JP2000136241A - 芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】優れた耐衝撃性および耐熱性、高いアッベ数並
びに低い光弾性定数を有する色調に優れた芳香族−脂肪
族共重合ポリカーボネートの製造方法を開発すること。 【解決手段】芳香族ジヒドロキシ化合物、アルデヒド基
の含有量がＫＯＨ換算で、０．５ｍｇ／ｇ以下であるト
リシクロ（５．２．１．０^2,6 ）デカンジメタノールお
よび炭酸ジエステルを用いて芳香族−脂肪族共重合ポリ
カーボネートを製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐衝撃性、低い光
弾性定数、高い屈折率および逆分散値を有し、優れた透
明性、耐熱性を有する芳香族−脂肪族ポリカーボネート
の製造方法に関するものである。このポリカーボネート
樹脂は各種レンズ、プリズム、光ディスク基板などのプ
ラスチック光学材料に好適に利用できるものである。

【０００２】

【従来の技術】２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（以下、ＢＰＡと記す）等の芳香族ジヒド
ロキシ化合物とホスゲンとを酸結合剤の存在下、界面重
合させて得られるポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性等
の機械的特性に優れ、しかも耐熱性、透明性にも優れて
いることから、光学材料として各種レンズ、プリズム、
光ディスク基板などに利用されている。しかしながら、
芳香族ジヒドロキシ化合物としてＢＰＡだけを用いてな
るポリカーボネートでは、光弾性定数が大きく、溶融流
動性が比較的悪いために成型品の複屈折が大きくなり、
また屈折率は１．５８と高いもののアッベ数が３０と低
いため、広く光記録材料や光学レンズ等の用途に用いら
れるには十分な性能を有していないという欠点がある。
このようなＢＰＡ−ポリカーボネートの欠点を解決する
目的で、ＢＰＡとトリシクロ（５．２．１．０^2,6 ）デ
カンジメタノール（以下、ＴＣＤＤＭと記す）の共重合
ポリカーボネートが提案されている（特開昭６４−６６
２３４号公報）。しかしながら、この共重合ポリカーボ
ネートの製造方法は、ＢＰＡのビスクロロホルメートと
ＴＣＤＤＭあるいＴＣＤＤＭ及びＢＰＡとを重縮合す
る、ＴＣＤＤＭのビスクロロホルメートとＢＰＡあるい
はＢＰＡ及びＴＣＤＤＭとを重縮合する、またはＢＰＡ
のビスクロロホルメートとＴＣＤＤＭのビスクロロホル
メートとの混合物とＢＰＡ及び／又はＴＣＤＤＭとを重
縮合する方法が述べられているにすぎない。このよう
な、脂肪族ジヒドロキシ化合物と芳香族ジヒドロキシ化
合物の共重合体の製造において、ジヒドロキシ化合物の
ビスクロロホルメートを製造し、その後ジヒドロキシ化
合物と重縮合させるという２段階の反応では、製造工程
も複雑になり、その結果として製造コストも高くなる欠
点があった。芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートは
エステル交換法として知られる方法、すなわち芳香族ジ
ヒドロキシ化合物と脂肪族ジヒドロキシ化合物、および
ジフェニルカーボネートなどの炭酸ジエステルとを溶融
状態でエステル交換反応によって重縮合させる方法が好
適に用いられる。しかしながらこの方法ではポリカーボ
ネートを製造する際に、通常200 ℃〜300 ℃の温度に加
熱しながら重縮合を行なうために、高温で長時間の熱履
歴を受け色調の悪化等、品質的に優れたものを得るのが
困難であるという欠点を有する。このためこの方法によ
り得られるポリカーボネートは光学材料などの分野に用
いることが困難であった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な従来技術に伴う問題点を解決しようとするものであ
り、優れた耐衝撃性、耐熱性と高いアッベ数と低い光弾
性定数を有する色調に優れた芳香族−脂肪族ポリカーボ
ネート樹脂をエステル交換法により製造する方法を提供
することを目的としている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは光学材料と
して使用されうる芳香族−脂肪族ポリカーボネート樹脂
をエステル交換法により製造する方法を開発すべく鋭意
研究を重ねた結果、ＢＰＡとＴＣＤＤＭの共重合体を溶
融エステル交換法により製造する際、アルデヒド基の含
有量がＫＯＨ換算でＴＣＤＤＭ１ｇに対して０．５ｍｇ
以下であるＴＣＤＤＭをもちいることにより上記目的が
達成されることを見出した。すなわち本発明は下記式
（１）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物および下記
式（２）で表されるトリシクロ（５．２．１．０^2,6 ）
デカンジメタノールと炭酸ジエステルとを加熱溶融下重
縮合させる芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートの製
造方法において、アルデヒド基の含有量がＫＯＨ換算で
ＴＣＤＤＭ１ｇに対して０．５ｍｇ以下であるＴＣＤＤ
Ｍを用いることを特徴とする芳香族−脂肪族共重合ポリ
カーボネートの製造方法を提供するものである。

【化４】 （上記式（１）において、Ｘは単結合もしくは、

【化５】 であり、ここに、Ｒ₃ およびＲ₄ はそれぞれ水素原子、
炭素数１〜10のアルキル基またはフェニル基であり、Ｒ
₃ とＲ₄ が結合し環を形成していてもよい。Ｒ₁および
Ｒ₂ はそれぞれ水素原子、炭素数１〜10のアルキル基ま
たはハロゲンであり、Ｒ₁ とＲ₂ は同じでも異なってい
てもよい。また、ｍおよびｎは置換基数を表し０〜４の
整数である。）

【化６】

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明に関わる芳香族−脂
肪族ポリカーボネートの製造方法を具体的に説明する。

【０００６】上記式（２）で表されるＴＣＤＤＭ中には
不純物として含まれる化合物由来のカルボニル基の含有
量が、ＫＯＨ換算でＴＣＤＤＭ１ｇ中に０．５ｍｇ以
下、好ましくは０．３ｍｇさらに好ましくは０．１ｍｇ
以下であるものが用いられる。このようなＴＣＤＤＭを
用いることによって、色調の優れたポリカーボネートを
得ることができる。ここでＴＣＤＤＭに不純物として含
まれるカルボニル基の含有量は、カルボニル基と２，４
−ジニトロフェニルヒドラジンが反応した反応物の４３
０ｎｍの吸収スペクトルを測定することにより定量す
る。検出限界は０．００５ｍｇ／ｇである。さらに詳し
い本測定方法を以下に記す。すなわち、ＴＣＤＤＭ４０
ｍｇを、メタノール５ｍｌに溶解した後、１ｍｌを試験
管に採取する。この試験管に、２回再結晶後の２，４−
ジニトロフェニルヒドラジン飽和メタノール溶液１ｍｌ
および濃塩酸２滴を添加し、密栓をした後、１００℃、
５分間加熱し、次に自然放冷して室温にした。さらに、
メタノール５ｍｌおよび１０ｗｔ％ＫＯＨ水溶液４ｍｌ
を添加して測定溶液とした。尚、ここでメタノールは、
全てカルボニル化合物の含有量が、検出限界以下のもの
を使用した。 ブランクとして、上記測定溶液と同様の
操作を行ったメタノールを使用し、自記分光測定装置で
差スペクトルを測定し、ベンズアルデヒドを基準物質と
した検量線により、濃度を算出した。

【０００７】市販のＴＣＤＤＭ中には、通常不純物とし
て主に合成時の反応中間体であるモノアルデヒドなどに
由来するカルボニル基がＫＯＨ換算で０．７〜３．０ｍ
ｇ／ｇ存在する。このカルボニル基の含有量がＫＯＨ換
算で０．５ｍｇ／ｇ以下であるＴＣＤＤＭを得る精製方
法としては例えばＴＣＤＤＭをアルコールなどの有機溶
媒に溶解し、触媒存在下接触水素化した後、蒸留する方
法がある。

【０００８】接触水素化に用いられる触媒としては公知
の触媒を用いることができる。例えば、水素化リチウム
アルミニウム、水素化ホウ素ナトリウム、のような金属
水素化物、塩化ロジウム、塩化ロジウムカルボニル二量
体、硝酸ロジウム、三塩化ロジウムなどのロジウム化合
物、ニッケル、ニッケル珪藻土、ラネーニッケルなどの
ニッケル化合物、酸化白金、５％白金−Ｃｕなどの白金
化合物、パラジウム黒、酸化パラジウム、５％パラジウ
ム−Ｃｕ、Ｐｄ−ＢａＳＯ₄ などのパラジウム化合物、
銅−酸化クロム、ルテニウム−活性炭、コバルト、鉄、
タングステン、イリジウムなどが好適に用いられる。以
上挙げた中でも、特にパラジウム化合物が好適に用いら
れる。

【０００９】接触水素化に用いられる溶媒としては水、
飽和脂肪族、脂環式炭化水素類、芳香族炭化水素類、ア
ルコール類、エーテル類、ケトン類、エステル類及びそ
れらの混合溶媒が適当である。具体的な例としてn-ヘキ
サン、n-オクタン、n-ドデカン、n-テトラデカン、シク
ロヘキサン、メチルシクロヘキサン、デカリン、アルキ
ルナフタレン類からなる流動パラフィン、ベンゼン、ト
ルエン、エチルベンゼン、ブチルベンゼン、ドデシルベ
ンゼン、メタノール、エタノール、n-ブタノール、n-オ
クタノール、２−エチルヘキサノール、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エ
チレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチル
エーテル、ジエチレングリコールジメルチルエーテル、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、アセトフェノン、酢酸エチル、酢酸ブチルなど、及
びそれらの混合物をあげることができる。

【００１０】芳香族ジヒドロキシ化合物としては、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）フェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペ
ンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−
ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロ
キシ−３，３’−ジメチルフェニルエーテル、４，４’
−ジヒドロキシフェニルスルフィド、４，４’−ジヒド
ロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルフィド、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，
４’−ジヒドロキシ−３，３−ジメチルジフェニルスル
ホキシド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフ
ェニルスルホン、４，４‘−（９−フルオレニリデン）
ジフェノール等が好適に用いられる。

【００１１】これらのうちで、特に２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、ＢＰＡと記
す）、あるいは、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン（以下、ＢＰＺと記す）が好まし
い。

【００１２】また、上記式（１）で表されるの芳香族ジ
ヒドロキシ化合物は、２種類以上を併用して用いる事も
できる。特にＢＰＡとＢＰＺを併用して用いることは、
光学特性の改善並びに耐衝撃性および耐熱性の向上とい
う観点から好ましい。

【００１３】また、上記式（２）で表される脂肪族ジヒ
ドロキシ化合物にくわえ、２種類以上の脂肪族ジヒドロ
キシ化合物、例えば、β，β，β' ，β' −テトラメチ
ル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］
ウンデカン−３，９−ジエタノール（スピログリコー
ル）、２，６−デカリンジメタノールまたは１，４−シ
クロヘキサンジメタノールなどを併用して用いる事もで
きる。

【００１４】本発明においては、このような式（１）で
表される化合物から誘導される構成単位（Ｉ）と、式
（２）で表される化合物から誘導される構成単位（Ｉ
Ｉ）のモル比（Ｉ）／（ＩＩ）が、９０／１０〜１０／
９０であることが好ましく、さらに好ましくは８０／２
０〜２０／８０が好ましい。該モル比（Ｉ）／（ＩＩ）
が１０／９０より低いと耐熱性に劣るものとなり、９０
／１０より高いと光弾性定数、吸水率などが高くなり、
さらに屈折率とアッベ数のバランスが悪くなり光学材料
としては好ましくない。

【００１５】本発明では、炭酸ジエステルとしては、ジ
フェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス
（クロロフェニル）カーボネート、ｍ−クレジルカーボ
ネート、ジナフチルカーボネート、ジメチルカーボネー
ト、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジ
シクロヘキシルカーボネート等が用いられる。これらの
中でも特にジフェニルカーボネートが好ましい。また、
着色原因ともなるジフェニルカーボネート中の塩素含有
量は、２０ppm 以下であることが好ましい。より好まし
くは、１０ppm 以下である。ジフェニルカーボネート
は、芳香族ジヒドロキシ化合物と脂肪族ジヒドロキシ化
合物の合計１モルに対して０．９７〜１．２０モルの量
で用いられることが好ましく、特に好ましくは０．９９
〜１．１０モルの量である。

【００１６】本発明に用いられるポリカーボネートの重
量平均分子量は３０，０００〜２００，０００であるこ
とが好ましく、さらに好ましくは５０，０００〜１２
０，０００である。

【００１７】本発明に関わるポリカーボネートの製造方
法では、触媒として、塩基性化合物やエステル交換触媒
が用いられ、具体的には、アルカリ金属化合物、アルカ
リ土類化合物や含窒素化合物等があげられる。

【００１８】アルカリ金属またはアルカリ土類金属の有
機酸、無機塩類、酸化物、水酸化物、水素化物、アルコ
キシド、４級アンモニウムヒドロキシドおよびそれらの
塩、アミン類等が好ましく用いられ、これらの化合物は
単独もしくは組み合わせて用いることができる。

【００１９】アルカリ金属化合物としては、具体的に
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウ
ム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸リチウム、酢
酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム、酢酸リチ
ウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウ
ム、ステアリン酸セシウム、ステアリン酸リチウム、水
素化ホウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、
安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸セシ
ウム、安息香酸リチウム、リン酸水素２ナトリウム、リ
ン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、フェニル
リン酸２ナトリウム、ビスフェノールＡの２ナトリウム
塩、２カリウム塩、２セシウム塩、２リチウム塩、フェ
ノールのナトリウム塩、カリウム塩、セシウム塩、リチ
ウム塩等が用いられる。

【００２０】また、アルカリ土類金属化合物としては、
具体的には、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、
水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、炭酸水素マグ
ネシウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素ストロンチウ
ム、炭酸水素バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシ
ウム、酢酸ストロンチウム、酢酸バリウム、ステアリン
酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、安息香酸カ
ルシウム、フェニルリン酸マグネシウム等が用いられ
る。

【００２１】また、含窒素化合物としては、具体的に
は、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエ
チルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモ
ニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロ
キシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド
等のアルキル、アリール、アルアリール基などを有する
アンモニウムヒドロキシド類、トリエチルアミン、ジメ
チルベンジルアミン、トリフェニルアミン等の３級アミ
ン類、ジエチルアミン、ジブチルアミン等の２級アミン
類、プロピルアミン、ブチルアミン等の１級アミン類、
２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール等
のイミダゾール類、あるいは、アンモニア、テトラメチ
ルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモ
ニウムテトラフェニルボレート、テトラフェニルアンモ
ニウムテトラフェニルボレート等の塩基性塩等が用いら
れる。

【００２２】また、アルカリ金属化合物として、周期律
表第１４族の元素のアート錯体のアルカリ金属塩あるい
は周期律表第１４族の元素のオキソ酸のアルカリ塩を用
いることができる。ここで周期律表第１４族の元素とは
珪素、ゲルマニウム、錫のことをいう。具体的には周期
律表第１４族の元素のアート錯体のアルカリ金属塩とし
てＮＮａＧｅ（ＯＭｅ）５、ＮａＧｅ（ＯＥｔ）３など
のゲルマニウム化合物、ＮａＳｎ（ＯＭｅ）３、ＮａＳ
ｎ（Ｏｍｅ）２（ＯＥｔ）、などの錫化合物があげられ
る。また周期律表第１４族の元素のオキソ酸のアルカリ
塩としてオルトケイ酸モノナトリウム、モノ錫酸ジナト
リウム塩、ゲルマニウム酸モノナトリウム塩などがあげ
られる。

【００２３】上記の触媒は、芳香族ジヒドロキシ化合物
と脂肪族ジヒドロキシ化合物との合計１モルに対して、
１０^-9〜１０^-3モルの量で、好ましくは１０^-7〜１０^-5
モルの量で用いられる。

【００２４】本発明に関わるエステル交換反応は、公知
の溶融重縮合法により行うことができる。すなわち、前
記の原料、および触媒を用いて、加熱下に常圧または減
圧下にエステル交換反応により副生物を除去しながら溶
融重縮合を行うものである。反応は、一般には二段以上
の多段工程で実施される。

【００２５】具体的には、第一段目の反応を１２０〜２
６０℃、好ましくは１８０〜２４０℃の温度で０〜５時
間、好ましくは０．５〜３時間反応させる。次いで反応
系の減圧度を上げながら反応温度を高めて芳香族ジヒド
ロキシ化合物と脂肪族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエス
テルとの反応を行い、最終的には１ｍｍＨｇ以下の減圧
下、２００〜３００℃の温度で重縮合反応を行う。この
ような反応は、連続式で行っても良くまたバッチ式で行
っても良い。上記の反応を行うに際して用いられる反応
装置は、槽型であっても押出機型であってもパドル翼、
格子翼、メガネ翼等、表面更新性の優れた撹拌翼を備え
た横型装置であってもよい。

【００２６】本発明の重合終了時の生成物であるポリカ
ーボネートには、熱安定性、および加水分解安定性を保
持するために、触媒を除去もしくは失活させることが好
ましく、公知の酸性物質の添加によるアルカリ金属また
はアルカリ土類金属化合物等のエステル交換触媒の失活
を行う方法が好適に実施される。

【００２７】これらの物質としては、具体的には、ｐ−
トルエンスルホン酸のごとき芳香族スルホン酸、ｐ−ト
ルエンスルホン酸ブチル、ｐ−トルエンスルホン酸ヘキ
シル等の芳香族スルホン酸エステル類、ステアリン酸ク
ロライド、酪酸クロライド、塩化ベンゾイル、ｐ−トル
エンスルホン酸クロライドのごとき有機ハロゲン化物、
ジメチル硫酸のごときアルキル硫酸、塩化ベンジルのご
とき有機ハロゲン化物等、ホウ酸、リン酸等の無機酸等
が好適に用いられる。

【００２８】さらにオクチルスルホン酸テトラブチルホ
スホニウム塩、ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホ
ニウム塩などのホスホニウム塩あるいはテトラブチルア
ンモニウムドデシルベンジルサルフェート、テトラメチ
ルアンモニウムドデシルベンジルサルフェートなどのア
ンモニウム塩等も好適に用いられる。

【００２９】溶融状態の反応前に各種公知の安定剤を加
えることが望ましい。該安定剤としては例えば、硫黄含
有酸性化合物あるいは該酸性化合物から形成される誘導
体、フェノール系安定剤、チオエーテル系安定剤、鱗系
安定剤、ヒンダードアミン系安定剤、エポキシ系安定
剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系
紫外線吸収剤等をあげることができる。これらの安定剤
は単独または組み合わせて用いることができる。

【００３０】触媒失活後、ポリマー中の低沸点化合物を
０．１〜１ｍｍＨｇの圧力、２００〜３００℃の温度で
脱気除去する工程を設けても良く、このためには、パド
ル翼、格子翼、メガネ翼等、表面更新性の優れた撹拌翼
を備えた横型装置、あるいは薄膜蒸発器が好適に用いら
れる。

【００３１】さらに本発明において、上記熱安定化剤、
加水分解安定化剤の他に、酸化防止剤、顔料、染料、強
化剤や充填剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、結晶核
剤、可塑剤、流動性改良材、帯電防止剤などを添加する
ことができる。

【００３２】これらの添加剤は、従来から公知の方法で
各成分をポリカーボネート樹脂に混合することができ
る。例えば、各成分をターンブルミキサーやヘンシェル
ミキサー、リボンブレンダー、スーパーミキサーで代表
される高速ミキサーで分散混合後、押し出し機、バンバ
リーミキサー、ロールなどで溶融混練する方法が適宜選
択される。

【００３３】

【実施例】以下、精製例、実施例および比較例により本
発明を具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に
何らの制限を受けるものではない。

【００３４】精製例１（ＴＣＤＤＭ−Ａ） 市販のＴＣＤＤＭ（ヘキストセラニーズ社製）は、ＫＯ
Ｈ換算で０．７〜２．５ｍｇ／ｇ程度のカルボニル基が
検出される。ＴＣＤＤＭを０．３２ｍｍＨｇの減圧下温
度１９０℃で減圧蒸留した。留出温度は１５１℃であっ
た。蒸留後のＴＣＤＤＭよりＫＯＨ換算で０．７ｍｇ／
ｇのカルボニル基が検出された。 精製例２（ＴＣＤＤＭ−Ｂ） ＴＣＤＤＭ２００ｇを１０００ｍｌエタノールに６０℃
にて完全溶解する。攪拌機付き２Ｌ加圧反応容器に5wt%
Pd/C触媒10gをいれて窒素置換を三回行なった後、ＴＣ
ＤＤＭエタノール溶液を耐圧反応容器に入れる。さらに
窒素置換三回後水素置換を二回行なう。水素分圧５ｋｇ
／ｃｍ² の状態で攪拌しながら５℃/minで１８０℃まで
昇温する。その温度で３時間反応させる。５０℃まで放
冷し窒素置換三回した後反応混合物を取り出した。反応
混合物から５Ｃのろ紙で吸引濾過により触媒を除去した
後ロータリーエバポレーターによりエタノ−ルを除去し
た。さらに得られたＴＣＤＤＭを減圧蒸留し精製された
ＴＣＤＤＭ−Ｂを得た。含有アルデヒドは検出限界以下
であった。 精製例３（ＴＣＤＤＭ−Ｃ） ＴＣＤＤＭ２００ｇを１０００ｍｌエタノールに６０℃
にて完全溶解する。攪拌機付き２Ｌ加圧反応容器にルテ
ニウム−活性炭触媒１５ｇをいれて窒素置換を三回行な
った後、ＴＣＤＤＭエタノール溶液を耐圧反応容器に入
れる。さらに窒素置換三回後水素置換を二回行なう。水
素分圧５ｋｇ／ｃｍ² の状態で攪拌しながら５℃/minで
１８０℃まで昇温する。その温度で３時間反応させる。
５０℃まで放冷し窒素置換三回した後反応混合物を取り
出した。反応混合物から５Ｃのろ紙で吸引濾過により触
媒を除去した後ロータリーエバポレーターによりエタノ
−ルを除去した。さらに得られたＴＣＤＤＭを減圧蒸留
し精製されたＴＣＤＤＭ−Ｃを得た。蒸留後のＴＣＤＤ
ＭよりＫＯＨ換算で０．２１ｍｇ／ｇのカルボニル基が
検出された。

【００３５】実施例１ ＢＰＡ22.8g(0.10モル) 、ＴＣＤＤＭ−Ｂ22.8g(0.10モル)
、ジフェニルカーボネート43.3g(0.202モル)、炭酸水素
ナトリウム6.0x10^-7モルを撹拌機および留出装置つきの
30ｍｌ四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下180℃に加
熱し、30分間撹拌した。その後、減圧度を150ｍｍＨｇ
に調整すると同時に、60℃/hrの速度で200℃まで昇温を
行いエステル交換反応を行った。さらに、フェノールを
留去しながら240℃まで昇温し、10分間その温度で保持
した後、１時間かけて減圧度を1mmHg以下とした。合計
６時間撹拌下で反応を行い、反応終了後、反応器内に窒
素を吹き込み常圧に戻し、生成ポリカーボネートを取り
出した。このポリカーボネートの物性を表１に示す。

【００３６】実施例２ ＢＰＡ34.2g(0.15モル) 、ＴＣＤＤＭ−Ｂ11.4g（0.05モ
ル）を用いた他は、実施例１と全く同様の操作を行い、
ＢＰＡ−ＴＣＤＤＭ共重合ポリカーボネートを得た。得
られたポリカーボネートの物性を表１に示す。

【００３７】実施例３ ＢＰＡ１３．７ｇ(0.06モル)、ＴＣＤＤＭ−Ｃ３１．９ｇ
（0.14モル）を用いた他は、実施例１と全く同様の操作を
行い、ＢＰＡ−ＴＣＤＤＭ共重合ポリカーボネートを得
た。得られたポリカーボネートの物性を表１に示す。

【００３８】実施例４ ＢＰＡ11.4g(0.05モル) 、ＢＰＺ13.4g(0.05モル) 、ＴＣＤ
ＤＭ−Ｂ２２．８ｇ（0.10モル) を用いた他は、実施例１
と全く同様の操作を行い、ＢＰＡ−ＴＣＤＤＭ共重合ポ
リカーボネートを得た。得られたポリカーボネートの物
性を表１に示す。

【００３９】比較例１ ＢＰＡ11.4g(0.05モル) 、ＢＰＺ13.4g(0.05モル) 、ＴＣＤ
ＤＭ−Ａ22.8g(0.10モル)を用いた他は、実施例１と全く
同様の操作を行い、ＢＰＡ−ＴＣＤＤＭ共重合ポリカー
ボネートを得た。得られたポリカーボネートの物性を表
１に示す。

【００４０】なお、表１中の物性は、下記の方法により
測定したものである。 （１）分子量：ＧＰＣ（Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ｓｙｓ
ｔｅｍ １１）を用い、スチレン換算分子量（重量平均
分子量：Ｍｗ）として測定した。展開溶媒にはクロロホ
ルムを用いた。 （２）Ｔｇ：示差走査熱量分析計にて測定した。 （３）屈折率：ＪＩＳ Ｋ ７１０５に従いアッベ屈折
計にて測定した。 （４）アッベ数：アッベ屈折計にて測定し、計算して求
めた。 （５）落球衝撃値：５０mmφ×３．０mmの試験片に鋼球
を７cmの距離より落下させ、試験片が破壊する鋼球重量
で表示した。 （６）ＹＩ値：得られた樹脂を３ｍｍ厚のディスクにプ
レス成形し色差計( 東京電色TC-1800MKZ) によりＹＩ値
( 黄色度) を測定した。

【００４１】

【表１】

【００４２】

【発明の効果】本発明ポリカーボネート樹脂は、ポリカ
ーボネートの優れた耐衝撃性、耐熱性、光学特性等を維
持しながら、色調が改善されたもので、各種レンズ、プ
リズム、光ディスク基板などのプラスチック光学材料用
として好適に利用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J029 AA09 AB04 AC02 AD10 AE04 BB10A BB10B BB12A BB12B BB13A BB13B BD05A BD09A BD09B BE05A BE05B BF14A BF14B BG08X BH02 DB07 DB10 DB13 HC04A HC05A HC05B JA091 JA121 JA251 JA281 JB131 JB171 JC031 JC091 JC261 JC731 JF021 JF031 JF041 JF051 JF131 JF141 JF151 JF161 JF361 JF371 JF581 KD01 KD07 KE02 KE05

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記式（１）で表される芳香族ジヒドロキ
   シ化合物と下記式（２）で表されるトリシクロ（５．
   ２．１．０^2,6 ）デカンジメタノールと炭酸ジエステル
   とからエステル交換反応によって芳香族−脂肪族共重合
   ポリカーボネートを製造するにあたり、トリシクロ
   （５．２．１．０^2,6 ）デカンジメタノール中のアルデ
   ヒド基の含有量がＫＯＨ換算でトリシクロ（５．２．
   １．０^2,6 ）デカンジメタノール１ｇに対して、０．５
   ｍｇ以下であることを特徴とする芳香族−脂肪族共重合
   ポリカーボネートの製造方法。 【化１】 （上記式（１）において、Ｘは単結合または 【化２】 であり、ここに、R₁とR₂は水素原子、炭素数１〜10のア
   ルキル基、シクロアルキル基、フェニル基またはハロゲ
   ンであり、R₁とR₂は同じでも異なっていてもよい。ま
   た、ｍおよびｎは置換基数を表し、０〜４の整数であ
   る。R₃およびR₄はそれぞれ水素原子、炭素数１〜１２の
   アルキル基またはフェニル基であり、R₃とR₄が結合し、
   環を形成していてもよい。） 【化３】
2. 【請求項２】芳香族ジヒドロキシ化合物が、ビスフェノ
   ールＡである請求項１記載の芳香族−脂肪族共重合ポリ
   カーボネートの製造方法。
3. 【請求項３】芳香族ジヒドロキシ化合物が、ビスフェノ
   ールＡおよびビスフェノールＺである請求項１記載の芳
   香族−脂肪族共重合ポリカーボネートの製造方法。
4. 【請求項４】炭酸ジエステルがジフェニルカーボネート
   である請求項１記載の芳香族−脂肪族共重合ポリカーボ
   ネートの製造方法。
5. 【請求項５】アルデヒド基の含有量がＫＯＨ換算でトリ
   シクロ（５．２．１．０ ^2,6 ）デカンジメタノール１ｇ
   に対して、０．５ｍｇ以下であるトリシクロ（５．２．
   １．０^2,6 ）デカンジメタノールが、触媒存在下、接触
   水素化した後、蒸留することにより得られたものである
   請求項１記載の芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート
   の製造方法。
6. 【請求項６】触媒がパラジウム化合物である請求項５記
   載の芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートの製造方
   法。
7. 【請求項７】請求項１記載の芳香族−脂肪族共重合ポリ
   カーボネートからなる光学材料。
8. 【請求項８】請求項１記載の芳香族−脂肪族共重合ポリ
   カーボネートからなるプラスチックレンズ。