ES2296187T3

ES2296187T3 - Composiciones polimeras anfifilas y su empleo.

Info

Publication number: ES2296187T3
Application number: ES05748294T
Authority: ES
Inventors: Gunter Oetter; Christian Kruger; Harald Kohle; Maria Scherer; Norbert Wagner; Matthias Bratz; Rainer Berghaus; Richard Van Gelder
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2004-06-08
Filing date: 2005-06-07
Publication date: 2008-04-16
Anticipated expiration: 2025-06-07
Also published as: PL1756188T3; US20080287593A1; IL179296A; ATE380212T1; CN1965011A; CN100567358C; CA2567660A1; BRPI0511688A; RU2378293C2; WO2005121201A1; DE502005002170D1; JP4718551B2; EP1756188B1; JP2008501833A; EP1756188A1; RU2006145880A; CA2567660C; US7872067B2; AR049208A1; IL179296A0

Abstract

Composición polímera anfifila, que puede obtenerse mediante la reacción de a) al menos un polímero P1 hidrófobo, que porta grupos RP1 funcionales, reactivos frente a los grupos isocianato y que está constituido a partir de monómeros M1 etilénicamente insaturados, comprendiendo: a1) al menos un 10 % en peso, referido a la cantidad total de los monómeros M1, de monómeros M1a de la fórmula general I en la que X significa oxígeno o un grupo N-R4; R1 significa alquilo con 1 hasta 10 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 hasta 10 átomos de carbono, fenilo o fenil-alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono; R2 significa hidrógeno o alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono; R3 significa hidrógeno o alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono; y R4 significa hidrógeno o alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono; a2) hasta un 90 % en peso inclusive, referido a la cantidad total de los monómeros M1, de monómeros M1b monoetilénicamente insaturados, neutros, cuya solubilidad en agua a 25ºC es menor que50 g/l y que son diferentes de los monómeros M1a; y a3) hasta un 30 % en peso inclusive, referido a la cantidad total de los monómeros M1, de monómeros M1c etilénicamente insaturados, que son diferentes de los monómeros M1a y M1b, b) al menos un polímero P2 hidrófilo, que porta grupos RP2 funcionales, reactivos frente a los grupos isocianato, c) con, al menos, un compuesto V, que contiene grupos isocianato, que presenta una funcionalidad de 1, 5 como mínimo, con relación a los grupos isocianato, estando comprendida la proporción del polímero hidrófobo P1 con relación a la composición polímera anfifila entre un 20 y un 68 % en peso, estando comprendida la proporción de polímero hidrófilo P2 con relación a la composición polímera anfifila entre un 30 y un 78 % en peso y estando comprendida la proporción del compuesto V con relación a la composición polímera anfifila entre un 2 y un 20 % en peso, respectivamente referido al peso total del polímero P1, del polímero P2 y del compuestoV.

Description

Composiciones polímeras anfifilas y su empleo.

La presente invención se refiere a composiciones polímeras anfifilas, a un procedimiento para su obtención así como a su empleo para la obtención de composiciones de productos activos, acuosas, de productos activos no solubles en agua, de manera especial de productos activos para la protección de las plantas.

Los productos activos, es decir las substancias que pueden desarrollar ya un efecto fisiológico incluso a pequeñas concentraciones, se formulan, de manera frecuente, en forma de preparaciones acuosas de productos activos. De este modo, por ejemplo, se formulan y se comercializan frecuentemente en forma de concentrados acuosos en la protección de las plantas los productos activos empleados para la lucha contra las pestes, es decir los insecticidas, los fungicidas y los herbicidas así como también los reguladores del crecimiento, que se diluyen como paso previo a su utilización mediante la adición de una gran cantidad de agua hasta la concentración de aplicación deseada (los denominados "caldos inyectables"). De igual modo, se han acreditado las preparaciones acuosas de productos activos para las substancias activas desde el punto de vista farmacéutico y cosmético así como también para los aditivos de los artículos comestibles, por ejemplo las vitaminas, las provitaminas, etc. Lo mismo es válido para la formulación de productos de efecto, es decir compuestos de bajo peso molecular que desarrollan ya a una baja cantidad de aplicación un efecto industrial definido, por ejemplo los colorantes y los estabilizantes frente a los UV.

Un problema fundamental en el caso de las preparaciones acuosas de productos activos consiste, por regla general, en la baja solubilidad en agua de los productos activos, que, frecuentemente, es menor que 10 g/l a 23ºC/1.013 mbares. Las formulaciones acuosas de tales productos activos son, por lo tanto, sistemas heterogéneos, estando presente el producto activo en forma de fase emulsionada o bien de fase dispersada en una fase acuosa continua. Para la estabilización de estos sistemas, en sí metaestables, se utilizan, de manera usual, emulsionantes o agentes auxiliares de la dispersión. Sin embargo, con frecuencia su efecto estabilizante no es satisfactorio de tal manera que puede producirse una disgregación del producto activo, por ejemplo puede formarse una nata o un sedimento del producto activo, especialmente cuando la formulación acuosa sea almacenada durante un tiempo prolongado a temperatura elevada y/o a temperaturas con grandes oscilaciones o en las proximidades del punto de congelación. Este problema se presenta de una manera especialmente evidente cuando el producto activo tenga tendencia a la cristalización.

Con frecuencia se emplean también disolventes orgánicos para la obtención de formulaciones acuosas de productos activos no solubles en agua. De este modo, con frecuencia se emplean disolventes miscibles con agua a título de favorecedores de la solubilidad, es decir para aumentar la solubilidad del producto activo o bien del producto de efecto en la fase acuosa. Los disolventes no miscibles con agua sirven, a su vez, para transformar en una fase líquida a un producto activo sólido a la temperatura de utilización, que a continuación puede emulsionarse fácilmente. A diferencia de lo que ocurre en el caso de las suspensiones del producto activo sólido, en el caso de las emulsiones el producto activo está disuelto molecularmente en las gotículas del disolvente y por lo tanto tiene una disponibilidad mejor en el momento de la aplicación y, por lo tanto, es más activo. Sin embargo, el empleo de grandes cantidades de disolventes orgánicos no es deseable debido a la conocida problemática de los VOC por motivos de higiene en el trabajo, bajo aspectos medioambientales y, en parte, incluso por motivos toxicológicos.

Otro inconveniente de las preparaciones acuosas de productos activos, convencionales, consiste en el tamaño de las partículas comparativamente grande de las partículas de producto activo o bien de las gotículas del producto activo suspendidas o bien emulsionadas en la fase acuosa, que, por regla general, asciende a varias \mum. Sin embargo son deseables formulaciones acuosas en las que el producto activo esté presente en una forma tan finamente dividida como sea posible, para, por un lado, garantizar una distribución uniforme en la formulación y, de este modo, una mejor manipulabilidad y aptitud a la dosificación y, al mismo tiempo, para aumentar la biodisponibilidad del producto activo en la formulación. En este caso son deseables formulaciones en las que la fase, que contiene el producto activo, presente tamaños medios de las partículas por debajo de 500 nm y, de manera especial, por debajo de 300 nm.

En diversas ocasiones se ha propuesto el empleo de copolímeros bloques anfifilos para la solubilización de los productos activos no solubles en agua en un vehículo acuoso. El concepto de "solubilización " se refiere a la distribución uniforme, estable, del producto activo o bien del producto de efecto, no soluble en agua, que se alcanza en la fase acuosa mediante el empleo de substancias favorecedoras de la solubilidad (productos auxiliares), siendo las partículas de la fase dispersa del producto activo frecuentemente tan pequeñas, que apenas dispersan la luz visible y por lo tanto la mezcla tiene un aspecto más o menos transparente. Los copolímeros bloque anfifilos presentan en este caso, por regla general, al menos un bloque polímero hidrófilo y, al menos, un bloque polímero hidrófobo.

De este modo, por ejemplo, la publicación US 2003/0009004 propone ya con esta finalidad copolímeros bloque anfifilos, que abarcan un bloque de polietilenimina hidrófilo y un bloque hidrófobo constituido por un poliéster alifático biodegradable. Sin embargo constituye un inconveniente el que se requieren cantidades comparativamente grandes de polímero, con relación al producto activo, para obtener preparaciones acuosas, estables, de producto activo.

La publicación US 2003/0157170 describe composiciones de productos activos, exentas de agua que contienen un copolímero dibloque anfifilo con un poliéster a título de constituyente hidrófobo y un aditivo. Las composiciones forman micelas que contienen el producto activo cuando se diluyen con agua. En este caso constituye un inconveniente, también, el que se requieren cantidades comparativamente grandes de polímero, con relación al producto activo.

La publicación WO 02/82900 describe el empleo de copolímeros bloque anfifilos para la obtención de suspensiones acuosas de productos activos no solubles en agua protectores de las plantas. Los copolímeros bloque empleados pueden obtenerse mediante la copolimerización en bloque por medio de radicales "viva" o bien "controlada" de monómeros etilénicamente insaturados. Independientemente de que tales procedimientos son comparativamente costosos, las formulaciones acuosas de los productos activos contienen grandes cantidades de disolventes orgánicos solubles en agua. De igual modo, el procedimiento requiere el empleo de catalizadores tóxicos constituidos por metales de transición, que permanecen en el producto. De igual modo los copolímeros bloque tienen tendencia a colorearse de pardo.

La publicación US 4,888,389 describe copolímeros bloque, que presentan un bloque de poliisobuteno y un bloque hidrófilo, por ejemplo un bloque de poliéter. Sin embargo se ha observado por medio de ensayos realizados por la propia solicitante que los copolímeros bloque, allí descritos, no son adecuados para la obtención de preparaciones de productos activos finamente divididas.

En resumen, puede decirse que, a pesar de las ventajas en principio de los copolímeros bloque anfifilos para la formulación en agua o en medios acuosos de los productos activos y de los productos de efecto, no solubles en agua, los copolímeros bloque, conocidos por el estado de la técnica, no son totalmente satisfactorios ya sea debido a que su fabricación es muy complicada, a que la estabilidad de las preparaciones acuosas de los productos activos no es satisfactoria, a que la actividad de los productos activos queda negativamente influenciada o a que se requieren grandes cantidades de polímero, con relación al producto activo, lo cual puede expresarse negativamente, junto a los costes elevados, también en el momento del empleo de tales preparaciones.

La presente invención tiene como tarea proporcionar substancias que posibiliten una solubilización efectiva en un medio acuoso de los productos activos no solubles en agua. Estas substancias deben ser adecuadas, de manera especial, para la preparación de composiciones acuosas de productos activos de productos activos no solubles en agua que no presenten substancias orgánicas volátiles o que únicamente presenten una cantidad muy pequeña de substancias orgánicas volátiles. De igual modo es deseable una elevada estabilidad de las composiciones acuosas de productos activos, preparadas mediante el empleo de estas substancias, en lo que se refiere a los procesos de disgregación en caso de un almacenamiento prolongado, en el caso de la adición de electrolitos y en el caso de las diluciones con agua.

Esta tarea se resuelve, de manera sorprendente, por medio de una composición polímera, que puede obtenerse mediante la reacción de

a): al menos un polímero P1 hidrófobo, que porta grupos R^{P1} funcionales, reactivos frente a los grupos isocianato y que está constituido a partir de monómeros M1 etilénicamente insaturados, comprendiendo:

a1): al menos un 10% en peso, referido a la cantidad total de los monómeros M1, de monómeros M1a de la fórmula general I

1

\quad: en la que

X: significa oxígeno o un grupo N-R^{4};

R^{1}: significa alquilo con 1 hasta 10 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 hasta 10 átomos de carbono, fenilo o fenil-alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono;

R^{2}: significa hidrógeno o alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono;

R^{3}: significa hidrógeno o alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono; y

R^{4}: significa hidrógeno o alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono;

a2): hasta un 90% en peso inclusive, referido a la cantidad total de los monómeros M1, de monómeros M1b monoetilénicamente insaturados, neutros, cuya solubilidad en agua a 25ºC es menor que 50 g/l y que son diferentes de los monómeros M1a; y

a3): hasta un 30% en peso inclusive, referido a la cantidad total de los monómeros M1, de monómeros M1c etilénicamente insaturados, que son diferentes de los monómeros M1a y M1b,

b): al menos un polímero P2 hidrófilo, que porta grupos R^{P2} funcionales, reactivos frente a los grupos isocianato,

c): con, al menos, un compuesto V, que contiene grupos isocianato, que presenta una funcionalidad de 1,5 como mínimo, con relación a los grupos isocianato,

estando comprendida la proporción del polímero hidrófobo P1 con relación a la composición polímera anfifila entre un 20 y un 68% en peso, estando comprendida la proporción de polímero hidrófilo P2 con relación a la composición polímera anfifila entre un 30 y un 78% en peso y estando comprendida la proporción del compuesto V con relación a la composición polímera anfifila entre un 2 y un 20% en peso, respectivamente referido al peso total del polímero P1, del polímero P2 y del compuesto V.

La invención se refiere, por lo tanto, a las composiciones polímeras anfifilas, aquí descritas así como al procedimiento para su obtención.

Las composiciones polímeras anfifilas, de conformidad con la invención, son adecuadas, de manera ventajosa, para estabilizar en fase acuosa a los productos activos y a los productos de efecto que tienen una mala solubilidad en agua o que no son solubles en agua y por lo tanto posibilitan la obtención de formulaciones acuosas de tales productos activos y de tales productos de efecto. A diferencia de lo que ocurre con los copolímeros bloque, descritos en el estado de la técnica, pueden solubilizarse en la fase acuosa con los mismos grandes cantidades de producto activo, con relación al polímero.

El objeto de la presente invención consiste por lo tanto, también, en el empleo de las preparaciones polímeras anfifilas descritas aquí y que se describen a continuación para la estabilización en un medio acuoso de los productos activos y/o de los productos de efecto que tengan una mala solubilidad en agua o que no sean solubles en agua.

El objeto de la presente invención consiste, por lo tanto, también, en el empleo de las composiciones polímeras anfifilas, aquí descritas, para la obtención de formulaciones de productos activos y de productos de efecto no solubles en agua o con una mala solubilidad en agua, que se denominarán a continuación también como composición de producto activo o bien como composición de producto de efecto. En este contexto, una mala solubilidad significa una solubilidad del producto activo o bien del producto de efecto en agua por debajo de 10 g/l, con frecuencia por debajo de 5 g/l, de manera especial por debajo de 1 g/l y, de manera especial, por debajo de 0,1 g/l a 25ºC y a 1.013 mbares.

De igual modo, el objeto de la invención consiste en composiciones de productos activos o bien composiciones de productos de efecto que contengan al menos un producto activo y/o un producto de efecto con una mala solubilidad en agua o bien no solubles en agua y, al menos, una composición polímera anfifila, como la que se ha descrito aquí y como la que se describirá a continuación.

Las composiciones de los productos activos o bien de los productos de efecto, de conformidad con la invención, pueden ser sólidas o líquidas. Una forma preferente de realización de tales composiciones se refiere a una composición de productos activos acuosa, es decir líquida, que contiene un medio acuoso como fase continua y, al menos, una fase dispersa que contiene, al menos, un producto activo y/o un producto de efecto, que presenta en agua a 25ºC/1.013 mbares una solubilidad por debajo de 10 g/l, y al menos una composición polímera anfifila.

Las composiciones de productos activos acuosas, preparadas mediante el empleo de los copolímeros bloque anfifilos, de conformidad con la invención, de los productos activos o bien de los productos de efecto con una mala solubilidad en agua o bien no solubles en agua, abarcan, además de un medio acuoso como fase continua, al menos una fase que contiene el producto activo o bien el producto de efecto en la que están presentes el producto activo o bien el producto de efecto y la composición polímera anfifila en forma de agregados formados por el producto activo o bien por el producto de efecto y por los componentes polímeros de la composición polímera anfifila. Esta fase, que contiene el producto activo o bien el producto de efecto forma, por lo tanto, una fase dispersa, que contiene el producto activo o bien el producto de efecto y, al menos, una composición polímera anfifila, de conformidad con la invención. En estas composiciones, la fase dispersa está distribuida de una manera extraordinariamente fina, es decir que las partículas de la fase dispersa presentan tamaños de las partículas claramente menores que 1 \mum. Por regla general el diámetro medio de las partículas, tal como el que puede determinarse por medio de la dispersión de la luz, no es mayor que 500 nm, frecuentemente no es mayor que 300 nm y con frecuencia se encuentra en el intervalo comprendido entre 10 y 300 nm, de manera preferente en el intervalo comprendido entre 10 y 250 nm, de manera especial en el intervalo comprendido entre 20 y 200 nm o entre 20 y 150 nm y de manera especialmente preferente en el intervalo comprendido entre 30 y 100 nm. Básicamente las partículas de las fases pueden presentar diámetros medios menores hasta una distribución casi correspondiente a la dispersión molecular con tamaños de las partículas por debajo del límite detectable mediante la dispersión de la luz (por ejemplo > 10 nm).

Otra forma preferente de realización de la invención se refiere a una composición de productos activos no acuosa, por regla general sólida o semisólida, que contiene, al menos, un producto activo y/o un producto de efecto que presenta en agua a 25ºC/1.013 mbares una solubilidad menor que 10 g/l, y, al menos, una composición polímera anfifila, y que esencialmente no contiene agua o que únicamente contiene pequeñas cantidades de agua, es decir < un 10% en peso de agua. A título de otros componentes estas composiciones pueden contener los productos auxiliares y aditivos típicos para las finalidades correspondientes de aplicación.

Las composiciones de conformidad con la invención, es decir tanto las composiciones acuosas así como también las composiciones no acuosas, proporcionan, cuando se diluyen, preparaciones acuosas del producto activo o bien del producto de efecto, que comprenden una fase acuosa continua y, al menos, una fase que contiene el producto activo o bien el producto de efecto con tamaños medios de las partículas claramente por debajo de 1 \mum, de manera típica no mayor que 500 nm, con frecuencia no mayor que 300 nm, por ejemplo en el intervalo comprendido entre 10 y 300 nm, de manera preferente en el intervalo comprendido entre 10 y 250 nm, de manera especial en el intervalo comprendido entre 20 y 200 nm o entre 20 y 150 nm y, de manera especialmente preferente, en el intervalo comprendido entre 30 y 100 nm.

Los tamaños de las partículas aquí dados son tamaños de las partículas promedios en peso, como los que pueden determinarse por medio de la dispersión dinámica de la luz. Los procedimientos a este respecto son conocidos por el técnico en la materia, por ejemplo por la publicación de H. Wiese en D. Distler, Wässrige Polymerdispersionen, Wiley-VCH 1999, capítulo 4.2.1, página 40 y siguientes y en la literatura allí citada así como por las publicaciones de H. Auweter, D. Horn, J. Colloid Interf. Sci. 105 (1985) 399, D. Lilge, D. Horn, Colloid Polym. Sci. 269 (1991) 704 o H. Wiese, D. Horn, J. Chem. Phys. 94 (1991) 6429.

Los conceptos de "medio acuoso" y de "fase acuosa" abarcan en este caso y a continuación el agua, las mezclas acuosas de agua con hasta un 10% en peso inclusive, referido a la mezcla, de disolventes orgánicos, que sean miscibles con agua, y las soluciones de los productos sólidos en agua o en las mezclas acuosas. Ejemplos de disolventes miscibles con agua abarcan las cetonas con 3 hasta 4 átomos de carbono tales como la acetona y la metiletilcetona, los éteres cíclicos tales como el dioxano y el tetrahidrofurano, los alcanoles con 1 hasta 4 átomos de carbono tales como el metanol, el etanol, el n-propanol, el isopropanol, el n-butanol, el terc.-butanol, los polioles y sus monometiléteres y dimetiléteres tales como el glicol, el propanodiol, el etilenglicolmonometiléter, el dietilenglicol, el dietilenglicolmonometiléter, el dietilenglicoldimetiléter, la glicerina, además los nitrilos con 2 hasta 3 átomos de carbono tales como el acetonitrilo y el propionitrilo, el dimetilsulfóxido, la dimetilformamida, la formamida, la acetamida, la dimetilacetamida, la butirolactona, la 2-pirrolidona y la N-metilpirrolidona.

El concepto de "funcionalidad" significa en este caso y a continuación el número medio de los correspondientes grupos funcionales por molécula o bien por cadena polímera.

Las composiciones de productos activos acuosas, de conformidad con la invención, se caracterizan por una estabilidad extraordinariamente elevada frente a la disgregación. Éstas pueden almacenarse, sin disgregación, durante prolongados períodos de tiempo que corresponden a varios meses e incluso a temperatura elevad y/o a temperaturas sometidas a fuertes variaciones. Además, las dispersiones concentradas pueden diluirse, sin problemas, también con agua sin que se produzcan fenómenos de disgregación, tales como coagulación, cristalización, floculación o sedimentación. Además, las composiciones presentan una elevada tolerancia frente a los electrolitos. De igual modo la actividad de los productos activos es mayor en comparación con la de las formulaciones acuosas convencionales debido a la distribución extraordinariamente fina, de acuerdo con el diámetro de las partículas muy pequeño de la fase dispersa. Otra ventaja consiste en que las preparaciones de productos activos acuosas, de conformidad con la invención, pueden formularse también con un bajo contenido en disolventes (contenido en disolventes volátiles < 10% en peso, referido al peso de la composición del producto activo) o incluso en ausencia de disolventes (contenido en disolventes
volátiles < 1% en peso, referido al peso de la composición del producto activo).

Los polímeros P1 hidrófobos, empleados para la obtención de la composición polímera anfifila, de conformidad con la invención, así como también los polímeros P2 hidrófilos presentan grupos R^{P1} o bien R^{P2} funcionales reactivos frente a los grupos isocianato, que reaccionan con los grupos isocianato del compuesto V bajo formación de un enlace. Ejemplos de grupos funcionales adecuados son los grupos hidroxilo, los grupos mercapto (SH) y los grupos amino primarios y secundarios. Los grupos funcionales preferentes son los grupos hidroxilo, especialmente los grupos hidroxilo enlazados sobre un átomo de carbono alifático o cicloalifático.

Puesto que el compuesto V, que contiene grupos isocianato, presenta en promedio por molécula al menos 1,5 grupos isocianato, en el momento de la reacción de V con el polímero P1 y con el polímero P2 se forman copolímeros bloque, al menos en parte, que presentan tanto, al menos, un bloque polímero hidrófobo, que se deriva del polímero P1 hidrófobo así como también, al menos, un polímero bloque hidrófilo, que se deriva del polímero P2 hidrófilo. A diferencia de lo que ocurre en el caso de los copolímeros bloque anfifilos del estado de la técnica, los bloques no están enlazados en este caso directamente entre sí sino que están enlazados entre sí a través de un enlazador, que presenta, al menos, dos grupos uretano y/o dos grupos urea. A diferencia de lo que ocurre en el caso de los copolímeros bloque del estado de la técnica, las composiciones polímeras anfifilas obtenidas presentan, por regla general, todavía en cantidades subordinadas polímeros P1 y/o P2 no convertidos así como productos de la reacción simétricos, que presentan bien bloques polímeros que se derivan exclusivamente del polímero P1 o que presentan bloques polímeros que se derivan exclusivamente del polímero P2. Sin embargo se mantienen las propiedades anfifilas ventajosas de la composición polímera.

Como polímeros P1 hidrófobos entran en consideración básicamente todos los polímeros constituidos por los monómeros M1 etilénicamente insaturados, que contienen incorporados por polimerización los monómeros M1a al menos en un 10% en peso, de manera preferente al menos en un 30% en peso, de manera especial al menos en un 50% en peso, de manera especialmente preferente al menos en un 60% en peso, referido a la cantidad total de los monómeros M1 y que presentan el número necesario de los grupos R^{P1} reactivos.

Los monómeros M1a preferentes son aquellos en los que R^{3} significa hidrógeno, en la fórmula I. R^{2} significa, de manera preferente, hidrógeno o metilo. X significa, de manera preferente, O, NH, NCH_{3} o NC_{2}H_{5}.

De manera preferente R^{1} significa

\bullet: alquilo con 1 hasta 10 átomos de carbono, tal como metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, 2-butilo, isobutilo, terc.-butilo, 1-pentilo, 2-pentilo, neopentilo, n-hexilo, 2-hexilo, n-octilo, 2-etilhexilo, 2-propilheptilo o n-decilo, siendo R^{1} especialmente diferente de metilo cuando R^{2} = H;

\bullet: cicloalquilo con 5 hasta 10 átomos de carbono tal como ciclopentilo, ciclohexilo o metilciclohexilo, o

\bullet: fenil-alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono tal como bencilo, 1-feniletilo o 2-feniletilo, 1-fenilpropilo, 2-fenilpropilo o 3-fenilpropilo. De manera especial R^{1} significa alquilo con 1 hasta 10 átomos de carbono, siendo R^{1} especialmente diferente de metilo cuando R^{2} = H.

Los monómeros M1a especialmente preferentes son, por lo tanto, los ésteres del ácido acrílico con alcanoles con 2 hasta 10 átomos de carbono (= acrilatos de alquilo con 2 hasta 10 átomos de carbono) tales como el acrilato de etilo, el acrilato de n-butilo, el acrilato de isobutilo, el acrilato de terc.-butilo, el acrilato de n-hexilo, el acrilato de 2-etilhexilo y el acrilato de 3-propilheptilo, los ésteres del ácido metacrílico con alcanoles con 1 hasta 10 átomos de carbono tales como el metacrilato de metilo, el metacrilato de etilo, el metacrilato de n-butilo, el metacrilato de isobutilo, el metacrilato de terc.-butilo y el metacrilato de n-hexilo. Los monómeros M1a preferentes son, además, las N-(alquilo con 2 hasta 10 átomos de carbono)amidas del ácido acrílico y del ácido metacrílico así como las N-(alquilo con 1 hasta 2 átomos de carbono)-N-(alquilo con 2 hasta 10 átomos de carbono)amidas del ácido acrílico y del ácido metacrílico, por ejemplo la N-etilacrilamida, la N,N-dietilacrilamida, la N-butilacrilamida, la N-metil-N-propilacrilamida, la N-(n-hexil)acrilamida, la N-(n-octil)acrilamida y las metacrilamidas correspondientes. De manera especial, los monómeros M1a comprenden, al menos, un 50% en peso, de manera especial, al menos, un 70% en peso, referido a la cantidad total de los monómeros M1a, de, al menos, un metacrilato de alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono (R' = alquilo con 1 hasta
4 átomos de carbono, R^{2} = CH_{3} y R^{3} = H), y entre estos, de manera especialmente preferente, el metacrilato de metilo.

El polímero P1 hidrófobo puede contener incorporados por polimerización, además de los monómeros M1a, de igual modo, los monómeros M1b, diferentes de los monómeros M1a, en una cantidad de hasta un 90% en peso, de manera preferente de hasta un 70% en peso, de manera especial de hasta un 50% en peso y, de manera especialmente preferente, de hasta un 40% en peso, referido a la cantidad total de los monómeros M1. En este caso se trata de monómeros monoetilénicamente insaturados con una solubilidad en agua < 50 g/l y, de manera frecuente, < 20 g/l a 25ºC y a 1.013 mbares. Ejemplos de tales monómeros M1b son los monómeros vinilaromáticos tales como el estireno, el \alpha-metilestireno, el viniltolueno, etc., las olefinas con 2 hasta 10 átomos de carbono, de manera preferente las \alpha-olefinas con 3 hasta 10 átomos de carbono tales como el propeno, el 1-buteno, el 1-penteno, el 1-hexeno, el 1-octeno y el 1-deceno, los ésteres de vinilo de los ácidos carboxílicos alifáticos tales como el acetato de vinilo, el propionato de vinilo, el laurato de vinilo, el nonanoato de vinilo, el decanoato de vinilo, el laurato de vinilo y el estearato de vinilo, los nitrilos insaturados tales como el acrilonitrilo y el metacrilonitrilo, las olefinas halogenadas tal como el cloruro de vinilo, los ésteres de alquilo con 11 hasta 20 átomos de carbono de los ácidos monocarboxílicos monoetilénicamente insaturados con, preferentemente, 3 hasta 6 átomos de carbono, por ejemplo los acrilatos de alquilo con 11 hasta 20 átomos de carbono y los metacrilatos de alquilo con 11 hasta 20 átomos de carbono tales como el acrilato de laurilo, el metacrilato de laurilo, el acrilato de isotridecilo, el metacrilato de isotridecilo, el acrilato de estearilo, el metacrilato de estearilo, los ésteres de di-alquilo con 1 hasta 20 átomos de carbono de los ácidos dicarboxílicos etilénicamente insaturados con, preferentemente, 4 hasta 8 átomos de carbono, por ejemplo los ésteres de di-alquilo con 1 hasta 20 átomos de carbono del ácido fumárico y del ácido maleico tales como el fumarato de dimetilo, el maleato de dimetilo, el fumarato de dibutilo y el maleato de dibutilo, los ésteres de glicidilo de los ácidos monocarboxílicos monoetilénicamente insaturados con, preferentemente, 3 hasta 6 átomos de carbono, tales como el acrilato de glicidilo y el metacrilato de glicidilo. Los monómeros M1b preferentes son los monómeros vinilaromáticos y, entre éstos, en particular el estireno. En una forma de realización, la proporción de los monómeros M1b se presenta en un valor comprendido entre un 1 y un 90% en peso, de manera preferente entre un 5 y un 70% en peso, en particular entre un 7 y un 50% en peso y, de manera especialmente preferente, entre un 10 y un 40% en peso, referido a la cantidad total de los monómeros M1. De manera preferente, la cantidad total en monómeros M1a y M1b es, como mínimo, el 80% en peso, de manera especial es, como mínimo, el 90% en peso y, de manera especialmente preferente es, como mínimo el 95% en peso, de los monómeros M1.

Además de los monómeros M1a y, en caso dado, M1b, los polímeros P1 pueden contener, incorporado por polimerización, hasta un 30% en peso inclusive, de manera frecuente no más de un 20% en peso, de manera especial no más de un 10% en peso o no más de un 5% en peso, referido a la cantidad total de los monómeros M1, de los monómeros M1c etilénicamente insaturados, que son diferentes de los monómeros M1a y M1b.

Los monómeros M1c se eligen, de manera preferente, entre los monómeros M1c.1 monoetilénicamente insaturados, neutros, cuya solubilidad en agua a 25ºC sea, al menos, de 50 g/l y, de manera especial, al menos de 100 g/l y entre los monómeros M1c.2 monoetilénicamente insaturados, que porten, al menos, un grupo iónico e ionizable.

Ejemplos de monómeros M1c.1 son las amidas de los ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados, precedentemente citados, de manera especial la acrilamida y la metacrilamida, así como las N-hidroxialquilamidas, de manera especial la N-hidroximetilamidas de los ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados, precedentemente citados, de manera especial la N-metilolacrilamida y la N-metilolmetacrilamida, los nitrilos etilénicamente insaturados tales como el metacrilonitrilo y el acrilonitrilo, los ésteres de hidroxialquilo de los ácidos monocarboxílicos con 3 hasta 8 átomos de carbono \alpha,\beta-etilénicamente insaturados, precedentemente citados, y de los ácidos dicarboxílicos con 4 hasta 8 átomos de carbono, de manera especial el acrilato de hidroxietilo, el metacrilato de hidroxietilo, el acrilato de 2-hidroxipropilo y el acrilato de 3-hidroxipropilo, el metacrilato de 2-hidroxipropilo y el metacrilato de 3-hidroxipropilo, los éteres de vinilo y los éteres de alilo de los polietilenglicoles o de los alquilpolietilenglicoles, los ésteres de los ácidos monocarboxílicos y dicarboxílicos monoetilénicamente insaturados, precedentemente citados, con polialquilenglicoles con 2 hasta 4 átomos de carbono, de manera especial los ésteres de estos ácidos carboxílicos, especialmente del ácido acrílico o del ácido metacrílico con el polietilenglicol o con los alquil-polietilenglicoles, presentando el resto de (alquil)polietilenglicol en tales ésteres y éteres, de manera usual, un peso molecular en el intervalo comprendido entre 100 y 3.000. De igual modo, a los monómeros M1c.1 pertenecen las N-vinilamidas tales como la N-vinilformamida, la N-vinilpirrolidona y la N-vinilcaprolactama. De igual modo, a los monómeros M1c.1 pertenecen los monómeros que portan grupos urea tales como la N-(2-acrilamidoetil)-imidazolin-2-ona y la N-(2-metacrilamidoetil)-imidazolin-2-ona y monómeros, que presentan grupos aldehído o grupos ceto, tales como la 3-(acrilamido)-3-metilbutan-2-ona (diacetonacrilamida), la 3-(metacrilamido)-3-metilbutan-2-ona, el acrilato de 2,4-dioxapentilo y el metacrilato de 2,4-dioxapentilo. De manera preferente, la proporción de los monómeros M1c.1 no es mayor que un 20% en peso, y, de manera especial, no es mayor que un 10% en peso, por ejemplo está comprendida entre un 0,1 y un 10 y, de manera especial, está comprendida entre un 0,5 y un 5% en peso, referido a la cantidad total de los monómeros M1.

A los monómeros M1c.2 pertenecen, de manera especial, los monómeros M1c.2s monoetilénicamente insaturados, que presenten, al menos, un grupo ácido o, al menos, un grupo aniónico, de manera especial los monómeros que presenten un grupo de ácido sulfónico, un grupo de ácido fosfónico o uno o dos grupos de ácido carboxílico, así como las sales de tales monómeros, de manera especial las sales de los metales alcalinos, por ejemplo las sales de sodio o de potasio así como las sales de amonio. A éstos pertenecen los ácidos sulfónicos etilénicamente insaturados, de manera especial el ácido vinilsulfónico, el ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico, el ácido 2-acriloxietanosulfónico y el ácido 2-metacriloxietanosulfónico, el ácido 3-acriloxipropanosulfónico y el ácido 3-metacriloxipropanosulfónico, el ácido vinilbencenosulfónico y sus sales, los ácidos fosfónicos etilénicamente insaturados, tales como el ácido vinilfosfónico y el éster de dimetilo del ácido vinilfosfónico y sus sales y los ácidos monocarboxílicos con 3 hasta 8 átomos de carbono y los ácidos dicarboxílicos con 4 hasta 8 átomos de carbono \alpha,\beta-etilénicamente insaturados, de manera especial el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido crotónico, el ácido maleico, el ácido fumárico y el ácido itacónico. De manera frecuente, la proporción de los monómeros M1c.2s no es mayor que un 20% en peso, por ejemplo está comprendida entre un 0,1 y un 20% en peso y, de manera especial, está comprendida entre un 0,5 y un 15% en peso, referido a la cantidad total de los monómeros M1. En una forma preferente de realización, el polímero P1 no contiene incorporados por polimerización monómeros M1c.2s o no contiene más de un 0,1% en peso de monómeros M1c.2s, incorporados por polimerización.

De igual modo, a los monómeros M1c.2 pertenecen los monómeros M1c.2k monoetilénicamente insaturados, que presenten, al menos, un grupo catiónico y/o, al menos, un grupo protonizable en agua. A los monómeros M1c.2k pertenecen, de manera especial, aquellos que presenten un grupo amino protonizable, un grupo amonio cuaternario, un grupo imino protonizable o un grupo imino cuaternizado. Ejemplos de monómeros con grupos imino protonizables son el N-vinilimidazol y las vinilpiridinas. Ejemplos de monómeros con grupos imino cuaternizados son las sales de N-alquilvinilpiridinio y las sales de N-alquil-N'-vinilimidazolinio tal como el cloruro de N-metil-N'-vinilimidazolinio o el metosulfato. Entre los monómeros M1c.2k son preferentes, de manera especial, los monómeros de la fórmula general II

2

en la que

R^{5}: significa hidrógeno o alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, de manera especial significa hidrógeno o metilo,

R^{6}, R^{7} significan, de manera independiente entre sí, alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, de manera especial significa metilo, y

R^{8}: significa hidrógeno o alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, de manera especial significa hidrógeno o metilo,

Y: significa oxígeno, NH o NR^{9} con R^{9} = alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono,

A: significa alquileno con 2 hasta 8 átomos de carbono, por ejemplo 1,2-etanodiilo, 1,2-propanodiilo o 1,3-propanodiilo, 1,4-butanodiilo o el 2-metil-1,2-propanodiilo, que está interrumpido, en caso dado, por 1, por 2 o por 3 átomos de oxígeno no contiguos, y

Z^{-}: significa un equivalente aniónico, por ejemplo significa Cl^{-}, HSO_{4}-, ½ SO_{4}2- o CH_{3}OSO_{3}-, etc.,

y para R^{8} = H, las bases libres de los monómeros de la fórmula II.

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Ejemplos de tales monómeros M1c.2k son

el acrilato de 2-(N,N-dimetilamino)etilo,

el metacrilato de 2-(N,N-dimetilamino)etilo,

la 2-(N,N-dimetilamino)etilacrilamida,

la 3-(N,N-dimetilamino)propilacrilamida,

la 3-(N,N-dimetilamino)propilmetacrilamida,

la 2-(N,N-dimetilamino)etilmetacrilamida,

el cloruro del acrilato de 2-(N,N,N-trimetilamonio)etilo,

el cloruro del metacrilato de 2-(N,N,N-trimetilamonio)etilo,

el cloruro de la 2-(N,N,N-trimetilamonio)etilmetacrilamida,

el cloruro de la 3-(N,N,N-trimetilamonio)propilacrilamida,

el cloruro de la 3-(N,N,N-trimetilamonio)propilmetacrilamida,

el cloruro de la 2-(N,N,N-trimetilamonio)etilacrilamida,

así como los metosulfatos y los sulfatos correspondientes. Otros monómeros M1c.2k adecuados son las vinilpiridinas y el vinilimidazol y sus productos de cuaternización.

De manera ventajosa, la proporción de los monómeros M1c.2k no es mayor que un 20% en peso, por ejemplo está comprendida entre un 0,1 y un 20% en peso, de manera especial está comprendida entre un 0,5 y un 15% en peso, y, de manera especial, está comprendida entre un 1 y un 10% en peso, referido a la cantidad total de los monómeros M1. En una forma preferente de realización, el polímero P1 no contiene incorporados por polimerización monómeros M1c.2k o no contiene más de un 0,1% en peso de monómeros M1c.2k, incorporados por polimerización.

De igual modo, a los monómeros M1c pertenecen los monómeros M1c.3, que presenten dos o más dobles enlaces etilénicamente insaturados, no conjugados. Por regla general, la proporción de tales monómeros M1c.3 no es mayor que un 2% en peso y, de manera especial, no es mayor que un 0,5% en peso, referido a la cantidad total de los monómeros M1. Ejemplos a este respecto son los ésteres de vinilo y de alilo de los ácidos carboxílicos monoetilénicamente insaturados tales como el acrilato de alilo y el metacrilato de alilo, los diacrilatos y los poliacrilatos de los dioles o de los polioles tales como el diacrilato de etilenglicol, el dimetacrilato de etilenglicol, el diacrilato de butanodiol, el dimetacrilato de butanodiol, el diacrilato de hexanodiol, el dimetacrilato de hexanodiol, el diacrilato de trietilenglicol, el trimetacrilato de trietilenglicol, el triacrilato de tris(hidroximetil)etano y el trimetacrilato de tris(hidroximetil)etano, el triacrilato de pentaeritrita y el trimetacrilato de pentaeritrita, además los ésteres de alilo y los ésteres de metalilo de los ácidos carboxílicos polifuncionales, tales como el maleato de dialilo, el fumarato de dialilo, el ftalato de dialilo. De igual modo, los monómeros M1c.3 típicos son compuestos tales como el divinilbenceno, la divinilurea, la dialilurea, el cianurato de trialilo, la N,N'-divinilimidazolidin-2-ona y la N,N'-dialilimidazolidin-2-ona, así como la metilenbisacrilamida y la metilenbismetacrilamida.

De conformidad con la invención, los polímeros P1 portan grupos R^{P1} funcionales, reactivos, que reaccionan con los grupos isocianato bajo formación de un enlace. Por regla general, el número medio de tales grupos por molécula polímera (funcionalidad) no es mayor que dos y se encuentra, de manera preferente, en el intervalo comprendido entre 0,3 y 1,8, de manera especial en el intervalo comprendido entre 0,5 y 1,5 y, de manera especial, en el intervalo comprendido entre 0,6 y 1,4. El grupo R^{P1} funcional puede estar dispuesto en la cadena polímera y se encuentran, de manera preferente, en el extremo de la cadena polímera.

En lo que se refiere al empleo de la composición polímera anfifila, de conformidad con la invención, para la formulación de productos activos, el polímero P1 hidrófobo presenta, de manera preferente, un peso molecular promedio en número en el intervalo comprendido entre 500 y 20.000 Daltons y, de manera especial, en el intervalo comprendido entre 1.500 y 15.000 Daltons.

En principio, los polímeros P1 son conocidos por el estado de la técnica, por ejemplo por las publicaciones US 5,556,918 y EP-A 742 238. Su obtención se lleva a cabo, por regla general, mediante la polimerización en solución, iniciada por medio de radicales, de los monómeros M1 en presencia de un iniciador y, en caso dado, de un regulador, con la condición de que el iniciador contenga durante la descomposición un radical hidroxilo (radical OH) y/o que el regulador contenga un grupo OH o un grupo NH_{2}. Los iniciadores adecuados son los hidroperóxidos orgánicos tales como el hidroperóxido de terc.-butilo, el hidroperóxido de tetrahidrofurano, el hidroperóxido de cumol o la 2,2'-azobis(2-metil-N-(2-hidroxietil)propionamida). Los reguladores adecuados son los aminoalcoholes, los aminofenoles y, de manera especial, los tioalcanoles tales como el 3-hidroxipropanotiol, los ésteres del ácido 2-hidroxietil-3-mercaptopropiónico y, ante todo, el 2-hidroxietanotiol (mercaptoetanol). En tanto en cuanto se utilicen tales reguladores, la polimerización puede llevarse a cabo incluso en presencia de un iniciador convencional, por ejemplo de un iniciador azoico convencional o de un peróxido orgánico tal como el azobis-(isobutironitrilo), el peróxido de di-(terc.-butilo), el peróxido de didecanoilo, el peróxido de dibenzoilo, el peracetato de terc.-butilo o el 2-metilperpropionato de terc.-butilo. En tanto en cuanto se lleve a cabo la polimerización en presencia de uno de los reguladores precedentemente citados, se empleará, por regla general, el regulador en una cantidad comprendida entre un 0,1 y un 5% en peso, frecuentemente comprendida entre un 0,2 y un 4% en peso y, de manera especial, comprendida entre un 0,5 y un 3% en peso, referido a la cantidad total de los monómeros M1. Los iniciadores se emplean, por regla general, en una cantidad comprendida entre un 0,05 y un 5% en peso, frecuentemente comprendida entre un 0,1 y un 4% en peso y, de manera especialmente preferente, en una cantidad comprendida entre un 0,2 y un 3% en peso, referido a los monómeros M1 a ser polimerizados. Con respecto a otros detalles se hará referencia especialmente a la página 3 de la publicación EP 742 238, a cuya publicación se hace referencia.

Los polímeros hidrófilos P2, que presentan grupos reactivos R^{P2}, son básicamente conocidos por el técnico en la materia. En este caso se trata, por regla general, de polímeros que son solubles en agua, considerados en sí mismos. La solubilidad en agua de los polímeros puede proporcionarse por medio de grupos hidrófilos neutros tales como los grupos carboxamida, los grupos éter, los grupos lactama, los grupos oxazolidina, por medio de grupos aniónicos o bien por medio de grupos ácidos, por ejemplo los grupos carboxilato, los grupos sulfonato o los grupos fosfato, por medio de grupos básicos, por ejemplo por medio de grupos amino primarios o secundarios, de grupos imidazol, de grupos piridina, o por medio de grupos catiónicos, por ejemplo grupos de amonio cuaternizados, grupos de piridina cuaternizados o grupos de imidazol cuaternizados. Según el tipo de los grupos se distingue por lo tanto entre polímeros hidrófilos P2 no iónicos, polímeros P2 aniónicos o bien ácidos y polímeros P2 básicos o bien catiónicos. De manera preferente los polímeros P2 están constituidos por un polímero no iónico, es decir que la parte de los grupos iónicos o bien de los grupos ácidos o básicos no supone más de 0,5 moles/kg de polímero P2 y, de manera especial, no supone más de 0,1 mol/kg de polímero P2.

Ejemplos de polímeros no iónicos P2 son:

\bullet: los poliéteres alifáticos, que están constituidos en un 50% en peso como mínimo y, de manera especial, que están constituidos en un 70% en peso, como mínimo, por unidades de óxido de etileno,

\bullet: los homopolímeros y los copolímeros de los monómeros etilénicamente insaturados, que contienen incorporado por polimerización al menos un 50% en peso, de manera especial, al menos, un 70% en peso de, al menos, un monómero M2a hidrófilo monoetilénicamente insaturado, con relación a la cantidad total de los monómeros M2, que presenta una solubilidad en agua > 50 g/l y, de manera especial, > 100 g/l a 25ºC/1.013 mbares. Los monómeros M2a adecuados son los monómeros que han sido citados a título de monómeros M1c.1, especialmente las N-vinillactamas tales como la N-vinilpirrolidona y la N-vinilcaprolactama, las amidas precedentemente citadas de los ácidos monocarboxílicos monoetilénicamente insaturados tales como la metacrilamida, la acrilamida, los ésteres de hidroxialquilo precedentemente citados de los ácidos monocarboxílicos monoetilénicamente insaturados, tales como el acrilato de hidroxietilo y el metacrilato de hidroxietilo, los ésteres de vinilo y de alilo del polietilenglicol y de los alquilpolietilenglicoles así como los ésteres del ácido acrílico y del ácido metacrílico con los polietilenglicoles o con los alquilpolietilenglicoles,

\bullet: las poli(2-metiloxazolinas) y las poli(2-etiloxazolinas), y

\bullet: los ésteres de los ácidos poli(\alpha-hidroxicarboxílicos) tales como el poliglicólido y el poliláctido.

Ejemplos de los polímeros aniónicos P2, adecuados, son aquellos que contengan incorporado por polimerización al menos un 30% en peso y, de manera preferente, al menos un 50% en peso de monómeros M2b monoetilénicamente insaturados, con relación al peso total de los polímeros P2, que porten un grupo ácido, por ejemplo un grupo carboxilo, un grupo de ácido sulfónico, un grupo de fosfato o un grupo de ácido fosfónico. Ejemplos de los monómeros M2b adecuados son los monómeros M1c.2s que han sido citados en relación con los polímeros P1, por ejemplo los ácidos monocarboxílicos y los ácidos dicarboxílicos \alpha,\beta-etilénicamente insaturados tales como el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido vinilacético, los ácidos sulfónicos monoetilénicamente insaturados tales como el sulfonato de vinilo, el sulfonato de metalilo, el ácido estirenosulfónico, el ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico y el ácido 2-acriloxietilsulfónico, los ácidos fosfónicos etilénicamente insaturados tales como el fosfonato de vinilo, el fosfonato de alilo, el fosfonato de metalilo, el ácido 2-acrilamido-2-metilpropanofosfónico y el fosfonato de 2-acriloxietilo. Además de los monómeros M2b precedentemente citados, los polímeros aniónicos P2 adecuados pueden contener incorporado por polimerización hasta un 50% en peso y, de manera especial, hasta un 30% en peso de monómeros M1a y M1b así como hasta un 70% en peso de monómeros M2a.

Ejemplos de los polímeros catiónicos P2 adecuados son los homopolímeros y los copolímeros de los monómeros M1c.2k monoetilénicamente insaturados, citados precedentemente así como los copolímeros de los monómeros M1c.2k con los monómeros M1c.1 neutros monoetilénicamente insaturados.

Entre los polímeros P2 son especialmente preferentes aquellos que presenten una funcionalidad F2 en el intervalo comprendido entre 0,5 y 3 y, de manera especial, en el intervalo comprendido entre 0,6 y 2,5, con relación a los grupos funcionales R^{P2}.

El peso molecular promedio en número de los polímeros P2, determinado por medio de la GPC según los métodos usuales, se encuentra, de manera preferente, en el intervalo comprendido entre 500 y 20.000 Daltons y, de manera especial, en el intervalo comprendido entre 800 y 15.000 Daltons.

Entre los polímeros P2 son especialmente preferentes los poliéteres alifáticos, que estén constituidos por, al menos, un 50% en peso y, de manera especial, por, al menos, un 70% en peso y, de manera especialmente preferente, por, al menos, un 90% en peso por unidades de óxido de etileno, con relación a su peso total. Al mismo tiempo los poliéteres alifáticos pueden presentar unidades estructurales, que se deriven de los óxidos de alquileno con 3 hasta 4 átomos de carbono. Los poliéteres pueden presentar de igual modo un grupo extremo diferente de hidrógeno. Los poliéteres especialmente preferentes son, de manera especial, aquellos de la fórmula general III

3

en la que

R^{a}: significa hidrógeno, alquilo con 1 hasta 20 átomos de carbono o bencilo,

X: significa oxígeno o NH,

R^{b}: significa hidrógeno o metilo, significando hidrógeno al menos el 50% en moles, de manera especial, al menos, el 70% en moles y, de manera preferente, al menos, el 90% en moles de los grupos R^{2},

p: significa un número entero, cuyo valor medio se encuentra en el intervalo comprendido entre 10 y 500, de manera preferente entre 20 y 250 y, de manera especial, entre 25 y 100 (promedio en número).

Los polímeros hidrófilos P2 adecuados son conocidos por el técnico en la materia y en su mayor parte pueden ser adquiridos en el comercio, por ejemplo bajo los nombres comerciales Pluriole® y Pluronic® (poliéteres de la firma BASF-Aktiengesellschaft), Sokalan®, Kollidon® (homopolímeros y copolímeros de los monómeros M2a, M2b y M1c.2k), o pueden prepararse por métodos de rutina.

La cantidad total de los polímeros hidrófobos P1 en la composición polímera anfifila, es decir la cantidad total constituida por los polímeros P1 transformados y no transformados, se encuentra comprendida entre un 20 y un 68% en peso respecto al peso total de los polímeros P1, de los polímeros P2 y del compuesto V.

La cantidad total de los polímeros hidrófilos P2 en la composición polímera anfifila, es decir la cantidad total de los polímeros P2 transformados y no transformados, se encuentra comprendida entre un 30 y un 78% en peso con respecto al peso total de los polímeros P1, de los polímeros P2 y del compuesto V.

La cantidad total del compuesto V en la composición polímera anfifila, es decir la cantidad total del compuesto V empleado se encuentra comprendida entre un 2 y un 20 y, de manera especial, entre un 2 y un 15% en peso con respecto al peso total de los polímeros P1, de los polímeros P2 y del compuesto V.

La relación en peso entre los polímeros P1 y P2 en la composición polímera anfifila, respectivamente calculado como la cantidad total de los polímeros empleados para la obtención, se encuentra, de manera preferente, en el intervalo comprendido entre 1:10 y 10:1 y, de manera especial, en el intervalo comprendido entre 1:4 y 2,2:1.

Los compuestos V adecuados con una funcionalidad de 1,5 al menos, en particular comprendida entre 1,5 y 4,5 y, de manera especial, comprendida entre 1,8 y 3,5, con respeto a los grupos isocianato, comprenden diisocianatos y poliisocianato alifáticos, cicloalifáticos y aromáticos así como los isocianuratos, los alofanatos, las uretodionas y los biurets de los diisocianatos alifáticos, cicloalifáticos y aromáticos.

De manera preferente, los compuestos V presentan, en promedio, entre 1,8 y 3,5 grupos isocianato por molécula. Ejemplos de compuestos V adecuados son los diisocianatos aromáticos tales como el tolueno-2,4-diisocianato, el tolueno-2,6-diisocianato, las mezclas que puede ser adquiridas en el comercio de tolueno-2,4-diisocianato y de tolueno-2,6-diisocianato (TDI), el n-fenilendiisocianato, el 3,3'-difenil-4,4'-bifenilendiisocianato, el 4,4'-bifenilendiisocianato, el 4,4'-difenilmetanodiisocianato, el 3,3'-dicloro-4,4'-bifenilendiisocianato, el cumeno-2,4-diisocianato, el 1,5-naftalindiisocianato, el p-xililendiisocianato, el p-fenilendiisocianato, el 4-metoxi-1,3-fenilendiisocianato, el 4-cloro-1,3-fenilendiisocianato, el 4-etoxi-1,3-fenilendiisocianato, el 2,4-dimetilen-1,3-fenilendiisocianato, el 5,6-dimetil-1,3-fenilendiisocianato, el 2,4-diisocianatodifeniléter, los diisocianatos alifáticos tales como el etilendiisocianato, el etilidendiisocianato, el propilen-1,2-diisocianato, el 1,6-hexametilendiisocianato, el 1,4-tetrametilendiisocianato, el 1,10-decametilendiisocianato y los diisocianatos cicloalifáticos tales como el isoforonadiisocianato (IPDI), el ciclohexilen-1,2-diisocianato, el ciclohexilen-1,4-diisocianato y el bis(4,4'-isocianatociclohexil)-metano. Entre los diisocianatos son preferentes aquellos cuyos grupos isocianato sean diferentes en cuanto a su reactividad, tales como el tolueno-2,4-diisocianato, el tolueno-2,6-diisocianato, sus mezclas y el cis-isoforonadiisocianato y el trans-isoforonadiisocianato.

En otra forma preferente de realización de la invención se emplean, para la obtención de la composición polímera anfifila, de conformidad con la invención, un biuret o un isocianurato de un compuesto de diisocianato alifático o cicloalifático, por ejemplo el cianurato de tetrametilendiisocianato o de hexametilendiisocianato.

Para la obtención de la composición polímera anfifila, de conformidad con la invención, se hacen reaccionar el polímero hidrófobo P1 y el polímero hidrófilo P2 de manera sucesiva o simultánea, bajo las condiciones de la reacción, con el compuesto V, bajo las cuales reaccionan los grupos R^{P1} o bien R^{P2} con los grupos isocianato con formación de un enlace.

La reacción puede llevarse a cabo en ausencia o en presencia de pequeñas cantidades de catalizadores usuales a éste respecto, que favorezcan la formación de los uretanos o bien de las ureas. Los catalizadores adecuados son, por ejemplo, las aminas terciarias, por ejemplo la trietilamina, la tri-n-propilamina, la N-metilpirrolidina, la N-metilpiperidina y el diazabiciclooctano (DABCO), los compuestos orgánicos del estaño, especialmente las sales de dialquilestaño(IV) de los ácidos carboxílicos alifáticos tales como el dilaurato de dibutilestaño y el dioctoato de dibutilestaño, los dialcanoatos de estaño(II) tal como el dioctoato de estaño, así como las sales de cesio tal como el acetato de cesio. En caso deseado se empleará el catalizador en una cantidad no mayor que un 0,1% en peso, referido al compuesto V, por ejemplo en una cantidad comprendida entre un 0,01 y un 0,1% en peso, de manera especial de hasta un 0,05% en peso.

Las temperaturas necesarias para la reacción dependen, naturalmente, de la reactividad de los grupos funcionales R^{P1} o bien R^{P2} así como del compuesto isocianato V y, en tanto en cuanto éste sea utilizado, del tipo y de la cantidad del catalizador empleado. Por regla general se encuentran en el intervalo comprendido entre 10 y 120ºC y, de manera especial, en el intervalo comprendido entre 15 y 85ºC.

Es evidente que la reacción de los polímeros P1 y P2 con el compuesto isocianato V se lleva a cabo en ausencia de humedad (contenido en agua preferentemente < 10.000 ppm y, de manera especial, < 2.000 ppm).

La reacción puede llevarse a cabo en substancia o en un disolvente orgánico, que sea inerte frente a los grupos isocianato del compuesto V. Ejemplos de disolventes adecuados son las cetonas alifáticas tales como la acetona, la metiletilcetona, la ciclohexanona, los ésteres de alquilo de los ácidos carboxílicos alifáticos tales como el acetato de metilo, el acetato de etilo, el propionato de metilo, el propionato de etilo, el acetato de n-butilo, los ésteres alicíclicos y cíclicos tales como el dietiléter, el diisopropiléter, el metil-terc.-butiléter, el tetrahidrofurano, los hidrocarburos aromáticos, alifáticos y alicíclicos tales como el tolueno, los xilenos, el hexano, el ciclohexano así como las N-alquillactamas tal como la N-metilpirrolidona y mezclas de estos disolventes.

La reacción del polímero P1 y del polímero P2 con el compuesto V puede llevarse a cabo de manera sucesiva o simultánea, es decir que los polímeros P1 y P2 pueden hacerse reaccionar de manera sucesiva o simultánea con el compuesto V.

En tanto en cuanto los polímeros P1 y P2 se hagan reaccionar sucesivamente con el compuesto V, podrá hacerse reaccionar tanto en primer lugar el polímero P1 con el compuesto V y a continuación el polímero P2 con el compuesto V así como también a la inversa.

En tanto en cuanto los polímeros P1 y P2 se hagan reaccionar sucesivamente con el compuesto V, se llevará a cabo la reacción de manera preferente de tal manera que una vez concluida la reacción con el primer polímero P1 o P2, haya reaccionado al menos entre el 10% en moles y el 90% en moles, de manera especial entre el 20% en moles y el 80% en moles de los grupos isocianato en V con los grupos funcionales R^{1} o bien R^{2} y que esté presente, todavía, entre un 10 y un 90% en moles, de manera especial entre un 20 y un 80% en moles de los grupos isocianatos existentes. A continuación se lleva a cabo la reacción con el segundo polímero P1 o P2. De manera preferente se emplea, por lo tanto, el primer polímero P1 o P2 en una cantidad tal que la relación en moles entre los grupos reactivos R^{P1} o bien R^{P2} y el número de los grupos isocianato por molécula V se encuentre en el intervalo comprendido entre 0,1:1 y 0,9:1 y, de manera especial, en el intervalo comprendido entre 0,2:1 y 0,8:1. A continuación se emplea el producto, obtenido de este modo, con el segundo polímero, empleándose de manera preferente el segundo polímero P1 o P2 en una cantidad tal que la cantidad total de grupos reactivos R^{P1} + R^{P2} corresponda al menos al número de los grupos isocianato del compuesto V. De manera preferente la relación entre R^{P1} + R^{P2} y la cantidad total de los grupos isocianato no sobrepasará el valor de 1,2:1.

En tanto en cuanto los polímeros P1 y P2 se hagan reaccionar simultáneamente con el compuesto isocianato V, se emplearán, de manera preferente, los polímeros P1 y P2 en una cantidad tal que la relación entre los grupos reactivos R^{P1} + R^{P2} y los grupos isocianato sea de 1:1 como mínimo. De manera preferente, la relación entre R^{P1} + R^{P2} y la cantidad total de los grupos isocianato no sobrepasará el valor de 1,2:1.

El compuesto isocianato V puede emplease como tal en la reacción. Sin embargo es posible también emplear el compuesto isocianato V en una forma en la que una parte de los grupos isocianato esté bloqueada de manera reversible por medio de grupos protectores. Los compuestos que bloquean a los grupos isocianato (enmascaradores o protectores), han sido descritos ampliamente en la literatura (véanse por ejemplo las publicaciones Z. W. Wicks, Prog. Org. Coat. 3(1975) 73-99 así como 9(1981) 3-28 o la publicación Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie tomo XIV/2, página 61 y siguientes, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1963). Como agentes de bloqueo para los grupos isocianato puede citarse, a título de ejemplo, los fenoles, la caprolactama, los imidazoles, los pirazoles, las pirazolinonas, los 1,2,4-triazoles, las dicetopiperazinas, los ésteres del ácido malónico y las oximas. Sin embargo, para conseguir el éxito de conformidad con la invención no es obligatorio el empleo de los isocianatos parcialmente bloqueados de manera reversible.

En una forma especialmente preferente de realización de la invención se prepara, en una primera etapa de la reacción, el polímero hidrófobo P1 mediante la polimerización en solución por medio de radicales en la forma precedentemente descrita y se lleva a cabo en la mezcla de la reacción líquida, obtenida de este modo, la reacción con el isocianato V en la forma aquí descrita sin aislar previamente el polímero P1. A continuación se hace reaccionar la mezcla de la reacción obtenida con el polímero P2, preferentemente con un poliéter. De manera alternativa, puede añadirse la cantidad deseada de polímero P2 al polímero P1, preparado de este modo, y llevarse a cabo a continuación la reacción con el compuesto V.

Para la obtención de la formulación acuosa de productos activos puede aislarse la composición polímera, obtenida de conformidad con la invención, a partir de la mezcla de la reacción. Sin embargo es posible también emplear la mezcla de la reacción tal cual.

En una forma preferente de realización de la invención se reemplaza de manera parcial o total por agua el disolvente, empleado para la obtención de la composición polímera, con lo cual se obtiene una dispersión acuosa de la composición polímera anfifila. Esto puede provocarse, por ejemplo, mediante la eliminación por destilación, en primer lugar, del disolvente y la dispersión, a continuación, del residuo en agua o en un medio acuoso. De igual modo puede añadirse agua a la solución de la composición polímera y eliminarse el disolvente después de la adición del agua o paralelamente a la misma.

La obtención de la composición de productos activos o bien de productos de efecto, de conformidad con la invención, puede llevarse a cabo de diversas maneras. De manera típica, la obtención de la composición de los productos activos o bien de los productos de efecto, de conformidad con la invención, abarca la obtención o bien la preparación de una mezcla homogénea, no acuosa, que comprende la composición polímera anfifila y, al menos, un producto activo y/o un producto de efecto.

En una primera forma de realización de la presente invención se prepara la composición acuosa de productos activos mediante la preparación, en primer lugar, de una mezcla homogénea, no acuosa, constituida por la composición polímera anfifila y por el producto activo y/o por el producto de efecto y a continuación se dispersa en agua o en un medio acuoso la mezcla obtenida de este modo. Para la obtención de la mezcla homogénea, no acuosa se incorpora, por regla general, el producto activo en una forma líquida en la composición polímera anfifila, por ejemplo una fusión o, de manera preferente, una solución en un disolvente orgánico. En tanto en cuanto se utilice un disolvente se eliminará a continuación el disolvente del modo más amplio posible y, de manera preferente, en su totalidad, obteniéndose una solución sólida del producto activo en la composición polímera anfifila. Los disolventes adecuados a éste respecto son básicamente aquellos que sean capaces de disolver al producto activo y al polímero, por ejemplo los nitrilos alifáticos tales como el acetonitrilo y el propionitrilo, las N,N-dialquilamidas de los ácidos carboxílicos alifáticos tales como la dimetilformamida y la dimetilacetamida, las N-alquillactamas tal como la N-metilpirrolidona, los éteres alifáticos y alicíclicos precedentemente citados, por ejemplo el tetrahidrofurano, los hidrocarburos halogenados tales como el diclorometano, el dicloroetano y mezclas de los disolventes precedentemente citados. Para la obtención de la composición acuosa, de conformidad con la invención, se dispersa mediante agitación en un medio acuoso, a continuación, la solución sólida así obtenida del producto activo en la composición polímera anfifila. La agitación puede llevarse a cabo a temperaturas próximas a la temperatura ambiente, así como también a temperatura más elevada, por ejemplo a una temperatura en el intervalo comprendido entre 10 y 80ºC y, de manera especial, en el intervalo comprendido entre 20 y 50ºC.

En una segunda forma de realización de la presente invención, se lleva a cabo la obtención de la composición acuosa de los productos activos mediante la incorporación del producto activo y/o del producto de efecto en una solución/dispersión acuosa de la composición polímera anfifila. Con esta finalidad se procede, por regla general, de tal manera que se lleva a cabo la incorporación a una temperatura que se encuentra por encima de la temperatura de fusión del producto activo o bien del producto de efecto y, de manera preferente, a una temperatura a la que la fusión del producto activo o bien del producto de efecto tenga una baja viscosidad, es decir que presente una viscosidad en el intervalo comprendido entre 1 y 1.000 mPa.s (según la norma DIN 53019-2 a 25ºC). De manera preferente se lleva a cabo la incorporación mediante el empleo de fuertes fuerzas de cizalla, por ejemplo en un dispositivo Ultraturrax.

En una tercera forma de realización de la invención se lleva a cabo la obtención de la composición acuosa de productos activos por medio de un procedimiento que abarca las etapas a) hasta c) siguientes:

a): la obtención de una solución del producto activo y/o del producto de efecto y, en caso dado, de la composición polímera anfifila en un disolvente orgánico, que presente un punto de ebullición menor que el del agua y

b): la mezcla de la solución del producto activo y/o del producto de efecto con agua o con una solución acuosa del copolímero anfifilo y

c): la eliminación del disolvente.

En este caso puede procederse, de manera alternativa, de tal manera que la solución del producto activo contenga la composición polímera anfifila y se mezcla esta solución con agua o de tal manera que la solución del producto activo únicamente contenga una parte de la composición polímera anfifila o que no contenga composición polímera anfifila y esta solución se mezcla con una solución o dispersión acuosa de la composición polímera anfifila. La mezcla puede llevarse a cabo en cubas con agitador adecuadas, pudiéndose disponer de antemano tanto el agua o la solución acuosa de la composición polímera anfifila y se añade a la misma la solución del producto activo o del producto de efecto o, de manera alternativa, se dispone de antemano la solución del producto activo o del producto de efecto y se le añade el agua o bien la solución acuosa de la composición polímera anfifila. A continuación se elimina el disolvente orgánico, por ejemplo mediante destilación, añadiéndose agua, en caso dado.

En una variante preferente de esta forma de realización se añade la solución del producto activo y el agua o bien la solución acuosa a la composición polímera anfifila, de manera continua en una zona de mezcla y se retira de ésta, de manera continua, la mezcla a partir de la cual se elimina a continuación el disolvente. La zona de mezcla puede estar configurada de cualquier manera. Básicamente son adecuados para esta finalidad todos aquellos aparatos que posibiliten una mezcla continua de las corrientes líquidas. Tales aparatos son conocidos, por ejemplo por la publicación Continuous Mixing of Fluids (J.-H. Henzler) en Ullmann's Encyclopedia 5th ed. on CD-Rom, Wiley-VCH. La zona de mezcla puede configurarse a modo de mezcladores estáticos o dinámicos o como formas mixtas de los mismos. A título de zonas de mezcla entran en consideración, de manera especial, también los mezcladores de inyección o mezcladores similares con toberas. En una configuración preferente, la zona de mezcla está constituida por el aparato descrito en la publicación "Handbook of Industrial Crystallization" (A.S.Myerson, 1993 Butterworth-Heinemann, página 139, ISBN 0-7506-9155-7) o por un aparato similar.

La relación en volumen entras la solución del producto activo y el agua o bien la solución acuosa de la composición polímera anfifila puede variar dentro de amplios límites y, de manera preferente, se encuentra en el intervalo comprendido entre 10:1 y 1:20 y, de manera especial, en el intervalo comprendido entre 5:1 y 1:10.

Naturalmente, el disolvente debería ser adecuado para disolver a la composición polímera anfifila y al producto activo en la proporción cuantitativa deseada. El técnico en la materia puede determinar el disolvente adecuado por medio de experimentos de rutina. Ejemplos de disolventes adecuados son los alcanoles con 2 hasta 4 átomos de carbono, tales como el etanol, el n-propanol, el n-butanol, el isobutanol, los éteres alifáticos y alicíclicos citados precedentemente tales como el dietiléter, el diisopropiléter, el etil-terc.-butiléter, el dioxano, el tetrahidrofurano, las cetonas tales como la acetona, la metiletilcetona.

En otra forma preferente de realización de la presente invención se prepara una composición de producto activo no acuosa mediante la preparación de una mezcla homogénea, no acuosa, constituida por la composición polímera anfifila y por el producto activo y/o por el producto de efecto. Esta composición es sólida, por regla general, cuando no contenga componentes líquidos. Con relación a la obtención de tales composiciones, es válido lo que se ha indicado precedentemente, de manera análoga, en relación con la primera forma de realización para la obtención de una mezcla homogénea, no acuosa, constituida por la composición polímera anfifila y por el producto activo y/o por el producto de efecto, sin embargo pueden incorporarse en la composición en este punto, en caso dado, los aditivos y los agentes auxiliares deseados en forma en sí conocida. Esta variante es adecuada, de manera especial, para la obtención de composiciones no acuosas.

En las composiciones de productos activos, de conformidad con la invención, se ha revelado ventajosa que la relación en peso entre el producto activo y/o el producto de efecto y la composición polímera anfifila se encuentre en el intervalo comprendido entre 1:10 y 3:1 y, de manera especial, en el intervalo comprendido entre 1:5 y 2:1.

El contenido en producto activo y/o en producto de efecto puede variar dentro de amplios límites. En particular la composición polímera anfifila posibilita la obtención de los así denominados concentrados de productos activos, que contienen al producto activo en una cantidad de un 5% en peso como mínimo, por ejemplo en una cantidad comprendida entre un 5 y un 50% en peso y, en particular, en una cantidad comprendida entre un 5 y un 20% en peso, con relación al peso total de la composición.

De manera ventajosa, pueden formularse las composiciones de conformidad con la invención, de manera especial las composiciones acuosas de productos activos, con ausencia de disolventes o con una pequeña cantidad de disolventes, es decir que la proporción de los componentes volátiles en la composición de productos activos no suponga, frecuentemente, más de un 10% en peso, en particular no supone más de un 5% en peso y, de manera especial, no supone más de un 1% en peso, con relación al peso total de la composición. En este caso, los componentes volátiles son aquellos que presentan un punto de ebullición por debajo de 200ºC a la presión normal.

En las composiciones, de conformidad con la invención, puede formularse una pluralidad de diversos productos activos y productos de efecto. Una forma especial de realización de la invención se refiere a la formulación de productos activos para la protección de las plantas, es decir de herbicidas, de fungicidas, de nematicidas, de acaricidas, de insecticidas así como de productos activos, que regulan el crecimiento de las plantas.

Ejemplos de productos activos fungicidas, que pueden ser formulados a título de composición de productos activos, de conformidad con la invención, comprenden:

\bullet: las acilalaninas tales como Benalaxyl, Metalaxyl, Ofurace, Oxadixyl;

\bullet: los derivados de amina tales como Aldimorph, Dodine, Dodemorph, Fenpropimorph, Fenpropidin, Guazatine, Iminoctadine, Spiroxamin, Tridemorph;

\bullet: las anilinopirimidinas tales como Pyrimethanil, Mepanipyrim o Cyrodinyl;

\bullet: los antibióticos tales como Cycloheximid, Griseofulvin, Kasugamycin, Natamycin, Polyoxin, Streptomycin y Validamycin A;

\bullet: los azoles tales como Bitertanol, Bromuconazole, Cyazofamid, Cyproconazole, Difenoconazole, Dinitroconazole, Epoxiconazol, Etridazole, Fenbuconazole, Fluquinconazole, Flusilazole, Flutriafol, Fuberidazol, Hexaconazol, Hymexazol, Imazalil, Ipconazole, Imibenconazol, Metconazole, Myclobutanil, Penconazole, Perfuazorate, Propiconazole, Prochloraz, Prothioconazole, Simeconazole, Tebuconazole, Tetraconazole, Thiabendazol, Triadimefon, Triadimenol, Triflumizol, Triticonazol, la 2-butoxi-6-yodo-3-propilcromen-4-ona, la dimetilamida del ácido 3-(3-bromo-6-flúor-2-metilindol-1-sulfonil)-[1,2,4]triazol-1-sulfónico;

\bullet: las 2-metoxibenzofenonas, como las que se han descrito en la publicación EP-A 897904 por medio de la fórmula general I, por ejemplo Metrafenon;

\bullet: las dicarboximidas tales como Iprodion, Myclozolin, Procymidone, Vinclozolin;

\bullet: los ditiocarbamatos tales como Ferbam, Nabam, Maneb, Mancozeb, Metam, Metiram, Propineb, Polycarbamat, Thiram, Ziram, Zineb;

\bullet: los compuestos heterocíclicos tales como Anilazine, Benomyl, Boscalid, Carbendazim, Carboxin, Oxycarboxin, Cyazofamid, Dazomet, Dithianon, Ethirimol, Dimethirimol, Famoxadon, Fenamidon, Fenarimol, Fuberidazole, Flutolanil, Furametpyr, Isoprothiolane, Mepronil, Nuarimol, Octhilinone, Picobezamid, Probenazole, Proquinazid, Pyrifenox, Pyroquilon, Quinoxyfen, Silthiofam; Thiabendazole, Thifluzamid, Thiophanat-metilo, Tiadinil, Tricyclazole, Triforine, la 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetil-isoxazolidin-3-il]-piridina, y Bupirimate;

\bullet: los derivados de nitrofenilo tales como Binapacryl, Dinocap, Dinobuton, nitroftalisopropilo;

\bullet: los fenilpirroles tales como Fenpiclonil así como Fludioxonil;

\bullet: los fungicidas no clasificados tales como Acibenzolar-S-metilo, Benthiavalicarb, Carpropamid, Chlorothalonil, Cyflufenamid, Cymoxanil, Diclomezin, Diclocymet, Diethofencarb, Edifenphos, Ethaboxam, Fenhexamid, Fentin-acetato, Fenoxanil, Ferimzone, Fluazinam, Fosetyl, Fosetyl-aluminio, Iprovalicarb, hexaclorobenceno, Metrafenon, Pencycuron, Propamocarb, Phthalide, Toloclofos-metilo, Quintozene, Zoxamid, Isoprothiolan, Fluopicolide (Picobenzamid); Carpropamid, Mandipropamid, la N-(2-{4-[3-(4-clorofenil)-prop-2-iniloxi]-3-metoxifenil}etil)-2-metanosulfonilamino-3-metil-butiroamida, la N-(2-{4-[3-(4-clorofenil)-prop-2-iniloxi]-3-metoxifenil}-etil)-2-etanosulfonilamino-3-metilbutiroamida; Furametpyr, Thifluzamide, Penthiopyrad, Fenhexamid, la (2-ciano-fenil)-amida del ácido 3,4-dicloroisotiazol-5-carboxílico, Flubenthiavalicarb, el éster de metilo del ácido 3-(4-clorofenil)-3-(2-isopropoxicarbonilamino-3-metil-butirilamino)-propiónico, el éster de metilo del ácido {2-cloro-5-[1-(6-metilpiridin-2-ilmetoxiimino)-etil]-bencil}-carbámico, el éster de metilo del ácido {2-cloro-5-[1-(3-metilbenciloxiimino)-etil]-bencil}-carbámico, Flusulfamide, amidas de la fórmula

\vskip1.000000\baselineskip

4

\vskip1.000000\baselineskip

\quad: en la que

X: significa CHF_{2} o CH_{3}; y

R^{1},R^{2} significan, de manera independiente entre sí, halógeno, metilo o halógenometilo, por ejemplo significan CF_{3};

\bullet: las estrobilurinas como las que se han descrito en la publicación WO 03/075663 por medio de la fórmula general I, por ejemplo Azoxystrobin, Dimoxystrobin, Fluoxastrobin, Kresoxim-metilo, Metominostrobin, Orysastrobin, Picoxystrobin, Pyraclostrobin así como Trifloxystrobin;

\bullet: los derivados del ácido sulfénico tales como Captafol, Captan, Dichlofluanid, Folpet, Tolylfluanid;

\bullet: las amidas del ácido cinámico y sus análogos tales como Dimethomorph, Flumetover, Flumorp;

\bullet: las 6-aril-[1,2,4]triazolo(1,5-a)pirimidinas tales como las que se han descrito, por ejemplo, en las publicaciones WO 98/46608, WO 99,41255 o WO 03/004465, respectivamente por medio de la fórmula general I, por ejemplo la 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-triflúorfenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina;

\bullet: los fungicidas de tipo amida tales como Cyclofenamid así como la (Z)-N-[\alpha-(ciclopropilmetoxiimino)-2,3-diflúor-6-(diflúormetoxi)bencil]-2-fenilacetamida.

Ejemplos de herbicidas, que pueden ser formulados como composición acuosa de productos activos, de conformidad con la invención, comprenden:

\bullet: los 1,3,4-tiadiazoles tales como Buthidazole y Cyprazole;

\bullet: las amidas tales como Allidochlor, Benzoylpropethyl, Bromobutide, Chlorthiamid, Dimepiperate, Dimethenamid, Diphenamid, Etobenzanid, Flampropmethyl, Fosamin, Isoxaben, Metazachlor, Monalide, Naptalam, Pronamid, Propanil;

\bullet: los ácidos aminofosfóricos tales como Bilanafos, Buminafos, Glufosinateammonium, Glyphosate, Sulfosate;

\bullet: los aminotriazoles tal como Amitrol, las anilidas tales como Anilofos, Mefenacet;

\bullet: los ácidos ariloxialcanoicos tales como 2,4-D, 2,4-DB, Clomeprop, Dichlorprop, Dichlorprop-P, Fenoprop, Fluroxypyr, MCPA, MCPB, Mecoprop, Mecoprop-P, Napropamide, Napropanilide, Triclopyr;

\bullet: los ácidos benzoicos tales como Chloramben, Dicamba;

\bullet: las benzotiadiazinonas tales como Bentazon;

\bullet: los blanqueantes tales como Clomazone, Diflufenican, Fluorochloridone, Flupoxam, Fluridone, Pyrazolate, Sulcotrione;

\bullet: los carbamatos tales como Carbetamid, Chlorbufam, Chlorpropham, Desmedipham, Phenmedipham, Vernolate;

\bullet: los ácidos quinolínicos tales como Quinclorac, Quinmerac;

\bullet: los ácidos dicloropropiónicos tal como Dalapon;

\bullet: los dihidrobenzofuranos tal como Ethofumesate;

\bullet: la dihidrofuran-3-ona tal como Flurtamone;

\bullet: las dinitroanilinas tales como Benefin, Butralin, Dinitramin, Ethalfluralin, Fluchloralin, Isopropalin, Nitralin, Oryzalin, Pendimethalin, Prodiamine, Profluralin, Trifluralin,

\bullet: los dinitrofenoles tales como Bromofenoxim, Dinoseb, Dinoseb-acetato, Dinoterb, DNOC, Minoterb-acetato;

\bullet: los difeniléteres tales como Acifluorfen-sodio, Aclonifen, Bifenox, Chlornitrofen, Difenoxuron, Ethoxyfen, Fluorodifen, Fluoroglycofen-etilo, Fomesafen, Furyloxyfen, Lactofen, Nitrofen, Nitrofluorfen, Oxyfluorfen;

\bullet: los dipiridilos tales como Cyperquat, Difenzoquat-metilsulfato, Diquat, Paraquat-dicloruro;

\bullet: los imidazoles tal como Isocarbamid;

\bullet: las imidazolinonas tales como Imazamethapyr, Imazapyr, Imazaquin, Imazethabenz-metilo, Imazethapyr, Imazapic, Imazamox;

\bullet: los oxadiazoles tales como Methazole, Oxadiargyl, Oxadiazon;

\bullet: los oxiranos tal como Tridiphane;

\bullet: los fenoles tales como Bromoxynil, Ioxynil;

\bullet: los ésteres del ácido fenoxifenoxipropiónico tales como Clodinafop, Cyhalofop-butilo, Diclofopmetilo, Fenoxaprop-etilo, Fenoxaprop-p-etilo, Fenthiaprop-etilo, Fluazifop-butilo, Fluazifop-p-butilo, Haloxyfop-etoxi-etilo, Haloxyfop-metilo, Haloxyfop-p-metilo, Isoxapyrifop, Propaquizafop, Quizalofop-etilo, Quizalofop-p-etilo, Quizalofop-tefurilo;

\bullet: los ácidos fenilacéticos tal como Chlorfenac;

\bullet: los ácidos fenilpropiónicos tal como Chlorophenprop-metilo;

\bullet: los productos activos ppi tales como Benzofenap, Flumiclorac-pentilo, Flumioxazin, Flumipropyn, Flupropacil, Pyrazoxyfen, Sulfentrazone, Thidiazimin;

\bullet: los pirazoles tal como Nipyraclofen;

\bullet: las piridazinas tales como Chloridazon, Maleic hydrazide, Norflurazon, Pyridate;

\bullet: los ácidos piridincarboxílicos tales como Clopyralid, Dithiopyr, Picloram, Thiazopyr;

\bullet: los pirimidiléteres tales como Pyrithiobac-ácido, Pyrithiobac-sodio, KIH-2023, KIH-6127;

\bullet: las sulfonamidas tales como Flumetsulam, Metosulam;

\bullet: las triazolcarboxamidas tal como Triazofenamid;

\bullet: los uracilos tales como Bromacil, Lenacil, Terbacil;

\bullet: además Benazolin, Benfuresate, Bensulide, Benzofluor, Bentazon, Butamifos, Cafenstrole, Chlorthal-dimetilo, Cinmethylin, Dichlobenil, Endothall, Fluorbentranil, Mefluidide, Perfluidone, Piperophos, Topramezone y Prohexadion-calcio;

\bullet: las sulfonilureas tales como Amidosulfuron, Azimsulfuron, Bensulfuron-metilo, Chlorimuron-etilo, Chlorsulfuron, Cinosulfuron, Cyclosulfamuron, Ethametsulfuron-metilo, Flazasulfuron, Halosulfuron-metilo, Imazosulfuron, Metsulfuronmetilo, Nicosulfuron, Primisulfuron, Prosulfuron, Pyrazosulfuron-etilo, Rimsulfuron, Sulfometuron-metilo, Thifensulfuron-metilo, Triasulfuron, Tribenuron-metilo, Triflusulfuron-metilo, Tritosulfuron;

\bullet: productos activos protectores de las plantas del tipo ciclohexenona tales como Alloxydim, Clethodim, Cloproxydim, Cycloxydim, Sethoxydim y Tralkoxydim. Los productos activos herbicidas, muy especialmente preferentes, del tipo ciclohexenona son: Tepraloxydim (véase la publicación AGROW, Nr. 243, 3.11.95, página 21, Caloxydim) y la 2-(1-[2-{4-clorofenoxi}propil-oxiimino]butil)-3-hidroxi-5-(2H-tetrahidrotiopiran-3-il)-2-ciclohexen-1-ona y del tipo sulfonilurea: la N-(((4-metoxi-6-[triflúormetil]-1,3,5-triazin-2-il)amino)carbonil)-2-(triflúormetil)-bencenosulfonamida.

Ejemplos de insecticidas, que pueden ser formulados a título de composición acuosa de productos activos, de conformidad con la invención, comprenden:

\bullet: los órgano(tio)fosfatos tales como Acephate, Azamethiphos, Azinphos-metilo, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos-metilo, Chlorfenvinphos, Diazinon, Dichlorphos, Dimethylvinphos, Dioxabenzofos, Dicrotophos, Dimethoate, Disulfoton, Ethion, EPN, Fenitrothion, Fenthion, Isoxathion, Malathion, Methamidophos, Methidathion, Methyl-Parathion, Mevinphos, Monocrotophos, Oxydemeton-metilo, Paraoxon, Parathion, Phenthoate, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phorate, Phoxim, Pirimiphos-metilo, Profenofos, Prothiofos, Primiphos-etilo, Pyraclofos, Pyridaphenthion, Sulprophos, Triazophos, Trichlorfon; Tetrachlorvinphos, Vamidothion,

\bullet: los carbamatos tales como Alanycarb, Benfuracarb, Bendiocarb, Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Fenoxycarb, Furathiocarb, Indoxacarb, Methiocarb, Methomyl, Oxamyl, Pirimicarb, Propoxur, Thiodicarb, Triazamate;

\bullet: los piretroides tales como Allethrin, Bifenthrin, Cyfluthrin, Cyphenothrin, Cycloprothrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Esfenvalerate, Ethofenprox, Fenpropathrin, Fenvalerate, Cyhalothrin, Lambda-Cyhalothrin, Imoprothrin, Permethrin, Prallethrin, Pyrethrin I, Pyrethrin II, Silafluofen, Tau-Fluvalinate, Tefluthrin, Tralomethrin, Transfluthrin, alpha-Cypermethrin, Zeta-Cypermethrin, Permethrin;

\bullet: los reguladores del crecimiento de los artrópodos: a) inhibidores de la síntesis de la quitina por ejemplo benzoilureas tales como Chlorfluazuron, Cyromacin, Diflubenzuron, Flucycloxuron, Flufenoxuron, Hexaflumuron, Lufenuron, Novaluron, Teflubenzuron, Triflumuron; Buprofezin, Diofenolan, Hexythiazox, Etoxazole, Clofentazine; b) antagonistas de la ecdisona tales como Halofenozide, Methoxyfenozide, Tebufenozide; c) juvenoides tales como Pyriproxyfen, Methoprene, Fenoxycarb; d) inhibidores de la biosíntesis de los lípidos tal como Spirodiclofen;

\newpage

\bullet: los neonicotinoides tales como Flonicamid, Clothianidin, Dinotefuran, Imidacloprid, Thiamethoxam, Nitenpyram, Nithiazin, Acetamiprid, Thiacloprid; otros insecticidas no clasificados como Abamectin, Acequinocyl, Acetamiprid, Amitraz, Azadirachtin, Bensultap, Bifenazate, Cartap, Chlorfenapyr, Chlordimeform, Cyromazine, Diafenthiuron, Dinetofuran, Diofenolan, Emamectin, Endosulfan, Ethiprole, Fenazaquin, Fipronil, Formetanate, Formetanate hidrocloruro, gamma-HCH Hydramethylnon, Imidacloprid, Indoxacarb, Isoprocarb, Metolcarb, Pyridaben, Pymetrozine, Spinosad, Tebufenpyrad, Thiamethoxam, Thiocyclam, Pyridalyl, Flonicamid, Fluacypyrim, Milbemectin, Spiromesifen, Flupyrazofos, NC 512, Tolfenpyrad, Flubendiamide, Bistrifluron, Benclothiaz, Pyrafluprole, Pyriprole, Amidoflumet, Flufenerim, Cyflumetofen, Acequinocyl, Lepimectin, Profluthrin, Dimefluthrin, Amidrazone, Metaflumizone, la N-R'-2,2-dihalo-1-R''-ciclopropanocarboxamida-2-(2,6-dicloro-a,a,a-tri-flúor-p-tolil)hidrazona, la N-R'-2,2-di(R''')propionamida-2-(2,6-dicloro-\alpha,\alpha,\alpha-triflúor-p-tolil)-hidrazona, donde halo significa cloro o bromo, R' significa metilo o etilo, R'' significa hidrógeno o metilo y R''' significa metilo o etilo, XMC y Xylylcarb así como compuestos de la fórmula siguiente

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5

\vskip1.000000\baselineskip

\quad: los aminoiso-tiazoles de la fórmula

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6

\quad: en la que

\quad: R = -CH_{2}O-CH_{3} o H y

\quad: R = -CF_{2}CF_{2}CF_{3};

\quad: las antranilamidas de la fórmula

\vskip1.000000\baselineskip

7

\quad: en la que R significa alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono tal como metilo, etilo, isopropilo o n-butilo,

\quad: y el compuesto de la fórmula siguiente

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8

\newpage

\bullet: las N-fenilsemicarbazonas, tales como las que se han descrito en la publicación EP-A 462 456 por medio de la fórmula general I, de manera especial los compuestos de la fórmula general IV

9

\quad: en la que R^{11} y R^{12} significan, de manera independiente entre sí, hidrógeno, halógeno, CN, alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 hasta 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 hasta 4 átomos de carbono y R^{13} significa alcoxi con 1 hasta 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 hasta 4 átomos de carbono, por ejemplo el compuesto IV, en el que R^{11} significa 3-CF_{3} y R^{12} significa 4-CN y R^{13} significa 4-OCF_{3} (= Metaflumizone).

Los reguladores del crecimiento, que pueden ser empleados, son, por ejemplo Chlormequat-cloruro, Mepiquat-cloruro, Prohexadion-calcio o los del grupo de la giberelina. A estos pertenecen, por ejemplo las giberelinas GA_{1}, GA_{3}, GA_{4}, GA_{5} y GA_{7}, etc. y las correspondientes exo-16,17-dihidrogiberelinas así como sus derivados, por ejemplo los ésteres con los ácidos carboxílicos con 1 hasta 4 átomos de carbono. De conformidad con la invención, es preferente el 13-acetato de exo-16,17-dihidro-GA_{5}, además la 1-naftilacetamida, el ácido 1-naftilacético, el ácido 2-naftiloxiacético, el 3-CPA, el 4-CPA, el ancimidol, la antraquinona, el BAP, Butifos; Tribufos, Butralin, Chlorflurenol, Clofencet, Cyclanilide, Daminozide, Dicamba, Dikegulac sodio, Dimethipin, Chlorfenethol, Etacelasil, Ethephon, Ethychlozate, Fenoprop, 2,4,5-TP, Fluoridamid, Flurprimidol, Flutriafol, Guazatin, Imazalil, el ácido indolilbutírico, el ácido indolilacético, Karetazan, Kinetin, Lactidichlor-etilo, la hidrazida maleica, Mefluidide, Naptalam, Paclobutrazole, Quinmerac, Sintofen, Tetcyclacis, Thidiazuron, Triiodobezoicacid, Triapenthenol, Triazethan, Tribufos, Trinexapac-etilo y Uniconazole.

Una forma preferente de realización de la invención se refiere al empleo de las composiciones polímeras anfifilas, de conformidad con la invención, para la obtención de composiciones acuosas de productos activos de fungicidas, de manera especial de estrobilurinas, de azoles y de 6-ariltriazol[1,5a]pirimidinas, como las que se han descrito, por ejemplo, en las publicaciones WO 98/46608, WO 99/41255 o WO 03/004465, respectivamente por medio de la fórmula general I, de manera especial para los productos activos de la fórmula general V,

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en la que:

R^{x}: significa un grupo NR^{14}R^{15}, o alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono lineal o ramificado, que está substituido, en caso dado, por halógeno, por OH, por alcoxi con 1 hasta 4 átomos de carbono, por fenilo o por cicloalquilo con 3 hasta 6 átomos de carbono, significa alquenilo con 2 hasta 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 hasta 6 átomos de carbono, cicloalquenilo con 3 hasta 6 átomos de carbono, fenilo o naftilo, pudiendo presentar los 4 restos, citados en último lugar, 1, 2, 3 o 4 substituyentes elegidos entre halógeno, OH, alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 hasta 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 hasta 4 átomos de carbono y halógenoalquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono;

\vocalinvisible: \textoinvisible

R^{14}, R^{15} significan, de manera independiente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 hasta 10 átomos de carbono, halógenocicloalquilo con 3 hasta 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 hasta 8 átomos de carbono, alcadienilo con 4 hasta 10 átomos de carbono, halógenoalquenilo con 2 hasta 8 átomos de carbono, cicloalquenilo con 3 hasta 6 átomos de carbono, halógenocicloalquenilo con 2 hasta 8 átomos de carbono, alquinilo con 2 hasta 8 átomos de carbono, halógenoalquinilo con 2 hasta 8 átomos de carbono o cicloalquinilo con 3 hasta 6 átomos de carbono,

R^{14} y R^{15} significan, junto con el átomo de carbono, con el que están enlazados, un heterociclo con cinco hasta ocho miembros, que está enlazado a través de N y que contiene uno, dos o tres heteroátomos adicionales del grupo formado por O, N y S como miembros del anillo y/o que puede portar uno o varios substituyentes del grupo formado por halógeno, alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 hasta 6 átomos de carbono, halógenoalquenilo con 2 hasta 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 hasta 6 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 hasta 6 átomos de carbono, alqueniloxi con 3 hasta 6 átomos de carbono, halógenoalqueniloxi con 3 hasta 6 átomos de carbono, (exo)-alquileno con 1 hasta 6 átomos de carbono y oxi-alquilenoxi con 1 hasta 3 átomos de carbono;

L: se elige entre halógeno, ciano, alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 hasta 6 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 hasta 4 átomos de carbono y alcoxicarbonilo con 1 hasta 6 átomos de carbono;

L^{1}: significa halógeno, alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono y, en particular, significa flúor o cloro;

X: significa halógeno, alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, ciano, alcoxi con 1 hasta 4 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono y, de manera preferente, significa halógeno o metilo y, en particular, significa cloro.

Ejemplos de compuestos de la fórmula V son

la 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-triflúorfenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina,

la 5-cloro-7-(4-metilpiperazin-1-il)-6-(2,4,6-triflúorfenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina,

la 5-cloro-7-(morfolin-1-il)-6-(2,4,6-triflúorfenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina,

la 5-cloro-7-(piperidin-1-il)-6-(2,4,6-triflúorfenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina,

la 5-cloro-7-(isopropilamino)-6-(2,4,6-triflúorfenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina,

la 5-cloro-7-(ciclopentilamino)-6-(2,4,6-triflúorfenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina,

la 5-cloro-7-(2,2,2-triflúoretilamino)-6-(2,4,6-triflúorfenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina,

la 5-cloro-7-(1,1,1-triflúorpropan-2-ilamino)-6-(2,4,6-triflúorfenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina,

la 5-cloro-7-(3,3-dimetilbutan-2-ilamino)-6-(2,4,6-triflúorfenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina,

la 5-cloro-7-(ciclohexilmetil)-6-(2,4,6-triflúorfenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina,

la 5-cloro-7-(ciclohexil)-6-(2,4,6-triflúorfenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina,

la 5-cloro-7-(2-metilbutan-3-il)-6-(2,4,6-triflúorfenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina,

la 5-cloro-7-(3-metilpropan-1-il)-6-(2,4,6-triflúorfenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina,

la 5-cloro-7-(4-metilciclohexan-1-il)-6-(2,4,6-triflúorfenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina,

la 5-cloro-7-(hexan-3-il)-6-(2,4,6-triflúorfenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina,

la 5-cloro-7-(2-metilbutan-1-il)-6-(2,4,6-triflúorfenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina,

la 5-cloro-7-(3-metilbutan-1-il)-6-(2,4,6-triflúorfenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina,

la 5-cloro-7-(1-metilpropan-1-il)-6-(2,4,6-triflúorfenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina,

la 5-metil-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-triflúorfenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina,

la 5-metil-7-(4-metilpiperazin-1-il)-6-(2,4,6-triflúorfenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina,

la 5-metil-7-(morfolin-1-il)-6-(2,4,6-triflúorfenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina,

la 5-metil-7-(piperidin-1-il)-6-(2,4,6-triflúorfenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina,

la 5-metil-7-(isopropilamino)-6-(2,4,6-triflúorfenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina,

la 5-metil-7-(ciclopentilamino)-6-(2,4,6-triflúorfenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina,

la 5-metil-7-(2,2,2-triflúoretilamino)-6-(2,4,6-triflúorfenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina,

la 5-metil-7-(1,1,1-triflúorpropan-2-ilamino)-6-(2,4,6-triflúorfenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina,

la 5-metil-7-(3,3-dimetilbutan-2-ilamino)-6-(2,4,6-triflúorfenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina,

la 5-metil-7-(ciclohexilmetil)-6-(2,4,6-triflúorfenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina,

la 5-metil-7-(ciclohexil)-6-(2,4,6-triflúorfenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina,

la 5-metil-7-(2-metilbutan-3-il)-6-(2,4,6-triflúorfenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina,

la 5-metil-7-(3-metilpropan-1-il)-6-(2,4,6-triflúorfenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina,

la 5-metil-7-(4-metilciclohexan-1-il)-6-(2,4,6-triflúorfenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina,

la 5-metil-7-(hexan-3-il)-6-(2,4,6-triflúorfenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina,

la 5-metil-7-(2-metilbutan-1-il)-6-(2,4,6-triflúorfenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina,

la 5-metil-7-(3-metilbutan-1-il)-6-(2,4,6-triflúorfenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina

y la 5-metil-7-(1-metilpropan-1-il)-6-(2,4,6-triflúorfenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina.

Otra forma preferente de realización de la invención se refiere al empleo de las composiciones polímeras anfifilas, de conformidad con la invención, para la obtención de composiciones de productos activos, en particular de composiciones acuosas de productos activos de insecticidas, en particular de arilpirroles tales como Chlorfenapyr, de piretroides tales como Bifenthrin, Cyfluthrin, Cycloprothrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Esfenvalerate, Ethofenprox, Fenpropathrin, Fenvalerate, Cyhalothrin, Lambda-Cyhalothrin, Permethrin, Silafluofen, Tau-Fluvalinate, Tefluthrin, Tralomethrin, alpha-Cypermethrin, Zeta-Cypermethrin y Permethrin, de neonicotinoides y de semicarbazonas de la fórmula IV.

Las composiciones polímeras anfifilas, de conformidad con la invención, son adecuadas, de igual modo, para la obtención de composiciones acuosas de productos activos con productos activos farmacéuticos y pro-fármacos. A éstos pertenecen las benzodiazepinas, los antihipertensivos, las vitaminas, los citostáticos - especialmente el taxol, los anestésicos, los neurolépticos, los antidepresivos, los antibióticos, los antimicóticos, los fungicidas, los producto quimioterapéuticos, los productos urológicos, los inhibidores de la agregación de los trombocitos, las sulfonamidas, los espasmolíticos, las hormonas, las inmunoglobulinas, los sueros, los productos terapéuticos para la glándula tiroides, los psicofármacos, los agentes contra el Parkinson y otros antihipercinéticos, los productos oftálmicos, los preparados para las neuropatías, los reguladores del metabolismo del calcio, los relajantes musculares, los agentes narcóticos, los reductores de los lípidos, los productos terapéuticos para el hígado, los agentes coronarios, los productos cardíacos, los inmunoterapéuticos, los péptidos reguladores y sus inhibidores, los hipnóticos, los productos sedantes, los productos para ginecología, los agentes contra la artritis, los fibrinolíticos, los preparados enzimáticos y las proteínas de transporte, los inhibidores de los enzimas, los productos eméticos, los agentes favorecedores del riego sanguíneo, los productos diuréticos, los productos para diagnóstico, los corticoides, los colinérgicos, los productos terapéuticos para las vías biliares, los productos antiasmáticos, los broncolíticos, los bloqueadores de los receptores beta, los antagonistas del calcio, los inhibidores de ACE, los agentes contra la arteriosclerosis, los productos antiflogísticos, los productos contra la coagulación, los productos antihipotónicos, los productos antihipoglicémicos, los productos antihipertónicos, los productos antifibrinolíticos, los productos antiepilépticos, los productos antieméticos, los antídotos, los antidiabéticos, los antiarrítmicos, los antianémicos, los antialérgicos, los antihelmínticos, los analgésicos, los analépticos, los antagonistas de la aldosterona, los agentes para adelgazar. Ejemplos de los productos activos farmacéuticos adecuados son los productos activos citados, de manera particular, en los párrafos 0105 hasta 0131 de la publicación US 2003/0157170.

Las composiciones polímeras anfifilas, de conformidad con la invención, son adecuadas, de igual modo, para la obtención de preparaciones acuosas de productos activos cosméticos, de manera especial de aceites y grasas cosméticos tales como el aceite de cacahuete, el aceite de jojoba, el aceite de nueces de coco, el aceite de almendras, el aceite de oliva, el aceite de palma, el aceite de ricino, el aceite de soja o el aceite de semillas de trigo, los aceites etéricos tales como el aceite de pino negro, el aceite de lavanda, el aceite de romero, el aceite de agujas de abeto, el aceite de agujas de pino, el aceite de eucalipto, el aceite de menta piperita, el aceite de salvia, el aceite de bergamota, el aceite de terpentina, el aceite de melisa, el aceite de enebro, el aceite de limón, el aceite de anís, el aceite de cardamomo, el aceite de alcanfor, etc. o para mezclas formadas por estos aceites.

De igual modo, las composiciones polímeras anfifilas, de conformidad con la invención, son adecuadas para la obtención de preparaciones, especialmente de preparaciones acuosas de aditivos para artículos comestibles tales como vitaminas y provitaminas no solubles en agua tales como la vitamina A, el acetato de la vitamina A, la vitamina D, la vitamina E, los derivados del tocoferol tal como el acetato de tocoferol y la vitamina K.

Ejemplos de productos de efecto que pueden ser formulados como composición de productos activos, de conformidad con la invención, son:

colorantes: por ejemplo los colorantes que han sido descritos en la publicación DE-A 10245209 así como los compuestos designados en el Colour-Index como colorantes Disperse y como colorantes Solvent, que se denominan también como colorantes en dispersión. A título de ejemplo se encuentra una agrupación de los colorantes en dispersión adecuados, en la publicación Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie, 4ª edición, tomo 10, páginas 155-165 (véase también el tomo 7, página 585 y siguientes - colorantes de antraquinona; tomo 8, página 244 y siguientes - colorantes azoicos; tomo 9, página 313 y siguientes - colorantes de quinoftalona). Por la presente se hace referencia expresa a estas publicaciones y a los compuestos citados en las mismas. Los colorantes en dispersión adecuados, de conformidad con la invención, y los colorantes Solvent abarcan diversas clases de colorantes con diversos cromóforos, por ejemplo colorantes de antraquinona, colorantes monoazoicos y disazoicos, quinoftalonas, colorantes de metina y de azametina, colorantes de naftalimida, colorantes de naftoquinona y nitrocolorantes. Ejemplos de los colorantes en dispersión adecuados, de conformidad con la invención, son los colorantes en dispersión de la siguiente lista Colour-Index: C. I. Disperse Yellow 1 - 228, C. I. Disperse Orange 1 - 148, C. I. Disperse Red 1 - 349, C. I. Disperse Violet 1 - 97, C. I. Disperse Blue 1 - 349, C. I. Disperse Green 1 - 9, C. I. Disperse Brown 1 - 21, C. I. Disperse Black 1 - 36.
Ejemplos de colorantes Solvent adecuados, de conformidad con la invención, son los compuestos de la siguiente lista Colour-Index: C. I. Solvent Yellow 2 - 191, C. I. Solvent Orange 1 - 113, C. I. Solvent Red 1 - 248, C. I. Solvent Violet 2 - 61, C. I. Solvent Blue 2 - 143, C. I. Solvent Green 1 - 35, C. I. Solvent Brown 1 - 63, C. I. Solvent Black 3 - 50. Los colorantes adecuados, de conformidad con la invención, son, de igual modo, los derivados de la naftalina, del antraceno, del perileno, del terileno, del cuarterileno, así como los colorantes de dicetopirrolopirrol, los colorantes de perinona, los colorantes de cumarina, los colorantes de isoindolina y de isoindolinona, los colorantes de porfirina, los colorantes de ftalocianina y de naftalocianina; y

los absorbedores de los UV: especialmente los compuestos elegidos entre los grupos a) hasta g) citados a continuación

a): 4,4-diarilbutadienos,

b): ésteres del ácido cinámico,

c): benzotriazoles,

d): hidroxibenzofenonas,

e): cianoacrilatos de difenilo,

f): oxamidas,

g): 2-fenil-1,3,5-triazinas.

Al grupo a) de los 4,4-diarilbutadienos pertenecen, por ejemplo, los compuestos de la fórmula A

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Los compuestos son conocidos por la publicación EP-A-916 335. Los substituyentes R_{10} y/o R_{11} significan, de manera preferente, alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono y cicloalquilo con 5 hasta 8 átomos de carbono.

Al grupo b) de los ésteres del ácido cinámico pertenecen, por ejemplo, el 4-metoxicinamato de 2-isoamilo, el 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo, el cinamato de metil-\alpha-metoxicarbonilo, el p-metoxicinamato de metil-\alpha-ciano-\beta-metilo, el p-metoxi-cinamato de butil-\alpha-ciano-\beta-metilo y el p-metoxicinamato de metil-\alpha-metoxicarbonilo.

Al grupo c) de los benzotriazoles pertenecen, por ejemplo, los 2-(2'-hidroxifenil)-benzotriazoles tales como el 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)-benzotriazol, el 2-(3',5'-di-terc.-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, el 2-(5'-terc.-butil-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, el 2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol, el 2-(3',5'-di-terc.-butil-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, el 2-(3'-terc.-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol, el 2-(3'-sec.-butil-5'-terc.-butil-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, el 2-(2'-hidroxi-4'-octiloxifenil)-benzotriazol, el 2-(3',5'-di-terc.-amil-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, el 2-(3',5'-bis-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, el 2-(3'-terc.-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, el 2-(3'-terc.-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)-carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, el 2-(3'-terc.-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, el 2-(3'-terc.-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-benzotriazol, el 2-(3'-terc.-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-benzotriazol, el 2-(3'-terc.-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, el 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-benzotriazol y el 2-(3'-terc.-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)-fenilbenzotriazol, el 2,2'-metilen-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-il-fenol]; el producto de esterificación del 2-[3'-terc.-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol con el polietilenglicol 300; [R-CH_{2}CH_{2}-COO(CH_{2})_{3}]_{2}, con R = 3'-terc.-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-il-fenilo y mezclas de los mismos.

Al grupo d) de las hidroxibenzofenonas pertenecen, por ejemplo, las 2-hidroxibenzofenonas tales como la 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, la 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona, la 2,4-dihidroxibenzofenona, la 2,2',4,4'-tetrahidroxibenzofenona, la 2,2'-dihidroxi-4,4'-dimetoxibenzofenona, la 2,2'-dihidroxi-4,4'-dimetoxibenzofenona, la 2-hidroxi-4-(2-etilhexiloxi)benzofenona, la 2-hidroxi-4-(n-octiloxi)benzofenona, la 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona, la 2-hidroxi-3-carboxibenzofenona, el ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenon-5-sulfónico y su sal de sodio, el ácido 2,2'-dihidroxi-4,4'-dimetoxibenzofenon-5,5'-bissulfónico y su sal de sodio.

Al grupo e) de los cianoacrilatos de difenilo pertenecen, por ejemplo, el 2-ciano-3,3-difenilacrilato de etilo, que puede ser adquirido por ejemplo en el comercio con el nombre Uvinul® 3035 de la firma BASF AG, Ludwigshafen, el 2-ciano-3,3-difenilacrilato de 2-etilhexilo, que puede ser adquirido por ejemplo en el comercio como Uvinul® 3039 de la firma BASF AG, Ludwigshafen, y el 1,3-bis-[(2'-ciano-3',3'-difenilacriloil)oxi]-2,2-bis{[2'-ciano-3',3'-difenilacriloil)oxi]metil}propano, que puede ser adquirido por ejemplo en el comercio con el nombre Uvinul® 3030 de la firma BASF AG, Ludwigshafen.

Al grupo f) de las oxamidas pertenecen, por ejemplo, la 4,4'-dioctiloxioxanilida, la 2,2'-dietoxioxanilida, la 2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-terc.-butoxanilida, la 2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-terc.-butoxanilida, la 2-etoxi-2'-etiloxanilida, la N,N'-bis(3-dimetilaminopropil)oxamida, la 2-etoxi-5-terc.-butil-2'-etoxanilida y sus mezclas con 2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-terc.-butoxanilida así como las mezclas de oxanilidas orto-, para-metoxi-disubstituidas y mezclas de las oxanilidas orto- y para-etoxi-disubstituidas.

Al grupo g) de las 2-fenil-1,3,5-triazinas pertenecen, por ejemplo, las 2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triazinas tales como la 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina, la 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, la 2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, la 2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, la 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina, la 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, la 2-(2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-
1,3,5-triazina, la 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propoxi)-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, la 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxi-propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, la 2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2-hi-
droxipropoxi)-2-hidroxi-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, la 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxipropoxi)fenil]-4,6-bis-(2,4-dimeihylfenil)-1,3,5-triazina, la 2-(2-hidroxi-4-hexiloxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, la 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, la 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxi-propoxi)fenil]-1,3,5-triazina y la 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina.

De conformidad con la invención, las composiciones acuosas de productos activos pueden contener, además de los componentes, que han sido citados precedentemente, también, substancias tensioactivas convencionales y otros aditivos. A las substancias tensioactivas pertenecen los tensioactivos, los agentes auxiliares para la dispersión y los humectantes. A los otros aditivos pertenecen, de manera especial, los agentes espesantes, los agentes desespumantes, los agentes para la conservación, los agentes protectores contra la congelación, los agentes para la estabilización, etc.

En principio, pueden emplearse los tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos y anfóteros, quedando incluidos los tensioactivos polímeros así como los tensioactivos con heteroátomos en los grupos hidrófobos.

A los tensioactivos aniónicos pertenecen, por ejemplo, los carboxilatos, especialmente las sales alcalinas, alcalinotérreas y de amonio de los ácidos grasos, por ejemplo el estearato de potasio, que se denominan usualmente también como jabones; los acilglutamatos; los sarcosinatos, por ejemplo el lauroilsarcosinato de sodio; los tauratos; las metilcelulosas; los fosfatos de alquilo, especialmente los ésteres de alquilo del ácido monofosfórico y del ácido difosfórico; los sulfatos, especialmente los sulfatos de alquilo y los étersulfatos de alquilo; los sulfonatos, además los sulfonatos de alquilo y de alquilarilo, especialmente las sales alcalinas, alcalinotérreas y de amonio de los ácidos arilsulfónicos así como los ácidos arilsulfónicos substituidos por alquilo, los ácidos alquilbencenosulfónicos, tales como, por ejemplo, el ácido ligninsulfónico y el ácido fenolsulfónico, los ácidos naftalinsulfónicos y dibutilnaftalinsulfónicos, o los bencenosulfonatos de dodecilo, los naftalinsulfonatos de alquilo, los metiléstersulfonatos de alquilo, los productos de condensación de la naftalina sulfonada y de los derivados de la misma con formaldehído, los productos de condensación de los ácidos naftalinsulfónicos, de los ácidos fenólicos y/o de los ácidos fenolsulfónicos con formaldehído o con formaldehído y con urea, los éstersulfonatos del ácido monoalquil-succínico o del ácido dialquil-succínico; así como los hidrolizados de albúmina y las lejías sulfíticas de lignina. Los ácidos sulfónicos, que han sido citados precedentemente, se emplearán, de manera ventajosa, en forma de sus sales neutras o, en caso dado, de sus sales básicas.

A los tensioactivos catiónicos pertenecen, por ejemplo, los compuestos de amonio cuaternario, especialmente los halogenuros y los alquilsulfatos de alquiltrimetilamonio y de dialquildimetilamonio así como los derivados de piridina y de imidazolina, especialmente los halogenuros de alquilpiridinio.

A los tensioactivos no iónicos pertenecen, por ejemplo:

\bullet: los ésteres de polioxietileno de alcoholes grasos, por ejemplo el polioxietilenéteracetato de alcohol láurico,

\bullet: los éteres de alquil-polioxietileno y de alquil-polioxipropileno, por ejemplo del alcohol iso-tridecílico y los polioxietilenéteres de los alcoholes grasos,

\bullet: los polioxietilenéteres de los alcoholes alquilarílicos, por ejemplo el polioxietilenéter de octilfenol,

\bullet: las grasas y/o los aceites animales y/o vegetales, alcoxilados, por ejemplo los etoxilatos de aceite de maíz, los etoxilatos de aceite de ricino, los etoxilatos de grasa de sebo,

\bullet: los ésteres de glicerina, tal como por ejemplo el monoestearato de glicerina,

\bullet: los alcoxilatos de alcoholes grasos y los alcoxilatos de oxoalcoholes, especialmente del tipo RO-(R_{18}O)_{r}(R_{19}O)_{s}R_{20} siendo R_{18} y R_{19}, independientemente entre sí = C_{2}H_{4}, C_{3}H_{6}, C_{4}H_{8} y R_{20} = H, o alquilo con 1 hasta 12 átomos de carbono, R = alquilo con 3 hasta 30 átomos de carbono o alquenilo con 6 hasta 30 átomos de carbono, r y s significan, de manera independiente entre sí, desde 0 hasta 50, sin que ambos puedan significar 0, tal como el alcohol iso-tridecílico y el polioxietilenéter del alcohol oleílico,

\bullet: los alcoxilatos de alquilfenoles, tales como, por ejemplo, el iso-octil-fenol, el octil-fenol o el nonil-fenol etoxilados, el polioxietilenéter del tributilfenol,

\bullet: los alcoxilatos de las aminas grasas, los alcoxilatos de las amidas de los ácidos grasos y los alcoxilatos de las dietanolamidas de los ácidos grasos, de manera especial sus etoxilatos,

\bullet: los tensioactivos sacáricos, los ésteres de sorbita, tales como, por ejemplo, los ésteres de sorbitán de los ácidos grasos (el monooleato de sorbitán, el triestearato de sorbitán), los ésteres de polioxietilensorbitán de los ácidos grasos, los alquilpoliglicósidos, las N-alquilgluconamidas,

\bullet: los alquilmetilsulfóxidos,

\bullet: los óxidos de alquildimetilfosfina, tales como, por ejemplo, el óxido de tetradecildimetilfosfina.

A los tensioactivos anfóteros pertenecen, por ejemplo, las sulfobetaínas, las carboxibetaínas y los óxidos de alquildimetilamina, por ejemplo el óxido de tetradecildimetilamina.

Otros tensioactivos, que pueden ser citados aquí a título de ejemplo, son los tensioactivos perfluorados, los tensioactivos de silicona, los fosfolípidos, tales como, por ejemplo, la lecitina o las lecitinas químicamente modificadas, los tensioactivos de aminoácidos, por ejemplo el glutamato de N-lauroilo.

En tanto en cuanto no se especifique, las cadenas alquilo de los tensioactivos precedentemente indicados están constituidas por restos lineales o ramificados con, de manera usual, 8 hasta 20 átomos de carbono.

En una forma de realización, la composición acuosa de productos activos, de conformidad con la invención, no contiene más de un 10% en peso, de manera preferente no contiene más de un 5% en peso y, de manera especial, no contiene más de un 3% en peso, por ejemplo contiene entre un 0,01 y un 5% en peso o entre un 0,1 y un 3% en peso de substancias tensioactivas convencionales, respectivamente referido a la cantidad total de producto activo y de composición polímera. Las substancias tensioactivas convencionales constituyen entonces, de manera preferente, una proporción no mayor que el 5% en peso y, de manera especial, no mayor que el 3% en peso, por ejemplo está comprendida entre un 0,01 y un 5% en peso o entre un 0,1 y un 3% en peso, referido al peso total de la
composición.

Sin embargo, de acuerdo con la aplicación puede ser ventajoso que las composiciones de los productos activos, de conformidad con la invención, sean formuladas con substancias tensioactivas. En tal caso, la proporción de la substancia tensioactiva convencional se encuentra, frecuentemente, en el intervalo comprendido entre un 0,5 y un 30% en peso, especialmente en el intervalo comprendido entre un 1 y un 20% en peso, referido a la cantidad total del producto activo y de la composición polímera, o bien en el intervalo comprendido entre un 0,2 y un 20% en peso y, de manera especial, en el intervalo comprendido entre un 0,5 y un 15% en peso, referido al peso total de la composición formulada.

Aún cuando una ventaja de las composiciones, de conformidad con la invención, reside en su bajo contenido en substancias orgánicas volátiles, puede ser deseable, para algunas aplicaciones, mezclar las composiciones, de conformidad con la invención, con disolventes orgánicos, con aceites y con grasas, de manera preferente con aquellos disolventes o aceites y grasas, que sean compatibles con el medio ambiente o que sean biocompatibles, por ejemplo los disolventes miscibles con agua, que han sido citados precedentemente o los disolventes, los aceites o las grasas que no sean miscibles con agua o que únicamente sean miscibles con agua de una manera limitada, por ejemplo con:

\bullet: los aceites de parafina, los hidrocarburos aromáticos y las mezclas de los hidrocarburos aromáticos, por ejemplo los xilenos, Solvesso 100, 150 o 200, y similares,

\bullet: los fenoles y los alquilfenoles, por ejemplo el fenol, la hidroquinona, el nonilfenol, etc.

\bullet: las cetonas con más de 4 átomos de carbono tales como la ciclohexanona, la isoforona, la isoferona, la acetofenona, la acetonaftona,

\bullet: los alcoholes con más de 4 átomos de carbono tales como el alcohol de lanolina acetilado, el alcohol cetílico, el 1-decanol, el 1-heptanol, el 1-hexanol, el isooctadecanol, el alcohol isopropílico, el alcohol oleílico, el alcohol bencílico,

\bullet: los ésteres de los ácidos carboxílicos, por ejemplo los ésteres de dialquilo del ácido adípico tales como el éster de bis(2-etilhexilo) del ácido adípico, los ésteres de dialquilo del ácido ftálico tal como el éster de bis(2-etilhexilo) de ácido ftálico, los ésteres de alquilo del ácido acético (incluso con grupos alquilo ramificados) tal como el acetato de etilo y los ésteres de etilo el ácido acetoacético, los estearatos tales como el estearato de butilo, el monoestearato de glicerina, los citratos tal como el citrato de acetiltributilo, además el octanoato de cetilo, el oleato de metilo, el p-hidroxibenzoato de metilo, el tetradecanoato de metilo el p-hidroxibenzoato de propilo, el benzoato de metilo, los ésteres del ácido láctico tales como el lactato de isopropilo, el lactato de butilo y el lactato de 2-etilhexilo,

\bullet: los aceites vegetales tales como el aceite de palma, el aceite de colza, el aceite de ricino y derivados de los mismos tales como, por ejemplo, el aceite de nuez de coco oxidado, el aceite de hígado de bacalao, el aceite de semillas de maíz, el aceite de habichuelas de soja, el aceite de semillas de linaza, el aceite de oliva, el aceite de cacahuete, el aceite de azafrán bastardo, el aceite de semillas sésamo, el aceite de pomelo, el aceite de albahaca, el aceite de albaricoque, el aceite de jengibre, el aceite de geranio, el aceite de naranja, el aceite de romero, el aceite de macadamia, el aceite de cebolla, el aceite de mandarina, el aceite de pino, el aceite de girasol,

\bullet: los aceites vegetales hidrogenados tales como el aceite de palma hidrogenado, el aceite de colza hidrogenado, el aceite de habichuelas de soja hidrogenado,

\bullet: los aceites animales tales como el aceite de grasa de cerdo, el aceite de pescado,

\bullet: las dialquilamidas de los ésteres de los ácidos grasos de cadena media hasta larga, por ejemplo Hallcomide así como

\bullet: los ésteres de aceites vegetales tal como el éster de metilo del aceite de colza.

Los espesantes adecuados son compuestos que proporcionan a la formulación un comportamiento de fluencia pseudoplástico, es decir una viscosidad elevada en estado de reposo y una baja viscosidad en estado de movimiento. En este caso deben citarse, a título de ejemplo, los polisacáridos o bien los minerales estratificados orgánicos tales como Xanthan Gum® (Kelzan® de la firma Kelco), Rhodopol® 23 (Rhone Poulenc) o Veegum® (firma R.T. Vanderbilt) o Attaclay® (firma Engelhardt), empleándose de manera preferente el producto Xanthan-Gum®.

A título de agentes antiespumantes adecuados para las dispersiones, de conformidad con la invención, entran en consideración, a título de ejemplo, las emulsiones de silicona (tales como, por ejemplo Silikon® SRE, firma Wacker o Rhodorsil® de la firma Rhodia), los alcoholes de cadena larga, los ácidos grasos, los compuestos fluororgánicos y sus mezclas.

Los bactericidas pueden ser añadidos para la estabilización de las composiciones, de conformidad con la invención, contra el ataque por parte de los microorganismos. Los bactericidas adecuados son, por ejemplo, Proxel® de la firma ICI o Acticide® RS de la firma Thor Chemie y Kathon® MK de la firma Rohm & Haas.

Los agentes protectores contra la congelación, adecuados, son los polioles orgánicos, por ejemplo el etilenglicol, el propilenglicol o la glicerina. Éstos se emplean, de manera usual, en cantidades no mayores que un 10% en peso, referido al peso total de la composición de productos activos para no sobrepasar el contenido deseado en compuestos volátiles. En una forma de realización de la invención, la proporción de los diversos compuestos orgánicos volátiles correspondientes no supone, de manera preferente, más de un 1% en peso, de manera especial no supone más de
1.000 ppm.

Las composiciones de productos activos de conformidad con la invención pueden contener, en caso dado, entre un 1 y un 5% en peso de tampones con relación a la cantidad total de la formulación preparada, para la regulación del valor del pH, dependiendo la cantidad y el tipo del tampón empleado de las propiedades químicas del producto activo o bien de los productos activos. Ejemplos de tampones son las sales alcalinas de los ácidos inorgánicos u orgánicos débiles, tales como, por ejemplo, el ácido fosfórico, el ácido bórico, el ácido acético, el ácido propiónico, el ácido cítrico, el ácido fumárico, el ácido tartárico, el ácido oxálico y el ácido succínico.

Según el tipo del producto activo o bien del producto de efecto, contenido, las composiciones de productos activos o bien de productos de efecto, de conformidad con la invención, pueden emplearse de forma comparable con la de las formulaciones convencionales del producto activo o bien del producto de efecto correspondiente. A modo de ejemplo pueden emplearse para la lucha contra los insectos, contra los ácaros o contra los nematodos dañinos las composiciones de productos activos que contengan, al menos, un producto activo insecticida, acaricida o nematicida. Cuando las composiciones de productos activos, de conformidad con la invención, contengan, al menos, un producto activo fungicida, éstas podrán emplearse para la lucha contra los hongos dañinos. Cuando las composiciones de productos activos, de conformidad con la invención, contengan un producto activo herbicida, éstas podrán emplearse para la lucha contra las malas hierbas y similares.

Según el tipo del producto activo, se emplearán las composiciones, de conformidad con la invención, especialmente para la protección de las plantas frente un ataque producido por organismos dañinos tales como insectos, ácaros, nematodos, o para la protección frente a un ataque producido por los hongos fitopatógenos, o para el tratamiento de las semillas o en la protección de los materiales, por ejemplo para la protección de los materiales de lignocelulosa tal como la madera, frente al ataque producido por insectos dañinos, tales como los escarabajos, las termitas, las hormigas y similares destructores de la madera o frente a un ataque debido a hongos coloreadores de la madera o destructores de la madera.

Evidentemente, las composiciones de conformidad con la invención, pueden emplearse también en la industria cosmética o en medicina o en aplicaciones industriales.

La invención se explicará ahora con mayor detalle por medio de los ejemplos siguientes.

I. Obtención de la composición polímera anfifila I.1 Ejemplo de obtención 1

Se calentaron 1.444 g de tetrahidrofurano a reflujo. En el transcurso de 2 horas se añadieron, de manera simultánea, la alimentación 1a, constituida por 2.109 g de metacrilato de metilo y por 703 g de estireno, así como la alimentación 1b, constituida por 1.444 g de tetrahidrofurano (THF), por 18,6 g de azobisisobutironitrilo (AIBN) y por 58,4 g de mercaptoetanol y se mantuvo la mezcla durante 24 horas bajo reflujo. A continuación se añadieron 430 g de un biuret del hexametilendiisocianato usual en el comercio (contenido en NCO del 22%, viscosidad a 23ºC de 4,0 Pa.s) y 0,1 g de dilaurato de dibutilestaño y se agitó la mezcla de la reacción bajo mantenimiento de la temperatura hasta que el contenido en NCO de la mezcla había descendido hasta el 1,02%. A continuación se añadieron a la mezcla 3.000 g de un óxido de polietileno terminado en metilo (peso molecular promedio en número 2.000 Daltons, índice de KOH 33 mg/g de substancia sólida) y se agitó la mezcla de la reacción bajo mantenimiento de la temperatura hasta que el contenido en NCO fue del 0%. A continuación se añadieron, en el transcurso de 30 minutos, 14,7 kg de agua y el tetrahidrofurano se eliminó por destilación bajo presión reducida. De esta forma se obtuvo una dispersión acuosa al 30% en peso de la composición polímera anfifila con un tamaño medio de las partículas de 50 nm (determinado mediante dispersión dinámica de la luz).

I.2 Ejemplo de obtención 2

Se calentaron 1.444 g de THF bajo reflujo. En el transcurso de 2 horas se añadieron, simultáneamente: la alimentación 1a, constituida por 2.109 g de metacrilato de metilo y por 703 g de estireno, así como la alimentación 1b, constituida por 1.444 g de tetrahidrofurano, por 18,6 g de AIBN y por 58,4 g de mercaptoetanol y se mantuvo la mezcla durante 24 horas bajo reflujo. A continuación se añadieron 167 g de diisocianato de isoforona y 0,7 g de dilaurato de dibutilestaño y se agitó la mezcla de la reacción con mantenimiento de la temperatura hasta que el contenido en NCO había descendido hasta el 0,53%. A continuación se añadieron a la mezcla 1.500 g de un óxido de polietileno terminado en metilo (peso molecular promedio en número 2.000 Daltons, índice de KOH 33 mg/g de substancia sólida) y se agitó la mezcla de la reacción con mantenimiento de la temperatura hasta que el contenido en NCO fue del 0%. A continuación se añadieron, en el transcurso de 30 minutos, 10,6 kg de agua y el tetrahidrofurano se eliminó por destilación bajo presión reducida. De esta forma se obtuvo una dispersión acuosa al 30% en peso de la composición polímera
anfifila con un tamaño medio de las partículas de 52 nm (determinado mediante dispersión dinámica de la luz).

I.3 Ejemplo de obtención 3

Se calentaron 1.444 g de THF bajo reflujo. En el transcurso de 2 horas se añadieron, de manera simultánea, la alimentación 1a, constituida por 2.109 g de metacrilato de metilo y por 703 g de estireno, así como la alimentación 1b, constituida por 1.444 g de tetrahidrofurano, por 18,6 g de AIBN y por 58,4 g de mercaptoetanol y se mantuvo la mezcla durante 24 horas bajo reflujo. A continuación se añadieron 430 g de un biuret del hexametilendiisocianato usual en el comercio (contenido en NCO del 22%, viscosidad a 23ºC de 4,0 Pa.s), 3.000 g de un óxido de polietileno terminado en metilo (peso molecular promedio en número 2000 Daltons, índice de KOH 33 mg/g de substancia sólida) y 0,87 g de dilaurato de dibutilestaño y la mezcla de la reacción se agitó bajo mantenimiento de la temperatura hasta que el contenido en NCO fue del 0%. A continuación se añadieron, en el transcurso de 30 minutos, 14,7 kg de agua y el tetrahidrofurano se eliminó por destilación bajo presión reducida. De este modo se obtuvo una dispersión acuosa al 30% en peso de la composición polímera anfifila con un tamaño medio de las partículas de 52 nm (determinado mediante dispersión dinámica de la luz).

I.4 Ejemplo de obtención 4

Se disolvieron 430 g del biuret del hexametilendiisocianato usual en el comercio, empleado en el ejemplo de obtención 1, 3.000 g de un óxido de polietileno terminado en metilo (índice de OH 33 mg de KOH/g de substancia sólida) y 117 mg de dilaurato de dibutilestaño en 3.430 g de tetrahidrofurano. La solución se agitó a la temperatura de reflujo hasta que el contenido en NCO fue del 0,46%.

Se calentaron 1.444 g de THF bajo reflujo. En el transcurso de 2 horas se añadieron, simultáneamente, la alimentación 1a, constituida por 2.109 g de metacrilato de metilo y por 703 g de estireno, así como la alimentación 1b, constituida por 1.444 g de tetrahidrofurano, por 18,6 g de AIBN y por 58,4 g de mercaptoetanol y se mantuvo la mezcla bajo reflujo durante 24 horas. A continuación se añadió el producto de la reacción, preparado de manera intermedia, constituido por el biuret del hexametilendiisocianato con un óxido de polietileno terminado en metilo y la mezcla de la reacción se agitó con mantenimiento de la temperatura hasta que el contenido en NCO fue del 0%. A continuación se añadieron, en el transcurso de 30 minutos, 14,7 kg de agua y el tetrahidrofurano se eliminó por destilación en vacío. De este modo se obtuvo una dispersión acuosa al 30% de la composición polímera anfifila (tamaño de las partículas 129 nm, medido con dispersión dinámica de la luz).

II. Obtención de las preparaciones acuosas de productos activos de conformidad con la invención II.1 Analítica

Las viscosidades dadas en este caso se determinaron en un viscosímetro de rotación según la norma DIN 53019-2.

La determinación del diámetro medio de las partículas se llevó a cabo según el método de la dispersión estática de la luz en una muestra diluida de la formulación acuosa del producto activo a 20ºC.

Para la verificación de la estabilidad al almacenamiento se almacenaron las composiciones acuosas de productos activos durante 2 semanas a 54ºC y durante 2 semanas a 5ºC. De igual modo se congelaron y se volvieron a descongelar las composiciones de los productos activos. Está dada la estabilidad al almacenamiento cuando no se observan ni sedimentaciones ni formaciones de nata bajo estas condiciones.

II.2 Rutinas generales de obtención

1.: Método de la solubilización (productos activos líquidos y fusiones del producto activo):

\quad: Se introducen bajo agitación 10 g de producto activo en 90 g de una dispersión acuosa de una composición polímera anfifila, que contiene 30 g de polímero, a una temperatura a la cual se presente el producto activo en forma de fusión de baja viscosidad. De acuerdo con la viscosidad de la solución polímera y de la fusión del producto activo se lleva a cabo la introducción bajo agitación mediante el empleo de agitadores magnéticos o de un dispositivo Ultraturrax. El tiempo necesario hasta alcanzar el equilibrio de solubilización depende de la composición polímera y del producto activo y puede pocos algunos segundos así como, incluso, algunas horas. El equilibrio de la solubilización se alcanza cuando el producto activo esté distribuido uniformemente en la mezcla y no se observen variaciones del tamaño de las partículas a pesar de una incorporación de energía adicional.

2.: Método de la inversión de las fases:

\quad: Se disolvieron 10 g del producto activo líquido o sólido y 30 g de la composición polímera anfifila (contenido en polímero > 95% en peso) en un disolvente orgánico, que tiene un punto de ebullición por debajo de 100ºC (por ejemplo el tetrahidrofurano). A continuación se añade agua bajo agitación y seguidamente se elimina por destilación el disolvente orgánico. Se añade una cantidad de agua tal que la formulación acuosa resultante tenga una concentración del 10% en peso de producto activo y del 30% en peso en polímero.

3.: Método de la solución sólida:

\quad: Se disuelven 0,5 g de la composición polímera anfifila (contenido en polímero > 95% en peso) y 0,1 g del producto activo en aproximadamente 20 ml de dimetilformamida. A continuación se elimina por completo el disolvente (por ejemplo en el evaporador rotativo), de tal manera que quede remanente una solución sólida constituida por el producto activo hidrófobo y por la composición polímera anfifila. Se añade una solución acuosa tamponada (100 ml, pH 6,8) y la mezcla se agita durante 24 horas. Tras la filtración se analiza la solución por medio de HPLC (detector de UV) y se determina la concentración del producto activo.

4.: Precipitación por inyección:

\quad: Se combina una dispersión polímera acuosa al 30% con una solución de producto activo/THF al 40% por medio de dos bombas en un dispositivo mezclador a través de una tobera mezcladora. El caudal de la dispersión polímera es de 12 kg/h, el caudal de la solución de THF es de 3 kg/h, de tal manera que el caudal total es de 15 kg/h. El dispositivo mezclador es comparable al aparato descrito en la publicación "Handbook of Industrial Crystallization" (A. S. Myerson, 1993 Butterworth-Heinemann, página 139, ISBN 0-7506-9155-7). Se obtiene una suspensión lechosa de color amarillo claro con un 8% de producto activo y con un 24% de polímero. A continuación se elimina por destilación el THF y una parte del agua, de tal manera que se forme una formulación acuosa de nanopartículas con un 10% de producto activo y con un 30% de polímero.

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II.3 Ejemplo de formulación 1: solubilización de Pyraclostrobin según el método de la inversión de fases (rutina general 2)

Se disuelven 10 g de Pyraclostrobin junto con 30 g de la composición polímera anfifila procedente del ejemplo 2, en 100 g de THF. A continuación se añade agua, bajo agitación y se elimina el THF bajo presión reducida. La cantidad de agua se eligió de tal manera que la formulación acuosa resultante contuviese un 10% en peso de producto activo y un 30% en peso de la composición polímera anfifila.

La composición de producto activo obtenida era homogénea, prácticamente era transparente a simple vista, era estable a la sedimentación al menos durante varios meses y pudo diluirse con agua (tanto con agua completamente desalinizada como con agua de 10ºdH), sin que se presentase una sedimentación o una cristalización del producto activo. La fase dispersa (partículas de polímero/producto activo) tenía una estructura esférica y presentaba un diámetro medio, determinado mediante la dispersión de la luz, de 30 nm aproximadamente.

II.4 Ejemplo de formulación 2: solubilización de Pyraclostrobin según el método de la solubilización (rutina general 1)

El Pyraclostrobin es una fusión perfectamente esparcible a 70ºC (viscosidad 2.200 mPas) y se formuló según la rutina general 1 a una temperatura de 70ºC. La composición de producto activo, obtenida, era homogénea, prácticamente era transparente a simple vista, era estable a la sedimentación al menos durante varios meses y pudo diluirse con agua (tanto con agua completamente desalinizada como con agua de 10ºdH), sin que se presentase una sedimentación o una cristalización del producto activo.

La fase dispersa (partículas de polímero/producto activo) tenía una estructura esférica y presentaba un diámetro medio, determinado mediante la dispersión de la luz, de 30 nm aproximadamente.

II.5 Ejemplo de formulación 3: solubilización de Pyraclostrobin según la precipitación por inyección (rutina general 4)

Se formuló el Pyraclostrobin según la rutina general 4. La composición de producto activo, obtenida, era homogénea, prácticamente era transparente a simple vista, era estable a la sedimentación al menos durante varios meses y pudo diluirse con agua (tanto con agua completamente desalinizada como con agua de 10ºdH), sin que se presentase una sedimentación o una cristalización del producto activo.

II.6 Ejemplo de formulación 4: solubilización de Metconazol según el método de la inversión de fases (rutina general 2)

Se disolvieron 10 g de Metconazol, que es un producto sólido con un punto de fusión de 110 hasta 113ºC, junto con 30 g de la composición polímera anfifila procedente del ejemplo 1, en 100 g de THF. A continuación se añadió bajo agitación agua y el THF se eliminó bajo presión reducida. La cantidad de agua se eligió de tal manera que la formulación acuosa resultante contuviese un 10% en peso de producto activo y un 30% en peso de la composición polímera anfifila.

La composición de producto activo, obtenida, era homogénea, prácticamente era transparente a simple vista, era estable a la sedimentación al menos durante varios meses y pudo diluirse con agua (tanto con agua completamente desalinizada como con agua de 10ºdH), sin que se presentase una sedimentación o una cristalización del producto activo. La fase dispersa (partículas de polímero/producto activo) tenía una estructura esférica y presentaba un diámetro medio, determinado mediante la dispersión de la luz, de 30 nm aproximadamente.

De manera análoga pueden formularse también los otros productos activos indicados en la tabla 1.

TABLA 1

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II.7 Ejemplo de formulación 5: solubilización del acetato de la vitamina A según el método de la inversión de fases (rutina general 2)

Se disolvieron 10 g de acetato de la vitamina A junto con 30 g de la composición polímera anfifila procedente del ejemplo 1 en 100 de THF. A continuación se añadió agua bajo agitación y se eliminó el THF bajo presión reducida. La cantidad de agua se eligió de tal manera que la formulación acuosa resultante contuviese un 10% en peso de producto activo y un 30% en peso de composición polímera anfifila.

La composición de producto activo, obtenida, era homogénea, prácticamente era transparente a simple vista, era estable a la sedimentación al menos durante varios meses y pudo diluirse con agua (tanto con agua completamente desalinizada como con agua de 10ºdH), sin que apareciese una sedimentación o una cristalización del producto activo.

III Ensayo de aplicación industrial III.1 Verificación de la actividad fungicida

La composición acuosa de producto activo procedente del ejemplo de formulación 1 se comparó con dos formulaciones comerciales del mismo producto activo constituido por Pyraclostrobin en lo que se refiere a su actividad contra Phytophthora infestans en tomates en el invernadero según la rutina siguiente (ensayo preventivo, actividad protectora):

Las formulaciones de productos activos se diluyeron con agua de la cañería hasta la concentración en producto activo deseada (comprendida entre 4 y 250 ppm). La aplicación sobre las plantas de tomate se llevó a cabo en una cabina de aspersión con 25 ml volumen, que corresponde a una cantidad de agua usual en la práctica de aproximadamente 500 l/ha. El hongo dañino (Phytophthora infestans) se inoculó al séptimo día después del tratamiento. Las plantas de ensayo se dispusieron en el invernadero a 18 hasta 20ºC y con una humedad relativa del aire del 90%. La evaluación se llevó a cabo al quinto día después de la inoculación mediante la determinación del ataque de las hojas en porcentaje.

Los resultados del ensayo biológico se han reunido en la tabla 2.

Los resultados muestran que el producto activo, estabilizado con las partículas polímeras, presenta una actividad fungicida al nivel de la de los productos comerciales.

TABLA 2 Ataque con Phytophthora infestans [%] sobre tomates al cabo de cinco días como función del contenido en producto activo

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Claims

1. Composición polímera anfifila, que puede obtenerse mediante la reacción de

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\quad: en la que

X: significa oxígeno o un grupo N-R^{4};

R^{2}: significa hidrógeno o alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono;

R^{3}: significa hidrógeno o alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono; y

R^{4}: significa hidrógeno o alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono;

2. Composición polímera según la reivindicación 1, en la que el polímero hidrófobo tiene una funcionalidad F1 en el intervalo comprendido entre 0,5 y 1,5 con relación a los grupos funcionales R^{P1}.

3. Composición polímera según una de las reivindicaciones precedentes, en la que el polímero hidrófobo P1 presenta un peso molecular promedio en número en el intervalo comprendido entre 500 y 20.000 Daltons.

4. Composición polímera según una de las reivindicaciones precedentes, en la que el polímero hidrófilo no presenta grupos iónicos.

5. Composición polímera según la reivindicación 4, en la que el polímero hidrófilo P2 es un poliéter alifático, que está constituido por un 70% en peso, como mínimo, por grupos de óxido de etileno.

6. Composición polímera según una de las reivindicaciones precedentes, en la que el polímero P2 hidrófilo tiene una funcionalidad F2 en el intervalo comprendido entre 0,5 y 3,0 con relación a los grupos funcionales R^{P2}.

7. Composición polímera según una de las reivindicaciones precedentes, en la que el polímero hidrófilo P2 presenta un peso molecular promedio en número en el intervalo comprendido entre 500 y 20.000 Daltons.

8. Composición polímera según una de las reivindicaciones precedentes, en la que el polímero hidrófobo P1 y el polímero hidrófilo P2 se emplean en una relación en peso P1:P2 en el intervalo comprendido entre 1:4 y 2,2:1.

9. Procedimiento para la obtención de una composición polímera anfifila, según una de las reivindicaciones precedentes, que comprende la reacción de

i): al menos un polímero hidrófobo P1, que está constituido a partir de monómeros M1 etilénicamente insaturados y que porta grupos funcionales R^{P1} reactivos frente a los grupos isocianato, y

ii): al menos un polímero hidrófilo P2, que porta grupos funcionales R^{P2} reactivos frente a los grupos isocianato, con

iii): al menos un compuesto V, que contiene grupos isocianato, que presenta una funcionalidad de 1,5 al menos con relación a los grupos isocianato.

10. Procedimiento según la reivindicación 9, en el que el polímero P1 y el polímero P2 se hacen reaccionar sucesivamente con el compuesto V.

11. Procedimiento según la reivindicación 9, en el que el polímero P1 y el polímero P2 se hacen reaccionar en una etapa con el compuesto V.

12. Empleo de una composición polímera anfifila según una de las reivindicaciones 1 a 8 para la estabilización en un medio acuoso de productos activos y/o de productos de efecto, que presentan una solubilidad menor que 10 g/l en agua a 25ºC/1.013 mbares.

13. Empleo de una composición polímera anfifila según una de las reivindicaciones 1 a 8 para la obtención de formulaciones de productos activos y/o de productos de efecto, que presentan una solubilidad menor que 10 g/l en agua a 25ºC/1.013 mbares.

14. Empleo de una composición polímera anfifila según una de las reivindicaciones 1 a 8 para la obtención de formulaciones acuosas de productos activos y de productos de efecto, que presentan una solubilidad menor que 10 g/l en agua a 25ºC/1.013 mbares.

15. Composición de productos activos, que comprende, al menos, un producto activo y/o un producto de efecto, que presenta una solubilidad menor que 10 g/l en agua a 25ºC/1.013 mbares y, al menos, una composición polímera anfifila según una de las reivindicaciones 1 a 8.

16. Composición acuosa de productos activos que comprende un medio acuoso como fase continua y, al menos, una fase dispersa, que contiene, al menos, un producto activo y/o un producto de efecto, que presenta una solubilidad por debajo de 10 g/l en agua a 25ºC/1.013 mbares y, al menos, una composición polímera anfifila según una de las reivindicaciones 1 a 8.

17. Composición de productos activos según la reivindicación 16, en la que las partículas de la fase dispersa presentan un tamaño medio de partícula no mayor que 300 nm, determinado por medio de la dispersión dinámica de la luz.

18. Composición de productos activos según las reivindicaciones 15, 16 o 17, que contiene el producto activo y/o el producto de efecto y la composición polímera anfifila en una relación en peso comprendida entre 1:10 y
3:1.

19. Composición de productos activos según una de las reivindicaciones 15 a 18, con un contenido en compuestos orgánicos volátiles menor que el 10% en peso, referido al peso total de la composición.

20. Procedimiento para la obtención de una composición de productos activos según una de las reivindicaciones 15 a 19, que comprende la obtención de una mezcla homogénea, no acuosa, que comprende la composición polímera anfifila y, al menos, un producto activo y/o un producto de efecto.

21. Procedimiento para la obtención de una composición acuosa de productos activos según una de las reivindicaciones 16 a 19, que comprende:

a): la obtención de una mezcla homogénea, no acuosa, constituida por la composición polímera anfifila y por el producto activo y/o por el producto de efecto, y

b): la dispersión con agua de la mezcla obtenida de este modo.

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22. Procedimiento para la obtención de una composición acuosa de productos activos según una de las reivindicaciones 16 a 19, que comprende:

a): la obtención de una solución de producto activo y/o de producto de efecto y, en caso dado, de la composición polímera anfifila en un disolvente orgánico, que presenta un punto de ebullición por debajo del correspondiente al agua y

c): la eliminación del disolvente orgánico.

23. Procedimiento para la obtención de una composición acuosa de productos activos según una de las reivindicaciones 16 a 19, que comprende la incorporación del producto activo y/o del producto de efecto en una solución acuosa de la composición polímera anfifila a una temperatura situada por debajo del punto de fusión del producto activo.