JP2000128905A - ２つの平均粒径を有する塩化ビニルをベ―スとするポリマ―のラテックスの製造方法 - Google Patents
２つの平均粒径を有する塩化ビニルをベ―スとするポリマ―のラテックスの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ことを特徴とする２つの平均粒径分布群を有
する塩化ビニルをベースとする塩化ビニルのホモ−また
はコポリマーの粒子からなるラテックスの製造方法。 【解決手段】 単一の平均粒径分布を有する平均直径が
1.2 〜２μｍの塩化ビニルをベースとするポリマーの粒
子のラテックス（Ｌ１）と、単一の平均粒径分布を有す
る平均直径が0.15〜0.3 μｍの塩化ビニルをベースとす
るポリマーの粒子のラテックス（Ｌ２）とを、ラテック
ス（Ｌ１）に対するラテックス（Ｌ２）の重量比が 0.1
〜0.3 となるように混合する。ラテックス（Ｌ１）は、
少なくとも１種の有機に可溶な開始剤を含む粒子からな
る平均直径が0.6 〜0.9 μｍである播種ポリマー（Ｐ
１）と、水と、陰イオン系乳化剤と、可溶性金属塩と、
還元剤との存在下で、対応する単一または複数のモノマ
ーを播種ミクロ懸濁重合して得られる。
する塩化ビニルをベースとする塩化ビニルのホモ−また
はコポリマーの粒子からなるラテックスの製造方法。 【解決手段】 単一の平均粒径分布を有する平均直径が
1.2 〜２μｍの塩化ビニルをベースとするポリマーの粒
子のラテックス（Ｌ１）と、単一の平均粒径分布を有す
る平均直径が0.15〜0.3 μｍの塩化ビニルをベースとす
るポリマーの粒子のラテックス（Ｌ２）とを、ラテック
ス（Ｌ１）に対するラテックス（Ｌ２）の重量比が 0.1
〜0.3 となるように混合する。ラテックス（Ｌ１）は、
少なくとも１種の有機に可溶な開始剤を含む粒子からな
る平均直径が0.6 〜0.9 μｍである播種ポリマー（Ｐ
１）と、水と、陰イオン系乳化剤と、可溶性金属塩と、
還元剤との存在下で、対応する単一または複数のモノマ
ーを播種ミクロ懸濁重合して得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は２つの平均粒径分布群(p
opulations) を有する塩化ビニルをベースとする塩化ビ
ニルのホモ−またはコポリマーの粒子からなるラテック
スの製造方法と、それで用いられる塩化ビニルをベース
とするポリマー粒子ラテックスの製造方法に関するもの
である。
opulations) を有する塩化ビニルをベースとする塩化ビ
ニルのホモ−またはコポリマーの粒子からなるラテック
スの製造方法と、それで用いられる塩化ビニルをベース
とするポリマー粒子ラテックスの製造方法に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】フランス国特許第 2,309,569号には、平
均直径がそれぞれ0.4 〜2.5 μｍおよび0.08〜１μｍ
で、直径比が１〜20で、重量比が 0.1〜10であるの２つ
の平均粒径分布群を有する塩化ビニルをベースとする塩
化ビニルのポリマーの粒子からなるラテックスが記載さ
れている。この特許の実施例ではラテックスが第１の播
種ポリマーの存在下での播種ミクロ懸濁重合(polymeris
ation en microsuspensionensemencee) によって製造さ
れる。第１の播種ポリマーは少なくとも１種の有機に可
溶な開始剤を含み、その平均直径は0.48μｍ以下であ
る。
均直径がそれぞれ0.4 〜2.5 μｍおよび0.08〜１μｍ
で、直径比が１〜20で、重量比が 0.1〜10であるの２つ
の平均粒径分布群を有する塩化ビニルをベースとする塩
化ビニルのポリマーの粒子からなるラテックスが記載さ
れている。この特許の実施例ではラテックスが第１の播
種ポリマーの存在下での播種ミクロ懸濁重合(polymeris
ation en microsuspensionensemencee) によって製造さ
れる。第１の播種ポリマーは少なくとも１種の有機に可
溶な開始剤を含み、その平均直径は0.48μｍ以下であ
る。
【０００３】特開平 6-107,711号には塩化ビニルをベー
スとするポリマーからなる貯蔵安定性に優れた液体プラ
スチゾルとなるラテックスの製造方法が記載されてい
る。この方法は特定の表面活性剤、例えばノニルプロペ
ニルフェノール（エチレンオキサイド)20の存在下で実
施する点に特徴がある。
スとするポリマーからなる貯蔵安定性に優れた液体プラ
スチゾルとなるラテックスの製造方法が記載されてい
る。この方法は特定の表面活性剤、例えばノニルプロペ
ニルフェノール（エチレンオキサイド)20の存在下で実
施する点に特徴がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】粘度が低く、良好な貯
蔵安定性を示す塩化ビニルをベースとするポリマーから
成るプラスチゾルが求められている。そのようなプラス
チゾルは粘度が低いことによって使用が容易になり、成
形時の生産性が向上するので、被覆、成形製品の製造に
広く使用することができる。
蔵安定性を示す塩化ビニルをベースとするポリマーから
成るプラスチゾルが求められている。そのようなプラス
チゾルは粘度が低いことによって使用が容易になり、成
形時の生産性が向上するので、被覆、成形製品の製造に
広く使用することができる。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、平均直径が
それぞれ1.2 〜２μｍおよび0.15〜0.30μｍで、平均直
径の大きい方の母集団に対する平均直径の小さい方の母
集団の重量比が0.1 〜0.3 となるような比率であること
を特徴とする２つの平均粒径分布群を有する塩化ビニル
をベースとする塩化ビニルのホモ−またはコポリマーの
粒子からなるラテックスを見い出した。このラテックス
を噴霧乾燥し、必要に応じて微粉砕して得られる粉末は
貯蔵安定性に優れた液体プラスチゾルの製造に適してい
る。
それぞれ1.2 〜２μｍおよび0.15〜0.30μｍで、平均直
径の大きい方の母集団に対する平均直径の小さい方の母
集団の重量比が0.1 〜0.3 となるような比率であること
を特徴とする２つの平均粒径分布群を有する塩化ビニル
をベースとする塩化ビニルのホモ−またはコポリマーの
粒子からなるラテックスを見い出した。このラテックス
を噴霧乾燥し、必要に応じて微粉砕して得られる粉末は
貯蔵安定性に優れた液体プラスチゾルの製造に適してい
る。
【０００６】塩化ビニルをベースとするポリマーとは塩
化ビニルのホモ−およびコポリマーを意味する。コポリ
マーは少なくとも50重量％の塩化ビニルと、塩化ビニル
と共重合可能な少なくとも一つのコモノマーとからな
る。共重合可能なコモノマーは塩化ビニルの共重合で一
般に用いられるもので、酢酸ビニル、プロピン酸ビニ
ル、安息香酸ビニル等のモノ−およびポリカルボン酸の
ビニルエステル；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、フマル酸およびイタコン酸等の不飽和モノ−および
ポリカルボン酸およびこれらの脂肪族、環脂肪族または
芳香族エステル、これらのアミドまたはニトリル類；ハ
ロゲン化アルキル、ハロゲン化ビニルまたはハロゲン化
ビニリデン；アルキルビニルエーテルおよびオレフィン
類を挙げることができる。塩化ビニルをベースとする好
ましいポリマーは塩化ビニルのホモポリマーである。
化ビニルのホモ−およびコポリマーを意味する。コポリ
マーは少なくとも50重量％の塩化ビニルと、塩化ビニル
と共重合可能な少なくとも一つのコモノマーとからな
る。共重合可能なコモノマーは塩化ビニルの共重合で一
般に用いられるもので、酢酸ビニル、プロピン酸ビニ
ル、安息香酸ビニル等のモノ−およびポリカルボン酸の
ビニルエステル；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、フマル酸およびイタコン酸等の不飽和モノ−および
ポリカルボン酸およびこれらの脂肪族、環脂肪族または
芳香族エステル、これらのアミドまたはニトリル類；ハ
ロゲン化アルキル、ハロゲン化ビニルまたはハロゲン化
ビニリデン；アルキルビニルエーテルおよびオレフィン
類を挙げることができる。塩化ビニルをベースとする好
ましいポリマーは塩化ビニルのホモポリマーである。
【０００７】本発明ラテックスは少なくとも１種の有機
に可溶な開始剤を含む粒子からなる第１の播種ポリマー
(polymer d'ensemencement)(Ｐ１）と、粒子の平均直径
が第１の播種ポリマー（Ｐ１）のそれより小さい第２の
播種ポリマー（Ｐ２）と、水と、陰イオン系乳化剤と、
可溶性金属塩と、還元剤との存在下で、対応するモノマ
ーをミクロ懸濁重合して得ることができる。上記方法の
特徴は、第１の播種ポリマー（Ｐ１）の粒子の平均直径
が0.6 〜0.9 μｍである点にある。
に可溶な開始剤を含む粒子からなる第１の播種ポリマー
(polymer d'ensemencement)(Ｐ１）と、粒子の平均直径
が第１の播種ポリマー（Ｐ１）のそれより小さい第２の
播種ポリマー（Ｐ２）と、水と、陰イオン系乳化剤と、
可溶性金属塩と、還元剤との存在下で、対応するモノマ
ーをミクロ懸濁重合して得ることができる。上記方法の
特徴は、第１の播種ポリマー（Ｐ１）の粒子の平均直径
が0.6 〜0.9 μｍである点にある。
【０００８】重合に必要な第１の播種ポリマー（Ｐ１）
は、フランス国特許第 2,309,569号に記載の通常のミク
ロ懸濁重合で製造することができるが、モノマーの分散
時間は一般に用いられているものより短い。得られたポ
リマーはその粒子の水性分散液の形で使用する。
は、フランス国特許第 2,309,569号に記載の通常のミク
ロ懸濁重合で製造することができるが、モノマーの分散
時間は一般に用いられているものより短い。得られたポ
リマーはその粒子の水性分散液の形で使用する。
【０００９】第１の播種ポリマー（Ｐ１）の製造で用い
る有機に可溶な開始剤としては過酸化ラウロイル、過酸
化デカノイル、過酸化カプロイル、ジエチル過酢酸化第
三ブチル、過炭酸化ジエチルヘキシル、過酸化ジアセチ
ル、炭酸過酸化ジセチルのような有機過酸化物を挙げる
ことができる。過酸化ラウロリルを選択するのが有利で
ある。有機に可溶な開始剤を複数用いる場合には、反応
性の異なるものを選択して、最も反応性の高い開始剤は
主として播種ポリマーの製造時に作用させ、最も反応性
の低い開始剤は播種重合時に作用させるのが好ましい。
る有機に可溶な開始剤としては過酸化ラウロイル、過酸
化デカノイル、過酸化カプロイル、ジエチル過酢酸化第
三ブチル、過炭酸化ジエチルヘキシル、過酸化ジアセチ
ル、炭酸過酸化ジセチルのような有機過酸化物を挙げる
ことができる。過酸化ラウロリルを選択するのが有利で
ある。有機に可溶な開始剤を複数用いる場合には、反応
性の異なるものを選択して、最も反応性の高い開始剤は
主として播種ポリマーの製造時に作用させ、最も反応性
の低い開始剤は播種重合時に作用させるのが好ましい。
【００１０】第２の播種ポリマー（Ｐ２）はその粒子の
平均直径が 0.1〜0.14μｍである水性分散液の形をして
いる。この粒子分散液は通常のミクロ懸濁重合または乳
化重合で得ることができる。第２の播種ポリマー（Ｐ
２）をミクロ懸濁重合で製造する場合には上記の方法で
製造するが、均質化をさらに強力に行う。
平均直径が 0.1〜0.14μｍである水性分散液の形をして
いる。この粒子分散液は通常のミクロ懸濁重合または乳
化重合で得ることができる。第２の播種ポリマー（Ｐ
２）をミクロ懸濁重合で製造する場合には上記の方法で
製造するが、均質化をさらに強力に行う。
【００１１】第２播種ポリマー（Ｐ２）は乳化重合で製
造するのが好ましい。この乳化重合は水と、塩化ビニル
単独またはそれと共重合可能なコモノマーとを組み合わ
せたものと、水溶性開始剤と、陰イオン系乳化剤（必要
に応じて、非イオン系乳化剤と組み合わせて）とを用い
て行う。反応混合物を自己発生的な圧力下で、30〜65℃
の温度で、適度に攪拌しながら加熱する。圧力降下後、
反応を停止し、未転化モノマーを脱気する。第２播種ポ
リマー（Ｐ２）の製造に必要な水溶性開始剤としては一
般に過酸化水素、アルカリ金属または過硫酸アンモニウ
ムが挙げられ、これらは必要に応じてアルカリ金属の亜
硫酸塩または重亜硫酸塩等の水溶性還元剤と組み合わせ
て用いられる。使用量は非常に範囲が広く、選択した開
始剤系によって異なり、適当な時間内に重合できるだけ
の量であればよい。
造するのが好ましい。この乳化重合は水と、塩化ビニル
単独またはそれと共重合可能なコモノマーとを組み合わ
せたものと、水溶性開始剤と、陰イオン系乳化剤（必要
に応じて、非イオン系乳化剤と組み合わせて）とを用い
て行う。反応混合物を自己発生的な圧力下で、30〜65℃
の温度で、適度に攪拌しながら加熱する。圧力降下後、
反応を停止し、未転化モノマーを脱気する。第２播種ポ
リマー（Ｐ２）の製造に必要な水溶性開始剤としては一
般に過酸化水素、アルカリ金属または過硫酸アンモニウ
ムが挙げられ、これらは必要に応じてアルカリ金属の亜
硫酸塩または重亜硫酸塩等の水溶性還元剤と組み合わせ
て用いられる。使用量は非常に範囲が広く、選択した開
始剤系によって異なり、適当な時間内に重合できるだけ
の量であればよい。
【００１２】還元剤は、アルキルリン酸、ラクトン類、
ケトン類、カルバゾン類、アルカリ金属のメタ重亜硫酸
塩、アスコルビン酸、モノ−またはポリカルボン酸およ
びこれらの誘導体の中から選択することができる。還元
剤の使用量は使用するモノマーに対して30〜120 ppm に
するのが好ましい。好ましくはアスコルビン酸を選択す
る。
ケトン類、カルバゾン類、アルカリ金属のメタ重亜硫酸
塩、アスコルビン酸、モノ−またはポリカルボン酸およ
びこれらの誘導体の中から選択することができる。還元
剤の使用量は使用するモノマーに対して30〜120 ppm に
するのが好ましい。好ましくはアスコルビン酸を選択す
る。
【００１３】上記方法では、重合速度は有機に可溶な開
始剤に対して水溶性金属塩および還元剤が作用すること
によって加速される。金属塩の使用量は金属塩／開始剤
のモル比がは0.001 〜0.1 、好ましくは0.001 〜0.03と
なるような量にする。金属は一般に鉄、銅、コバルト、
ニッケル、亜鉛、錫、チタン、バナジウム、マンガン、
クロムおよび銀の中から選択する。好ましくは銅を選択
する。
始剤に対して水溶性金属塩および還元剤が作用すること
によって加速される。金属塩の使用量は金属塩／開始剤
のモル比がは0.001 〜0.1 、好ましくは0.001 〜0.03と
なるような量にする。金属は一般に鉄、銅、コバルト、
ニッケル、亜鉛、錫、チタン、バナジウム、マンガン、
クロムおよび銀の中から選択する。好ましくは銅を選択
する。
【００１４】陰イオン系乳化剤 (必要に応じて少なくと
も一つの非イオン系乳化剤と組み合せることができる)
が存在するとミクロ懸濁液の安定性を改善する。単一ま
たは複数の乳化剤を重合の前および／または後および／
または重合中に反応混合物に添加することができる。陰
イオン系乳化剤は脂肪酸石鹸、リン酸アルカリアルキ
ル、スルホ琥珀酸アルキル、スルホン酸アリル、スルホ
ン酸ビニル、スルホン酸アルキルアリル、スルホン酸ア
ルキル、エトキシル化スルホン酸アルキル、硫酸アルキ
ルまたはの中から選択するのが好ましい。好ましい非イ
オン系乳化剤はエチレンまたは酸化プロプレンと各種ヒ
ドロキシル化有機化合物との重縮合物である。使用する
乳化剤の全量は使用するモノマーの１〜３重量％にする
のが好ましい。
も一つの非イオン系乳化剤と組み合せることができる)
が存在するとミクロ懸濁液の安定性を改善する。単一ま
たは複数の乳化剤を重合の前および／または後および／
または重合中に反応混合物に添加することができる。陰
イオン系乳化剤は脂肪酸石鹸、リン酸アルカリアルキ
ル、スルホ琥珀酸アルキル、スルホン酸アリル、スルホ
ン酸ビニル、スルホン酸アルキルアリル、スルホン酸ア
ルキル、エトキシル化スルホン酸アルキル、硫酸アルキ
ルまたはの中から選択するのが好ましい。好ましい非イ
オン系乳化剤はエチレンまたは酸化プロプレンと各種ヒ
ドロキシル化有機化合物との重縮合物である。使用する
乳化剤の全量は使用するモノマーの１〜３重量％にする
のが好ましい。
【００１５】重合に必要な水の量は、播種ポリマーに使
用するモノマーを加えた初期濃度が反応混合物に対して
約20〜80％、好ましくは約45〜75重量％となるような量
である。播種重合温度は一般に30〜80℃であり、重合時
間は30分〜12時間、好ましくは１〜８時間にする。
用するモノマーを加えた初期濃度が反応混合物に対して
約20〜80％、好ましくは約45〜75重量％となるような量
である。播種重合温度は一般に30〜80℃であり、重合時
間は30分〜12時間、好ましくは１〜８時間にする。
【００１６】本発明ラテックスのもう一つの製造方法
は、少なくとも1.5 重量％の単一または複数の有機に可
溶な開始剤を含む粒子からなる第１の播種ポリマー（Ｐ
１）を用いる方法である。この場合のポリマー粒子の平
均直径は0.6 μｍ以下にすることができる。
は、少なくとも1.5 重量％の単一または複数の有機に可
溶な開始剤を含む粒子からなる第１の播種ポリマー（Ｐ
１）を用いる方法である。この場合のポリマー粒子の平
均直径は0.6 μｍ以下にすることができる。
【００１７】第１または第２の製造方法での播種重合は
過酸化水素およびアルカリ金属過硫酸塩または過硫酸ア
ンモニウムの中から選択した単一または複数の水溶性開
始剤の存在下で行うこともできる。過硫酸アンモニウム
を選択するのが好ましい。水溶性開始剤は播種重合の開
始前に反応混合物に導入するのが好ましい。水溶性開始
剤の使用量は使用モノマーに対して10〜100 ppm にする
のが好ましい。
過酸化水素およびアルカリ金属過硫酸塩または過硫酸ア
ンモニウムの中から選択した単一または複数の水溶性開
始剤の存在下で行うこともできる。過硫酸アンモニウム
を選択するのが好ましい。水溶性開始剤は播種重合の開
始前に反応混合物に導入するのが好ましい。水溶性開始
剤の使用量は使用モノマーに対して10〜100 ppm にする
のが好ましい。
【００１８】本発明ラテックスの第３の製造方法は、平
均直径が1.2 〜２μｍである塩化ビニルをベースとする
ポリマー粒子からなる単一の粒度分布群からなる第１の
ラテックス（Ｌ１）と平均直径が0.15〜0.3 μｍである
塩化ビニルをベースとするポリマー粒子からなる単一の
粒度分布群からなる第２ラテックス（Ｌ２）とをラテッ
クス（Ｌ１）のポリマーに対するラテックス（Ｌ２）ポ
リマーの重量比が0.1〜0.3 となるような比率で混合す
る方法である。ラテックス（Ｌ１）は、第２播種ポリマ
ー（Ｐ2)が存在しない状態で、上記の２つのミクロ播種
懸濁重合法で重合することができる。ラテックス（Ｌ
２）は、水溶性重合開始剤と陰イオン系乳化剤（必要に
応じて非イオン系乳化剤と組み合わせた）との存在下で
塩化ビニル単独またはそれと共重合可能なコモノマーと
組み合わせたものを乳化重合して得ることができる。
均直径が1.2 〜２μｍである塩化ビニルをベースとする
ポリマー粒子からなる単一の粒度分布群からなる第１の
ラテックス（Ｌ１）と平均直径が0.15〜0.3 μｍである
塩化ビニルをベースとするポリマー粒子からなる単一の
粒度分布群からなる第２ラテックス（Ｌ２）とをラテッ
クス（Ｌ１）のポリマーに対するラテックス（Ｌ２）ポ
リマーの重量比が0.1〜0.3 となるような比率で混合す
る方法である。ラテックス（Ｌ１）は、第２播種ポリマ
ー（Ｐ2)が存在しない状態で、上記の２つのミクロ播種
懸濁重合法で重合することができる。ラテックス（Ｌ
２）は、水溶性重合開始剤と陰イオン系乳化剤（必要に
応じて非イオン系乳化剤と組み合わせた）との存在下で
塩化ビニル単独またはそれと共重合可能なコモノマーと
組み合わせたものを乳化重合して得ることができる。
【００１９】最初の２つの製造方法での２つの播種ポリ
マーの使用量は、第１播種ポリマー（Ｐ１）に対する第
２播種ポリマー（Ｐ２）の重量比0.5 〜２の間となるよ
うにする。どの製造方法を使用するにせよ、得られたラ
テックスは噴霧乾燥し、貯蔵安定性のある液体プラスチ
ゾルの製造に適した粉末にするのが好ましい。噴霧器の
温度は入口が 150〜240 ℃、出口が50〜90℃にするのが
好ましい。以下、実施例を説明するが、本発明が下記実
施例に限定されるものではない。
マーの使用量は、第１播種ポリマー（Ｐ１）に対する第
２播種ポリマー（Ｐ２）の重量比0.5 〜２の間となるよ
うにする。どの製造方法を使用するにせよ、得られたラ
テックスは噴霧乾燥し、貯蔵安定性のある液体プラスチ
ゾルの製造に適した粉末にするのが好ましい。噴霧器の
温度は入口が 150〜240 ℃、出口が50〜90℃にするのが
好ましい。以下、実施例を説明するが、本発明が下記実
施例に限定されるものではない。
【００２０】
【実施例】Ａ．播種ポリマー（Ｐ１）の製造 800 ｌ反応器中に下記成分を順次導入し、15℃に加熱
し、35 rpmの速度で攪拌した： 1) 375 kgの水 2) 426 ｇのリン酸二水素カリウムと 117ｇの純粋な水
酸化ナトリウムとを含む５ｌの緩衝液 3) 11ｇのパラキノン粉末 4) ６kgの過酸化ラウロイル 5) 320 kgの塩化ビニル 6) 48kgのスルホン酸ナトリウムドデシルベンゼン10重
量％水溶液。 反応器を塩化ビニルを導入する直前に真空下に置く。次
に、この混合物を5500rpm で105 分間攪拌し、35℃以下
の温度で上記水性媒体中に塩化ビニルが細かく分散した
液体を製造する。反応混合物を自己発生圧力下で45℃の
目標重合温度で攪拌速度30 rpmにして重合する。重合
中、パラキノンを10.5ｇ／時の一定供給量で連続的に導
入する。3.5 バールまで圧力が降下した後、すなわち８
時間後に未反応塩化ビニルを脱気する。得られたラテッ
クスの粒子の平均直径が約0.55μｍで、ポリマーに対し
て1.8 重量％の過酸化ラウロイルを含み、ラテックス濃
度は39％である。
し、35 rpmの速度で攪拌した： 1) 375 kgの水 2) 426 ｇのリン酸二水素カリウムと 117ｇの純粋な水
酸化ナトリウムとを含む５ｌの緩衝液 3) 11ｇのパラキノン粉末 4) ６kgの過酸化ラウロイル 5) 320 kgの塩化ビニル 6) 48kgのスルホン酸ナトリウムドデシルベンゼン10重
量％水溶液。 反応器を塩化ビニルを導入する直前に真空下に置く。次
に、この混合物を5500rpm で105 分間攪拌し、35℃以下
の温度で上記水性媒体中に塩化ビニルが細かく分散した
液体を製造する。反応混合物を自己発生圧力下で45℃の
目標重合温度で攪拌速度30 rpmにして重合する。重合
中、パラキノンを10.5ｇ／時の一定供給量で連続的に導
入する。3.5 バールまで圧力が降下した後、すなわち８
時間後に未反応塩化ビニルを脱気する。得られたラテッ
クスの粒子の平均直径が約0.55μｍで、ポリマーに対し
て1.8 重量％の過酸化ラウロイルを含み、ラテックス濃
度は39％である。
【００２１】Ｂ. 播種ポリマー（Ｐ１）の製造 Ａに記載の方法と同様に操作するが、11kgの過酸化ラウ
ロイルを用いた。得られたラテクッスの粒子は平均直径
が約0.57μｍで、ポリマーに対して約３重量％の過酸化
ラウロイルを含み、ラテックス濃度は34％である。
ロイルを用いた。得られたラテクッスの粒子は平均直径
が約0.57μｍで、ポリマーに対して約３重量％の過酸化
ラウロイルを含み、ラテックス濃度は34％である。
【００２２】Ｃ. 播種ポリマー（Ｐ１）の製造 Ａに記載の方法と同様に操作するが、水性媒体中に塩化
ビニルを細かく分散する時間は40分にした。得られたラ
テクッスの粒子は、平均直径が約0.83μｍで、ポリマー
に対して約2.1 重量％の過酸化ラウロイルを含み、ラテ
ックス濃度は34％である。
ビニルを細かく分散する時間は40分にした。得られたラ
テクッスの粒子は、平均直径が約0.83μｍで、ポリマー
に対して約2.1 重量％の過酸化ラウロイルを含み、ラテ
ックス濃度は34％である。
【００２３】Ｄ. 播種ポリマー（Ｐ１）の製造 攪拌器を備えた 800ｌの反応器中に下記成分を導入し
た： 1) 440 ｇの水 2) 44ｇのエチレンジアミンテトラ酢酸（EDTA） 3) 10.5ｇの硫酸鉄 4) 98ｇのナトリウムフォルムアルデヒドスルホキシレ
ート 5) 1.23kgのラウリル酸 6) 750 ｇの50％水酸化ナトリウム。 反応器を真空下に置き、350 kgの塩化ビニルを導入し
た。次に、反応混合物を55℃の目標温度にし、混合物が
52℃に達した時に水50ｌ当たり200 ｇの過硫酸カリウム
を含む水溶液を連続的に導入した。この水溶液の導入開
始から１時間後、3.85kgのドデシルベンゼンスルホン酸
〔ラクーナ(lacuna)〕を一定供給量で４時間かけて連続
的に添加した。内圧が４バールになった時に、反応器を
再び解放して冷却し、未反応塩化ビニルを脱気して除去
した。得られたラテックスの粒子の平均直径は0.13μｍ
である。
た： 1) 440 ｇの水 2) 44ｇのエチレンジアミンテトラ酢酸（EDTA） 3) 10.5ｇの硫酸鉄 4) 98ｇのナトリウムフォルムアルデヒドスルホキシレ
ート 5) 1.23kgのラウリル酸 6) 750 ｇの50％水酸化ナトリウム。 反応器を真空下に置き、350 kgの塩化ビニルを導入し
た。次に、反応混合物を55℃の目標温度にし、混合物が
52℃に達した時に水50ｌ当たり200 ｇの過硫酸カリウム
を含む水溶液を連続的に導入した。この水溶液の導入開
始から１時間後、3.85kgのドデシルベンゼンスルホン酸
〔ラクーナ(lacuna)〕を一定供給量で４時間かけて連続
的に添加した。内圧が４バールになった時に、反応器を
再び解放して冷却し、未反応塩化ビニルを脱気して除去
した。得られたラテックスの粒子の平均直径は0.13μｍ
である。
【００２４】Ｅ. 播種ポリマー（Ｌ２）の製造 Ｄに記載の方法と同様に操作するが、ラウリン酸の使用
量は 527ｇにした。得られたラテックスの粒子の平均直
径は0.215 μｍである。
量は 527ｇにした。得られたラテックスの粒子の平均直
径は0.215 μｍである。
【００２５】Ｆ. 播種ポリマー（Ｌ２）の製造 Ｄに記載の方法と同様に操作するが、ラウリン酸の使用
量は 280ｇにした。得られたラテックスの粒子の平均直
径は0.316 μｍである。
量は 280ｇにした。得られたラテックスの粒子の平均直
径は0.316 μｍである。
【００２６】実施例１ 攪拌器を備え、予め真空にした 800ｌの反応器中に吸引
によって下記成分を順次導入した： 1) 400 kgの脱イオン水 2) 80ｇのリン酸二水素カリウム 3) 3.1 ｇの硫酸銅 (CuSO4・ 5H2O) 4) Ａの方法で製造した乾量状態で18kgの播種ポリマー
（Ｐ１）のラテックス 5) Ｄの方法で製造した乾量状態で11.68 kgの播種ポリ
マー（Ｐ２）のラテックス
によって下記成分を順次導入した： 1) 400 kgの脱イオン水 2) 80ｇのリン酸二水素カリウム 3) 3.1 ｇの硫酸銅 (CuSO4・ 5H2O) 4) Ａの方法で製造した乾量状態で18kgの播種ポリマー
（Ｐ１）のラテックス 5) Ｄの方法で製造した乾量状態で11.68 kgの播種ポリ
マー（Ｐ２）のラテックス
【００２７】水性媒体を収容した反応器を攪拌しながら
室温で再び真空下に置き、400 kgの塩化ビニルを導入
し、反応混合物を53℃の目標温度にした。混合物の温度
が49℃に達した直後にアスコルビン酸水溶液を連続的に
導入し、１時間後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム水溶液を導入した。混合物の圧力が４バールに達し
た時、すなわち５時間重合した後に水溶液の導入と加熱
を停止し、反応器を冷却する。アスコルビン酸とドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムの全導入量はそれぞれ
26ｇと3.2 kgである。
室温で再び真空下に置き、400 kgの塩化ビニルを導入
し、反応混合物を53℃の目標温度にした。混合物の温度
が49℃に達した直後にアスコルビン酸水溶液を連続的に
導入し、１時間後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム水溶液を導入した。混合物の圧力が４バールに達し
た時、すなわち５時間重合した後に水溶液の導入と加熱
を停止し、反応器を冷却する。アスコルビン酸とドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムの全導入量はそれぞれ
26ｇと3.2 kgである。
【００２８】得られたラテックスのポリマー濃度は50％
であった。このポリマーは平均直径がそれぞれ0.206 μ
ｍ、1.05μｍである２つの粒度分布群(population)から
なることが粒度分析によって分かる。微細な方の粒子は
ポリマーの14.8重量％を占めていた。
であった。このポリマーは平均直径がそれぞれ0.206 μ
ｍ、1.05μｍである２つの粒度分布群(population)から
なることが粒度分析によって分かる。微細な方の粒子は
ポリマーの14.8重量％を占めていた。
【００２９】実施例２ 実施例１に記載の方法で反応を実施したが、Ｂの方法で
製造した播種ポリマー(Ｐ１）を乾量状態で8.4 kg、ま
た、Ｄの方法で製造した播種ポリマー（Ｐ２）を乾量状
態で14kg使用した。重合時間は７時間とし、アスコルビ
ン酸の導入量は42ｇにした。
製造した播種ポリマー(Ｐ１）を乾量状態で8.4 kg、ま
た、Ｄの方法で製造した播種ポリマー（Ｐ２）を乾量状
態で14kg使用した。重合時間は７時間とし、アスコルビ
ン酸の導入量は42ｇにした。
【００３０】実施例３ 実施例２に記載の方法で反応を実施したが、重合開始前
に６ｇの過硫酸アンモニウムを添加した。
に６ｇの過硫酸アンモニウムを添加した。
【００３１】実施例４ 実施例３に記載の方法で反応を実施したが、９ｇの過硫
酸アンモニウムと、Ｄの方法で製造した乾量状態で10kg
の播種ポリマー（Ｐ２）を使用した。２つの平均粒径を
有するラテックス（実施例１〜４）をNiro噴霧器で乾燥
し、微粉砕した。噴霧乾燥および微粉砕条件は下記の通
り： 噴霧器の入口温度＝180 ℃ 噴霧器の出口温度＝60℃ 微粉砕機の供給押出量＝320 kg／時 微粉砕機の速度＝4800回転／分 分級機の速度 ＝3000回転／分
酸アンモニウムと、Ｄの方法で製造した乾量状態で10kg
の播種ポリマー（Ｐ２）を使用した。２つの平均粒径を
有するラテックス（実施例１〜４）をNiro噴霧器で乾燥
し、微粉砕した。噴霧乾燥および微粉砕条件は下記の通
り： 噴霧器の入口温度＝180 ℃ 噴霧器の出口温度＝60℃ 微粉砕機の供給押出量＝320 kg／時 微粉砕機の速度＝4800回転／分 分級機の速度 ＝3000回転／分
【００３２】得られた粉末100 部を40重量部のフタル酸
ジオクチルと混合してプラスチゾルを作り、その流動学
的特性を測定した。結果は〔表１〕にまとめて示してあ
る。測定に使用した機器はブルックフィールドＲＴＶタ
イプの回転流動計（第６号ロータ、20 rpm、25℃で測定
・調節）と、セバース(Severs)タイプの押出式流動計
（25℃、２時間調節）である。
ジオクチルと混合してプラスチゾルを作り、その流動学
的特性を測定した。結果は〔表１〕にまとめて示してあ
る。測定に使用した機器はブルックフィールドＲＴＶタ
イプの回転流動計（第６号ロータ、20 rpm、25℃で測定
・調節）と、セバース(Severs)タイプの押出式流動計
（25℃、２時間調節）である。
【００３３】実施例１〜４で製造したラテックスの噴霧
乾燥粉末から得られたプラスチゾルの貯蔵安定性は〔表
２〕に示してある。このプラスチゾルはバリウムおよび
亜鉛の塩で安定化させたもので、その配合例（重量部）
は以下の通りである：100 部の粉末、40部のフタル酸ジ
オクチル、５部の共可塑剤 Texamol TX1B 、30部のエポ
キシ化大豆油、および２部のアクロス(Ackros) LXBZ 11
2 。 錫塩で安定させたプラスチゾルの配合（重量部）は以下
の通りである：100 重量部の粉末、40部の可塑剤 Santi
zer S 213 、５部のTexamol TX1B、1.5 部のCiba製の５
MTX 262GV 。
乾燥粉末から得られたプラスチゾルの貯蔵安定性は〔表
２〕に示してある。このプラスチゾルはバリウムおよび
亜鉛の塩で安定化させたもので、その配合例（重量部）
は以下の通りである：100 部の粉末、40部のフタル酸ジ
オクチル、５部の共可塑剤 Texamol TX1B 、30部のエポ
キシ化大豆油、および２部のアクロス(Ackros) LXBZ 11
2 。 錫塩で安定させたプラスチゾルの配合（重量部）は以下
の通りである：100 重量部の粉末、40部の可塑剤 Santi
zer S 213 、５部のTexamol TX1B、1.5 部のCiba製の５
MTX 262GV 。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【表２】
【００３６】実施例５ 攪拌器を備え、予め真空にした28ｌの反応器中に吸引に
よって下記成分を順次導入した： 1) 10kgの脱イオン水 2) 1.5 ｇのリン酸二水素カリウム 3) 56mgの硫酸銅（CuSO４.5H２O) 4) Ａの方法で製造した乾量状態で 315ｇの播種ポリマ
ー（Ｐ１）ラテックス 5) Ｄの方法で製造した乾量状態で 204ｇの播種ポリマ
ー（Ｐ２）ラテックス
よって下記成分を順次導入した： 1) 10kgの脱イオン水 2) 1.5 ｇのリン酸二水素カリウム 3) 56mgの硫酸銅（CuSO４.5H２O) 4) Ａの方法で製造した乾量状態で 315ｇの播種ポリマ
ー（Ｐ１）ラテックス 5) Ｄの方法で製造した乾量状態で 204ｇの播種ポリマ
ー（Ｐ２）ラテックス
【００３７】上記の水性混合物を収容した反応器を攪拌
しながら室温で再び真空下に置き、7.5 kgの塩化ビニル
を導入し、反応混合物を53℃の目標温度にした。混合物
の温度が49℃に達した直後にアスコルビン酸水溶液を連
続的に導入し、１時間後にドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム水溶液を導入した。混合物の圧力が４バール
になったとき、すなわち５時間重合した後に水溶液の導
入と加熱を停止し、反応器を冷却した。導入したアスコ
ルビン酸とドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムとの
全量はそれぞれ0.8 ｇと60ｇであった。得られたラテッ
クスのポリマー濃度は46％であり、得られたポリマーは
平均直径がそれぞれ 0.2μｍと1.18μｍである２つの粒
度分布群からなることが粒度分析によって分かる。微細
な方の粒子はポリマーの20重量％を占めていた。
しながら室温で再び真空下に置き、7.5 kgの塩化ビニル
を導入し、反応混合物を53℃の目標温度にした。混合物
の温度が49℃に達した直後にアスコルビン酸水溶液を連
続的に導入し、１時間後にドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム水溶液を導入した。混合物の圧力が４バール
になったとき、すなわち５時間重合した後に水溶液の導
入と加熱を停止し、反応器を冷却した。導入したアスコ
ルビン酸とドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムとの
全量はそれぞれ0.8 ｇと60ｇであった。得られたラテッ
クスのポリマー濃度は46％であり、得られたポリマーは
平均直径がそれぞれ 0.2μｍと1.18μｍである２つの粒
度分布群からなることが粒度分析によって分かる。微細
な方の粒子はポリマーの20重量％を占めていた。
【００３８】実施例６ 28ｌ反応器中に下記成分を順次導入し、80 rpmで攪拌
し、25℃に加熱した： 1) 10kgの脱イオン水 2) 1.5 ｇのリン酸二水素カリウム 3) 56mgの硫酸銅（CuSO４.5H２O) 4) Ｃの方法で製造した乾量状態で 225ｇの播種ポリマ
ー（Ｐ１）ラテックス 5) Ｄの方法で製造した乾量状態で 270ｇの播種ポリマ
ー（Ｐ２）ラテックス 水性混合物を収容した反応器を再び真空下に置き、7.5
kgの塩化ビニルを導入し、反応混合物を54℃の目標温度
にした。混合物の温度が49℃に達した直後に濃度 0.75
ｇ／ｌのアスコルビン酸水溶液を連続的に導入し、１時
間半後にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液
を導入した。混合物の圧力が１バールに降下した時に水
溶液の導入を停止し、反応器を大気圧に解放し、加熱を
停止し、反応器を急冷した。導入したアスコルビン酸と
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの全量はそれぞ
れ0.39ｇと112 ｇであった。
し、25℃に加熱した： 1) 10kgの脱イオン水 2) 1.5 ｇのリン酸二水素カリウム 3) 56mgの硫酸銅（CuSO４.5H２O) 4) Ｃの方法で製造した乾量状態で 225ｇの播種ポリマ
ー（Ｐ１）ラテックス 5) Ｄの方法で製造した乾量状態で 270ｇの播種ポリマ
ー（Ｐ２）ラテックス 水性混合物を収容した反応器を再び真空下に置き、7.5
kgの塩化ビニルを導入し、反応混合物を54℃の目標温度
にした。混合物の温度が49℃に達した直後に濃度 0.75
ｇ／ｌのアスコルビン酸水溶液を連続的に導入し、１時
間半後にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液
を導入した。混合物の圧力が１バールに降下した時に水
溶液の導入を停止し、反応器を大気圧に解放し、加熱を
停止し、反応器を急冷した。導入したアスコルビン酸と
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの全量はそれぞ
れ0.39ｇと112 ｇであった。
【００３９】実施例７ 実施例６に記載の方法と同様に反応を実施したが、Ｄの
方法で製造した乾量状態で 277.5ｇの播種ポリマー（Ｐ
２）ラテックスを使用した。実施例５〜７で得られたラ
テックスを噴霧器（入口温度＝180 ℃、出口温度＝70
℃）中で乾燥し、乾燥樹脂を微粉砕した。微粉砕で得ら
れた粉末の100 部を40部のフタル酸ジオクチルと混合し
てプラルチゾルを製造した。その流動特性は〔表１〕に
まとめて示してある。
方法で製造した乾量状態で 277.5ｇの播種ポリマー（Ｐ
２）ラテックスを使用した。実施例５〜７で得られたラ
テックスを噴霧器（入口温度＝180 ℃、出口温度＝70
℃）中で乾燥し、乾燥樹脂を微粉砕した。微粉砕で得ら
れた粉末の100 部を40部のフタル酸ジオクチルと混合し
てプラルチゾルを製造した。その流動特性は〔表１〕に
まとめて示してある。
【００４０】実施例８ ラテックス（Ｌ１）の製造 攪拌器を備え、予め真空にした28ｌの反応器中に吸引に
よって下記成分を順次導入した： 1) 9500ｇの脱イオン水 2) 20mlの水に溶解させた1.4 ｇのリン酸二水素カリウ
ム 3) 20mlの水に溶解させた52.3mgのCuSO４.5H２O 4) Ｃの方法で製造した 600ｇの播種ポリマー（Ｐ１） この水性混合物を収容した反応器を室温で攪拌しながら
再び真空下に置いた後に、7,000 ｇの塩化ビニルを導入
し、反応混合物を53℃の目標温度にした。混合物の温度
が49℃に達した直後に 0.7ｇのアスコルビン酸を含む１
ｌの水溶液を連続的に導入し、１時間後に56ｇのドデシ
ルベンゼンスルホン酸と175 mgの水酸化ナトリウムとを
含む１ｌの水溶液を連続的に導入した。混合物の圧力が
４バールに達したとき、すなわち８時間重合後に水溶液
の導入を停止し、反応器を大気圧に解放し、急冷した。
水性混合物中のポリマー濃度は41％で、粒子の平均直径
は1.2 μｍであった。塩化ビニルの転化度は97％であっ
た。
よって下記成分を順次導入した： 1) 9500ｇの脱イオン水 2) 20mlの水に溶解させた1.4 ｇのリン酸二水素カリウ
ム 3) 20mlの水に溶解させた52.3mgのCuSO４.5H２O 4) Ｃの方法で製造した 600ｇの播種ポリマー（Ｐ１） この水性混合物を収容した反応器を室温で攪拌しながら
再び真空下に置いた後に、7,000 ｇの塩化ビニルを導入
し、反応混合物を53℃の目標温度にした。混合物の温度
が49℃に達した直後に 0.7ｇのアスコルビン酸を含む１
ｌの水溶液を連続的に導入し、１時間後に56ｇのドデシ
ルベンゼンスルホン酸と175 mgの水酸化ナトリウムとを
含む１ｌの水溶液を連続的に導入した。混合物の圧力が
４バールに達したとき、すなわち８時間重合後に水溶液
の導入を停止し、反応器を大気圧に解放し、急冷した。
水性混合物中のポリマー濃度は41％で、粒子の平均直径
は1.2 μｍであった。塩化ビニルの転化度は97％であっ
た。
【００４１】混合物の製造 このようにして製造されたラテックス（Ｌ１）の一部を
取り、Ｅの方法で製造したラッテクス（Ｌ２）の一部と
で混合した。ラテックス（Ｌ１）のポリマーに対するラ
テックス（Ｌ２）のポリマーの重量比は0.25にした。
取り、Ｅの方法で製造したラッテクス（Ｌ２）の一部と
で混合した。ラテックス（Ｌ１）のポリマーに対するラ
テックス（Ｌ２）のポリマーの重量比は0.25にした。
【００４２】実施例９ 実施例８に記載の方法と同じ反応を行ったが、Ｃの方法
で製造した播種ポリマー（Ｐ１）を 525ｇ使用した。導
入したドデシルベンゼンスルホン酸の全量は70ｇであ
る。このようにして得られたラテックス（Ｌ１）は粒子
の平均直径が1.26μｍのポリマー粒子で構成されてい
た。
で製造した播種ポリマー（Ｐ１）を 525ｇ使用した。導
入したドデシルベンゼンスルホン酸の全量は70ｇであ
る。このようにして得られたラテックス（Ｌ１）は粒子
の平均直径が1.26μｍのポリマー粒子で構成されてい
た。
【００４３】実施例10 実施例８に記載の方法と同じ反応を行ったが、Ｃの方法
で製造した播種ポリマー（Ｐ１）を 450ｇ使用した。導
入したドデシルベンゼンスルホン酸の全量は85ｇであ
る。得られたラテックス（Ｌ１）は粒子の平均直径が1.
35μｍのポリマー粒子から構成されていた。
で製造した播種ポリマー（Ｐ１）を 450ｇ使用した。導
入したドデシルベンゼンスルホン酸の全量は85ｇであ
る。得られたラテックス（Ｌ１）は粒子の平均直径が1.
35μｍのポリマー粒子から構成されていた。
【００４４】実施例11 実施例８に記載の方法と同じ反応を行ったが、Ｃの方法
で製造した播種ポリマー（Ｐ１）375 ｇ使用した。導入
したドデシルベンゼンスルホン酸の全量は100ｇであ
る。得られたラテックス（Ｌ１）は粒子の平均直径が1.
46μｍのポリマー粒子から構成されていた。
で製造した播種ポリマー（Ｐ１）375 ｇ使用した。導入
したドデシルベンゼンスルホン酸の全量は100ｇであ
る。得られたラテックス（Ｌ１）は粒子の平均直径が1.
46μｍのポリマー粒子から構成されていた。
【００４５】実施例12 実施例10に記載の方法と同様に反応を行ったが、ラテッ
クス（Ｌ１）をＦの方法で製造したものに代えた。
クス（Ｌ１）をＦの方法で製造したものに代えた。
【００４６】実施例13 実施例10に記載の方法と同様に反応を行ったが、ラテッ
クス（Ｌ１）のポリマーに対するラテックス（Ｌ２）の
ポリマーの重量比が0.11となる比率で混合物を製造し
た。
クス（Ｌ１）のポリマーに対するラテックス（Ｌ２）の
ポリマーの重量比が0.11となる比率で混合物を製造し
た。
【００４７】プラスチゾルの製造 混合で得られた２つの平均粒径を有するラテックス（実
施例８〜13）を、噴霧器の入口温度を 180℃、出口温度
を70℃にして噴霧乾燥し、微粉砕し、得られた粉末の 1
00部に40部のフタル酸ジオクチルを混合してプラスチゾ
ルを製造した。その流動特性は〔表３〕に示してある。
プラスチゾルの測定条件は〔表１〕と同じである。
施例８〜13）を、噴霧器の入口温度を 180℃、出口温度
を70℃にして噴霧乾燥し、微粉砕し、得られた粉末の 1
00部に40部のフタル酸ジオクチルを混合してプラスチゾ
ルを製造した。その流動特性は〔表３〕に示してある。
プラスチゾルの測定条件は〔表１〕と同じである。
【００４８】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 リシャール ペレ フランス国 04600 サン トーバン ス ュル デュランス リュ ジャック レベ ル ３ (72)発明者 ブノワ エルンスト フランス国 27170 ボーモン−ル−ロシ ェ リュ サン−ニコラ 38
Claims (5)
- 【請求項１】 単一の平均粒径分布を有する平均直径が
1.2 〜２μｍの塩化ビニルをベースとするポリマーの粒
子のラテックス（Ｌ１）と、単一の平均粒径分布を有す
る平均直径が0.15〜0.3 μｍの塩化ビニルをベースとす
るポリマーの粒子のラテックス（Ｌ２）とを、ラテック
ス（Ｌ１）に対するラテックス（Ｌ２）の重量比が 0.1
〜0.3 となるように、混合することを特徴とする２つの
平均粒径分布群を有する塩化ビニルをベースとする塩化
ビニルのホモ−またはコポリマーの粒子からなるラテッ
クスの製造方法。 - 【請求項２】 少なくとも１種の有機に可溶な開始剤を
含む粒子からなる平均直径が0.6 〜0.9 μｍである播種
ポリマー（Ｐ１）と、水と、陰イオン系乳化剤と、可溶
性金属塩と、還元剤との存在下で、対応する単一または
複数のモノマーを播種ミクロ懸濁重合することを特徴と
する請求項１に記載のラテックス（Ｌ１）の製造方法。
方法。 - 【請求項３】 水溶性開始剤の存在下で反応を実施する
請求項１または２に記載の方法。 - 【請求項４】 少なくとも 2.5重量％の少なくとも１種
の有機に可溶な開始剤を含む粒子からなる播種ポリマー
（Ｐ１）と、水と、陰イオン系乳化剤と、可溶性金属塩
と、還元剤との存在下で、対応する単一または複数のモ
ノマーを播種ミクロ懸濁重合することを特徴とする請求
項１に記載のラテックス（Ｌ１）の製造方法。 - 【請求項５】 水溶性開始剤の存在下で反応を実施する
請求項４に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9610493A FR2752844B1 (fr) | 1996-08-27 | 1996-08-27 | Latex bipopule de polymeres a base de chlorure de vinyle, ses procedes d'obtention et son application dans des plastisols a rheologie amelioree |
| FR9610493 | 1996-08-27 |
Related Parent Applications (1)
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