーのクリーニン
グ性能をまとめたものである。接尾辞「Ｃ」を有するポ
リマーは、比較例を示し、本発明のポリマーではない
（番号１０Ｃ−１８Ｃ）。本発明のポリマーは、番号１
−９で示される。さらに、市販のポリ（アクリル酸）ポ
リマーが表ＩＩに含まれ、このポリ（アクリル酸）ポリ
マーの低いクリーニング性能（顕著な汚れ）に比べて、
本発明のポリマーの向上されたクリーニング能力が示さ
れる。ポリマー１０Ｃは、不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カルボ
ン酸量が４０％以上で、（Ｃ １−Ｃ４）アルキル（メ
タ）アクリレートエステル量が３５％未満であるポリマ
ーであり、この組成は本発明のポリマーに必要とされる
範囲外のものである。この組成に対応して、このポリマ
ーのクリーニング能力は低い。ポリマー１１Ｃは、（Ｃ
１−Ｃ４）アルキル（メタ）アクリレートエステルの量
が３５％未満であるポリマーであり、この組成は本発明
のポリマーについて必要とされる範囲外のものである。
ポリマー１２Ｃは、不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カルボン酸量
が４０％より多いポリマーであり、本発明のポリマーに
ついて必要とされる範囲外のものである。この組成に対
応して、このポリマーのクリーニング能力は低い。ポリ
マー１３Ｃ、１４Ｃおよび１５Ｃは、アルコキシル化
（メタ）アクリレートモノマー量が２０％未満であるポ
リマーであり、この組成は本発明のポリマーについて必
要とされる範囲外のものである。この組成に対応して、
このポリマーのクリーニング能力は低い。ポリマー１６
Ｃおよび１７Ｃは、本発明のポリマーの代表例である、
（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（メタ）アクリレートエステル
成分に加えて、長鎖アルキル（メタ）アクリレートエス
テル（ラウリル＝（Ｃ１２）アルキル）を顕著な量で有
するポリマーである。この組成に対応して、これらのポ
リマーのクリーニング性能は低い。ポリマー１８Ｃは、
不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カルボン酸量が１０％未満で、ア
ルコキシル化（メタ）アクリレートモノマー量が２０％
未満であるポリマーであり、この組成は、本発明のポリ
マーについて必要とされる範囲外のものである。
グ性能をまとめたものである。接尾辞「Ｃ」を有するポ
リマーは、比較例を示し、本発明のポリマーではない
（番号１０Ｃ−１８Ｃ）。本発明のポリマーは、番号１
−９で示される。さらに、市販のポリ（アクリル酸）ポ
リマーが表ＩＩに含まれ、このポリ（アクリル酸）ポリ
マーの低いクリーニング性能（顕著な汚れ）に比べて、
本発明のポリマーの向上されたクリーニング能力が示さ
れる。ポリマー１０Ｃは、不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カルボ
ン酸量が４０％以上で、（Ｃ １−Ｃ４）アルキル（メ
タ）アクリレートエステル量が３５％未満であるポリマ
ーであり、この組成は本発明のポリマーに必要とされる
範囲外のものである。この組成に対応して、このポリマ
ーのクリーニング能力は低い。ポリマー１１Ｃは、（Ｃ
１−Ｃ４）アルキル（メタ）アクリレートエステルの量
が３５％未満であるポリマーであり、この組成は本発明
のポリマーについて必要とされる範囲外のものである。
ポリマー１２Ｃは、不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カルボン酸量
が４０％より多いポリマーであり、本発明のポリマーに
ついて必要とされる範囲外のものである。この組成に対
応して、このポリマーのクリーニング能力は低い。ポリ
マー１３Ｃ、１４Ｃおよび１５Ｃは、アルコキシル化
（メタ）アクリレートモノマー量が２０％未満であるポ
リマーであり、この組成は本発明のポリマーについて必
要とされる範囲外のものである。この組成に対応して、
このポリマーのクリーニング能力は低い。ポリマー１６
Ｃおよび１７Ｃは、本発明のポリマーの代表例である、
（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（メタ）アクリレートエステル
成分に加えて、長鎖アルキル（メタ）アクリレートエス
テル（ラウリル＝（Ｃ１２）アルキル）を顕著な量で有
するポリマーである。この組成に対応して、これらのポ
リマーのクリーニング性能は低い。ポリマー１８Ｃは、
不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カルボン酸量が１０％未満で、ア
ルコキシル化（メタ）アクリレートモノマー量が２０％
未満であるポリマーであり、この組成は、本発明のポリ
マーについて必要とされる範囲外のものである。
【００２９】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 トーマス・クリーブランド・カーク アメリカ合衆国ペンシルバニア州18974− 1329，アイビーランド，サケッツフォー ド・ロード・861 (72)発明者 カーティス・シュワルツ アメリカ合衆国ペンシルバニア州19002, アンブラー，エッジウッド・ドライブ・ 437 (72)発明者 バリー・ウェインステイン アメリカ合衆国ペンシルバニア州19025, ドレッシャー，ブルーバード・レーン・ 419 Ｆターム(参考） 4J027 AC03 AC06 BA01 BA06 BA07 CB04 CC02 CD00 4J100 AJ02R AJ08R AJ09R AL03P AL08Q BA03 BA04 BA05 BA06 BA08 CA05 DA01 JA15
Claims (11)
- 【請求項１】 重合単位として： （ａ）モノエチレン性不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カルボン酸
をポリマーの重量に基づいて５〜４０％； （ｂ）（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（メタ）アクリレートエ
ステルをポリマーの重量に基づいて３５〜６５％；さら
に （ｃ）式Ｉ： 【化１】 〔式中、ｎは２〜３０であり；Ｒ１はＨまたはＣＨ３で
あり；Ｒ２はＨまたは（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基であ
り；さらにＲ３はＨまたはＣＨ３である〕を有するアル
コキシル化（メタ）アクリレートモノマーをポリマーの
重量に基づいて２０〜６０％含むポリマー。 - 【請求項２】 モノエチレン性不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カ
ルボン酸が、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸
およびイタコン酸の１以上から選択される請求項１記載
のポリマー。 - 【請求項３】 モノエチレン性不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カ
ルボン酸が、アクリル酸およびメタアクリル酸の１以上
から選択される請求項２記載のポリマー。 - 【請求項４】 モノエチレン性不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カ
ルボン酸を１０〜３０％含む請求項１記載のポリマー。 - 【請求項５】 （Ｃ１−Ｃ４）アルキル（メタ）アクリ
レートエステルが、メチルアクリレート、メチルメタア
クリレート、エチルアクリレート、エチルメタアクリレ
ート、プロピルアクリレート、プロピルメタアクリレー
ト、ブチルアクリレートおよびブチルメタアクリレート
の１以上から選択される請求項１記載のポリマー。 - 【請求項６】 （Ｃ１−Ｃ４）アルキル（メタ）アクリ
レートエステルが、メチルアクリレート、エチルアクリ
レートおよびブチルアクリレートの１以上から選択され
る請求項５記載のポリマー。 - 【請求項７】 （Ｃ１−Ｃ４）アルキル（メタ）アクリ
レートエステルを４０〜６０％含む請求項１記載のポリ
マー。 - 【請求項８】 式Ｉのアルコキシル化（メタ）アクリレ
ートモノマーが、Ｒ１＝メチル、Ｒ２＝メチル、Ｒ３＝
Ｈ、およびｎ＝４〜９である請求項１記載のポリマー。 - 【請求項９】 式Ｉのアルコキシル化（メタ）アクリレ
ートモノマーを３０〜５０％含む請求項１記載のポリマ
ー。 - 【請求項１０】 バックボーンポリマーの重量平均分子
量が１０００〜１０００００である請求項１記載のポリ
マー。 - 【請求項１１】 重合単位として： （ａ）アクリル酸をポリマーの重量に基づいて１０〜３
０％； （ｂ）ブチルアクリレートをポリマーの重量に基づいて
４０〜６０％；さらに （ｃ）式Ｉ： 【化２】 〔式中、Ｒ１およびＲ２はＣＨ３であり；Ｒ３はＨであ
り；さらにｎは４〜９である〕を有するアルコキシル化
（メタ）アクリレートモノマーをポリマーの重量に基づ
いて３０〜５０％含むポリマー。
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