JP2000141386A - 製膜方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 溶液製膜における製膜速度の高速化をはか
り、かつ表面性や平面性に優れたフィルムあるいはシー
ト状成形体を得る製膜方法を提供する。 【解決手段】 有機高分子体溶液を支持体上にキャスト
し、溶媒を除去してフィルムあるいはシート状成形体を
得るにあたり、該支持体とキャストされる有機高分子体
溶液膜との間に該有機高分子体及び該溶液に主に用いら
れた溶媒に対して相溶性を有する溶媒をキャスト時にお
いて液膜厚みｔ（μｍ）とキャストされるポリマー厚み
Ｔ（μｍ）が下式の関係を満たすよう介在させてキャス
トすることを特徴とする製膜方法。 ０．００１≦ｔ／Ｔ≦０．１

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリカーボネート
や芳香族ポリアミド、芳香族ポリイミドなどの有機高分
子体の溶液製膜に用いられる製膜方法の改良に関する。

【０００２】

【従来の技術】例えばＴダイから押し出された溶融ある
いは溶液膜を支持体に密着させる手段として、エアーナ
イフを用いる方法が、特開昭６１−１２１９２３号公
報、特開昭５９−６８６８１号公報で、また、静電場を
利用する方法が、特公昭５０−８７４３号公報、特開昭
５９−１３８４１６号公報等で知られている。

【０００３】また、スリット状の吸引ノズルを溶融膜あ
るいは溶液膜と支持体との間に配する方法が特開平２−
５２７２１号公報等で知られている。

【０００４】しかしながら、エアーナイフを用いる方法
は厚ものあるいは極めて粘度の高いものを製膜するのに
は適しているが、密着をあげるためには高い動圧が必要
で、この時風圧の乱れにより製膜が安定しない。かかる
傾向は、低粘度である溶液膜ほど、また膜の厚みが減少
するほどその影響を大きく受ける。また、静電場を利用
する方法は溶液製膜においては有機溶媒が用いられるこ
とが多いため、引火の危険から好ましくなく、また、被
キャスト体が帯電性でなければ原理的に適用が困難であ
る。

【０００５】スリット状の吸引ノズルを用いる方法にし
ても上記エアーナイフ法と同様高い動圧あるいは静圧を
得るためには大きな空気の流れを必要とし、吸引を強く
すればする程圧力の変動の影響を受けて製膜が安定しな
い。

【０００６】これらの手段における上記問題は特に外力
の影響を受けやすい薄ものの製膜において顕著であり、
高速化すると溶融膜あるいは溶液膜とキャスト支持体と
の間に空気が噛み込まれ、製膜できなくなると言う問題
を有していた。

【０００７】一方、溶融膜の製膜方法としてドラム上に
液膜を形成し、キャストする方法が、特開昭６４−５３
８２０号公報、特開平１−３２０１３０号公報、特開平
２−２１９６１０号公報などで知られている。しかしな
がら、液膜は溶融したポリエステルやポリアミドに対し
て本来異物であって、また、高温の溶融膜が不均一に急
速に冷却されたり、液膜形成物質が気化したりしてフィ
ルムの表面に液膜に起因する変形や荒れが生じるため、
後述するような特に薄膜化が望まれており、かつ精密に
制御された表面を必要とする用途には適用できない。

【０００８】エアナイフや吸引ノズルや静電場などを利
用する方法は、押し出された溶融あるいは溶液膜を支持
体に密着せしめてキャストの安定化を図るものであるが
限界があり、一方で更に生産性の向上を目指してキャス
トを高速化するニーズがある。また、一方で磁気テープ
のような記録メディアは小型化が進み、記録時間の長時
間化の要請により、薄膜化が要望されてきていると共に
電磁変換特性を高めるため基材には高度に制御された表
面性あるいは平面性が求められている。かかる用途には
従来ポリエチレンテレフタレートが用いられてきたが、
より高い剛性を有する芳香族ポリアミドあるいは芳香族
ポリイミドなどの素材が検討されている。しかしなが
ら、高い剛性を有する芳香族ポリアミドや芳香族ポリイ
ミドは溶液製膜でしか得られず、上述した手段では薄膜
でかつ高速度で製膜することは困難であった。また、光
学部材用途でニーズが高いポリカーボネートやポリメタ
クリル酸樹脂においても同様な問題を抱えている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の問題点
を解決して、有機高分子体溶液からのフィルムあるいは
シート状成形体の製造において、従来のキャスト安定化
手段では達し得なかったより高速な製膜が可能であり、
また、薄ものであっても安定した製膜が可能であって、
かつ、得られるフィルムあるいはシート状成形体の表面
性や平面性も良好である製膜方法を提供することを目的
とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は有機高
分子体溶液を支持体上にキャストし、該溶液中の溶媒を
除去してフィルムあるいはシート状成形体を得る方法に
おいて、該支持体とキャストされる有機高分子体溶液膜
との間に該有機高分子体及び該溶液に主に用いられた溶
媒に対して相溶性を有する溶媒をキャスト時において液
膜厚みｔ（μｍ）とキャストされるポリマー厚みＴ（μ
ｍ）が０．００１≦ｔ／Ｔ≦０．１を満たすように介在
させてキャストすることを特徴とする製膜方法である。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明に用いられる有機高分子体
には１種以上の適当な有機あるいは無機の溶媒に溶解
し、その溶液を製膜に供することができるものであれば
特に制限はない。このような有機高分子体の例として
は、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリビニルアル
コール系樹脂、ポリアクリロニトリル、芳香族ポリアミ
ドなどのポリアミド樹脂、芳香族ポリイミド、ポリエス
テルアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリル酸樹脂、
ポリメタクリル酸樹脂、ポリエステル樹脂、セルロース
系高分子、シリコーン樹脂、フッ素樹脂などが挙げられ
る。

【００１２】本発明は実質的に溶液製膜しか取り得な
い、融点がおおよそ３００℃以上または分解点が融点よ
りも低い有機高分子体において好ましく採用される。こ
こで言う分解点とは空気流中の熱重量分析において５％
減量となる温度を言う。特に本発明は薄膜化が可能であ
り、また、表面性などについても悪影響を与えないた
め、かかる要求が強い樹脂の製膜に適し、薄膜化にあた
り適度な柔軟性があり、かつヤング率などの機械特性が
必要とされる芳香族ポリアミドあるいは芳香族ポリイミ
ドの製膜において特に好ましく採用される。

【００１３】本発明で言う芳香族ポリアミドとは、次の
一般式（Ｉ）及び／または一般式（II）で表される繰り
返し単位を５０モル％以上、好ましくは７０モル％以上
から構成される。

【００１４】一般式（Ｉ）

【化１】

【００１５】一般式（II）

【化２】

【００１６】ここで、Ａｒ₁ 、Ａｒ₂ 、Ａｒ₃ にはそれ
ぞれ例えば、

【化３】 等が挙げられ、Ｘ、Ｙは、−Ｏ−，−ＣＨ₂ −，−ＣＯ
−，−ＳＯ₂ −，−Ｓ−，−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −，−Ｃ
（ＣＦ₃ ）₂ −等から選択されるが、これらに限定され
るわけではない。

【００１７】更にこれらの芳香環上の水素原子がＲ、
Ｒ’あるいはＲ”としてハロゲン基、ニトロ基、Ｃ１〜
Ｃ３のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ３のアルコキシ基、トリア
ルキルシリル基、アリール基、オキシアリール基、チオ
アリール基等の置換基で置換された芳香環が全体の３０
％以上、好ましくは５０％以上、更に好ましくは７０％
以上であると耐湿性が向上し、吸湿による寸法変化、剛
性低下などの特性が改善されるために好ましく、また、
アミド基上の水素が他の置換基で置換されていても構わ
ない。

【００１８】特性面からは上記の芳香環がパラ配向性を
もって結合されたものが、全芳香環の５０％以上、好ま
しくは７０％以上、更に好ましくは７５％以上を占める
ことが好ましい。ここで言うパラ配向性とは主鎖を構成
するアミド結合に結合した芳香核上の二価の結合鎖が互
いに平行あるいは同軸である状態を言う。かかる芳香族
ポリアミドはフィルムあるいはシート状成形体としたと
きに薄膜化に好ましい強度、伸度、剛性、耐熱性等の機
能を具備する。このようなパラ配向性芳香核の例として
は次のようなものがある。

【００１９】

【化４】

【００２０】かかる芳香族ポリアミドを得る方法には例
えば低温溶液重合法、界面重合法、イソシアネートとカ
ルボン酸を反応させる方法、脱水触媒を用い直接縮重合
させる方法などがあるが、低温溶液重合法が高重合度の
ポリマーが得やすいため適している。すなわち、酸クロ
リドとジアミンから、Ｎ−メチルピロリドン（以下、Ｎ
ＭＰという）、ジメチルアセトアミド（以下、ＤＭＡｃ
という）、ジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦとい
う）などの非プロトン性有機極性溶媒中で重合する。ポ
リマ溶液は、単量体として酸クロリドとジアミンを使用
すると塩化水素が副生するが、これを中和する場合には
水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸リチウムなど
の無機の中和剤、またエチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド、アンモニア、トリエチルアミン、トリエタ
ノールアミン、ジエタノールアミンなどの有機の中和剤
が使用される。

【００２１】これらのポリマ溶液はそのまま製膜原液と
して使用してもよく、あるいはポリマを一度単離してか
ら上記の有機溶媒や、硫酸等の無機溶剤に再溶解して製
膜原液を調製してもよい。

【００２２】また、ポリマーの固有粘度（ポリマ０．５
ｇを硫酸中で１００ｍｌの溶液として３０℃で測定した
値）は、０．５以上であることが好ましい。

【００２３】ポリマー溶液には溶解助剤として無機塩例
えば塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化リチウ
ム、硝酸リチウムなどを添加する場合もある。ポリマー
溶液中のポリマー濃度は２〜４０wt％程度が好ましい。

【００２４】また、本発明で言う芳香族ポリイミドと
は、重合体の繰り返し単位の中に芳香環とイミド環を１
つ以上含むものであり、一般式（ＩＩＩ）および／また
は一般式（ＩＶ）で示される構造単位で表される。

【００２５】一般式（ＩＩＩ）

【化５】

【００２６】一般式（ＩＶ）

【化６】

【００２７】ここでＡｒ₄ 、Ａｒ₆ は少なくとも１個の
芳香環を含み、イミド環を形成する２つのカルボニル基
は芳香環上の隣接する炭素原子に結合している。このＡ
ｒ₄は、芳香族テトラカルボン酸あるいはこの無水物に
由来する。代表例としては次の様なものが挙げられる。

【００２８】

【化７】

【００２９】ここでＺは −Ｏ−，−ＣＨ₂ −，−ＣＯ−，−ＳＯ₂ −、−Ｓ−，
−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ − 等から選ばれるが、これに限定されるものではない。

【００３０】また、Ａｒ₆ は無水カルボン酸あるいはこ
のハライドに由来する。

【００３１】Ａｒ₅ 、Ａｒ₇ としては例えば

【化８】 などが挙げられ、Ｘ’、Ｙ’は −Ｏ−，−ＣＨ₂ −，−ＣＯ−，−ＳＯ₂ −、−Ｓ−，
−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ − 等から選ばれるが、これに限定されるものではない。更
にこれらの芳香環上の水素原子の一部が、ハロゲン基
（特に塩素）、ニトロ基、Ｃ1 〜Ｃ3 のアルキル基（特
にメチル基）、Ｃ1 〜Ｃ3 のアルコキシ基などの置換基
で置換されているものも含み、また、重合体を構成する
アミド結合中の水素が他の置換基によって置換されてい
るものも含む。

【００３２】かかる芳香族ポリイミドの溶液は次のよう
にして得られる。即ち、原料となるポリアミド酸は、Ｎ
ＭＰ、ＤＭＡｃ、ＤＭＦなどの非プロトン性有機極性溶
媒中で、テトラカルボン酸二水物と芳香族ジアミンを反
応させて調製することができる。それから芳香族ポリイ
ミドは、前記のポリアミド酸を含有する溶液を加熱した
り、ピリジンなどのイミド化剤を添加してポリイミドの
粉末を得、これを再度溶媒に溶解して調製できる。製膜
原液中のポリマ濃度は５〜４０ｗｔ％程度が好ましい。

【００３３】次に有機高分子体溶液のもう一つの成分で
ある溶媒としては、上記の有機高分子体が溶解するもの
であれば特に制限はなく、また、混合溶媒であっても溶
解助剤などの無機塩が含有されていても構わないが、製
膜溶液として調製後に常温下に密閉しておいた時、１週
間以上外観上の濁りなどの変化あるいは有機高分子体の
析出のみられないものが好ましい。

【００３４】また、溶液とする手段には特に制限はな
く、公知の溶解手段の他上述のように該溶媒中で重合を
実施して直接に有機高分子体溶液を得る方法も含まれ
る。

【００３５】また、安定に溶液状態を維持できるのであ
れば該有機高分子体溶液には可溶性の有機物あるいは無
機塩が溶解されていても良く、また、溶液溶媒には可溶
であるが有機高分子体は単独では溶解しない溶媒が少量
混合されていても構わない。また、必要であれば物性を
損なわない程度に滑剤、酸化防止剤その他の添加剤等が
ブレンドされていてもよく、また、有機あるいは無機の
粒子などの不溶性成分が分散されていても良い。

【００３６】次にこれら有機高分子体溶液はエンドレス
ベルトやドラムなどのキャスト支持体にキャストされ
る。フィルムあるいはシート状にキャストする手段につ
いては従来公知の手段を採用することができ、Ｔ−ダ
イ、Ｌ−ダイなどを用いる方法が実用的である。

【００３７】本発明は有機高分子体溶液を支持体上にキ
ャストするにあたり、該支持体とキャストされる有機高
分子体溶液膜との間に該有機高分子体及び該溶液に主に
用いられた溶媒（この溶媒を以下、溶液溶媒と称する）
に対して相溶性を有する溶媒（以下、介在溶媒と称す
る）を介在溶媒の厚みｔ（μｍ）とキャストされる有機
高分子体溶液膜の厚みＴ（μｍ）が０．００１≦ｔ／Ｔ
≦０．１、好ましくは０．００１≦ｔ／Ｔ≦０．０１を
満たすように介在させることを特徴とする。ｔ／Ｔの関
係が０．００１を下回る場合、空気の噛み込みを抑制す
る効果が小さくキャスト速度が上がらず、０．１を上回
る場合、キャストされた有機高分子体溶液が支持体上で
滑り、平面性や表面性が悪化する場合がある。ここで言
う主に用いられたとは、専ら有機高分子体を溶解させる
目的に使用されることを言い、一種以上の混合溶媒であ
っても良く、各構成成分は単独成分として有機高分子体
に対し相溶性を有している。ここで言う相溶性とは該有
機高分子体に対して常温において１重量％以上、好まし
くは１０重量％以上の溶液を形成しうる溶媒として定義
される。

【００３８】介在溶媒は該有機高分子体に対し相溶性を
有している。ここで言う相溶性は該有機高分子体に対し
て常温において１重量％以上、好ましくは１０重量％以
上の溶液を形成しうる溶媒として定義される。

【００３９】また、介在溶媒は溶液溶媒に対しても相溶
性を有している。ここで言う相溶性とは溶液溶媒に対
し、１０重量％混合しても完全に混じり合う、つまり混
合液とした時液−液界面を形成しない状態で安定化する
溶媒として定義する。

【００４０】また、キャストされた有機高分子体溶液は
溶媒の除去により成形体となるため、後処理等を考慮す
ると介在溶媒は溶液溶媒に主に用いられた溶媒と同一種
からなることが好ましく、介在溶媒と溶液溶媒とが実質
的に同一であることがさらに好ましい。この時、エント
ロピー変化を最小にできるので、混合時の発熱などで生
じる変質や溶媒の蒸発などの不具合を解消できるという
点でも好ましく採用される。 本発明はかかる介在溶媒
を採用し、有機高分子体溶液のキャスト時に支持体との
間に０．００１≦ｔ／Ｔ≦０．１、好ましくは０．００
１≦ｔ／Ｔ≦０．０１を満たすように介在させることに
特徴がある。これにより従来の溶液製膜法では得られな
かったキャスト速度の高速化がはかられ、また、得られ
たフィルムの品位例えば表面性や平面性が極めて良好な
ものとなる。この本発明の優れた効果は、有機高分子体
ならびに溶液溶媒との親和性が良好であるために有効か
つ強力に介在溶媒の膜が支持体とキャストされた有機高
分子体溶液膜との間に形成され、該介在溶媒の膜によっ
て空気がかみこまれるのを防止し、キャスト速度の劇的
な向上が図れたものと考えられる。また、介在溶媒は有
機高分子体及び溶液溶媒と相溶性を有しているので、支
持体界面でのポリマー析出やゲル化も防止されると共に
介在溶媒はその後有機高分子体溶液膜に吸収されるため
に最終製品の表面性や平面性なども良好になるものと考
えられる。

【００４１】次に、本発明に用いた製膜装置をより詳し
く説明するために図を用いて説明する。もちろんこれに
本発明が制限されるものではない。

【００４２】本発明に用いた製膜装置は、有機高分子体
溶液をダイなどを通じて押し出す押し出し手段と、押し
出された有機高分子体溶液を支持するエンドレスベルト
あるいはロール状の支持体と、該溶液中の溶媒を除去し
て成形する手段と、必要に応じて成形体を把持・展長す
る手段とを具したフィルムあるいはシート状成形体を得
る製膜装置において、押し出された有機高分子体溶液と
支持体間に該有機高分子体及び該有機高分子体溶液に主
に用いられる溶媒に対して相溶性を有する溶媒を介在せ
しめる手段を有することを要旨とする。

【００４３】すなわち、図１に示す製膜装置は、有機高
分子体溶液を押し出す押し出し手段としてＴダイ１が、
押し出された有機高分子体溶液を支持する支持体とし
て、Ｔダイ１に近接してキャストドラム７が設けられて
いる。そして、Ｔダイ１から押し出された有機高分子体
溶液膜５とキャストドラム７間に該有機高分子体及び該
有機高分子体溶液に主に用いられる溶媒に対して相溶性
を有する溶媒を介在せしめる手段、すなわち溶媒付与装
置Ｂが、Ｔダイ１の上流側に設けられている。溶媒付与
装置Ｂは、その位置調節が可能となるように圧接機構３
により可動化されている。

【００４４】この例においては、更に有機高分子体溶液
膜５を支持体７に密着させる手段として密着装置Ａを有
する。密着装置Ａは、Ｔダイ１の下流側に設けられたエ
アナイフノズル６を有し、エアナイフノズル６には公知
の手段により空気が送り込まれている。吹き出し圧力は
圧力計２及びエアナイフノズル６のスリット幅等で制御
される。

【００４５】溶媒付与装置Ｂは図１に示すようにキャス
ト支持体に接触して該支持体上に介在溶媒を付与せしめ
るものでも、図３、４に示すように非接触で付与せしめ
るものであっても良いが、該支持体との摩擦がなく、キ
ズをつける懸念が少ないことから、非接触で付与せしめ
る方式を採用することが好ましい。

【００４６】接触式溶媒付与装置は、図１に示すよう
に、例えば送液ポンプ９や、タンクに空気を送り込んで
介在溶媒を押し出す等の介在溶媒の供給手段と、該介在
溶媒を供給する介在溶媒供給管４と、該介在溶媒供給管
４を通じて供給された介在溶媒を保持し、支持体に介在
溶媒を付与する機能を有するスポンジや布、吸収材など
の材料からなるロール状、板状あるいは棒状の介在溶媒
塗布体８と、必要に応じ上記介在溶媒塗布体８をキャス
ト支持体に圧接する介在溶媒塗布体支持圧接機構３とか
ら構成される。

【００４７】これを、図２を例に更に詳しく説明する。
ロール状の介在溶媒塗布体８中には介在溶媒供給管４に
連結して、介在溶媒を供給する介在溶媒放出管１０が貫
通されている。介在溶媒放出管１０の外周には多数の細
孔を有しており、介在溶媒塗布体８の介在溶液の保持量
が常に一定量となるように送液ポンプ９（図示せず）側
で調整されている。また、必要に応じ介在溶媒放出管１
０等を支持する形でキャストドラム７への圧力を一定に
維持しながら圧接させる介在溶媒塗布体支持圧接機構３
が連結されている。

【００４８】図３は、有機高分子溶液膜５を支持する支
持体としてキャストベルト１２を、介在溶媒付与装置Ｂ
として非接触式介在溶媒付与装置を用いた例を示す。

【００４９】すなわち、Ｔダイ１から押し出された有機
高分子体溶液５はキャストベルト駆動用ドラム７’にて
駆動されるキャストベルト１２上に押し出される。

【００５０】非接触式溶媒付与装置は、図３のＢで示さ
れ、介在溶媒を直接介在溶媒供給管４を通じて、噴霧ノ
ズルや加熱装置、振動膜などからなる気化器または霧化
器１３に供給し、気化あるいは霧化を実施し、キャスト
ベルト１２上に介在溶媒を塗布する。介在溶媒を気化せ
しめたときにはキャストベルト１２の温度を小さくし
て、該ベルト上に凝結させることもできる。

【００５１】全体的な付与量あるいは長手方向の付与量
の均一性の調整は介在溶媒の供給手段、すなわち送液ポ
ンプ９（図示せず）側で調整され、また、幅方向の付与
量の調整は気化器あるいは霧化器１３において幅方向に
対する配設間隔や各器毎の介在溶媒の背圧や供給量を制
御すること等で達成することができる。また、該非接触
式溶媒付与装置には、図中にしめすように支持体に付着
しなかった過剰な気化あるいは霧化された介在溶媒が系
外に漏れ出ないように気化器あるいは霧化器１３を覆う
ようにチャンバー１４を設け、吸気ブロワーなどの吸引
手段に接続された排気管１５を配設して排気する手段を
設けることができる。また、凝結あるいは付着した介在
溶媒がキャスト支持体上に滴下しないようチャンバー１
４、導入管４、排気管１５などを加熱したり、チャンバ
ー１４の辺縁部などに樋などの回収機構を設けることが
できる。

【００５２】また、この例においては、更に有機高分子
体溶液膜５をキャストベルト１２に密着させる手段とし
て密着装置Ａを有している。密着装置Ａは、Ｔダイ１の
上流側に設けられた吸引ノズル１１を有し、該吸引ノズ
ル１１は吸引ブロワーなど公知の手段により空気の吸引
が行われる。幅方向の分布含め、吸引圧力は圧力計２及
び吸引ノズル１１の開口部の構成等で制御される。

【００５３】図４は、有機高分子溶液膜５を支持する支
持体としてキャストドラム７を、介在溶媒付与装置Ｂと
して図３とは別の態様の非接触式介在溶媒付与装置を用
いた例である。

【００５４】この例では、直接に気化あるいは霧化して
介在溶媒を付与するのではなく、別に設けられた気化室
あるいは霧化室１８中に噴霧ノズルや加熱装置あるいは
振動膜などを利用した気化器あるいは霧化器１３を設け
て該室内にて介在溶媒の気化あるいは霧化を行う。そし
て、必要に応じ送気管１６から気化室あるいは霧化室内
に搬送気体を送り込み、導入管１７からチャンバー１４
内に設けられた放出器１９に導入し、キャストドラム７
上へ導いて付着させている。

【００５５】この例においても、気化した介在溶媒を用
いるときにはキャスト支持体温度を小さくし、キャスト
支持体上で凝結させることは行われて良い。また、支持
体に付着しなかった過剰な気化あるいは霧化された介在
溶媒が系外に漏れ出ないように放出器１９を覆うように
チャンバー１４を設け、吸気ブロワーなどの吸引手段に
接続された排気管１５を配設して排気する手段を設ける
ことができる。また、凝結あるいは付着した介在溶媒が
キャスト支持体上に滴下しないよう気化あるいは霧化室
１８、チャンバー１４、導入管１７、排気管１５などを
加熱したり、チャンバー１４の辺縁部などに樋などの回
収機構を設けることができる。

【００５６】また図５、６は本発明の別の態様を示して
いる。すなわち、図５、６に示す製膜装置は、有機高分
子体溶液を押し出す押し出し手段としてＴダイ１が、押
し出された有機高分子体溶液を支持する支持体として、
Ｔダイ１に近接してキャストドラム７が設けられてい
る。そして、これらの例においては押し出された有機高
分子体薄膜側に介在溶媒膜が形成された後、キャストド
ラム７上に流延されるものである。

【００５７】図５はＴダイ１の断面を示しているが、該
ＴダイにはＴダイ１から押し出された有機高分子体溶液
膜５とキャストドラム７間に該有機高分子体及び該有機
高分子体溶液に主に用いられる溶媒に対して相溶性を有
する溶媒を介在せしめる手段として、Ｔダイ下部に介在
溶媒供給管４に接続した毛細管や多孔質体などを利用し
た介在溶媒供給細管２０が設けられており、有機高分子
体溶液膜５を押し出した直後に介在溶媒が該溶液に付与
される。介在溶媒の付与量は溶媒供給管４のもう一端に
接続された送液ポンプ９（図示せず）側で調整され、ま
た、幅方向の付与量の調整は介在溶媒供給細管２０の構
成を適宜調整すること等で達成することができる。

【００５８】図６もＴダイ１の断面を示しているが、こ
の場合は有機高分子体及び該有機高分子体溶液に主に用
いられる溶媒に対して相溶性を有する溶媒を介在せしめ
る手段として、Ｔダイ中に介在溶媒供給管４、介在溶媒
供給細管２０’を導入し、介在溶媒を有機高分子体溶液
に積層してＴダイから共に吐出を行う。介在溶媒の付与
量は溶媒供給管４のもう一端に接続された送液ポンプ９
（図示せず）側で調整され、また、幅方向の付与量の調
整はＴダイ中における供給管の幅や構成を適宜調整する
こと等で達成することができる。

【００５９】もちろん高分子溶液の密着性を上げるため
に図５や図６に示した系においても図１や図２で説明し
た密着装置が併用できる。

【００６０】図１〜４に示すように本発明においては、
高分子体溶液膜に力を及ぼして支持体に密着させる手段
を併用することは極めて好ましい。かかる手段としては
先述した吸引ノズルやエアナイフ等のキャストされた有
機高分子体溶液膜に対して上流側に空気を吸引する手段
や下流側に空気等の作動流体を吹き当てる手段、静電気
力や磁力などの間接力を及ぼす手段などの公知の手段が
採用し得、取り付け位置の微調整機構を有していること
が好ましい。もちろん前記溶媒付与装置とは任意に組み
合わせて良い。驚くべきことに本発明と組み合わせて用
いることによって、これら手段が従来安定化に必要とし
ていた吹き出し圧力や吸引圧力などは激減する。その結
果、従来これらの安定化手法が達し得なかった速度にお
いても低負荷での運転が可能となり、本発明はこの作用
と相まって好ましく更に一段の高速化がはかられる。ま
た、空気流れを利用した密着手段の場合、必要圧力の低
下で圧力変動も抑制され、薄ものの製膜においても有利
に作用する。

【００６１】なお、図５や図６で示した態様はキャスト
支持体を予め加温する必要やその他処理を行う時などに
好ましく採用される。

【００６２】また、介在溶媒はその付与される有効面に
おける付与量のバラツキを３０％以下、好ましくは２０
％以下、更に好ましくは１０％以下とすることが好まし
い。３０％を越えると特に溶媒の除去に加熱蒸発を採用
する製膜手段においては乾燥斑を発生して、得られたフ
ィルムあるいはシート状成形体の物性が不均一なものと
なる懸念や平面性が悪化する懸念がある。ここで言う有
効面とは実際にキャストされる面として定義され、付与
量のバラツキは長手方向あるいは幅方向に単位面積当た
りの付与量を１０点測定し、その平均値に対する最大の
乖離割合として定義する。付与するに当たっては図１の
介在溶媒塗布体支持圧接装置３において幅方向に接圧を
調整できる機構を用いたり、図３の供給管やの気化器あ
るいは霧化器１３や図４の放出器１９において適切に分
配器を用いたり、供給孔や発生器などの供給要素の配置
を適正化したり、チャンバー１４内に仕切り板を設ける
ことなどで達成することができる。

【００６３】また、Ｔ−ダイなどを用いて有機高分子体
溶液をスリットから押し出す場合、押し出し口とキャス
ト支持体間との距離は１０ｍｍ以下、好ましくは５ｍｍ
以下、更に好ましくは３ｍｍ以下とすることが好まし
い。１０ｍｍを越えるときはたとえ介在溶媒を用いたと
しても高速化のメリットは少なく、また、押し出された
有機高分子体溶液膜の着地線が振れやすく、厚み斑の原
因となる恐れがある。また、ネックインの発生で両端の
厚みが増え、単位面積当たり溶媒除去量が大きくなっ
て、支持体からの剥離がうまくいかなかったり、得られ
たフィルムあるいはシート状成形体の物性が不均一なも
のとなって好ましくない。

【００６４】本発明で得られるフィルムあるいはシート
状成形体の厚みに特に制限はないが、先述のように従来
の技術は特に薄ものの成形において技術的に制限が大き
かったので、本発明はフィルムあるいはシート状成形体
の最終厚みとして、１０μｍ以下、好ましくは７μｍ以
下、更に好ましくは５μｍ以下、特に好ましくは４μｍ
以下のものを得るに当たって極めて好ましく採用され
る。

【００６５】特に本発明は更に、フィルムあるいはシー
ト状成形体の表面性や平面性にも優れるため、ますます
高容量化が要求され、またかかる要求にも厳しい磁気記
録媒体用ベース材や小型軽量化の進むフレキシブルプリ
ント基板やＴＡＢキャリアテープ、太陽電池基板などの
電気機器用絶縁性配線部材、コンデンサーあるいは感熱
記録用転写材のベース材などに好ましく採用される。

【００６６】特に本発明から得られるフィルムあるいは
シート状成形体は表面性に優れるので、光触針式３次元
表面粗さ計で測定されるカットオフ値０．０８ｍｍにお
ける測定面積０．００２ｍｍ²での３次元表面粗さＳＲ
ａ１と測定面積１．０ｍｍ²での３次元表面粗さＳＲａ
２が好ましく下式のような関係を充たす。

【００６７】

【数１】

【００６８】ＳＲａ２／ＳＲａ１は好ましくは３．５以
下、更に好ましくは３．０以下である。ＳＲａ２／ＳＲ
ａ１が４．５を越えると基材表面には凹凸上のうねりが
著しく、製品としての使用に制限が多い。

【００６９】また、ＳＲａ２／ＳＲａ１は好ましくは
０．９以上、更に１．２以上であることがより好まし
い。ＳＲａ２／ＳＲａ１が０．８未満であると加工上の
問題を発生する懸念があり、最終製品の摩擦耐久性に悪
影響が出る可能性がある。

【００７０】更に本発明により得られるフィルムあるい
はシート状成形体は、２０℃、相対湿度６０％における
少なくとも一方向の引張りヤング率が、７．８４ＧＰａ
であることが好ましい。より好ましくは８．８２ＧＰａ
以上、更に好ましくは９．８ＧＰａ以上である。一般に
ヤング率は分子構造と製膜時の延伸性により支配され、
先述のパラ配向性芳香族ポリアミドは高ヤング率の材料
として好ましく採用される。通常上限は３５ＧＰａ程度
であり、これ以上の値のフィルムはもろかったりあるい
は裂けやすいものとなって、工業的価値は低い。使用あ
るいは加工時のテンションに耐えることができるので特
に薄膜の成形体に有利である。

【００７１】また、本発明はもちろん単層のフィルムあ
るいはシート状成形体の成形でも用いられるが、積層成
形体の成形にも好ましく用いられる。積層時の各層を構
成する成分は同じ種類であっても異なるものであっても
良い。また、各層を構成する少なくとも一層に本発明の
目的を損なわない粒子などの副資材を含有していてもよ
く、これら副資材の種類、含有量、粒径などは同じであ
っても異なるものであっても良い。

【００７２】上記手段を経てキャストされた有機高分子
体溶液膜はいわゆる溶液製膜法によりフィルムあるいは
シート状成形体に加工される。溶液製膜法には乾湿式
法、乾式法、湿式法などがありいづれの方法で製膜され
ても差し支えないが、ここでは乾湿式法を例にとって説
明する。

【００７３】乾湿式法で製膜する場合は、例えば特開昭
５４−１０５１９７号公報などに開示される従来公知の
方法が用いられる。すなわち、キャスト支持体上にキャ
ストした有機高分子体溶液の薄膜層から溶媒を蒸発させ
該薄膜が自己保持性をもつまで乾燥する。乾燥条件は室
温〜２２０℃、６０分以内の範囲であり、好ましくは室
温〜２００℃の範囲である。乾式工程を終えたフィルム
は支持体から剥離されて湿式法と同様の浴中で抽出媒に
よって脱塩、脱溶媒などが行なわれる湿式工程に導入さ
れ、加えて延伸、乾燥、熱処理が行なわれる。

【００７４】以上のように形成されるフィルムあるいは
シート状成形体はその製膜工程中で、テンター中クリッ
プで把持しながら展長したりあるいはロールの周速差を
利用するなど従来公知の方法で延伸が行なわれることが
好ましいが、延伸倍率は面倍率で０．８〜８．０（面倍
率とは延伸後のフィルム面積を延伸前のフィルムの面積
で除した値で定義する。１以下はリラックスを意味す
る。）の範囲内にあることが好ましく、より好ましくは
１．１〜５．０である。また延伸あるいは熱処理後のフ
ィルムを徐冷する事が有効であり、５０℃／秒以下の速
度で冷却する事が有効である。

【００７５】なお本発明で得られるフィルムあるいはシ
ート状成形体は、積層されていてもよいが、例えば２層
の場合には、有機高分子体溶液を二分し、各々に必要な
副資材を添加した後積層する等の方法が用いられる。さ
らに３層以上の場合も同様である。これら積層の方法と
しては、周知の方法たとえば、口金内での積層、複合管
での積層や、一旦１層を形成しておいてその上に他の層
を形成する方法などが採用できる。

【００７６】［物性の測定方法ならびに効果の評価方
法］本発明の特性値の測定方法ならびに効果の評価方法
は次の通りである。

【００７７】Ａ．ヤング率、伸度 オリエンテック社製テンシロンを用い、試幅１０ｍｍ、
試長５０ｍｍ、引張速度３００ｍｍ／分で実施した。な
お、測定に当たり試料は２０℃、相対湿度６０％雰囲気
下に２４時間以上置き、また該条件において測定を行っ
た。

【００７８】Ｂ．表面性 真空蒸着機にてフィルム表面をアルミ蒸着し、蒸着面を
微分干渉顕微鏡を用いて観察し、実用上の問題となる欠
点の有無を調べた。欠点があれば×印、無ければ○印と
して示した。

【００７９】Ｃ．厚み斑 電子線マイクロ厚み計を使用し、フィルムの長手方向に
連続的に１０ｍの長さを測定し、その最大値と最小値の
差を平均厚みで除した値に１００を乗じて求めた（単
位：％）。なお、厚み斑は１０％未満を良好として○印
で示し、５％以下を最良として◎印で示し、１０％以上
を不良として×印で示した。

【００８０】Ｄ．平面性評価指標 ２５℃、相対湿度６０％の環境下で５０ｃｍ×５０ｃｍ
のフィルムを厚手のフェルト地あるいは不織布（本実施
例では東レ（株）社製”エクセーヌ”を用いた。）を貼
着した平板上にのせ、ブラシにて広げていく。１５分間
静置後、該エクセーヌ上に接触せずに膨らんでいる部分
をマーキングし、その面積を求める。そして、該非接触
部分の面積をフィルムの総面積で除した値に１００を乗
じて求め（単位：％）、１０％未満を良好として○印で
示し、５％以下を最良として◎印で示し、１０％以上を
不良として×印で示した。

【００８１】Ｅ．キャスト安定性 有機高分子体をステンレスベルト上に流延したとき、問
題がない場合を○印で示し、周期的もしくは断続的に有
機高分子体膜に破れが発生した場合を×印で示した。

【００８２】Ｆ．ＳＲａ２／ＳＲａ１ 先に示した方法で測定を行い、０．８≦ＳＲａ２／ＳＲ
ａ１≦４．５を満たすものを良好とし○印で示し、それ
以外のものを不良として×印で示した。

【００８３】

【実施例】以下具体的に実施例に基づき本発明を説明す
るが、本発明はかかる記載に限定されるものではない。

【００８４】有機高分子体溶液として、次のものを用い
た。平均一次粒径１６ｎｍのシリカ粒子をポリマーあた
り０．３ｗｔ％分散したＮＭＰに芳香族ジアミン成分と
して８０モル％に相当する２−クロルパラフェニレンジ
アミンと、２０モル％に相当する４、４’−ジアミノジ
フェニルエ−テルとを溶解させ、これに酸クロリド成分
として１００モル％に相当する２−クロルテレフタル酸
クロリドを添加し、２時間撹拌して重合を完了した。次
いで発生した塩化水素を水酸化リチウムを用い４分の１
ずつ添加して中和を行い、ポリマ濃度１０重量％の芳香
族ポリアミド溶液を得た。

【００８５】実施例１ 有機高分子体溶液の押し出し手段としてキャスト支持体
から２ｍｍ上方に配されてギヤポンプにつながった幅４
００ｍｍのＴダイ、キャスト支持体として鏡面状に磨か
れたステンレスベルトとベルト駆動のためのキャストロ
ールとからなる支持体、密着手段としてＴダイ上流側に
スリットクリアランス１．５ｍｍの吸引ノズルを配し、
ついで介在溶媒を付与する手段として吸引ノズル上流側
に、溶媒（ＮＭＰ）供給タンク、供給ポンプに連結した
ノズル式噴霧器とブロワー及びフィルターを経た搬送用
空気導入口と霧化体の排出口を装備する霧化室を経て吸
引ノズル上流側に設けられたチャンバー内に接続された
（凝結体のキャストベルト上への落下防止のため辺縁部
に樋の設けられた霧化体の排出口はキャストベルトから
２ｍｍ上に設けられている。）間接式供給手段を用い、
上記調製した芳香族ポリアミド溶液をホッパーからギヤ
ポンプ、２μｍカットのフィルタ−を通じて、Ｔダイか
ら６５℃のステンレスベルト上に膜厚６０μｍで流延し
た。この時、キャストベルト上へのＮＭＰの付与量は
０．５μｍ±０．０５μｍ（本実施例に示す誤差範囲は
先述の有効面における単位面積あたりの付与量測定法に
基づく。）であった。また、吸引ノズル内の圧力は−５
０ｍｍＡｑであった。

【００８６】次いでＮＭＰの付与量を０．５μｍ±０．
０５μｍに保ちながら最終フィルム厚みが一定となるよ
う吐出量とキャストベルトの速度を調整しつつ徐々に速
度を上げていったところ、４５ｍ／分のキャスト速度で
も有機高分子体溶液膜と支持体間に空気を噛み込むこと
もなくキャストは極めて安定して実施することができ
た。

【００８７】次にキャストベルトに保持したまま乾燥機
中で１９０℃の熱風で１．５分間加熱して溶媒を蒸発さ
せ、自己保持性を得たフィルムをベルトから連続的に剥
離した。次に加温した水槽内へフィルムを導入して残存
溶媒と中和で生じた無機塩の水抽出を行ない、テンタ−
で水分の乾燥と熱処理を行なって厚さ３．７μｍの芳香
族ポリアミドフィルムを得た。水槽内でロール周速度を
変えてフィルム長手方向に１．２５倍、２８０℃、１．
５分間のテンター内でクリップで把持しつつ乾燥と延伸
を行ない幅方向に１．３倍延伸した。ついで、定長下に
２９０℃、３０秒間熱処理を行なった後、２０℃／秒の
速度で徐冷した。

【００８８】この基材フィルムのＳＲａ２／ＳＲａ１は
１．３５、ヤング率は長手方向、幅方向それぞれ１３Ｇ
Ｐａ、１３ＧＰａ、伸度４０％であった。また、表面性
においては全く問題が無く、厚み斑は４％、平面性評価
指標は４％であり、実用上極めて優れたものであった。

【００８９】実施例２〜４ ステンレスベルト上にキャストしたポリマー膜厚を１
０，３０，１２０μｍ、ＮＭＰの付与量を０．０８μｍ
±０．００８μｍ，０．２５μｍ±０．０２５μｍ，
１．０μｍ±０．１μｍとした以外実施例１と同様の方
法でキャストベルト上にキャストを行った。フィルムの
評価結果は表１に示す。

【００９０】実施例５ 吸引ノズル内圧力を０ｍｍＡｑとした他は実施例１と同
様の方法でキャストベルト上にキャストを行った。ＮＭ
Ｐの付与量を０．５μｍ±０．０５μｍに保ちながら最
終フィルム厚みが一定となるよう吐出量とキャストベル
トの速度を調整しつつ徐々に速度を上げていったとこ
ろ、１５ｍ／分のキャスト速度でも有機高分子体溶液膜
と支持体間に空気を噛み込むこともなくキャストは極め
て安定して実施することができた。次に、実施例１と同
様の条件となるよう条件調整して厚さ３．７μｍの芳香
族ポリアミドフィルムを得た。この基材フィルムのＳＲ
ａ２／ＳＲａ１は１．３０、ヤング率は長手方向、幅方
向それぞれ１３ＧＰａ、１３ＧＰａ、伸度４０％であっ
た。また、このフィルムの表面性においては全く問題が
無く、厚み斑は７％、平面性評価指標は６％であった。

【００９１】実施例６ 介在溶媒の供給手段として、介在溶媒の供給機構とキャ
ストベルトへの押圧機構を具備したスポンジ製ロールを
配した以外は実施例１と同様の方法と条件で調製した芳
香族ポリアミド溶液をホッパーからギヤポンプ、２μｍ
カットのフィルタ−を通じて、Ｔダイから６５℃のステ
ンレスベルト上に流延した。この時、スポンジロールか
らキャストベルト上にＮＭＰを４μｍ±０．３μｍ（本
実施例に示す誤差範囲は先述の有効面における単位面積
あたりの付与量測定法に基づく。）となるよう付与し
た。

【００９２】次いでＮＭＰの付与量を４μｍ±０．３μ
ｍに保ちながら最終フィルム厚みが一定となるよう吐出
量とキャストベルトの速度を調整しつつ徐々に速度を上
げていったところ、４５ｍ／分のキャスト速度でも有機
高分子体溶液膜と支持体間に空気を噛み込むこともなく
キャストは極めて安定して実施することができた。以下
実施例１と同様の条件となるよう条件調整して厚さ３．
６μｍの芳香族ポリアミドフィルムを得た。

【００９３】この基材フィルムのＳＲａ２／ＳＲａ１は
１．５、ヤング率は長手方向、幅方向それぞれ１３ＧＰ
ａ、１３ＧＰａ、伸度４０％であった。また、このフィ
ルムの表面性、平面性共に実施例１のフィルムに遜色の
ないものであった。

【００９４】比較例１ 介在溶媒の供給機構を撤去し、キャストベルト上への介
在溶媒の付与を行わなかった他は実施例１と全く同じ装
置系を用いた。最終フィルム厚みが一定となるよう吐出
量とキャストベルトの速度を調整しつつ徐々に速度を上
げていったところ、吸引ノズル内圧力が−５０ｍｍＡｑ
の時においては、１３ｍ／分で空気の噛み込みを生じ製
膜できなくなった。次に吸引ノズル内の圧力を高めなが
ら最終フィルム厚みが一定となるよう吐出量とキャスト
ベルトの速度を調整して速度を上げていったが、−１２
０ｍｍＡｑにおいても空気の噛み込みは２０ｍ／分から
生じ、これ以上吸引ノズル内圧力を下げると吐出される
有機高分子体溶液膜の振れが大きくなり、無視できない
厚み斑の発生が認められるようになった。上記の１３ｍ
／分でキャストしたものについて、以下実施例１と同様
の条件となるよう条件調整して厚さ３．６μｍの芳香族
ポリアミドフィルムを得た。

【００９５】この基材フィルムのＳＲａ２／ＳＲａ１は
１．８、ヤング率は長手方向、幅方向それぞれ１３ＧＰ
ａ、１３ＧＰａ、伸度４１％であった。また、フィルム
表面性は実用上問題がないものの厚み斑は１３％、平面
性評価指標は１２％であり実用上満足のゆくものではな
かった。

【００９６】比較例２ 比較例１において、更に吸引ノズル内圧力を０にしてキ
ャストを実施したが、７ｍ／分で空気の噛み込みを生じ
た。

【００９７】比較例３〜６ ステンレスベルト上にキャストしたポリマー膜厚を１
０，３０，６０，１２０μｍＮＭＰの付与量を３．３μ
ｍ±０．３３μｍ，１０μｍ±１μｍ，２０μｍ±２μ
ｍ，４０μｍ±６μｍとした以外実施例１と同様の方法
でキャストベルト上にキャストを行った。製膜が可能だ
ったフィルムの評価結果は表１に示す。

【００９８】比較例３〜６についてキャスト開始直後か
らネックインが発生しフィルムエッジ部に厚み斑の発生
が認められる。

【００９９】次に吸引ノズル内の圧力を高めつつ、ＮＭ
Ｐの付与量を一定に保ち、最終フィルム厚みが一定とな
るよう吐出量とキャストベルトの速度を調整して速度を
上げていったが、比較例３では吸引開始当初から、比較
例４では吸引ノズル内圧力が−１０ｍｍＡｑを下回る辺
りから、比較例５では吸引ノズル内圧力が−３０ｍｍＡ
ｑを下回る辺りから有機高分子体溶液膜の振れが大きく
なり、ともに−１５，−４０，−１００ｍｍＡｑより吸
引ノズル内圧力を下げると吐出される有機高分子体溶液
膜の振れの影響により無視できない厚み斑の発生が認め
られるようになった。比較例６のフィルムの評価結果は
表１に示す。

【０１００】

【表１】

【０１０１】

【発明の効果】本発明は上記の構成とすることにより、
これまで困難であった溶液製膜における高速製膜と言う
課題において、特に薄膜であっても高速度での製膜が可
能となり、また、特に本発明は更に、得られるフィルム
あるいはシート状成形体の表面性や平面性にも優れるも
のとできる。

【０１０２】このようにして得られたフィルムあるいは
シート状成形体は光学部材、光記録媒体、磁気記録媒
体、電気機器用絶縁性配線部材、コンデンサー、被覆
材、製版材料などの印刷部材、写真フィルムなど各種用
途に好適に用いることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】第１図は本発明の一態様を示す説明図である。

【図２】第２図は第１図における接触式溶媒付与装置の
キャスト支持体接触部分の拡大説明図である。

【図３】第３図は本発明の一態様を示す説明図である。

【図４】第４図は本発明の一態様を示す説明図である。

【図５】第５図はＴダイ部分の断面を表す説明図であ
る。

【図６】第６図はＴダイ部分の断面を表す説明図であ
る。

【符号の説明】 Ａ：密着装置 Ｂ：溶媒付与装置 １：Ｔダイ ２：圧力計 ３：介在溶媒塗布体支持圧接機構 ４：介在溶媒供給管 ５：有機高分子体溶液膜 ６：エアナイフノズル ７：キャストドラム ７’：キャストベルト駆動用ドラム ８：介在溶媒塗布体 ９：送液ポンプ １０：介在溶媒放出管 １１：吸引ノズル １２：キャストベルト １３：気化器または霧化器 １４：チャンバー １５：排気管 １６：送気管 １７：導入管 １８：気化室または霧化室 １９：放出器 ２０，２０'：介在溶媒供給細管

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 77:10 79:08 Ｆターム(参考） 4F071 AA56 AA60 BA02 BB02 BC01 4F205 AA29 AA40 AC05 AG01 AR12 GA07 GB02 GC02 GE02 GE22 GF01 GF06 GF23 GF24 GF30 GF47 GN24

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】有機高分子体溶液を支持体上にキャスト
   し、該溶液中の溶媒を除去してフィルムあるいはシート
   状成形体を得る方法において、該支持体とキャストされ
   る有機高分子体溶液膜との間に該有機高分子体及び該溶
   液に主に用いられた溶媒に対して相溶性を有する溶媒を
   キャスト時において液膜厚みｔ（μｍ）とキャストされ
   るポリマー厚みＴ（μｍ）が下式の関係を満たすよう介
   在させてキャストすることを特徴とする製膜方法。 ０．００１≦ｔ／Ｔ≦０．１
2. 【請求項２】該支持体とキャストされた有機高分子体溶
   液膜との間に介在させる溶媒が該有機高分子体溶液に主
   に用いられた溶媒と同一種である請求項１に記載の製膜
   方法。
3. 【請求項３】有機高分子体溶液を支持体に密着させる手
   段を用いてキャストする請求項１または２に記載の製膜
   方法。
4. 【請求項４】介在させる溶媒の有効面に対する付与量の
   ばらつきが平均値の３０％以下である請求項１〜３のい
   ずれかに記載の製膜方法。
5. 【請求項５】有機高分子体溶液の押し出し口と支持体間
   距離を１０ｍｍ以下とする請求項１〜４のいずれかに記
   載の製膜方法。
6. 【請求項６】有機高分子体が芳香族ポリアミド及び／ま
   たは芳香族ポリイミドである請求項１〜５のいずれかに
   記載の製膜方法。
7. 【請求項７】フィルムあるいはシート状成形体の最終厚
   みが１０μｍ以下となるように有機高分子体溶液をキャ
   ストする請求項１〜６のいずれかに記載の製膜方法。