JPH11170281A

JPH11170281A - 製膜方法および製膜装置

Info

Publication number: JPH11170281A
Application number: JP36185097A
Authority: JP
Inventors: Toshihiro Chikugi; 稔博筑木; Toshiya Yashiro; 敏也家城; Akimitsu Tsukuda; 佃　　明光
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1997-12-10
Filing date: 1997-12-10
Publication date: 1999-06-29

Abstract

(57)【要約】【課題】溶液製膜における製膜速度の高速化をはか
り、かつ表面特性や平面性に優れたフィルムあるいはシ
ート状成形体を得る製膜方法及び製膜装置を提供する。【解決手段】有機高分子体溶液を支持体上にキャスト
してフィルムあるいはシート状成形体を得る方法におい
て、該支持体とキャストされる有機高分子体溶液膜との
間に該有機高分子体に対して相溶性を有する溶媒を介在
させてキャストすることを特徴とする製膜方法、および
製膜装置。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、好ましくポリカー
ボネートや芳香族ポリアミド、芳香族ポリイミドなどの
溶液製膜に用いられる製膜方法および製膜装置の改良に
関する。

【０００２】

【従来の技術】例えばＴダイから押し出された溶融膜あ
るいは溶液膜を支持体に密着させる手段として、エアー
ナイフを用いる方法が、特開昭６１−１２１９２３号公
報、特開昭５９−６８６８１号公報等で、また、静電場
を利用する方法が、特公昭５０−８７４３号公報、特開
昭５９−１３８４１６号公報等で知られている。また、
スリット状の吸引ノズルを溶融膜あるいは溶液膜と支持
体との間に配する方法が特開平２−５２７２１号公報等
で知られている。

【０００３】しかしながら、エアーナイフを用いる方法
は厚ものあるいは極めて粘度の高いものを製膜するのに
は適しているが、密着度合を上げるためには高い動圧が
必要で、このとき風圧の乱れにより製膜が安定しない。
かかる傾向は、低粘度である溶液膜ほどその影響を大き
く受ける。また、静電場を利用する方法は、溶液製膜に
おいては有機溶媒が用いられることが多いため、引火の
おそれがあることから好ましくなく、また、被キャスト
体が帯電性でなければ原理的に適用が困難である。ま
た、スリット状の吸引ノズルを用いる方法にしても、上
記エアーナイフ法と同様高い動圧あるいは静圧を得るた
めには大きな空気の流れを必要とし、吸引を強くすれば
する程圧力の変動の影響を受けて製膜が安定しない。

【０００４】これらの手段における上記問題は、特に外
力の影響を受けやすい薄ものの製膜において顕著であ
り、高速化すると溶融膜あるいは溶液膜とキャスト支持
体との間に空気が噛み込み、製膜できなくなるという問
題を有していた。

【０００５】一方、溶融膜の製膜方法として、ドラム上
に液膜を形成しキャストする方法が、特開昭６４−５３
８２０号公報、特開平１−３２０１３０号公報、特開平
２−２１９６１０号公報などで知られている。しかしな
がら、液膜は溶融したポリエステルやポリアミドに対し
て本来異物であって、また、高温の溶融膜が不均一に急
速に冷却されたり、液膜形成物質が気化したりしてフィ
ルムの表面に液膜に起因する変形や荒れが生じるため、
後述するような特に薄膜化が望まれており、かつ精密に
制御された表面を必要とする用途には適用できない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】エアナイフや吸引ノズ
ル、静電場などを利用する方法は、押し出された溶融あ
るいは溶液膜を支持体に密着せしめてキャストの安定化
を図るものであるが、安定化には限界があり、一方で更
に生産性の向上を目指してキャストを高速化するニーズ
がある。

【０００７】また、一方で磁気テープのような記録メデ
ィアでは小型化が進み、記録時間の長時間化の要請によ
り薄膜化が要望されてきていると共に、電磁変換特性を
高めるため基材には高度に制御された表面特性あるいは
平面性が求められている。かかる用途には従来ポリエチ
レンテレフタレートが用いられてきたが、より高い剛性
を有する芳香族ポリアミドあるいは芳香族ポリイミドな
どの素材が検討されている。しかしながら、高い剛性を
有する芳香族ポリアミドや芳香族ポリイミドは溶液製膜
でしか得られず、上述した手段では薄膜でかつ高速度で
製膜することは困難であった。

【０００８】また、光学部材用途でニーズが高いポリカ
ーボネートやポリメタクリル酸樹脂においても同様の問
題を抱えている。

【０００９】本発明の課題は、かかる問題点を解決する
ために、有機高分子体溶液からのフィルムあるいはシー
ト状成形体の製造において、従来のキャスト安定化手段
では達し得なかったより高速な製膜が可能であり、ま
た、薄ものであっても安定した製膜が可能であって、か
つ、得られるフィルムあるいはシート状成形体の表面特
性や平面性も良好である製膜方法及び該フィルムあるい
はシート状成形体を製造する装置を提供することにあ
る。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明の製膜方法は、有機高分子体溶液を支持体上
にキャストしてフィルムあるいはシート状成形体を得る
方法において、該支持体とキャストされる有機高分子体
溶液膜との間に該有機高分子体に対して相溶性を有する
溶媒を介在させてキャストすることを特徴とする方法か
らなる。

【００１１】また、本発明に係る製膜装置は、有機高分
子体溶液を押し出す手段と、押し出された有機高分子体
溶液を支持する支持体と、該溶液中の溶媒を除去して成
形する手段とを具備したフィルムあるいはシート状成形
体を得る製膜装置において、押し出された有機高分子体
溶液と支持体間に該有機高分子体に対して相溶性を有す
る溶媒を介在せしめる手段を有することを特徴とするも
のからなる。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明に用いられる有機高分子体
としては、１種以上の適当な有機あるいは無機の溶媒に
溶解し、その溶液を製膜に供することができるものであ
れば特に制限はない。このような有機高分子体の例とし
ては、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリビニルア
ルコール系樹脂、ポリアクリロニトリル、芳香族ポリア
ミドなどのポリアミド樹脂、芳香族ポリイミド、ポリエ
ステルアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリル酸樹
脂、ポリメタクリル酸樹脂、ポリエステル樹脂、セルロ
ース系高分子、シリコーン樹脂、フッ素樹脂などが挙げ
られる。

【００１３】本発明は実質的に溶液製膜しか取り得な
い、融点がおおよそ３００℃以上または分解点が融点よ
りも低い有機高分子体において好ましく採用される。こ
こで言う分解点とは、空気流中の熱重量分析において５
％減量となる温度を言う。特に本発明の製膜方法は、薄
膜化が可能であり、また、表面特性などについても悪影
響を与えないため、かかる要求が強い樹脂の製膜に適
し、薄膜化にあたり適度な柔軟性があり、かつヤング率
などの機械特性が必要とされる芳香族ポリアミドあるい
は芳香族ポリイミドの製膜において特に好ましく採用さ
れる。

【００１４】本発明で言う芳香族ポリアミドとは、次の
化１の一般式（Ｉ）及び／または化２の一般式（II）で
表される繰り返し単位を５０モル％以上、好ましくは７
０モル％以上有するものから構成される。

【００１５】

【化１】

【００１６】

【化２】

【００１７】ここで、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃としては
それぞれ、例えば化３に示すようなものが挙げられる。

【００１８】

【化３】

【００１９】化３において、Ｘ、Ｙは、−Ｏ−，−ＣＨ
₂−，−ＣＯ−，−ＳＯ₂−，−Ｓ−，−Ｃ（ＣＨ₃）
₂−，−Ｃ（ＣＦ₃）₂−等から選択することができる
が、これらに限定されるわけではない。

【００２０】更にこれらの芳香環上の水素原子がハロゲ
ン基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ３のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ３
のアルコキシ基、トリアルキルシリル基、アリール基、
オキシアリール基、チオアリール基等の置換基で置換さ
れた芳香環が全体の３０％以上、好ましくは５０％以
上、更に好ましくは７０％以上であると、耐湿性が向上
し、吸湿による寸法変化、剛性低下などの特性が改善さ
れるために好ましく、また、アミド基上の水素が他の置
換基で置換されていても構わない。

【００２１】特性面からは上記の芳香環がパラ配向性を
もって結合されたものが、全芳香環の５０％以上、好ま
しくは７０％以上、更に好ましくは７５％以上を占める
ことが好ましい。ここで言うパラ配向性とは主鎖を構成
するアミド結合に結合した芳香核上の二価の結合鎖が互
いに平行あるいは同軸である状態を言う。かかる芳香族
ポリアミドはフィルムあるいはシート状成形体としたと
きに薄膜化に好ましい強度、伸度、剛性、耐熱性等の機
能を具備する。このようなパラ配向性芳香核の例として
は次の化４に示すようなものがある。

【００２２】

【化４】

【００２３】かかる芳香族ポリアミドを得る方法には、
例えば低温溶液重合法、界面重合法、イソシアネートと
カルボン酸を反応させる方法、脱水触媒を用い直接縮重
合させる方法などがあるが、低温溶液重合法が高重合度
のポリマーが得やすいため適している。すなわち、酸ク
ロリドとジアミンから、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭ
Ｐ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＦ）などの非プロトン性有機極性溶媒
中で重合する。ポリマー溶液は、単量体として酸クロリ
ドとジアミンを使用すると塩化水素が副生するが、これ
を中和する場合には水酸化カルシウム、炭酸カルシウ
ム、炭酸リチウムなどの無機の中和剤、またエチレンオ
キサイド、プロピレンオキサイド、アンモニア、トリエ
チルアミン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミ
ンなどの有機の中和剤が使用される。

【００２４】これらのポリマー溶液はそのまま製膜原液
として使用してもよく、あるいはポリマーを一度単離し
てから上記の有機溶媒や、硫酸等の無機溶剤に再溶解し
て製膜原液を調製してもよい。

【００２５】また、ポリマーの固有粘度（ポリマー０．
５ｇを硫酸中で１００ｍｌの溶液として３０℃で測定し
た値）は、０．５以上であることが好ましい。

【００２６】ポリマー溶液には溶解助剤として無機塩、
例えば塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化リチウ
ム、硝酸リチウムなどを添加する場合もある。ポリマー
溶液中のポリマー濃度は２〜４０重量％程度が好まし
い。

【００２７】また、本発明で言う芳香族ポリイミドと
は、重合体の繰り返し単位の中に芳香環とイミド環を１
つ以上含むものであり、下記化５の一般式（ＩＩＩ）お
よび／または化６の一般式（ＩＶ）で示される構造単位
で表される。

【００２８】

【化５】

【００２９】

【化６】

【００３０】ここでＡｒ₄、Ａｒ₆は少なくとも１個の
芳香環を含み、イミド環を形成する２つのカルボニル基
は芳香環上の隣接する炭素原子に結合している。このＡ
ｒ₄は、芳香族テトラカルボン酸あるいはこの無水物に
由来する。代表例としては次の化７に示すようなものが
挙げられる。

【００３１】

【化７】

【００３２】ここでＺは、−Ｏ−，−ＣＨ₂−，−ＣＯ
−，−ＳＯ₂−，−Ｓ−，−Ｃ（ＣＨ₃）₂−等から選
ばれるが、これに限定されるものではない。

【００３３】また、Ａｒ₆は無水カルボン酸あるいはこ
のハライドに由来する。Ａｒ₅、Ａｒ₇としては例えば
化８に示すようなものが挙げられる。

【００３４】

【化８】

【００３５】化８において、Ｘ’、Ｙ’は、−Ｏ−，−
ＣＨ₂−，−ＣＯ−，−ＳＯ₂−，−Ｓ−，−Ｃ（ＣＨ
₃）₂−等から選ばれるが、これらに限定されるもので
はない。更にこれらの芳香環上の水素原子の一部が、ハ
ロゲン基（特に塩素）、ニトロ基、Ｃ1 〜Ｃ3 のアルキ
ル基（特にメチル基）、Ｃ1 〜Ｃ3 のアルコキシ基など
の置換基で置換されているものも含み、また、重合体を
構成するアミド結合中の水素が他の置換基によって置換
されているものも含む。

【００３６】かかる芳香族ポリイミドあるいはポリアミ
ド酸の溶液は次のようにして得られる。即ち、ポリアミ
ド酸はＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルアセ
トアミド（ＤＭＡｃ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）などの非プロトン性有機極性溶媒中で、テトラカル
ボン酸二水物と芳香族ジアミンを反応させて調製するこ
とができる。また芳香族ポリイミドは前記のポリアミド
酸を含有する溶液を加熱したり、ピリジンなどのイミド
化剤を添加してポリイミドの粉末を得、これを再度溶媒
に溶解して調製できる。製膜原液中のポリマー濃度は５
〜４０重量％程度が好ましい。

【００３７】次に有機高分子体溶液のもう一つの成分で
ある溶媒としては、上記の有機高分子体が溶解するもの
であれば特に制限はなく、また、混合溶媒であっても溶
解助剤などの無機塩が含有されていても構わないが、製
膜溶液として調製後に常温下に密閉しておいたとき、１
週間以上外観上の濁りなどの変化あるいは有機高分子体
の析出の見られないものが好ましい。

【００３８】また、溶液とする手段には特に制限はな
く、公知の溶解手段の他、上述のように該溶媒中で重合
を実施して直接に有機高分子体溶液を得る方法も含まれ
る。

【００３９】また、安定に溶液状態を維持できるのであ
れば該有機高分子体溶液には可溶性の有機物あるいは無
機塩が溶解されていてもよく、また、溶液溶媒には可溶
であるが有機高分子体は単独では溶解しない溶媒が少量
混合されていても構わない。また、必要であれば物性を
損なわない程度に滑剤、酸化防止剤その他の添加剤等が
ブレンドされていてもよく、また、有機あるいは無機の
粒子などの不溶性成分が分散されていてもよい。

【００４０】次にこれら有機高分子体溶液はエンドレス
ベルトやドラムなどのキャスト支持体にキャストされ
る。フィルムあるいはシート状にキャストする手段につ
いては従来公知の手段を採用することができ、Ｔ−ダ
イ、Ｌ−ダイなどを用いる方法が実用的である。

【００４１】本発明は有機高分子体溶液を支持体上にキ
ャストするにあたり、該支持体とキャストされる有機高
分子体溶液膜との間に該有機高分子体に対して相溶性を
有する溶媒（以下、「介在溶媒」と称することもあ
る。）を介在させることを特徴とする。

【００４２】介在溶媒は該有機高分子体に対し相溶性を
有している。ここで言う相溶性は該有機高分子体に対し
て常温において１重量％以上、好ましくは１０重量％以
上の溶液を形成しうる溶媒として定義される。

【００４３】介在溶媒は、専ら有機高分子体を溶解させ
る目的に使用される該溶液に主に用いられた溶媒（この
溶媒を以下「溶液溶媒」と称することもある。）に対し
ても相溶性を有していることが好ましい。溶液溶媒は、
一種以上の混合溶媒であってもよく、その場合には各構
成成分は単独成分として有機高分子体に対し相溶性を有
している。ここで言う相溶性は該有機高分子体に対して
常温において１重量％以上、好ましくは１０重量％以上
の溶液を形成しうる溶媒として定義される。介在溶媒
は、溶液溶媒に対し、１０重量％混合しても完全に混じ
り合う、つまり、混合液としたとき液−液界面を形成し
ない状態で安定化する溶媒であることが好ましい。この
ような、介在溶媒としては、硫酸、メタンスルホン酸、
クロル硫酸、アンモニアなどの無機溶媒や濃厚な塩化カ
ルシウム、塩化リチウム、塩化ナトリウム、臭化カリウ
ムなどのアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属のハロ
ゲン化物塩や無機塩の水溶液、ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサ
メチルホスホンアミドなどのアミド系溶媒やジメチルス
ルホキシドなどの非プロトン性極性溶剤、メチルアルコ
ール、エチルアルコール、プロピルアルコール、エチレ
ングリコール、グリセリン、モノメチルアミン、ジエチ
ルアミンなどのプロトン性極性溶媒、塩化メチレン、ク
ロロホルム、テトラクロロエチレン、1,1,1-トリクロロ
エタン、各種フロン系溶剤などの有機ハロゲン化物、ジ
エチルエーテル、テトラヒドロフラン、プロピレンオキ
シドなどのエーテル系溶剤、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤他ベ
ンゼン、トルエン、ヘキサンヘプタンなどの有機溶媒が
挙げられ、これらは混合溶媒であってもよく、また、こ
れら溶媒にアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属のハ
ロゲン化物塩やその他金属塩を溶解せしめたものが使用
されることがあってもよい。

【００４４】また、キャストされた有機高分子体溶液は
溶媒の除去により成形体となるため、後処理等を考慮す
ると介在溶媒は溶液溶媒と実質的に同一種からなること
が好ましく、このとき、エントロピー変化を最小にでき
るので、混合時の発熱などで生じる変質や溶媒の蒸発な
どの不具合を解消できるという点でも好ましく採用され
る。

【００４５】本発明はかかる介在溶媒を採用し、有機高
分子体溶液のキャスト時に支持体との間に介在させるこ
とに特徴がある。これにより従来の溶液製膜法では得ら
れなかったキャスト速度の高速化がはかられ、また、得
られたフィルムの品位、例えば表面特性や平面性が極め
て良好なものとなる。この本発明の優れた効果は、有機
高分子体との親和性が良好であるために有効かつ強力に
介在溶媒の膜が支持体とキャストされた有機高分子体溶
液膜との間に形成され、該介在溶媒の膜によって空気が
噛み込むのを防止し、キャスト速度の劇的な向上が図れ
たものと考えられる。また、介在溶媒は有機高分子体と
相溶性を有しているので、支持体界面でのポリマー析出
やゲル化が防止されると共に、介在溶媒はその後有機高
分子体溶液膜に吸収されるために最終製品の表面特性や
平面性なども良好になるものと考えられる。

【００４６】次に、本発明に係る製膜装置の実施の形態
について、より詳しく説明するために図を用いて説明す
る。もちろんこれに本発明が制限されるものではない。

【００４７】本発明の製膜装置は、有機高分子体溶液を
押し出す手段と、押し出された有機高分子体溶液を支持
する支持体と、該溶液中の溶媒を除去して成形する手段
とを具備したフィルムあるいはシート状成形体を得る製
膜装置において、押し出された有機高分子体溶液と支持
体間に該有機高分子体に対して相溶性を有する溶媒を介
在せしめる手段を有することを要旨とする。

【００４８】すなわち、図１に示す製膜装置の例におい
ては、有機高分子体溶液を押し出す押し出し手段として
Ｔダイ１が、押し出された有機高分子体溶液を支持する
支持体として、Ｔダイ１に近接してキャストドラム７が
設けられている。そして、Ｔダイ１から押し出された有
機高分子体溶液膜５とキャストドラム７間に該有機高分
子体及び該有機高分子体溶液に主に用いられる溶媒に対
して相溶性を有する溶媒を介在せしめる手段、すなわち
溶媒付与装置Ｂが、Ｔダイ１の上流側に設けられてい
る。溶媒付与装置Ｂは、その位置調節が可能となるよう
に圧接機構３により可動化されている。

【００４９】この例においては、更に有機高分子体溶液
膜５を支持体７に密着させる手段として密着装置Ａを有
する。密着装置Ａは、Ｔダイ１の下流側に設けられたエ
アナイフノズル６を有し、エアナイフノズル６には公知
の手段により空気が送り込まれている。吹き出し圧力は
圧力計２及びエアナイフノズル６のスリット幅等で制御
される。

【００５０】溶媒付与装置Ｂは、図１に示すように、キ
ャスト支持体に接触して該支持体上に介在溶媒を付与せ
しめるものでも、図３、４に示すように非接触で付与せ
しめるものであってもよいが、該支持体との摩擦がな
く、キズをつける懸念が少ないことから、非接触で付与
せしめる方式を採用することが好ましい。

【００５１】接触式溶媒付与装置は、図１に示すよう
に、例えば送液ポンプ９や、タンクに空気を送り込んで
介在溶媒を押し出す等の介在溶媒の供給手段と、該介在
溶媒を供給する介在溶媒供給管４と、該介在溶媒供給管
４を通じて供給された介在溶媒を保持し、支持体に介在
溶媒を付与する機能を有するスポンジや布、吸収材など
の材料からなるロール状、板状あるいは棒状の介在溶媒
塗布体８と、必要に応じ上記介在溶媒塗布体８をキャス
ト支持体に圧接する介在溶媒塗布体支持圧接機構３とか
ら構成される。

【００５２】これを、図２を参照して更に詳しく説明す
る。ロール状の介在溶媒塗布体８中には介在溶媒供給管
４に連結して、介在溶媒を供給する介在溶媒放出管１０
が貫通されている。介在溶媒放出管１０の外周には多数
の細孔を有しており、介在溶媒塗布体８の介在溶液の保
持量が常に一定量となるように送液ポンプ９（図示せ
ず）側で調整されている。また、必要に応じ介在溶媒放
出管１０等を支持する形でキャストドラム７への圧力を
一定に維持しながら圧接させる介在溶媒塗布体支持圧接
機構３が連結されている。

【００５３】図３は、有機高分子溶液膜５を支持する支
持体としてキャストベルト１２を、介在溶媒付与装置Ｂ
として非接触式介在溶媒付与装置を用いた例を示す。

【００５４】すなわち、Ｔダイ１から押し出された有機
高分子体溶液５はキャストベルト駆動用ドラム７’にて
駆動されるキャストベルト１２上に押し出される。非接
触式溶媒付与装置は、図３のＢで示され、介在溶媒を直
接介在溶媒供給管４を通じて、噴霧ノズルや加熱装置、
振動膜などからなる気化器または霧化器１３に供給し、
気化あるいは霧化を実施し、キャストベルト１２上に介
在溶媒を塗布する。介在溶媒を気化せしめたときにはキ
ャストベルト１２の温度を小さくして、該ベルト上に凝
結させることもできる。

【００５５】全体的な付与量あるいは長手方向の付与量
の均一性の調整は、介在溶媒の供給手段、すなわち送液
ポンプ９（図示せず）側で調整され、また、幅方向の付
与量の調整は気化器あるいは霧化器１３において幅方向
に対する配設間隔や各器毎の介在溶媒の背圧や供給量を
制御すること等で達成することができる。また、該非接
触式溶媒付与装置には、図中に示すように支持体に付着
しなかった過剰な気化あるいは霧化された介在溶媒が系
外に漏れ出ないように気化器あるいは霧化器１３を覆う
ようにチャンバー１４を設け、吸気ブロワなどの吸引手
段に接続された吸気管１５を配設して排気する手段を設
けることができる。また、凝結あるいは付着した介在溶
媒がキャスト支持体上に滴下しないようチャンバー１
４、導入管４、吸気管１５などを加熱したり、チャンバ
ー１４の辺縁部などに樋などの回収機構を設けることが
できる。

【００５６】また、この例においては、更に有機高分子
体溶液膜５をキャストベルト１２に密着させる手段とし
て密着装置Ａを有している。密着装置Ａは、Ｔダイ１の
上流側に設けられた吸引ノズル１１を有し、該吸引ノズ
ル６は吸引ブロワなど公知の手段により空気の吸引が行
われる。幅方向の分布含め、吸引圧力は圧力計２及び吸
引ノズル１１の開口部の構成等で制御される。

【００５７】図４は、有機高分子溶液膜５を支持する支
持体としてキャストドラム７を、介在溶媒付与装置Ｂと
して図３とは別の態様の非接触式介在溶媒付与装置を用
いた例を示している。

【００５８】この例では、直接に気化あるいは霧化して
介在溶媒を付与するのではなく、別に設けられた気化室
あるいは霧化室１８中に噴霧ノズルや加熱装置あるいは
振動膜などを利用した気化器あるいは霧化器１３を設け
て該室内にて介在溶媒の気化あるいは霧化を行う。そし
て、必要に応じ送気管１６から気化室あるいは霧化室内
に搬送気体を送り込み、導入管１７からチャンバー１４
内に設けられた放出器１９に導入し、キャストドラム７
上へ導いて付着させている。

【００５９】この例においても、気化した介在溶媒を用
いるときにはキャスト支持体温度を低くし、キャスト支
持体上で凝結させることを行ってもよい。また、支持体
に付着しなかった過剰な気化あるいは霧化された介在溶
媒が系外に漏れ出ないように放出器１９を覆うようにチ
ャンバー１４を設け、吸気ブロワなどの吸引手段に接続
された吸気管１５を配設して排気する手段を設けること
ができる。また、凝結あるいは付着した介在溶媒がキャ
スト支持体上に滴下しないよう気化あるいは霧化室１
８、チャンバー１４、導入管４、吸気管１５などを加熱
したり、チャンバー１４の辺縁部などに樋などの回収機
構を設けることができる。

【００６０】また図５、６は本発明の別の態様を示して
いる。すなわち、図５、６に示す製膜装置は、有機高分
子体溶液を押し出す押し出し手段としてＴダイ１が、押
し出された有機高分子体溶液を支持する支持体として、
Ｔダイ１に近接してキャストドラム７が設けられてい
る。そして、これらの例においては押し出された有機高
分子体薄膜側に介在溶媒膜が形成された後、キャストド
ラム７上に流延されるものである。

【００６１】図５はＴダイ１の断面を示しているが、該
Ｔダイ１にはＴダイ１から押し出された有機高分子体溶
液膜５とキャストドラム７間に該有機高分子体及び該有
機高分子体溶液に主に用いられる溶媒に対して相溶性を
有する溶媒を介在せしめる手段として、Ｔダイ下部に介
在溶媒供給管４に接続した毛細管や多孔質体などを利用
した介在溶媒供給細管２０が設けられており、有機高分
子体溶液膜５を押し出した直後に介在溶媒が該溶液に付
与される。介在溶媒の付与量は溶媒供給管４のもう一端
に接続された送液ポンプ９（図示せず）側で調整され、
また、幅方向の付与量の調整は介在溶媒供給細管２０の
構成を適宜調整すること等で達成することができる。

【００６２】図６もＴダイ１の断面を示しているが、こ
の場合は有機高分子体及び該有機高分子体溶液に主に用
いられる溶媒に対して相溶性を有する溶媒を介在せしめ
る手段として、Ｔダイ１中に介在溶媒供給管４、介在溶
媒供給細管２０’を導入し、介在溶媒を有機高分子体溶
液に積層してＴダイから共に吐出を行う。介在溶媒の付
与量は溶媒供給管４のもう一端に接続された送液ポンプ
９（図示せず）側で調整され、また、幅方向の付与量の
調整はＴダイ中における供給管の幅や構成を適宜調整す
ること等で達成することができる。

【００６３】もちろん高分子溶液の密着性を上げるため
に図５や図６に示した系においても図１や図２で説明し
た密着装置を併用できる。

【００６４】図１〜４に示したように、本発明において
は、高分子体溶液膜に力を及ぼして支持体に密着させる
手段を併用することは極めて好ましい。かかる手段とし
ては、前述した吸引ノズルやエアナイフ等のキャストさ
れた有機高分子体溶液膜に対して上流側にて空気を吸引
する手段や下流側にて空気等の作動流体を吹き当てる手
段、静電気力や磁力などの間接力を及ぼす手段などの公
知の手段が採用し得、好ましくは取り付け位置の微調整
機構を有している。もちろん前記溶媒付与装置とは任意
に組み合わせてよい。驚くべきことに本発明と組み合わ
せて用いることによって、これら手段における、従来安
定化に必要とされていた吹き出し圧力や吸引圧力などは
激減する。その結果、従来これらの安定化手法が達し得
なかった速度においても低負荷での運転が可能となり、
本発明ではこの作用と相まって更に一段と高速化が可能
になる。また、空気流れを利用した密着手段の場合、必
要圧力の低下で圧力変動も抑制され、薄ものの製膜にお
いても有利に作用する。もちろん、図５や図６で示した
態様は、キャスト支持体を予め加温する必要やその他の
処理を行うときなどに好ましく採用されることは言うま
でもない。

【００６５】また、介在溶媒は、それが付与される有効
面における付与量のばらつきを３０％以下、好ましくは
２０％以下、更に好ましくは１０％以下とすることが望
ましい。３０％を越えると、特に溶媒の除去に加熱蒸発
を採用する製膜手段においては乾燥斑を発生して、得ら
れたフィルムあるいはシート状成形体の物性が不均一な
ものとなる懸念や平面性が悪化する懸念がある。ここで
言う有効面とは、実際にキャストされる面として定義さ
れ、付与量のばらつきは、長手方向あるいは幅方向に単
位面積当たりの付与量を１０点測定し、その平均値に対
する最大の乖離割合として定義する。上記ばらつき以下
の均一な付与は、図１の介在溶媒塗布体支持圧接装置３
において幅方向に接圧を調整できる機構を用いたり、図
３の供給管やの気化器あるいは霧化器１３や図４の放出
器１９において適切に分配器を用いたり、供給孔や発生
器などの供給要素の配置を適正化したり、チャンバー１
４内に仕切り板を設けることなどで達成することができ
る。

【００６６】また、Ｔ−ダイなどを用いて有機高分子体
をスリットから押し出す場合、押し出し口とキャスト支
持体間との距離は１０ｍｍ以下、好ましくは５ｍｍ以
下、更に好ましくは３ｍｍ以下とすることが望ましい。
１０ｍｍを越えると、たとえ介在溶媒を用いたとしても
高速化のメリットは少なく、また、押し出された有機高
分子体溶液膜の着地線が振れやすく、厚み斑の原因とな
る恐れがある。また、ネックインの発生で両端の厚みが
増え、単位面積当たり溶媒除去量が大きくなって、支持
体からの剥離がうまくいかなかったり、得られたフィル
ムあるいはシート状成形体の物性が不均一なものとなっ
て好ましくない。

【００６７】また、キャストにあたっては、有機高分子
体溶液を、常温における該溶液の粘度の６０％以下、好
ましくは５０％以下、更に好ましくは４０％以下の粘度
となる温度に維持してキャストすると、更に高速度での
キャストが可能になるので好ましい。この理由は定かで
はないが、溶液膜の粘弾性が低下して、動いている支持
体からの影響が軽減し、あるいは有機高分子体溶液構成
要素の熱運動性が増加して介在溶媒との親和性が増すた
めに有利に作用するものと思われる。

【００６８】本発明で得られるフィルムあるいはシート
状成形体の厚みに特に制限はないが、前述のように従来
の技術は特に薄ものの成形において技術的に制限が大き
かったので、本発明は、フィルムあるいはシート状成形
体の最終厚みとして、１０μｍ以下、好ましくは７μｍ
以下、更に好ましくは５μｍ以下、特に好ましくは４μ
ｍ以下のものを得るに当たって極めて好ましく採用され
る。

【００６９】特に本発明は更に、フィルムあるいはシー
ト状成形体の表面特性や平面性にも優れるため、ますま
す高容量化が要求され、また表面特性や平面性の要求も
厳しい磁気記録媒体用ベース材や、小型軽量化の進むフ
レキシブルプリント基板やＴＡＢキャリアテープ、太陽
電池基板などの電気機器用絶縁性配線部材、コンデンサ
ーあるいは感熱記録用転写材のベース材などに好ましく
採用される。

【００７０】特に本発明から得られるフィルムあるいは
シート状成形体は表面性に優れるので、光触針式３次元
表面粗さ計で測定されるカットオフ値０．０８ｍｍにお
ける測定面積０．００２ｍｍ²での３次元表面粗さＳＲ
ａ１と測定面積１．０ｍｍ²での３次元表面粗さＳＲａ
２が好ましくは下式のような関係を充たす。０．８≦ＳＲａ２／ＳＲａ１≦４．５

【００７１】ＳＲａ２／ＳＲａ１は好ましくは３．５以
下、更に好ましくは３．０以下である。ＳＲａ２／ＳＲ
ａ１が４．５を越えると基材表面には凹凸上のうねりが
著しく、製品としての使用に制限が多い。

【００７２】また、ＳＲａ２／ＳＲａ１は好ましくは
０．９以上、更に好ましくは１．２以上である。ＳＲａ
２／ＳＲａ１が０．８未満であると加工上の問題を発生
する懸念があり、最終製品の摩擦耐久性に悪影響が出る
可能性がある。

【００７３】更に本発明により得られるフィルムあるい
はシート状成形体は、２０℃、相対湿度６０％における
少なくとも一方向の引張りヤング率が、７．８４ＧＰａ
であることが好ましい。より好ましくは８．８２ＧＰａ
以上、更に好ましくは９．８ＧＰａ以上である。一般に
ヤング率は分子構造と製膜時の延伸性により支配され、
高い引張りヤング率を得るために前述のパラ配向性芳香
族ポリアミドが好ましく採用される。通常上限は３５Ｇ
Ｐａ程度であり、これ以上の値のフィルムはもろかった
りあるいは裂けやすいものとなって、工業的価値は低
い。上記のような高ヤング率のものは、使用あるいは加
工時のテンションに耐えることができるので特に薄膜の
成形体に有利である。

【００７４】また、本発明はもちろん単層のフィルムあ
るいはシート状成形体の成形でも用いられるが、積層成
形体の成形にも好ましく用いられる。積層時の各層を構
成する成分は同じ種類であっても異なるものであっても
よい。また、各層を構成する少なくとも一層に本発明の
目的を損なわない粒子などの副資材を含有していてもよ
く、これら副資材の種類、含有量、粒径などは同じであ
っても異なるものであってもよい。

【００７５】上記手段を経てキャストされた有機高分子
溶液体膜はいわゆる溶液製膜法によりフィルムあるいは
シート状成形体に加工される。溶液製膜法には乾湿式
法、乾式法、湿式法などがあり、いずれの方法で製膜さ
れても差し支えないが、ここでは乾湿式法を例にとって
説明する。

【００７６】乾湿式法で製膜する場合は、例えば特開昭
５４−１０５１９７号公報などに開示される従来公知の
方法を用いることができる。すなわち、キャスト支持体
上にキャストした有機高分子体溶液の薄膜層から溶媒を
蒸発させ該薄膜が自己保持性をもつまで乾燥する。乾燥
条件は室温〜２２０℃、６０分以内の範囲であり、好ま
しくは室温〜２００℃の範囲である。乾式工程を終えた
フィルムは支持体から剥離されて上記の湿式法と同様の
浴中で抽出媒によって脱塩、脱溶媒などが行なわれる湿
式工程に導入され、加えて延伸、乾燥、熱処理が行なわ
れる。

【００７７】以上のように形成されるフィルムあるいは
シート状成形体は、その製膜工程中で、好ましくはテン
ター中にてクリップで把持しながら展長したりあるいは
ロールの周速差を利用するなど従来公知の方法で延伸が
行なわれるが、延伸倍率は面積倍率で０．８〜８．０
（面積倍率とは延伸後のフィルム面積を延伸前のフィル
ムの面積で除した値で定義する。１以下はリラックスを
意味する。）の範囲内にあることが好ましく、より好ま
しくは１．１〜５．０である。また、延伸あるいは熱処
理後のフィルムを徐冷することが有効であり、５０℃／
秒以下の速度で冷却することが有効である。

【００７８】なお、本発明で得られるフィルムあるいは
シート状成形体は、積層されていてもよいが、例えば２
層の場合には、有機高分子体溶液を二分し、各々に必要
な副資材を添加した後積層する。さらに３層以上の場合
も同様である。これら積層の方法としては、周知の方
法、たとえば、口金内での積層、複合管での積層や、一
旦１層を形成しておいてその上に他の層を形成する方法
などが採用できる。

【００７９】

【実施例】以下、具体的に実施例に基づき本発明を説明
するが、本発明はかかる記載に限定されるものではな
い。なお、各実施例、比較例の評価に用いた測定方法は
以下のとおりである。

【００８０】Ａ．ヤング率、伸度オリエンテック社製テンシロンを用い、試幅１０ｍｍ、
試長５０ｍｍ、引張速度３００ｍｍ／分で実施した。な
お、測定に当たり試料は２０℃、相対湿度６０％雰囲気
下に２４時間以上置き、また該条件において測定を行っ
た。

【００８１】Ｂ．表面性真空蒸着機にてフィルム表面をアルミ蒸着し、蒸着面を
微分干渉顕微鏡を用いて観察し、実用上の問題となる欠
点の有無を調べた。

【００８２】Ｃ．厚み斑電子線マイクロ厚み計を使用し、フィルムの長手方向に
連続的に１０ｍの長さを測定し、その最大値と最小値の
差を平均厚みで除した値に１００を乗じて求めた（単
位：％）。なお、厚み斑は１０％未満を良好とし、５％
以下を優れているとした。

【００８３】Ｄ．平面性評価指標２５℃、相対湿度６０％の環境下で５０ｃｍ×５０ｃｍ
のフィルムを厚手のフェルト地あるいは不織布（本実施
例では東レ（株）製“エクセーヌ”を用いた。）を貼着
した平板上にフィルムをのせ、ブラシにて拡げていく。
１５分間静置後、該エクセーヌ上に接触せずに膨らんで
いる部分をマーキングし、その面積を求める。そして、
該非接触部分の面積をフィルムの総面積で除した値に１
００を乗じて求め（単位：％）、１０％未満を平面性良
好とし、５％以下を優れているとした。

【００８４】平均一次粒径１６ｎｍのシリカ粒子をポリ
マーあたり０．３重量％分散したＮ−メチルピロリドン
（ＮＭＰ）に、芳香族ジアミン成分として８０モル％に
相当する２−クロルパラフェニレンジアミンと、２０モ
ル％に相当する４，４’−ジアミノジフェニルエ−テル
とを溶解させ、これに１００モル％に相当する２−クロ
ルテレフタル酸クロリドを添加し、２時間撹拌して重合
を完了した。次いで発生した塩化水素を水酸化リチウム
を用い４分の１ずつ添加して中和を行い、ポリマー濃度
１０重量％の芳香族ポリアミド溶液を得た。なお、この
芳香族ポリアミド溶液の６０℃における粘度を常温にお
ける粘度とで除した値は約０．３７である。

【００８５】実施例１有機高分子体の押し出し手段としてギヤポンプにつなが
ったスリット長４００ｍｍでステンレスベルトから２ｍ
ｍ上方に配されたＴダイ、キャスト支持体として鏡面状
に磨かれたステンレスベルトとベルト駆動のためのキャ
ストロールとからなる支持体、密着手段としてＴダイ上
流側にスリットクリアランス１．５ｍｍの吸引ノズルを
配し、ついで介在溶媒を付与する手段として吸引ノズル
上流側に介在溶媒の供給機構とキャストベルトへの押圧
機構を具備したスポンジ製ロールを配し、上記調製した
芳香族ポリアミド溶液を６０℃に保たれたホッパーから
同温度に保持しつつギヤポンプ、２μｍカットのフィル
ターを通じて、６０℃に保温されたＴダイから６５℃の
ステンレスベルト上に流延した。このとき、スポンジロ
ールからキャストベルト上にＮＭＰを４μｍ±０．３μ
ｍ（本実施例に示す誤差範囲は先述の有効面における単
位面積あたりの付与量測定法に基づく。）となるよう付
与した。また、吸引ノズル内の圧力は−５０ｍｍＡｑで
あった。

【００８６】最終フィルム厚みが一定となるよう吐出量
とキャストベルトの速度を調整しつつ徐々に速度を上げ
ていったところ、４２ｍ／分のキャスト速度でも有機高
分子体溶液膜と支持体間に空気を噛み込むこともなく、
キャストは極めて安定して実施することができた。

【００８７】次にキャストベルトに保持したまま乾燥機
中で１９０℃の熱風で１．５分間加熱して溶媒を蒸発さ
せ、自己保持性を得たフィルムをベルトから連続的に剥
離した。次に加温した水槽内へフィルムを導入して残存
溶媒と中和で生じた無機塩の水抽出を行ない、テンター
で水分の乾燥と熱処理を行なって厚さ３．６μｍの芳香
族ポリアミドフィルムを得た。水槽内ではロール周速度
を変えてフィルムを長手方向に１．２５倍延伸し、テン
ター内では、温度２８０℃、時間１．５分間の条件でク
リップで把持しつつ乾燥と延伸を行ない、幅方向に１．
３倍延伸した。次いで、定長下に２９０℃、３０秒間熱
処理を行なった後、２０℃／秒の速度で徐冷した。

【００８８】この基材フィルムのＳＲａ２／ＳＲａ１は
１．４５、ヤング率は長手方向、幅方向それぞれ１３Ｇ
Ｐａ、１３ＧＰａ、伸度は４２％であった。

【００８９】また、表面性においては全く問題が無く、
厚み斑は４％、平面性評価指標は４％であり、実用上極
めて優れたものであった。

【００９０】実施例２吸引ノズル内圧力を０ｍｍＡｑとした他は実施例１と同
様の方法でキャストベルト上にキャストを行った。最終
フィルム厚みが一定となるよう吐出量とキャストベルト
の速度を調整しつつ徐々に速度を上げていったところ、
２７ｍ／分のキャスト速度でも有機高分子体溶液膜と支
持体間に空気を噛み込むこともなくキャストは極めて安
定して実施することができた。

【００９１】次に、実施例１と同様の条件となるよう条
件調整して厚さ３．６μｍの芳香族ポリアミドフィルム
を得た。この基材フィルムのＳＲａ２／ＳＲａ１は１．
４、ヤング率は長手方向、幅方向それぞれ１３ＧＰａ、
１３ＧＰａ、伸度は４０％であった。

【００９２】また、このフィルムの表面性においては全
く問題が無く、厚み斑は７％、平面性評価指標は６％で
あった。

【００９３】実施例３芳香族ポリアミド溶液ならびダイまでの該溶液の供給
系、キャストベルトの温度を常温とした以外は実施例１
と同様にキャストの検討を行ったところ、４０ｍ／分で
空気の噛み込みが認められた。また、実施例１同様に厚
み３．６μｍのフィルムを得たが、機械特性、表面特
性、厚み斑、平面性共に実施例１のフィルムに比べ遜色
のないものであった。

【００９４】実施例４実施例１において介在溶媒の供給手段として、溶媒（Ｎ
ＭＰ）供給タンク、供給ポンプに連結したノズル式噴霧
器とブロワ及びフィルターを経た搬送用空気導入口と霧
化体の排出口を装備する霧化室を経て吸引ノズル上流側
に設けられたチャンバー内に接続された（凝結体のキャ
ストベルト上への落下防止のため辺縁部に樋の設けられ
た霧化体の排出口はキャストベルトから２ｍｍ上に設け
られている。）間接式供給手段を代わりに用いた他は実
施例１と同様にキャストを実施した。この時、キャスト
ベルト上へのＮＭＰの付与量は４μｍ±０．１μｍであ
った。

【００９５】次いで最終フィルム厚みが一定となるよう
吐出量とキャストベルトの速度を調整しつつ徐々に速度
を上げていったところ、４５ｍ／分のキャスト速度でも
有機高分子体溶液膜と支持体間に空気を噛み込むことも
なくキャストは極めて安定して実施することができた。

【００９６】以下実施例１と同様の条件となるよう条件
調整して厚さ３．６μｍの芳香族ポリアミドフィルムを
得た。この基材フィルムのＳＲａ２／ＳＲａ１は１．
２、ヤング率は長手方向、幅方向それぞれ１３ＧＰａ、
１３ＧＰａ、伸度は４０％であった。また、このフィル
ムの表面性、厚み斑、平面性共に実施例１のフィルムに
比べ遜色のないものであった。

【００９７】比較例１介在溶媒の供給機構を撤去し、キャストベルト上への介
在溶媒の付与を行わなかった他は実施例１と全く同じ装
置系を用いた。最終フィルム厚みが一定となるよう吐出
量とキャストベルトの速度を調整しつつ徐々に速度を上
げていったところ、吸引ノズル内圧力が−５０ｍｍＡｑ
のときにおいては、１３ｍ／分のベルト速度で空気の噛
み込みを生じ製膜できなくなった。次に吸引ノズル内の
圧力を高めながら最終フィルム厚みが一定となるよう吐
出量とキャストベルトの速度を調整して速度を上げてい
ったが、−１２０ｍｍＡｑにおいても空気の噛み込みは
２０ｍ／分のベルト速度から生じ、これ以上吸引ノズル
内圧力を下げると吐出される有機高分子体溶液膜の振れ
が大きくなり、無視できない厚み斑の発生が認められる
ようになった。

【００９８】上記の１３ｍ／分のベルト速度でキャスト
したものについて、以下実施例１と同様の条件となるよ
う条件調整して厚さ３．６μｍの芳香族ポリアミドフィ
ルムを得た。この基材フィルムのＳＲａ２／ＳＲａ１は
１．８、ヤング率は長手方向、幅方向それぞれ１３ＧＰ
ａ、１３ＧＰａ、伸度は４１％であった。また、このフ
ィルムの表面性は実用上問題がないものの、厚み斑は１
３％、平面性評価指標は１２％であり、実用上満足のゆ
くものではなかった。

【００９９】比較例２比較例１において、更に吸引ノズル内圧力を０にしてキ
ャストを実施したが、７ｍ／分のベルト速度で空気の噛
み込みを生じた。

【０１００】

【発明の効果】本発明によれば、上記の構成とすること
により、これまで困難であった溶液製膜における高速製
膜と言う課題において、特に薄膜であっても高速での製
膜が可能となり、また、特に本発明では更に、得られる
フィルムあるいはシート状成形体の表面特性や平面性に
も優れるものとできる。

【０１０１】このようにして得られたフィルムあるいは
シート状成形体は、光学部材、光記録媒体、磁気記録媒
体、電気機器用絶縁性配線部材、コンデンサー、被覆
材、製版材料などの印刷部材、写真フィルムなど各種用
途に好適に用いることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一実施態様に係る製膜装置の概略構成
図である。

【図２】図１の装置における接触式溶媒付与装置のキャ
スト支持体接触部分の拡大斜視図である。

【図３】本発明の別の実施態様に係る製膜装置の概略構
成図である。

【図４】本発明のさらに別の実施態様に係る製膜装置の
概略構成図である。

【図５】本発明のさらに別の実施態様に係る製膜装置の
Ｔダイ部分の断面図である。

【図６】本発明のさらに別の実施態様に係る製膜装置の
Ｔダイ部分の断面図である。

【符号の説明】

Ａ：密着装置Ｂ：溶媒付与装置１：Ｔダイ２：圧力計３：介在溶媒塗布体支持圧接機構４：介在溶媒供給管５：有機高分子体溶液膜６：エアナイフノズル７：キャストドラム７’：キャストベルト駆動用ドラム８：介在溶媒塗布体９：送液ポンプ１０：介在溶媒放出管１１：吸引ノズル１２：キャストベルト１３：気化器または霧化器１４：チャンバー１５：吸気管１６：送気管１７：導入管１８：気化室または霧化室１９：放出器２０，２０' ：介在溶媒供給細管

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】有機高分子体溶液を支持体上にキャスト
してフィルムあるいはシート状成形体を得る方法におい
て、該支持体とキャストされる有機高分子体溶液膜との
間に該有機高分子体に対して相溶性を有する溶媒を介在
させてキャストすることを特徴とする製膜方法。
【請求項２】支持体とキャストされた有機高分子体溶
液膜との間に介在させる溶媒が該有機高分子体溶液に主
に用いられた溶媒と同一種であることを特徴とする、請
求項１に記載の製膜方法。
【請求項３】有機高分子体溶液を支持体に密着させる
手段を用いてキャストすることを特徴とする、請求項１
または２に記載の製膜方法。
【請求項４】有機高分子体溶液を、常温における該溶
液の粘度の６０％以下となる温度に維持してキャストす
ることを特徴とする、請求項１ないし３のいずれかに記
載の製膜方法。
【請求項５】介在させる溶媒の、有効面における付与
量のばらつきを平均値の３０％以下とすることを特徴と
する、請求項１ないし４のいずれかに記載の製膜方法。
【請求項６】有機高分子体溶液の押し出し口と支持体
間距離を１０ｍｍ以下とすることを特徴とする、請求項
１ないし５のいずれかに記載の製膜方法。
【請求項７】有機高分子体が芳香族ポリアミド及び／
または芳香族ポリイミドであることを特徴とする、請求
項１ないし６のいずれかに記載の製膜方法。
【請求項８】フィルムあるいはシート状成形体の最終
厚みが１０μｍ以下となるように有機高分子体溶液をキ
ャストすることを特徴とする、請求項１ないし７のいず
れかに記載の製膜方法。
【請求項９】有機高分子体溶液を押し出す手段と、押
し出された有機高分子体溶液を支持する支持体と、該溶
液中の溶媒を除去して成形する手段とを具備したフィル
ムあるいはシート状成形体を得る製膜装置において、押
し出された有機高分子体溶液と支持体間に該有機高分子
体に対して相溶性を有する溶媒を介在せしめる手段を有
することを特徴とする製膜装置。
【請求項１０】有機高分子体溶液と支持体間に溶媒を
介在せしめる手段が、該支持体上に該溶媒を付与する手
段であることを特徴とする、請求項９に記載の製膜装
置。
【請求項１１】支持体上に溶媒を付与する手段が、間
接的に溶媒を付与する手段であることを特徴とする、請
求項１０に記載の製膜装置。
【請求項１２】有機高分子体溶液と支持体間に溶媒を
介在せしめる手段が、有機高分子体溶液の押し出し時あ
るいはその直後に該有機高分子体溶液膜上に該溶媒を付
与する手段であることを特徴とする、請求項９に記載の
製膜装置。
【請求項１３】有機高分子体溶液を支持体に密着させ
る手段を有することを特徴とする、請求項９ないし１２
のいずれかに記載の製膜装置。